JP5612311B2 - ポリロタキサン又は架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物、又は架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物に関する。
水、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒とした架橋ポリロタキサンが開発されている（特許文献１）。この特許文献１には、環状分子としてα−シクロデキストリン、直鎖状分子としてポリエチレングリコールを用いるポリロタキサンを用いてゲルシートを作製する場合、ゲル化するために、溶液の塩基性を調整し、架橋剤を独立に添加することを要すると、記載されている。その後、得られたゲルシートの精製には、未反応の架橋剤、残存する塩基をゲル内から除去することを要する。また、フェイスマスクのような化粧品材料として使用する場合、精製のみならず、さらに美容成分や乳液をゲルに付与するか、または含浸させることが必要である。
一方、エマルション、サスペンションに代表される不均一系の溶媒、いわゆる多成分分散媒体に、安定に分散、溶解できるポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンの例は未だその報告を見ない。
架橋ポリロタキサンは、その粘弾性などの特性から、該架橋ポリロタキサンを化粧品などに応用することが期待されている。この場合、乳液を溶媒としてポリロタキサンから架橋ポリロタキサンを得ることが考えられるが、ポリロタキサンを乳液などの媒体中で架橋させると、用いる架橋条件及び／又は得られた架橋体の物性により、該乳液が不安定化する可能性がある。
特許第３４７５２５２号公報。
そこで、本発明の目的は、多成分分散媒体、例えば乳液、懸濁液などに、安定に分散、溶解できるポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンを提供することにある。
また、本発明の目的は、上記目的以外に、又は上記目的に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、上記目的以外に、又は上記目的に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物の製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記目的以外に、又は上記目的に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、上記目的以外に、又は上記目的に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物の製造方法を提供することにある。
本発明者らは、次の発明を見出した。
＜１＞ ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物であって、
ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
ポリロタキサンが多成分分散媒体に溶解する、上記組成物。
＜１＞ ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物であって、
ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
ポリロタキサンが多成分分散媒体に溶解する、上記組成物。
＜２＞ 架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物であって、
架橋ポリロタキサンは、２分子以上のポリロタキサンが架橋してなり、
ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
架橋ポリロタキサンは、ポリロタキサンに紫外線及び／又は可視光線を照射することにより光反応性基が反応して得られる、上記組成物。
架橋ポリロタキサンは、２分子以上のポリロタキサンが架橋してなり、
ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
架橋ポリロタキサンは、ポリロタキサンに紫外線及び／又は可視光線を照射することにより光反応性基が反応して得られる、上記組成物。
＜３＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体に溶解するか、分散するか又は懸濁するのがよい。
＜４＞ 上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、親水性化基が、−Ｏ−Ｒ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ４（Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５基（Ｒ５は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ６Ｒ７基（Ｒ６及びＲ７は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０基（Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ３Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
＜４＞ 上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、親水性化基が、−Ｏ−Ｒ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ４（Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５基（Ｒ５は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ６Ｒ７基（Ｒ６及びＲ７は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０基（Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ３Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
＜５＞ 上記＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、光反応性基が、不飽和結合基又は感光性基であるのがよい。
＜６＞ 上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、水中油型乳液であるのがよい。
＜７＞ 上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、親水性懸濁液であるのがよい。
＜６＞ 上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、水中油型乳液であるのがよい。
＜７＞ 上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、親水性懸濁液であるのがよい。
＜８＞ 上記＜１＞〜＜７＞のいずれかにおいて、組成物中、Ａ）多成分分散媒体とＢ）ｉ）ポリロタキサン及び／又はｉｉ）架橋ポリロタキサンとの合計１００重量部とした場合、前記Ｂ）成分（即ち、ｉ）ポリロタキサン、ｉｉ）架橋ポリロタキサン、又はｉ）とｉｉ）との混合物）が０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜９＞ 上記＜１＞〜＜８＞のいずれかにおいて、環状分子が水酸基を有し、該水酸基の一部が前記光反応性基及び前記親水性化基で置換されるのがよい。
＜１０＞ 上記＜１＞〜＜９＞のいずれかにおいて、環状分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。
＜９＞ 上記＜１＞〜＜８＞のいずれかにおいて、環状分子が水酸基を有し、該水酸基の一部が前記光反応性基及び前記親水性化基で置換されるのがよい。
＜１０＞ 上記＜１＞〜＜９＞のいずれかにおいて、環状分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。
＜１１＞ 上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記光反応性基の数が該水酸基数１のうち０．００１〜０．１５０、好ましくは０．００２〜０．１００、より好ましくは０．００５〜０．０５０で置換されるのがよい。
＜１２＞ 上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
＜１２＞ 上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
＜１３＞ 上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかにおいて、直鎖状分子が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよく、例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルからなる群から選ばれるのがよく、より具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
＜１４＞ 上記＜１＞〜＜１３＞のいずれかにおいて、直鎖状分子は、その分子量が１万以上、好ましくは２万以上、より好ましくは３．５万以上であるのがよい。
＜１５＞ 上記＜１＞〜＜１４＞のいずれかにおいて、封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
＜１５＞ 上記＜１＞〜＜１４＞のいずれかにおいて、封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
＜１６＞ 上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかにおいて、環状分子がα−シクロデキストリン由来であり、直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
＜１７＞ 上記＜１６＞において、親水性化基が−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ３又は−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨであり、光反応性基が−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、多成分分散媒体がエマルション、特に油状物質が水媒体に分散した水中油型乳液、又はサスペンション、特に水媒体に難溶な物質が水媒体に分散した親水性懸濁液であるのがよい。
＜１８＞ 上記＜１７＞又は＜１８＞において、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとの合計を１００重量部とした場合、ポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜１７＞ 上記＜１６＞において、親水性化基が−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ３又は−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨであり、光反応性基が−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、多成分分散媒体がエマルション、特に油状物質が水媒体に分散した水中油型乳液、又はサスペンション、特に水媒体に難溶な物質が水媒体に分散した親水性懸濁液であるのがよい。
＜１８＞ 上記＜１７＞又は＜１８＞において、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとの合計を１００重量部とした場合、ポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜１９＞ 上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかにおいて、環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
＜２０＞ 上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかの組成物を含有する材料。
＜２０＞ 上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかの組成物を含有する材料。
＜２１＞ ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法であって、
ａ）ポリロタキサンを準備する工程であって、該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、該環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する上記工程；及び
ｂ）ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解する工程；
を有する、上記方法。
ａ）ポリロタキサンを準備する工程であって、該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、該環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する上記工程；及び
ｂ）ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解する工程；
を有する、上記方法。
＜２２＞ 架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法であって、
ｃ）上記＜２１＞記載の組成物に紫外線及び／又は可視光線を照射する工程を有し、該工程により架橋ポリロタキサンを得る、上記方法。
ｃ）上記＜２１＞記載の組成物に紫外線及び／又は可視光線を照射する工程を有し、該工程により架橋ポリロタキサンを得る、上記方法。
＜２３＞ 上記＜２２＞において、組成物中、架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体を包含及び／又は保持するのがよい。
＜２４＞ 上記＜２１＞〜＜２３＞のいずれかにおいて、ａ）工程が、ｉ）光反応性基を環状分子に導入する工程；及びｉｉ）親水性化基を環状分子に導入する工程；を有し、
ｉ）工程後に、ｉｉ）工程を有するか、
ｉｉ）工程後に、ｉ）工程を有するか、又は
ｉ）工程とｉｉ）工程をほぼ同時に行う、のがよい。
＜２５＞ 上記＜２４＞において、ｉ）工程及びｉｉ）工程を、ポリロタキサン調製後に行うのがよい。
＜２４＞ 上記＜２１＞〜＜２３＞のいずれかにおいて、ａ）工程が、ｉ）光反応性基を環状分子に導入する工程；及びｉｉ）親水性化基を環状分子に導入する工程；を有し、
ｉ）工程後に、ｉｉ）工程を有するか、
ｉｉ）工程後に、ｉ）工程を有するか、又は
ｉ）工程とｉｉ）工程をほぼ同時に行う、のがよい。
＜２５＞ 上記＜２４＞において、ｉ）工程及びｉｉ）工程を、ポリロタキサン調製後に行うのがよい。
＜２６＞ 上記＜２２＞、＜２４＞又は＜２５＞において、架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体に溶解するか、分散するか又は懸濁するのがよい。
＜２７＞ 上記＜２１＞〜＜２６＞のいずれかにおいて、親水性化基が、−Ｏ−Ｒ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ４（Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５基（Ｒ５は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ６Ｒ７基（Ｒ６及びＲ７は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０基（Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ３Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
