JP5587016B2 - Pre-coated aluminum plate for molding and molded container - Google Patents

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Description

本発明は、主に産業用電子機器、民生用電子機器、自動車用電装品等に使用される、アルミニウム板を素材とした成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品に係り、特にＬＥＤ照明などの照明機器などに好適な優れたメタリック外観と可視光反射性、成形性、放熱性を兼ね備えた、成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品に関する。   The present invention relates to a pre-coated aluminum plate and a container-shaped molded product using an aluminum plate as a raw material, which are mainly used for industrial electronic devices, consumer electronic devices, automobile electrical components, etc. The present invention relates to a precoat aluminum plate for molding and a container-shaped molded product having both an excellent metallic appearance suitable for lighting equipment and the like, visible light reflectivity, moldability, and heat dissipation.

最近、環境にやさしい照明機器として、ＬＥＤを採用したＬＥＤ照明機器が相次いで商品化されている。ＬＥＤの寿命や発光効率を高めるには、放熱性を高くして、効率よく熱を外部へ逃がす必要がある。一口にＬＥＤ照明機器と言っても、液晶テレビに採用される様なＬＥＤバックライトや電球型のＬＥＤ照明などがある。   Recently, LED lighting devices employing LEDs have been commercialized one after another as environmentally friendly lighting devices. In order to increase the lifetime and luminous efficiency of LEDs, it is necessary to increase heat dissipation and efficiently release heat to the outside. Even if it is said that it is LED lighting equipment, there are LED backlights such as those employed in liquid crystal televisions and bulb-type LED lighting.

ＬＥＤバックライトには、放熱性を高くするための放熱板が用いられている。かかる放熱板は、図５（ａ）に示すように、金属板を曲げ加工を主体として製造されている。
一方、ＬＥＤ照明は、白熱電球と類似した形状となるようにダイキャストによって製造した容器が製造されている。かかる容器は、外周部に複数のフィンや凹凸などを設けて表面積を大きくすることにより放熱性を高め、ヒートシンクとして機能するように設計されている場合もある。ＬＥＤ照明を白熱電球や蛍光灯並に普及させるためには、生産性を高める必要がある。生産性を高めるためにはダイキャストではなく、板のプレス品にすることが望ましい。ヒートシンクとして機能するように設計された前記した容器は、形状が円筒に近くなることから、図５（ｂ）に示すように、金属板を絞り加工して製造する方が望ましい。なお、図５（ｂ）に示すような絞り加工で製造したカバーは密閉性が高いので、電磁波シールド性が高く、家庭等の室内で利用される民生用電子機器にも好適に用いることができる。 For the LED backlight, a heat radiating plate for increasing heat dissipation is used. As shown in FIG. 5A, such a heat radiating plate is manufactured mainly by bending a metal plate.
On the other hand, for LED lighting, a container manufactured by die casting is manufactured so as to have a shape similar to an incandescent bulb. Such a container may be designed to function as a heat sink by providing a plurality of fins, irregularities and the like on the outer periphery to increase the surface area and thereby improving heat dissipation. In order to spread LED lighting as incandescent bulbs and fluorescent lamps, it is necessary to increase productivity. In order to increase productivity, it is desirable to use a pressed plate instead of die casting. Since the container designed to function as a heat sink has a shape close to a cylinder, it is preferable to manufacture the container by drawing a metal plate as shown in FIG. In addition, since the cover manufactured by drawing as shown in FIG. 5B has high hermeticity, it has high electromagnetic shielding properties and can be suitably used for consumer electronic devices used indoors such as homes. .

