JP5604226B2 - tire - Google Patents

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Description

本発明は、リムに装着されるタイヤにかかり、特に、少なくとも一部が熱可塑性材料で形成されたタイヤに関する。   The present invention relates to a tire mounted on a rim, and particularly relates to a tire formed at least partially from a thermoplastic material.

従来、乗用車等の車両には、ゴム、有機繊維材料、スチール部材などから構成された空気入りタイヤが用いられている。   Conventionally, pneumatic tires made of rubber, organic fiber materials, steel members, and the like are used in vehicles such as passenger cars.

近年では、軽量化や、成形の容易さ、リサイクルのしやすさから、樹脂材料、特に熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーなどをタイヤ材料として用いることが検討されている。
例えば、特許文献1および特許文献2には、熱可塑性の高分子材料を用いて成形された空気入りタイヤが開示されている。
In recent years, from the viewpoint of weight reduction, ease of molding, and ease of recycling, the use of resin materials, particularly thermoplastic resins and thermoplastic elastomers, as tire materials has been studied.
For example, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 disclose pneumatic tires molded using a thermoplastic polymer material.

特開2003−104008号公報JP 2003-104008 A 特開平03−143701号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-143701

熱可塑性の高分子材料を用いたタイヤは、ゴム製の従来タイヤと比べて、製造が容易で且つ低コストである。しかし、タイヤ骨格体がカーカスプライなどの補強部材を内装しない均一な熱可塑性高分子材料で形成されている場合には、ゴム製の従来タイヤと比べて耐応力、耐内圧等の観点で改良の余地がある。
また、熱可塑性の高分子材料を用いてタイヤを製造する場合、製造効率を高め低コストを実現しつつ従来のゴム製タイヤと比して遜色のない性能を実現することが求められる。
A tire using a thermoplastic polymer material is easier to manufacture and lower in cost than a conventional rubber tire. However, when the tire frame is formed of a uniform thermoplastic polymer material that does not have a reinforcing member such as a carcass ply, it is improved in terms of stress resistance and internal pressure resistance compared to conventional rubber tires. There is room.
Further, when a tire is manufactured using a thermoplastic polymer material, it is required to realize performance comparable to that of a conventional rubber tire while increasing manufacturing efficiency and realizing low cost.

本発明は、上記事情を踏まえ、樹脂材料を用いて形成され、好適な範囲の弾性率が得られ且つ転がり抵抗の増大を抑制することができるタイヤを提供することを目的とする。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a tire that is formed using a resin material, that can obtain an elastic modulus in a suitable range and can suppress an increase in rolling resistance.

(1)本発明のタイヤは、少なくとも樹脂材料で形成される環状のタイヤ骨格体を有するタイヤであって、前記樹脂材料が、少なくとも熱可塑性エラストマーと、前記熱可塑性エラストマー以外であってガラス転移温度が20℃以下で、温度23±2℃での弾性率が前記熱可塑性エラストマーの温度23±2℃での弾性率より大きい樹脂と、を含む。
ここで、「熱可塑性エラストマー」とは、分子中にハードセグメントおよびソフトセグメントを有する樹脂材料であるが、詳細には、弾性を有する高分子化合物であって、結晶性で融点の高いハードセグメントもしくは物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーとを有する共重合体からなる樹脂材料をいう。
また、本発明における「樹脂」は、熱可塑性または熱硬化性を有する樹脂を意味し、従来の天然ゴムや合成ゴム等の加硫ゴムは含まない。熱可塑性エラストマーもまた、従来の天然ゴムや合成ゴム等の加硫ゴムを包含しない。
以下、熱可塑性エラストマー以外であってガラス転移温度が20℃以下で、温度23±2℃での弾性率が前記熱可塑性エラストマーの温度23±2℃での弾性率より大きい樹脂を、単に「特定樹脂」とも称する。
(1) The tire of the present invention is a tire having an annular tire skeleton formed of at least a resin material, and the resin material is at least a thermoplastic elastomer and other than the thermoplastic elastomer and has a glass transition temperature. There comprising at 20 ° C. or less, and a resin greater than the elastic modulus at a temperature 23 ± 2 ° C. of the elastic modulus of the thermoplastic elastomer at a temperature 23 ± 2 ° C., a.
Here, the “thermoplastic elastomer” is a resin material having a hard segment and a soft segment in the molecule. Specifically, it is a high molecular compound having elasticity, and is a crystalline hard crystal segment having a high melting point or It refers to a resin material made of a copolymer having a polymer constituting a hard segment forming pseudo-crosslinks by physical aggregation and a polymer constituting an amorphous soft segment having a low glass transition temperature.
The “resin” in the present invention means a resin having thermoplasticity or thermosetting property, and does not include conventional vulcanized rubber such as natural rubber and synthetic rubber. Thermoplastic elastomers also do not include vulcanized rubber such as conventional natural rubber or synthetic rubber.
Hereinafter, a resin other than a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower and an elastic modulus at a temperature of 23 ± 2 ° C. higher than the elastic modulus of the thermoplastic elastomer at a temperature of 23 ± 2 ° C. is simply “specified”. Also referred to as “resin”.

樹脂材料が、熱可塑性エラストマーに加えて更にガラス転移温度が上記範囲の特定樹脂を含むことにより、転がり抵抗の増大を抑制できる。   When the resin material contains a specific resin having a glass transition temperature in the above range in addition to the thermoplastic elastomer, an increase in rolling resistance can be suppressed.

ところで、熱可塑性エラストマーのみで構成される樹脂材料を用いて形成されるタイヤは、当該樹脂材料の弾性率が上がるほど、タイヤの変形で発生するヒステリシスロスによる損失エネルギーが大きくなるため、転がり抵抗が大きく、エネルギー損失(発熱)も大きくなる傾向にある。タイヤの転がり抵抗は、タイヤを構成する材料の損失正接(tanδ)から把握することができ、例えば、タイヤの転がり抵抗が大きいほど、タイヤを構成する材料のtanδが大きくなる傾向にある。
尚、タイヤの転がり抵抗は、50℃付近の10Hz〜100Hz前後の振動で生じる為、タイヤについて粘弾性の測定を行うとすると、30℃〜50℃のtanδで転がり抵抗の大小を表すことができる。
熱可塑性エラストマーのみで構成される樹脂材料を用いて形成されるタイヤは、熱可塑性エラストマーのハードセグメント領域の数を多くして、弾性率を大きくした場合に、損失正接(tanδ)が大きくなる傾向がある。具体的には、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、もしくはポリエステル系熱可塑性エラストマーのハードセグメントとソフトセグメントの比率を変えて、弾性率を大きくした場合、粘弾性測定に熱可塑性エラストマーのtanδのピークは高温側にシフトし、30℃〜50℃におけるtanδが大きくなる傾向にある。樹脂材料の損失正接(tanδ)が大きくなると、タイヤが転動する際の変形で発生するエネルギー損失(発熱)が大きくなり、転がり抵抗が大きくなる傾向にある。その為に、かかる樹脂材料を原料とするタイヤを用いた自動車は、燃費が大きくなり易い。
つまり、熱可塑性エラストマーのみで構成される樹脂材料を用いて形成されるタイヤは、タイヤの耐変形性等を向上する目的で当該樹脂材料の弾性率を上げると、同時に樹脂材料のtanδも上がってしまうため、転がり抵抗の低減を実現しにくかった。
By the way, in a tire formed using a resin material composed only of a thermoplastic elastomer, as the elastic modulus of the resin material increases, loss energy due to hysteresis loss generated by deformation of the tire increases, so that rolling resistance increases. The energy loss (heat generation) tends to increase. The rolling resistance of the tire can be grasped from the loss tangent (tan δ) of the material constituting the tire. For example, the tan δ of the material constituting the tire tends to increase as the rolling resistance of the tire increases.
In addition, since the rolling resistance of the tire is generated by vibrations around 10 Hz to 100 Hz around 50 ° C., when the viscoelasticity of the tire is measured, the rolling resistance can be represented by tan δ of 30 ° C. to 50 ° C. .
A tire formed using a resin material composed only of a thermoplastic elastomer tends to have a large loss tangent (tan δ) when the number of hard segment regions of the thermoplastic elastomer is increased and the elastic modulus is increased. There is. Specifically, when the elastic modulus is increased by changing the ratio of the hard segment and soft segment of polyamide-based thermoplastic elastomer or polyester-based thermoplastic elastomer, the peak of tan δ of the thermoplastic elastomer is higher in the viscoelasticity measurement. The tan δ at 30 ° C. to 50 ° C. tends to increase. When the loss tangent (tan δ) of the resin material increases, the energy loss (heat generation) generated by the deformation when the tire rolls increases, and the rolling resistance tends to increase. Therefore, an automobile using a tire made of such a resin material as a raw material tends to have high fuel efficiency.
That is, in a tire formed using a resin material composed only of a thermoplastic elastomer, when the elastic modulus of the resin material is increased for the purpose of improving the deformation resistance of the tire, the tan δ of the resin material is increased at the same time. For this reason, it has been difficult to reduce the rolling resistance.

これに対して、上記構成の樹脂材料を用いてタイヤ骨格体とし、タイヤを形成することで、樹脂材料は所望の弾性率を有し且つtanδを低く抑えることができる。その結果、本発明においては、好適な弾性率が得られると共に、タイヤの転がり抵抗の低減を実現できるものと考えられる。   On the other hand, by forming a tire skeleton using the resin material having the above configuration and forming a tire, the resin material has a desired elastic modulus and tan δ can be kept low. As a result, in the present invention, it is considered that a suitable elastic modulus can be obtained and a reduction in rolling resistance of the tire can be realized.

(2)本発明のタイヤは、前記樹脂(特定樹脂)が、酸変性樹脂であるように構成することができる。
このように、樹脂材料が熱可塑性エラストマーと酸変性された特定樹脂とを含有する場合、熱可塑性エラストマーで構成される海相と、酸変性樹脂で構成される島相とを有する海島構造、もしくは熱可塑性エラストマー内に特定樹脂が分散した構造となる。海相と島相との相界面もしくは熱可塑性エラストマーと特定樹脂との相界面の相互作用が弱いと、樹脂材料の流動性が増し、射出成形性に優れる。酸変性樹脂は、分子内に酸変性部位を有するため、酸変性されていない樹脂に比べ、熱可塑性エラストマーとの相互作用が強い。
一方、海島構造において、酸変性されている樹脂の酸価が高いほど島相が小さく、酸価が低いほど島相が大きくなる傾向にある。
(2) The tire of the present invention can be configured such that the resin (specific resin) is an acid-modified resin.
Thus, when the resin material contains a thermoplastic elastomer and an acid-modified specific resin, a sea-island structure having a sea phase composed of a thermoplastic elastomer and an island phase composed of an acid-modified resin, or The specific resin is dispersed in the thermoplastic elastomer. If the interaction between the phase interface between the sea phase and the island phase or the phase interface between the thermoplastic elastomer and the specific resin is weak, the fluidity of the resin material increases and the injection moldability is excellent. Since the acid-modified resin has an acid-modified site in the molecule, the interaction with the thermoplastic elastomer is stronger than that of the resin that is not acid-modified.
On the other hand, in the sea-island structure, the higher the acid value of the acid-modified resin, the smaller the island phase, and the lower the acid value, the larger the island phase.

(3)本発明のタイヤは、上記(2)の構成において、前記酸変性樹脂が、酸変性ポリオレフィン樹脂(例えば、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリエチレン、酸変性されたエチレン−プロピレン共重合体、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体)であるように構成することができる。
このように、特定樹脂が、上記のものであることにより、タイヤ性能としての引張弾性、破断強度等の引張り特性を向上することができる。
(3) In the tire of the present invention, in the configuration of (2), the acid-modified resin is an acid-modified polyolefin resin (for example, acid-modified polypropylene, acid-modified polyethylene, acid-modified ethylene-propylene copolymer, and Ethylene-vinyl acetate copolymer).
Thus, when the specific resin is as described above, tensile properties such as tensile elasticity and breaking strength as tire performance can be improved.

(4)本発明のタイヤは、上記(2)または(3)の構成において、前記樹脂材料が、更に前記熱可塑性エラストマー以外であって酸変性されていない樹脂を含むように構成することができる。
このように、樹脂材料が、熱可塑性エラストマーと、酸変性された特定樹脂と、更に酸変性されていない樹脂と、を含有することにより、酸価を調整でき、流動性を抑えつつ、引張弾性、破断強度等の引張り特性を向上することができ、射出成形性に優れる。
(4) The tire of the present invention may be configured such that, in the configuration of (2) or (3), the resin material further includes a resin other than the thermoplastic elastomer and not acid-modified. .
As described above, the resin material contains the thermoplastic elastomer, the acid-modified specific resin, and the resin that is not further acid-modified, so that the acid value can be adjusted, and the tensile elasticity is suppressed while suppressing the fluidity. Further, tensile properties such as breaking strength can be improved and injection moldability is excellent.

(5)本発明のタイヤは、上記(4)の構成において、前記酸変性されていない樹脂が、ポリオレフィン樹脂(例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびエチレン−プロピレン共重合体)から選ばれる少なくとも一種であるように構成することができる。
このように、酸変性されていない樹脂が上記のものであることにより、酸変性樹脂と相溶することで、タイヤ製造時の射出成形を向上することができる。
尚、上記酸変性されていない樹脂は、併用される酸変性樹脂と同種の樹脂であることが好ましい。ここで言う「同種」とは、両者の樹脂の主鎖を構成する骨格同士が共通する骨格を備えていることを意味し、例えば酸変性ポリプロピレンに対してはポリプロピレン、酸変性ポリエチレンに対してはポリエチレンが該当する。
(5) In the tire of the present invention, in the configuration of (4), the non-acid-modified resin is at least one selected from polyolefin resins (for example, polypropylene, polyethylene, and ethylene-propylene copolymer). It can be constituted as follows.
As described above, since the non-acid-modified resin is the above-described resin, it is possible to improve the injection molding at the time of manufacturing the tire by being compatible with the acid-modified resin.
The resin that is not acid-modified is preferably the same type of resin as the acid-modified resin used in combination. The “same kind” as used herein means that the skeletons constituting the main chains of both resins have a common skeleton. For example, polypropylene is used for acid-modified polypropylene and polypropylene is used for acid-modified polyethylene. Polyethylene is applicable.

(6)本発明のタイヤは、前記樹脂(特定樹脂)が、酸変性されていない樹脂であるように構成することができる。
(7)本発明のタイヤは、上記(6)の構成において、前記酸変性されていない樹脂が、ポリオレフィン樹脂(例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体)から選ばれる少なくとも一種であるように構成することができる。
(6) The tire of the present invention can be configured such that the resin (specific resin) is a resin that is not acid-modified.
(7) In the tire of the present invention, in the configuration of (6), the non-acid-modified resin is at least one selected from polyolefin resins (for example, polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymer). Can be configured.

(8)本発明のタイヤは、前記熱可塑性エラストマーが、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリウレタン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも一種であるように構成することができる。 (8) The tire of the present invention is configured such that the thermoplastic elastomer is at least one selected from polyamide-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polystyrene-based thermoplastic elastomer, and polyurethane-based thermoplastic elastomer. Can do.

ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、耐熱性を有するとともに、引張弾性率、引張強度および破断ひずみに優れるという利点がある。更に、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーおよびポリスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも一種を含む樹脂材料をタイヤ骨格体に用いると、従来のゴム製タイヤに比してタイヤの構造を簡素化でき、結果タイヤの軽量化を実現することが可能となる。このため、タイヤ骨格体として形成した場合に、かかる樹脂材料を原料とするタイヤを用いた自動車は、燃費がよくなる。   Polyamide-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, and polyurethane-based thermoplastic elastomers have the advantage of being excellent in tensile modulus, tensile strength, and breaking strain as well as having heat resistance. Furthermore, when a resin material containing at least one selected from a polyamide-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, and a polystyrene-based thermoplastic elastomer is used for the tire frame, it is compared with a conventional rubber tire. Thus, the structure of the tire can be simplified, and as a result, the weight of the tire can be reduced. For this reason, when formed as a tire skeleton, an automobile using a tire made of such a resin material as a raw material has improved fuel efficiency.

以上説明したように、本発明によれば、樹脂材料を用いて形成され、好適な範囲の弾性率が得られ且つ転がり抵抗の増大を抑制することができるタイヤを提供することができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a tire that is formed using a resin material, that can obtain an elastic modulus in a suitable range and can suppress an increase in rolling resistance.

(A)は本発明の一実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図であり、(B)は、リムに装着したビード部の断面図である。(A) is a perspective view showing a section of a part of a tire concerning one embodiment of the present invention, and (B) is a sectional view of a bead part attached to a rim. 第1実施形態のタイヤのタイヤケースのクラウン部に補強コードが埋設された状態を示すタイヤ回転軸に沿った断面図である。It is sectional drawing along the tire rotating shaft which shows the state by which the reinforcement cord was embed | buried under the crown part of the tire case of the tire of 1st Embodiment. コード加熱装置、及びローラ類を用いてタイヤケースのクラウン部に補強コードを埋設する動作を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the operation | movement which embeds a reinforcement cord in the crown part of a tire case using a cord heating apparatus and rollers. 他の実施形態に係るタイヤの断面図である。It is sectional drawing of the tire which concerns on other embodiment. (A)は本発明の一実施形態に係るタイヤのタイヤ幅方向に沿った断面図である。(B)はタイヤにリムを嵌合させた状態のビード部のタイヤ幅方向に沿った断面の拡大図である。(A) is sectional drawing along the tire width direction of the tire which concerns on one Embodiment of this invention. (B) is an enlarged view of a cross section along a tire width direction of a bead portion in a state where a rim is fitted to a tire. 第2実施形態のタイヤの補強層の周囲を示すタイヤ幅方向に沿った断面図である。It is sectional drawing along the tire width direction which shows the circumference | surroundings of the reinforcement layer of the tire of 2nd Embodiment.

まず、本発明におけるタイヤ骨格体を構成する樹脂材料について説明し、続いて本発明のタイヤの具体的な実施形態について図を用いて説明する。   First, the resin material which comprises the tire frame body in this invention is demonstrated, Then, specific embodiment of the tire of this invention is described using figures.

[樹脂材料]
本発明のタイヤは、少なくとも樹脂材料で形成される環状のタイヤ骨格体を有するタイヤであって、前記樹脂材料が、少なくとも熱可塑性エラストマーと、前記熱可塑性エラストマー以外であってガラス転移温度が20℃以下であって、温度23±2℃での弾性率が前記熱可塑性エラストマーの温度23±2℃での弾性率より大きい樹脂と、を含む。
[Resin material]
The tire of the present invention is a tire having an annular tire skeleton formed of at least a resin material, wherein the resin material is at least a thermoplastic elastomer and other than the thermoplastic elastomer and has a glass transition temperature of 20 ° C. a less, elastic modulus at a temperature 23 ± 2 ° C. comprises a resin greater than the elastic modulus at a temperature 23 ± 2 ° C. for the thermoplastic elastomer.

タイヤを形成する環状のタイヤ骨格体を構成する樹脂材料として、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマー以外であって、ガラス転移温度が上記範囲である樹脂(特定樹脂)との組合せを適用することで、好適な範囲の弾性率が得られると共に、タイヤの転がり抵抗を上がりにくくすることができる。
以下、熱可塑性エラストマーおよび特定樹脂について説明する。
By applying a combination of a thermoplastic elastomer and a resin (specific resin) having a glass transition temperature in the above range as a resin material constituting the annular tire skeleton forming the tire. In addition, a suitable range of elastic modulus can be obtained, and the rolling resistance of the tire can be made difficult to increase.
Hereinafter, the thermoplastic elastomer and the specific resin will be described.

〔熱可塑性エラストマー〕
「熱可塑性エラストマー」とは、既述のように、分子中にハードセグメントおよびソフトセグメントを有する樹脂材料であり、詳細には、弾性を有する高分子化合物であって、結晶性で融点の高いハードセグメントもしくは物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーとを有する共重合体からなる樹脂材料をいう。なお、熱可塑性エラストマーには、従来の天然ゴムや合成ゴム等の加硫ゴムは包含されない。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
[Thermoplastic elastomer]
As described above, the “thermoplastic elastomer” is a resin material having a hard segment and a soft segment in the molecule. Specifically, it is a polymer compound having elasticity, and is a hard crystalline material having a high melting point. The resin material which consists of the copolymer which has the polymer which comprises the hard segment which has formed pseudo bridge | crosslinking by a segment or physical aggregation, and the polymer which comprises an amorphous and low glass transition temperature. The thermoplastic elastomer does not include vulcanized rubber such as conventional natural rubber and synthetic rubber.
Examples of the thermoplastic elastomer include polyamide-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, and polystyrene-based thermoplastic elastomers.

(ポリアミド系熱可塑性エラストマー)
「ポリアミド系熱可塑性エラストマー」とは、弾性を有する高分子化合物であり、結晶性で融点の高いハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーとを有する共重合体からなる樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーの主鎖にアミド結合(−CONH−)を有するものをいう。ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、JIS K6418:2007に規定されるアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)等や、特開2004−346273号公報に記載のポリアミド系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
(Polyamide thermoplastic elastomer)
“Polyamide-based thermoplastic elastomer” is a polymer compound having elasticity, and is composed of a crystalline polymer that forms a hard segment with a high melting point, and an amorphous polymer that forms a soft segment with a low glass transition temperature. A resin material comprising a copolymer having an amide bond (—CONH—) in the main chain of the polymer constituting the hard segment. Examples of the polyamide-based thermoplastic elastomer include amide-based thermoplastic elastomer (TPA) defined in JIS K6418: 2007, polyamide-based thermoplastic elastomer described in JP-A-2004-346273, and the like. .

ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、結晶性のポリアミドが融点の高いハードセグメントを構成し、非晶性のポリマーがガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している共重合体が挙げられる。   The polyamide-based thermoplastic elastomer is not particularly limited. However, the crystalline polyamide constitutes a hard segment having a high melting point, and the amorphous polymer constitutes a soft segment having a low glass transition temperature. A polymer is mentioned.

ハードセグメントを形成する結晶性のポリアミドとしては、ポリカプラミド(ナイロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン−7)、ポリ−ω−アミノノナン酸(ナイロン−9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラクタム(ナイロン−12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン−2,6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン−4,6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン−6,6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン−6,10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン−6,12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン−8,6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン−10,8)等の脂肪族ポリアミド、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸またはその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミド等が挙げられる。
中でも、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−12等が好ましく、ナイロン−12がより好ましい。
Crystalline polyamides forming the hard segment include polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), polyundecanamide (nylon- 11), polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6, 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecamethylene adipamide Aliphatic polyamides such as (Nylon-10,8), metaxylenediamine, paraxylenediamine And crystalline aromatic polyamides obtained by polycondensation reaction of aromatic diamines such as styrene with dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, or derivatives thereof. .
Among these, nylon-6, nylon-6,6, nylon-12 and the like are preferable, and nylon-12 is more preferable.

ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリメチレンおよび脂肪族ポリエーテルから選択されたポリマーが挙げられる。
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体等が挙げられる。
Examples of the polymer forming the soft segment include polymers selected from polymethylene and aliphatic polyether.
Aliphatic polyethers include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, poly (propylene oxide) Examples thereof include ethylene oxide addition polymers of glycol and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran.