＜２７＞ 上記＜２１＞〜＜２６＞のいずれかにおいて、親水性化基が、−Ｏ−Ｒ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ４（Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５基（Ｒ５は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ６Ｒ７基（Ｒ６及びＲ７は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０基（Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ３Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
＜２８＞ 上記＜２１＞〜＜２７＞のいずれかにおいて、光反応性基が、不飽和結合基又は感光性基であるのがよい。
＜２９＞ 上記＜２１＞〜＜２８＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、水中油型乳液であるのがよい。
＜３０＞ 上記＜２１＞〜＜２９＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、親水性懸濁液であるのがよい。
＜２９＞ 上記＜２１＞〜＜２８＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、水中油型乳液であるのがよい。
＜３０＞ 上記＜２１＞〜＜２９＞のいずれかにおいて、多成分分散媒体が、親水性懸濁液であるのがよい。
＜３１＞ 上記＜２１＞〜＜３０＞のいずれかにおいて、組成物中、Ａ）多成分分散媒体とＢ）ｉ）ポリロタキサン及び／又はｉｉ）架橋ポリロタキサンとの合計１００重量部とした場合、前記Ｂ）成分（即ち、ｉ）ポリロタキサン、ｉｉ）架橋ポリロタキサン、又はｉ）とｉｉ）との混合物）が０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜３２＞ 上記＜２１＞〜＜３１＞のいずれかにおいて、環状分子が水酸基を有し、該水酸基の一部が前記光反応性基及び前記親水性化基で置換されるのがよい。
＜３３＞ 上記＜２１＞〜＜３２＞のいずれかにおいて、環状分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。
＜３２＞ 上記＜２１＞〜＜３１＞のいずれかにおいて、環状分子が水酸基を有し、該水酸基の一部が前記光反応性基及び前記親水性化基で置換されるのがよい。
＜３３＞ 上記＜２１＞〜＜３２＞のいずれかにおいて、環状分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。
＜３４＞ 上記＜２１＞〜＜３３＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記光反応性基の数が該水酸基数１のうち０．００１〜０．１５０、好ましくは０．００２〜０．１００、より好ましくは０．００５〜０．０５０で置換されるのがよい。
＜３５＞ 上記＜２１＞〜＜３４＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
＜３５＞ 上記＜２１＞〜＜３４＞のいずれかにおいて、環状分子の水酸基数を１とする場合、前記親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
＜３６＞ 上記＜２１＞〜＜３５＞のいずれかにおいて、直鎖状分子が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよく、例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルからなる群から選ばれるのがよく、より具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
＜３７＞ 上記＜２１＞〜＜３６＞のいずれかにおいて、直鎖状分子は、その分子量が１万以上、好ましくは２万以上、より好ましくは３．５万以上であるのがよい。
＜３８＞ 上記＜２１＞〜＜３７＞のいずれかにおいて、封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
＜３８＞ 上記＜２１＞〜＜３７＞のいずれかにおいて、封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
＜３９＞ 上記＜２１＞〜＜３８＞のいずれかにおいて、環状分子がα−シクロデキストリン由来であり、直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
＜４０＞ 上記＜３９＞において、親水性化基が−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ３又は−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨであり、光反応性基が−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、多成分分散媒体がエマルション、特に油状物質が水媒体に分散した水中油型乳液、又はサスペンション、特に水媒体に難溶な物質が水媒体に分散した親水性懸濁液であるのがよい。
＜４１＞ 上記＜３９＞又は＜４０＞において、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとの合計を１００重量部とした場合、ポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜４０＞ 上記＜３９＞において、親水性化基が−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ３又は−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨであり、光反応性基が−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、多成分分散媒体がエマルション、特に油状物質が水媒体に分散した水中油型乳液、又はサスペンション、特に水媒体に難溶な物質が水媒体に分散した親水性懸濁液であるのがよい。
＜４１＞ 上記＜３９＞又は＜４０＞において、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとの合計を１００重量部とした場合、ポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜４２＞ 上記＜２１＞〜＜４１＞のいずれかにおいて、環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
＜４３＞ 上記＜２１＞〜＜４２＞のいずれかの方法により得られる組成物。
＜４４＞ 上記＜４３＞で得られた組成物を含有する材料。
＜４３＞ 上記＜２１＞〜＜４２＞のいずれかの方法により得られる組成物。
＜４４＞ 上記＜４３＞で得られた組成物を含有する材料。
本発明により、多成分分散媒体に、安定に分散、溶解できるポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンを提供することができる。
また、本発明により、上記効果以外に、又は上記効果に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物を提供することができる。
さらに、本発明により、上記効果以外に、又は上記効果に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物の製造方法を提供することができる。
また、本発明により、上記効果以外に、又は上記効果に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物を提供することができる。
さらに、本発明により、上記効果以外に、又は上記効果に加えて、多成分分散媒体とポリロタキサン及び／又は架橋ポリロタキサンとを含有する組成物の製造方法を提供することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物及びその製造方法を提供する。
また、本発明は、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物及びその製造方法を提供する。なお、組成物が、ポリロタキサンと架橋ポリロタキサンとの双方を含有する場合も本発明に含まれる。
以下、「ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」、「架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」、それらの製造方法の順に説明する。
本発明は、ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物及びその製造方法を提供する。
また、本発明は、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物及びその製造方法を提供する。なお、組成物が、ポリロタキサンと架橋ポリロタキサンとの双方を含有する場合も本発明に含まれる。
以下、「ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」、「架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」、それらの製造方法の順に説明する。
＜ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物＞
本発明の組成物は、ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する。
＜＜ポリロタキサン＞＞
本発明の組成物中、ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなる。
また、環状分子は、光反応性基と、ポリロタキサンを親水性とする親水性化基とを有する。
本発明の組成物は、ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する。
＜＜ポリロタキサン＞＞
本発明の組成物中、ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなる。
また、環状分子は、光反応性基と、ポリロタキサンを親水性とする親水性化基とを有する。
＜＜光反応性基＞＞
本発明の環状分子は、光反応性基を有する。該光反応性基は、紫外線及び／又は可視光線を照射することにより、互いが反応して結合する基であれば、特に制限されない。
例えば、光反応性基として、不飽和結合基又は感光性基を挙げることができるが、これらに限定されない。より具体的には、光反応性基として、アクリロイル基、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、メタクリロイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基、3−メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基、2-（2-メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルカルバモイル基、ビニールエーテル基、スチリル基、とそれらの誘導体に代表されるオレフィニル基、などの不飽和結合基；シンナモイル基、シンナミリデン基、カルコン残基、クマリン残基、スチルベン残基、スチルピリジニウム残基、チミン残基、α−フェニルマレイミド残基、アントラセン残基、2-ピロン残基に代表される感光性基を挙げることができる。好ましくはアクリロイル基、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、メタクリロイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基であるのがよく、より好ましくは2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基であるのがよい。
環状分子が元来、水酸基を有する場合、本発明において、該水酸基を光反応性基で置換したものを用いるのが好ましい。
本発明の環状分子は、光反応性基を有する。該光反応性基は、紫外線及び／又は可視光線を照射することにより、互いが反応して結合する基であれば、特に制限されない。
例えば、光反応性基として、不飽和結合基又は感光性基を挙げることができるが、これらに限定されない。より具体的には、光反応性基として、アクリロイル基、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、メタクリロイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基、3−メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基、2-（2-メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルカルバモイル基、ビニールエーテル基、スチリル基、とそれらの誘導体に代表されるオレフィニル基、などの不飽和結合基；シンナモイル基、シンナミリデン基、カルコン残基、クマリン残基、スチルベン残基、スチルピリジニウム残基、チミン残基、α−フェニルマレイミド残基、アントラセン残基、2-ピロン残基に代表される感光性基を挙げることができる。好ましくはアクリロイル基、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、メタクリロイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基であるのがよく、より好ましくは2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基であるのがよい。
環状分子が元来、水酸基を有する場合、本発明において、該水酸基を光反応性基で置換したものを用いるのが好ましい。
＜＜親水性化基＞＞
本発明の環状分子は、ポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する。なお、ここで、「ポリロタキサンを親水性とする」とは、修飾化ポリロタキサン０．０２ｇを水１ｍｌに入れ、２時間攪拌後、該修飾化ポリロタキサンが溶解する場合、該修飾化のことをいう。
該親水性化基は、ポリロタキサンを親水性とする基であれば、特に限定されない。したがって、該親水性化基は、疎水性を示す基である場合もあれば、親水性を示す基である場合もある。また、イオン性の置換基である場合もある。
より具体的には、親水性化基は、環状分子としてα−シクロデキストリンなどのシクロデキストリン類を用いた場合、該シクロデキストリン類同士の強い相互作用、より具体的には水素結合から解放する役割を有する基であるのがよい。なお、親水性化基として疎水性基を用いる場合、一般に、ポリロタキサンを親水性化するための最適な導入量（置換率）が存在する。
本発明の環状分子は、ポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する。なお、ここで、「ポリロタキサンを親水性とする」とは、修飾化ポリロタキサン０．０２ｇを水１ｍｌに入れ、２時間攪拌後、該修飾化ポリロタキサンが溶解する場合、該修飾化のことをいう。
該親水性化基は、ポリロタキサンを親水性とする基であれば、特に限定されない。したがって、該親水性化基は、疎水性を示す基である場合もあれば、親水性を示す基である場合もある。また、イオン性の置換基である場合もある。
より具体的には、親水性化基は、環状分子としてα−シクロデキストリンなどのシクロデキストリン類を用いた場合、該シクロデキストリン類同士の強い相互作用、より具体的には水素結合から解放する役割を有する基であるのがよい。なお、親水性化基として疎水性基を用いる場合、一般に、ポリロタキサンを親水性化するための最適な導入量（置換率）が存在する。
