JP5593568B2 - Method for producing plate boehmite and plate alumina powder - Google Patents
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Description
本発明は、板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法並びに板状ベーマイト又は板状アルミナ系粉体に疎水性の化合物を表面被覆してなる板状粉体及びその板状粉体を含有する化粧料に関するものである。 The present invention relates to a plate-like boehmite and a method for producing a plate-like alumina powder, a plate-like powder obtained by coating a plate-like boehmite or a plate-like alumina powder with a hydrophobic compound, and the plate-like powder. It relates to cosmetics to be contained.
近年、板状のアルミニウム系粉体が、例えばファンデーションやアイシャドウ、口紅などのメイクアップ化粧料において、肌への付着性や滑り感、カバー力などを付与するために、あるいはファンデーションなどのプレス成型性の調節のために用いられている。また、板状の粒子は、フィラーなどの工業用途としても使用され、剛性の付与や制振効果の付与、表面平滑性の付与などを目的として配合されている。
これら、化粧品やフィラーなどに用いられる板状の粒子としては、粒子の形状及び粒子径が均一であり、高いアスペクト比をもつ粒子が求められている。
In recent years, plate-like aluminum-based powders have been applied to make-up cosmetics such as foundations, eye shadows, and lipsticks, to provide adhesion to the skin, slipperiness, covering power, etc., or press molding such as foundations. Used for sex control. The plate-like particles are also used for industrial applications such as fillers, and are blended for the purpose of imparting rigidity, imparting vibration damping effects, imparting surface smoothness, and the like.
As such plate-like particles used for cosmetics and fillers, particles having a uniform particle shape and particle diameter and a high aspect ratio are required.
しかしながら、現在用いられている板状の粒子は、粒子径の制御が困難であり、粒度分布に幅があるものがほとんどで、形態も不均一である。また、単分散した状態ではなく、板状粒子が複数枚重なり合った凝集体を形成しており、板状粒子の特性を十分に発揮できないという問題点がある。このため、粒子径や形態の制御ができ、アスペクト比の高い板状の粒子を提供することが求められている。 However, most of the plate-like particles currently used are difficult to control the particle diameter, have a wide particle size distribution, and have a non-uniform shape. Further, there is a problem that the aggregated state is not formed in a monodispersed state but a plurality of plate-like particles are overlapped, and the characteristics of the plate-like particles cannot be sufficiently exhibited. For this reason, it is required to provide plate-like particles having a high aspect ratio that can control the particle diameter and form.
一方、板状のアルミニウム系粉体の製造方法については、従来より各種の方法が知られている。一般的には、焼成法で作製したアルミナをボールミルなどで粉砕して微粒子化する方法が知られている。しかし、この方法で作製された板状のアルミナは粒子形状及びサイズが不均一であるという問題点がある。 On the other hand, various methods are conventionally known for producing plate-like aluminum-based powders. Generally, a method is known in which alumina produced by a firing method is pulverized with a ball mill or the like to form fine particles. However, the plate-like alumina produced by this method has a problem that the particle shape and size are not uniform.
また、水熱合成法を利用した板状アルミナの製造方法（特許文献１）が知られているが、この方法では、製造されたアルミナ粒子の粒子径制御が難しく、特に板状粒子の厚みを薄肉化する制御が非常に困難である。
また、特許文献２に開示された板状アルミナ粒子の製造方法では、あらかじめ粒子の揃った水酸化アルミニウム又はアルミナ水和物に結晶制御剤を加え、３５０℃以上での条件にて水熱合成する方法が提案されているが、あらかじめ粒子の揃った粒子を選択的に使用しなければならず、また、３５０℃の高温下での水熱反応が必要になるという問題点がある。
また、特許文献３にて開示された板状アルミナ粒子の製造方法では、一度水酸化アルミニウムを含む沈殿物を作製し、次いで、９０℃、４０時間反応、更にその沈殿物のｐＨ調整を行った後、１８０℃、５時間で水熱反応を行い、また更に、６００℃、１時間の加熱処理を行う方法が採られているため、操作が非常に困難であるという問題点がある。
さらに、特許文献４に開示された板状ベーマイト粒子の製造方法では、アルカリ金属化合物の存在下で水酸化アルミニウム又はアルミナ水和物を加え、水熱合成する方法が提案されているが、粒子の形状が制御できず、不均一な形状の板状ベーマイトになるという問題点がある。
一方、未処理の粉体をそのまま化粧料に配合した場合には、他の添加物との分散性が悪いことや、親水性の粉体であるために、汗や皮脂などによって化粧崩れし易いという問題点がある。
Moreover, although the manufacturing method (patent document 1) of the plate-like alumina using a hydrothermal synthesis method is known, in this method, it is difficult to control the particle diameter of the manufactured alumina particles. It is very difficult to control the thinning.