前記ハードセグメントを構成するポリマー(ポリアミド)の数平均分子量としては、溶融成形性の観点から、300〜15000が好ましい。また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性および低温柔軟性の観点から、200〜6000が好ましい。更に、前記ハードセグメント(x)およびソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、50:50〜90:10が好ましく、50:50〜80:20が更に好ましい。   The number average molecular weight of the polymer (polyamide) constituting the hard segment is preferably 300 to 15000 from the viewpoint of melt moldability. Moreover, as a number average molecular weight of the polymer which comprises the said soft segment, 200-6000 are preferable from a viewpoint of toughness and low temperature flexibility. Furthermore, the mass ratio (x: y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 50:50 to 90:10, and more preferably 50:50 to 80:20, from the viewpoint of moldability. .

ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、上記ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。   The polyamide-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer forming the hard segment and the polymer forming the soft segment by a known method.

上記のようなポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品の宇部興産(株)の「UBESTA、XPA」シリーズ(例えば、XPA9063X1、XPA9055X1、XPA9048X2、XPA9048X1、XPA6040X1、XPA9040X2等)、ダイセル・エポニック(株)の「べスタミド」シリーズ(例えば、E40−S3、E47−S1、E47−S3、E55−S1、E55−S3、EX9200、E50−R2)等を用いることができる。   Examples of the polyamide-based thermoplastic elastomer as described above include commercially available “UBESTA, XPA” series (for example, XPA9063X1, XPA9055X1, XPA9048X2, XPA9048X1, XPA6040X1, XPA9040X2, etc.), Daicel Eponic ( "Vestamide" series (for example, E40-S3, E47-S1, E47-S3, E55-S1, E55-S3, EX9200, E50-R2) and the like can be used.

(ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー)
「ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー」とは、少なくともポリオレフィンが結晶性で融点の高いハードセグメントを構成し、他のポリマー(例えば、前記ポリオレフィンないし他のポリオレフィン)が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。前記ハードセグメントを形成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。
(Polyolefin thermoplastic elastomer)
“Polyolefin thermoplastic elastomer” means a hard segment having at least a polyolefin having a crystalline and high melting point, and other polymers (for example, the above-mentioned polyolefin or other polyolefin) being amorphous and having a low glass transition temperature. The material which comprises is mentioned. Examples of the polyolefin forming the hard segment include polyethylene, polypropylene, isotactic polypropylene, polybutene, and the like.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、結晶性のポリオレフィンが融点の高いハードセグメントを構成し、非晶性のポリマーがガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している共重合体が挙げられる。   The polyolefin-based thermoplastic elastomer is not particularly limited. However, a crystalline polyolefin constitutes a hard segment having a high melting point, and an amorphous polymer constitutes a soft segment having a low glass transition temperature. A polymer is mentioned.

前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン−α−オレフィンランダム共重合体、オレフィンブロック共重合体等が挙げられ、例えば、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−4−メチル−1ペンテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−4−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、1−ブテン−4−メチル−ペンテン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。   Examples of the polyolefin-based thermoplastic elastomer include olefin-α-olefin random copolymers, olefin block copolymers, and the like. For example, propylene block copolymers, ethylene-propylene copolymers, propylene-1-hexene copolymers. Polymer, propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, propylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-pentene copolymer, ethylene-1-butene copolymer Polymer, 1-butene-1-hexene copolymer, 1-butene-4-methyl-pentene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, Ethylene-butyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, Lene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, propylene-methyl methacrylate copolymer, propylene-ethyl methacrylate copolymer, propylene-butyl methacrylate copolymer , Propylene-methyl acrylate copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, propylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene-vinyl acetate copolymer, and the like.

前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−4−メチル−1ペンテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−4−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート共重合体が更に好ましい。
また、エチレンとプロピレンといったように2種以上のポリオレフィン樹脂を組み合わせて使用してもよい。また、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中のポリオレフィン含率は、50質量%以上100質量%以下が好ましい。
Examples of the polyolefin-based thermoplastic elastomer include a propylene block copolymer, an ethylene-propylene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, a propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and a propylene-1-butene copolymer. Polymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-pentene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- Ethyl methacrylate copolymer, ethylene-butyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, propylene- Methyl methacrylate copolymer, propylene Ethyl tacrylate copolymer, propylene-butyl methacrylate copolymer, propylene-methyl acrylate copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, propylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene- Vinyl acetate copolymers are preferred, ethylene-propylene copolymers, propylene-1-butene copolymers, ethylene-1-butene copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, More preferred are ethylene-ethyl acrylate copolymers and ethylene-butyl acrylate copolymers.
Moreover, you may use combining 2 or more types of polyolefin resin like ethylene and propylene. The polyolefin content in the polyolefin-based thermoplastic elastomer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less.

前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量としては、5,000〜10,000,000であることが好ましい。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量が5,000〜10,000,000にあると、熱可塑性樹脂材料の機械的物性が十分であり、加工性にも優れる。同様の観点から、7,000〜1,000,000であることが更に好ましく、10,000〜1,000,000が特に好ましい。これにより、樹脂材料の機械的物性及び加工性を更に向上させることができる。また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、200〜6000が好ましい。更に、前記ハードセグメント(x)及びソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、50:50〜95:5が好ましく、50:50〜90:10が更に好ましい。   The number average molecular weight of the polyolefin-based thermoplastic elastomer is preferably 5,000 to 10,000,000. When the number average molecular weight of the polyolefin-based thermoplastic elastomer is in the range of 5,000 to 10,000,000, the mechanical properties of the thermoplastic resin material are sufficient and the processability is also excellent. From the same viewpoint, it is more preferably 7,000 to 1,000,000, and particularly preferably 10,000 to 1,000,000. Thereby, the mechanical properties and processability of the resin material can be further improved. Moreover, as a number average molecular weight of the polymer which comprises the said soft segment, 200-6000 are preferable from a viewpoint of toughness and low temperature flexibility. Furthermore, the mass ratio (x: y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 50:50 to 95: 5, and more preferably 50:50 to 90:10, from the viewpoint of moldability. .

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、上記ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。   The polyolefin-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer forming the hard segment and the polymer forming the soft segment by a known method.

上記のようなポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品の三井化学社製の「タフマー」シリーズ(例えば、A0550S、A1050S、A4050S、A1070S、A4070S,A35070S、A1085S、A4085S、A7090、A70090、MH7007、MH7010、XM−7070,XM−7080、BL4000、BL2481、BL3110、BL3450、P−0275、P−0375、P−0775、P−0180、P−0280、P−0480、P−0680)、三井・デュポンポリケミカル(株)「ニュクレル」シリーズ(例えば、AN4214C、AN4225C、AN42115C、N0903HC、N0908C、AN42012C、N410、N1050H、N1108C、N1110H、N1207C、N1214、AN4221C、N1525、N1560、N0200H、AN4228C、AN4213C、N035C、「エルバロイAC」シリーズ(例えば、1125AC、1209AC、1218AC、1609AC、1820AC、1913AC、2112AC、2116AC、2615AC、2715AC、3117AC、3427AC、3717AC)、住友化学(株)「アクリフト」シリーズ、「エバテート」シリーズ、東ソー(株)「ウルトラセン」シリーズ等を用いることができる。
更に、前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品のプライムポリマー製の「プライムTPO」シリーズ(例えば、E−2900H、F-3900H、E−2900、F−3900、J−5900、E−2910、F−3910、J−5910、E−2710、F−3710、J−5910、E−2740、F−3740、R110MP、R110E、T310E、M142E等)等も用いることができる。
Examples of the polyolefin-based thermoplastic elastomer as described above include a commercially available “Tuffmer” series manufactured by Mitsui Chemicals (for example, A0550S, A1050S, A4050S, A1070S, A4070S, A35070S, A1085S, A4085S, A7090, A70090, MH7007). MH7010, XM-7070, XM-7080, BL4000, BL2481, BL3110, BL3450, P-0275, P-0375, P-0775, P-0180, P-0280, P-0480, P-0680), Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. “Nuclele” series (for example, AN4214C, AN4225C, AN42115C, N0903HC, N0908C, AN42012C, N410, N1050H, N11 8C, N1110H, N1207C, N1214, AN4221C, N1525, N1560, N0200H, AN4228C, AN4213C, N035C, “Elvalloy AC” series (eg, 1125AC, 1209AC, 1218AC, 1609AC, 1820AC, 1913AC, 2112AC, 2116AC, 2615AC, 2715 3117AC, 3427AC, 3717AC), Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Aclift” series, “Evertate” series, Tosoh Corporation “Ultrasen” series, and the like.
Further, as the polyolefin-based thermoplastic elastomer, for example, “Prime TPO” series (for example, E-2900H, F-3900H, E-2900, F-3900, J-5900, E-manufactured by a commercially available prime polymer) 2910, F-3910, J-5910, E-2710, F-3710, J-5910, E-2740, F-3740, R110MP, R110E, T310E, M142E, etc.) can also be used.

(ポリウレタン系熱可塑性エラストマー)
「ポリウレタン系熱可塑性エラストマー」とは、弾性を有する高分子化合物であり、物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーとを有する共重合体からなる樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーの主鎖にウレタン結合を有するものをいう。
(Polyurethane thermoplastic elastomer)
“Polyurethane-based thermoplastic elastomer” is a high-molecular compound having elasticity, a polymer constituting a hard segment in which pseudo-crosslinking is formed by physical aggregation, and a soft segment having an amorphous and low glass transition temperature. And a resin material having a urethane bond in the main chain of the polymer constituting the hard segment.

ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているポリウレタンが融点の高いハードセグメントを構成し、非晶性のポリマーがガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している共重合体が挙げられ、例えば下記式Aまたは式Bで表されるものが挙げられる。   The polyurethane-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but the polyurethane having pseudo-crosslinking formed by physical aggregation constitutes a hard segment having a high melting point, and the amorphous polymer has a glass transition temperature. Examples include copolymers constituting a low soft segment, such as those represented by the following formula A or formula B.


[前記式中、Pは、長鎖脂肪族ポリエーテルまたは長鎖脂肪族ポリエステルを表す。Rは、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素を表す。P’は、短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、または、芳香族炭化水素を表す。] [In the above formula, P represents a long-chain aliphatic polyether or a long-chain aliphatic polyester. R represents an aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon. P ′ represents a short chain aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon. ]

前記式A中、Pで表される長鎖脂肪族ポリエーテルおよび長鎖脂肪族ポリエステルとしては、例えば、分子量500〜5000のものを使用することができる。前記Pは、前記Pで表される長鎖脂肪族ポリエーテルおよび長鎖脂肪族ポリエステルを含むジオール化合物に由来する。このようなジオール化合物としては、例えば、分子量が前記範囲内にある、ポリエチレングリコール、プリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ(ブチレンアジベート)ジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール、ABA型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、また2種以上が併用されてもよい。
ここで、「ABA型トリブロックポリエーテル」とは、下記一般式(1)に示されるポリエーテルを意味する。
In the formula A, as the long-chain aliphatic polyether and long-chain aliphatic polyester represented by P, for example, those having a molecular weight of 500 to 5000 can be used. The P is derived from a diol compound containing a long-chain aliphatic polyether represented by the P and a long-chain aliphatic polyester. Such diol compounds include, for example, polyethylene glycol, propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, poly (butylene adipate) diol, poly-ε-caprolactone diol, poly (hexamethylene) having a molecular weight within the above range. Carbonate) diol, ABA type triblock polyether and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Here, the “ABA type triblock polyether” means a polyether represented by the following general formula (1).

一般式(1)

General formula (1)

[一般式(1)中、x及びzは1〜20の整数を、yは4〜50の整数を表す。]
前記一般式(1)において、x及びzとしては、それぞれ、1〜18の整数が好ましく、1〜16の整数が更に好ましく、1〜14の整数が特に好ましく、1〜12の整数が最も好ましい。また、前記一般式(1)において、yとしては、それぞれ、5〜45の整数が好ましく、6〜40の整数が更に好ましく、7〜35の整数が特に好ましく、8〜30の整数が最も好ましい。
[In General Formula (1), x and z represent an integer of 1 to 20, and y represents an integer of 4 to 50. ]
In the general formula (1), each of x and z is preferably an integer of 1 to 18, more preferably an integer of 1 to 16, particularly preferably an integer of 1 to 14, and most preferably an integer of 1 to 12. . In the general formula (1), each of y is preferably an integer of 5 to 45, more preferably an integer of 6 to 40, particularly preferably an integer of 7 to 35, and most preferably an integer of 8 to 30. .

前記式Aおよび式B中、前記Rは、前記Rで表される脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素または芳香族炭化水素を含むジイソシアネート化合物に由来する。前記Rで表される脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,3−プロピレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、および1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、前記Rで表される脂環族炭化水素を含むジイソシアネート化合物としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネートおよび4,4−シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。更に、前記Rで表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジイソシアネート化合物としては例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートが挙げられる。
これらは単独で使用されてもよく、また2種以上が併用されてもよい。
In Formula A and Formula B, R is derived from a diisocyanate compound containing an aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, or aromatic hydrocarbon represented by R. Examples of the aliphatic diisocyanate compound containing the aliphatic hydrocarbon represented by R include 1,2-ethylene diisocyanate, 1,3-propylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate. Etc.
Examples of the diisocyanate compound containing the alicyclic hydrocarbon represented by R include 1,4-cyclohexane diisocyanate and 4,4-cyclohexane diisocyanate. Furthermore, examples of the aromatic diisocyanate compound containing the aromatic hydrocarbon represented by R include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記式B中、P’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、または、芳香族炭化水素としては、例えば、分子量500未満のものを使用することができる。また、前記P’は、前記P’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素または芳香族炭化水素を含むジオール化合物に由来する。前記P’で表される短鎖脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジオール化合物としては、グリコールおよびポリアルキレングリコールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオールおよび1,10−デカンジオールが挙げられる。
また、前記P’で表される脂環族炭化水素を含む脂環族ジオール化合物としては、例えば、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,3−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、およびシクロヘキサン−1,4−ジメタノール等が挙げられる。
更に、前記P’で表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジオール化合物としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)エタン、1,4−ジヒドロキシナフタリン、および2,6−ジヒドロキシナフタリン等が挙げられる。
これらは単独で使用されてもよく、また2種以上が併用されてもよい。
In the formula B, as the short chain aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, or aromatic hydrocarbon represented by P ′, for example, those having a molecular weight of less than 500 can be used. The P ′ is derived from a diol compound containing a short chain aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon represented by the P ′. Examples of the aliphatic diol compound containing a short-chain aliphatic hydrocarbon represented by P ′ include glycol and polyalkylene glycol, such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, Examples include 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol and 1,10-decanediol. It is done.
Examples of the alicyclic diol compound containing the alicyclic hydrocarbon represented by P ′ include cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, and cyclohexane-1,3-diol. , Cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol and the like.
Furthermore, examples of the aromatic diol compound containing an aromatic hydrocarbon represented by P ′ include hydroquinone, resorcin, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, methylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4,4 ′. -Dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A, 1 , 1-di (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,2-bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene and the like. The
These may be used alone or in combination of two or more.

前記ハードセグメントを構成するポリマー(ポリウレタン)の数平均分子量としては、溶融成形性の観点から、300〜1500が好ましい。また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの柔軟性および熱安定性の観点から、500〜20000が好ましく、500〜5000が更に好ましく、特に好ましくは500〜3000である。また、前記ハードセグメント(x)およびソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、15:85〜90:10が好ましく、30:70〜90:10が更に好ましい。
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとして、具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI)/ポリエステル系ポリオール共重合体、TDI/ポリエーテル系ポリオール共重合体、TDI/カプロラクトン系ポリオール共重合体、TDI/ポリカーボネート系ポリオール共重合体、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)/ポリエステル系ポリオール共重合体、MDI/ポリエーテル系ポリオール共重合体、MDI/カプロラクトン系ポリオール共重合体、MDI/ポリカーボネート系ポリオール共重合体が好ましく、TDIとポリエステル系ポリオール、TDIとポリエーテル系ポリオール、MDIとポリエステル系ポリオール、MDIとポリエーテル系ポリオールが更に好ましい。
The number average molecular weight of the polymer (polyurethane) constituting the hard segment is preferably 300 to 1500 from the viewpoint of melt moldability. In addition, the number average molecular weight of the polymer constituting the soft segment is preferably 500 to 20000, more preferably 500 to 5000, and particularly preferably 500 to 5000, from the viewpoints of flexibility and thermal stability of the polyurethane-based thermoplastic elastomer. 3000. The mass ratio (x: y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 15:85 to 90:10, and more preferably 30:70 to 90:10, from the viewpoint of moldability. .
Specific examples of the polyurethane thermoplastic elastomer include tolylene diisocyanate (TDI) / polyester polyol copolymer, TDI / polyether polyol copolymer, TDI / caprolactone polyol copolymer, and TDI / polycarbonate. Polyol copolymer, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) / polyester polyol copolymer, MDI / polyether polyol copolymer, MDI / caprolactone polyol copolymer, MDI / polycarbonate polyol copolymer TDI and polyester-based polyol, TDI and polyether-based polyol, MDI and polyester-based polyol, and MDI and polyether-based polyol are more preferable.

ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、上記ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。   The polyurethane-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer that forms the hard segment and the polymer that forms the soft segment by a known method.

上記のようなポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品のクラレ社製のクラミロン、日本ミラクトラン社製のミラクトラン(登録商標)、 BASFジャパン社製のエラストラン(登録商標)等を用いることができる。   As the polyurethane-based thermoplastic elastomer as described above, for example, commercially available products such as Kuraray manufactured by Kuraray Co., Ltd., Milactolan (registered trademark) manufactured by Nippon Miractolan, Elastollan (registered trademark) manufactured by BASF Japan, etc. may be used. it can.

(ポリスチレン系熱可塑性エラストマー)
ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくともポリスチレンがハードセグメントを構成し、他のポリマー(例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等)が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。前記ハードセグメントを形成するポリスチレンとしては、例えば、公知のラジカル重合法、イオン性重合法で得られるものが好適に使用でき、例えば、アニオンリビング重合を持つポリスチレンが挙げられる。
(Polystyrene thermoplastic elastomer)
A polystyrene-based thermoplastic elastomer is a soft material with at least polystyrene constituting a hard segment, and other polymers (for example, polybutadiene, polyisoprene, polyethylene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, etc.) being amorphous and having a low glass transition temperature. The material which comprises the segment is mentioned. As the polystyrene forming the hard segment, for example, those obtained by a known radical polymerization method or ionic polymerization method can be suitably used, and examples thereof include polystyrene having anion living polymerization.

また、前記ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ(2,3−ジメチル−ブタジエン)等が挙げられる。   Examples of the polymer forming the soft segment include polybutadiene, polyisoprene, poly (2,3-dimethyl-butadiene), and the like.

上述のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。この中でもポリスチレン/ポリブタジエンの組合せ、ポリスチレン/ポリイソプレンの組合せが好ましい。また、熱可塑性エラストマーの意図しない架橋反応を抑制するため、ソフトセグメントは水素添加されていることが好ましい。   As a combination of the above-mentioned hard segment and a soft segment, each combination of a hard segment and a soft segment mentioned above can be mentioned. Among these, a combination of polystyrene / polybutadiene and a combination of polystyrene / polyisoprene are preferable. Moreover, in order to suppress the unintended cross-linking reaction of the thermoplastic elastomer, the soft segment is preferably hydrogenated.

前記ハードセグメントを構成するポリマー(ポリスチレン)の数平均分子量としては、5000〜500000が好ましく、10000〜200000が好ましい。また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、5000〜1000000が好ましく、10000〜800000が更に好ましく、30000〜500000が特に好ましい。更に、前記ハードセグメント(x)及びソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、5:95〜80:20が好ましく、10:90〜70:30が更に好ましい。   The number average molecular weight of the polymer (polystyrene) constituting the hard segment is preferably 5,000 to 500,000, and preferably 10,000 to 200,000. Moreover, as a number average molecular weight of the polymer which comprises the said soft segment, 5000-1 million are preferable, 10000-800000 are more preferable, and 30000-500000 are especially preferable. Furthermore, the mass ratio (x: y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 5:95 to 80:20, more preferably 10:90 to 70:30, from the viewpoint of moldability. .

ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、上記ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
前記ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン系共重合体[SBS(ポリスチレン−ポリ(ブチレン)ブロック−ポリスチレン)、SEBS(ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)ブロック−ポリスチレン)]、スチレン−イソプレン共重合体[ポリスチレン−ポリイソプレンブロック−ポリスチレン)、スチレン−プロピレン系共重合体[SEP(ポリスチレン−(エチレン/プロピレン)ブロック)、SEPS(ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)ブロック−ポリスチレン)、SEEPS(ポリスチレン−ポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)ブロック−ポリスチレン)等が挙げられる。
The polystyrene-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer forming the hard segment and the polymer forming the soft segment by a known method.
Examples of the polystyrene-based thermoplastic elastomer include styrene-butadiene copolymer [SBS (polystyrene-poly (butylene) block-polystyrene), SEBS (polystyrene-poly (ethylene / butylene) block-polystyrene)], styrene-isoprene copolymer. Polymer [polystyrene-polyisoprene block-polystyrene), styrene-propylene copolymer [SEP (polystyrene- (ethylene / propylene) block-polystyrene), SEPS (polystyrene-poly (ethylene / propylene) block-polystyrene), SEEPS (polystyrene) -Poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene) and the like.

上記のようなポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品の旭化成社製のタフプレン(登録商標)およびタフテック(登録商標)、クラレ社製のセプトン(登録商標)等を用いることができる。   As the above-mentioned polystyrene-based thermoplastic elastomer, for example, commercially available products such as TUFPRENE (registered trademark) and TUFTEC (registered trademark) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Septon (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. can be used.

(ポリエステル系熱可塑性エラストマー)
前記ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、少なくともポリエステルが結晶性で融点の高いハードセグメントを構成し、他のポリマー(例えば、ポリエステルまたはポリエーテル等)が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。
(Polyester thermoplastic elastomer)
The polyester-based thermoplastic elastomer comprises a hard segment having at least a crystalline polyester and a high melting point, and a soft segment having a low glass transition temperature and other polymers (for example, polyester or polyether). Materials.

前記ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。芳香族ポリエステルは、例えば、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールとから形成することができる。前記芳香族ポリエステルとしては、好ましくは、テレフタル酸および/またはジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートであり、更に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量300以下のジオール、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス(p−ヒドロキシ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(2−ヒドロキシ)フェニル]スルホン、1,1−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシ−p−ターフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−p−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール成分を2種以上併用した共重合ポリエステルであってもよい。また、3官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを5モル%以下の範囲で共重合することも可能である。
前記ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
An aromatic polyester can be used as the polyester that forms the hard segment. The aromatic polyester can be formed, for example, from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol. The aromatic polyester is preferably terephthalic acid and / or polybutylene terephthalate derived from dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, and further, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid A dicarboxylic acid component such as naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, or an ester-forming derivative thereof, and a molecular weight of 300 or less Diols such as aliphatic diols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane Alicyclic diols such as dimethylol, xylylene glycol, bis (p-hydroxy) diphenyl, bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4 -(2-hydroxy) phenyl] sulfone, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-p-terphenyl, 4,4'-dihydroxy-p-quarter It may be a polyester derived from an aromatic diol such as phenyl, or a copolyester in which two or more of these dicarboxylic acid components and diol components are used in combination. It is also possible to copolymerize a trifunctional or higher polyfunctional carboxylic acid component, a polyfunctional oxyacid component, a polyfunctional hydroxy component, and the like in a range of 5 mol% or less.
Examples of the polyester forming the hard segment include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polymethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and the like, and polybutylene terephthalate is preferable.

