JP5604321B2 - アルカリ剥離性粘着剤組成物およびこれを利用した粘着シート - Google Patents
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Description
(A)少なくとも次の成分(a1)ないし(a3)
(a1)ホモポリマーのガラス転移温度が−80℃以上−60℃未満である(メタ)
アクリル酸アルキルエステル 10〜50質量%
(a2)ホモポリマーのガラス転移温度が−60℃以上10℃以下であるアクリ
ル酸アルキルエステル 40〜85質量%
(a3)カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体 5〜20質量%
を共重合してなるアクリル系ポリマー 100質量部
(B)次の成分(b1)および(b2)
(b1)窒素含有ラジカル重合性単量体 1〜10質量%
(b2)(メタ)アクリル酸アルキルエステル 90〜99質量%
を共重合してなり、分子量が1000〜5万であってガラス転移温度が0〜15
0℃であるアクリル系ポリマー 3〜30質量部
(C)多官能架橋剤
を含有することを特徴とするアルカリ剥離性粘着剤組成物である。
1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+・・・
Tg:共重合体のガラス転移温度
Tga,Tgb,・・:単量体a,単量体b,・・・のホモポリマーのガラス転移温
度
Wa,Wb,・・・・:単量体a,単量体b,・・・の重量分率
また、ポリマー(B)中には、後述の架橋剤(C)との反応性の高い、カルボキシル基、水酸基を有するモノマーを使用しないことが好ましい。ポリマー(B)中にこれらの官能基が存在すると、架橋剤(C)によりポリマー(B)が架橋構造を形成してしまい、アルカリ溶液に浸漬した際にポリマー(B)の流動性が不十分となり、剥離性が低下するおそれがある。
10分程度で行われる。また熟成は、20〜60℃で1〜14日間程度行われる。粘着剤層の厚みは、通常5〜100μm、好ましくは、10〜60μm程度である。
すなわち、本発明の粘着シートにおいて、成分(A)のアクリル系ポリマーと成分(B)のアクリル系ポリマー(以下、それぞれ「(A)ポリマー」、「(B)ポリマー」ということがある)は、カルボキシル基と窒素原子との静電結合によって、擬似的架橋ネットワークを形成している。(A)ポリマーのカルボキシル基をアルカリ水溶液によって中和すると、(B)ポリマーはまったく架橋に関与しなくなる。架橋による束縛を失った(B)ポリマーは、低分子量であるため流動性が高く、水溶性の高い窒素原子によって粘着剤界面に移行する。高Tg、低分子である(B)ポリマーは、それ自身非粘着成分であり、被着体−粘着剤界面に偏在することで界面結合力が大幅に低下し、結果として粘着シートはアルカリ水溶液中で容易に界面剥離する。このように、粘着剤がアルカリ水溶液に溶解するのではなく、界面剥離によって剥離するため、アルカリ水溶液の汚染が生じない。
アクリル系ポリマーの製造((A)ポリマー):
撹拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)15質量部、n−ブチルアクリレート(BA)75質量部、アクリル酸(AA)10質量部、酢酸エチル100質量部を仕込みフラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を70℃に加熱した。次いで、十分に窒素ガス置換した重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1質量部を攪拌下にフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物の温度が70℃に維持できるように、加熱及び冷却を8時間行い最後に酢酸エチル30部を添加してアクリル系ポリマーA1溶液を得た。また表2に示すモノマー組成に代えた以外は同様にしてアクリル系ポリマーA2〜A6溶液を得た。
アクリル系ポリマーの製造((B)ポリマー):
撹拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)2質量部、メチルメタクリレート(MMA)98質量部、トルエン100質量部を仕込みフラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコの内容物を90℃に加熱した。次いで、十分に窒素ガス置換した重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1質量部を攪拌下にフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物の温度が90℃に維持できるように、加熱及び冷却を8時間行い最後にトルエン30部を添加してアクリル系ポリマーB1溶液を得た。また表3に示すモノマー組成に代えた以外は同様にしてアクリル系ポリマーB2〜3、B6〜B9溶液を得た。なお、アクリル系ポリマーB4はB1とモノマー組成は同じであるが、製造条件中、初期仕込みのトルエン添加量を増量することで低分子量体とした。一方、B5も、初期仕込みのトルエン添加量を減量することで高分子量体とした。
測定装置:HLC−8120GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)
(1)TSK−GEL HXL−H (ガードカラム)
(2)TSK−GEL G7000HXL