Further, in the method for producing plate-like alumina particles disclosed in Patent Document 2, a crystal control agent is added to aluminum hydroxide or alumina hydrate in which the particles are arranged in advance, and hydrothermal synthesis is performed at 350 ° C. or higher. Although a method has been proposed, there is a problem in that particles having a uniform particle size must be selectively used and a hydrothermal reaction at a high temperature of 350 ° C. is required.
In addition, in the method for producing plate-like alumina particles disclosed in Patent Document 3, a precipitate containing aluminum hydroxide was once produced, then reacted at 90 ° C. for 40 hours, and further the pH of the precipitate was adjusted. Thereafter, a hydrothermal reaction is performed at 180 ° C. for 5 hours, and further, a heat treatment is performed at 600 ° C. for 1 hour, so that there is a problem that the operation is very difficult.
Furthermore, in the method for producing plate-like boehmite particles disclosed in Patent Document 4, a method of hydrothermal synthesis by adding aluminum hydroxide or alumina hydrate in the presence of an alkali metal compound has been proposed. There is a problem that the shape cannot be controlled and the plate boehmite has a non-uniform shape.
On the other hand, when the untreated powder is blended in the cosmetic as it is, the dispersibility with other additives is poor and the powder is hydrophilic, so the makeup is easily broken by sweat or sebum. There is a problem.
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、環境に優しく、簡便で低コストな方法にて、粒子径の制御ができ、更にアスペクト比や形態の制御が可能な板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and is a plate-like material that can control the particle diameter and can control the aspect ratio and form by an environmentally friendly, simple and low-cost method. it is an object to provide a method for producing boehmite and tabular alumina powder.
前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究した結果、水溶性アルミニウム化合物と炭酸水素ナトリウムを用い、水熱反応を行うことにより粒子径が均一で、形態制御が可能な板状ベーマイトの製造方法を見出した。
また、上記製造方法にて得られた板状ベーマイトを４００℃から１５００℃にて熱処理することにより、α、β、γ−アルミナ単独の結晶構造、又は２種類以上の結晶構造を持つ板状アルミナ系粉体を得ることができた。
In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have intensively studied, and as a result, a plate-like boehmite having a uniform particle diameter and capable of controlling the shape by performing a hydrothermal reaction using a water-soluble aluminum compound and sodium bicarbonate. The manufacturing method of was found.
In addition, the plate-like boehmite obtained by the above production method is heat-treated at 400 ° C. to 1500 ° C., so that α, β, γ-alumina alone crystal structure, or plate-like alumina having two or more kinds of crystal structures. A system powder could be obtained.
すなわち、第1発明による板状ベーマイトの製造方法は、
板面が多角形で、平均粒子径が１μｍ〜３０μｍの範囲であり、アスペクト比（平均一次粒子径／平均厚み）が２〜５０の範囲にある板状ベーマイトの製造方法であって、
０．０５ｍｏｌ／Ｌから０．２ｍｏｌ／Ｌになるように水溶性アルミニウム化合物を水に溶解し、アルミニウムイオンとナトリウムイオンがモル比で１：２〜１：１０の範囲内に入るように炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムを加え、１８０℃から３００℃での温度条件下で１時間〜３０時間水熱反応を行うことを特徴とする製造方法である。
That is, the method for producing plate boehmite according to the first invention is:
The plate surface is polygonal, the average particle diameter is in the range of 1 to 30 μm, and the aspect ratio (average primary particle diameter / average thickness) is in the range of 2 to 50.
A water-soluble aluminum compound is dissolved in water so as to be 0.05 mol / L to 0.2 mol / L, and hydrogen carbonate so that aluminum ions and sodium ions fall within a range of 1: 2 to 1:10 by molar ratio. Sodium and sodium carbonate are added, and it is a manufacturing method characterized by performing hydrothermal reaction for 1 hour-30 hours on the temperature conditions at 180 to 300 degreeC.
また、第２発明による板状アルミナ系粉体の製造方法は、
第１発明にて得られた板状ベーマイトを、４００℃〜１５００℃で焼成することにより、α、β、γ−アルミナ単独の結晶構造、又は２種類以上の結晶構造を持つことを特徴とする製造方法である。
The method for producing the plate-like alumina powder according to the second invention is as follows:
The plate-like boehmite obtained in the first invention is calcined at 400 ° C. to 1500 ° C. to have a crystal structure of α, β, γ-alumina alone, or two or more crystal structures. It is a manufacturing method.
