JP5598634B1 - Polarizer - Google Patents

Polarizer Download PDF

Info

Publication number
JP5598634B1
JP5598634B1 JP2014511625A JP2014511625A JP5598634B1 JP 5598634 B1 JP5598634 B1 JP 5598634B1 JP 2014511625 A JP2014511625 A JP 2014511625A JP 2014511625 A JP2014511625 A JP 2014511625A JP 5598634 B1 JP5598634 B1 JP 5598634B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
group
cationic polymerizable
protective film
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014511625A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2014129260A1 (en
Inventor
辰弥 山本
浩二郎 田中
恒則 橋口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Priority to JP2014511625A priority Critical patent/JP5598634B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5598634B1 publication Critical patent/JP5598634B1/en
Publication of JPWO2014129260A1 publication Critical patent/JPWO2014129260A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G02B1/105—

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本発明が解決しようとする課題は、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムを用いた場合でも硬化性に優れるカチオン重合性接着剤を用いた偏光板を提供することである。本発明は、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、チオキサントン化合物及びナフタレン化合物を含有するカチオン重合性接着剤により、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムと偏光子とが接着されたことを特徴とする偏光板を提供するものである。本発明の偏光板は、ウレタンプライマー層を有する保護フィルム及びカチオン重合性接着剤を用いた場合でも優れた硬化性を有するものであるから、光学特性の更なる向上に寄与し得るものである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate using a cationically polymerizable adhesive that is excellent in curability even when a protective film having a urethane primer layer is used. The present invention relates to polarized light characterized in that a protective film having a urethane primer layer and a polarizer are bonded by a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerization initiator, a thioxanthone compound, and a naphthalene compound. A board is provided. Since the polarizing plate of the present invention has excellent curability even when a protective film having a urethane primer layer and a cationic polymerizable adhesive are used, it can contribute to further improvement of optical properties.

Description

本発明は、例えば液晶ディスプレイ等に使用する偏光板に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate used for, for example, a liquid crystal display.

偏光板を構成する保護フィルムとしては、従来より、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムやシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムが広く利用されてきた。しかしながら、近年では、視野角補償等の光学機能の向上や、保護フィルムと偏光子との接着性をより向上させることを目的として、ウレタンプライマーが塗布された保護フィルムの使用が検討され始めている（例えば、特許文献１を参照。）。   Conventionally, a triacetyl cellulose (TAC) film or a cycloolefin polymer (COP) film has been widely used as a protective film constituting the polarizing plate. However, in recent years, for the purpose of improving optical functions such as viewing angle compensation and further improving the adhesion between the protective film and the polarizer, use of a protective film coated with a urethane primer has begun to be studied ( For example, see Patent Document 1.)

一方、保護フィルムと偏光子との接着には、紫外線等のエネルギー線により簡便に硬化するカチオン重合性接着剤の使用が種々検討されてきた。   On the other hand, for the adhesion between the protective film and the polarizer, various studies have been made on the use of a cationic polymerizable adhesive that can be easily cured by energy rays such as ultraviolet rays.

しかしながら、前記プライマーに用いられるウレタン樹脂は塩基性が高く、カチオン重合型の接着剤を用いた場合には、硬化阻害が起こるため、保護フィルムと偏光子との接着には不向きであると考えられてきた。   However, the urethane resin used for the primer is highly basic, and when a cationic polymerization type adhesive is used, curing inhibition occurs, so it is considered unsuitable for adhesion between the protective film and the polarizer. I came.

特開２００６−９１３１０号公報JP 2006-91310 A

本発明が解決しようとする課題は、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムを用いた場合でも硬化性に優れるカチオン重合性接着剤を用いた偏光板を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate using a cationically polymerizable adhesive that is excellent in curability even when a protective film having a urethane primer layer is used.

本発明者等は、前記課題を解決すべく検討を進めるなかで、カチオン重合性化合物やカチオン重合性開始剤、光増感剤等の種類について鋭意研究を行った。   The inventors of the present invention conducted extensive studies on the types of cationically polymerizable compounds, cationically polymerizable initiators, photosensitizers, and the like while proceeding with studies to solve the above problems.

その結果、カチオン重合性化合物及びカチオン重合性開始剤に対し、更に特定の光増感剤を含有させたカチオン重合性接着剤を用いることにより本発明の課題を解決できることを見出した。   As a result, it has been found that the problems of the present invention can be solved by using a cationic polymerizable adhesive containing a specific photosensitizer in addition to the cationic polymerizable compound and the cationic polymerizable initiator.

即ち、本発明は、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、チオキサントン化合物及びナフタレン化合物を含有するカチオン重合性接着剤により、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムのウレタンプライマー層と偏光子とが接着されたことを特徴とする偏光板を提供するものである。 That is, in the present invention, the urethane primer layer of the protective film having the urethane primer layer and the polarizer are bonded by the cationic polymerizable adhesive containing the cationic polymerizable compound, the cationic polymerization initiator, the thioxanthone compound, and the naphthalene compound. A polarizing plate characterized by the above is provided.

本発明の偏光板は、ウレタンプライマー層を有する保護フィルム及びカチオン重合性接着剤を用いた場合でも優れた硬化性を有するものであるから、光学特性の更なる向上に寄与し得るものである。   Since the polarizing plate of the present invention has excellent curability even when a protective film having a urethane primer layer and a cationic polymerizable adhesive are used, it can contribute to further improvement of optical properties.

また、本発明で用いるカチオン重合性接着剤は低粘度であるから、保護フィルムや偏光子にカチオン重合性接着剤を塗工した場合においても、接着剤層にムラが生じることがなく、偏光板の光学特性に悪影響を及ぼさないものである。   In addition, since the cationic polymerizable adhesive used in the present invention has a low viscosity, even when the cationic polymerizable adhesive is applied to a protective film or a polarizer, unevenness does not occur in the adhesive layer, and the polarizing plate It does not adversely affect the optical characteristics of

さらに、本発明で用いるカチオン重合性接着剤は、様々な保護フィルムのみならず、後述する紫外線吸収剤が配合されている保護フィルムを用いた場合でも硬化性に優れるものである。通常、紫外線吸収剤が配合されている保護フィルムは、紫外線吸収剤により３８０ｎｍ以下の光を多く吸収するため、カチオン重合性接着剤が硬化しにくいものであるが、本発明で用いるカチオン重合性接着剤を用いれば、このような保護フィルムを用いた場合でも優れた硬化性を示す。従って、これらの保護フィルムを用いた場合には、本発明の偏光板を用いて得られる液晶ディスプレイ等が屋外等の太陽光に暴露される環境下で使用されても、液晶ディスプレイの品質劣化を低減できるものである。   Furthermore, the cationically polymerizable adhesive used in the present invention is excellent in curability not only when various protective films are used, but also when a protective film containing a UV absorber described later is used. Usually, a protective film in which an ultraviolet absorber is blended absorbs much light of 380 nm or less by the ultraviolet absorber, so that the cationic polymerizable adhesive is difficult to cure. When an agent is used, excellent curability is exhibited even when such a protective film is used. Therefore, when these protective films are used, even if the liquid crystal display obtained using the polarizing plate of the present invention is used in an environment exposed to sunlight such as outdoors, the quality of the liquid crystal display is deteriorated. It can be reduced.

本発明の偏光板は、偏光子と、カチオン重合性化合物、カチオン重合性開始剤、チオキサントン化合物及びナフタレン化合物を含有するカチオン重合性接着剤と、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムとが順次積層されたものである。   In the polarizing plate of the present invention, a polarizer, a cationic polymerizable compound, a cationic polymerizable initiator, a cationic polymerizable adhesive containing a thioxanthone compound and a naphthalene compound, and a protective film having a urethane primer layer were sequentially laminated. Is.