また、前記ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテルが挙げられる。
前記脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体等が挙げられる。
前記脂肪族ポリエステルとしては、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。
これらの脂肪族ポリエーテルおよび脂肪族ポリエステルのなかでも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性の観点から、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。
Examples of the polymer forming the soft segment include aliphatic polyesters and aliphatic polyethers.
Examples of the aliphatic polyether include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and poly (propylene oxide). And ethylene oxide addition polymer of glycol, and a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran.
Examples of the aliphatic polyester include poly (ε-caprolactone), polyenantlactone, polycaprylolactone, polybutylene adipate, and polyethylene adipate.
Among these aliphatic polyethers and aliphatic polyesters, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol ethylene oxide adduct, poly (ε -Caprolactone), polybutylene adipate, polyethylene adipate and the like are preferred.

また、前記ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性および低温柔軟性の観点から、300〜6000が好ましい。更に、前記ハードセグメント(x)およびソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、99:1〜20:80が好ましく、98:2〜30:70が更に好ましい。   Moreover, as a number average molecular weight of the polymer which comprises the said soft segment, 300-6000 are preferable from a viewpoint of toughness and low temperature flexibility. Furthermore, the mass ratio (x: y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 99: 1 to 20:80, more preferably 98: 2 to 30:70, from the viewpoint of moldability. .

前記他のエラストマーは、前記ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
前記ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、市販品の東レ・デュポン製の「ハイトレル」シリーズ(例えば、3046,5557,6347,4047,4767等)、東洋紡社製「ペルプレン」シリーズ(P30B、P40B、P40H、P55B、P70B、P150B、P280B、P450B、P150M、S1001、S2001、S5001、S6001、S9001等)が挙げられる。
The other elastomer can be synthesized by copolymerizing the polymer forming the hard segment and the polymer forming the soft segment by a known method.
Examples of the polyester-based thermoplastic elastomer include a commercially available “Hytrel” series (for example, 3046, 5557, 6347, 4047, 4767, etc.) manufactured by Toray DuPont, and a “Perprene” series (P30B, P40B, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). P40H, P55B, P70B, P150B, P280B, P450B, P150M, S1001, S2001, S5001, S6001, S9001, etc.).

樹脂材料は、2種以上の熱可塑性エラストマーを含んでいてもよいが、樹脂材料を用いて形成するタイヤのタイヤ性能を制御する観点から、熱可塑性エラストマーは1種であることが好ましい。
以上、説明した熱可塑性エラストマーの中でも、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリウレタン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましく、更には耐熱性を有するとともに、引張弾性率、引張強度および破断ひずみに優れ、従来のゴム製タイヤに比してタイヤの構造を簡素化でき、結果タイヤの軽量化を実現することが可能となるという観点から、ポリアミド系熱可塑性エラストマーもしくはポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
The resin material may contain two or more kinds of thermoplastic elastomers, but from the viewpoint of controlling the tire performance of a tire formed using the resin material, the thermoplastic elastomer is preferably one kind.
Among the thermoplastic elastomers described above, it is preferable to use at least one selected from polyamide-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, and polyurethane-based thermoplastic elastomers, and further has heat resistance. In addition, it is excellent in tensile modulus, tensile strength and breaking strain, and can be simplified in structure compared to conventional rubber tires. As a result, the weight of the tire can be reduced. A thermoplastic elastomer or a polyester-based thermoplastic elastomer is preferred.

尚、熱可塑性エラストマーのガラス転移温度(Tg)は、転がり抵抗への影響を少なくする、すなわち、30℃〜50℃のtanδを抑える為に、30℃以下もしくは50℃以上であることが好ましく、更には25℃以下70℃以上であることがより好ましい。上記ガラス転移温度は、後述の特定樹脂におけるガラス転移温度と同様の方法により測定することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic elastomer is preferably 30 ° C. or lower or 50 ° C. or higher in order to reduce the influence on rolling resistance, that is, to suppress tan δ of 30 ° C. to 50 ° C. Further, it is more preferably 25 ° C. or lower and 70 ° C. or higher. The said glass transition temperature can be measured by the method similar to the glass transition temperature in the below-mentioned specific resin.

また、熱可塑性エラストマーの弾性率は、特定樹脂を添加して上昇することから、特定樹脂の弾性率より低く、5MPa〜700MPaであることが好ましく、更には10MPa〜500MPaであることがより好ましい。上記弾性率は、JIS K7113:1995に規定される引張弾性率を意味し、例えば、島津製作所社製の精密万能試験機オートグラフを用いて測定することができる。   Moreover, since the elasticity modulus of a thermoplastic elastomer increases by adding a specific resin, it is preferably lower than the elasticity modulus of the specific resin and is preferably 5 MPa to 700 MPa, and more preferably 10 MPa to 500 MPa. The elastic modulus means a tensile elastic modulus defined in JIS K7113: 1995, and can be measured using, for example, a precision universal testing machine autograph manufactured by Shimadzu Corporation.

また、熱可塑性エラストマーのtanδは、30℃〜50℃のtanδを抑える為に、0〜0.1であることが好ましく、更には0〜0.07であることがより好ましい。上記tanδは、例えば、レオメトリックス社製のARESIIIを用いて30℃、20Hz,せん断歪み1%の条件にて測定することができる。   Further, tan δ of the thermoplastic elastomer is preferably 0 to 0.1, more preferably 0 to 0.07, in order to suppress tan δ of 30 ° C to 50 ° C. The tan δ can be measured using, for example, ARESIII manufactured by Rheometrics, Inc. under the conditions of 30 ° C., 20 Hz, and shear strain of 1%.

〔特定樹脂〕
樹脂材料には、熱可塑性エラストマー以外であって、ガラス転移温度が20℃以下で弾性率が前記熱可塑性エラストマーの弾性率より大きい樹脂(特定樹脂)を含む。
尚、本発明における樹脂は、熱可塑性または熱硬化性を有する樹脂を意味し、従来の天然ゴムや合成ゴム等の加硫ゴムは含まない。
[Specific resin]
The resin material includes a resin (specific resin) other than the thermoplastic elastomer, having a glass transition temperature of 20 ° C. or less and an elastic modulus higher than that of the thermoplastic elastomer.
The resin in the present invention means a resin having thermoplasticity or thermosetting property, and does not include conventional vulcanized rubber such as natural rubber and synthetic rubber.

前記ガラス転移温度(Tg)としては、更に15℃以下が好ましく、10℃以下が特に好ましい。尚、下限値は特に限定されるものではないが、−200℃以上が好ましく、−150℃以上が特に好ましい。
ガラス転移温度が上記上限値以下である特定樹脂を前記熱可塑性エラストマーに加えて用いることにより、樹脂材料は所望の弾性率を有し且つtanδを低く抑えることができる。その結果、本発明においては、好適な弾性率が得られると共に、タイヤの転がり抵抗の低減を実現できる。
ここで、上記特定樹脂のガラス転移温度は、動的損失(tanδ)温度依存性から測定できる。例えば、レオメトリックス社製のARESIIIを用いて、10Hz,せん断歪み0.2%の条件にて測定することができる。または、示差走査熱量測定(Differential scanning calorimetry:DSC)で測定することができる。
As said glass transition temperature (Tg), 15 degrees C or less is further more preferable, and 10 degrees C or less is especially preferable. In addition, although a lower limit is not specifically limited, -200 degreeC or more is preferable and -150 degreeC or more is especially preferable.
By using a specific resin having a glass transition temperature of not more than the above upper limit value in addition to the thermoplastic elastomer, the resin material can have a desired elastic modulus and tan δ can be kept low. As a result, in the present invention, a suitable elastic modulus can be obtained, and a reduction in tire rolling resistance can be realized.
Here, the glass transition temperature of the specific resin can be measured from the temperature dependence of dynamic loss (tan δ). For example, the measurement can be performed under conditions of 10 Hz and shear strain of 0.2% using ARESIII manufactured by Rheometrics. Or it can measure by differential scanning calorimetry (Differential scanning calorimetry: DSC).

上記特定樹脂としては、例えば、後述の酸変性されていない樹脂(他の樹脂)の例として列挙する樹脂のうち、上記ガラス転移温度(Tg)および熱可塑性エラストマーとの弾性率の関係の条件を満たす樹脂や、以下に示す酸変性樹脂を用いることができる。   As the specific resin, for example, among the resins listed as examples of non-acid-modified resins (other resins) described later, the conditions of the relationship between the glass transition temperature (Tg) and the elastic modulus with the thermoplastic elastomer are as follows. Resins to be filled and acid-modified resins shown below can be used.

尚、前記特定樹脂は酸変性樹脂であることがより好ましい。「酸変性樹脂」とは、樹脂に、カルボン酸基、硫酸基、燐酸基等の酸性基を有する不飽和化合物を結合させた樹脂をいう。例えば、酸性基を有する不飽和化合物として、不飽和カルボン酸(一般的には、無水マレイン酸)を用いるとき、オレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸の不飽和結合部位を結合(例えば、グラフト重合)させることが挙げられる。   The specific resin is more preferably an acid-modified resin. “Acid-modified resin” refers to a resin in which an unsaturated compound having an acidic group such as a carboxylic acid group, a sulfuric acid group, or a phosphoric acid group is bonded to the resin. For example, when an unsaturated carboxylic acid (generally maleic anhydride) is used as the unsaturated compound having an acidic group, an unsaturated bond site of the unsaturated carboxylic acid is bonded to the olefin resin (for example, graft polymerization). ).

酸変性樹脂を用いた場合、樹脂材料は熱可塑性エラストマーで構成される海相と酸変性樹脂で構成される島相とを有する海島構造を有する。海相と島相との相界面の相互作用が弱いと、樹脂材料の流動性が増し、射出成形性に優れる。酸変性樹脂は、分子内に酸変性部位を有するため、酸変性されていない樹脂に比べ、熱可塑性エラストマーとの相互作用が強い。   When an acid-modified resin is used, the resin material has a sea-island structure having a sea phase composed of a thermoplastic elastomer and an island phase composed of an acid-modified resin. When the interaction at the phase interface between the sea phase and the island phase is weak, the fluidity of the resin material increases and the injection moldability is excellent. Since the acid-modified resin has an acid-modified site in the molecule, the interaction with the thermoplastic elastomer is stronger than that of the resin that is not acid-modified.

酸変性樹脂は、熱可塑性エラストマーの劣化抑制の観点からは、弱酸基であるカルボン酸基を有する化合物が好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。   The acid-modified resin is preferably a compound having a carboxylic acid group which is a weak acid group from the viewpoint of suppressing deterioration of the thermoplastic elastomer, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and the like. Can be mentioned.

酸変性樹脂としては、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン、酸変性されたエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。   Examples of the acid-modified resin include an acid-modified polyolefin resin. Among these, acid-modified polyethylene, acid-modified polypropylene, acid-modified ethylene-propylene copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer are preferable.

酸変性ポリオレフィンとしては、例えば、三井化学社製、アドマーQF551、QE060、LB548、NE827およびQB550等が挙げられる。   Examples of the acid-modified polyolefin include Mitsui Chemicals, Admer QF551, QE060, LB548, NE827, and QB550.

上記酸変性樹脂の酸価は、0mg(CHONa)/gを超えるものであればよい。
酸価は、各酸変性樹脂1〔g〕に対して、ナトリウムメトキシド(CHONa)を用いて中和滴定を行なった際に用いられるナトリウムメトキシド(CHONa)の質量〔mg〕として測定される。
The acid value of the acid-modified resin only needs to exceed 0 mg (CH 3 ONa) / g.
Acid value, for each acid-modified resin 1 [g] of sodium methoxide (CH 3 ONa) sodium methoxide used upon performing neutralization titration using (CH 3 ONa) mass [mg] As measured.

海島構造においては、上記酸価が高いほど島相が小さくなる傾向にあり、酸価が低いほど島相が大きくなる傾向にある。酸変性樹脂を含むことで、島相が熱可塑性エラストマー中に微分散する。
なお、酸変性樹脂の島相が樹脂材料中に微分散していることは、SEM(走査型電子顕微鏡、scanning electron microscope)を用いた写真観察から確認することができる。
In the sea-island structure, the higher the acid value, the smaller the island phase, and the lower the acid value, the larger the island phase. By including the acid-modified resin, the island phase is finely dispersed in the thermoplastic elastomer.
Note that the island phase of the acid-modified resin is finely dispersed in the resin material can be confirmed by photographic observation using an SEM (scanning electron microscope).

尚、上記特定樹脂の弾性率は、弾性率を上昇させる為に、熱可塑性エラストマーの弾性率より高く、100MPa〜3000MPaであることが好ましく、更には300MPa〜2000MPaであることがより好ましい。上記弾性率は、JIS K7113:1995に規定される引張弾性率を意味し、前述の熱可塑性エラストマーにおける方法によって測定することができる。   In addition, in order to raise an elasticity modulus, the elasticity modulus of the said specific resin is higher than the elasticity modulus of a thermoplastic elastomer, It is preferable that it is 100 MPa-3000 MPa, Furthermore, it is more preferable that it is 300 MPa-2000 MPa. The elastic modulus means a tensile elastic modulus defined in JIS K7113: 1995, and can be measured by the method for the thermoplastic elastomer described above.

また、特定樹脂のtanδは、樹脂材料のtanδを下げる為に、tanδのピークが−150℃〜20℃であることが好ましく、更には−150℃〜15℃であることがより好ましい。上記tanδは、前述の熱可塑性エラストマーにおける方法によって測定することができる。   Further, the tan δ of the specific resin is preferably such that the peak of tan δ is −150 ° C. to 20 ° C., and more preferably −150 ° C. to 15 ° C., in order to lower the tan δ of the resin material. The tan δ can be measured by the method for the thermoplastic elastomer described above.

尚、樹脂材料においては、2種以上の上記特定樹脂を含んでいてもよい。   In addition, in the resin material, 2 or more types of the specific resins may be included.

〔酸変性されていない樹脂(他の樹脂)〕
樹脂材料に、前記特定樹脂として酸変性樹脂を含む場合には、更に熱可塑性エラストマー以外であって酸変性されていない樹脂(他の樹脂)を含んでもよい。
[Resin not modified with acid (other resins)]
When the resin material contains an acid-modified resin as the specific resin, it may further contain a resin (other resin) that is not a thermoplastic elastomer and is not acid-modified.

また、樹脂材料に、前記特定樹脂として酸変性樹脂を含まない場合には、該特定樹脂として酸変性されていない樹脂(他の樹脂/但し、前述の特定樹脂の要件を満たすもの)を含んでもよい。尚、前記熱可塑性エラストマーがポリスチレン系熱可塑性エラストマーの場合には、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー内に極性基を含まないことから、酸変性されていない樹脂を特定樹脂として用いることが好ましい。   Further, when the resin material does not include an acid-modified resin as the specific resin, the resin material may include a resin that is not acid-modified as the specific resin (other resins / those that satisfy the requirements for the specific resin described above). Good. In addition, when the said thermoplastic elastomer is a polystyrene type thermoplastic elastomer, since a polar group is not included in a polystyrene type thermoplastic elastomer, it is preferable to use resin which is not acid-modified as specific resin.

酸変性されていない樹脂とは、その酸価が0mg/gのものを指す。
尚、本発明における樹脂は、熱可塑性または熱硬化性を有する樹脂を意味し、従来の天然ゴムや合成ゴム等の加硫ゴムは含まない。
Resin that is not acid-modified refers to that having an acid value of 0 mg / g.
The resin in the present invention means a resin having thermoplasticity or thermosetting property, and does not include conventional vulcanized rubber such as natural rubber and synthetic rubber.

このように、樹脂材料が、熱可塑性エラストマーと、酸変性された特定樹脂と、更に酸変性されていない樹脂(他の樹脂)と、を含有することにより、タイヤ性能としての引張弾性、破断強度等の引張り特性を向上することができる。   As described above, the resin material contains the thermoplastic elastomer, the acid-modified specific resin, and the resin (other resin) that is not further acid-modified, so that the tensile elasticity and breaking strength as tire performance are obtained. The tensile properties such as can be improved.

上記他の樹脂としては、例えばポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられ、特に引張弾性、破断強度等の引張り特性を向上するとの観点から、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体が好ましい。   As said other resin, polyolefin resin etc. are mentioned, for example. Among these, polypropylene, polyethylene, ethylene-propylene copolymer and the like can be mentioned, and polypropylene and ethylene-propylene copolymer are preferable from the viewpoint of improving tensile properties such as tensile elasticity and breaking strength.

ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体としては、例えば、プライムポリマー(株)製J−700GP(ホモポリマー)、JP−2000GP(ホモポリマー)、J−466HP(ブロックポリマー)、J−106MG(ホモポリマー)、J−226T(ランダムポリマー)、日本ポリプロ(株)製ノバテックEC9EV(ブロックポリマー)、WintecWFW4(ランダムポリマー)等が挙げられる。   Examples of polypropylene and ethylene-propylene copolymers include J-700GP (homopolymer), JP-2000GP (homopolymer), J-466HP (block polymer), and J-106MG (homopolymer) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. , J-226T (random polymer), Nippon Polypro Co., Ltd. Novatec EC9EV (block polymer), Wintec WFW4 (random polymer), and the like.

また、他の樹脂のtanδは、樹脂材料のtanδを下げる為に、tanδのピークが−150℃〜20℃であることが好ましく、更には−150℃〜15℃であることがより好ましい。上記tanδは、前述の熱可塑性エラストマーにおける方法によって測定することができる。
尚、樹脂材料が、熱可塑性エラストマーと、酸変性された特定樹脂と、更に酸変性されていない樹脂(他の樹脂)と、を含有する場合には、他の樹脂のtanδは特に上記範囲に限定されない。
In order to lower tan δ of the resin material, tan δ of other resins is preferably −150 ° C. to 20 ° C., more preferably −150 ° C. to 15 ° C. The tan δ can be measured by the method for the thermoplastic elastomer described above.
When the resin material contains a thermoplastic elastomer, an acid-modified specific resin, and a resin (other resin) that is not further acid-modified, the tan δ of the other resin is particularly in the above range. It is not limited.

また、上記特定樹脂の弾性率は、弾性率を上昇させる為に、熱可塑性エラストマーの弾性率より高く、100MPa〜3000MPaであることが好ましく、更には300MPa〜2000MPaであることがより好ましい。上記弾性率は、JIS K7113:1995に規定される引張弾性率を意味し、前述の熱可塑性エラストマーにおける方法によって測定することができる。   The elastic modulus of the specific resin is higher than the elastic modulus of the thermoplastic elastomer in order to increase the elastic modulus, preferably 100 MPa to 3000 MPa, and more preferably 300 MPa to 2000 MPa. The elastic modulus means a tensile elastic modulus defined in JIS K7113: 1995, and can be measured by the method for the thermoplastic elastomer described above.

尚、樹脂材料においては、2種以上の上記他の樹脂を含んでいてもよい。   The resin material may contain two or more kinds of other resins.

〔組合せおよび比率〕
本発明の樹脂材料において、熱可塑性エラストマーに対する、特定樹脂と他の樹脂との総量の比率(熱可塑性エラストマー:特定樹脂+他の樹脂〔質量比〕)は、熱可塑性エラストマーを海島構造の海とする観点から、95:5〜55:45であることが好ましく、95:5〜60:40であることがより好ましい。
また、特定樹脂と他の樹脂との両方を含有する場合における、特定樹脂に対する他の樹脂の比率(特定樹脂:他の樹脂〔質量比〕)は、熱可塑性エラストマーと相互作用を持たす観点から、100:0〜5:95であることが好ましく、100:0〜10:90であることがより好ましい。
更に、樹脂材料中、熱可塑性エラストマーと特定樹脂と他の樹脂との総含有量は、熱可塑性エラストマーの性能を十分に発揮する観点から、樹脂材料の全質量に対して、50質量%〜100質量%であることが好ましい。
[Combination and ratio]
In the resin material of the present invention, the ratio of the total amount of the specific resin and the other resin to the thermoplastic elastomer (thermoplastic elastomer: specific resin + other resin [mass ratio]) is determined as follows. From this viewpoint, it is preferably 95: 5 to 55:45, and more preferably 95: 5 to 60:40.
Moreover, in the case of containing both the specific resin and the other resin, the ratio of the other resin to the specific resin (specific resin: other resin [mass ratio]) is from the viewpoint of having an interaction with the thermoplastic elastomer, It is preferable that it is 100: 0-5: 95, and it is more preferable that it is 100: 0-10: 90.
Furthermore, in the resin material, the total content of the thermoplastic elastomer, the specific resin, and the other resin is 50% by mass to 100% with respect to the total mass of the resin material from the viewpoint of sufficiently exerting the performance of the thermoplastic elastomer. It is preferable that it is mass%.

尚、本発明の樹脂材料における、熱可塑性エラストマーと特定樹脂と他の樹脂との組合せとしては、以下の組合せが好ましい。
・ポリアミド系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂との組合せ
・ポリアミド系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂とポリプロピレンとの組合せ
・ポリアミド系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂とエチレン−プロピレン共重合体との組合せ
・ポリエステル系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂との組合せ
・ポリエステル系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂とポリプロピレンとの組合せ
・ポリエステル系熱可塑性エラストマーと酸変性ポリオレフィン樹脂とエチレン−プロピレン共重合体との組合せ
・ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン樹脂との組み合わせ
In addition, as a combination of a thermoplastic elastomer, a specific resin, and another resin in the resin material of the present invention, the following combinations are preferable.
・ Combination of polyamide-based thermoplastic elastomer and acid-modified polyolefin resin ・ Combination of polyamide-based thermoplastic elastomer, acid-modified polyolefin resin and polypropylene ・ Combination of polyamide-based thermoplastic elastomer, acid-modified polyolefin resin and ethylene-propylene copolymer Combination ・ Polyester thermoplastic elastomer and acid modified polyolefin resin combination ・ Polyester thermoplastic elastomer, acid modified polyolefin resin and polypropylene combination ・ Polyester thermoplastic elastomer, acid modified polyolefin resin and ethylene-propylene copolymer Combination of polystyrene-based thermoplastic elastomer and polyolefin resin

〔その他の組成および樹脂材料の物性〕
樹脂材料には、所望に応じて、各種充填剤(例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ)、老化防止剤、オイル、可塑剤、着色剤、耐候剤、補強材等の各種添加剤を含有させてもよい。
[Other compositions and physical properties of resin materials]
Various additives such as various fillers (for example, silica, calcium carbonate, clay), anti-aging agents, oils, plasticizers, colorants, weathering agents, and reinforcing materials are included in the resin material as desired. Also good.

樹脂材料は、熱可塑性エラストマー、および特定樹脂を混合し、必要に応じて他の樹脂や各種添加剤を添加して、溶融混合することにより得ることができる。熱可塑性エラストマーと、特定樹脂との混合比は、既述の割合に準ずる。溶融混合して得られた樹脂材料は、必要に応じてペレット状にして用いることができる。   The resin material can be obtained by mixing a thermoplastic elastomer and a specific resin, adding other resins and various additives as necessary, and melt-mixing them. The mixing ratio of the thermoplastic elastomer and the specific resin is in accordance with the above-described ratio. The resin material obtained by melt mixing can be used in the form of pellets if necessary.

樹脂材料のJIS K7113:1995に規定される引張弾性率(以下、特に特定しない限り本明細書で「弾性率」とは引張弾性率を意味する。)としては、100〜1000MPaが好ましく、100〜800MPaがさらに好ましく、100〜700MPaが特に好ましい。樹脂材料の引張弾性率が、100〜1000MPaであると、タイヤ骨格の形状を保持しつつリム組みを効率的におこなうことができる。   The resin material has a tensile modulus of elasticity defined in JIS K7113: 1995 (hereinafter, unless otherwise specified, “elastic modulus” means a tensile modulus of elasticity in the present specification) of 100 to 1000 MPa, preferably 100 to 100 MPa. 800 MPa is more preferable, and 100 to 700 MPa is particularly preferable. When the tensile modulus of the resin material is 100 to 1000 MPa, the rim can be assembled efficiently while maintaining the shape of the tire frame.