第１発明においては、０．０５ｍｏｌ／Ｌから０．２ｍｏｌ／Ｌに調整したアルミニウム化合物溶液に、アルミニウムイオンとナトリウムイオンのモル比が１：２〜1：１０になるように、直接炭酸水素ナトリウムを添加し、発泡が収まるまで攪拌し、その後、１８０℃〜３００℃での温度条件下で１時間〜３０時間反応させることにより、平均粒子径が１０μm前後で、形態が制御された六角もしくは四角の多角形であり、アスペクト比が２〜５０の板状ベーマイトを得ることができる。更に、第２発明においては、第１発明にて得られた板状ベーマイトを４００℃〜１５００℃にて焼成することにより、α、β、γ−アルミナ単独の結晶構造、又は２種類以上の結晶構造を持つ板状アルミナ系粉体を得ることができる。 In the first invention, sodium hydrogen carbonate is directly added to an aluminum compound solution adjusted from 0.05 mol / L to 0.2 mol / L so that the molar ratio of aluminum ions to sodium ions is 1: 2 to 1:10. The mixture is stirred until foaming subsides, and then allowed to react for 1 hour to 30 hours under a temperature condition of 180 ° C. to 300 ° C., so that the average particle size is about 10 μm and the shape is controlled to be a hexagon or square Plate-like boehmite having an aspect ratio of 2 to 50 can be obtained. Furthermore, in the second invention, the plate-like boehmite obtained in the first invention is baked at 400 ° C. to 1500 ° C., so that α, β, γ-alumina single crystal structure or two or more kinds of crystals are obtained. A plate-like alumina powder having a structure can be obtained.
次に、本発明による板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法の具体的な実施の形態について詳細に説明する。 Next, specific embodiments of the method for producing plate-like boehmite and plate-like alumina powder according to the present invention will be described in detail.
本発明の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の平均一次粒子径は１０μｍ程度であり、平均の厚みは１μｍ程度である。また、板面の形状は反応の条件によって、六角形及び四角形に制御することができる。
本発明の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察して、任意の２０個の板状の板面の直径を計測し、その平均値を算出することによって測定することができる。厚みについても同様に測定することができる。
The plate-like boehmite and plate-like alumina powder of the present invention have an average primary particle size of about 10 μm and an average thickness of about 1 μm. Further, the shape of the plate surface can be controlled to a hexagonal shape and a square shape depending on reaction conditions.
The average primary particle diameter of the plate-like boehmite and plate-like alumina powder of the present invention is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the diameter of any 20 plate-like plate surfaces is measured. It can be measured by calculating an average value. The thickness can be similarly measured.
板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体のアスペクト比については、２〜５０であるのが好ましい。より好ましくは５〜４０である。
アスペクト比が前記下限値未満であれば、粒子は板状にならず、板状の粒子である特徴が得られない。他方、前記上限値を超えると得られる板状の粒子が大きくなり、粉砕などの工程により形状が破壊され、均一な形状を維持できない。
The aspect ratio of the plate boehmite and the plate alumina powder is preferably 2 to 50. More preferably, it is 5-40.
If the aspect ratio is less than the lower limit, the particles are not plate-like, and the characteristics of plate-like particles cannot be obtained. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the obtained plate-like particles become large, the shape is destroyed by a process such as pulverization, and a uniform shape cannot be maintained.
本発明の板状ベーマイトの製造方法は、０．０５ｍｏｌ／Ｌから０．２ｍｏｌ／Ｌになるように水溶性アルミニウム化合物を水に溶解し、そこに、アルミイオンに対してのナトリウムイオンのモル比が７になるように炭酸水素ナトリウムを直接投入する。その後、炭酸ガスによる発泡が収まるまで攪拌し、発泡が収まった後、１８０℃〜３００℃、１時間〜３０時間の条件にて反応させ、水洗、ろ過、乾燥、粉砕を行うことにより、板面が六角形及び四角形の板状ベーマイトを製造することができる。 In the method for producing plate boehmite of the present invention, a water-soluble aluminum compound is dissolved in water so as to be from 0.05 mol / L to 0.2 mol / L, and there is a molar ratio of sodium ions to aluminum ions. So that sodium hydrogen carbonate is directly added. Thereafter, stirring is performed until the foaming by the carbon dioxide gas is settled, and after the foaming is settled, the reaction is carried out under conditions of 180 ° C. to 300 ° C. for 1 hour to 30 hours, followed by washing with water, filtration, drying, and grinding, Can produce hexagonal and square plate boehmite.
前記水溶性アルミニウム化合物は、無機酸塩、低級脂肪酸塩、アルコキシド及びアルコキシ基の一部を他の官能基で置換された変性アルコキシドからなる群から選ばれた化合物である。前記無機酸塩としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、及び硝酸アルミニウムなどが挙げられ、また、低級脂肪酸塩の代表的なものとしては、酢酸塩が挙げられる。更に、前記アルコキシドとしては、例えば、Ａｌ（ＯＣＨ３）３、Ａｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７−ｎ）３、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９−ｉ）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９−ｓｅｃ）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９−ｔｅｒｔ）３などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。本発明の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法では、硝酸アルミニウムを用いた時が最も効率よく安定した板状のベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造ができる。 The water-soluble aluminum compound is a compound selected from the group consisting of inorganic acid salts, lower fatty acid salts, alkoxides, and modified alkoxides in which some of the alkoxy groups are substituted with other functional groups. Examples of the inorganic acid salt include aluminum chloride, aluminum sulfate, and aluminum nitrate. Typical examples of the lower fatty acid salt include acetate. Furthermore, examples of the alkoxide include Al (OCH 3 ) 3 , Al (OC 2 H 5 ) 3 , Al (OC 3 H 7 -n) 3 , Al (OC 3 H 7 -i) 3 , Al (OC 4 H 9 ) 3 , Al (OC 4 H 9 -i) 3 , Al (OC 4 H 9 -sec) 3 , Al (OC 4 H 9 -tert) 3, etc., but are not limited thereto. Absent. According to the method for producing plate-like boehmite and plate-like alumina powder of the present invention, plate-like boehmite and plate-like alumina-based powder can be most efficiently produced when aluminum nitrate is used.