前記カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性開始剤から発生する酸によりカチオン重合が進行するものであれば、硬化性の点からはいずれのものも用いることができる。前記カチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキソラン化合物、ビニルエーテル化合物等を用いることができる。これらのカチオン重合性化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、接着性をより一層向上できる点から、エポキシ化合物、オキセタン化合物を用いることが好ましい。   As the cationic polymerizable compound, any compound can be used from the viewpoint of curability as long as the cationic polymerization proceeds with an acid generated from a cationic polymerizable initiator. Examples of the cationic polymerizable compound include epoxy compounds, oxetane compounds, oxolane compounds, vinyl ether compounds, and the like. These cationically polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an epoxy compound or an oxetane compound from the viewpoint that the adhesiveness can be further improved.

前記エポキシ化合物としては、例えば、芳香族グリシジルエーテル、脂環エポキシ化合物、脂肪族グリシジルエーテル等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。   As said epoxy compound, aromatic glycidyl ether, an alicyclic epoxy compound, aliphatic glycidyl ether etc. can be used, for example. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記芳香族グリシジルエーテルとしては、２個以上のグリシジルエーテル基を有するものを用いることが、良好な接着性を付与するうえで好ましく、２〜６個の範囲のグリシジルエーテル基を有するものがより好ましい。前記芳香族グリシジルエーテルとしては、例えば、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型グリシジルエーテル、ビスフェノールＳ型グリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤ型グリシジルエーテル等を用いることができる。これらの芳香族グリシジルエーテルは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、接着強度がより向上する点から、ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型グリシジルエーテルを用いることが特に好ましい。   As the aromatic glycidyl ether, it is preferable to use one having two or more glycidyl ether groups in order to give good adhesion, and one having 2 to 6 glycidyl ether groups is more preferable. . Examples of the aromatic glycidyl ether include bisphenol A glycidyl ether, bisphenol F glycidyl ether, bisphenol S glycidyl ether, and bisphenol AD glycidyl ether. These aromatic glycidyl ethers may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is particularly preferable to use bisphenol A type glycidyl ether and bisphenol F type glycidyl ether from the viewpoint of further improving the adhesive strength.

前記ビスフェノールＡ型グリシジルエーテルとしては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを用いることが接着強度の点から好ましい。   As the bisphenol A glycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether is preferably used from the viewpoint of adhesive strength.

前記ビスフェノールＦ型グリシジルエーテルとしては、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルを用いることが接着強度の点から好ましい。   As the bisphenol F-type glycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether is preferably used from the viewpoint of adhesive strength.

前記芳香族グリシジルエーテルを用いる場合の使用量としては、塗工性及び接着性の点から、前記カチオン重合性化合物の全量に対して、５〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜２０質量％の範囲であることが好ましい。   The amount used in the case of using the aromatic glycidyl ether is preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the total amount of the cationic polymerizable compound from the viewpoint of coating properties and adhesiveness, The range is preferably 20% by mass.

前記脂環エポキシ化合物としては、例えば、脂環エポキシ基を１〜４個の範囲で有する化合物を用いることができる。   As the alicyclic epoxy compound, for example, a compound having 1 to 4 alicyclic epoxy groups can be used.

脂環エポキシ基を１個有する脂環エポキシ化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される脂環エポキシ化合物を用いることができる。   As the alicyclic epoxy compound having one alicyclic epoxy group, for example, an alicyclic epoxy compound represented by the following general formula (1) can be used.

Figure 0005598634
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。）
Figure 0005598634
 (In formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group.)

前記一般式（１）で示される脂環エポキシ化合物としては、例えば「セロキサイド３０００」（ダイセル化学工業株式会社製）等が市販されている。   As an alicyclic epoxy compound shown by the said General formula (1), "Celoxide 3000" (made by Daicel Chemical Industries Ltd.) etc. are marketed, for example.

また、脂環エポキシ基を２個有する脂環エポキシ化合物としては、例えば、下記一般式（２）で示される３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（一般式（２）中、ａが０の化合物。）、そのカプロラクトン変性物（一般式（２）中、ａが１の化合物。）、そのトリメチルカプロラクトン変性物（構造式（３及び構造式（４））、及びそのバレロラクトン変性物（構造式（５）及び構造式（６））や、構造式（７）で示される化合物を用いることができる。   Examples of the alicyclic epoxy compound having two alicyclic epoxy groups include 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate represented by the following general formula (2) (general formula (2 ), A compound in which a is 0.), a caprolactone modified product thereof (a compound in which a is 1 in general formula (2)), a trimethylcaprolactone modified product (structural formula (3 and structural formula (4)), and The modified valerolactone (Structural Formula (5) and Structural Formula (6)) and the compound represented by Structural Formula (7) can be used.

Figure 0005598634
（一般式（２）中のａは０または１を表す。）
Figure 0005598634
 (A in the general formula (2) represents 0 or 1)

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

また、前記脂環エポキシ基を２個有する脂環エポキシ化合物としては、下記一般式（８）に示されるような化合物を用いることができる。   Moreover, as an alicyclic epoxy compound which has two said alicyclic epoxy groups, a compound as shown by following General formula (8) can be used.

Figure 0005598634
（一般式（８）中Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜６のアルキル基を示す。）
前記一般式（８）に示される化合物としては、具体的には、ジシクロヘキシル−３，３’−ジエポキシドを用いることができる。
Figure 0005598634
 (In formula (8), R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
As the compound represented by the general formula (8), specifically, dicyclohexyl-3,3′-diepoxide can be used.

また、脂環エポキシ基を３個有する脂環エポキシ化合物としては、下記一般式（９）で示される化合物を用いることができる。   Moreover, as an alicyclic epoxy compound which has three alicyclic epoxy groups, the compound shown by following General formula (9) can be used.

Figure 0005598634
（一般式（９）中、ａ及びｂは、それぞれ独立して０又は１であり、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
Figure 0005598634
 (In general formula (9), a and b are each independently 0 or 1, and they may be the same or different.)

一般式（９）で示される脂環エポキシ化合物としては、例えばエポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２（以上、ダイセル化学工業株式会社製）等が市販されている。   As the alicyclic epoxy compound represented by the general formula (9), for example, Epolide GT301, Epolide GT302 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.

また、脂環エポキシ基を４個有する脂環エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（１０）で示される化合物を用いることができる。   Moreover, as an alicyclic epoxy compound which has four alicyclic epoxy groups, the compound shown, for example by following General formula (10) can be used.

Figure 0005598634
（前記一般式（１０）中、ａ〜ｄは、それぞれ独立して０又は１を示し、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
Figure 0005598634
 (In the general formula (10), a to d each independently represent 0 or 1, and they may be the same or different.)

前記一般式（１０）で示される脂環エポキシ化合物としては、例えば、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３（以上、ダイセル化学工業株式会社製）等が市販されている。   As the alicyclic epoxy compound represented by the general formula (10), for example, Epolide GT401, Epolide GT403 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.

前記脂環エポキシ化合物としては、接着性をより一層向上できる点から、脂環エポキシ基を２個有する脂環エポキシ化合物を用いることが好ましく、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用いることがより好ましい。   As the alicyclic epoxy compound, it is preferable to use an alicyclic epoxy compound having two alicyclic epoxy groups from the viewpoint that the adhesiveness can be further improved, and 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxy is used. More preferably, cyclohexanecarboxylate is used.

前記脂環エポキシ化合物を用いる場合の使用量としては、接着性をより一層向上でいる点から、前記カチオン重合性化合物の全量に対して、１０〜４０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜３５質量％の範囲であることが好ましい。   The amount used in the case of using the alicyclic epoxy compound is preferably in the range of 10 to 40% by mass with respect to the total amount of the cationic polymerizable compound from the viewpoint of further improving the adhesiveness, It is preferable to be in the range of ˜35% by mass.