熱伝導性が良く、絞り加工を可能とする加工性を有する安価な素材としてアルミニウム（本明細書においてはアルミニウム合金を含む。以下同じ。）板がある。アルミニウム板の表面には自然酸化皮膜が形成されるため耐食性に優れているが、さらに潤滑性、耐疵付き性、耐指紋性、導電性等の所望の機能を付与するためアフターコート法やプレコート法により樹脂皮膜を形成することが多くなっている。なお、アフターコート法とは、アルミニウム板を所定の形状にプレス成形した後、個別に樹脂皮膜を形成する方法であり、プレコート法とは、アルミニウム板を所定の形状にプレス成形する前に、あらかじめアルミニウム板の表面に樹脂皮膜を形成しておく方法である。なお、生産性を上げ、コストを低減する場合、プレコート法によるのが好ましい。プレコート法によれば、アルミニウム板の表面にあらかじめ特定の樹脂皮膜を形成し、プレス成形機で連続して成形品を製造することができるので大量生産に向いているからである。   As an inexpensive material having good thermal conductivity and workability enabling drawing, there is an aluminum plate (including an aluminum alloy in the present specification, the same applies hereinafter). A natural oxide film is formed on the surface of the aluminum plate, so it has excellent corrosion resistance. However, after-coating or pre-coating is required to provide desired functions such as lubricity, scratch resistance, fingerprint resistance, and conductivity. The resin film is often formed by the method. The after-coating method is a method of individually forming a resin film after press-molding an aluminum plate into a predetermined shape. The pre-coating method is a method in which an aluminum plate is press-formed into a predetermined shape in advance. In this method, a resin film is formed on the surface of the aluminum plate. In addition, when raising productivity and reducing cost, it is preferable to use a precoat method. This is because the pre-coating method is suitable for mass production because a specific resin film is formed on the surface of the aluminum plate in advance and a molded product can be continuously produced by a press molding machine.

ＬＥＤ照明の容器の場合、生産性を上げ、コストを低減するためプレコート法によってあらかじめ表面に樹脂皮膜を形成したプレコートアルミニウム板を用いる必要がある。また、樹脂皮膜の機能として前記したように放熱性が要求される。さらに、絞り加工は変形量の大きい加工であるので、樹脂皮膜はこれに追従できるものでなくてはならない。   In the case of an LED lighting container, it is necessary to use a pre-coated aluminum plate having a resin film formed on the surface in advance by a pre-coating method in order to increase productivity and reduce costs. In addition, as described above, heat dissipation is required as a function of the resin film. Furthermore, since the drawing process is a process with a large amount of deformation, the resin film must be able to follow this.

従来のプレコートアルミニウム板としては、例えば、特許文献１〜４に記載のものがある。
特許文献１には、所定の算術平均粗さＲａを有するアルミニウム板の少なくとも一面に、所定の耐食性皮膜と所定の樹脂皮膜とを形成し、その表面抵抗値を規定することで導電性を向上させつつ、その他の要求性能も満足したプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献１のプレコートアルミニウム板によれば、洗浄の不要な速乾性プレス油での連続成形を可能とし、プレス油を洗浄する工程を省略して製造コストを下げるための潤滑性、外観品質を向上させるための耐疵付き性および耐指紋性、帯電防止やアースを確保するための導電性等の機能が樹脂皮膜によって付与されるため、例えば、ノートパソコンに搭載されるスリム型の光ディスクドライブ装置のカバー等に好適に用いることができる旨、記載されている。 Examples of conventional precoated aluminum plates include those described in Patent Documents 1 to 4.
In Patent Document 1, a predetermined corrosion-resistant film and a predetermined resin film are formed on at least one surface of an aluminum plate having a predetermined arithmetic average roughness Ra, and the surface resistance value is defined to improve conductivity. On the other hand, a precoated aluminum plate satisfying other required performances is disclosed.
According to the pre-coated aluminum plate of Patent Document 1, continuous forming with quick-drying press oil that does not require cleaning is possible, and the lubricity and appearance quality are improved to reduce the manufacturing cost by omitting the step of cleaning the press oil. For example, a slim type optical disk drive device mounted on a notebook personal computer is provided with functions such as wrinkle resistance and fingerprint resistance, and anti-static properties and electrical conductivity for ensuring grounding. It is described that it can be suitably used for a cover or the like.