アルミニウムイオンに対するナトリウムイオンのモル比は、１：２〜１：１０の範囲内になるように混合することが好ましいが、最も良い条件としては１：７である。
前記反応での、反応温度は１８０℃〜３００℃で行うのが好ましいが、最も良い条件としては２００℃〜２５０℃の範囲内である。２００℃で反応を行った時には、板面が均一な六角形に制御された板状粉体となり、２２０℃で反応を行った時には、板面が均一な四角形に制御された板状粉体となる。前記反応での温度条件が１８０℃よりも低い場合には、均一な形状の板状粉体が得られず、繊維状や歪な形状をした板状の粒子が混在した形状となる。また、３００℃より高い場合には、環境に負荷を与えたり、操作が困難になる。
また、反応時間については、１時間未満である場合には、形状が繊維状および板状の混合された状態になり、Ｘ線回折法により粒子の構造解析を行うと、ナトリウムなどを含んだアモルファスあるいはアルミン酸ナトリウム状態になる。
The molar ratio of sodium ions to aluminum ions is preferably mixed so as to be in the range of 1: 2 to 1:10, but the best condition is 1: 7.
In the above reaction, the reaction temperature is preferably 180 ° C to 300 ° C, but the best condition is in the range of 200 ° C to 250 ° C. When the reaction is performed at 200 ° C., a plate-like powder whose plate surface is controlled to a uniform hexagon is obtained, and when the reaction is performed at 220 ° C., the plate-like powder whose plate surface is controlled to be a uniform square Become. When the temperature condition in the reaction is lower than 180 ° C., a plate-like powder having a uniform shape cannot be obtained, and a shape in which plate-like particles having a fibrous shape or a distorted shape are mixed is obtained. On the other hand, when the temperature is higher than 300 ° C., a load is imposed on the environment and the operation becomes difficult.
In addition, when the reaction time is less than 1 hour, the shape becomes a mixed state of a fiber and a plate. When structural analysis of the particles is performed by X-ray diffraction, an amorphous material containing sodium or the like is obtained. Or it becomes a sodium aluminate state.
上記方法にて得られた板状ベーマイトを焼成し、板状アルミナ系粉体を得るための焼成条件としては、４００℃〜１５００℃の温度範囲で行うのが好ましい。更に好ましくは、１０００℃〜１４００℃の範囲である。焼成温度が４００℃よりも低い場合には、アルミナへの転換が不十分であり、不均一な凹凸のある板状粉体となる。また１５００℃よりも高い温度になると、高温での処理となり、環境への負荷が増大する。 As firing conditions for firing the plate-like boehmite obtained by the above method to obtain a plate-like alumina-based powder, it is preferable to carry out in a temperature range of 400 ° C to 1500 ° C. More preferably, it is the range of 1000 to 1400 degreeC. When the firing temperature is lower than 400 ° C., the conversion to alumina is insufficient, resulting in a plate-like powder having uneven unevenness. Further, when the temperature is higher than 1500 ° C., the treatment is performed at a high temperature and the load on the environment is increased.
次に、本発明に係る疎水性の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体について説明する。 Next, the hydrophobic plate boehmite and plate alumina powder according to the present invention will be described.
本発明において、板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体がファンデーションやサンスクリーン剤として利用される場合、皮膚に塗布したあと、耐水性が必要となるため、これら粉体に疎水性を付与する必要がある。粉体に疎水性を付与するには、ポリシロキサン、アルキルシラン化合物、アルキルチタネート化合物、フッ素化合物などの化合物で粉体の表面が被覆される。また、上記の化合物以外にも、従来公知の各種の表面処理を施すことができる。なお、これらの処理は複数組み合わせることも可能である。 In the present invention, when plate-like boehmite and plate-like alumina-based powder are used as a foundation or sunscreen agent, water resistance is required after application to the skin, so it is necessary to impart hydrophobicity to these powders There is. In order to impart hydrophobicity to the powder, the surface of the powder is coated with a compound such as polysiloxane, an alkylsilane compound, an alkyl titanate compound, or a fluorine compound. In addition to the above compounds, various conventionally known surface treatments can be applied. A plurality of these processes can be combined.