前記脂肪族グリシジルエーテルとしては、例えば、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の２個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジルエーテルや、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル等の３個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジルエーテルなどを用いることができる。これらの脂肪族グリシジルエーテルは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、接着性をより向上できる点から、２〜３個のグリシジルエーテル基を有する脂肪族グリシジルエーテルを用いることが好ましく、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを用いることが特に好ましい。   Examples of the aliphatic glycidyl ether include trimethylolpropane diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, Aliphatic glycidyl ether having two glycidyl ether groups such as diethylene glycol diglycidyl ether, and three glycidyl ethers such as trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyglycerol triglycidyl ether, and diglycerol triglycidyl ether An aliphatic glycidyl ether having a group can be used. These aliphatic glycidyl ethers may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an aliphatic glycidyl ether having 2 to 3 glycidyl ether groups, and to use trimethylolpropane diglycidyl ether or cyclohexane dimethanol diglycidyl ether from the point that the adhesiveness can be further improved. Particularly preferred.

前記脂肪族グリシジルエーテルを用いる場合の使用量としては、接着性をより一層向上できる点から、前記カチオン重合性化合物の全量に対して、５〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１５〜３５質量％の範囲であることが好ましい。   The amount used when the aliphatic glycidyl ether is used is preferably in the range of 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint that the adhesiveness can be further improved. The range is preferably 35% by mass.

前記オキセタン化合物としては、カチオン重合に寄与するオキセタニル基を有するものであり、低粘度性を向上できる点から、好ましくは１〜４個の範囲のオキセタニル基を有するものである。   The oxetane compound has an oxetanyl group contributing to cationic polymerization, and preferably has an oxetanyl group in the range of 1 to 4 from the viewpoint of improving low viscosity.

１個のオキセタニル基を有するオキセタニル化合物としては、例えば、下記一般式（１１）に示される化合物を用いることができる。   As the oxetanyl compound having one oxetanyl group, for example, a compound represented by the following general formula (11) can be used.

Figure 0005598634
Figure 0005598634

（一般式（１１）中のＲ１は、水素原子、炭素原子数が１〜８の範囲のアルキル基、炭素原子数が１〜５の範囲のアルコキシアルキル基、または炭素原子数が１〜６の範囲のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ２は、水素原子、分岐していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、脂肪族環式構造、芳香族構造を表す。）(R 1 in the general formula (11) is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. R 2 represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aliphatic cyclic structure, or an aromatic structure.

前記一般式（１１）中のＲ１を構成し得る炭素原子数１〜８の範囲のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、及び２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (11) include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, and 2-ethylhexyl. Groups and the like.

また、前記一般式（１１）中のＲ１を構成し得る炭素原子数が１〜５の範囲のアルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基等が挙げられる。Examples of the alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (11) include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a methoxyethyl group, An ethoxyethyl group, a propoxyethyl group, etc. are mentioned.

また、前記一般式（１１）中のＲ１を構成し得る炭素原子数が１〜６の範囲のヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、及びヒドロキシプロピル基等が挙げられる。Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms that can constitute R 1 in the general formula (11) include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group. .

また、前記一般式（１１）中のＲ２を構成しうる分岐していてもよい炭素原子数が１〜１０の範囲のアルキル基としては、メチル基やエチル基やプロピル基等の直鎖状のアルキル基や、２−エチルヘキシル基等のように分岐したアルキル基が挙げられる。In addition, the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may form R 2 in the general formula (11) may be a straight chain such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group. And branched alkyl groups such as 2-ethylhexyl group.

また、前記一般式（１１）中のＲ２を構成しうる脂肪族環式構造としては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。前記シクロヘキシル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。As the aliphatic cyclic structure may constitute R 2 in the general formula (11), such as cyclohexyl group and the like. The cyclohexyl group or the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.

また、前記一般式（１１）中のＲ２を構成しうる芳香族構造としては、例えばフェニル基等が挙げられる。前記フェニル基等は、水素原子の代わりにアルキル基などを有していても良い。The aromatic structure may constitute R 2 in the general formula (11), for example, a phenyl group and the like. The phenyl group or the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.

オキセタニル基を２個有するオキセタン化合物としては、例えば、下記一般式（１２）、（１３）で示される化合物等を用いることができる。   As the oxetane compound having two oxetanyl groups, for example, compounds represented by the following general formulas (12) and (13) can be used.

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

上記一般式（１２）、（１３）において、Ｒ１はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニル基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立して２価の有機残基を表し、Ｚはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。In the general formulas (12) and (13), each R 1 is independently a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, or an aralkyl group. , A furyl group or a thienyl group, each R 2 independently represents a divalent organic residue, and each Z independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.

前記Ｒ１が示す炭素原子数１〜６の範囲の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、また、アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル基等であり、また、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル基等である。Examples of the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n- or i-propyl group, n-, i- or a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and the like; and an aryl group such as a phenyl, naphthyl, tolyl, and xylyl group; and an aralkyl group such as benzyl and phenethyl. Group.

また、前記一般式（１２）中、Ｒ２が表す２価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基、４〜３０個の範囲の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基、フェニレン基、キシリレン基、下記一般式（１４）及び（１５）で示される構造がある。In the general formula (12), examples of the divalent organic residue represented by R 2 include a linear, branched, or cyclic alkylene group, and a polyalkylene having 4 to 30 carbon atoms. There are (oxyalkylene) groups, phenylene groups, xylylene groups, and structures represented by the following general formulas (14) and (15).

前記Ｒ２を構成する直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基などの炭素原子数１〜１５のアルキレン基であることが好ましい。また、４〜３０個の範囲の炭素原子を有するポリ（オキシアルキレン）基は、４〜８個の範囲の炭素原子を有するものが好ましく、例えば、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基であることが好ましい。The linear, branched or cyclic alkylene group constituting R 2 has 1 carbon atom such as methylene group, ethylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, butylene group, cyclohexylene group and the like. An alkylene group of ˜15 is preferred. The poly (oxyalkylene) group having 4 to 30 carbon atoms is preferably one having 4 to 8 carbon atoms, such as a poly (oxyethylene) group or poly (oxypropylene). It is preferably a group.

Figure 0005598634
Figure 0005598634

前記一般式（１４）中、Ｒ３は酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ(ＣＦ3)２又はＣ(ＣＨ3)２を表す。In the general formula (14), R 3 represents an oxygen atom, a sulfur atom, CH 2 , NH, SO, SO 2 , C (CF 3 ) 2 or C (CH 3 ) 2 .

Figure 0005598634
Figure 0005598634

前記一般式（１５）中、Ｒ４は１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、アリーレン基、及び下記一般式（１６）で示される官能基を示す。In the general formula (15), R 4 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group, and a functional group represented by the following general formula (16).

Figure 0005598634
Figure 0005598634

前記一般式（１６）中、ａは１〜６の範囲の整数を表し、ｂは１〜１５の範囲の整数を示す。   In the general formula (16), a represents an integer in the range of 1 to 6, and b represents an integer in the range of 1 to 15.

前記一般式（１６）としては、ｂが１〜３の範囲の整数であることが好ましい。   As said general formula (16), it is preferable that b is an integer of the range of 1-3.

前記２〜４個の範囲のオキセタニル基を有するオキセタン化合物は、例えば、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２２３（以上、東亞合成株式会社製）、エタナコールＯＸＢＰ、エタナコールＯＸＴＰ、エタナコールＯＸＩＰＡ（以上、宇部興産株式会社製）等が市販されている。   Examples of the oxetane compound having an oxetanyl group in the range of 2 to 4 include, for example, Aron oxetane OXT-221, Aron oxetane OXT-121, Aron oxetane OXT-223 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), etanacol OXBP, etanacol OXTP Etanacol OXIPA (above, manufactured by Ube Industries) is commercially available.

前記オキセタン化合物としては、前記したなかでも、接着性をより一層向上できる点から前記一般式（１３）で示されるものを用いることが好ましく、特に該式中のＲ１がエチル基でＺが酸素原子であるビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルを用いることが、硬化後の接着剤の膜厚を更に薄くすることが可能であり、硬化性及び接着性を一層向上できるため特に好ましい。Among the above oxetane compounds, it is preferable to use those represented by the general formula (13) from the viewpoint that the adhesiveness can be further improved, and in particular, R 1 in the formula is an ethyl group and Z is oxygen. The use of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, which is an atom, can further reduce the film thickness of the adhesive after curing, and can further improve curability and adhesiveness. preferable.