例えば、親水性化基として、−Ｏ−Ｒ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ４（Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」（ここで、「アルキル」とは、上述の「炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基」、「少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基」、「炭素数３〜１２の環状アルキル基」、「炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基」に含まれる「アルキル」、「炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル」に含まれる「アルキル」をいう）の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ５基（Ｒ５は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ６Ｒ７基（Ｒ６及びＲ７は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０基（Ｒ８〜Ｒ１０は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ３Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
親水性化基は、好ましくは−Ｏ−アセチル基、−Ｏ−プロピオニル基、−Ｏ−(2-ヒドロキシプロピル)基、エチルカルバモイル基であるのがよく、より好ましくは−Ｏ−アセチル基であるのがよい。
環状分子が元来、水酸基を有する場合、本発明において、該水酸基を親水性化基で置換したものを用いるのが好ましい。
親水性化基は、好ましくは−Ｏ−アセチル基、−Ｏ−プロピオニル基、−Ｏ−(2-ヒドロキシプロピル)基、エチルカルバモイル基であるのがよく、より好ましくは−Ｏ−アセチル基であるのがよい。
環状分子が元来、水酸基を有する場合、本発明において、該水酸基を親水性化基で置換したものを用いるのが好ましい。
＜＜多成分分散媒体＞＞
本発明の組成物は、多成分分散媒体を有する。
多成分分散媒体は、多成分が分散している液状媒体であれば、特に限定されない。
多成分分散媒体として、水中油型乳液、又は親水性懸濁液であるのがよい。
本発明の組成物は、多成分分散媒体を有する。
多成分分散媒体は、多成分が分散している液状媒体であれば、特に限定されない。
多成分分散媒体として、水中油型乳液、又は親水性懸濁液であるのがよい。
＜＜＜水中油型乳液＞＞＞
水中油型乳液は、水が主成分（なお、ここで「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場合、水の量が第１であることを意味する）とする、水中油型乳液である。水中油型乳液として、特に限定されないが、例えば、化粧水、美容液、乳液（ここでの「乳液」は化粧品業界で用いられる狭義の乳液）、洗顔液、クリーム、ボディローション、整髪料、ヘアコンディショナーであるのがよく、好ましくは化粧水、美容液であるのがよく、より好ましくは美容液であるのがよい。
水中油型乳液は、水が主成分（なお、ここで「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場合、水の量が第１であることを意味する）とする、水中油型乳液である。水中油型乳液として、特に限定されないが、例えば、化粧水、美容液、乳液（ここでの「乳液」は化粧品業界で用いられる狭義の乳液）、洗顔液、クリーム、ボディローション、整髪料、ヘアコンディショナーであるのがよく、好ましくは化粧水、美容液であるのがよく、より好ましくは美容液であるのがよい。
＜＜＜親水性懸濁液＞＞＞
親水性懸濁液は、水が主成分（なお、ここで「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場合、水の量が第１であることを意味する）とする、懸濁液である。親水性懸濁液として、特に限定されないが、例えば、懸濁状化粧水、懸濁状美容液、懸濁状ボディローションであるのがよく、好ましくは懸濁状化粧水、懸濁状美容液であるのがよく、より好ましくは懸濁状美容液であるのがよい。
親水性懸濁液は、水が主成分（なお、ここで「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場合、水の量が第１であることを意味する）とする、懸濁液である。親水性懸濁液として、特に限定されないが、例えば、懸濁状化粧水、懸濁状美容液、懸濁状ボディローションであるのがよく、好ましくは懸濁状化粧水、懸濁状美容液であるのがよく、より好ましくは懸濁状美容液であるのがよい。
＜＜ポリロタキサンと多成分分散媒体の重量比＞＞
本発明の組成物中、ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした場合、ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
本発明の組成物中、ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした場合、ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
以下、ポリロタキサンを構成する要素について、それぞれ説明する。
＜＜環状分子、並びに光反応性基及び親水性化基＞＞
本発明のポリロタキサンの環状分子は、その開口部に直鎖状分子が串刺し状に包接される分子であれば、特に限定されない。
環状分子は、上述のように、光反応性基と親水性化基とを有する。光反応性基が複数種存在してもよく、親水性化基が複数種存在してもよい。
環状分子は、水酸基を有する環状分子であるのがよく、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。環状分子が、上述のように、水酸基を有する場合、該水酸基の一部が、光反応性基及び親水性化基により置換されてなるのがよい。
＜＜環状分子、並びに光反応性基及び親水性化基＞＞
本発明のポリロタキサンの環状分子は、その開口部に直鎖状分子が串刺し状に包接される分子であれば、特に限定されない。
環状分子は、上述のように、光反応性基と親水性化基とを有する。光反応性基が複数種存在してもよく、親水性化基が複数種存在してもよい。
環状分子は、水酸基を有する環状分子であるのがよく、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択されるのがよい。環状分子が、上述のように、水酸基を有する場合、該水酸基の一部が、光反応性基及び親水性化基により置換されてなるのがよい。
光反応性基の量は、環状分子の水酸基数を１とする場合、光反応性基の数が該水酸基数１のうち０．００１〜０．１５０、好ましくは０．００２〜０．１００、より好ましくは０．００５〜０．０５０で置換されるのがよい。
親水性化基の量は、環状分子の水酸基数を１とする場合、親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
親水性化基の量は、環状分子の水酸基数を１とする場合、親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５、好ましくは０．１０〜０．２５、より好ましくは０．１５〜０．２０で置換されるのがよい。
光反応性基及び親水性化基の数は、次のように測定することができる。例として環状分子にα−シクロデキストリン及び直鎖分子にポリエチレングリコールを用いた場合について、以下、説明する。
環状分子にα−シクロデキストリン、直鎖分子にポリエチレングリコールを用いた場合、α−シクロデキストリン一分子の水酸基の数が１８個であることを基準とする。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）の４．０〜６．０ｐｐｍ（α−シクロデキストリンの水酸基およびα−シクロデキストリンの糖ユニットのＣ１のプロトンに由来）と３．０〜４．０ｐｐｍ（ポリエチレングリコールのプロトンに由来）の積分値の比率が一定である（例えば、１：３．１）。
親水性化基が−Ｏ−アセチル基の場合、−Ｏ−アセチル基のプロトンが２．０ｐｐｍで現れる。この２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率から元の水酸基の数（未置換ポリロタキサンのα−シクロデキストリンの水酸基）に対して、置換された−Ｏ−アセチル基の数が算出される。例えば、２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率が１．０：８．９７の場合、約２０％の水酸基が置換されたことになる。
さらに、得られたアセチル化ポリロタキサンを、光反応性基である2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基で置換する場合、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基のプロトンは、他のプロトンと重なるが、３．０〜６．０ｐｐｍの範囲内で現れる。従って、元のアセチル化ポリロタキサンのスペクトルに対して２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率の変化から、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基の量が算出できる。例えば、上述の２０％アセチル化ポリロタキサンに、さらに2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基を置換し、２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率が１．０：９．７０の場合、約０．７％の水酸基が２−アクリロイルオキシエチルカルバモイル基で置換されたことになる。
環状分子にα−シクロデキストリン、直鎖分子にポリエチレングリコールを用いた場合、α−シクロデキストリン一分子の水酸基の数が１８個であることを基準とする。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）の４．０〜６．０ｐｐｍ（α−シクロデキストリンの水酸基およびα−シクロデキストリンの糖ユニットのＣ１のプロトンに由来）と３．０〜４．０ｐｐｍ（ポリエチレングリコールのプロトンに由来）の積分値の比率が一定である（例えば、１：３．１）。
親水性化基が−Ｏ−アセチル基の場合、−Ｏ−アセチル基のプロトンが２．０ｐｐｍで現れる。この２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率から元の水酸基の数（未置換ポリロタキサンのα−シクロデキストリンの水酸基）に対して、置換された−Ｏ−アセチル基の数が算出される。例えば、２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率が１．０：８．９７の場合、約２０％の水酸基が置換されたことになる。
さらに、得られたアセチル化ポリロタキサンを、光反応性基である2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基で置換する場合、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基のプロトンは、他のプロトンと重なるが、３．０〜６．０ｐｐｍの範囲内で現れる。従って、元のアセチル化ポリロタキサンのスペクトルに対して２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率の変化から、2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基の量が算出できる。例えば、上述の２０％アセチル化ポリロタキサンに、さらに2-アクリロイルオキシエチルカルバモイル基を置換し、２．０ｐｐｍと３．０〜６．０ｐｐｍの積分値の比率が１．０：９．７０の場合、約０．７％の水酸基が２−アクリロイルオキシエチルカルバモイル基で置換されたことになる。
＜＜直鎖状分子＞＞
本発明のポリロタキサンの直鎖状分子は、環状分子の開口部に串刺し状に包接され得るものであれば、特に限定されない。
例えば、直鎖状分子として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよい。例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルからなる群から選ばれるのがよい。より具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
本発明のポリロタキサンの直鎖状分子は、環状分子の開口部に串刺し状に包接され得るものであれば、特に限定されない。
例えば、直鎖状分子として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよい。例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルからなる群から選ばれるのがよい。より具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
直鎖状分子は、その分子量が１万以上、好ましくは２万以上、より好ましくは３．５万以上であるのがよい。
本発明のポリロタキサンにおいて、環状分子がα−シクロデキストリン由来であり、直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
本発明のポリロタキサンにおいて、環状分子がα−シクロデキストリン由来であり、直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、前記環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
なお、環状分子の最大包接量は、直鎖状分子の長さと環状分子の厚さとにより、決定することができる。例えば、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、環状分子がα−シクロデキストリン分子の場合、最大包接量は、実験的に求められている（Macromolecules 1993, 26, 5698-5703を参照こと。なお、この文献の内容はすべて本明細書に組み込まれる）。
なお、環状分子の最大包接量は、直鎖状分子の長さと環状分子の厚さとにより、決定することができる。例えば、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、環状分子がα−シクロデキストリン分子の場合、最大包接量は、実験的に求められている（Macromolecules 1993, 26, 5698-5703を参照こと。なお、この文献の内容はすべて本明細書に組み込まれる）。
＜＜封鎖基＞＞
本発明のポリロタキサンの封鎖基は、擬ポリロタキサンの両端に配置され、環状分子が脱離しないように作用する基であれば、特に限定されない。
例えば、封鎖基として、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
本発明のポリロタキサンの封鎖基は、擬ポリロタキサンの両端に配置され、環状分子が脱離しないように作用する基であれば、特に限定されない。
例えば、封鎖基として、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
＜架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物＞
本発明の組成物は、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する。該組成物は、上述のように、組成物に求められる条件に依存して、未架橋ポリロタキサンを含有してもよい。
架橋ポリロタキサンは、上述のポリロタキサンの環状分子に存在する光反応性基により２分子以上のポリロタキサンが該光反応性基を介して架橋したものである。
したがって、上述の組成物との違いは、ポリロタキサンが未架橋であるか又は架橋であるかの点である。よって、本組成物の説明は、上述のポリロタキサンの説明及び多成分分散媒体の説明と重複するので省略する。
本発明の組成物は、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する。該組成物は、上述のように、組成物に求められる条件に依存して、未架橋ポリロタキサンを含有してもよい。
架橋ポリロタキサンは、上述のポリロタキサンの環状分子に存在する光反応性基により２分子以上のポリロタキサンが該光反応性基を介して架橋したものである。
したがって、上述の組成物との違いは、ポリロタキサンが未架橋であるか又は架橋であるかの点である。よって、本組成物の説明は、上述のポリロタキサンの説明及び多成分分散媒体の説明と重複するので省略する。
＜＜架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体の重量比＞＞