具体的な表面被覆有機化合物としては、シリコン系化合物として、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アクリルシリコン共重合体が挙げられ、アルキルシラン系として、ｎ−オクチルトリエトキシシランが、アルキルチタネート系として、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートが、フッ素系として、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエトキシシランなどが挙げられる。 Specific examples of the surface coating organic compound include methylhydrene polysiloxane, dimethylpolysiloxane, and acrylic silicon copolymer as silicon compounds, and n-octyltriethoxysilane as alkyl titanate as alkylsilane. Isopropyl triisostearoyl titanate, and fluorine-based compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoroalkylethoxysilane.
また、疎水性化合物を表面被覆する処理方法としては、被覆処理される顔料を適当なミキサー中で撹拌し、表面被覆する化合物を液滴下あるいはスプレー噴霧にて加えた後、一定時間高速強撹拌する。その後、撹拌を続けながら８０〜２００℃に加熱熟成させることによって、反応表面被覆処理を行う方法が一般的である。又は、表面被覆する化合物をエタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系有機溶剤、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の極性有機溶剤などに溶解させておき、この溶液に撹拌中に化粧料用顔料を添加撹拌した後、有機溶剤を完全に蒸発除去し、その後、８０〜２００℃に加熱熟成させることにより、反応表面被覆処理を行う方法等も挙げられる。 As a treatment method for coating the surface of the hydrophobic compound, the pigment to be coated is stirred in an appropriate mixer, and the compound to be coated is added under a droplet or by spray spraying, and then stirred vigorously at high speed for a certain time. . Then, the method of performing the reaction surface coating process by making it heat-ripen at 80-200 degreeC, continuing stirring is common. Alternatively, the surface coating compound is dissolved in alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and isobutanol, hydrocarbon organic solvents such as toluene, n-hexane and cyclohexane, polar organic solvents such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate. In addition, after adding and stirring the cosmetic pigment to the solution while stirring, the organic solvent is completely removed by evaporation, and then the reaction surface coating treatment is performed by heating and aging at 80 to 200 ° C. Can be mentioned.
また、混合分散方法としては、溶液の濃度や粘度などに応じて適当な方法を選択することができる。好適な例としては、ディスパー、ヘンシェルミキサー、レディゲミキサー、ニーダー、Ｖ型混合機、ロールミル、ビーズミル、２軸混練機等の混合機よる方法や、水溶液と顔料を加熱空気中に噴霧して水分を一気に除去するスプレードライの方法などを選択することができる。また、粉砕を行う場合においては、ハンマーミル、ボールミル、サンドミル、ジェットミル等の通常の粉砕機を用いることができる。これらいずれの粉砕機によっても同等の品質のものが得られるため、特に限定されるものではない。 As the mixing and dispersing method, an appropriate method can be selected according to the concentration and viscosity of the solution. Preferable examples include a method using a mixer such as a disper, a Henschel mixer, a Redige mixer, a kneader, a V-type mixer, a roll mill, a bead mill, or a biaxial kneader, or a water solution by spraying an aqueous solution and a pigment into heated air. It is possible to select a spray drying method or the like that removes at a stroke. When pulverization is performed, a normal pulverizer such as a hammer mill, a ball mill, a sand mill, or a jet mill can be used. Since any of these pulverizers can obtain the same quality, it is not particularly limited.
この場合、顔料の表面被覆処理に用いられる化合物である成分の質量比は、被覆処理される顔料に対して０．５〜３０質量％である。前記質量比が０．５質量％未満であるとロングラスティング効果と肌への均一な付着性が充分でなく、３０質量％を越えると感触が非常に油っぽく湿った感じとなり、化粧料としては適さない。 In this case, the mass ratio of the component which is a compound used for the pigment surface coating treatment is 0.5 to 30% by mass with respect to the pigment to be coated. When the mass ratio is less than 0.5% by mass, the long lasting effect and the uniform adhesion to the skin are not sufficient, and when it exceeds 30% by mass, the feel becomes very oily and moist. Not suitable for.
また、本発明の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体を配合する化粧料の形態は特に限定されないが、ファンデーション、サンスクリーン、美容液、化粧水、口紅、美容クリーム、洗顔剤、香水、口内清涼剤、口臭予防剤、うがい剤、歯磨き、入浴剤、制汗剤、石鹸、シャンプー、リンス、ボディーソープ、ボディーローション、デオドラント剤、ヘアクリーム剤、色白剤、美肌剤、育毛剤などが挙げられる。 Further, the form of the cosmetic to which the plate-like boehmite and plate-like alumina powder of the present invention are blended is not particularly limited, but foundation, sunscreen, serum, lotion, lipstick, beauty cream, facial cleanser, perfume, mouth Examples include fresheners, bad breath prevention agents, gargles, toothpastes, bathing agents, antiperspirants, soaps, shampoos, rinses, body soaps, body lotions, deodorants, hair creams, whitening agents, skin cleansing agents, and hair restorers. .