前記オキセタン化合物を用いる場合の使用量としては、低粘度性及び接着性の点から、前記カチオン重合性化合物の全量に対して、１０〜５０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜４５質量％の範囲であることが好ましい。   The amount used in the case of using the oxetane compound is preferably in the range of 10 to 50% by mass with respect to the total amount of the cationic polymerizable compound from the viewpoint of low viscosity and adhesiveness, and 20 to 45% by mass. % Is preferable.

前記カチオン重合開始剤としては、紫外線等のエネルギー線の照射によりカチオン重合を開始することのできる酸を発生する化合物を指す。前記カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウム、チアンスレニウム、チオキサントニウム、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅカチオンであり、アニオン部分が、ＢＦ４ -、ＰＦ６ -、ＳｂＦ６ -、［ＢＸ４］-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）で構成されるオニウム塩を単独で用いても２種以上を併用することもできる。The cationic polymerization initiator refers to a compound that generates an acid capable of initiating cationic polymerization upon irradiation with energy rays such as ultraviolet rays. As the cationic polymerization initiator, for example, the cation moiety is aromatic sulfonium, aromatic iodonium, aromatic diazonium, aromatic ammonium, thianthrhenium, thioxanthonium, (2,4-cyclopentadien-1-yl). [(1-methylethyl) benzene] -Fe cation, and the anion moiety is BF 4 − , PF 6 − , SbF 6 − , [BX 4 ] − (where X is at least two fluorines or trifluoro An onium salt composed of a phenyl group substituted with a methyl group may be used alone or in combination of two or more.

前記芳香族スルホニウム塩としては、例えば、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を用いることができる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluoroantimonate, and bis [4- ( Diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bistetrafluoroborate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, diphenyl-4- ( Phenylthio) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium tetrafluoroborate, diphenyl-4- (phenyl) Thio) phenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis [4- ( Di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluoroantimony Bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonio) phenyl] sulfide bistetrafluoroborate, bis [4- (Di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonio) phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be used.

また、前記芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を用いることができる。   Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluorophosphate. Bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyl Iodonium hexafluorophosphate, 4-methylphenyl-4- (1-methyl Ruethyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Etc. can be used.

また、前記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばフェニルジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウム テトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を用いることができる。   Examples of the aromatic diazonium salt include phenyldiazonium hexafluorophosphate, phenyldiazonium hexafluoroantimonate, phenyldiazonium tetrafluoroborate, and phenyldiazonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

また、前記芳香族アンモニウム塩としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を用いることができる。   Examples of the aromatic ammonium salt include 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1-benzyl 2-cyanopyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1- (naphthylmethyl) -2-Cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like can be used.

また、前記チオキサントニウム塩としては、Ｓ−ビフェニル ２−イソプロピル チオキサントニウム ヘキサフルオロホスフェート等を用いることができる。   Moreover, S-biphenyl 2-isopropyl thioxanthonium hexafluorophosphate etc. can be used as said thioxanthonium salt.

また、前記（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ塩としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）ヘキサフルオロアンチモネート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を用いることができる。   The (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe salt includes (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene. ] -Fe (II) hexafluorophosphate, (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) hexafluoroantimonate, 2,4-cyclopentadiene-1- Yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) tetrafluoroborate, 2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) tetrakis (pentafluorophenyl) ) Borate or the like can be used.

前記カチオン重合開始剤としては、硬化性をより向上できる点から、カチオン部分が芳香族スルホニウムで、アニオン部分が、ＰＦ６ -であるものを用いることが好ましい。Examples of the cationic polymerization initiator, from viewpoint of further improving the curability, a cationic moiety is aromatic sulfonium, anionic moiety, PF 6 - it is preferable to use a.

前記カチオン重合開始剤としては、例えば、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ（以上、サンアプロ株式会社製）、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９７６（以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２、アデカオプトマーＳＰ−３００（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（以上、ランベルティ社製）、オムニキャット５５０（アイジーエム レジン社製）、イルガキュア２５０（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ロードシル フォトイニシエーター２０７４（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４（ローディア・ジャパン株式会社製）等が市販されている。   Examples of the cationic polymerization initiator include CPI-100P, CPI-101A, CPI-110P, CPI-200K, CPI-210S (manufactured by San Apro Co., Ltd.), Syracure photocuring initiator UVI-6990, and Syracure photocuring. Initiator UVI-6922, Cyracure photocuring initiator UVI-6976 (above, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Adekaoptomer SP-150, Adekaoptomer SP-152, Adekaoptomer SP-170, Adekaoptomer SP-172, Adekaoptomer SP-300 (manufactured by ADEKA Corporation), Esacure 1064, Esacure 1187 (manufactured by Lamberti), Omnicat 550 (manufactured by IG Resin), Irgacure 250 (BASF Japan shares) Made by company , Etc. Rodoshiru photo initiator 2074 (RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074 (manufactured by Rhodia Japan Co., Ltd.) are commercially available.

前記カチオン重合開始剤の使用量としては、硬化性をより向上できる点から、前記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．１〜４０質量部の範囲であることが好ましく、１〜２０質量部の範囲がより好ましく、３〜１０質量部の範囲が更に好ましい。   As the usage-amount of the said cationic polymerization initiator, it is preferable that it is the range of 0.1-40 mass parts with respect to 100 mass parts of said cationic polymerizable compounds from the point which can improve sclerosis | hardenability, The range of parts by mass is more preferable, and the range of 3 to 10 parts by mass is still more preferable.

前記チオキサントン化合物は、光増感剤として作用するものであり、かつ後述するナフタレン化合物と併用することにより、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムに対しても優れた効果性を示す。   The thioxanthone compound acts as a photosensitizer, and exhibits excellent effects on a protective film having a urethane primer layer when used in combination with a naphthalene compound described later.

前記チオキサントン化合物としては、例えば、チオキサントン；２−イソプロピルチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等のアルキル基を有するチオキサントン化合物；１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン等のアルコキシ基を有するチオキサントン化合物；２−クロロチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン等の塩素原子を有するチオキサントン化合物などを用いることができる。これらのチオキサントン化合物は単独で用いても２種以上を併用してよい。これらの中でも、硬化性をより一層向上できる点から、アルキル基を有するチオキサントン化合物を用いることが好ましく、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンを用いることがより好ましい。   Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone; thioxanthone compounds having an alkyl group such as 2-isopropylthioxanthone, 2-dodecylthioxanthone, 2-cyclohexylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone; 1-methoxy Alkoxy groups such as carbonylthioxanthone, 2-ethoxycarbonylthioxanthone, 3- (2-methoxyethoxycarbonyl) -thioxanthone, 4-butoxycarbonylthioxanthone, 3-butoxycarbonyl-7-methylthioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-ethoxythioxanthone 2-chlorothioxanthone, 1-cyano-3-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-isopropyl Okisanton, 1-chloro-4-propoxy thioxanthone, or the like can be used thioxanthone compounds having a 1-ethoxycarbonyl-3-chloro chlorine atom, such as thioxanthone. These thioxanthone compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a thioxanthone compound having an alkyl group, and more preferable to use 2-isopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone from the viewpoint that the curability can be further improved.

前記チオキサントン化合物の使用量としては、硬化性をより一層向上できる点から、前記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．５〜７質量部の範囲であることが好ましく、１〜６質量部の範囲がより好ましく、２〜５．５質量部の範囲が更に好ましい。   As the usage-amount of the said thioxanthone compound, it is preferable that it is the range of 0.5-7 mass parts with respect to 100 mass parts of said cation polymeric compounds from the point which can improve sclerosis | hardenability further, and 1-6 masses. The range of parts is more preferable, and the range of 2 to 5.5 parts by weight is still more preferable.

前記ナフタレン化合物は、光増感剤として作用するものであり、かつ前述のチオキサントン化合物と併用することにより、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムに対しても優れた硬化性を示す。   The naphthalene compound acts as a photosensitizer, and exhibits excellent curability even for a protective film having a urethane primer layer when used in combination with the thioxanthone compound described above.