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした場合、架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした場合、架橋ポリロタキサンが０．０１〜４０重量部、好ましくは０．０３〜３０重量部、より好ましくは０．１〜２０重量部であるのがよい。
＜＜＜架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体を包含及び／又は保持＞＞＞
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした際、架橋ポリロタキサンが１０〜３０重量部である場合、組成物は、該架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体を包含及び／又は保持する状態となる。この組成物は、例えば、架橋ポリロタキサン（ゲル）が、多成分分散媒体、例えば乳液を保持することができ、且つ十分な機械的強度を有する製品、例えばシート状製品を提供することができる。このため、本発明の組成物は、化粧品など、ゲルが多成分分散媒体を包含及び／又は保持することを要する製品などに応用することができる。
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした際、架橋ポリロタキサンが１０〜３０重量部である場合、組成物は、該架橋ポリロタキサンが多成分分散媒体を包含及び／又は保持する状態となる。この組成物は、例えば、架橋ポリロタキサン（ゲル）が、多成分分散媒体、例えば乳液を保持することができ、且つ十分な機械的強度を有する製品、例えばシート状製品を提供することができる。このため、本発明の組成物は、化粧品など、ゲルが多成分分散媒体を包含及び／又は保持することを要する製品などに応用することができる。
＜＜＜懸濁液の安定化剤＞＞＞
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした際、架橋ポリロタキサンが０．１〜５重量部である場合、該組成物は、多成分分散媒体の状態を保持する、いわゆる多成分分散媒体の安定化剤としての効果を奏することができる。特に、多成分分散媒体が懸濁液の場合、組成物は、懸濁液の懸濁状態を保持する、いわゆる懸濁液の安定化剤としての効果を奏することができる。
本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体との合計の重量を１００重量部とした際、架橋ポリロタキサンが０．１〜５重量部である場合、該組成物は、多成分分散媒体の状態を保持する、いわゆる多成分分散媒体の安定化剤としての効果を奏することができる。特に、多成分分散媒体が懸濁液の場合、組成物は、懸濁液の懸濁状態を保持する、いわゆる懸濁液の安定化剤としての効果を奏することができる。
上述の組成物は、例えば、次のように製造することができる。
＜＜ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法＞＞
ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物は、
ａ）ポリロタキサンを準備する工程であって、該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、該環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する上記工程；及び
ｂ）ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解する工程；
を有することにより得ることができる。
＜＜ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法＞＞
ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物は、
ａ）ポリロタキサンを準備する工程であって、該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、該環状分子は、光反応性基及びポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する上記工程；及び
ｂ）ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解する工程；
を有することにより得ることができる。
＜＜架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法＞＞
また、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物は、
ｃ）上記で得られた組成物に紫外線及び／又は可視光線を照射する工程；
を有することに架橋ポリロタキサンを得られ、これにより架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物を得ることができる。
なお、上記の方法において、「ポリロタキサン」の各要素、「多成分分散媒体」は、上述したものを用いることができる。
また、架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物は、
ｃ）上記で得られた組成物に紫外線及び／又は可視光線を照射する工程；
を有することに架橋ポリロタキサンを得られ、これにより架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物を得ることができる。
なお、上記の方法において、「ポリロタキサン」の各要素、「多成分分散媒体」は、上述したものを用いることができる。
ａ）工程は、所望の特性を有するポリロタキサンを準備する工程である。
ａ）工程は、ｉ）光反応性基を環状分子に導入する工程；及びｉｉ）親水性化基を前記環状分子に導入する工程；を有する。
これらの工程は、ｉ）工程後に、ｉｉ）工程を有するか、
ｉｉ）工程後に、ｉ）工程を有するか、又は
ｉ）工程とｉｉ）工程をほぼ同時に行うことができる。
ａ）工程は、ｉ）光反応性基を環状分子に導入する工程；及びｉｉ）親水性化基を前記環状分子に導入する工程；を有する。
これらの工程は、ｉ）工程後に、ｉｉ）工程を有するか、
ｉｉ）工程後に、ｉ）工程を有するか、又は
ｉ）工程とｉｉ）工程をほぼ同時に行うことができる。
ｂ）工程は、ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解する工程；である。要するに、本発明において、ポリロタキサンと多成分分散媒体とは、該ポリロタキサンが該多成分分散媒体に「溶解する」ことを要する。
なお、ここで「溶解する」とは、多成分分散媒体の分散状態を破壊することなく、連続媒体中にポリロタキサンが溶解して、媒体と均一相を形成することをいう。
ａ）及びｂ）工程により、「ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」を得ることができる。
なお、ここで「溶解する」とは、多成分分散媒体の分散状態を破壊することなく、連続媒体中にポリロタキサンが溶解して、媒体と均一相を形成することをいう。
ａ）及びｂ）工程により、「ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」を得ることができる。
また、ａ）及びｂ）工程後、ｃ）工程を設けることにより、「架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物」を得ることができる。
ｃ）工程は、紫外線又は可視光を照射させて、上述の光反応性基を反応させ、該光反応性基を介して２分子以上のポリロタキサンを架橋する工程である。
ｃ）工程は、従来公知の手法により反応を生じさせることができる。例えば、光架橋反応開始剤を用いる場合、該光架橋反応開始剤として、キノン類、芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ビイミダゾール化合物及びその誘導体、Ｎ−フェニルグリシン類、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸との組み合わせ、ビイミダゾール化合物及びその誘導体とミヒラーズケトンとの組み合わせ、アクリジン類、及びオキシムエステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。具体的には、２−エチルアントラキノン、オクタエチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノンなどのキノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン［４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどの芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどのベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−フェニルグリシン類、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸の組み合わせ、例えばエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチル、２−クロルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチル、イソプロピルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせ、また、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体とミヒラーズケトンとの組み合わせ、９−フェニルアクリジン等のアクリジン類、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−ｏ−ベンゾインオキシム、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のオキシムエステル類であるのがよい。好ましくは、ジエチルチオキサントン、クロルチオキサントン等のチオキサントン類、ジメチルアミノ安息香酸エチル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル類、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体、９−フェニルアクリジン、Ｎ−フェニルグリシン類、及びこれらの組み合わせであるのがよい。なお、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，２’，５−トリス−（ｏ−クロロフェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−４’，５’−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４−ビス−（ｏ−クロロフェニル）−５−（３，４−ジメトキシフェニル）−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４，５−トリス−（ｏ−クロロフェニル）−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−ビス−４，５−（３，４−ジメトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３−ジフルオロメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等が挙げられる。
ｃ）工程は、紫外線又は可視光を照射させて、上述の光反応性基を反応させ、該光反応性基を介して２分子以上のポリロタキサンを架橋する工程である。
ｃ）工程は、従来公知の手法により反応を生じさせることができる。例えば、光架橋反応開始剤を用いる場合、該光架橋反応開始剤として、キノン類、芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ビイミダゾール化合物及びその誘導体、Ｎ−フェニルグリシン類、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸との組み合わせ、ビイミダゾール化合物及びその誘導体とミヒラーズケトンとの組み合わせ、アクリジン類、及びオキシムエステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。具体的には、２−エチルアントラキノン、オクタエチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノンなどのキノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン［４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどの芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどのベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−フェニルグリシン類、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香酸の組み合わせ、例えばエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチル、２−クロルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチル、イソプロピルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせ、また、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体とミヒラーズケトンとの組み合わせ、９−フェニルアクリジン等のアクリジン類、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−ｏ−ベンゾインオキシム、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のオキシムエステル類であるのがよい。好ましくは、ジエチルチオキサントン、クロルチオキサントン等のチオキサントン類、ジメチルアミノ安息香酸エチル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル類、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体、９−フェニルアクリジン、Ｎ−フェニルグリシン類、及びこれらの組み合わせであるのがよい。なお、トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導体としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，２’，５−トリス−（ｏ−クロロフェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−４’，５’−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４−ビス−（ｏ−クロロフェニル）−５−（３，４−ジメトキシフェニル）−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４，５−トリス−（ｏ−クロロフェニル）−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−ビス−４，５−（３，４−ジメトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３−ジフルオロメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４，５−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、２，２’−ビス−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等が挙げられる。
（実施例）
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
（合成例１）
＜１−１．ヒドロキシプロピル化ポリロタキサンの合成、置換率３５％＞