樹脂材料のJIS K7113:1995に規定される引張降伏強さは、5MPa以上が好ましく、5〜20MPaが好ましく、5〜17MPaがさらに好ましい。樹脂材料の引張降伏強さが5MPa以上であると、走行時などにタイヤにかかる荷重に対する変形に耐えることができる。   The tensile yield strength specified in JIS K7113: 1995 of the resin material is preferably 5 MPa or more, preferably 5 to 20 MPa, and more preferably 5 to 17 MPa. When the tensile yield strength of the resin material is 5 MPa or more, the resin material can withstand deformation against a load applied to the tire during traveling.

樹脂材料のJIS K7113:1995に規定される引張降伏伸びは、10%以上が好ましく、10〜70%が好ましく、15〜60%がさらに好ましい。樹脂材料の引張降伏伸びが10%以上であると、弾性領域が大きく、リム組み性を良くすることができる。   The tensile yield elongation defined by JIS K7113: 1995 of the resin material is preferably 10% or more, preferably 10 to 70%, and more preferably 15 to 60%. When the tensile yield elongation of the resin material is 10% or more, the elastic region is large and the rim assembly property can be improved.

樹脂材料のJIS K7113:1995に規定される引張破壊伸びとしては、50%以上が好ましく、100%以上が好ましく、150%以上がさらに好ましく、200%以上が特に好ましい。樹脂材料の引張破壊伸びが50%以上であると、リム組み性がよく、衝突に対して破壊しにくくすることができる。   The tensile fracture elongation specified in JIS K7113: 1995 of the resin material is preferably 50% or more, preferably 100% or more, more preferably 150% or more, and particularly preferably 200% or more. When the tensile fracture elongation of the resin material is 50% or more, the rim assembly property is good and it is possible to make it difficult to break against a collision.

樹脂材料のISO75−2またはASTM D648に規定される荷重たわみ温度(0.45MPa荷重時)としては、50℃以上が好ましく、50〜150℃が好ましく、50〜130℃がさらに好ましい。樹脂材料の荷重たわみ温度が50℃以上であると、トレッド等の加流工程における変形を抑制することができる。   As a deflection temperature under load (at the time of 0.45 MPa load) specified in ISO75-2 or ASTM D648 of the resin material, 50 ° C. or higher is preferable, 50 to 150 ° C. is preferable, and 50 to 130 ° C. is more preferable. When the deflection temperature under load of the resin material is 50 ° C. or higher, deformation in a vulcanization process such as tread can be suppressed.

[補強コード層を構成する樹脂材料]
本発明のタイヤは、タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回されて補強コード層を形成する補強コード部材を有していてもよい。
また、補強コード層には、補強コード層用樹脂材料を含めて構成することができる。このように、補強コード層に補強コード層用樹脂材料が含まれていると、補強コードをクッションゴムで固定する場合と比して、タイヤと補強コード層との硬さの差を小さくできるため、更に補強コード部材をタイヤ骨格体に密着・固定することができる。「補強コード層用樹脂材料」とは、熱可塑性樹脂(熱可塑性エラストマーを含む)および熱硬化性樹脂を含む概念であり、加硫ゴムは含まない。
[Resin material constituting the reinforcing cord layer]
The tire of the present invention may have a reinforcing cord member that is wound in the circumferential direction on the outer peripheral portion of the tire frame to form a reinforcing cord layer.
Further, the reinforcing cord layer may be configured to include a reinforcing cord layer resin material. As described above, when the reinforcing cord layer includes the resin material for the reinforcing cord layer, the difference in hardness between the tire and the reinforcing cord layer can be reduced as compared with the case where the reinforcing cord is fixed with the cushion rubber. Furthermore, the reinforcing cord member can be adhered and fixed to the tire frame. The “resin material for reinforcing cord layer” is a concept including a thermoplastic resin (including a thermoplastic elastomer) and a thermosetting resin, and does not include vulcanized rubber.

補強コード層に用いることのできる前記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermosetting resin that can be used for the reinforcing cord layer include phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, and polyester resin.

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include urethane resin, olefin resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, and polyester resin.

前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、JIS K6418:2007に規定されるアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、エステル系熱可塑性エラストマー(TPC)、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、スチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)、ウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、熱可塑性ゴム架橋体(TPV)、若しくはその他の熱可塑性エラストマー(TPZ)等が挙げられる。なお、走行時に必要とされる弾性と製造時の成形性等を考慮すると熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。
また、樹脂材料の同種とは、エステル系同士、スチレン系同士などの形態を指す。
Examples of the thermoplastic elastomer include amide-based thermoplastic elastomer (TPA), ester-based thermoplastic elastomer (TPC), olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), and styrene-based thermoplastic elastomer (specified in JIS K6418: 2007). TPS), urethane-based thermoplastic elastomer (TPU), crosslinked thermoplastic rubber (TPV), or other thermoplastic elastomer (TPZ). Note that it is preferable to use a thermoplastic elastomer in consideration of elasticity required at the time of traveling, moldability at the time of manufacture, and the like.
Moreover, the same kind of resin material refers to forms, such as ester systems and styrene systems.

補強コード層に用いられる樹脂材料の弾性率(JIS K7113:1995に規定される引張弾性率)は、タイヤ骨格体を形成する熱可塑性樹脂の弾性率の0.1倍から10倍の範囲内に設定することが好ましい。前記樹脂材料の弾性率がタイヤ骨格体を形成する樹脂材料の弾性率の10倍以下の場合は、クラウン部が硬くなり過ぎずリム組み性が容易になる。また、前記樹脂材料の弾性率がタイヤ骨格体を形成する樹脂材料の弾性率の0.1倍以上の場合には、補強コード層を構成する樹脂が柔らかすぎず、ベルト面内せん断剛性に優れコーナリング力が向上する。   The elastic modulus (tensile elastic modulus specified in JIS K7113: 1995) of the resin material used for the reinforcing cord layer is in the range of 0.1 to 10 times the elastic modulus of the thermoplastic resin forming the tire frame body. It is preferable to set. When the elastic modulus of the resin material is 10 times or less than the elastic modulus of the resin material forming the tire frame body, the crown portion does not become too hard and the rim assemblability becomes easy. Further, when the elastic modulus of the resin material is 0.1 times or more of the elastic modulus of the resin material forming the tire frame body, the resin constituting the reinforcing cord layer is not too soft and has excellent in-plane shear rigidity. Increases cornering power.

[第1の実施形態]
以下に、図面に従って本発明のタイヤの第1の実施形態に係るタイヤを説明する。
本実施形態のタイヤ10について説明する。図1(A)は、本発明の一実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。図1(B)は、リムに装着したビード部の断面図である。図1に示すように、本実施形態のタイヤ10は、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。
[First Embodiment]
A tire according to a first embodiment of the tire of the present invention will be described below with reference to the drawings.
The tire 10 of this embodiment will be described. FIG. 1A is a perspective view showing a partial cross section of a tire according to an embodiment of the present invention. FIG. 1B is a cross-sectional view of the bead portion attached to the rim. As shown in FIG. 1, the tire 10 of the present embodiment has a cross-sectional shape substantially similar to that of a conventional general rubber pneumatic tire.

図1(A)に示すように、タイヤ10は、図1(B)に示すリム20のビードシート21及びリムフランジ22に接触する1対のビード部12と、ビード部12からタイヤ径方向外側に延びるサイド部14と、一方のサイド部14のタイヤ径方向外側端と他方のサイド部14のタイヤ径方向外側端とを連結するクラウン部16(外周部)と、からなるタイヤケース17を備えている。   As shown in FIG. 1A, the tire 10 includes a pair of bead portions 12 that contact the bead seat 21 and the rim flange 22 of the rim 20 shown in FIG. A tire case 17 comprising: a side portion 14 extending in the direction of a tire; and a crown portion 16 (outer peripheral portion) for connecting a tire radial direction outer end of one side portion 14 and a tire radial direction outer end of the other side portion 14. ing.

ここで、本実施形態のタイヤケース17は、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9048)と酸変性ポリオレフィン(三井化学社製、アドマーQE060、ガラス転移温度4℃)とを含有する樹脂材料(以下単に、第1の実施形態の説明において「樹脂材料」と称す)で形成されている。本実施形態においてタイヤケース17は、単一の樹脂材料で形成されているが、本発明はこの構成に限定されず、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと同様に、タイヤケース17の各部位毎(サイド部14、クラウン部16、ビード部12など)に異なる特徴を有する熱可塑性樹脂材料を用いてもよい。また、タイヤケース17(例えば、ビード部12、サイド部14、クラウン部16等)に、補強材(高分子材料や金属製の繊維、コード、不織布、織布等)を埋設配置し、補強材でタイヤケース17を補強してもよい。   Here, the tire case 17 of the present embodiment includes a polyamide-based thermoplastic elastomer (Ube Industries, UBESTA, XPA9048) and acid-modified polyolefin (Mitsui Chemicals, Admer QE060, glass transition temperature 4 ° C.). The resin material is contained (hereinafter simply referred to as “resin material” in the description of the first embodiment). In the present embodiment, the tire case 17 is formed of a single resin material. However, the present invention is not limited to this configuration, and each part of the tire case 17 is similar to a conventional general rubber pneumatic tire. You may use the thermoplastic resin material which has a different characteristic for every (side part 14, crown part 16, bead part 12, etc.). Further, a reinforcing material (polymer material, metal fiber, cord, nonwoven fabric, woven fabric, etc.) is embedded in the tire case 17 (for example, the bead portion 12, the side portion 14, the crown portion 16 and the like), and the reinforcing material is provided. The tire case 17 may be reinforced.

本実施形態のタイヤケース17は、樹脂材料で形成された一対のタイヤケース半体(タイヤ骨格片)17A同士を接合させたものである。タイヤケース半体17Aは、一つのビード部12と一つのサイド部14と半幅のクラウン部16とを一体として射出成形等で成形された同一形状の円環状のタイヤケース半体17Aを互いに向かい合わせてタイヤ赤道面部分で接合することで形成されている。なお、タイヤケース17は、2つの部材を接合して形成するものに限らず、3以上の部材を接合して形成してもよい。   The tire case 17 of the present embodiment is obtained by joining a pair of tire case halves (tire frame pieces) 17A formed of a resin material. The tire case half 17A is formed by injection molding or the like so that one bead portion 12, one side portion 14, and a half-width crown portion 16 are integrated with each other so as to face each other. It is formed by joining at the tire equator part. The tire case 17 is not limited to the one formed by joining two members, and may be formed by joining three or more members.

樹脂材料で形成されるタイヤケース半体17Aは、例えば、真空成形、圧空成形、インジェクション成形、メルトキャスティング等で成形することができる。このため、従来のようにゴムでタイヤケースを成形する場合に比較して、加硫を行う必要がなく、製造工程を大幅に簡略化でき、成形時間を省略することができる。
また、本実施形態では、タイヤケース半体17Aは左右対称形状、即ち、一方のタイヤケース半体17Aと他方のタイヤケース半体17Aとが同一形状とされているので、タイヤケース半体17Aを成形する金型が1種類で済むメリットもある。
The tire case half body 17A formed of a resin material can be molded by, for example, vacuum molding, pressure molding, injection molding, melt casting, or the like. For this reason, it is not necessary to perform vulcanization compared to the case where the tire case is molded with rubber as in the prior art, the manufacturing process can be greatly simplified, and the molding time can be omitted.
In the present embodiment, the tire case half body 17A has a symmetrical shape, that is, the one tire case half body 17A and the other tire case half body 17A have the same shape. There is also an advantage that only one type of mold is required.

本実施形態において、図1(B)に示すようにビード部12には、従来一般の空気入りタイヤと同様の、スチールコードからなる円環状のビードコア18が埋設されている。しかし、本発明はこの構成に限定されず、ビード部12の剛性が確保され、リム20との嵌合に問題なければ、ビードコア18を省略することもできる。なお、スチールコード以外に、有機繊維コード、樹脂被覆した有機繊維コード、または硬質樹脂などで形成されていてもよい。   In the present embodiment, as shown in FIG. 1 (B), an annular bead core 18 made of a steel cord is embedded in the bead portion 12 as in a conventional general pneumatic tire. However, the present invention is not limited to this configuration, and the bead core 18 can be omitted if the rigidity of the bead portion 12 is ensured and there is no problem in fitting with the rim 20. In addition to the steel cord, an organic fiber cord, a resin-coated organic fiber cord, or a hard resin may be used.

本実施形態では、ビード部12のリム20と接触する部分や、少なくともリム20のリムフランジ22と接触する部分に、タイヤケース17を構成する樹脂材料よりもシール性に優れた材料、例えば、ゴムからなる円環状のシール層24が形成されている。このシール層24はタイヤケース17(ビート部12)とビードシート21とが接触する部分にも形成されていてもよい。タイヤケース17を構成する樹脂材料よりもシール性に優れた材料としては、タイヤケース17を構成する樹脂材料に比して軟質な材料を用いることができる。シール層24に用いることのできるゴムとしては、従来一般のゴム製の空気入りタイヤのビード部外面に用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。また、樹脂材料のみでリム20との間のシール性が確保できれば、ゴムのシール層24は省略してもよく、樹脂材料よりもシール性に優れる他の熱可塑性樹脂を用いてもよい。このような他の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂やこれら樹脂とゴム若しくはエラストマーとのブレンド物等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーを用いることもでき、例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、或いは、これらエラストマー同士の組み合わせや、ゴムとのブレンド物等が挙げられる。   In the present embodiment, a material having a better sealing property than a resin material constituting the tire case 17 at a portion that contacts the rim 20 of the bead portion 12 or at least a portion that contacts the rim flange 22 of the rim 20, for example, rubber An annular seal layer 24 made of is formed. The seal layer 24 may also be formed at a portion where the tire case 17 (beat portion 12) and the bead sheet 21 are in contact with each other. As a material having better sealing properties than the resin material constituting the tire case 17, a softer material than the resin material constituting the tire case 17 can be used. As the rubber that can be used for the seal layer 24, it is preferable to use the same type of rubber as that used on the outer surface of the bead portion of a conventional general rubber pneumatic tire. Further, if the sealing property between the rim 20 can be ensured only with the resin material, the rubber seal layer 24 may be omitted, or another thermoplastic resin having a sealing property superior to that of the resin material may be used. Examples of such other thermoplastic resins include resins such as polyurethane resins, polyolefin resins, polystyrene resins, and polyester resins, and blends of these resins with rubbers or elastomers. Thermoplastic elastomers can also be used, for example, polyester-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, combinations of these elastomers, and blends with rubber. Thing etc. are mentioned.

図1に示すように、クラウン部16には、タイヤケース17を構成する樹脂材料よりも剛性が高い補強コード26がタイヤケース17の周方向に巻回されている。補強コード26は、タイヤケース17の軸方向に沿った断面視で、少なくとも一部がクラウン部16に埋設された状態で螺旋状に巻回されており、補強コード層28を形成している。補強コード層28のタイヤ径方向外周側には、タイヤケース17を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れた材料、例えばゴムからなるトレッド30が配置されている。   As shown in FIG. 1, a reinforcing cord 26 having higher rigidity than the resin material constituting the tire case 17 is wound around the crown portion 16 in the circumferential direction of the tire case 17. The reinforcing cord 26 is wound spirally in a state in which at least a part thereof is embedded in the crown portion 16 in a cross-sectional view along the axial direction of the tire case 17, thereby forming a reinforcing cord layer 28. On the outer circumferential side of the reinforcing cord layer 28 in the tire radial direction, a tread 30 made of a material having higher wear resistance than the resin material constituting the tire case 17, for example, rubber, is disposed.

図2を用いて補強コード26によって形成される補強コード層28について説明する。図2は、第1実施形態のタイヤのタイヤケースのクラウン部に補強コードが埋設された状態を示すタイヤ回転軸に沿った断面図である。図2に示されるように、補強コード26は、タイヤケース17の軸方向に沿った断面視で、少なくとも一部がクラウン部16に埋設された状態で螺旋状に巻回されており、タイヤケース17の外周部の一部と共に図2において破線部で示される補強コード層28を形成している。補強コード26のクラウン部16に埋設された部分は、クラウン部16(タイヤケース17)を構成する樹脂材料と密着した状態となっている。補強コード26としては、金属繊維や有機繊維等のモノフィラメント(単線)、又は、スチール繊維を撚ったスチールコードなどこれら繊維を撚ったマルチフィラメント(撚り線)などを用いることができる。なお、本実施形態において補強コード26としては、スチールコードが用いられている。   The reinforcing cord layer 28 formed by the reinforcing cord 26 will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view along the tire rotation axis showing a state where a reinforcing cord is embedded in the crown portion of the tire case of the tire of the first embodiment. As shown in FIG. 2, the reinforcing cord 26 is spirally wound in a state in which at least a part is embedded in the crown portion 16 in a sectional view along the axial direction of the tire case 17. A reinforcing cord layer 28 indicated by a broken line portion in FIG. 2 is formed together with a part of the outer peripheral portion 17. The portion embedded in the crown portion 16 of the reinforcing cord 26 is in close contact with the resin material constituting the crown portion 16 (tire case 17). As the reinforcing cord 26, a monofilament (single wire) such as a metal fiber or an organic fiber, or a multifilament (twisted wire) obtained by twisting these fibers such as a steel cord twisted with a steel fiber can be used. In the present embodiment, a steel cord is used as the reinforcing cord 26.

また、図2において埋設量Lは、タイヤケース17(クラウン部16)に対する補強コード26のタイヤ回転軸方向への埋設量を示す。補強コード26のクラウン部16に対する埋設量Lは、補強コード26の直径Dの1/5以上であれば好ましく、1/2を超えることがさらに好ましい。そして、補強コード26全体がクラウン部16に埋設されることが最も好ましい。補強コード26の埋設量Lが、補強コード26の直径Dの1/2を超えると、補強コード26の寸法上、埋設部から飛び出し難くなる。また、補強コード26全体がクラウン部16に埋設されると、表面(外周面)がフラットになり、補強コード26が埋設されたクラウン部16上に部材が載置されても補強コード周辺部に空気が入るのを抑制することができる。なお、補強コード層28は、従来のゴム製の空気入りタイヤのカーカスの外周面に配置されるベルトに相当するものである。   In FIG. 2, the burying amount L indicates the burying amount of the reinforcing cord 26 in the tire rotation axis direction with respect to the tire case 17 (crown portion 16). The embedding amount L of the reinforcing cord 26 in the crown portion 16 is preferably 1/5 or more of the diameter D of the reinforcing cord 26, and more preferably more than 1/2. Most preferably, the entire reinforcing cord 26 is embedded in the crown portion 16. When the embedment amount L of the reinforcing cord 26 exceeds 1/2 of the diameter D of the reinforcing cord 26, it is difficult to jump out of the embedded portion due to the size of the reinforcing cord 26. Further, when the entire reinforcing cord 26 is embedded in the crown portion 16, the surface (outer peripheral surface) becomes flat, and even if a member is placed on the crown portion 16 where the reinforcing cord 26 is embedded, Air can be prevented from entering. The reinforcing cord layer 28 corresponds to a belt disposed on the outer peripheral surface of the carcass of a conventional rubber pneumatic tire.

上述のように補強コード層28のタイヤ径方向外周側にはトレッド30が配置されている。このトレッド30に用いるゴムは、従来のゴム製の空気入りタイヤに用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。なお、トレッド30の代わりに、タイヤケース17を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れる他の種類の熱可塑性樹脂材料で形成したトレッドを用いてもよい。また、トレッド30には、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、路面との接地面に複数の溝からなるトレッドパターンが形成されている。   As described above, the tread 30 is disposed on the outer peripheral side of the reinforcing cord layer 28 in the tire radial direction. The rubber used for the tread 30 is preferably the same type of rubber as that used in conventional rubber pneumatic tires. Instead of the tread 30, a tread formed of another type of thermoplastic resin material that is more excellent in wear resistance than the resin material constituting the tire case 17 may be used. Further, the tread 30 is formed with a tread pattern including a plurality of grooves on the ground contact surface with the road surface in the same manner as a conventional rubber pneumatic tire.

以下、本発明のタイヤの製造方法について説明する。
(タイヤケース成形工程)
まず、薄い金属の支持リングに支持されたタイヤケース半体同士を互いに向かい合わせる。次いで、タイヤケース半体の突き当て部分の外周面と接するように図を省略する接合金型を設置する。ここで、前記接合金型はタイヤケース半体Aの接合部(突き当て部分)周辺を所定の圧力で押圧するように構成されている。次いで、タイヤケース半体の接合部周辺を、タイヤケースを構成する熱可塑性樹脂材料の融点以上で押圧する。タイヤケース半体の接合部が接合金型によって加熱・加圧されると、前記接合部が溶融しタイヤケース半体同士が融着しこれら部材が一体となってタイヤケース17が形成される。尚、本実施形態においては接合金型を用いてタイヤケース半体の接合部を加熱したが、本発明はこれに限定されず、例えば、別に設けた高周波加熱機等によって前記接合部を加熱したり、予め熱風、赤外線の照射等によって軟化又は溶融させ、接合金型によって加圧して。タイヤケース半体を接合させてもよい。
Hereinafter, the tire manufacturing method of the present invention will be described.
(Tire case molding process)
First, tire case halves supported by a thin metal support ring face each other. Next, a joining mold (not shown) is installed so as to be in contact with the outer peripheral surface of the abutting portion of the tire case half. Here, the said joining metal mold | die is comprised so that the periphery of the junction part (butting part) of the tire case half body A may be pressed with a predetermined pressure. Next, the periphery of the joint portion of the tire case half is pressed at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin material constituting the tire case. When the joining portion of the tire case half is heated and pressurized by the joining mold, the joining portion is melted and the tire case halves are fused together, and the tire case 17 is formed by integrating these members. In the present embodiment, the joining portion of the tire case half is heated using a joining mold, but the present invention is not limited to this. For example, the joining portion is heated by a separately provided high-frequency heater or the like. Or softened or melted beforehand by hot air, infrared irradiation, etc., and pressed by a joining mold. The tire case halves may be joined.