また、本発明の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体が配合される化粧料においては、その粉体以外に、通常の化粧料に用いられる油剤、粉体(顔料、色素、樹脂)、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を同時に配合することができる。ここで、前記粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウダー（テフロン；登録商標）、シリコンパウダー、セルロースパウダー、シリコンエラストマー等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、窒化ホウ素等の無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイト等が挙げられる。これらの粉体の形状、大きさに特に制限はない。また、これらの粉体は従来公知の各種の表面処理が施されていてもいなくても構わない。表面処理の例としては、例えばアクリルシリコン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、オクチルトリエトキシシラン処理、Ｎ−アシル化リジン処理、有機チタネート処理、シリカ処理、アルミナ処理、セルロース処理、パーフルオロポリエーテル処理、フッ素化シリコーンレジン処理など親水性、親油性、撥水性の各種の処理を用いることが可能である。前記油剤としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチン、ラウリル酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ油、ヤシ油、バーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。また、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコンゲル、アクリルシリコン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコンＲＴＶゴム等のシリコン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジン等のフッ素化合物が挙げられる。また、前記界面活性剤としては、例えばアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、べタイン型界面活性剤を用いることができる。前記溶媒としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコン等が挙げられる。 In addition, in cosmetics containing the plate boehmite and plate-like alumina powder of the present invention, in addition to the powder, oils, powders (pigments, dyes, resins), fluorine used in ordinary cosmetics Ingredients such as compounds, resins, surfactants, stickers, preservatives, fragrances, humectants, physiologically active ingredients, salts, solvents, chelating agents, neutralizing agents, and pH adjusters can be blended simultaneously. Here, as the powder, for example, red 104, red 201, yellow 4, blue 1, black 401 and other dyes, yellow 4 aluminum lake, yellow 203 barium lake and other lake dyes, Nylon powder, silk powder, urethane powder, Teflon powder (Teflon; registered trademark), silicon powder, cellulose powder, polymers such as silicon elastomer, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine , Colored pigments such as bitumen, white pigments such as titanium oxide and cerium oxide, extender pigments such as talc, mica, sericite and kaolin, pearl pigments such as mica titanium, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, Metal salts such as magnesium silicate, inorganic powders such as silica and boron nitride, Particles of titanium oxide, fine particles of iron oxide, alumina-treated fine titanium oxide particles, silica treated ultrafine titanium dioxide, bentonite, smectite, and the like. There are no particular restrictions on the shape and size of these powders. These powders may or may not be subjected to various conventionally known surface treatments. Examples of surface treatments include, for example, acrylic silicon treatment, methyl hydrogen polysiloxane treatment, silicone resin treatment, octyltriethoxysilane treatment, N-acylated lysine treatment, organic titanate treatment, silica treatment, alumina treatment, cellulose treatment, par Various hydrophilic, lipophilic, and water-repellent treatments such as fluoropolyether treatment and fluorinated silicone resin treatment can be used. Examples of the oil include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyldodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, myristic myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, etc. Esters, hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, lanolin, reduced lanolin, wax such as carnauba wax, mink , Cacao oil, coconut oil, balm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, oils such as olive, ethylene-alpha-olefin co-oligomer, and the like. In addition, methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methyl phenyl polysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amodimethicone , Silicon compounds such as amino-modified organopolysiloxane, silicon gel, acrylic silicon, trimethylsiloxysilicic acid, silicon RTV rubber, and fluorine compounds such as perfluoropolyether, fluorinated pitch, fluorocarbon, fluoroalcohol, and fluorinated silicone resin It is done. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine surfactant. Examples of the solvent include purified water, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohol, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, perfluoropolyether, alternative chlorofluorocarbon, and volatile silicon.
次に、本発明による板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法並びに板状粉体及びそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。以下、板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体を調製する実施例を「製造実施例」と称し、この粉体を用いて化粧料を調製する実施例を単に「実施例」と称することとする。 Next, specific examples of the method for producing plate boehmite and plate alumina powder according to the present invention, and the plate powder and cosmetics containing the plate powder will be described. In addition, this invention is not limited to the Example described below. Hereinafter, an example of preparing plate boehmite and plate-like alumina powder will be referred to as “manufacturing example”, and an example of preparing cosmetics using this powder will be simply referred to as “example”. .
（製造実施例１）
硝酸アルミニウム９水和物３．７５１ｇに水を加え、全量が１００ｍｌになるように溶解した。その溶液に、炭酸水素ナトリウム５．８８１ｇを添加した後、発泡が収まるまで攪拌させ、発泡が収まったのを確認した後、２００℃の温度条件にて２４時間静止させたまま反応を行い、水洗、ろ過、乾燥を行うことにより、板面が六角形の板状ベーマイトを得た。
製造実施例１で得られた、板状ベーマイトを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察した写真が図１（ａ）（ｂ）に示されている。図１に示すように、得られた板状ベーマイトは、板面が六角形の板状粉体であった。任意の２０個の板状ベーマイトを観察し、平均一次粒子径を測定した結果、１１．２μｍであり、厚みは０．９５μｍであった。よってアスペクト比は１１．７９であることがわかった。
(Production Example 1)
Water was added to 3.751 g of aluminum nitrate nonahydrate and dissolved so that the total amount became 100 ml. After adding 5.881 g of sodium hydrogen carbonate to the solution, the mixture was stirred until foaming subsided. After confirming that foaming subsided, the reaction was allowed to stand at a temperature of 200 ° C. for 24 hours, followed by washing with water. By filtering and drying, plate-like boehmite having a hexagonal plate surface was obtained.