直鎖分子：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（平均分子量：１０万）、環状分子：α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、封鎖基：アダマンタン基からなるアダマンタンポリロタキサン（以下、アダマンタンポリロタキサンを「APR」と略記し、ＰＥＧの平均分子量を１０万の場合を「APR100」と略記する）をＷＯ２００５/０５２０２６に記載される方法と同様に調製した（α−ＣＤ充填率：０．２８）。
三口フラスコでAPR100 ５０ｇを１．５Ｎ ＮａＯＨ水溶液５００ｍｌに溶解した後、プロピレンオキシド１２５ｇをゆっくり滴下した。容器を密閉したまま室温で２４時間撹拌した後、６Ｎ塩酸で中和した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部ヒドロキシプロピル化したヒドロキシプロピル化APR100（以下、ヒドロキシプロピル化を「H」で略し、ヒドロキシプロピル化APR100を「HAPR100」と略記する場合がある）の収量は４３ｇであった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は３５％であることを確認した。また、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、平均重量分子量Ｍwは４４０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．０であった。差動型示差熱天秤（ＴＧ／ＤＴＡ）による熱分析結果、分解温度は３３４℃（空気中）であった。
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
（合成例１）
＜１−１．ヒドロキシプロピル化ポリロタキサンの合成、置換率３５％＞
直鎖分子：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（平均分子量：１０万）、環状分子：α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、封鎖基：アダマンタン基からなるアダマンタンポリロタキサン（以下、アダマンタンポリロタキサンを「APR」と略記し、ＰＥＧの平均分子量を１０万の場合を「APR100」と略記する）をＷＯ２００５/０５２０２６に記載される方法と同様に調製した（α−ＣＤ充填率：０．２８）。
三口フラスコでAPR100 ５０ｇを１．５Ｎ ＮａＯＨ水溶液５００ｍｌに溶解した後、プロピレンオキシド１２５ｇをゆっくり滴下した。容器を密閉したまま室温で２４時間撹拌した後、６Ｎ塩酸で中和した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部ヒドロキシプロピル化したヒドロキシプロピル化APR100（以下、ヒドロキシプロピル化を「H」で略し、ヒドロキシプロピル化APR100を「HAPR100」と略記する場合がある）の収量は４３ｇであった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は３５％であることを確認した。また、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、平均重量分子量Ｍwは４４０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．０であった。差動型示差熱天秤（ＴＧ／ＤＴＡ）による熱分析結果、分解温度は３３４℃（空気中）であった。
＜１−２．HAPR100への光架橋基の導入；Ｈ＝３５％、ＡＯＩ＝１．５％＞
上記１−１で調製したHAPR100(ヒドロキシプロピル化率３５％)１０．０ｇを脱水ＤＭＳＯ１２５ｍｌに溶解し、2,6-Ditert-butyl-4-methylphenol（ＢＨＴ）１０ｍｇを添加した。溶解後、触媒としてTin(II)2-ethylhexanoateを数滴添加し、アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）０．３ｇ(全ヒドロキシ基に対して１．５mol％)を滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、−ＯＨ基を一部アクリロイルオキシエチルカルバモイル（AOI）基で置換した生成物（HAPRにAOIを導入したものであり、以下、「HAPRに光架橋基AOIを導入したもの」を一般に「AOI-HAPR」と略記する場合がある）１０ｇを得た。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．０であった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は１．５％であった。
上記１−１で調製したHAPR100(ヒドロキシプロピル化率３５％)１０．０ｇを脱水ＤＭＳＯ１２５ｍｌに溶解し、2,6-Ditert-butyl-4-methylphenol（ＢＨＴ）１０ｍｇを添加した。溶解後、触媒としてTin(II)2-ethylhexanoateを数滴添加し、アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）０．３ｇ(全ヒドロキシ基に対して１．５mol％)を滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、−ＯＨ基を一部アクリロイルオキシエチルカルバモイル（AOI）基で置換した生成物（HAPRにAOIを導入したものであり、以下、「HAPRに光架橋基AOIを導入したもの」を一般に「AOI-HAPR」と略記する場合がある）１０ｇを得た。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．０であった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は１．５％であった。
（合成例２）
＜AOI-HAPR100の合成；Ｈ＝１７％、ＡＯＩ＝１．５％＞
合成例１−１のプロピレンオキシドの量を５０ｇに変えた以外、合成例１と同様な方法により、HAPR100を調製した。得られた生成物は５１ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは３７０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．２であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は１７％であることを確認した。
得られたHAPRを用いて、合成例１−２と同様の方法により、AOI-HAPR100を調製した。得られた生成物は１０ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．１であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率は１．５％であった。
＜AOI-HAPR100の合成；Ｈ＝１７％、ＡＯＩ＝１．５％＞
合成例１−１のプロピレンオキシドの量を５０ｇに変えた以外、合成例１と同様な方法により、HAPR100を調製した。得られた生成物は５１ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは３７０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．２であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は１７％であることを確認した。
得られたHAPRを用いて、合成例１−２と同様の方法により、AOI-HAPR100を調製した。得られた生成物は１０ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．１であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率は１．５％であった。
（合成例３）
＜３−１．APR100のアセチル化合物の合成；Ｅ２＝１７％＞
三口フラスコにAPR100（充填率２８％）１０ｇを脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の４％塩化リチウム溶液２００ｍｌに溶解した。得られた溶液に４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．７ｇを溶解した後、トリエチルアミン４．３ｍｌ、無水酢酸２．６ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で５時間反応させた。
反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部アセチル（E2）基で置換した生成物（APRにアセチル基を導入したものであり、以下、「APRにアセチル基を導入したもの」を一般に「E2-APR」と略記する場合がある）９．１ｇを得た。
１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１７％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６１０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．４であった。
＜３−１．APR100のアセチル化合物の合成；Ｅ２＝１７％＞
三口フラスコにAPR100（充填率２８％）１０ｇを脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の４％塩化リチウム溶液２００ｍｌに溶解した。得られた溶液に４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．７ｇを溶解した後、トリエチルアミン４．３ｍｌ、無水酢酸２．６ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で５時間反応させた。
反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部アセチル（E2）基で置換した生成物（APRにアセチル基を導入したものであり、以下、「APRにアセチル基を導入したもの」を一般に「E2-APR」と略記する場合がある）９．１ｇを得た。
１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１７％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６１０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．４であった。
＜３−２．AOI-E2-APR100の合成；Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５％＞
上記３−１で調製したE2-APR100(アセチル化率１７％)２．０ｇを脱水ＤＭＳＯ３０ｍｌに溶解し、ＢＨＴ２ｍｇを添加した。溶解後、ＡＯＩ０．０２ｇ(全ヒドロキシル基に対して０．５mol％)を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応溶液をメタノール３００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部アクリロイルオキシエチルカルバモイル（AOI）基で置換した生成物（E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの。以下、「E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの」を一般に「AOI-E2-APR」と略記する場合がある）１．２ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは２．７であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は０．５％であった。
上記３−１で調製したE2-APR100(アセチル化率１７％)２．０ｇを脱水ＤＭＳＯ３０ｍｌに溶解し、ＢＨＴ２ｍｇを添加した。溶解後、ＡＯＩ０．０２ｇ(全ヒドロキシル基に対して０．５mol％)を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応溶液をメタノール３００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥を行い、α−ＣＤの−ＯＨ基を一部アクリロイルオキシエチルカルバモイル（AOI）基で置換した生成物（E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの。以下、「E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの」を一般に「AOI-E2-APR」と略記する場合がある）１．２ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは２．７であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は０．５％であった。
（合成例４）
＜AOI-E2-APR100の合成；Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝２．７％＞
合成例３−２のＡＯＩの量を０．１２ｇ（全ヒドロキシル基に対して３．０mol％)に変えた以外、合成例３と同様の方法により、AOI-E2-APR100を合成した。得られた生成物は１．９ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６１０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．９であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は２．７％であった。
＜AOI-E2-APR100の合成；Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝２．７％＞
合成例３−２のＡＯＩの量を０．１２ｇ（全ヒドロキシル基に対して３．０mol％)に変えた以外、合成例３と同様の方法により、AOI-E2-APR100を合成した。得られた生成物は１．９ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６１０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．９であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率、即ちα-ＣＤ由来の水酸基の数を１００％とした場合のAOI化率は２．７％であった。
（合成例５）
＜５−１．APR３５のアセチル化合物の合成；Ｅ２＝１９％＞
直鎖分子：ＰＥＧ（平均分子量：３．５万）、環状分子：α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、封鎖基アダマンタン基からなるアダマンタンポリロタキサン（以下、アダマンタンポリロタキサンを「APR３５」と略記する）をＷＯ２００５/０５２０２６に記載される方法と同様に調製した（α−ＣＤ充填率：０．２８）。
合成例３−１のAPR100をAPR３５（α−ＣＤ充填率２８％）１０ｇに変えた以外、合成例３と同様な方法により、E2-APR35を調製した。得られた生成物は３１ｇであった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１９％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。
＜５−１．APR３５のアセチル化合物の合成；Ｅ２＝１９％＞
直鎖分子：ＰＥＧ（平均分子量：３．５万）、環状分子：α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、封鎖基アダマンタン基からなるアダマンタンポリロタキサン（以下、アダマンタンポリロタキサンを「APR３５」と略記する）をＷＯ２００５/０５２０２６に記載される方法と同様に調製した（α−ＣＤ充填率：０．２８）。
合成例３−１のAPR100をAPR３５（α−ＣＤ充填率２８％）１０ｇに変えた以外、合成例３と同様な方法により、E2-APR35を調製した。得られた生成物は３１ｇであった。
１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１９％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。