また、特許文献２には、プレコート法によって形成された樹脂皮膜中に所定の硬さの軟質ビーズを添加して樹脂皮膜にクッション性を持たせたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献２のプレコートアルミニウム板によれば、当該プレコートアルミニウム板と接触する相手物を疵付け難いため、例えば、スロットインタイプの光ディスクドライブ装置に使用されるカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。つまり、当該カバーの内面に樹脂皮膜が配置されるようにすることにより、光ディスクが接触した場合であっても、摩擦によって光ディスクが疵付いてしまうのを防止することができる旨が記載されている。 Patent Document 2 discloses a precoated aluminum plate in which soft beads having a predetermined hardness are added to a resin film formed by a precoat method to give the resin film cushioning properties.
According to the precoated aluminum plate of Patent Document 2, since it is difficult to braze the counterpart that comes into contact with the precoated aluminum plate, for example, it can be suitably used as a cover used in a slot-in type optical disc drive apparatus, Has been. In other words, it is described that the resin film is arranged on the inner surface of the cover, so that the optical disk can be prevented from being stuck due to friction even when the optical disk comes into contact. .

また、特許文献３には、アルミニウム板の表面に形成された熱硬化樹脂の分子間架橋状態として、プレコート皮膜のゲル分率の値を２２０℃の加熱処理を行った前後で比較した場合に、当該加熱処理後のゲル分率の値が、前記加熱処理前のゲル分率の値から連続的に減ずるようにし、２２０℃の前記加熱処理を１０分間行った時点における当該加熱処理前のゲル分率の値からの減少幅が１０％未満であるように制御することによって、高い絞り加工性を満足させたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献３のプレコートアルミニウム板によれば、深絞り加工やしごき加工を行っても、皮膜の剥離、亀裂、白化が生じることが無く、成形性に優れているので、例えば、スリム型光ディスクドライブ装置などの産業用電子機器や、民生用電子機器、車載用電子機器等のカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。 Further, in Patent Document 3, when the value of the gel fraction of the precoat film is compared before and after the heat treatment at 220 ° C. as the intermolecular cross-linked state of the thermosetting resin formed on the surface of the aluminum plate, The gel fraction value after the heat treatment is such that the gel fraction value after the heat treatment continuously decreases from the gel fraction value before the heat treatment, and the heat treatment at 220 ° C. is performed for 10 minutes. A pre-coated aluminum plate that satisfies high drawing workability by controlling so that the width of decrease from the value of the rate is less than 10% is disclosed.
According to the pre-coated aluminum plate of Patent Document 3, even if deep drawing or ironing is performed, the film is not peeled, cracked, or whitened, and is excellent in formability. It is described that it can be suitably used as a cover for industrial electronic devices such as consumer electronic devices, in-vehicle electronic devices and the like.

そして、特許文献４には、アルミニウム板の片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムを設け、この熱可塑性樹脂フィルムの上に熱硬化性樹脂塗膜層を設けたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献４のプレコートアルミニウム板によれば、熱可塑性樹脂フィルムが脱脂剤に接触することはなく、耐薬品性に優れた熱硬化性樹脂塗膜層により保護されるため、絞り加工あるいはしごき加工の際の成形加工性が良好な状態で、熱可塑性樹脂フィルムの脱脂処理における変色が防止でき、かつ、印刷性能についても向上させることができる旨、記載されている。そのため、例えば、電解コンデンサーのケースに好適に用いることができる旨、記載されている。 Patent Document 4 discloses a precoated aluminum plate in which a thermoplastic resin film is provided on one or both surfaces of an aluminum plate and a thermosetting resin coating layer is provided on the thermoplastic resin film.
According to the precoated aluminum plate of Patent Document 4, the thermoplastic resin film does not come into contact with the degreasing agent and is protected by a thermosetting resin coating layer having excellent chemical resistance. It is described that discoloration in the degreasing treatment of the thermoplastic resin film can be prevented and the printing performance can be improved with good molding processability. Therefore, for example, it is described that it can be suitably used for an electrolytic capacitor case.