(補強コード部材巻回工程)
次に、補強コード巻回工程について図3を用いて説明する。図3は、コード加熱装置、及びローラ類を用いてタイヤケースのクラウン部に補強コードを埋設する動作を説明するための説明図である。図3において、コード供給装置56は、補強コード26を巻き付けたリール58と、リール58のコード搬送方向下流側に配置されたコード加熱装置59と、コード26の搬送方向下流側に配置された第1のローラ60と、第1のローラ60をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第1のシリンダ装置62と、第1のローラ60のコード26の搬送方向下流側に配置される第2のローラ64と、第2のローラ64をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第2のシリンダ装置66と、を備えている。第2のローラ64は、金属製の冷却用ローラとして利用することができる。また、本実施形態において、第1のローラ60または第2のローラ64の表面は、溶融又は軟化した樹脂材料の付着を抑制するためにフッ素樹脂(本実施形態では、テフロン(登録商標))でコーティングされている。なお、本実施形態では、コード供給装置59は、第1のローラ60または第2のローラ64の2つのローラを有する構成としているが、本発明はこの構成に限定されず、何れか一方のローラのみ(即ち、ローラ1個)を有している構成でもよい。
(Reinforcement cord member winding process)
Next, the reinforcing cord winding process will be described with reference to FIG. FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining an operation of embedding a reinforcing cord in a crown portion of a tire case using a cord heating device and rollers. In FIG. 3, the cord supply device 56 includes a reel 58 around which the reinforcing cord 26 is wound, a cord heating device 59 arranged on the downstream side of the reel 58 in the code conveyance direction, and a first code arranged on the downstream side of the cord 26 in the conveyance direction. 1 roller 60, a first cylinder device 62 that moves the first roller 60 in a direction of moving toward and away from the outer peripheral surface of the tire, and a first roller 60 disposed downstream of the cord 26 in the conveying direction. A second roller 64 and a second cylinder device 66 that moves the second roller 64 in a direction in which the second roller 64 comes in contact with and separates from the tire outer peripheral surface are provided. The second roller 64 can be used as a metal cooling roller. In the present embodiment, the surface of the first roller 60 or the second roller 64 is made of fluororesin (in this embodiment, Teflon (registered trademark)) in order to suppress adhesion of a molten or softened resin material. It is coated. In the present embodiment, the cord supply device 59 is configured to have two rollers, the first roller 60 or the second roller 64, but the present invention is not limited to this configuration, and either one of the rollers. It is also possible to have only one (that is, one roller).

また、コード加熱装置59は、熱風を生じさせるヒーター70及びファン72を備えている。また、コード加熱装置59は、内部に熱風が供給される、内部空間をコード26が通過する加熱ボックス74と、加熱されたコード26を排出する排出口76とを備えている。   The cord heating device 59 includes a heater 70 and a fan 72 that generate hot air. Further, the cord heating device 59 includes a heating box 74 through which the cord 26 passes through an internal space in which hot air is supplied, and a discharge port 76 for discharging the heated cord 26.

本工程においては、まず、コード加熱装置59のヒーター70の温度を上昇させ、ヒーター70で加熱された周囲の空気をファン72の回転によって生じる風で加熱ボックス74へ送る。次に、リール58から巻き出した補強コード26を、熱風で内部空間が加熱された加熱ボックス74内へ送り加熱(例えば、補強コード26の温度を100〜200℃程度に加熱)する。加熱された補強コード26は、排出口76を通り、図3の矢印R方向に回転するタイヤケース17のクラウン部16の外周面に一定のテンションをもって螺旋状に巻きつけられる。ここで、加熱された補強コード26がクラウン部16の外周面に接触すると、接触部分の樹脂材料が溶融又は軟化し、加熱された補強コード26の少なくとも一部がクラウン部16の外周面に埋設される。このとき、溶融又は軟化した樹脂材料に加熱された補強コード26が埋設されるため、樹脂材料と補強コード26とが隙間がない状態、つまり密着した状態となる。これにより、補強コード26を埋設した部分へのエア入りが抑制される。なお、補強コード26をタイヤケース17の樹脂材料の融点よりも高温に加熱することで、補強コード26が接触した部分の樹脂材料の溶融又は軟化が促進される。このようにすることで、クラウン部16の外周面に補強コード26を埋設しやすくなると共に、効果的にエア入りを抑制することができる。   In this step, first, the temperature of the heater 70 of the cord heating device 59 is raised, and the ambient air heated by the heater 70 is sent to the heating box 74 by the wind generated by the rotation of the fan 72. Next, the reinforcing cord 26 unwound from the reel 58 is fed into a heating box 74 in which the internal space is heated with hot air (for example, the temperature of the reinforcing cord 26 is heated to about 100 to 200 ° C.). The heated reinforcing cord 26 passes through the discharge port 76 and is wound spirally around the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 rotating in the direction of arrow R in FIG. Here, when the heated reinforcing cord 26 comes into contact with the outer peripheral surface of the crown portion 16, the resin material at the contact portion melts or softens, and at least a part of the heated reinforcing cord 26 is embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16. Is done. At this time, since the heated reinforcing cord 26 is embedded in the molten or softened resin material, there is no gap between the resin material and the reinforcing cord 26, that is, a tight contact state. Thereby, the air entering to the portion where the reinforcing cord 26 is embedded is suppressed. In addition, by heating the reinforcing cord 26 to a temperature higher than the melting point of the resin material of the tire case 17, melting or softening of the resin material in a portion in contact with the reinforcing cord 26 is promoted. By doing in this way, it becomes easy to embed the reinforcement cord 26 in the outer peripheral surface of the crown part 16, and air entry can be effectively suppressed.

また、補強コード26に作用させるテンションは、タイヤケース17に対して従動回転するリール58にブレーキをかけることで調整されるようになっており、このように一定のテンションを作用させながら補強コード26を巻き付けることで、補強コード26が蛇行するのを抑制でき、さらに、補強コード26の埋設量も調整できる。なお、本実施形態では、リール58にブレーキをかけてテンションを調整しているが、補強コード26の搬送経路途中にテンション調整用ローラを設ける等してテンションを調整してもよい。   Further, the tension applied to the reinforcing cord 26 is adjusted by applying a brake to the reel 58 that is driven to rotate with respect to the tire case 17. Thus, the reinforcing cord 26 is operated while applying a certain tension. , The meandering of the reinforcing cord 26 can be suppressed, and the embedment amount of the reinforcing cord 26 can also be adjusted. In this embodiment, the tension is adjusted by applying a brake to the reel 58, but the tension may be adjusted by providing a tension adjusting roller in the middle of the conveyance path of the reinforcing cord 26.

また、加熱された補強コード26は、クラウン部16の外周面に少なくとも一部が埋設された直後に、第1のローラ60によって押圧されてより深くまで埋設される。このとき、埋設部分周囲が第1のローラ60によって均されると共に、補強コード26の埋設時に侵入したエアも押し出される。なお、第1のローラ60は、タイヤケース17に対して従動回転するようになっている。   Further, immediately after at least a part of the heated reinforcing cord 26 is embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16, it is pressed by the first roller 60 and embedded deeper. At this time, the periphery of the embedded portion is leveled by the first roller 60, and the air that has entered when the reinforcing cord 26 is embedded is also pushed out. Note that the first roller 60 is driven to rotate with respect to the tire case 17.

その後、第1のローラ60の下流側に設けられてクラウン部16の外周面に押し付けられた第2のローラ64によって、加熱された補強コード26で熱可塑性樹脂材料が溶融又は軟化した部分が強制的に冷却される。これにより、補強コード26が埋設された部分の熱可塑性樹脂材料が、補強コード26が動いたりする前に冷却されるため、精度よく補強コード26を配設することができると共に、補強コード26を埋設した部分の熱可塑性樹脂材料の変形を抑制することができる。なお、第2のローラ64は、タイヤケース17に対して従動回転するようになっている。   Thereafter, a portion where the thermoplastic resin material is melted or softened by the heated reinforcing cord 26 is forced by the second roller 64 provided downstream of the first roller 60 and pressed against the outer peripheral surface of the crown portion 16. Cooled. Thereby, since the thermoplastic resin material in the portion where the reinforcing cord 26 is embedded is cooled before the reinforcing cord 26 moves, the reinforcing cord 26 can be disposed with high accuracy and the reinforcing cord 26 can be Deformation of the thermoplastic resin material in the embedded portion can be suppressed. The second roller 64 is driven to rotate with respect to the tire case 17.

また、補強コード26の埋設量Lは、補強コード26の加熱温度、補強コード26に作用させるテンション、及び第1のローラ60による押圧力等によって調整することができる。そして、本実施形態では、補強コード26の埋設量Lが、補強コード26の直径Dの1/5以上となるように設定されている。なお、補強コード26の埋設量Lとしては、直径Dの1/2を超えることがさらに好ましく、補強コード26全体が埋設されることが最も好ましい。   The embedment amount L of the reinforcing cord 26 can be adjusted by the heating temperature of the reinforcing cord 26, the tension applied to the reinforcing cord 26, the pressing force by the first roller 60, and the like. In the present embodiment, the embedding amount L of the reinforcing cord 26 is set to be 1/5 or more of the diameter D of the reinforcing cord 26. The burying amount L of the reinforcing cord 26 is more preferably more than 1/2 of the diameter D, and most preferably the entire reinforcing cord 26 is embedded.

このようにして、加熱した補強コード26をクラウン部16の外周面に埋設しながら巻き付けることで、タイヤケース17のクラウン部16の外周側に補強コード層28が形成される。   In this way, the reinforcing cord layer 28 is formed on the outer peripheral side of the crown portion 16 of the tire case 17 by winding the heated reinforcing cord 26 while being embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16.

次に、タイヤケース17の外周面に加硫済みの帯状のトレッド30を1周分巻き付けてタイヤケース17の外周面にトレッド30を、接着剤などを用いて接着する。なお、トレッド30は、例えば、従来知られている更生タイヤに用いられるプレキュアトレッドを用いることができる。本工程は、更生タイヤの台タイヤの外周面にプレキュアトレッドを接着する工程と同様の工程である。   Next, a vulcanized belt-like tread 30 is wound around the outer peripheral surface of the tire case 17 for one turn, and the tread 30 is bonded to the outer peripheral surface of the tire case 17 using an adhesive or the like. In addition, the precure tread used for the retread tire conventionally known can be used for the tread 30, for example. This step is the same step as the step of bonding the precure tread to the outer peripheral surface of the base tire of the retreaded tire.

そして、タイヤケース17のビード部12に、加硫済みのゴムからなるシール層24を、接着剤等を用いて接着すれば、タイヤ10の完成となる。   And if the sealing layer 24 which consists of vulcanized rubber is adhere | attached on the bead part 12 of the tire case 17 using an adhesive agent etc., the tire 10 will be completed.

(作用)
本実施形態のタイヤ10では、タイヤケース17が熱可塑性エラストマーに加えて更にガラス転移温度が上記範囲の特定樹脂を含む樹脂材料によって形成されているため、タイヤケース17において好適な弾性率が得られ且つタイヤにおける転がり抵抗の増大を抑制することができる。
(Function)
In the tire 10 of the present embodiment, since the tire case 17 is formed of a resin material containing a specific resin having a glass transition temperature in the above range in addition to the thermoplastic elastomer, a suitable elastic modulus can be obtained in the tire case 17. In addition, an increase in rolling resistance in the tire can be suppressed.

また、前述の樹脂材料は補強コード26に対する密着性が高く、さらに溶着強度等の固定性能に優れている。このため、補強コード巻回工程において補強コード26の周囲に空気が残る現象(エア入り)を抑制することができる。補強コード26への密着性及び溶着性が高く、さらに補強コード部材周辺へのエア入りが抑制されていると、走行時の入力などによって補強コード26が動くのを効果的に抑制することができる。これにより、例えば、タイヤ骨格体の外周部に補強コード部材全体を覆うようにタイヤ構成部材が設けられた場合であっても、補強コード部材は動きが抑制されているため、これらの部材間(タイヤ骨格体含む)の剥離などが生じるのが抑制されタイヤ10の耐久性が向上する。   Further, the above-described resin material has high adhesion to the reinforcing cord 26 and is excellent in fixing performance such as welding strength. For this reason, the phenomenon (air entering) in which air remains around the reinforcing cord 26 in the reinforcing cord winding step can be suppressed. If the adhesion to the reinforcement cord 26 and the weldability are high, and if air entry around the reinforcement cord member is suppressed, it is possible to effectively suppress the movement of the reinforcement cord 26 due to input during traveling or the like. . Thereby, for example, even when the tire constituent member is provided so as to cover the entire reinforcing cord member on the outer peripheral portion of the tire frame body, the movement of the reinforcing cord member is suppressed. The peeling of the tire frame (including the tire frame) is suppressed, and the durability of the tire 10 is improved.

また、本実施形態のタイヤ10では、樹脂材料で形成されたタイヤケース17のクラウン部16の外周面に樹脂材料よりも剛性が高い補強コード26が周方向へ螺旋状に巻回されていることから耐パンク性、耐カット性、及びタイヤ10の周方向剛性が向上する。なお、タイヤ10の周方向剛性が向上することで、熱可塑性樹脂材料で形成されたタイヤケース17のクリープが防止される。   Further, in the tire 10 of the present embodiment, the reinforcing cord 26 having higher rigidity than the resin material is spirally wound in the circumferential direction on the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 formed of the resin material. Therefore, puncture resistance, cut resistance, and circumferential rigidity of the tire 10 are improved. In addition, the creep of the tire case 17 formed of the thermoplastic resin material is prevented by improving the circumferential rigidity of the tire 10.

また、タイヤケース17の軸方向に沿った断面視(図1に示される断面)で、樹脂材料で形成されたタイヤケース17のクラウン部16の外周面に補強コード26の少なくとも一部が埋設され且つ樹脂材料に密着していることから、製造時のエア入りが抑制されており、走行時の入力などによって補強コード26が動くのが抑制される。これにより、補強コード26、タイヤケース17、及びトレッド30に剥離などが生じるのが抑制され、タイヤ10の耐久性が向上する。   In addition, at least a part of the reinforcing cord 26 is embedded in the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 made of a resin material in a cross-sectional view along the axial direction of the tire case 17 (cross section shown in FIG. 1). In addition, since it is in close contact with the resin material, entry of air at the time of manufacture is suppressed, and movement of the reinforcing cord 26 due to input during travel is suppressed. Thereby, it is suppressed that peeling etc. arise in the reinforcement cord 26, the tire case 17, and the tread 30, and durability of the tire 10 improves.

そして、図2に示すように、補強コード26の埋設量Lが直径Dの1/5以上となっていることから、製造時のエア入りが効果的に抑制されており、走行時の入力などによって補強コード26が動くのがさらに抑制される。   And since the embedding amount L of the reinforcement cord 26 is 1/5 or more of the diameter D as shown in FIG. 2, the air entry at the time of manufacture is suppressed effectively, the input at the time of driving, etc. This further suppresses the movement of the reinforcing cord 26.

また、路面と接触するトレッド30を樹脂材料よりも耐摩耗性のあるゴム材で構成していることから、タイヤ10の耐摩耗性が向上する。
さらに、ビード部12には、金属材料からなる環状のビードコア18が埋設されていることから、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、リム20に対してタイヤケース17、すなわちタイヤ10が強固に保持される。
Further, since the tread 30 that is in contact with the road surface is made of a rubber material that is more wear resistant than the resin material, the wear resistance of the tire 10 is improved.
Further, since an annular bead core 18 made of a metal material is embedded in the bead portion 12, the tire case 17, that is, the tire 10 is strong against the rim 20 like the conventional rubber pneumatic tire. Retained.

またさらに、ビード部12のリム20と接触する部分に、樹脂材料よりもシール性のあるゴム材からなるシール層24が設けられていることから、タイヤ10とリム20との間のシール性が向上する。このため、リム20と樹脂材料とでシールする場合と比較して、タイヤ内の空気漏れがより一層抑制される。また、シール層24を設けることでリムフィット性も向上する。   Furthermore, since a seal layer 24 made of a rubber material having a sealing property rather than a resin material is provided in a portion that contacts the rim 20 of the bead portion 12, the sealing property between the tire 10 and the rim 20 is improved. improves. For this reason, the air leak in a tire is further suppressed compared with the case where it seals with the rim | limb 20 and the resin material. Further, the rim fit property is improved by providing the seal layer 24.

上述の実施形態では、補強コード26を加熱し、加熱した補強コード26が接触する部分の樹脂材料を溶融又は軟化させる構成としたが、本発明はこの構成に限定されず、補強コード26を加熱せずに熱風生成装置を用い、補強コード26が埋設されるクラウン部16の外周面を加熱した後、補強コード26をクラウン部16に埋設するようにしてもよい。   In the above-described embodiment, the reinforcing cord 26 is heated, and the resin material in a portion where the heated reinforcing cord 26 contacts is melted or softened. However, the present invention is not limited to this configuration, and the reinforcing cord 26 is heated. Instead, the reinforcing cord 26 may be embedded in the crown portion 16 after the outer peripheral surface of the crown portion 16 in which the reinforcing cord 26 is embedded is heated using a hot air generator.

また、第1実施形態では、コード加熱装置59の熱源をヒーター及びファンとしているが、本発明はこの構成に限定されず、補強コード26を輻射熱(例えば、赤外線など)で直接加熱する構成としてもよい。また、熱風生成装置の熱源を、例えば、赤外線を補強コード26が埋設される部分に収束させて、埋設部分を溶融又は軟化させてもよい。   In the first embodiment, the heat source of the cord heating device 59 is a heater and a fan. However, the present invention is not limited to this configuration, and the reinforcement cord 26 may be directly heated by radiant heat (for example, infrared rays). Good. In addition, the heat source of the hot air generating device may be, for example, converging infrared rays to a portion where the reinforcing cord 26 is embedded to melt or soften the embedded portion.

さらに、第1実施形態では、補強コード26を埋設した熱可塑性樹脂材料が溶融又は軟化した部分を金属製の第2のローラ64で強制的に冷却する構成としたが、本発明はこの構成に限定されず、熱可塑性樹脂材料が溶融又は軟化した部分に冷風を直接吹きかけて、熱可塑性樹脂材料の溶融又は軟化した部分を強制的に冷却固化する構成としてもよい。   Furthermore, in the first embodiment, the portion in which the thermoplastic resin material in which the reinforcing cord 26 is embedded is melted or softened is forcibly cooled by the metal second roller 64, but the present invention has this configuration. It is not limited, It is good also as a structure which forcibly cools and solidifies the melt | dissolved or softened part of the thermoplastic resin material by spraying cold air directly on the part where the thermoplastic resin material was melted or softened.

また、第1実施形態では、補強コード26を加熱する構成としたが、例えば、補強コード26の外周をタイヤケース17と同じ熱可塑性樹脂材料で被覆する構成としてもよく、この場合には、被覆補強コードをタイヤケース17のクラウン部16に巻き付ける際に、補強コード26と共に被覆した熱可塑性樹脂材料も加熱することで、クラウン部16への埋設時におけるエア入りを効果的に抑制することができる。   In the first embodiment, the reinforcement cord 26 is heated. However, for example, the outer periphery of the reinforcement cord 26 may be covered with the same thermoplastic resin material as that of the tire case 17. When the reinforcing cord is wound around the crown portion 16 of the tire case 17, the thermoplastic resin material coated together with the reinforcing cord 26 is also heated, so that the air can be effectively suppressed when being embedded in the crown portion 16. .

第1実施形態のタイヤ10は、ビード部12をリム20に装着することで、タイヤ10とリム20との間で空気室を形成する、所謂チューブレスタイヤであるが、本発明はこの構成に限定されず、完全なチューブ形状であってもよい。   The tire 10 of the first embodiment is a so-called tubeless tire in which an air chamber is formed between the tire 10 and the rim 20 by attaching the bead portion 12 to the rim 20, but the present invention is limited to this configuration. It may be a complete tube shape.

前記完全なチューブ形状のタイヤとしては、図4に示すように、円環状とされたタイヤ骨格体をタイヤ幅方向に3本配置した態様であってもよい。図4は、他の実施形態に係るタイヤの断面図である。図4に示すように、タイヤ86は、トレッドゴム層87と、第1実施形態と同様の樹脂材料からなる円環状とされた中空のチューブ(タイヤ骨格体)88と、ベルト(補強コード)89と、リム90とを備えている。チューブ88は、タイヤ86のタイヤ幅方向に3本並んで配置されている。チューブ88の外周部には、ベルト89を埋設したトレッドゴム層87が接着されている。また、チューブ88は、チューブ88と係合する凹部を備えたリム90に装着されている。なお、このタイヤ86にはビードコアは設けられていない。   As shown in FIG. 4, the complete tube-shaped tire may have a configuration in which three annular tire frames are arranged in the tire width direction. FIG. 4 is a cross-sectional view of a tire according to another embodiment. As shown in FIG. 4, the tire 86 includes a tread rubber layer 87, a hollow tube (tire frame body) 88 made of a resin material similar to that of the first embodiment, and a belt (reinforcing cord) 89. And a rim 90. Three tubes 88 are arranged side by side in the tire width direction of the tire 86. A tread rubber layer 87 in which a belt 89 is embedded is bonded to the outer periphery of the tube 88. The tube 88 is attached to a rim 90 having a recess that engages with the tube 88. The tire 86 is not provided with a bead core.

また、補強コード26は螺旋巻きするのが製造上は容易だが、幅方向で補強コード26を不連続とする方法等も考えられる。
以上、実施形態を挙げて本発明の実施の形態を説明したが、これらの実施形態は一例であり、要旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施できる。また、本発明の権利範囲がこれらの実施形態に限定されないことは言うまでもない。
Further, although it is easy to manufacture the reinforcing cord 26 in a spiral manner, a method of making the reinforcing cord 26 discontinuous in the width direction is also conceivable.
The embodiments of the present invention have been described above with reference to the embodiments. However, these embodiments are merely examples, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention. It goes without saying that the scope of rights of the present invention is not limited to these embodiments.

[第2の実施形態]
次に、図面に従って本発明のタイヤの製造方法及びタイヤの第2実施形態について説明する。本実施形態のタイヤは、上述の第1実施形態と同様に、従来一般のゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。このため、以下の図において、前記第1実施形態と同様の構成については同様の番号が付される。図5(A)は、第2実施形態のタイヤのタイヤ幅方向に沿った断面図であり、図5(B)は第2実施形態のタイヤにリムを嵌合させた状態のビード部のタイヤ幅方向に沿った断面の拡大図である。また、図6は、第2実施形態のタイヤの補強層の周囲を示すタイヤ幅方向に沿った断面図である。
[Second Embodiment]
Next, a tire manufacturing method and a second embodiment of the tire according to the present invention will be described with reference to the drawings. Similar to the first embodiment, the tire according to the present embodiment has a cross-sectional shape substantially similar to that of a conventional general rubber pneumatic tire. For this reason, in the following figures, the same number is attached | subjected about the structure similar to the said 1st Embodiment. FIG. 5A is a cross-sectional view along the tire width direction of the tire of the second embodiment, and FIG. 5B is a tire in a bead portion in a state where a rim is fitted to the tire of the second embodiment. It is an enlarged view of the cross section along the width direction. FIG. 6 is a cross-sectional view along the tire width direction showing the periphery of the reinforcing layer of the tire of the second embodiment.

第2実施形態のタイヤは、上述の第1実施形態と同様に、タイヤケース17がポリアミド系熱可塑性エラストマー(宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9048)と酸変性ポリオレフィン(三井化学社製、アドマーQE060、ガラス転移温度4℃)とを含有する樹脂材料(以下単に、第2の実施形態の説明において「樹脂材料」と称す)で形成されている。本実施形態においてタイヤ200は、図5及び図6に示すように、クラウン部16に、被覆コード部材26Bが周方向に巻回されて構成された補強コード層28(図6では破線で示されている)が積層されている。この補強コード層28は、タイヤケース17の外周部を構成し、クラウン部16の周方向剛性を補強している。なお、補強コード層28の外周面は、タイヤケース17の外周面17Sに含まれる。   In the tire of the second embodiment, the tire case 17 is made of a polyamide-based thermoplastic elastomer (Ube Industries, UBESTA, XPA9048) and acid-modified polyolefin (Mitsui Chemicals, Admer, as in the first embodiment. QE060, a glass transition temperature of 4 ° C.) (hereinafter simply referred to as “resin material” in the description of the second embodiment). In the present embodiment, as shown in FIGS. 5 and 6, the tire 200 includes a reinforcing cord layer 28 (indicated by a broken line in FIG. 6) formed by winding a covering cord member 26 </ b> B around the crown portion 16 in the circumferential direction. Are stacked). The reinforcing cord layer 28 constitutes the outer peripheral portion of the tire case 17 and reinforces the circumferential rigidity of the crown portion 16. The outer peripheral surface of the reinforcing cord layer 28 is included in the outer peripheral surface 17S of the tire case 17.