(3)TSK−GEL GMHXL
(4)TSK−GEL GMHXL
(5)TSK−GEL G2500HXL
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量: 1ml/min
カラム温度:40℃
粘着シートの作製:
得られたアクリル系ポリマーA1の固形分100質量部に対して、アクリル系ポリマーB1の固形分10質量部、エポキシ系架橋剤テトラッドX(N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、三菱瓦斯化学社製)0.3質量部を添加して混合し粘着剤組成物を調製した。これを乾燥後の厚みが50μmになるように、剥離処理された38μmPETフィルム上に塗工し、80℃で2分間乾燥させた。乾燥後、38μmPETフィルムを粘着剤層側に貼り合わせ、23℃で7日間熟成し粘着シートを得た。
アクリル系ポリマー(A)および(B)並びに架橋剤を下記表4のように代えた以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物を調製した。また、得られた粘着剤組成物を用い、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。ただし、実施例6では、基材として20μmスチレン系熱収縮性フィルムを用いた。
アクリル系ポリマー(A)および(B)並びに架橋剤を下記表5のように代えた以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物を調製した。また、得られた粘着剤組成物を用い、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
実施例1〜8および比較例1〜12で得た粘着シートについて、耐水接着維持性、湿熱白化性、凹凸追従性、アルカリ剥離性を以下の方法により評価した。これらの結果を表6にまとめて示す。
ガラスに試料を貼付した後、常温水に水没させ、1日後に取り出してその直後に粘着力を測定した(耐水後粘着力)。また、ガラスに試料を貼付した後、20分後に粘着力を測定したものを初期粘着力として、下記式より接着残存を求めた。
接着残存(%)=耐水後粘力÷初期粘着力×100
ガラスに試料を貼付した後、60℃−95%RHに24時間投入し、その後23℃−50%RH環境下に2時間静置し、ヘイズを測定した。ヘイズの値が1%を超えると目視でも白化が認識され始めるため、湿熱耐久後にヘイズの値が1%を超えないものが望ましい。
貼付面積が10mm×10mmとなるように試料をガラス板に貼付し、60℃−dry環境下で剪断方向に1000秒、800gの一定加重をあたえ、その時の剪断方向へのズレ幅(μm)を測定した。ズレ幅が300μm以下の場合、固すぎて凹凸追従性が不十分であり、550μm以上では柔らかすぎて加工性に難がある。
25mm×25mmにカットした試料をガラス板にし、常温で1日保管した後、80℃のNaOH水溶液(3質量%)に沈め、フィルムが自然に剥がれるまでに要した時間(min)を測定した。作業性の観点から、10分以内に剥離することが望ましい。
以上
Claims (3)
- 次の成分(A)ないし(C)
(A)少なくとも次の成分(a1)ないし(a3)
(a1)ホモポリマーのガラス転移温度が−80℃以上−60℃未満である(メタ)
アクリル酸アルキルエステル 10〜50質量%
(a2)ホモポリマーのガラス転移温度が−60℃以上10℃以下であるアクリ
ル酸アルキルエステル 40〜85質量%
(a3)カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体 5〜20質量%
を共重合してなるアクリル系ポリマー 100質量部
(B)次の成分(b1)および(b2)
(b1)窒素含有ラジカル重合性単量体 1〜10質量%
(b2)(メタ)アクリル酸アルキルエステル 90〜99質量%
を共重合してなり、分子量が1000〜5万であってガラス転移点温度が0〜15
0℃であるアクリル系ポリマー 3〜30質量部
(C)多官能エポキシ架橋剤
を含有することを特徴とするラベル用粘着剤組成物。 - 基材上に請求項1記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を設けてなる粘着シート。
- 基材が熱収縮性フィルムである請求項2記載の粘着シート。
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JP2011013636A JP5604321B2 (ja) | 2011-01-26 | 2011-01-26 | アルカリ剥離性粘着剤組成物およびこれを利用した粘着シート |
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JP2011013636A JP5604321B2 (ja) | 2011-01-26 | 2011-01-26 | アルカリ剥離性粘着剤組成物およびこれを利用した粘着シート |
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JP2012153789A JP2012153789A (ja) | 2012-08-16 |
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-
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