前記ナフタレン化合物としては、例えば、1−メトキシナフタレン、１−エトキシナフタレン、１−プロポキシナフタレン、１−ブトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレン等のアルコキシ基を有するナフタレン化合物や、１−ナフトール、２−ナフトール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン等の水酸基を有するナフタレン化合物などを用いることができる。これらのナフタレン化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、硬化性をより一層向上できる点から、アルコキシ基を有するナフタレン化合物を用いることが好ましく、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレンを用いることがより好ましい。   Examples of the naphthalene compound include 1-methoxynaphthalene, 1-ethoxynaphthalene, 1-propoxynaphthalene, 1-butoxynaphthalene, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1-ethoxy-4-methoxynaphthalene, 1,4-diethoxy. Naphthalene compounds having an alkoxy group such as naphthalene, 1,4-dipropoxynaphthalene, 1,4-dibutoxynaphthalene, 1-naphthol, 2-naphthol, 1- (2-hydroxyethoxy) naphthalene, 2- (2- A naphthalene compound having a hydroxyl group such as hydroxyethoxy) naphthalene can be used. These naphthalene compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use the naphthalene compound which has an alkoxy group from the point which can improve sclerosis | hardenability further, and it is more preferable to use 1, 4- dimethoxy naphthalene and 1, 4- diethoxy naphthalene.

前記ナフタレン化合物の使用量としては、硬化性をより一層向上できる点から、前記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量部の範囲がより好ましく、０．５〜２質量部の範囲が更に好ましい。   The amount of the naphthalene compound used is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint that the curability can be further improved. The range of 3 parts by mass is more preferable, and the range of 0.5 to 2 parts by mass is still more preferable.

前記チオキサントン化合物と前記ナフタレン化合物との質量比［（Ｆ）／（Ｇ）］は、硬化性及び接着性をより一層向上できる点から、３０／７０〜９０／１０の範囲であることが好ましく、５０／５０〜８５／１５の範囲がより好ましく、６０／４０〜８５／１５の範囲が更に好ましい。   The mass ratio [(F) / (G)] of the thioxanthone compound and the naphthalene compound is preferably in the range of 30/70 to 90/10 from the viewpoint that the curability and adhesiveness can be further improved. The range of 50/50 to 85/15 is more preferable, and the range of 60/40 to 85/15 is still more preferable.

本発明で用いるカチオン重合性接着剤は、前記カチオン重合性化合物、前記カチオン重合性開始剤、前記チオキサントン化合物及び前記ナフタレン化合物を必須成分として含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。   The cationic polymerizable adhesive used in the present invention contains the cationic polymerizable compound, the cationic polymerizable initiator, the thioxanthone compound and the naphthalene compound as essential components, but may contain other additives as necessary. May be.

前記その他の添加剤としては、例えば、チキソ性付与剤、レベリング剤、酸化防止剤、熱安定剤有機溶剤、帯電防止剤、整泡剤、消泡剤等を用いることができる。   Examples of the other additives include thixotropic agents, leveling agents, antioxidants, heat stabilizer organic solvents, antistatic agents, foam stabilizers, antifoaming agents, and the like.

また、上記した以外にも、カチオン重合性接着剤の剛性を更に低くすることを目的として、ポリエーテルポリオール等のポリオールを含有してもよい。   In addition to the above, for the purpose of further reducing the rigidity of the cationic polymerizable adhesive, a polyol such as a polyether polyol may be contained.

また、ポリオール以外にも、カチオン重合性接着剤に硬化性、低粘度化を更に向上することを目的として、ビニルエーテルやオキソラン等のカチオン重合性化合物や、接着性を更に向上することを目的としてシランカップリング剤を含有してもよい。   In addition to polyols, cation polymerizable compounds such as vinyl ethers and oxolanes and silanes for the purpose of further improving adhesiveness are intended to further improve curability and viscosity reduction of cationic polymerizable adhesives. A coupling agent may be contained.

前記カチオン重合性接着剤は、低粘度性を具備するものを用いることが塗布性の点から好ましく、常温での粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。なお、前記カチオン重合性接着剤の粘度は、２５℃で、Ｂ型粘度計にて測定した値を示す。   The cationic polymerizable adhesive is preferably one having low viscosity from the viewpoint of applicability, and preferably has a viscosity at room temperature of 10 to 100 mPa · s. The viscosity of the cationic polymerizable adhesive is a value measured with a B-type viscometer at 25 ° C.

次に、前記カチオン重合性接着剤の製造方法について説明する。前記カチオン重合性接着剤は、例えば、以下の方法で製造することができる。   Next, a method for producing the cationic polymerizable adhesive will be described. The cationic polymerizable adhesive can be produced, for example, by the following method.

本発明のカチオン重合性接着剤は、例えば、攪拌機を備えた容器等を用いて、前記カチオン重合性化合物、前記カチオン重合開始剤、前記チオキサントン化合物、前記ナフタレン化合物、及び必要に応じて前記その他の添加剤を混合、撹拌することによって製造することができる。   The cationic polymerizable adhesive of the present invention is prepared using, for example, a container equipped with a stirrer, the cationic polymerizable compound, the cationic polymerization initiator, the thioxanthone compound, the naphthalene compound, and, if necessary, the other It can be produced by mixing and stirring the additives.

前記カチオン重合性接着剤は、紫外線等のエネルギー線の照射によって硬化を進行させることができる。なお、前記カチオン重合性接着剤は、紫外線等のエネルギー線の照射によって、はじめて接着性を発現するものである。   The cationic polymerizable adhesive can be cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays. The cationically polymerizable adhesive exhibits adhesiveness only when irradiated with energy rays such as ultraviolet rays.

前記紫外線等のエネルギー線の照射は、硬化性の点から、好ましくは０．００１〜５Ｊ／ｃｍ２の範囲、より好ましくは０．００２〜２．５Ｊ／ｃｍ２の範囲、特に好ましくは０．００３〜１．５Ｊ／ｃｍ２の範囲である。The irradiation of the energy beam such as ultraviolet rays, from the viewpoint of curability, preferably in the range of 0.001~5J / cm 2, more preferably from 0.002~2.5J / cm 2, particularly preferably 0. The range is from 003 to 1.5 J / cm 2 .

紫外線の発生源としては、例えば、キセノンランプ、キセノン−水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等の公知のランプを用いることができる。なお、紫外線照射量は、ＵＶチェッカー；ＵＶ Ｐｏｗｅｒ ＰｕｃＫ（II）（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用いて３００〜３９０ｎｍの波長域において測定した値を基準とする。   For example, a known lamp such as a xenon lamp, a xenon-mercury lamp, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or a low-pressure mercury lamp can be used as the ultraviolet ray generation source. In addition, the ultraviolet irradiation amount is based on a value measured in a wavelength region of 300 to 390 nm using a UV checker; UV Power PucK (II) (manufactured by Electronic Instrumentation and Technology).

前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケンカ物等の親水性高分子化合物からなるプラスチック基材に、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したものや、前記プラスチック基材を一軸延伸して得た延伸フィルムの表面に、前記二色性材料を吸着したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等を用いることができる。これらの中でも、ポリビニルアルコールフィルムとヨウ素などの二色性物質を吸着させたフィルムを用いることが好ましい。   Examples of the polarizer include, for example, iodine and dichroic dyes on plastic substrates made of hydrophilic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, partially formalized polyvinyl alcohol, and partially quarked ethylene / vinyl acetate copolymers. A film obtained by adsorbing a dichroic material, uniaxially stretched, a film obtained by uniaxially stretching the plastic substrate, a film obtained by adsorbing the dichroic material, a polyvinyl alcohol dehydrated product or polychlorinated A polyene-based oriented film such as a dehydrochlorinated product of vinyl can be used. Among these, it is preferable to use a film in which a dichroic substance such as a polyvinyl alcohol film and iodine is adsorbed.