＜５−２．AOI-E2-APR35の合成；Ｅ２＝１９％、ＡＯＩ＝１．５％＞
上記５−１で調製したE2-APR100(アセチル化率１９％)５．０ｇを脱水ＤＭＳＯ５０ｍｌに溶解し、ＢＨＴ５ｍｇを添加した。溶解後、ＡＯＩ０．１５ｇ(全ヒドロキシル基に対して１．５mol％)を滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、生成物AOI-E2-APR35を４．８ｇ得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、AOI化率は１．５％であった。
上記５−１で調製したE2-APR100(アセチル化率１９％)５．０ｇを脱水ＤＭＳＯ５０ｍｌに溶解し、ＢＨＴ５ｍｇを添加した。溶解後、ＡＯＩ０．１５ｇ(全ヒドロキシル基に対して１．５mol％)を滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、生成物AOI-E2-APR35を４．８ｇ得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、AOI化率は１．５％であった。
（合成例６）
＜６−１．ヒドロキシプロピル化ポリロタキサンの合成、置換率２５％＞
合成例１−１の直鎖分子：ＰＥＧの平均分子量を３．５万に、プロピレンオキシドの量を４５ｇに変えた以外、合成例１と同様の方法により、HAPR35を調製した。得られた生成物は、４４ｇであった（α-ＣＤ充填率：０．２７）。
１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は２５％であることを確認した。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．３であった。ＴＧ／ＤＴＡによる熱分析結果、分解温度は３３９℃（空気中）であった。
＜６−１．ヒドロキシプロピル化ポリロタキサンの合成、置換率２５％＞
合成例１−１の直鎖分子：ＰＥＧの平均分子量を３．５万に、プロピレンオキシドの量を４５ｇに変えた以外、合成例１と同様の方法により、HAPR35を調製した。得られた生成物は、４４ｇであった（α-ＣＤ充填率：０．２７）。
１Ｈ-ＮＭＲにより、ヒドロキシプロピル置換率は２５％であることを確認した。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは９０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．３であった。ＴＧ／ＤＴＡによる熱分析結果、分解温度は３３９℃（空気中）であった。
＜６−２．HAPR３５への光架橋基の導入；Ｈ＝２５％、ＡＯＩ＝１．５％＞
上記６−１で調製したHAPR３５(ヒドロキシプロピル化率２５％)１０．０ｇを合成例１−２と同様な方法により、AOI-HAPR35を調製した。得られた生成物は９．３ｇであった。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率は１．５％であった。
上記６−１で調製したHAPR３５(ヒドロキシプロピル化率２５％)１０．０ｇを合成例１−２と同様な方法により、AOI-HAPR35を調製した。得られた生成物は９．３ｇであった。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、全水酸基数に対するAOI化率は１．５％であった。
（合成例７）
＜７−１．HAPR35のアセチル化；Ｅ２＝２０％＞
合成例３−１のAPR100を合成例６−１で調製したHAPR35に変えた以外、合成例３と同様な方法により、E2-HAPR35を調製した。得られた生成物は１０ｇであった。１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は２０％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。
＜７−１．HAPR35のアセチル化；Ｅ２＝２０％＞
合成例３−１のAPR100を合成例６−１で調製したHAPR35に変えた以外、合成例３と同様な方法により、E2-HAPR35を調製した。得られた生成物は１０ｇであった。１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は２０％であった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．４であった。
＜７−２．AOI-E2-HAPR３５の合成；Ｅ２＝２０％、ＡＯＩ＝１．５％＞
上記７−１で調製したE2-HAPR３５(アセチル化率２０％)を、合成例１−２と同様な方法により、AOI-E2-HAPR35を調製した。得られた生成物は９．６ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．３であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、AOI化率は１．５％であった。
上記７−１で調製したE2-HAPR３５(アセチル化率２０％)を、合成例１−２と同様な方法により、AOI-E2-HAPR35を調製した。得られた生成物は９．６ｇであった。ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは１６０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは１．３であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、AOI化率は１．５％であった。
（合成例８）
＜AOI-E2-APR100の合成；ＡＯＩ＝０．６％、Ｅ２＝１７％＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ２ｍｇを添加し、ＤＭＡＰ０．１６ｇを溶解した後、トリエチルアミン０．４ｍｌ、無水酢酸０．２５ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、ＡＯＩ０．１９ｇ(全ヒドロキシ基に対して１０．０mol％)を滴下したのち室温で３時間反応させた。
反応溶液をアセトン２００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥した。この乾燥物を少量の水で溶解し、アセトン１００ｍｌに再び再沈させた。沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物AOI-E2-APR100 １．１ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６８０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．９であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１７％であった。また、AOI化率は０．６％であった。
＜AOI-E2-APR100の合成；ＡＯＩ＝０．６％、Ｅ２＝１７％＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ２ｍｇを添加し、ＤＭＡＰ０．１６ｇを溶解した後、トリエチルアミン０．４ｍｌ、無水酢酸０．２５ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、ＡＯＩ０．１９ｇ(全ヒドロキシ基に対して１０．０mol％)を滴下したのち室温で３時間反応させた。
反応溶液をアセトン２００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥した。この乾燥物を少量の水で溶解し、アセトン１００ｍｌに再び再沈させた。沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物AOI-E2-APR100 １．１ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６８０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．９であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、アセチル化率は１７％であった。また、AOI化率は０．６％であった。
（合成例９）
＜MOI-E2-APR100の合成；MOI=５．６％、Ｅ２＝１８％＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）３．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液５０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ３ｍｇを添加し、ＤＭＡＰ０．０５ｇを溶解した後、トリエチルアミン１．２ｍｌ、無水酢酸０．７９ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で３時間反応させた。続いて、MOI（メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）０．６ｇ(全ヒドロキシル基に対して１０．０mol％)を滴下したのち室温で３時間反応させた。反応溶液をエタノール５００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物MOI-E2-APR100（APR100に光架橋基MOIとアセチル基を導入したもの。以下、「光架橋基MOIとアセチル基を導入したもの」を一般に「MOI-E2-APR」と略記する場合がある）３．０ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは８８０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは４．３であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、MOI化率は５．６％、アセチル化率は１８％であった。
＜MOI-E2-APR100の合成；MOI=５．６％、Ｅ２＝１８％＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）３．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液５０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ３ｍｇを添加し、ＤＭＡＰ０．０５ｇを溶解した後、トリエチルアミン１．２ｍｌ、無水酢酸０．７９ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で３時間反応させた。続いて、MOI（メタクリロイルオキシエチルイソシアネート）０．６ｇ(全ヒドロキシル基に対して１０．０mol％)を滴下したのち室温で３時間反応させた。反応溶液をエタノール５００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物MOI-E2-APR100（APR100に光架橋基MOIとアセチル基を導入したもの。以下、「光架橋基MOIとアセチル基を導入したもの」を一般に「MOI-E2-APR」と略記する場合がある）３．０ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは８８０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは４．３であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、MOI化率は５．６％、アセチル化率は１８％であった。
（合成例１０）
＜E2-MA-APR100の合成＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ１ｍｇを添加し、無水メタクリル酸（methacrylic anhydride）０．１ｇ(全ヒドロキシル基に対して５．０mol％)を滴下したのち室温で１．５時間反応させた。続いて、ＤＭＡＰ０．１６ｇを溶解した後、トリエチルアミン０．４ｍｌ、無水酢酸０．３ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で４時間反応させた。反応溶液をアセトン２００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物E2-MA-APR100（APR100にメタクリロイル基とアセチル基を導入したもの。以下、「メタクリロイル基とアセチル基を導入したもの」を一般に「E2-MA-APR」と略記する場合がある）０．７ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは８００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは４．２であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、メタクリロイル修飾率は３．６％、アセチル化率は４％であった。
＜E2-MA-APR100の合成＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＦの４％塩化リチウム溶液２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ１ｍｇを添加し、無水メタクリル酸（methacrylic anhydride）０．１ｇ(全ヒドロキシル基に対して５．０mol％)を滴下したのち室温で１．５時間反応させた。続いて、ＤＭＡＰ０．１６ｇを溶解した後、トリエチルアミン０．４ｍｌ、無水酢酸０．３ｍｌ（APRの水酸基に対して２０mol％）を順番に加え、室温で４時間反応させた。反応溶液をアセトン２００ｍｌに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物E2-MA-APR100（APR100にメタクリロイル基とアセチル基を導入したもの。以下、「メタクリロイル基とアセチル基を導入したもの」を一般に「E2-MA-APR」と略記する場合がある）０．７ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは８００，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは４．２であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、メタクリロイル修飾率は３．６％、アセチル化率は４％であった。
（合成例１１）
＜EI-AOI-APR100の合成＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＳＯ２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ１ｍｇを添加し、ＡＯＩ０．０９ｇ(全ヒドロキシル基に対して５．０mol％)、エチルイソシアネート０．２６ｍｌ（APRの水酸基に対して２５mol％）を順に滴下、触媒としてTin(II)2-ethylhexanoateを０．２７ｇ（５．０mol％）添加し室温で５時間反応させた。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、生成物EI-AOI-APR100（APRに光架橋基AOIとエチルイソシアネート反応させたもの。以下、「APRに光架橋基AOIとエチルイソシアネート反応させたもの」を一般に「EI-AOI-APR」と略記する場合がある）０．６ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６３０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、EI化率は９．３％であり、AOI率は３．３％であった。
＜EI-AOI-APR100の合成＞
APR100（α-ＣＤ充填率：０．２３）１．０ｇを脱水ＤＭＳＯ２０ｍｌに溶解した。ＢＨＴ１ｍｇを添加し、ＡＯＩ０．０９ｇ(全ヒドロキシル基に対して５．０mol％)、エチルイソシアネート０．２６ｍｌ（APRの水酸基に対して２５mol％）を順に滴下、触媒としてTin(II)2-ethylhexanoateを０．２７ｇ（５．０mol％）添加し室温で５時間反応させた。反応溶液を透析チューブ(分画分子量１２，０００)にて、４８時間水道水流水下で透析した。さらに、精製水中で３時間２回行った。濾過（桐山５Ａ）後、凍結乾燥を行い、生成物EI-AOI-APR100（APRに光架橋基AOIとエチルイソシアネート反応させたもの。以下、「APRに光架橋基AOIとエチルイソシアネート反応させたもの」を一般に「EI-AOI-APR」と略記する場合がある）０．６ｇを得た。