The photograph which observed the plate-like boehmite obtained in manufacture example 1 with the scanning electron microscope (SEM) is shown by Fig.1 (a) (b). As shown in FIG. 1, the obtained plate boehmite was a plate-like powder having a hexagonal plate surface. As a result of observing arbitrary 20 plate boehmite and measuring the average primary particle diameter, it was 11.2 μm and the thickness was 0.95 μm. Therefore, it was found that the aspect ratio was 11.79.
（製造実施例２）
製造実施例１での反応温度を２２０℃にて行った他は、製造実施例１と同様に行い、板面が四角形の板状ベーマイトを得た。
製造実施例２で得られた、板状ベーマイトを走査型電子顕微鏡にて観察した写真が図２に示されている。図２に示すように、得られた板状ベーマイトは、板面が四角形の板状粉体であった。任意の２０個の板状ベーマイトを観察し、平均一次粒子径を測定した結果、１２．４μｍであり、厚みは０．８１μｍであった。よってアスペクト比は１５．３１であることがわかった。
(Production Example 2)
Except having carried out the reaction temperature in manufacture example 1 at 220 degreeC, it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained plate-like boehmite with a square plate surface.
A photograph obtained by observing the plate-like boehmite obtained in Production Example 2 with a scanning electron microscope is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the obtained plate-like boehmite was a plate-like powder having a square plate surface. As a result of observing arbitrary 20 plate boehmite and measuring the average primary particle diameter, it was 12.4 μm and the thickness was 0.81 μm. Therefore, it was found that the aspect ratio was 15.31.
（製造実施例３）
製造実施例１にて得られた板状ベーマイトを１４００℃での条件で熱処理を行い、板面が六角形の板状アルミナ系粉体を得た。
(Production Example 3)
The plate-like boehmite obtained in Production Example 1 was heat-treated at 1400 ° C. to obtain a plate-like alumina powder having a hexagonal plate surface.
（製造実施例４）
製造実施例２にて得られた板状ベーマイトを用いて処理を行った他は、製造実施例３と同様に処理を行い、１４００℃での条件で熱処理を行い、板面が四角形の板状アルミナ系粉体を得た。
(Production Example 4)
Except having processed using the plate-like boehmite obtained in the manufacture example 2, it processed similarly to the manufacture example 3, and it heat-processed on the conditions at 1400 degreeC, and the plate | board surface is a square plate shape. An alumina powder was obtained.
（製造実施例５）
製造実施例１にて得られた板状ベーマイトに、メチルハイドロジェンポリシロキサンにて表面被覆処理を施した。
ヘンシェルミキサーに製造実施例１で得られた板状ベーマイト１０００質量部を入れ、続いてメチルハイドロジェンポリシロキサン２０．４質量部をイソプロピルアルコール１２５質量部に溶解させた溶液を滴下混合し、板状ベーマイトと良く混合した。その後、ヘンシェルミキサー内を加熱及び減圧し、イソプロピルアルコールを除去した。処理された粉体をヘンシェルミキサーから取り出し、粉砕して加熱処理を行い、シリコン化合物が２質量％処理された板面が六角形の板状ベーマイトを得た。
(Production Example 5)
The plate boehmite obtained in Production Example 1 was subjected to a surface coating treatment with methyl hydrogen polysiloxane.
Into a Henschel mixer, 1000 parts by mass of the plate boehmite obtained in Production Example 1 was added, and then a solution in which 20.4 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane was dissolved in 125 parts by mass of isopropyl alcohol was dropped and mixed. Mix well with boehmite. Thereafter, the interior of the Henschel mixer was heated and depressurized to remove isopropyl alcohol. The treated powder was taken out of the Henschel mixer, pulverized and heat-treated, and a plate-like boehmite having a hexagonal plate surface treated with 2% by mass of the silicon compound was obtained.
（製造実施例６）
製造実施例５にて処理される粉体を製造実施例２で得られた板状ベーマイトを用いて処理した他は全て製造実施例５と同様にして、シリコン化合物が２質量％被覆処理された板面が四角形の板状ベーマイトを得た。
(Production Example 6)
The silicon compound was coated with 2% by mass in the same manner as in Production Example 5 except that the powder treated in Production Example 5 was treated with the plate-like boehmite obtained in Production Example 2. A plate-like boehmite having a square plate surface was obtained.
（実施例１）
〔パウダーファンデーションの製造〕
表１の処方と下記製造方法に従いパウダーファンデーションを得た。なお、表中の配合量の単位は質量％である。
成分Ａを、ミキサーを用いて良く混合しながら、均一に加熱溶解した成分Ｂを除々に加えてさらに混合した後、粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
Example 1
[Manufacture of powder foundation]
A powder foundation was obtained according to the formulation in Table 1 and the following production method. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is the mass%.