特開２００３−３１３６８４号公報JP 2003-313684 A 特許第４１３４２３７号公報Japanese Patent No. 4134237 特開２００６−３０５８４１号公報JP 2006-305841 A 特許第４００３９１５号公報Japanese Patent No. 4003915

しかしながら、特許文献１〜４のプレコートアルミニウム板を用いて絞り加工を行い、ＬＥＤ照明の容器を製造する場合、以下のような問題点がある。   However, when a pre-coated aluminum plate of Patent Documents 1 to 4 is used for drawing to manufacture an LED lighting container, there are the following problems.

特許文献１および特許文献２のプレコートアルミニウム板は、光ディスクドライブ装置のカバーに用いられることを想定したものであり、曲げ加工による筐体製作を前提としたものである。したがって、絞り加工の様な変形量の大きい加工に対しては樹脂皮膜の変形が追従できず、樹脂皮膜に割れや剥離が生じるものと考えられる。   The pre-coated aluminum plates of Patent Document 1 and Patent Document 2 are assumed to be used for a cover of an optical disk drive device, and are premised on manufacturing a casing by bending. Therefore, it is considered that the deformation of the resin film cannot follow a process with a large amount of deformation such as drawing, and the resin film is cracked or peeled off.

また、特許文献３のプレコートアルミニウム板は、絞り加工を想定したものであるが、ＬＥＤ照明の容器のヒートシンクとしての機能に要求される放熱性や可視光反射性が考慮されておらず、ＬＥＤの寿命や発光効率低下の原因になるおそれがある。また、民生品として要求される外観をまったく想定していないため、外観が実用に耐えられない。   In addition, the pre-coated aluminum plate of Patent Document 3 is assumed to be drawn, but does not take into consideration the heat dissipation and visible light reflectivity required for the function as a heat sink of the LED lighting container, There is a risk of reducing the lifespan and luminous efficiency. Moreover, since the appearance required as a consumer product is not assumed at all, the appearance cannot withstand practical use.

特許文献４のプレコートアルミニウム板は、熱可塑性樹脂をベース樹脂とした熱可塑性樹脂フィルムをアルミニウム板の表面にラミネートしたフィルムラミネート材であるため、耐熱性については自ずと限界がある。   The pre-coated aluminum plate of Patent Document 4 is a film laminate material in which a thermoplastic resin film having a thermoplastic resin as a base resin is laminated on the surface of the aluminum plate, and thus has a limit in heat resistance.

熱可塑性樹脂として、例えば、ナイロンに代表されるポリアミド系樹脂をベース樹脂にする場合は、アルミニウム板との密着性は良く、優れた成形性も得られるが、高温環境では比較的短時間で、熱によりベース樹脂が黄変色あるいは褐変色しやすいという問題がある。   As a thermoplastic resin, for example, when a polyamide-based resin typified by nylon is used as a base resin, adhesion with an aluminum plate is good and excellent moldability is obtained, but in a high temperature environment in a relatively short time, There is a problem that the base resin is easily yellowed or browned by heat.

また、熱可塑性樹脂として、ＰＥＴ等の飽和ポリエステル系樹脂をベース樹脂にする場合は、アルミニウム板との密着性は良く、優れた成形性を示し、高温環境でも、容易にはベース樹脂が熱変色しない特長があるが、ベース樹脂は加水分解し易いため、高温湿潤雰囲気下での耐久性に劣る傾向がある。   In addition, when a saturated polyester resin such as PET is used as the base resin as the thermoplastic resin, it has good adhesion to the aluminum plate, exhibits excellent moldability, and the base resin easily discolors even in high temperature environments. However, since the base resin is easily hydrolyzed, it tends to be inferior in durability under a high-temperature and humid atmosphere.