ＧＰＣにより、平均重量分子量Ｍwは６３０，０００、分子量分布Ｍw／Ｍnは３．４であった。１Ｈ-ＮＭＲにより、EI化率は９．３％であり、AOI率は３．３％であった。
＜AOI-HAPR100（Ｈ＝３５％、ＡＯＩ＝１．５％）の化学架橋体＞
合成例１−２で得たAOI-HAPR100（Ｈ＝３５％、ＡＯＩ＝１．５％）１５０ｍｇをエマルションＡ（エマルションＡの組成は下記表２を参照のこと）０．７５ｍｌに溶解し、ポリロタキサンとエマルションＡとから組成物を得た。
この組成物に、光重合開始剤(チバスペシャルティケミカル社製Irgacure2959（登録商標）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン）)0.9mgを添加し、厚み０．５ｍｍのモールドに流し込んだ。これをUV照射装置（照射強度３０ｍW/ｃｍ２）で１０秒間照射し、粘弾性のあるゲルを得た。得られたゲルを長さ３０ｍｍ、幅４ｍｍに調整し、粘弾性を測定した結果、ヤング率は４６ｋPa、伸長率は２７７％、最大強度は１３３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例１−２で得たAOI-HAPR100（Ｈ＝３５％、ＡＯＩ＝１．５％）１５０ｍｇをエマルションＡ（エマルションＡの組成は下記表２を参照のこと）０．７５ｍｌに溶解し、ポリロタキサンとエマルションＡとから組成物を得た。
この組成物に、光重合開始剤(チバスペシャルティケミカル社製Irgacure2959（登録商標）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン）)0.9mgを添加し、厚み０．５ｍｍのモールドに流し込んだ。これをUV照射装置（照射強度３０ｍW/ｃｍ２）で１０秒間照射し、粘弾性のあるゲルを得た。得られたゲルを長さ３０ｍｍ、幅４ｍｍに調整し、粘弾性を測定した結果、ヤング率は４６ｋPa、伸長率は２７７％、最大強度は１３３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例１）
実施例１の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率は７０ｋPa、伸長率は１８７％、最大強度は１１４ｋPaであった。
実施例１の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率は７０ｋPa、伸長率は１８７％、最大強度は１１４ｋPaであった。
＜AOI-HAPR100（Ｈ＝１７％、ＡＯＩ＝１．５％）の化学架橋体＞
合成例２で得られたAOI-HAPR100（Ｈ＝１７％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率４１ｋPa、伸長率４８４％、最大強度１５３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例２で得られたAOI-HAPR100（Ｈ＝１７％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率４１ｋPa、伸長率４８４％、最大強度１５３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例２）
実施例２の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率５５ｋPa、伸長率２０７％、最大強度８５ｋPaであった。
実施例２の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率５５ｋPa、伸長率２０７％、最大強度８５ｋPaであった。
＜AOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５％）の化学架橋体＞
合成例３−２で得られたAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１３ｋPa、伸長率６２６％、最大強度８０ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例３−２で得られたAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１３ｋPa、伸長率６２６％、最大強度８０ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例３）
実施例３の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率１７ｋPa、伸長率３６８％、最大強度５５ｋPaであった。
実施例３の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率１７ｋPa、伸長率３６８％、最大強度５５ｋPaであった。
＜AOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝２．７％）の化学架橋体＞
合成例４で得られたAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝２．７％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率７８ｋPa、伸長率３０１％、最大強度１４２ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例４で得られたAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝２．７％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率７８ｋPa、伸長率３０１％、最大強度１４２ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例４）
実施例４の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率７５ｋPa、伸長率１５５％、最大強度８５ｋPaであった。
実施例４の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率７５ｋPa、伸長率１５５％、最大強度８５ｋPaであった。
＜AOI-E2-APR３５（Ｅ２＝１９％、ＡＯＩ＝１．５％）の化学架橋体＞
合成例５−２で得られたAOI-E2-APR３５（Ｅ２＝１９％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５７ｋPa、伸長率１６８％、最大強度７２ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例５−２で得られたAOI-E2-APR３５（Ｅ２＝１９％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５７ｋPa、伸長率１６８％、最大強度７２ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例５）
実施例５の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率５７ｋPa、伸長率１０９％、最大強度５８ｋPaであった。
実施例５の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率５７ｋPa、伸長率１０９％、最大強度５８ｋPaであった。
＜AOI-HAPR３５（Ｈ＝２５％、ＡＯＩ＝１．５％）の化学架橋体＞
合成例６−２で得られたAOI-HAPR３５（Ｈ＝２５％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５０ｋPa、伸長率１８４％、最大強度６８ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例６−２で得られたAOI-HAPR３５（Ｈ＝２５％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５０ｋPa、伸長率１８４％、最大強度６８ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例６）
実施例６の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率６２ｋPa、伸長率１１８％、最大強度５６ｋPaであった。
実施例６の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率６２ｋPa、伸長率１１８％、最大強度５６ｋPaであった。
＜AOI-E2-HAPR３５（Ｈ＝２５％、Ｅ２＝２０％、ＡＯＩ＝１．５％）の化学架橋体＞
合成例７−２で得られたAOI-E2-HAPR３５（Ｈ＝２５％、Ｅ２＝２０％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５９ｋPa、伸長率１５４％、最大強度７３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例７−２で得られたAOI-E2-HAPR３５（Ｈ＝２５％、Ｅ２＝２０％、ＡＯＩ＝１．５％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５９ｋPa、伸長率１５４％、最大強度７３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例７）
実施例７の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８８ｋPa、伸長率１１９％、最大強度９２ｋPaであった。
実施例７の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８８ｋPa、伸長率１１９％、最大強度９２ｋPaであった。
＜AOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．６％）の化学架橋体＞
合成例８で得られたAOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．６％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５９ｋPa、伸長率１５４％、最大強度７３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例８で得られたAOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．６％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率５９ｋPa、伸長率１５４％、最大強度７３ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例８）
実施例８の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８８ｋPa、伸長率１１９％、最大強度９２ｋPaであった。
実施例８の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８８ｋPa、伸長率１１９％、最大強度９２ｋPaであった。
＜MOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１８％、MOI=５．６％）の化学架橋体＞
合成例９で得られたMOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１８％、MOI=５．６％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１３１ｋPa、伸長率２８８％、最大強度２５５ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例９で得られたMOI-E2-APR１００（Ｅ２＝１８％、MOI=５．６％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１３１ｋPa、伸長率２８８％、最大強度２５５ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例９）
実施例９の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率６５ｋPa、伸長率１５８％、最大強度９５ｋPaであった。
実施例９の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率６５ｋPa、伸長率１５８％、最大強度９５ｋPaであった。
＜E2-MA-APR１００（MA=３．６％、Ｅ２＝４．０％）の化学架橋体＞
合成１０で得られたE2-MA-APR１００（MA=３．６％、Ｅ２＝４．０％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１４ｋPa、伸長率７３８％、最大強度９１ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成１０で得られたE2-MA-APR１００（MA=３．６％、Ｅ２＝４．０％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率１４ｋPa、伸長率７３８％、最大強度９１ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例１０）
実施例１０の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率９ｋPa、伸長率９９％、最大強度１２ｋPaであった。
実施例１０の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率９ｋPa、伸長率９９％、最大強度１２ｋPaであった。
＜EI-AOI-APR100（ＡＯＩ＝３．３％、EI=９．３％）の化学架橋体＞
合成例１１で得られたEI-AOI-APR100（ＡＯＩ＝３．３％、EI=９．３％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率７０ｋPa、伸長率３９０％、最大強度１４８ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
合成例１１で得られたEI-AOI-APR100（ＡＯＩ＝３．３％、EI=９．３％）を用い、実施例１と同様な方法で組成物を調製し、その後、ゲルを作製した。
そのゲルの粘弾性を測定した結果、ヤング率７０ｋPa、伸長率３９０％、最大強度１４８ｋPaであった。なお、用いたエマルションＡは、すべて得られたゲル中に包含・保持された。
（比較例１１）
実施例１１の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８０ｋPa、伸長率２０６％、最大強度１２９ｋPaであった。
実施例１１の溶媒を水に変えた以外、同様にゲルを作製し、粘弾性を測定した結果、ヤング率８０ｋPa、伸長率２０６％、最大強度１２９ｋPaであった。
エマルションを溶媒として得られた実施例１〜１１のポリロタキサンゲルは、水を溶媒として得られた比較例１〜１１のポリロタキサンゲルと比べて、同等なヤング率、より優れた伸長率と破壊強度を示すことがわかった。なお、ヤング率は、含めるポリロタキサン量によって、容易に調節できる物性であるが、伸長率および破壊強度はゲルの三次元的な構造体に顕著に依存する。この結果を考慮すると、実施例１〜１１のゲルが、伸長率および破壊強度の点で、比較例１〜１１のゲルより優れたのは、ポリロタキサンがエマルションに溶解する際、エマルション媒体に分散状態を破壊せずに均一相を形成し、その状態で光照射してゲル化することで、ゲルの三次元的な構造が均等に媒体の中に存在し、環状分子であるα−ＣＤが直鎖状分子であるＰＥＧ上をなめらかに移動する効果、いわゆる滑車効果を効率よく発揮できたからと考えられる。したがって、この効果を有するゲルは、化粧品、例えば、エマルション含有フェイスマスクへの応用に非常に有効である。
＜市販化粧品を溶媒とした架橋体＞