この被覆コード部材26Bは、タイヤケース17を形成する樹脂材料よりも剛性が高いコード部材26Aにタイヤケース17を形成する樹脂材料とは別体の被覆用樹脂材料27を被覆して形成されている。また、被覆コード部材26Bはクラウン部16との接触部分において、被覆コード部材26Bとクラウン部16とが接合(例えば、溶接、又は接着剤で接着)されている。   The covering cord member 26B is formed by coating a covering resin material 27 separate from the resin material forming the tire case 17 on the cord member 26A having higher rigidity than the resin material forming the tire case 17. . Further, the covering cord member 26B is joined (for example, welded or adhered with an adhesive) at the contact portion with the crown portion 16 where the covering cord member 26B and the crown portion 16 are joined.

また、被覆用樹脂材料27の弾性率は、タイヤケース17を形成する樹脂材料の弾性率の0.1倍から10倍の範囲内に設定することが好ましい。被覆用樹脂材料27の弾性率がタイヤケース17を形成する熱可塑性樹脂材料の弾性率の10倍以下の場合は、クラウン部が硬くなり過ぎずリム組み性が容易になる。また、被覆用樹脂材料27の弾性率がタイヤケース17を形成する熱可塑性樹脂材料の弾性率の0.1倍以上の場合には、補強コード層28を構成する樹脂が柔らかすぎず、ベルト面内せん断剛性に優れコーナリング力が向上する。なお、本実施形態では、被覆用樹脂材料27として上記樹脂材料と同様の材料が用いられている。   The elastic modulus of the coating resin material 27 is preferably set in the range of 0.1 to 10 times the elastic modulus of the resin material forming the tire case 17. When the elastic modulus of the coating resin material 27 is 10 times or less than the elastic modulus of the thermoplastic resin material forming the tire case 17, the crown portion does not become too hard and rim assembly is facilitated. When the elastic modulus of the coating resin material 27 is 0.1 times or more of the elastic modulus of the thermoplastic resin material forming the tire case 17, the resin constituting the reinforcing cord layer 28 is not too soft and the belt surface Excellent internal shear rigidity and improved cornering force. In the present embodiment, the same resin material as the resin material 27 is used as the coating resin material 27.

また、図6に示すように、被覆コード部材26Bは、断面形状が略台形状とされている。なお、以下では、被覆コード部材26Bの上面(タイヤ径方向外側の面)を符号26Uで示し、下面(タイヤ径方向内側の面)を符号26Dで示す。また、本実施形態では、被覆コード部材26Bの断面形状を略台形状とする構成としているが、本発明はこの構成に限定されず、断面形状が下面26D側(タイヤ径方向内側)から上面26U側(タイヤ径方向外側)へ向かって幅広となる形状を除いた形状であれば、いずれの形状でもよい。   Further, as shown in FIG. 6, the coated cord member 26B has a substantially trapezoidal cross-sectional shape. In the following description, the upper surface (the surface on the outer side in the tire radial direction) of the covering cord member 26B is denoted by reference numeral 26U, and the lower surface (the surface on the inner side in the tire radial direction) is denoted by reference numeral 26D. In the present embodiment, the cross-sectional shape of the covering cord member 26B is a substantially trapezoidal shape. However, the present invention is not limited to this configuration, and the cross-sectional shape is from the lower surface 26D side (the tire radial direction inner side) to the upper surface 26U. Any shape may be used as long as the shape excluding the shape that becomes wider toward the side (the tire radial direction outer side).

図6に示すように、被覆コード部材26Bは、周方向に間隔をあけて配置されていることから、隣接する被覆コード部材26Bの間に隙間28Aが形成されている。このため、補強コード層28の外周面は、凹凸とされ、この補強コード層28が外周部を構成するタイヤケース17の外周面17Sも凹凸となっている。   As shown in FIG. 6, since the covering cord members 26B are arranged at intervals in the circumferential direction, a gap 28A is formed between the adjacent covering cord members 26B. For this reason, the outer peripheral surface of the reinforcing cord layer 28 is uneven, and the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 in which the reinforcing cord layer 28 forms the outer peripheral portion is also uneven.

タイヤケース17の外周面17S(凹凸含む)には、微細な粗化凹凸が均一に形成され、その上に接合剤を介して、クッションゴム29が接合されている。このクッションゴム29は、径方向内側のゴム部分が粗化凹凸に流れ込んでいる。   On the outer peripheral surface 17S (including unevenness) of the tire case 17, fine roughened unevenness is uniformly formed, and a cushion rubber 29 is bonded thereon via a bonding agent. In the cushion rubber 29, the radially inner rubber portion flows into the roughened irregularities.

また、クッションゴム29の上(外周面)にはタイヤケース17を形成している樹脂材料よりも耐摩耗性に優れた材料、例えばゴムからなるトレッド30が接合されている。   In addition, a tread 30 made of a material having higher wear resistance than the resin material forming the tire case 17, for example, rubber, is joined on the cushion rubber 29 (outer peripheral surface).

なお、トレッド30に用いるゴム(トレッドゴム30A)は、従来のゴム製の空気入りタイヤに用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。また、トレッド30の代わりに、タイヤケース17を形成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れる他の種類の樹脂材料で形成したトレッドを用いてもよい。また、トレッド30には、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、路面との接地面に複数の溝からなるトレッドパターン(図示省略)が形成されている。   The rubber used for the tread 30 (tread rubber 30A) is preferably the same type of rubber as that used for conventional rubber pneumatic tires. Instead of the tread 30, a tread formed of another type of resin material that is more excellent in wear resistance than the resin material forming the tire case 17 may be used. Further, the tread 30 is formed with a tread pattern (not shown) including a plurality of grooves on the ground contact surface with the road surface, similarly to the conventional rubber pneumatic tire.

次に本実施形態のタイヤの製造方法について説明する。
(骨格形成工程)
(1)まず、上述の第1実施形態と同様にして、タイヤケース半体17Aを形成し、これを接合金型によって加熱・押圧し、タイヤケース17を形成する。
Next, the manufacturing method of the tire of this embodiment is demonstrated.
(Skeleton formation process)
(1) First, the tire case half body 17A is formed in the same manner as in the first embodiment described above, and this is heated and pressed by a joining mold to form the tire case 17.

(補強コード部材巻回工程)
(2)本実施形態におけるタイヤの製造装置は、上述の第1実施形態と同様であり、上述の第1実施形態の図3に示すコード供給装置56において、リール58にコード部材26Aを被覆用樹脂材料27(本実施形態では熱可塑性材料)で被覆した断面形状が略台形状の被覆コード部材26Bを巻き付けたものが用いられる。
(Reinforcement cord member winding process)
(2) The tire manufacturing apparatus in the present embodiment is the same as that in the first embodiment described above. In the cord supply apparatus 56 shown in FIG. 3 of the first embodiment described above, the cord member 26A is coated on the reel 58. A material in which a covering cord member 26B having a substantially trapezoidal cross-section covered with a resin material 27 (a thermoplastic material in the present embodiment) is wound is used.

まず、ヒーター70の温度を上昇させ、ヒーター70で加熱された周囲の空気をファン72の回転によって生じる風で加熱ボックス74へ送る。リール58から巻き出した被覆コード部材26Bを、熱風で内部空間が加熱された加熱ボックス74内へ送り加熱(例えば、被覆コード部材26Bの外周面の温度を、被覆用樹脂材料27の融点以上)とする。ここで、被覆コード部材26Bが加熱されることにより、被覆用樹脂材料27が溶融又は軟化した状態となる。   First, the temperature of the heater 70 is raised, and the ambient air heated by the heater 70 is sent to the heating box 74 by the wind generated by the rotation of the fan 72. The coated cord member 26B unwound from the reel 58 is fed into the heating box 74 in which the internal space is heated with hot air (for example, the temperature of the outer peripheral surface of the coated cord member 26B is equal to or higher than the melting point of the coating resin material 27). And Here, when the covering cord member 26B is heated, the covering resin material 27 is melted or softened.

そして被覆コード部材26Bは、排出口76を通り、紙面手前方向に回転するタイヤケース17のクラウン部16の外周面に一定のテンションをもって螺旋状に巻回される。このとき、クラウン部16の外周面に被覆コード部材26Bの下面26Dが接触する。そして、接触した部分の溶融又は軟化状態の被覆用樹脂材料27はクラウン部16の外周面上に広がり、クラウン部16の外周面に被覆コード部材26Bが溶着される。これにより、クラウン部16と被覆コード部材26Bとの接合強度が向上する。   The covering cord member 26B is spirally wound around the outer peripheral surface of the crown portion 16 of the tire case 17 that rotates in the front direction of the paper through the discharge port 76 with a certain tension. At this time, the lower surface 26 </ b> D of the covering cord member 26 </ b> B contacts the outer peripheral surface of the crown portion 16. Then, the molten or softened covering resin material 27 in the contacted portion spreads on the outer peripheral surface of the crown portion 16, and the covering cord member 26 </ b> B is welded to the outer peripheral surface of the crown portion 16. Thereby, the joint strength between the crown portion 16 and the covering cord member 26B is improved.

また、被覆コード部材26Bに作用させるテンションは、タイヤケース17に対して従動回転するリール58にブレーキをかけることで調整されるようになっており、このように一定のテンションを作用させながら被覆コード部材26Bを巻回することで、被覆コード部材26Bが蛇行するのを抑制できる。なお、本実施形態では、リール58にブレーキをかけてテンションを調整しているが、被覆コード部材26Bの搬送経路途中にテンション調整用ローラを設けるなどしてテンションを調整してもよい。   Further, the tension applied to the covering cord member 26B is adjusted by applying a brake to the reel 58 that is driven to rotate with respect to the tire case 17, and thus the covering cord is operated while applying a certain tension. By winding the member 26B, the covered cord member 26B can be prevented from meandering. In this embodiment, the tension is adjusted by applying a brake to the reel 58. However, the tension may be adjusted by providing a tension adjusting roller in the middle of the conveying path of the coated cord member 26B.

また、被覆用樹脂材料27が溶融又は軟化状態の被覆コード部材26Bは、クラウン部16の外周面に接触した直後に、第1のローラ60によって押圧することで溶融又は軟化状態の被覆用樹脂材料27がクラウン部16の外周面上に広がり、クラウン部16との接合面積を確保することができる。また、このように押圧することで、被覆コード部材26Bをクラウン部16に接触させた際に侵入した空気も押し出され、被覆コード部材26Bとクラウン部16との間への空気入りがさらに抑制される。   Further, the coating cord member 26B in which the coating resin material 27 is in a molten or softened state is pressed by the first roller 60 immediately after contacting the outer peripheral surface of the crown portion 16, thereby being in a molten or softened coating resin material. 27 spreads on the outer peripheral surface of the crown portion 16, and a bonding area with the crown portion 16 can be secured. In addition, by pressing in this way, the air that has entered when the covering cord member 26B is brought into contact with the crown portion 16 is also pushed out, and air entering between the covering cord member 26B and the crown portion 16 is further suppressed. The

その後、第1のローラ60の下流側に設けられた第2のローラ64によって、被覆コード部材26Bの溶融又は軟化した被覆用樹脂材料27が強制的に冷却される。これにより、被覆コード部材26Bが動いたりする前に被覆コード部材26B及びその周囲が冷却されるため、精度よく被覆コード部材26Bを配設することができる。   Thereafter, the coating resin material 27 in which the coating cord member 26B is melted or softened is forcibly cooled by the second roller 64 provided on the downstream side of the first roller 60. Thereby, since the covering cord member 26B and its surroundings are cooled before the covering cord member 26B moves, the covering cord member 26B can be arranged with high accuracy.

このように被覆コード部材26Bをクラウン部16に螺旋状に巻回することで、クラウン部16の外周側に補強コード層28が形成されて、タイヤケース17の外周部が構成される。なお、補強コード層28は、被覆コード部材26Bが間隔をあけて配置されるため、隙間28Aが形成され、タイヤケース17の外周面17Sが凹凸となる。
また、例えば、被覆コード部材26Bの断面形状を略矩形状とし、排出口76の幅方向の送り速度を隣接する被覆コード部材26B間に隙間が生じないように調整しながら被覆コード部材26Bを配設することにより、タイヤケース17の外周面17Sを凹凸状でなく平坦状(フラット状)とすることもできる。
Thus, by winding the covering cord member 26 </ b> B around the crown portion 16 in a spiral manner, the reinforcing cord layer 28 is formed on the outer peripheral side of the crown portion 16, and the outer peripheral portion of the tire case 17 is configured. In the reinforcing cord layer 28, the covering cord members 26B are arranged at intervals, so that a gap 28A is formed, and the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 is uneven.
Further, for example, the covering cord member 26B is arranged so that the cross-sectional shape of the covering cord member 26B is substantially rectangular, and the feeding speed in the width direction of the discharge port 76 is adjusted so that no gap is generated between the adjacent covering cord members 26B. By providing, the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 can be made flat (flat) instead of uneven.

(粗化処理工程)
(3)次に、図示を省略するブラスト装置にて、タイヤケース17の外周面17Sに向け、タイヤケース17側を回転させながら、外周面17Sへ投射材を高速度で射出する。射出された投射材は、外周面17Sに衝突し、この外周面17Sに算術平均粗さRaが0.05mm以上となる微細な粗化凹凸96を形成する。
このようにして、タイヤケース17の外周面17Sに微細な粗化凹凸96が形成されることで、外周面17Sが親水性となり、後述する接合剤の濡れ性が向上する。
(Roughening process)
(3) Next, with a blasting device (not shown), the projection material is injected at high speed onto the outer peripheral surface 17S while rotating the tire case 17 side toward the outer peripheral surface 17S of the tire case 17. The ejected projection material collides with the outer peripheral surface 17S, and fine roughening unevenness 96 having an arithmetic average roughness Ra of 0.05 mm or more is formed on the outer peripheral surface 17S.
Thus, by forming the fine roughening unevenness 96 on the outer peripheral surface 17S of the tire case 17, the outer peripheral surface 17S becomes hydrophilic, and the wettability of the bonding agent described later is improved.

ここで、例えば、サンドペーパーやリュータなどを用いて、タイヤケース17の外周面17Sを粗化処理する場合、タイヤケース17の外周面17Sの凹凸の特に凹部(隙間28A)に対して、粗化処理を施すのが困難であり、作業も煩雑なものとなる。しかし、ブラストガンから投射材を射出することで、凹部の凹壁や凹底を粗化処理することができるため、外周面17Sをほぼ一様に粗化処理することができる。   Here, for example, when the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 is roughened using sandpaper, a leuter, or the like, roughening is performed on the concave and convex portions (gap 28A) of the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 in particular. It is difficult to perform the processing, and the work becomes complicated. However, by injecting the projection material from the blast gun, the concave wall and the concave bottom of the concave portion can be roughened, so that the outer peripheral surface 17S can be roughened almost uniformly.

また、粗化処理する範囲は、タイヤ構成ゴム部材としての後述するクッションゴム29が積層される範囲と同じ、又は、クッションゴム29が積層される範囲よりも広い範囲とすることが好ましい。これにより、クッションゴム29は、全面的に粗化処理されて親密性が良好となった範囲に積層されるため、クッションゴム29とタイヤケース17との接合強度が確保される。   Further, the roughening range is preferably the same as the range in which cushion rubber 29 described later as the tire constituting rubber member is laminated or wider than the range in which cushion rubber 29 is laminated. As a result, the cushion rubber 29 is laminated in a range in which the entire surface is roughened and the intimacy is improved, so that the bonding strength between the cushion rubber 29 and the tire case 17 is ensured.

算術平均粗さRaが0.05mm以上となるように外周面17Sを粗化処理し、粗化処理された外周面17Sに接合剤を介して、例えば、未加硫又は半加硫状態のクッションゴム29を積層し加硫した場合に、粗化処理により形成された粗化凹凸96の底までクッションゴム29のゴムが流れ込むことにより、タイヤケース17とクッションゴム29との間に十分なアンカー効果が発揮されて、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が向上する
なお、算術平均粗さRaが0.05mm未満の場合には、粗化凹凸が浅いため、接合剤の濡れ性が低く、十分なアンカー効果が発揮されず、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が十分に確保できない。
The outer peripheral surface 17S is roughened so that the arithmetic average roughness Ra is 0.05 mm or more, and the roughened outer peripheral surface 17S is bonded to the uncured or semi-cured state, for example, via a bonding agent. When the rubber 29 is laminated and vulcanized, the rubber of the cushion rubber 29 flows to the bottom of the roughened unevenness 96 formed by the roughening treatment, so that a sufficient anchor effect is provided between the tire case 17 and the cushion rubber 29. As a result, the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 is improved. When the arithmetic average roughness Ra is less than 0.05 mm, the roughening unevenness is shallow, so that the wettability of the bonding agent is low. The sufficient anchor effect is not exhibited, and the joining strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 cannot be sufficiently ensured.

さらに、投射材として、空気中で固定から気体へと気化する材料を用いた場合には、タイヤケース17の外周面17Sの粗化処理後に、投射材が空気中で固定から気体へと気化することから、タイヤケース17の外周面17Sに投射材が残らない。このような、投射材を用いた場合には、タイヤケース17から投射材を取り除くための作業を必要とせず、作業の煩雑さが改善される。   Further, when a material that evaporates from fixed to gas in air is used as the projecting material, the projecting material evaporates from fixed to gas in the air after the roughening treatment of the outer peripheral surface 17S of the tire case 17. Therefore, no projection material remains on the outer peripheral surface 17S of the tire case 17. When such a projection material is used, an operation for removing the projection material from the tire case 17 is not required, and the complexity of the operation is improved.

(積層工程)
(4)次に、粗化処理を行なったタイヤケース17の外周面17Sに接合剤を塗布する。
なお、接合剤としては、トリアジンチオール系接着剤、塩化ゴム系接着剤、フェノール系樹脂接着剤、イソシアネート系接着剤、ハロゲン化ゴム系接着剤、ゴム系接着剤など、特に制限はないが、クッションゴム29が加硫できる温度(90℃〜140℃)で反応することが好ましい。
(Lamination process)
(4) Next, a bonding agent is applied to the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 subjected to the roughening treatment.
The bonding agent is not particularly limited, such as triazine thiol adhesive, chlorinated rubber adhesive, phenolic resin adhesive, isocyanate adhesive, halogenated rubber adhesive, rubber adhesive, etc. It is preferable to react at a temperature (90 ° C. to 140 ° C.) at which the rubber 29 can be vulcanized.

(5)次に、接合剤が塗布された外周面17Sに未加硫状態のクッションゴム29を1周分巻き付け、そのクッションゴム29の上に例えば、ゴムセメント組成物などの接合剤を塗布し、その上に加硫済み又は半加硫状態のトレッドゴム30Aを1周分巻き付けて、生タイヤケース状態とする。 (5) Next, the unvulcanized cushion rubber 29 is wound around the outer peripheral surface 17S to which the bonding agent has been applied for one round, and a bonding agent such as a rubber cement composition is applied on the cushion rubber 29, for example. Then, a vulcanized or semi-vulcanized tread rubber 30A is wound for one turn to obtain a raw tire case state.

(加硫工程)
(6)次に生タイヤケースを加硫缶やモールドに収容して加硫する。このとき、粗化処理によってタイヤケース17の外周面17Sに形成された粗化凹凸96に未加硫のクッションゴム29が流れ込む。そして、加硫が完了すると、粗化凹凸96に流れ込んだクッションゴム29により、アンカー効果が発揮されて、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が向上する。すなわち、クッションゴム29を介してタイヤケース17とトレッド30との接合強度が向上する。
(Vulcanization process)
(6) Next, the raw tire case is accommodated in a vulcanizing can or mold and vulcanized. At this time, the unvulcanized cushion rubber 29 flows into the roughened irregularities 96 formed on the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 by the roughening treatment. When the vulcanization is completed, the anchor rubber is exerted by the cushion rubber 29 flowing into the roughened unevenness 96, and the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 is improved. That is, the bonding strength between the tire case 17 and the tread 30 is improved via the cushion rubber 29.

(8)そして、タイヤケース17のビード部12に、樹脂材料よりも軟質である軟質材料からなるシール層24を、接着剤等を用いて接着すれば、タイヤ200の完成となる。 (8) Then, if the seal layer 24 made of a soft material softer than the resin material is bonded to the bead portion 12 of the tire case 17 using an adhesive or the like, the tire 200 is completed.

(作用)
本実施形態のタイヤ200では、タイヤケース17が熱可塑性エラストマーに加えて更にガラス転移温度が上記範囲の特定樹脂を含む樹脂材料によって形成されているため、タイヤケース17において好適な弾性率が得られ且つタイヤにおける転がり抵抗の増大を抑制することができる。
(Function)
In the tire 200 of the present embodiment, since the tire case 17 is made of a resin material containing a specific resin having a glass transition temperature in the above range in addition to the thermoplastic elastomer, a suitable elastic modulus can be obtained in the tire case 17. In addition, an increase in rolling resistance in the tire can be suppressed.

本実施形態のタイヤの製造方法では、タイヤケース17とクッションゴム29及びトレッドゴム30Aとを一体化するにあたり、タイヤケース17の外周面17Sが粗化処理されていることから、アンカー効果により接合性(接着性)が向上する。また、タイヤケース17を形成する樹脂材料が投射材の衝突により掘り起こされることから、接合剤の濡れ性が向上する。これにより、タイヤケース17の外周面17Sに接合剤が均一な塗布状態で保持され、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度を確保することができる。   In the tire manufacturing method of the present embodiment, since the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 is roughened when the tire case 17, the cushion rubber 29, and the tread rubber 30A are integrated, the bondability is achieved by the anchor effect. (Adhesiveness) is improved. Further, since the resin material forming the tire case 17 is dug up by the collision of the projection material, the wettability of the bonding agent is improved. Thereby, the bonding agent is held in a uniform applied state on the outer peripheral surface 17S of the tire case 17, and the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 can be ensured.

特に、タイヤケース17の外周面17Sに凹凸が構成されていても、凹部(隙間28A)に投射材を衝突させることで凹部周囲(凹壁、凹底)の粗化処理がなされ、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度を確保することができる。   In particular, even when the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 is uneven, the projection case is collided with the projection (gap 28A) to roughen the periphery of the recess (concave wall, bottom), so that the tire case 17 The bonding strength between the cushion rubber 29 and the cushion rubber 29 can be ensured.

一方、クッションゴム29がタイヤケース17の外周面17Sの粗化処理された領域内に積層されることから、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度を効果的に確保することができる。   On the other hand, since the cushion rubber 29 is laminated in the roughened region of the outer peripheral surface 17S of the tire case 17, the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 can be effectively ensured.

加硫工程において、クッションゴム29を加硫した場合、粗化処理によってタイヤケース17の外周面17Sに形成された粗化凹凸にクッションゴム29が流れ込む。そして、加硫が完了すると、粗化凹凸に流れ込んだクッションゴム29により、アンカー効果が発揮されて、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が向上する。   In the vulcanization step, when the cushion rubber 29 is vulcanized, the cushion rubber 29 flows into the roughened irregularities formed on the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 by the roughening process. When the vulcanization is completed, the anchor rubber is exerted by the cushion rubber 29 flowing into the roughened unevenness, and the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29 is improved.