前記偏光子の厚さとしては、通常、概ね５〜５０μｍの範囲であることが好ましい。   In general, the thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 50 μm.

前記保護フィルムとしては、例えば、ノルボルネン等のシクロオレフィン樹脂フィルム、（メタ）アクリル樹脂フィルム、シリコン樹脂フィルム、エポキシ樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリスルホン樹脂フィルム、ポリアリレート樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、非結晶性ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、脂環式ポリイミド樹脂フィルム、セルロース樹脂フィルム、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）フィルム、ＰＣ（ポリカーボネート）フィルム、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタラート）フィルム、変性ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）フィルム、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）フィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルムや、ポリ乳酸ポリマー等の生分解性フィルムを用いることができる。   Examples of the protective film include cycloolefin resin films such as norbornene, (meth) acrylic resin films, silicon resin films, epoxy resin films, fluororesin films, polystyrene resin films, polyester resin films, polysulfone resin films, and polyarylate resins. Film, polyvinyl chloride resin film, polyvinylidene chloride film, amorphous polyolefin resin film, polyimide resin film, alicyclic polyimide resin film, cellulose resin film, TAC (triacetyl cellulose) film, COP (cycloolefin polymer) film , PC (polycarbonate) film, PBT (polybutylene terephthalate) film, modified PPE (polyphenylene ether) film, PE (Polyethylene naphthalate) film, PET (polyethylene terephthalate) film or may be used biodegradable films such as polylactic acid polymers.

また、近年においては、偏光板の光学特性や耐久性等の更なる性能向上を図るため保護フィルムも多様化してきており、前記した保護フィルムに、公知の紫外線吸収剤や位相差制御剤が配合されているものや、公知の重合性液晶化合物によりパターンドリタードされたもの等も存在する。これらの保護フィルムは、３８０ｎｍ以下の光を透過させにくく、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下の保護フィルムである。本発明で用いるカチオン重合性開始剤は、前述のチオキサントン化合物とナフタレン化合物とを併用することにより、これらの保護フィルムを用いた場合でも、硬化性に優れた偏光板を提供することができる。   In recent years, protective films have been diversified in order to further improve performance such as optical properties and durability of polarizing plates, and known ultraviolet absorbers and retardation control agents are incorporated into the protective films described above. There are also those that have been patterned and retarded by known polymerizable liquid crystal compounds. These protective films are protective films that hardly transmit light of 380 nm or less and have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. The cationic polymerizable initiator used in the present invention can provide a polarizing plate having excellent curability even when these protective films are used by using the thioxanthone compound and the naphthalene compound in combination.

前記保護フィルムに配合され得る紫外線吸収剤としては、様々な用途において公知の紫外線吸収剤を用いることができ、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−オクトキベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２,２´−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−２´−ジヒドロキシ−４,４´−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、オリザノール、シアバター、バイカリン、角質細胞、メラニン、ウロカニン酸、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン複合酸化物、酸化亜鉛複合酸化物、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化錫）等を用いることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの紫外線吸収剤を配合された保護フィルムは、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が概ね１０％以下となる。なお、前記光線透過率は、日本分光株式会社製のＶ−５７０型分光光度計により測定された値を示す。   As the ultraviolet absorber that can be blended in the protective film, known ultraviolet absorbers can be used in various applications, such as phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate. Tylate, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2 ' -Hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzoto Riazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy- 3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, oryzanol, shea butter , Baicalin, keratinocytes, melanin, urocanic acid, titanium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide composite oxide, zinc oxide composite oxide, ITO (tin-doped indium oxide), ATO (antimony-doped tin oxide) or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The protective film containing these ultraviolet absorbers has a light transmittance of approximately 10% or less at a wavelength of 380 nm. In addition, the said light transmittance shows the value measured by JASCO Corporation V-570 type | mold spectrophotometer.

前記保護フィルムの厚さとしては、概ね２０〜１００μｍであることが好ましい。   The thickness of the protective film is preferably about 20 to 100 μm.

前記ウレタンプライマーとしては、公知のものを用いることができ、例えば、水性ウレタンプライマー、溶剤型ウレタンプライマー、紫外線硬化型ウレタンプライマー等を用いることができる。   A well-known thing can be used as said urethane primer, For example, an aqueous | water-based urethane primer, a solvent-type urethane primer, an ultraviolet curing urethane primer etc. can be used.

前記ウレタンプライマーを用いたプライマー層の厚さは、光学機能の観点から、概ね０．１〜５μｍの範囲である。   The thickness of the primer layer using the urethane primer is generally in the range of 0.1 to 5 μm from the viewpoint of optical function.

前記ウレタンプライマー層の作製方法としては、例えば、前記した厚みとなるように前記ウレタンプライマーを前記保護フィルム上に塗工し、乾燥する方法が挙げられる。前記乾燥方法としては、水性ウレタンプライマーや溶剤型ウレタンプライマーを用いた場合には、概ね５０〜１５０℃の範囲の温度で、１〜６０分程度加熱乾燥させることが好ましい。また、紫外線硬化型ウレタンプライマーを用いた場合には、５０〜１５０℃の範囲の温度で、１〜１０分程度加熱乾燥した後、０．００１〜５Ｊ／ｃｍ２の範囲のエネルギー線の照射を行うことが好ましい。Examples of the method for producing the urethane primer layer include a method in which the urethane primer is applied on the protective film so as to have the above-described thickness and is dried. As the drying method, when an aqueous urethane primer or a solvent-type urethane primer is used, it is preferably heated and dried at a temperature in the range of about 50 to 150 ° C. for about 1 to 60 minutes. In addition, when an ultraviolet curable urethane primer is used, it is heated and dried at a temperature in the range of 50 to 150 ° C. for about 1 to 10 minutes, and then irradiated with energy rays in the range of 0.001 to 5 J / cm 2. Preferably it is done.

本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば、２枚の前記保護フィルムのそれぞれウレタンプライマー層を有する側に、前記カチオン重合性接着剤を塗布し、次いで、該塗布面を偏光子の両面に貼り付け、その後、前記紫外線を照射することにより製造する方法が挙げられる。   As a method for producing the polarizing plate of the present invention, for example, the cationic polymerizable adhesive is applied to each of the two protective films having the urethane primer layer, and then the coated surface is coated on both sides of the polarizer. And a method of manufacturing by irradiating the ultraviolet rays.

カチオン重合性接着剤を前記基保護フィルムに塗布する方法としては、例えば、カーテンフローコーター法やダイコーター法等のスリットコーター法、ナイフコーター法、ロールコーター法、グラビアコーター法、スプレー等によって塗布する方法を用いることができる。   As a method for applying the cationic polymerizable adhesive to the base protective film, for example, it is applied by a slit coater method such as a curtain flow coater method or a die coater method, a knife coater method, a roll coater method, a gravure coater method, a spray or the like. The method can be used.

前記カチオン重合性接着剤層の厚さとしては、接着性の点から、０．１〜１０μｍの範囲であること好ましく、０．５〜５μｍの範囲がより好ましい。   The thickness of the cationic polymerizable adhesive layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm and more preferably in the range of 0.5 to 5 μm from the viewpoint of adhesiveness.