さらに、熱可塑性樹脂として、ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系樹脂をベース樹脂にすると、ベース樹脂は原則炭素と水素だけから構成されており、窒素や酸素が含まれない。従って、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合といった化学結合の起点となる水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基といった官能基が無いため、アルミニウム板との接着性に劣ることとなる。   Furthermore, when a polyolefin resin typified by polyethylene or polypropylene is used as the base resin as the thermoplastic resin, the base resin is basically composed only of carbon and hydrogen and does not contain nitrogen or oxygen. Therefore, since there is no functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, or an amino group that is a starting point of a chemical bond such as an ester bond, a urethane bond, or an amide bond, the adhesion to the aluminum plate is poor.

また、特許文献４のプレコートアルミニウム板は、ＬＥＤ照明の容器のヒートシンクとしての機能に要求される放熱性や可視光反射性、外観もまったく考慮されていない。   Further, the precoated aluminum plate of Patent Document 4 does not take into consideration the heat dissipation, visible light reflectivity, and appearance required for the function as a heat sink of the LED lighting container.

本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、曲げ加工主体で形成されるＬＥＤバックライトの様な成形品へ適用できるのはもちろんのこと、ＬＥＤ電球のヒートシンクの板化などを想定した、優れた絞り加工性（成形性）を有し、ＬＥＤの寿命と発光効率を高める程度に必要な優れた放熱性（赤外線放射性）を有するとともに、民生機器、特に照明機器として要求される、優れた明るさと可視光反射性を有するメタリック外観を兼ね備えた成形用プレコートアルミニウム板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and of course can be applied to a molded article such as an LED backlight formed mainly by bending processing, and assumes the plate formation of a heat sink of an LED bulb, Excellent drawability (formability), excellent heat dissipation (infrared radiation) necessary to increase the lifetime and luminous efficiency of LEDs, and excellent as required for consumer equipment, especially lighting equipment An object of the present invention is to provide a forming pre-coated aluminum plate having a metallic appearance having brightness and visible light reflectivity.

請求項１に係る成形用プレコートアルミニウム板は、アルミニウム板と、前記アルミニウム板の一方側面に形成された第一皮膜と、前記アルミニウム板の他方側面に形成された第二皮膜とを備える成形用プレコートアルミニウム板であって、前記第一皮膜は、ガラス転移温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、メタリック顔料とを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上であり、ゲル分率が７５％以上を満たし、前記第二皮膜は、ガラス転移温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、添加剤とを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が７５％以上を満たすことを特徴とする。 A forming precoat aluminum plate according to claim 1 comprises an aluminum plate, a first coating formed on one side of the aluminum plate, and a second coating formed on the other side of the aluminum plate. An aluminum plate, wherein the first film includes a crosslinked polyester resin obtained by crosslinking a polyester resin having a glass transition temperature of 25 to 100 ° C. with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and a metallic pigment. The integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., the gel fraction is 75 % or more, and the second film is a polyester having a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. A crosslinked polyester resin obtained by crosslinking a resin with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and an additive. , Wavelength 3 to 30μm infrared integral emissivity of 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., the gel fraction and satisfies more than 75%.