合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）を用い、溶媒をエマルションＡの代わりに表３にＮｏ．１〜Ｎｏ．８としてリストアップした市販化粧品を用いた以外、実施例１と同様な方法で組成物を得て、その後、該組成物を光照射した結果、粘弾性のある架橋体を得た。なお、表３中、Ｎｏ．４、５及び７は、親水性懸濁液（サスペンション）であった。また、用いたＮｏ．１〜Ｎｏ．８の市販化粧品は各々、用いた量すべてが得られた架橋体（ゲル）中に包含・保持された。
合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝１７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）を用い、溶媒をエマルションＡの代わりに表３にＮｏ．１〜Ｎｏ．８としてリストアップした市販化粧品を用いた以外、実施例１と同様な方法で組成物を得て、その後、該組成物を光照射した結果、粘弾性のある架橋体を得た。なお、表３中、Ｎｏ．４、５及び７は、親水性懸濁液（サスペンション）であった。また、用いたＮｏ．１〜Ｎｏ．８の市販化粧品は各々、用いた量すべてが得られた架橋体（ゲル）中に包含・保持された。
実施例１と同様な方法で、粘弾性を測定した。
溶媒として上記Ｎｏ．１を用いた場合、ヤング率１７ｋPa、伸長率４４０％、最大強度９０ｋPaであった。
溶媒として上記Ｎｏ．３を用いた場合、ヤング率１５ｋPa、伸長率５５０％、最大強度８７ｋPaであった。
溶媒として上記Ｎｏ．６を用いた場合、ヤング率１９ｋPa、伸長率４４４％、最大強度１０１ｋPaであった。
なお、親水性懸濁液（サスペンション）であるＮｏ．４、５及び７を用いて調製された架橋体（ゲル）も、Ｎｏ．１〜３、６及び８（エマルション）と同様に、機械的強度を有するシート状に安定して調製できることを確認した。
溶媒として上記Ｎｏ．１を用いた場合、ヤング率１７ｋPa、伸長率４４０％、最大強度９０ｋPaであった。
溶媒として上記Ｎｏ．３を用いた場合、ヤング率１５ｋPa、伸長率５５０％、最大強度８７ｋPaであった。
溶媒として上記Ｎｏ．６を用いた場合、ヤング率１９ｋPa、伸長率４４４％、最大強度１０１ｋPaであった。
なお、親水性懸濁液（サスペンション）であるＮｏ．４、５及び７を用いて調製された架橋体（ゲル）も、Ｎｏ．１〜３、６及び８（エマルション）と同様に、機械的強度を有するシート状に安定して調製できることを確認した。
＜少量のポリロタキサンによるサスペンション分散安定化＞
サスペンションの分散安定化を観察するため、以下の３種類、即ちｉ）〜ｉｉｉ）の液状物を調製した。
ｉ）合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝1７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）０．０１５ｇを懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌに溶解し、光重合開始剤(チバスペシャルティケミカル社製Irgacure2959（登録商標）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン）)0.１mgを添加し、UV照射装置（照射強度；３０ｍW/cm2）で20秒間、溶液を激しく撹拌しながら照射した。
ｉｉ）合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝1７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）０．０１５ｇを懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌに溶解した。
ｉｉｉ）懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌのみ。
ｉ）〜ｉｉｉ）のサスペンションを均一に分散させた後、室温で静置し、その後のサスペンションの様子を観察した。
１０分後：ｉｉｉ）では粒子が沈降し、溶媒との境界がはっきり観察できた。ｉ）又はｉｉ）に変化は見られなかった。
３０分後：ｉｉ）でも粒子の沈降が見られ、溶媒との境界が観察できた。
１時間後：ｉ）に変化（粒子の沈降）は観察されなかった。
この結果から、本発明の組成物、即ち上記ｉ）又はｉｉ）の組成物、特に上記ｉ）の組成物は、懸濁液の安定化剤としての効果を有することがわかった。
サスペンションの分散安定化を観察するため、以下の３種類、即ちｉ）〜ｉｉｉ）の液状物を調製した。
ｉ）合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝1７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）０．０１５ｇを懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌに溶解し、光重合開始剤(チバスペシャルティケミカル社製Irgacure2959（登録商標）（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン）)0.１mgを添加し、UV照射装置（照射強度；３０ｍW/cm2）で20秒間、溶液を激しく撹拌しながら照射した。
ｉｉ）合成例３で合成したAOI-E2-APR100（Ｅ２＝1７％、ＡＯＩ＝０．５mol％）０．０１５ｇを懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌに溶解した。
ｉｉｉ）懸濁液（マンダム社、「氷冷水-ギャッツビーアイスデオドラント」）０．７５ｍｌのみ。
ｉ）〜ｉｉｉ）のサスペンションを均一に分散させた後、室温で静置し、その後のサスペンションの様子を観察した。
１０分後：ｉｉｉ）では粒子が沈降し、溶媒との境界がはっきり観察できた。ｉ）又はｉｉ）に変化は見られなかった。
３０分後：ｉｉ）でも粒子の沈降が見られ、溶媒との境界が観察できた。
１時間後：ｉ）に変化（粒子の沈降）は観察されなかった。
この結果から、本発明の組成物、即ち上記ｉ）又はｉｉ）の組成物、特に上記ｉ）の組成物は、懸濁液の安定化剤としての効果を有することがわかった。
Claims (20)
- ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物であって、
前記ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
前記環状分子は、光反応性基及び前記ポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
前記親水性化基が、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ ２ 、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ３ 及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ ４ （Ｒ ２ 〜Ｒ ４ は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ ５ 基（Ｒ ５ は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ ６ Ｒ ７ 基（Ｒ ６ 及びＲ ７ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ ＋ Ｒ ８ Ｒ ９ Ｒ １０ 基（Ｒ ８ 〜Ｒ １０ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ ３ Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記多成分分散媒体が水中油型乳液又は親水性懸濁液であり、
前記ポリロタキサンが前記多成分分散媒体に溶解する、上記組成物。 - 架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物であって、
前記架橋ポリロタキサンは、２分子以上のポリロタキサンが架橋してなり、
前記ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、
前記環状分子は、光反応性基及び前記ポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有し、
前記親水性化基が、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ ２ 、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ３ 及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ ４ （Ｒ ２ 〜Ｒ ４ は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ ５ 基（Ｒ ５ は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ ６ Ｒ ７ 基（Ｒ ６ 及びＲ ７ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ ＋ Ｒ ８ Ｒ ９ Ｒ １０ 基（Ｒ ８ 〜Ｒ １０ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ ３ Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記多成分分散媒体が水中油型乳液又は親水性懸濁液であり、
前記架橋ポリロタキサンは、前記ポリロタキサンに紫外線及び／又は可視光線を照射することにより前記光反応性基が反応して得られ、
該架橋ポリロタキサンが前記多成分分散媒体に溶解するか、分散するか又は懸濁する、上記組成物。 - 前記光反応性基が、不飽和結合基又は感光性基である請求項１又は２記載の組成物。
- 前記親水性化基が、−Ｏ−アセチル基である請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
- 前記親水性化基と光反応性基との組合せ（親水性化基、光反応性基）が、（−Ｏ−アセチル基、アクリロイルオキシエチルカルバモイル基）、（−Ｏ−アセチル基、メタクリロイルオキシエチルカルバモイル基）、（−Ｏ−アセチル基、メタクリロイル基）、又は（−Ｏ−エチルカルバモイル基、アクリロイルオキシエチルカルバモイル基）である請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
- 前記組成物中、Ａ）多成分分散媒体とＢ）ｉ）ポリロタキサン及び／又はｉｉ）架橋ポリロタキサンとの合計１００重量部とした場合、前記B）成分が０．０１〜４０重量部である請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
- 前記環状分子が水酸基を有し、該水酸基の一部が前記光反応性基及び前記親水性化基で置換される請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
- 前記環状分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンからなる群から選択される請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物。
- 前記環状分子の置換前の水酸基の数を１とする場合、前記光反応性基の数が該水酸基数１のうち０．００１〜０．１５０で置換される請求項７又は８記載の組成物。
- 前記環状分子の置換前の水酸基の数を１とする場合、前記親水性化基の数が該水酸基数１のうち０．０４〜０．３５で置換される請求項７〜９のいずれか１項記載の組成物。
- 前記直鎖状分子は、ポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール及びポリビニルメチルエーテルからなる群から選ばれる請求項１〜１０のいずれか１項記載の組成物。
- 前記封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類、置換されていてもよい多核芳香族類、及びステロイド類からなる群から選ばれる請求項１〜１１のいずれか１項記載の組成物。
- 前記環状分子がα−シクロデキストリン由来であり、前記直鎖状分子がポリエチレングリコールである請求項１〜１２のいずれか１項記載の組成物。
- 前記環状分子が前記直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、前記環状分子が０．００１〜０．６の量で直鎖状分子に串刺し状に包接される請求項１〜１３のいずれか１項記載の組成物。
- 請求項１〜１４のいずれか１項記載の組成物を含有する材料。
- ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法であって、
ａ）ポリロタキサンを準備する工程であって、該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し状に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱離しないように封鎖基を配置してなり、該環状分子は、光反応性基及び前記ポリロタキサンを親水性とする親水性化基を有する上記工程；及び
ｂ）前記多成分分散媒体が水中油型乳液又は親水性懸濁液であり、該多成分分散媒体にポリロタキサンを溶解する工程；
を有し、
前記親水性化基が、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ ２ 、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ３ 及び−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ ４ （Ｒ ２ 〜Ｒ ４ は各々独立に、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；少なくとも１個のエーテル基を含む炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；炭素数３〜１２の環状アルキル基；又は炭素数２〜１２の環状アルキルエーテル基又は炭素数２〜１２の環状アルキルチオエーテル基であり、前述の「アルキル」の水素原子のうち少なくとも１つが水酸基、−ＮＨ ２ 基、−ＮＨＲ ５ 基（Ｒ ５ は炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＮＲ ６ Ｒ ７ 基（Ｒ ６ 及びＲ ７ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−Ｎ ＋ Ｒ ８ Ｒ ９ Ｒ １０ 基（Ｒ ８ 〜Ｒ １０ は各々独立に炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である）、−ＣＯＯＨまたはその塩、−ＳＯ ３ Ｈまたはその塩に置換されていてもよい）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記方法。 - 架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有する組成物の製造方法であって、
ｃ）請求項１６記載の組成物に紫外線及び／又は可視光線を照射する工程を有し、該工程により架橋ポリロタキサンを得る、上記方法。 - 前記組成物中、架橋ポリロタキサンが前記多成分分散媒体を包含及び／又は保持する請求項１７記載の方法。
- 前記ａ）工程が、ｉ）前記光反応性基を前記環状分子に導入する工程；及びｉｉ）前記親水性化基を前記環状分子に導入する工程；を有し、
ｉ）工程後に、ｉｉ）工程を有するか、
ｉｉ）工程後に、ｉ）工程を有するか、又は
ｉ）工程とｉｉ）工程を同時に行う、請求項１６〜１８のいずれか１項記載の方法。 - 前記ｉ）工程及び前記ｉｉ）工程を、ポリロタキサン調製後に行う請求項１９記載の方法。
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Citations (4)
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Patent Citations (4)
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| JPWO2009069605A1 (ja) | 2011-04-14 |
| WO2009069605A1 (ja) | 2009-06-04 |
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