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

［偏光子の作製方法］
クラレポバールＰＶＡ−１１７Ｈ（株式会社クラレ製のポリビニルアルコール、重合度１，７００、完全ケン化物、粉末状）を水中に溶解して得られたポリビニルアルコール水溶液（不揮発分８質量％）を、バーコーターを用いて離型フィルム上に塗布し、次いで、８０℃の環境下で５分間乾燥した後、前記離型フィルムを除去することによって、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを作製した。
次いで、得られたポリビニルアルコールフィルムを延伸機に固定し、４０℃の温水中で前記フィルムを一軸方向に３倍の大きさになるまで延伸した。
上記で得られた延伸フィルムの表面に付着した水を除去した後、前記延伸フィルムを、ヨウ素を０．０２質量部、ヨウ化カリウムを２質量部及び水を１００質量部含有する３０℃に調整した水溶液中に浸漬した。
次いで、前記延伸フィルムを、ヨウ化カリウム１２質量部、ホウ酸５質量部及び水１００質量部を含有する５６．５℃に調整した水溶液中に浸漬した。
前記浸漬後の延伸フィルムを８℃に調整した純水中で洗浄した後、６５℃の環境下で乾燥することによって、ポリビニルアルコールからなる延伸フィルムの表面にヨウ素が吸着、配向した偏光子（Ｘ）を得た。[Production method of polarizer]
A polyvinyl alcohol aqueous solution (non-volatile content: 8% by mass) obtained by dissolving Kuraray Poval PVA-117H (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization 1,700, completely saponified product, powder) in water, Was applied onto a release film, and then dried in an environment at 80 ° C. for 5 minutes, and then the release film was removed to prepare a polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm.
Next, the obtained polyvinyl alcohol film was fixed to a stretching machine, and the film was stretched in hot water at 40 ° C. until it became three times larger in a uniaxial direction.
After removing water adhering to the surface of the stretched film obtained above, the stretched film was adjusted to 30 ° C. containing 0.02 parts by mass of iodine, 2 parts by mass of potassium iodide and 100 parts by mass of water. It was immersed in the aqueous solution.
Next, the stretched film was immersed in an aqueous solution adjusted to 56.5 ° C. containing 12 parts by mass of potassium iodide, 5 parts by mass of boric acid, and 100 parts by mass of water.
After the immersed stretched film is washed in pure water adjusted to 8 ° C. and dried in an environment of 65 ° C., a polarizer (X) in which iodine is adsorbed and oriented on the surface of the stretched film made of polyvinyl alcohol. )

［ウレタンプライマー層を有する保護フィルムの作製方法］
紫外線吸収剤が配合されたトリアセチルセルロースフィルム（以下、「ＵＶ−ＴＡＣ」と略記する。）に紫外線硬化型ウレタンプライマー（「Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＵＶ ＸＰ ２７７５」住化バイエルウレタン株式会社製）を１μｍの厚さで塗工し、１５０℃で５分間加熱したのち、その塗布面に、高圧水銀灯を用いて、照射強度０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムを作製した。また、用いる保護フィルムを表１〜２に示すとおりに変更した以外は同様にして、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムを作製した。[Method for producing protective film having urethane primer layer]
An ultraviolet curable urethane primer (“Bayhydrol UV XP 2775” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) is 1 μm thick on a triacetyl cellulose film (hereinafter abbreviated as “UV-TAC”) containing an ultraviolet absorber. After coating at 150 ° C. for 5 minutes, the coated surface is irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 0.5 J / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to produce a protective film having a urethane primer layer did. Moreover, the protective film which has a urethane primer layer was produced similarly except having changed the protective film to be used as shown to Tables 1-2.

［実施例１］
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、カチオン重合性化合物として、ビスフェノールＦ型グリシジルエーテル（「ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−８３０ＣＲＰ」ＤＩＣ株式会社製）を１００質量部、ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルを３５０質量部、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを２５０質量部、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルを３００質量部、カチオン重合性開始剤として、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート５０質量％溶液を８０質量部、チオキサントン化合物として、２，４−ジエチルチオキサントンを４０質量部、及び、ナフタレン化合物として、１，４−ジエトキシナフタレンを１０質量部入れ、混合、攪拌することによって、カチオン重合性接着剤（Ｙ−１）を得た。
前記［ウレタンプライマー層を有する保護フィルムの作製方法］で得られたウレタンプライマー層を有するＵＶ−ＴＡＣを２枚用意し、それぞれのウレタンプライマー層上に前記カチオン重合性接着剤（Ｙ−１）を、ワイヤーバーを用いて約２μｍの厚さになるようにそれぞれ塗布し、該塗布面を、前記偏光子（Ｘ）の両面に、それぞれ貼り合わせた。次いで、ゴムローラーを用いて加圧した後、コンベアタイプの紫外線照射装置（Ｆｕｓｉｏｎ ＬＨ−６ 出力６０％、コンベア速度７．０ｍ／分）を用い、前記上層の保護フィルム側から３００〜３９０ｎｍの積算光量が、１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、上から、保護フィルム／ウレタンプライマー層／カチオン重合性接着剤層／偏光子／カチオン重合性接着剤層／ウレタンプライマー層／保護フィルムとの構成を有する偏光板を得た。
[Example 1]
100 parts by mass of bisphenol F-type glycidyl ether (“EPICLON EXA-830CRP” manufactured by DIC Corporation) as a cationic polymerizable compound in a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet. , 350 parts by mass of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, 250 parts by mass of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and 300 parts by mass of trimethylolpropane diglycidyl ether 80 parts by weight of propylene carbonate 50% by weight of diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate as a cationic polymerizable initiator, and 40 parts by weight of 2,4-diethylthioxanthone as a thioxanthone compound As a part and a naphthalene compound, 10 parts by mass of 1,4-diethoxynaphthalene was added, mixed and stirred to obtain a cationically polymerizable adhesive (Y-1).
Two UV-TACs having the urethane primer layer obtained in [Method for producing protective film having urethane primer layer] are prepared, and the cationically polymerizable adhesive (Y-1) is placed on each urethane primer layer. Each of the coated surfaces was applied to both sides of the polarizer (X) by using a wire bar so as to have a thickness of about 2 μm. Next, after pressurization using a rubber roller, a conveyor type ultraviolet irradiation device (Fusion LH-6 output 60%, conveyor speed 7.0 m / min) is used, and an integration of 300 to 390 nm from the protective film side of the upper layer is performed. By irradiating ultraviolet rays with a light intensity of 1.0 J / cm 2 , from above, protective film / urethane primer layer / cationic polymerizable adhesive layer / polarizer / cationic polymerizable adhesive layer / urethane primer layer / protective film The polarizing plate which has the structure of was obtained.

［実施例２〜１０、比較例１〜３］
用いるチオキサントン化合物及びナフタレン化合物の量と、保護フィルムの種類を表１〜２示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして偏光板を得た。[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 3]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the thioxanthone compound and naphthalene compound to be used and the type of the protective film were changed as shown in Tables 1 and 2.

［実施例１１］
ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルの使用量を３００質量部へ変更し、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートの使用量を３００質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。[Example 11]
The amount of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether was changed to 300 parts by mass, and the amount of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate was changed to 300 parts by mass. A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that.

［実施例１２］
トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルをシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルに変更した以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。[Example 12]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that trimethylolpropane diglycidyl ether was changed to cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.

［実施例１３］
トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルをシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルに変更した以外は、実施例１１と同様にして偏光板を得た。[Example 13]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 11 except that trimethylolpropane diglycidyl ether was changed to cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.

［硬化性の評価方法］
硬化性の評価は、偏光子に吸着したヨウ素の色抜けの程度により行った。
具体的には、実施例及び比較例で得られた偏光板を縦３ｃｍ、横５ｃｍの長さに裁断し、試験片を得た。
該試験片を６０℃の温水に２４時間浸漬させ、浸漬実施前後の試験片の透過率（％）の差により以下のように評価した。なお、試験片の透過率は「ＲＥＴＳ−１００」（大塚電子株式会社製）にて測定した。
「○」：透過率（％）の差が３以下である。
「△」：透過率（％）の差が３を超えて１０未満の範囲である。
「×」：透過率（％）の差が１０以上である。[Evaluation method of curability]
The curability was evaluated based on the degree of color loss of iodine adsorbed on the polarizer.
Specifically, the polarizing plates obtained in the examples and comparative examples were cut into lengths of 3 cm in length and 5 cm in width to obtain test pieces.
The test piece was immersed in warm water at 60 ° C. for 24 hours, and was evaluated as follows by the difference in transmittance (%) between the test pieces before and after the immersion. The transmittance of the test piece was measured by “RETS-100” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
“◯”: Difference in transmittance (%) is 3 or less.
“Δ”: The difference in transmittance (%) is in the range of more than 3 and less than 10.
“×”: The difference in transmittance (%) is 10 or more.