この様な構成によれば、アルミニウム板の一方側面および他方側面それぞれに形成された第一皮膜および第二皮膜がともに、所定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂を含んでいるため、優れた絞り加工性（成形性）を有する。第一皮膜が、絞り加工などによって形成される容器形状成形品の外面（すなわち製品外面）となるようにし、使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度の下限値を第二皮膜と比べて高めにすることにより、成形性と洗浄時を含めた耐疵付性（洗浄耐久性）を両立することができる。なお、第二皮膜は、使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度の上限値を第一皮膜と比べて低めにすることで、成形性に優れたものとすることができる。
そして、第一皮膜、第二皮膜ともに樹脂皮膜のゲル分率が７５％以上であることにより、樹脂皮膜の架橋密度が高くなり、樹脂皮膜中に添加したメタリック顔料や添加剤が洗浄工程で脱落するのを防止することができる。また、耐薬品性、耐熱性、耐加水分解性等が向上し、また、洗浄工程での皮膜の耐久性が向上する。 According to such a configuration, both the first film and the second film formed on one side surface and the other side surface of the aluminum plate are made of a polyester resin having a predetermined glass transition temperature by using a melamine curing agent or an isocyanate curing agent. Since it contains a cross-linked polyester resin that has undergone a cross-linking reaction at, it has excellent drawability (moldability). Make the first film the outer surface of the container-shaped molded product formed by drawing (ie, the outer surface of the product), and increase the lower limit of the glass transition temperature of the polyester resin used compared to the second film. Thus, it is possible to achieve both moldability and scratch resistance (cleaning durability) including during cleaning. In addition, the 2nd membrane | film | coat can be made excellent in the moldability by making the upper limit of the glass transition temperature of the polyester resin to be used low compared with the 1st membrane | film | coat.
The resin film has a gel fraction of 75 % or more for both the first film and the second film, so that the cross-linking density of the resin film is increased, and the metallic pigment and additives added to the resin film are removed during the cleaning process. Can be prevented. In addition, chemical resistance, heat resistance, hydrolysis resistance and the like are improved, and durability of the film in the cleaning process is improved.

また、第一皮膜は、メタリック顔料を含むため、可視光を効率よく反射できる（可視光反射性）明るいメタリック表面（メタリック外観）を有することができる。また同じく第一皮膜は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすため、その表面から熱を赤外線に変換して放出することに優れる。そのため、ＬＥＤ素子が温まりにくくなり、ＬＥＤの寿命や発光効率を高めることが可能となる。一方、絞り加工後に内面となる第二皮膜も、添加剤を含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすため、容器の内部で発生する熱を効率よく吸収することにより、ＬＥＤ素子の温度上昇を抑制することができる。   Moreover, since a 1st film | membrane contains a metallic pigment, it can have a bright metallic surface (metallic appearance) which can reflect visible light efficiently (visible light reflectivity). Similarly, the first film has an infrared integrated emissivity of 3 to 30 μm satisfying 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., and thus is excellent in converting heat from the surface into infrared rays and emitting the same. Therefore, it becomes difficult for the LED element to be warmed, and it becomes possible to increase the lifetime and luminous efficiency of the LED. On the other hand, the second film that becomes the inner surface after drawing processing also contains an additive, and the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm satisfies 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. The temperature rise of the LED element can be suppressed by efficiently absorbing.

請求項２に係る成形用プレコートアルミニウム板は、前記第一皮膜において、前記メタリック顔料がアルミニウムペーストであり、このアルミニウムペーストの含有率が３乃至３０質量％であることを特徴とする。この様な構成にすれば、第一皮膜のメタリック外観がいっそう優れるとともに、可視光反射性もいっそう優れたものになる。また、メタリック顔料が熱伝導率の高いアルミニウムペーストであるため、皮膜の熱伝導性が良好となり放熱効果に寄与する。さらに、成形性も良好となる。   The precoated aluminum plate for molding according to claim 2 is characterized in that, in the first coating, the metallic pigment is an aluminum paste, and the content of the aluminum paste is 3 to 30% by mass. With such a configuration, the metallic appearance of the first film is further improved, and the visible light reflectivity is further improved. In addition, since the metallic pigment is an aluminum paste having a high thermal conductivity, the thermal conductivity of the coating becomes good and contributes to the heat dissipation effect. Furthermore, the moldability is also good.

請求項３に係る成形用プレコートアルミニウム板は、前記第一皮膜において、前記アルミニウムペーストの含有率が５乃至２０質量％であり、膜厚が１５μｍ以下であることを特徴とする。この様な構成にすれば、比較的薄膜で優れた外観、可視光反射性が得られるため経済性に優れる。   The forming precoated aluminum plate according to claim 3 is characterized in that, in the first coating, the content of the aluminum paste is 5 to 20% by mass and the film thickness is 15 μm or less. With such a configuration, an excellent appearance and visible light reflectivity can be obtained with a relatively thin film, which is excellent in economic efficiency.