このような、タイヤの製造方法にて製造されたタイヤ200は、タイヤケース17とクッションゴム29との接合強度が確保される、すなわち、クッションゴム29を介してタイヤケース17とトレッド30との接合強度が確保される。これにより、走行時などにおいて、タイヤ200のタイヤケース17の外周面17Sとクッションゴム29との間の剥離が抑制される。   The tire 200 manufactured by such a tire manufacturing method ensures the bonding strength between the tire case 17 and the cushion rubber 29, that is, the bonding between the tire case 17 and the tread 30 via the cushion rubber 29. Strength is secured. Thereby, the peeling between the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 of the tire 200 and the cushion rubber 29 is suppressed during traveling or the like.

また、タイヤケース17の外周部を補強コード層28が構成していることから、外周部を補強コード層28以外のもので構成しているものと比べて、耐パンク性及び耐カット性が向上する。   Further, since the outer peripheral portion of the tire case 17 is configured by the reinforcing cord layer 28, the puncture resistance and the cut resistance are improved as compared with the outer peripheral portion configured by other than the reinforcing cord layer 28. To do.

また、被覆コード部材26Bを巻回して補強コード層28が形成されていることから、タイヤ200の周方向剛性が向上する。周方向剛性が向上することで、タイヤケース17のクリープ(一定の応力下でタイヤケース17の塑性変形が時間とともに増加する現象)が抑制され、且つ、タイヤ径方向内側からの空気圧に対する耐圧性が向上する。   Further, since the reinforcing cord layer 28 is formed by winding the covering cord member 26B, the circumferential rigidity of the tire 200 is improved. By improving the circumferential rigidity, creep of the tire case 17 (a phenomenon in which plastic deformation of the tire case 17 increases with time under a constant stress) is suppressed, and pressure resistance against air pressure from the inner side in the tire radial direction is suppressed. improves.

本実施形態では、タイヤケース17の外周面17Sに凹凸を構成したが、本発明はこれに限らず、外周面17Sを平らに形成する構成としてもよい。
また、タイヤケース17は、タイヤケースのクラウン部に巻回され且つ接合された被覆コード部材を被覆用熱可塑性材料で覆うようにして補強コード層を形成してもよい。この場合、溶融又は軟化状態の被覆用熱可塑性材料を補強コード層28の上に吐出して被覆層を形成することができる。また、押出機を用いずに、溶着シートを加熱し溶融又は軟化状態にして、補強コード層28の表面(外周面)に貼り付けて被覆層を形成してもよい。
In this embodiment, although the unevenness | corrugation was comprised in the outer peripheral surface 17S of the tire case 17, this invention is not restricted to this, It is good also as a structure which forms the outer peripheral surface 17S flatly.
In addition, the tire case 17 may be formed with a reinforcing cord layer so as to cover the covering cord member wound and joined to the crown portion of the tire case with a covering thermoplastic material. In this case, the coating thermoplastic material can be ejected onto the reinforcing cord layer 28 in the molten or softened state to form the coating layer. Further, without using an extruder, the welding sheet may be heated to be in a molten or softened state and attached to the surface (outer peripheral surface) of the reinforcing cord layer 28 to form a coating layer.

上述の第2実施形態では、ケース分割体(タイヤケース半体17A)を接合してタイヤケース17を形成する構成としたが、本発明はこの構成に限らず、金型などを用いてタイヤケース17を一体的に形成してもよい。   In the second embodiment described above, the case case 17 (the tire case half 17A) is joined to form the tire case 17. However, the present invention is not limited to this configuration, and the tire case is formed using a mold or the like. 17 may be integrally formed.

第2実施形態のタイヤ200は、ビード部12をリム20に装着することで、タイヤ200とリム20との間で空気室を形成する、所謂チューブレスタイヤであるが、本発明はこの構成に限定されず、タイヤ200は、例えば、完全なチューブ形状であってもよい。   The tire 200 of the second embodiment is a so-called tubeless tire in which an air chamber is formed between the tire 200 and the rim 20 by attaching the bead portion 12 to the rim 20, but the present invention is limited to this configuration. Instead, the tire 200 may have a complete tube shape, for example.

第2実施形態では、タイヤケース17とトレッド30との間にクッションゴム29を配置したが、本発明はこれに限らず、クッションゴム29を配置しない構成としてもよい。   In the second embodiment, the cushion rubber 29 is disposed between the tire case 17 and the tread 30. However, the present invention is not limited thereto, and the cushion rubber 29 may not be disposed.

また、第2実施形態では、被覆コード部材26Bをクラウン部16へ螺旋状に巻回する構成としたが、本発明はこれに限らず、被覆コード部材26Bが幅方向で不連続となるように巻回する構成としてもよい。   In the second embodiment, the covering cord member 26B is spirally wound around the crown portion 16. However, the present invention is not limited thereto, and the covering cord member 26B is discontinuous in the width direction. It is good also as a structure wound up.

第2実施形態では、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂材料27を熱可塑性材料とし、この被覆用樹脂材料27を加熱することにより溶融又は軟化状態にしてクラウン部16の外周面に被覆コード部材26Bを溶着する構成としているが、本発明はこの構成に限定されず、被覆用樹脂材料27を加熱せずに接着剤などを用いてクラウン部16の外周面に被覆コード部材26Bを接着する構成としてもよい。
また、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂材料27を熱硬化性樹脂とし、被覆コード部材26Bを加熱せずに接着剤などを用いてクラウン部16の外周面に接着する構成としてもよい。
さらに、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂材料27を熱硬化性樹脂とし、タイヤケース17を熱可塑性樹脂材料で形成する構成としてもよい。この場合には、被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に接着剤などを用いて接着してもよく、タイヤケース17の被覆コード部材26Bが配設される部位を加熱して溶融又は軟化状態にして被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に溶着してもよい。
またさらに、被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂材料27を熱可塑性材料とし、タイヤケース17を熱可塑性樹脂材料で形成する構成としてもよい。この場合には、被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に接着剤などを用いて接着してもよく、タイヤケース17の被覆コード部材26Bが配設される部位を加熱して溶融又は軟化状態としつつ、被覆用樹脂材料27を加熱し溶融又は軟化状態にして被覆コード部材26Bをクラウン部16の外周面に溶着してもよい。なお、タイヤケース17及び被覆コード部材26Bの両者を加熱して溶融又は軟化状態にした場合、両者が良く混ざり合うため接合強度が向上する。また、タイヤケース17を形成する樹脂材料、及び被覆コード部材26Bを形成する被覆用樹脂材料27をともに熱可塑性樹脂材料とする場合には、同種の熱可塑性材料、特に同一の熱可塑性材料とすることが好ましい。
また、さらに粗化処理を行ったタイヤケース17の外周面17Sにコロナ処理やプラズマ処理等を用い、外周面17Sの表面を活性化し、親水性を高めた後に接着剤を塗布してもよい。
In the second embodiment, the covering resin material 27 for forming the covering cord member 26B is made of a thermoplastic material, and the covering resin material 27 is heated to be melted or softened to be coated on the outer peripheral surface of the crown portion 16. Although the member 26B is welded, the present invention is not limited to this structure, and the covering cord member 26B is bonded to the outer peripheral surface of the crown portion 16 using an adhesive or the like without heating the covering resin material 27. It is good also as a structure.
The covering resin material 27 for forming the covering cord member 26B may be a thermosetting resin, and the covering cord member 26B may be bonded to the outer peripheral surface of the crown portion 16 using an adhesive or the like without being heated.
Further, the covering resin material 27 for forming the covering cord member 26B may be a thermosetting resin, and the tire case 17 may be formed of a thermoplastic resin material. In this case, the covering cord member 26B may be bonded to the outer peripheral surface of the crown portion 16 using an adhesive or the like, and the portion of the tire case 17 where the covering cord member 26B is disposed is heated to be melted or softened. The covering cord member 26 </ b> B may be welded to the outer peripheral surface of the crown portion 16 in a state.
Further, the covering resin material 27 for forming the covering cord member 26B may be made of a thermoplastic material, and the tire case 17 may be made of a thermoplastic resin material. In this case, the covering cord member 26B may be bonded to the outer peripheral surface of the crown portion 16 using an adhesive or the like, and the portion of the tire case 17 where the covering cord member 26B is disposed is heated to be melted or softened. The coating resin material 27 may be heated to a molten or softened state while the coating cord member 26 </ b> B is welded to the outer peripheral surface of the crown portion 16. In addition, when both the tire case 17 and the covering cord member 26B are heated and melted or softened, the two are mixed well, so that the bonding strength is improved. When both the resin material forming the tire case 17 and the covering resin material 27 forming the covering cord member 26B are thermoplastic resin materials, the same kind of thermoplastic material, particularly the same thermoplastic material is used. It is preferable.
Further, the outer peripheral surface 17S of the tire case 17 subjected to further roughening treatment may be applied with corona treatment, plasma treatment or the like to activate the surface of the outer peripheral surface 17S and increase the hydrophilicity, and then apply the adhesive.

またさらに、タイヤ200を製造するための順序は、第1実施形態の順序に限らず、適宜変更してもよい。
以上、実施形態を挙げて本発明の実施の形態を説明したが、これらの実施形態は一例であり、要旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施できる。また、本発明の権利範囲がこれらの実施形態に限定されないことは言うまでもない。
Furthermore, the order for manufacturing the tire 200 is not limited to the order of the first embodiment, and may be changed as appropriate.
The embodiments of the present invention have been described above with reference to the embodiments. However, these embodiments are merely examples, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention. It goes without saying that the scope of rights of the present invention is not limited to these embodiments.

以上、本発明の具体的な態様について第1実施形態及び第2実施形態を用いて説明したが本発明は上述の態様に限定されるものではない。   As mentioned above, although the specific aspect of this invention was demonstrated using 1st Embodiment and 2nd Embodiment, this invention is not limited to the above-mentioned aspect.

本発明のタイヤは第1実施形態に示されるように以下のように構成することができる。
(1−1)本発明のタイヤは、タイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視で、熱可塑性樹脂材料で形成されたタイヤ骨格体の外周部に補強コード部材の少なくとも一部が埋設されるように構成することができる。
このように、補強コード部材の一部がタイヤ骨格体の外周部に埋設していると、補強コード部材巻回時にコード周辺に空気が残る現象(エア入り)を更に抑制することができる。補強コード部材周辺へのエア入りが抑制されると、走行時の入力などによって補強コード部材が動くのが抑制される。これにより、例えば、タイヤ骨格体の外周部に補強コード部材全体を覆うようにタイヤ構成部材が設けられた場合、補強コード部材は動きが抑制されているため、これらの部材間(タイヤ骨格体含む)に剥離などを生じるのが抑制され耐久性が向上する。
As shown in the first embodiment, the tire of the present invention can be configured as follows.
(1-1) In the tire according to the present invention, at least a part of the reinforcing cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame formed of a thermoplastic resin material in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame. It can be constituted as follows.
As described above, when a part of the reinforcing cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body, it is possible to further suppress a phenomenon (air entering) in which air remains around the cord when the reinforcing cord member is wound. When the entry of air into the periphery of the reinforcement cord member is suppressed, the movement of the reinforcement cord member due to input during traveling is suppressed. Thereby, for example, when the tire constituent member is provided on the outer peripheral portion of the tire skeleton body so as to cover the entire reinforcement cord member, the movement of the reinforcement cord member is suppressed. ) Is prevented from being peeled off and the durability is improved.

(1−2)本発明のタイヤは、前記補強コード層の径方向外側に前記熱可塑性樹脂材料よりも耐摩耗性を有する材料から形成されるトレッドを設けてもよい。
このように路面と接触するトレッドを熱可塑性樹脂材料よりも耐摩耗性のある材料で構成することでタイヤの耐摩耗性を更に向上させることができる。
(1-2) The tire of the present invention may be provided with a tread formed of a material that is more wear resistant than the thermoplastic resin material on the radially outer side of the reinforcing cord layer.
Thus, the abrasion resistance of the tire can be further improved by configuring the tread that contacts the road surface with a material that is more resistant to abrasion than the thermoplastic resin material.

(1−3)本発明のタイヤは、前記タイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視で、前記補強コード部材の直径1/5以上を前記タイヤ骨格体の外周部に周方向に沿って埋設させることができる。
このようにタイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視で補強コード部材の直径の1/5以上がタイヤ骨格体の外周部に埋設されていると、補強コード部材周辺へのエア入りを効果的に抑制することができ、走行時の入力などによって補強コード部材が動くのをより抑制することができる。
(1-3) In the tire according to the present invention, in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame body, a diameter 1/5 or more of the reinforcing cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body along the circumferential direction. Can be made.
Thus, when 1/5 or more of the diameter of the reinforcing cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame body, it is effective to enter the air around the reinforcing cord member It is possible to suppress the movement of the reinforcing cord member due to an input during traveling.

(1−4)本発明のタイヤは、前記タイヤ骨格体は、径方向内側にリムのビードシート及びリムフランジに接触するビード部を有し、前記ビード部に金属材料からなる環状のビードコアが埋設されるように構成することができる。
このように、タイヤ骨格体にリムとの嵌合部位であるビード部を設け、さらに、このビード部に金属材料からなる環状のビードコアを埋設することで、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、リムに対して、タイヤ骨格体(すなわちタイヤ)を強固に保持させることができる。
(1-4) In the tire according to the present invention, the tire frame has a bead portion in contact with a rim bead sheet and a rim flange on a radially inner side, and an annular bead core made of a metal material is embedded in the bead portion. Can be configured.
Thus, by providing a bead portion that is a fitting portion with the rim in the tire frame body, and further by embedding an annular bead core made of a metal material in this bead portion, it is the same as a conventional rubber pneumatic tire. In addition, the tire frame (that is, the tire) can be firmly held against the rim.

(1−5)本発明のタイヤは、前記ビード部が前記リムと接触する部分に前記熱可塑性樹脂材料よりもシール性(リムとの密着性)の高い材料からなるシール部を設けることが出来る。
このように、タイヤ骨格体とリムとの接触部分に、熱可塑性樹脂材料よりもシール性の高い材料からなるシール部を設けることで、タイヤ(タイヤ骨格体)とリムとの間の密着性を向上させることができる。これにより、リムと熱可塑性樹脂材料とのみを用いた場合に比較して、タイヤ内の空気漏れを一層抑制することができる。また、前記シール部を設けることでタイヤのリムフィット性も向上させることができる。
(1-5) In the tire of the present invention, a seal portion made of a material having higher sealing properties (adhesion with the rim) than the thermoplastic resin material can be provided at a portion where the bead portion contacts the rim. .
Thus, by providing a seal portion made of a material having a higher sealing property than the thermoplastic resin material at the contact portion between the tire frame body and the rim, adhesion between the tire (tire frame body) and the rim can be improved. Can be improved. Thereby, compared with the case where only a rim | limb and a thermoplastic resin material are used, the air leak in a tire can be suppressed further. Moreover, the rim fit property of a tire can also be improved by providing the said seal part.

(1−6)本発明のタイヤは、少なくとも樹脂材料によって環状のタイヤ骨格体の一部を構成するタイヤ骨格片を形成するタイヤ骨格片形成工程と、前記タイヤ骨格片の接合面に熱を付与し対となる2以上の前記タイヤ骨格片を融着させて前記タイヤ骨格体を形成するタイヤ骨格片接合工程と、前記タイヤ骨格体の外周部に補強コード層を周方向に巻回して補強コード層を形成する補強コード部材巻回工程と、を含む製造方法によって製造することができる。 (1-6) The tire of the present invention imparts heat to a tire skeleton piece forming step of forming a tire skeleton piece that constitutes a part of an annular tire skeleton body with at least a resin material, and to the joint surface of the tire skeleton piece A tire skeleton piece joining step of fusing two or more of the tire skeleton pieces that form a pair to form the tire skeleton body; and a reinforcing cord layer wound around the outer periphery of the tire skeleton body in the circumferential direction. And a reinforcing cord member winding step for forming a layer.

(1−7)前記タイヤの製造方法は、前記タイヤ骨格片接合工程において、前記タイヤ骨格片の接合面を、タイヤ骨格片を構成する熱可塑性樹脂材料の融点以上(例えば、融点+10℃〜+150℃)に加熱するように構成することができる。
このように、前記分割体の接合面を、タイヤ骨格片を構成する熱可塑性樹脂材料の融点以上に加熱すると、タイヤ骨格片同士の融着を十分に行うことができるため、タイヤの耐久性を向上させつつ、タイヤの生産性を高めることができる。
(1-7) In the tire manufacturing method, in the tire frame piece bonding step, the bonding surface of the tire frame piece is equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin material constituting the tire frame piece (for example, melting point + 10 ° C. to +150). C.).
As described above, when the joining surface of the divided body is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin material constituting the tire frame piece, the tire frame pieces can be sufficiently fused with each other. The productivity of the tire can be increased while improving.

(1−8)前記タイヤの製造方法は、前記補強コード部材巻回工程において、前記タイヤ骨格片接合工程において形成された前記タイヤ骨格体の外周部を溶融又は軟化させながら補強コード部材の少なくとも一部を埋設して前記タイヤ骨格体の外周部に前記補強コード部材を巻回するように構成することができる。
このように、前記タイヤ骨格体の外周部を溶融又は軟化させながら補強コード部材の少なくとも一部を埋設して前記タイヤ骨格体の外周部に前記補強コード部材を巻回することで、埋設された補強コード部材の少なくとも一部と溶融又は軟化した熱可塑性樹脂材料とを溶着させることができる。これにより、タイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視でタイヤ骨格体の外周部と補強コード部材との間のエア入りを更に抑制することができる。また、補強コード部材を埋設した部分が冷却固化されると、タイヤ骨格体に埋設された補強コード部材の固定具合が向上する。
(1-8) In the tire manufacturing method, in the reinforcing cord member winding step, at least one of the reinforcing cord members while melting or softening an outer peripheral portion of the tire frame body formed in the tire frame piece joining step. The reinforcing cord member can be wound around the outer peripheral portion of the tire frame body by burying the portion.
In this way, at least a part of the reinforcing cord member was embedded while melting or softening the outer peripheral portion of the tire frame body, and the reinforcing cord member was wound around the outer peripheral portion of the tire frame body. At least a part of the reinforcing cord member can be welded to the molten or softened thermoplastic resin material. Thereby, the air entering between the outer peripheral part of the tire frame and the reinforcing cord member can be further suppressed in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame. Moreover, when the portion in which the reinforcing cord member is embedded is cooled and solidified, the fixing degree of the reinforcing cord member embedded in the tire frame body is improved.

(1−9)前記タイヤの製造方法は、前記補強コード部材巻回工程において、前記タイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視で前記補強コードの直径の1/5以上を前記タイヤ骨格体の外周部に埋設させるように構成することができる。
このように、タイヤ骨格体の軸方向に沿った断面視で、タイヤ骨格体の外周部に補強コード部材を直径の1/5以上埋設すると、製造時の補強コード周辺へのエア入りを効果的に抑制することができ、更に、埋設された補強コード部材がタイヤ骨格体から抜け難くすることができる。
(1-9) In the tire manufacturing method, in the reinforcing cord member winding step, 1/5 or more of the diameter of the reinforcing cord in the tire cord body in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame body. It can comprise so that it may embed | buy in an outer peripheral part.
As described above, when the reinforcing cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body by 1/5 or more of the diameter in a cross-sectional view along the axial direction of the tire frame body, it is effective for the air to enter the periphery of the reinforcement cord during manufacturing. In addition, the embedded reinforcing cord member can be made difficult to come off from the tire frame body.

(1−10)前記タイヤの製造方法は、前記補強コード部材巻回工程において、加熱した前記補強コード部材を前記タイヤ骨格体に埋設するように構成することができる。
このように、補強コード巻回工程において、補強コード部材を加熱しながらタイヤ骨格体に埋設させると、加熱された補強コード部材がタイヤ骨格体の外周部に接触した際に接触部分が溶融又は軟化するため、補強コード部材をタイヤ骨格体の外周部に埋設し易くなる。
(1-10) The tire manufacturing method may be configured to embed the heated reinforcing cord member in the tire frame body in the reinforcing cord member winding step.
Thus, in the reinforcing cord winding step, when the reinforcing cord member is embedded in the tire frame body while heating, the contact portion melts or softens when the heated reinforcing cord member contacts the outer periphery of the tire frame body. Therefore, the reinforcing cord member can be easily embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body.

(1−11)前記タイヤの製造方法は、前記コード部材巻回工程において、前記タイヤ骨格体の外周部の前記補強コード部材が埋設される部分を加熱するように構成することができる。
このように、タイヤ骨格体の外周部の補強コード部材が埋設される部分を加熱することで、タイヤ骨格体の加熱された部分が溶融又は軟化するため、補強コード部材を埋設し易くなる。
(1-11) The tire manufacturing method may be configured to heat a portion of the outer periphery of the tire frame body where the reinforcing cord member is embedded in the cord member winding step.
Thus, by heating the portion where the reinforcement cord member is embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body, the heated portion of the tire frame body is melted or softened, so that the reinforcement cord member is easily embedded.

(1−12)前記タイヤの製造方法は、前記コード部材巻回工程において、前記補強コード部材のテンションを予め決定された値となるように調整しながら前記タイヤ骨格体の外周部の周方向に前記補強コード部材を螺旋状に巻回するように構成することできる。
このように、補強コード部材のテンションを予め決定された値となるように調整しながらタイヤ骨格体の外周部に補強コード部材を螺旋状に巻回することで、補強コード部材のタイヤ骨格体の外周部への埋設量を調整することができ、さらに、補強コード部材の巻回時の蛇行を抑制することができる。
(1-12) In the tire manufacturing method, in the cord member winding step, the tension of the reinforcing cord member is adjusted to a predetermined value in the circumferential direction of the outer peripheral portion of the tire frame body. The reinforcing cord member can be configured to be spirally wound.
In this way, by winding the reinforcement cord member around the outer periphery of the tire frame body while adjusting the tension of the reinforcement cord member to a predetermined value, The amount embedded in the outer peripheral portion can be adjusted, and furthermore, meandering during winding of the reinforcing cord member can be suppressed.

(1−13)前記タイヤの製造方法は、前記コード部材巻回工程において、前記補強コード部材を前記タイヤ骨格体の外周部に押圧しながら前記タイヤ骨格体の外周部の周方向に前記補強コード部材を螺旋状に巻回するように構成することができる。
このように、補強コード部材を前記タイヤ骨格体の外周部に押圧しながら前記補強コード部材を螺旋状に巻回すると、補強コード部材のタイヤ骨格体の外周部への埋設量を調整することができる。
(1-13) In the tire manufacturing method, in the cord member winding step, the reinforcing cord is pressed in the circumferential direction of the outer peripheral portion of the tire frame body while pressing the reinforcing cord member against the outer peripheral portion of the tire frame body. The member can be configured to be spirally wound.
As described above, when the reinforcing cord member is spirally wound while pressing the reinforcing cord member against the outer peripheral portion of the tire frame body, the amount of the reinforcing cord member embedded in the outer peripheral portion of the tire frame body can be adjusted. it can.

(1−14)前記製造方法によれば、前記コード部材巻回工程において、前記補強コード部材を前記タイヤ骨格体に巻回した後、前記タイヤ骨格体の外周部の溶融又は軟化した部分を冷却するように構成することができる。
このように、補強コード部材が埋設された後で、タイヤ骨格体の外周部の溶融又は軟化した部分を強制的に冷却することで、タイヤ骨格体の外周部の溶融又は軟化した部分を自然冷却よりも早く迅速に冷却固化することができる。タイヤ外周部を自然冷却よりも早く冷却することで、タイヤ骨格体の外周部の変形を抑制できると共に、補強コード部材が動くのを抑制することができる。
(1-14) According to the manufacturing method, in the cord member winding step, after the reinforcing cord member is wound around the tire frame body, the melted or softened portion of the outer peripheral portion of the tire frame body is cooled. Can be configured to.
In this way, after the reinforcing cord member is embedded, the melted or softened portion of the outer periphery of the tire frame body is forcibly cooled to naturally cool the melted or softened portion of the outer periphery of the tire frame body. Faster and faster cooling and solidification. By cooling the tire outer peripheral portion faster than natural cooling, it is possible to suppress deformation of the outer peripheral portion of the tire frame body and to suppress movement of the reinforcing cord member.