Figure 0005598634
Figure 0005598634

Figure 0005598634
Figure 0005598634

表１〜２中の略称等について説明する。
「ＵＶ−ＴＡＣ」：紫外線吸収剤が配合されたトリアセチルセルロースフィルム（波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下）
「ＵＶ−ＰＭＭＡ」；紫外線吸収剤が配合されたアクリル樹脂フィルム（波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下）
「ＣＯＰ」；シクロオレフィンポリマーフィルム（波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下）
「ＦＰＲ−ＵＶＴＡＣ」；上記「ＵＶ−ＴＡＣ」の片面に重合性液晶化合物によりパターンドリタードされたフィルム（波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下）Abbreviations in Tables 1 and 2 will be described.
“UV-TAC”: a triacetyl cellulose film blended with an ultraviolet absorber (light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less)
"UV-PMMA"; acrylic resin film containing UV absorber (light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less)
"COP": cycloolefin polymer film (light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less)
“FPR-UVTAC”; a film that is patterned by a polymerizable liquid crystal compound on one side of the “UV-TAC” (light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less)

本発明の偏光板は、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムを用いた場合でも硬化性に優れることが分かった。   It has been found that the polarizing plate of the present invention is excellent in curability even when a protective film having a urethane primer layer is used.

一方、比較例１は、チオキサントン化合物の代わりに、９，１０−ジブトキシアントラセンを用いた態様であるが、硬化性が不良で偏光子の色抜けが著しかった。   On the other hand, Comparative Example 1 was an embodiment in which 9,10-dibutoxyanthracene was used instead of the thioxanthone compound, but the curability was poor and the color loss of the polarizer was remarkable.

比較例２は、チオキサントン化合物を含有しない態様であるが、硬化性が不良で偏光子の色抜けが著しかった。   Comparative Example 2 is an embodiment that does not contain a thioxanthone compound, but the curability was poor and the color loss of the polarizer was remarkable.

比較例３は、ナフタレン化合物を含有しない態様であるが、硬化性が不良で偏光子の色抜けが著しかった。   Although the comparative example 3 is an aspect which does not contain a naphthalene compound, sclerosis | hardenability was bad and the color loss of the polarizer was remarkable.

Claims (4)

カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、チオキサントン化合物及びナフタレン化合物を含有するカチオン重合性接着剤により、ウレタンプライマー層を有する保護フィルムのウレタンプライマー層と偏光子とが接着された偏光板であり、前記チオキサントン化合物の使用量が、前記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．５〜７質量部の範囲であり、前記ナフタレン化合物の使用量が、前記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲であることを特徴とする偏光板。
A polarizing plate in which a urethane primer layer of a protective film having a urethane primer layer and a polarizer are bonded by a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerization initiator, a thioxanthone compound and a naphthalene compound , The amount of the thioxanthone compound used is in the range of 0.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound, and the amount of the naphthalene compound used is 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. The polarizing plate is in the range of 0.05 to 5 parts by mass .
前記チオキサントン化合物がアルキル基を有するものである請求項１記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the thioxanthone compound has an alkyl group. 前記ナフタレン化合物がアルコキシ基を有するものである請求項１記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the naphthalene compound has an alkoxy group. 前記保護フィルムの波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下である請求項１記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
JP2014511625A 2013-02-22 2014-01-23 Polarizer Active JP5598634B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014511625A JP5598634B1 (en) 2013-02-22 2014-01-23 Polarizer

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013033278 2013-02-22
JP2013033278 2013-02-22
PCT/JP2014/051371 WO2014129260A1 (en) 2013-02-22 2014-01-23 Polarization plate
JP2014511625A JP5598634B1 (en) 2013-02-22 2014-01-23 Polarizer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP5598634B1 true JP5598634B1 (en) 2014-10-01
JPWO2014129260A1 JPWO2014129260A1 (en) 2017-02-02

Family

ID=51391056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014511625A Active JP5598634B1 (en) 2013-02-22 2014-01-23 Polarizer

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5598634B1 (en)
KR (1) KR101678507B1 (en)
CN (1) CN104781707B (en)
TW (1) TW201437700A (en)
WO (1) WO2014129260A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102645903B1 (en) * 2015-11-04 2024-03-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 Dihydroxy compound
JP6620180B2 (en) * 2017-04-07 2019-12-11 住友化学株式会社 Polarizer
JP7240400B2 (en) * 2019-01-25 2023-03-15 杉金光電（蘇州）有限公司 Method for producing polarizing plate and adhesive composition for polarizing plate

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002169024A (en) * 2000-09-21 2002-06-14 Sumitomo Chem Co Ltd Iodine-containing polarizing plate and method for producing the same
JP2006065224A (en) * 2004-08-30 2006-03-09 Jsr Corp Optical film, polarizing plate and liquid crystal display
JP2006084934A (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Nippon Zeon Co Ltd Polarizer protection film, polarizer with antireflection function and optical product
JP2006091310A (en) * 2004-09-22 2006-04-06 Jsr Corp Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display
WO2006051783A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-18 Zeon Corporation Deflecting plate and liquid crystal display device
JP2012076345A (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd Surface protective film
JP2012131214A (en) * 2010-12-01 2012-07-12 Fujifilm Corp Protective film
WO2012157280A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 Polarizing plate protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100520453C (en) * 2004-08-03 2009-07-29 捷时雅株式会社 Polarizing plate and process for producing the same
JP2006201736A (en) * 2004-08-03 2006-08-03 Jsr Corp Polarizing plate and its manufacturing method
KR20100068178A (en) * 2008-12-12 2010-06-22 동우 화인켐 주식회사 Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002169024A (en) * 2000-09-21 2002-06-14 Sumitomo Chem Co Ltd Iodine-containing polarizing plate and method for producing the same
JP2006065224A (en) * 2004-08-30 2006-03-09 Jsr Corp Optical film, polarizing plate and liquid crystal display
JP2006084934A (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Nippon Zeon Co Ltd Polarizer protection film, polarizer with antireflection function and optical product
JP2006091310A (en) * 2004-09-22 2006-04-06 Jsr Corp Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display
WO2006051783A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-18 Zeon Corporation Deflecting plate and liquid crystal display device
JP2012076345A (en) * 2010-09-30 2012-04-19 Dainippon Printing Co Ltd Surface protective film
JP2012131214A (en) * 2010-12-01 2012-07-12 Fujifilm Corp Protective film
WO2012157280A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 Polarizing plate protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2014129260A1 (en) 2017-02-02
KR101678507B1 (en) 2016-11-22
CN104781707A (en) 2015-07-15
KR20150046192A (en) 2015-04-29
WO2014129260A1 (en) 2014-08-28
TW201437700A (en) 2014-10-01
CN104781707B (en) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5446902B2 (en) Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP4877429B2 (en) Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP5668597B2 (en) Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP5229433B2 (en) Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP4947244B2 (en) Cationic polymerizable composition, adhesive containing the same, and cured product and polarizing plate obtained using the same
JP2008111105A (en) Cation-polymerizable adhesive for plastic substrate, laminated body and polarizing plate using the same
JP5229434B2 (en) Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using the same
JP5598634B1 (en) Polarizer
JP5447097B2 (en) Cationic polymerizable composition, coating agent and adhesive containing the same, and coated article and laminate obtained using the same
WO2014129261A1 (en) Cation-polymerizable adhesive
JP5266935B2 (en) Cationic polymerizable adhesive for bonding polarizer and protective film and polarizing plate obtained using the same
JPWO2014178239A1 (en) Adhesive composition and polarizing plate
JP5013029B2 (en) Cationic polymerizable resin composition, optical material obtained using the same, and laminate
TW202112545A (en) Polarizing film and manufacturing method thereof, optical film, and image display device in which the polarizing film includes a transparent protective film provided, by means of an adhesive agent layer, on at least a surface of a polarizing element

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140715

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140728

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5598634

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250