While mixing component A well with a mixer, add component B, which is uniformly heated and dissolved, and gradually mix, pulverize, pass through a mesh, and then mold into a metal pan using a mold. And got the product.
（実施例２）
製造実施例５で製造されたシリコン処理板状ベーマイトの代わりに、製造実施例６にて製造されたシリコン処理板状ベーマイトを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
(Example 2)
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 6 was used instead of the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 5.
（実施例３）
〔Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションの製造〕
表２の処方と下記製造方法に従いＷ／Ｏ型リキッドファンデーションを製造した。なお、表中の配合量の単位は質量％である。
成分Ｂを、ミキサーを用いて良く混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように良く混合した。ここに成分Ｂを攪拌下に除々に添加し、５０℃まで徐冷した。次いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃まで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを攪拌下に加え、さらに良く攪拌し、室温まで冷却した。得られた溶液を容器に充填し、製品を得た。
(Example 3)
[Manufacture of W / O type liquid foundation]
W / O type liquid foundation was manufactured according to the prescription of Table 2 and the following manufacturing method. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is the mass%.
Component B was mixed well using a mixer. On the other hand, Component A was heated to 80 ° C. and mixed well so as to be uniform. To this, component B was gradually added with stirring and gradually cooled to 50 ° C. Next, component C was heated to 80 ° C. and dissolved uniformly, and then gradually cooled to 50 ° C. Component C was added to component A under stirring, further stirred well, and cooled to room temperature. The obtained solution was filled in a container to obtain a product.
（実施例４）
製造実施例５で製造されたシリコン処理板状ベーマイトの代わりに、製造実施例６で製造されたシリコン処理板状ベーマイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
Example 4
A product was obtained in the same manner as in Example 2 except that the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 6 was used instead of the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 5.
（比較例１）
製造実施例５で製造されたシリコン処理板状ベーマイトの代わりに、シリコン処理されたセリサイトを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
(Comparative Example 1)
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that silicon-treated sericite was used instead of the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 5.
（比較例２）
製造実施例５で製造されたシリコン処理板状ベーマイトの代わりに、シリコン処理されたセリサイトを用いた他は全て実施例２と同様にして製品を得た。
(Comparative Example 2)
A product was obtained in the same manner as in Example 2 except that silicon-treated sericite was used instead of the silicon-treated plate boehmite produced in Production Example 5.
実施例１〜４及び比較例１，２で作製した各化粧料について、女性パネラー１０名を使用して、使用感に関する官能評価試験を実施した。試験はアンケート形式で実施し、各項目に０点から５点の間の点数をつけ、０点は評価が悪い、５点は評価が優れるとして数値化し、結果を全パネラーの平均点として表した。従って、点数が高い程評価が優れていることを示す。この評価結果が表３に示されている。
本発明によれば、平均粒子径が１〜３０μｍで、アスペクト比が２〜５０の範囲の板状ベーマイト及び板状アルミナ系粉体の製造方法を提供することが可能であり、また、その板状粉体に疎水性化合物を表面被覆した粉体を配合することにより、肌へ塗布した時の使用感、透明感、化粧持ちが優れた化粧料を提供することが可能であるので、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅、口紅などのメイクアップ化粧料あるいはサンスクリーン化粧料に用いて好適であり、産業上の利用可能性が大である。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing plate-like boehmite and plate-like alumina powder having an average particle diameter of 1 to 30 μm and an aspect ratio in the range of 2 to 50. By adding a powder coated with a hydrophobic compound to the surface powder, it is possible to provide a cosmetic with excellent use feeling when applied to the skin, a sense of transparency, and a long-lasting makeup. It is suitable for use in makeup cosmetics such as eye shadows, cheeks, and lipsticks, or sunscreen cosmetics, and has great industrial applicability.
Claims (2)
０．０５ｍｏｌ／Ｌから０．２ｍｏｌ／Ｌになるように水溶性アルミニウム化合物を水に溶解し、アルミニウムイオンとナトリウムイオンがモル比で１：２〜１：１０の範囲内に入るように炭酸水素ナトリウムを加え、１８０℃から３００℃での温度条件下で１時間〜３０時間水熱反応を行うことを特徴とする板状ベーマイトの製造方法。 The plate surface is polygonal, the average particle diameter is in the range of 1 to 30 μm, and the aspect ratio (average primary particle diameter / average thickness) is in the range of 2 to 50.
A water-soluble aluminum compound is dissolved in water so as to be 0.05 mol / L to 0.2 mol / L, and hydrogen carbonate so that aluminum ions and sodium ions fall within a range of 1: 2 to 1:10 by molar ratio. A method for producing plate boehmite, comprising adding sodium and performing a hydrothermal reaction under a temperature condition of 180 ° C to 300 ° C for 1 hour to 30 hours.
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