また、本発明のタイヤは第2実施形態において説明したように以下のように構成することができる。
(2−1)本発明のタイヤは、前記製造方法において、更に、タイヤ骨格体の外周面に粒子状の投射材を衝突させて、タイヤ骨格体の外周面を粗化処理する粗化処理工程と、粗化処理された前記外周面に接合剤を介してタイヤ構成ゴム部材を積層する積層工程と、を備えて構成することができる。
このように、粗化処理工程を設けると、樹脂材料を用いて形成された環状のタイヤ骨格体の外周面に粒子状の投射材が衝突して、当該外周面に微細な粗化凹凸が形成される。なお、タイヤ骨格体の外周面に投射材を衝突させて微細な粗化凹凸を形成する処理を粗化処理という。その後、粗化処理された外周面に接合剤を介してタイヤ構成ゴム部材が積層される。ここで、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材とを一体化するにあたり、タイヤ骨格体の外周面が粗化処理されていることから、アンカー効果により接合性(接着性)が向上する。また、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料が投射材の衝突により掘り起こされることから、外周面の濡れ性が向上する。これにより、タイヤ骨格体の外周面に接合剤が均一な塗布状態で保持され、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度を確保することができる。
In addition, as described in the second embodiment, the tire of the present invention can be configured as follows.
(2-1) The tire of the present invention may further include a roughening treatment step in which the outer peripheral surface of the tire frame body is roughened by causing the particulate projection material to collide with the outer peripheral surface of the tire frame body in the manufacturing method. And a laminating step of laminating a tire constituent rubber member on the roughened outer peripheral surface via a bonding agent.
As described above, when the roughening treatment step is provided, the particulate projection material collides with the outer peripheral surface of the annular tire skeleton formed using the resin material, and fine roughening unevenness is formed on the outer peripheral surface. Is done. In addition, the process which makes a projection material collide with the outer peripheral surface of a tire frame body and forms fine roughening unevenness | corrugation is called roughening process. Thereafter, a tire constituting rubber member is laminated on the outer peripheral surface subjected to the roughening treatment via a bonding agent. Here, since the outer peripheral surface of the tire frame is roughened when integrating the tire frame and the tire constituent rubber member, the bondability (adhesiveness) is improved by the anchor effect. In addition, since the resin material forming the tire frame is dug up by the collision of the projection material, the wettability of the outer peripheral surface is improved. Thereby, the bonding agent is held in a uniform applied state on the outer peripheral surface of the tire frame body, and the bonding strength between the tire frame body and the tire constituting rubber member can be ensured.

(2−2)本発明のタイヤは、前記タイヤ骨格体の外周面の少なくとも一部が凹凸部であり、前記凹凸部が前記粗化処理工程において粗化処理を施して作製することができる。
このように、タイヤ骨格体の外周面の少なくとも一部が凹凸部とされていても、凹凸部に投射材を衝突させることで凹部周囲(凹壁、凹底)の粗化処理がなされ、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度を確保することができる。
(2-2) In the tire of the present invention, at least a part of the outer peripheral surface of the tire frame body is an uneven portion, and the uneven portion can be manufactured by performing a roughening treatment in the roughening treatment step.
As described above, even when at least a part of the outer peripheral surface of the tire skeleton is an uneven portion, the projection material is collided with the uneven portion to roughen the periphery of the recessed portion (concave wall, concave bottom), and the tire Bonding strength between the skeleton body and the tire constituting rubber member can be ensured.

(2−3)本発明のタイヤは、前記タイヤ骨格体の外周部が、外周面に前記凹凸部を構成する補強層で構成されており、前記補強層が前記タイヤ骨格体を形成する樹脂材料とは同種又は別の樹脂で補強コードを被覆して構成された被覆コード部材を前記タイヤ骨格体の周方向に巻回して構成することができる。
このように、被覆コード部材をタイヤ骨格体の周方向に巻回して構成された補強層でタイヤ骨格体の外周部を構成することで、タイヤ骨格体の周方向剛性を向上させることができる。
(2-3) In the tire according to the present invention, the outer peripheral portion of the tire frame body is formed of a reinforcing layer that forms the uneven portion on the outer peripheral surface, and the reinforcing layer forms the tire frame body. Can be configured by winding a covering cord member formed by covering a reinforcing cord with the same or different resin in the circumferential direction of the tire frame body.
Thus, the circumferential direction rigidity of a tire frame body can be improved by constituting the perimeter part of a tire frame body with the reinforcement layer constituted by winding a covering cord member in the circumferential direction of a tire frame body.

(2−4)本発明のタイヤは、前記被覆コード部材を構成する樹脂材料に熱可塑性樹脂材料を用いることができる。
このように、被覆コード部材を構成する樹脂材料に熱可塑性を有する熱可塑性材料を用いることで、前記樹脂材料として熱硬化性材料を用いた場合と比べて、タイヤ製造が容易になり、リサイクルしやすくなる。
(2-4) In the tire of the present invention, a thermoplastic resin material can be used as the resin material constituting the coated cord member.
In this way, by using a thermoplastic material having thermoplasticity as the resin material constituting the coated cord member, the tire can be easily manufactured and recycled as compared with the case where a thermosetting material is used as the resin material. It becomes easy.

(2−5)本発明のタイヤは、前記粗化処理工程において、前記タイヤ構成ゴム部材の積層領域よりも広い領域を粗化処理するように構成することができる。
このように、粗化処理工程において、タイヤ構成ゴム部材の積層領域よりも広い領域に粗化処理を施すと、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度を確実に確保することができる。
(2-5) The tire of the present invention can be configured to roughen a region wider than the layered region of the tire constituent rubber members in the roughening treatment step.
As described above, in the roughening treatment step, when the roughening treatment is performed on a region wider than the lamination region of the tire constituent rubber members, the bonding strength between the tire frame body and the tire constituent rubber members can be reliably ensured.

(2−6)本発明のタイヤは、前記粗化処理工程において、算術平均粗さRaが0.05mm以上となるように前記外周面を粗化処理するように構成することができる。
このように、粗化処理工程において算術平均粗さRaが0.05mm以上となるようにタイヤ骨格体の外周面を粗化処理すると、粗化処理された外周面に接合剤を介して、例えば、未加硫又は半加硫状態のタイヤ構成ゴム部材を積層し加硫した場合に、粗化処理により形成された粗化凹凸の底まで、タイヤ構成ゴム部材のゴムを流れ込ませることができる。粗化凹凸の底まで、タイヤ構成ゴム部材のゴムを流れ込ませると、外周面とタイヤ構成ゴム部材との間に十分なアンカー効果が発揮されて、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度を向上させることができる。
(2-6) The tire of the present invention can be configured to roughen the outer peripheral surface so that the arithmetic average roughness Ra is 0.05 mm or more in the roughening treatment step.
As described above, when the outer peripheral surface of the tire frame body is roughened so that the arithmetic average roughness Ra is 0.05 mm or more in the roughening treatment step, the outer peripheral surface subjected to the roughening treatment, for example, via a bonding agent, When the unvulcanized or semi-cured tire component rubber member is laminated and vulcanized, the rubber of the tire component rubber member can be poured to the bottom of the roughened irregularities formed by the roughening treatment. When the rubber of the tire constituent rubber member is poured into the bottom of the roughened unevenness, a sufficient anchor effect is exerted between the outer peripheral surface and the tire constituent rubber member, and the bonding strength between the tire skeleton and the tire constituent rubber member Can be improved.

(2−7)本発明のタイヤは、前記投射材を、空気中で固体から気体へと気化する材料によって構成することができる。
このように、前記投射材として空気中で固体から気体へと気化する材料を用いると、タイヤ骨格体の外周面を粗化処理した後、投射材が空気中で固体から気体へと気化することから、タイヤ骨格体の外周面に投射材が残らない。これにより、タイヤ骨格体の外周面に残った投射材を取り除く作業などを必要とせず、作業の煩雑さを改善することができる。
(2-7) In the tire of the present invention, the projection material can be made of a material that evaporates from solid to gas in the air.
As described above, when a material that vaporizes from solid to gas in the air is used as the projection material, after the outer peripheral surface of the tire frame body is roughened, the projection material is vaporized from solid to gas in the air. Therefore, no projection material remains on the outer peripheral surface of the tire frame. Thereby, the operation | work which removes the projection material which remained on the outer peripheral surface of the tire frame is not required, and the complexity of the operation can be improved.

(2−8)本発明のタイヤは、前記タイヤ構成ゴム部材として、未加硫、又は半加硫状態のゴムを用いることできる。
このように、前記タイヤ構成ゴム部材として未加硫又は半加硫状態のゴムを用いると、タイヤ構成ゴム部材を加硫した際に、粗化処理によってタイヤ骨格体の外周面に形成された粗化凹凸にゴムが流れ込む。そして、加硫が完了すると、粗化凹凸に流れ込んだゴム(加硫済み)により、アンカー効果が発揮されて、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度を向上させることができる。
(2-8) In the tire of the present invention, unvulcanized or semi-vulcanized rubber can be used as the tire constituent rubber member.
As described above, when an unvulcanized or semi-vulcanized rubber is used as the tire constituent rubber member, when the tire constituent rubber member is vulcanized, a roughening process formed on the outer peripheral surface of the tire frame body. Rubber flows into the uneven surface. When the vulcanization is completed, the anchor effect is exhibited by the rubber (vulcanized) that has flowed into the roughened unevenness, and the bonding strength between the tire frame body and the tire constituting rubber member can be improved.

なお、加硫済みとは、最終製品として必要とされる加硫度に至っている状態をいい、半加硫状態とは、未加硫の状態よりは加硫度が高いが、最終製品として必要とされる加硫度に至っていない状態をいう。   In addition, vulcanized means the state that has reached the degree of vulcanization required for the final product, and the semi-vulcanized state has a higher degree of vulcanization than the unvulcanized state, but is required for the final product. This means that the degree of vulcanization is not reached.

(2−9)本発明のタイヤは、樹脂材料を用いて形成され、外周面に粒子状の投射材を衝突させて該外周面を粗化処理した環状のタイヤ骨格体と、粗化処理された前記外周面に接合剤を介して積層されたタイヤ構成ゴム部材と、を備えるように構成することができる。
このように、粗化処理した環状のタイヤ骨格体を用いると、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度をアンカー効果によって向上させることができる。また、外周面が粗化処理されていることから、接合剤の濡れ性がよい。これにより、タイヤ骨格体の外周面に接合剤が均一な塗布状態で保持され、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との接合強度が確保されて、タイヤ骨格体とタイヤ構成ゴム部材との剥離を抑制することができる。
(2-9) The tire of the present invention is formed by using a resin material, and an annular tire skeleton body in which the outer peripheral surface is roughened by colliding a particulate projection material on the outer peripheral surface, and is roughened. And a tire constituting rubber member laminated on the outer peripheral surface via a bonding agent.
As described above, when the roughened tire skeleton body is used, the bonding strength between the tire skeleton body and the tire constituting rubber member can be improved by the anchor effect. Moreover, since the outer peripheral surface is roughened, the wettability of the bonding agent is good. As a result, the bonding agent is held in a uniform application state on the outer peripheral surface of the tire frame body, the bonding strength between the tire frame body and the tire component rubber member is ensured, and the tire frame body and the tire component rubber member are separated. Can be suppressed.

以下、本発明について実施例を用いてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to this.

まず。上述の第1実施形態に従って、実施例および比較例のタイヤを成形した。この際、タイヤケースを形成する材料については下記表1および表2に記載の材料を用いた。また、実施例および比較例と同条件で形成したタイヤケースと同じ成分組成である12.7mm×127mmの試料片を作成し、引張強さ、破断伸び、引張弾性率、および破壊状態について評価した。結果を表1および表2に示す。また、各試料片の作製方法、各評価方法および評価条件は以下の通りである。   First. In accordance with the first embodiment described above, tires of examples and comparative examples were molded. At this time, the materials described in Table 1 and Table 2 below were used as materials for forming the tire case. In addition, a sample piece of 12.7 mm × 127 mm having the same component composition as that of the tire case formed under the same conditions as in the examples and comparative examples was prepared, and the tensile strength, elongation at break, tensile elastic modulus, and fracture state were evaluated. . The results are shown in Tables 1 and 2. Moreover, the preparation method of each sample piece, each evaluation method, and evaluation conditions are as follows.

<試料片の作製>
1.ポリアミド系熱可塑性エラストマー
1)宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9040
(ガラス転移温度 −40以下℃、弾性率91MPa)
2)宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9048
(ガラス転移温度 −6℃、弾性率183MPa)
3)宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9055
(ガラス転移温度 8℃、弾性率303MPa)
4)宇部興産(株)製、UBESTA、XPA9063
(ガラス転移温度 14℃、弾性率626MPa)
2.ポリエステル系熱可塑性エラストマー
1)東レ・デュポンケミカル(株)製、ハイトレル、3046
(ガラス転移温度 −38℃、弾性率19MPa)
2)東レ・デュポンケミカル(株)製、ハイトレル、5557
(ガラス転移温度 −19℃、弾性率211MPa)
3)東レ・デュポンケミカル(株)製、ハイトレル、6347
(ガラス転移温度 9℃、弾性率414MPa)
4)東レ・デュポンケミカル(株)製 ハイトレル、7247
(ガラス転移温度 21℃、弾性率549MPa)
3.酸変性ポリオレフィン
1)三井化学社製、アドマーQF551
(ガラス転移温度 −13℃、弾性率694MPa)
2)三井化学社製、アドマーQE060
(ガラス転移温度 4℃、弾性率875MPa)
4.ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体
1)プライムポリマー(株)製、J−700GP(ホモポリマー)
(ガラス転移温度 32℃、弾性率1244MPa)
2)日本ポリプロ(株)製、ノバテックEC9EV(ブロックポリマー)
(ガラス転移温度 15℃、弾性率1176MPa)
3)日本ポリプロ(株)製、WintecWFW4(ランダムポリマー)
(ガラス転移温度 6℃、弾性率762MPa)
<Preparation of sample piece>
1. Polyamide-based thermoplastic elastomer 1) UBESTA, XPA9040, manufactured by Ube Industries, Ltd.
(Glass transition temperature -40 ° C or less, elastic modulus 91 MPa)
2) Ube Industries, UBESTA, XPA9048
(Glass transition temperature -6 ° C, elastic modulus 183 MPa)
3) Ube Industries, UBESTA, XPA9055
(Glass transition temperature 8 ° C, elastic modulus 303 MPa)
4) Ube Industries, UBESTA, XPA9063
(Glass transition temperature 14 ° C, elastic modulus 626 MPa)
2. Polyester thermoplastic elastomer 1) Toray DuPont Chemical Co., Ltd., Hytrel, 3046
(Glass transition temperature -38 ° C, elastic modulus 19 MPa)
2) Made by Toray DuPont Chemical Co., Ltd., Hytrel, 5557
(Glass transition temperature -19 ° C, elastic modulus 211 MPa)
3) Made by Toray DuPont Chemical Co., Ltd., Hytrel, 6347
(Glass transition temperature 9 ° C, elastic modulus 414 MPa)
4) Hytrel, 7247, manufactured by Toray DuPont Chemical Co., Ltd.
(Glass transition temperature 21 ° C., elastic modulus 549 MPa)
3. Acid-modified polyolefin 1) Made by Mitsui Chemicals, Admer QF551
(Glass transition temperature -13 ° C, elastic modulus 694 MPa)
2) Made by Mitsui Chemicals, Admer QE060
(Glass transition temperature 4 ° C, elastic modulus 875 MPa)
4). Polypropylene, ethylene-propylene copolymer 1) Prime Polymer Co., Ltd., J-700GP (homopolymer)
(Glass transition temperature 32 ° C, elastic modulus 1244 MPa)
2) Novatec EC9EV (block polymer) manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
(Glass transition temperature 15 ° C, elastic modulus 1176 MPa)
3) Wintec WFW4 (random polymer), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
(Glass transition temperature 6 ° C, elastic modulus 762 MPa)

上記熱可塑性エラストマーを、表1および表2に示す組成で混合(質量基準)して、(株)東洋精機製作所製、LABOPLASTOMILL 50MR 2軸押出し機により混練し、ペレットを得た。なお、比較例1〜8においては、混合系とせず、ポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系熱可塑性エラストマーのペレットを用意した。   The thermoplastic elastomer was mixed (mass basis) with the composition shown in Table 1 and Table 2, and kneaded by a LABOPLASTOMILL 50MR twin screw extruder manufactured by Toyo Seiki Seisakusho to obtain pellets. In Comparative Examples 1 to 8, pellets of polyamide thermoplastic elastomer and polyester thermoplastic elastomer were prepared without using a mixed system.

用意した実施例、および比較例の各ペレットを用い、次の条件で射出成形して、試料片を得た。
射出成形には、住友重工社製、SE30Dを用い、成形温度200℃〜225℃、金型温度50℃〜70℃とし、12.7mm×127mm、厚さ1.6mmの金型を用いた。
Using each of the prepared pellets of the example and the comparative example, the sample piece was obtained by injection molding under the following conditions.
For injection molding, SE30D manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. was used, a mold temperature of 200 ° C. to 225 ° C., a mold temperature of 50 ° C. to 70 ° C., and a mold of 12.7 mm × 127 mm and a thickness of 1.6 mm was used.

<評価方法>
1.引張強さ、破断伸び、引張弾性率、および破壊状態評価
上記より得た試料片を用いて、下記の引張強さ、破断伸び、引張弾性率、および破壊状態について評価した。
島津製作所社製、島津オートグラフ、AGS−J(5KN)、JIS 5号ダンベルを用いて、試料片を引張速度200mm/minで引っ張ることにより、試料片の引張強さ、破断伸び、引張弾性率、および破壊状態を調べた。
<Evaluation method>
1. Evaluation of Tensile Strength, Breaking Elongation, Tensile Elastic Modulus, and Breaking State Using the sample pieces obtained above, the following tensile strength, breaking elongation, tensile elastic modulus, and breaking state were evaluated.
By using Shimadzu Corporation, Shimadzu Autograph, AGS-J (5KN), JIS No. 5 dumbbell, pulling the sample piece at a tensile speed of 200 mm / min, the tensile strength, breaking elongation, and tensile modulus of the sample piece , And the state of destruction was investigated.

2.tanδの測定
また上記より得た試料片について、レオメトリックス社製 ARESIIIを用い、30℃,20Hz,せん断歪み1%の条件でtanδを測定した。
2. Measurement of tan δ The sample pieces obtained above were measured for tan δ under the conditions of 30 ° C., 20 Hz, and shear strain of 1% using ARESIII manufactured by Rheometrics.

表1および表2からわかるように、実施例に示す試料片は、比較例に比べて、tanδの上昇を抑制しつつ引張弾性率を好ましい範囲とすることができた。従って、実施例に示す試料片と同じ樹脂材料を用いて形成されたタイヤケースを用いて製造されたタイヤは、好適な弾性率が得られ且つ転がり抵抗の増大を抑制することができることは明らかである。従って、かかるタイヤを用いて構成される自動車は乗り心地がよいと推察される。
なお、実施例および比較例で形成した各タイヤについて、ドラム走行試験を行ったところ、走行上の安全性はいずれのタイヤも問題なかった。
As can be seen from Tables 1 and 2, the sample pieces shown in the Examples were able to bring the tensile modulus to a preferable range while suppressing the increase in tan δ as compared with the Comparative Example. Therefore, it is clear that a tire manufactured using a tire case formed using the same resin material as that of the sample piece shown in the example can obtain a suitable elastic modulus and suppress an increase in rolling resistance. is there. Therefore, it is presumed that an automobile configured using such tires has a good ride comfort.
In addition, when the drum driving | running | working test was done about each tire formed in the Example and the comparative example, the safety | security on driving | running | working did not have any problem.

10,200 タイヤ
12 ビード部
16 クラウン部(外周部)
17 タイヤケース(タイヤ骨格体)
18 ビードコア
20 リム
21 ビードシート
22 リムフランジ
24 シール層(シール部)
26 補強コード(補強コード部材)
26A コード部材(補強コード部材)
28 補強コード層
30 トレッド
D 補強コードの直径(補強コード部材の直径)
L 補強コードの埋設量(補強コード部材の埋設量)
10,200 tire 12 bead part 16 crown part (outer peripheral part)
17 Tire case (tire frame)
18 Bead core 20 Rim 21 Bead sheet 22 Rim flange 24 Seal layer (seal part)
26 Reinforcement cord (reinforcement cord member)
26A cord member (reinforcing cord member)
28 Reinforcing cord layer 30 Tread D Diameter of reinforcing cord (diameter of reinforcing cord member)
L Embedding amount of reinforcement cord (embedding amount of reinforcement cord member)

Claims (8)

少なくとも樹脂材料で形成される環状のタイヤ骨格体を有するタイヤであって、
前記樹脂材料が、少なくとも熱可塑性エラストマーと、前記熱可塑性エラストマー以外であってガラス転移温度が20℃以下で、温度23±2℃での弾性率が前記熱可塑性エラストマーの温度23±2℃での弾性率より大きい樹脂と、を含むタイヤ。
A tire having an annular tire skeleton formed of at least a resin material,
The resin material is at least a thermoplastic elastomer and other than the thermoplastic elastomer, and has a glass transition temperature of 20 ° C. or lower and an elastic modulus at a temperature of 23 ± 2 ° C. at a temperature of 23 ± 2 ° C. of the thermoplastic elastomer . A tire including a resin having a larger elastic modulus.
前記樹脂が、酸変性樹脂である請求項1に記載のタイヤ。   The tire according to claim 1, wherein the resin is an acid-modified resin. 前記酸変性樹脂が、酸変性ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種である請求項2に記載のタイヤ。   The tire according to claim 2, wherein the acid-modified resin is at least one selected from acid-modified polyolefin resins. 前記樹脂材料が、更に前記熱可塑性エラストマー以外であって酸変性されていない樹脂を含む請求項2または請求項3に記載のタイヤ。   The tire according to claim 2 or 3, wherein the resin material further contains a resin other than the thermoplastic elastomer and not acid-modified. 前記酸変性されていない樹脂が、ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種である請求項4に記載のタイヤ。   The tire according to claim 4, wherein the non-acid-modified resin is at least one selected from polyolefin resins. 前記樹脂が、酸変性されていない樹脂である請求項1に記載のタイヤ。   The tire according to claim 1, wherein the resin is a resin that is not acid-modified. 前記酸変性されていない樹脂が、ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも一種である請求項6に記載のタイヤ。   The tire according to claim 6, wherein the non-acid-modified resin is at least one selected from polyolefin resins. 前記熱可塑性エラストマーが、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーおよびポリウレタン系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも一種である請求項1〜請求項7の何れか1項に記載のタイヤ。   The said thermoplastic elastomer is at least 1 type chosen from a polyamide-type thermoplastic elastomer, a polyester-type thermoplastic elastomer, a polystyrene-type thermoplastic elastomer, and a polyurethane-type thermoplastic elastomer, The any one of Claims 1-7. Tires.
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