請求項４に係る成形用プレコートアルミニウム板は、前記第二皮膜において、前記添加剤が、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズ、アルミニウムペーストから選ばれた少なくとも１種類以上を含み、その含有率が５乃至７０質量％であり、膜厚が１５μｍ以下であることを特徴とする。この様な構成にすれば、目視に直接さらされない絞り加工内面側は特段優れた外観や可視光反射性が要求されないため、放熱特性重視や経済性重視、生産性重視など多様な目的に合わせて皮膜をカスタマイズすることができる。   The pre-coated aluminum plate for molding according to claim 4 includes, in the second film, the additive includes at least one selected from carbon black, graphite, titanium oxide, silica, alumina, resin beads, and aluminum paste. The content is 5 to 70% by mass, and the film thickness is 15 μm or less. With such a configuration, the drawing process inner surface that is not directly exposed to the eye does not require a particularly excellent appearance or visible light reflectivity, so it can be used for various purposes such as emphasis on heat dissipation characteristics, economy, and productivity. The film can be customized.

請求項５に係る容器形状成形品は、前記成形用プレコートアルミニウム板が用いられ、前記第一皮膜が外面、前記第二皮膜が内面となる様に成形された容器形状成形品であることを特徴とする。この様な構成にすれば、内面外面とも優れた成形性を有するため、曲げ加工はもとより絞り加工を含めて多様な形状の容器を成形することができる。また熱源に近い内面側では効率よく熱を吸収し、外面側では効率よく熱を放出できるため、容器としては優れた放熱性を有することになる。さらに製品外面として目視にさらされる外面側は明るく美しいメタリック外観を有し、可視光反射性にも優れた、ＬＥＤ電球のヒートシンクに最適な容器形状成形品が得られる。なお、ＬＥＤ電球のヒートシンクは本発明の容器形状成形品の適用用途の一つであって、本用途だけに限定されるものではない。同様に容器形状成形品も絞り加工によるものに限定されるものではない。   The container-shaped molded product according to claim 5 is a container-shaped molded product in which the pre-coated aluminum plate for molding is used, and the first film is an outer surface and the second film is an inner surface. And With such a configuration, both the inner and outer surfaces have excellent moldability, so that containers of various shapes can be formed, including drawing as well as bending. Further, heat can be efficiently absorbed on the inner surface side close to the heat source, and heat can be efficiently released on the outer surface side, so that the container has excellent heat dissipation. Further, the outer surface side exposed to the eye as the outer surface of the product has a bright and beautiful metallic appearance, and is excellent in visible light reflectivity, so that a container-shaped molded product optimal for a heat sink of an LED bulb can be obtained. The heat sink of the LED bulb is one of the uses of the container-shaped molded product of the present invention, and is not limited to this use. Similarly, the container-shaped molded product is not limited to one formed by drawing.

請求項１乃至４に係る発明によれば、アルミニウム板の一方側面に設けられた第一皮膜および他方側面に設けられた第二皮膜がともに、プレコート皮膜の柔軟性を適度に得ることができ、成形用プレコートアルミニウム板の絞り加工性（成形性）を向上させることができる。そのため、絞り加工やしごき加工のような変形の大きい成形に追従できる成形用プレコートアルミニウム板の提供が可能となる。また第一皮膜、第二皮膜ともに優れた放熱性（赤外線放射性）を有しており、特に第一皮膜は優れたメタリック外観と可視光反射特性をあらかじめ有しており、これらの表面機能がプレス加工によって損なわれることなく維持されるため、得られた容器状成形品はその後の後処理を施すことなくこれらの機能を有した高機能容器が得られる。   According to the invention according to claims 1 to 4, both the first film provided on one side surface of the aluminum plate and the second film provided on the other side surface can appropriately obtain the flexibility of the precoat film, The drawing processability (formability) of the precoat aluminum plate for forming can be improved. Therefore, it is possible to provide a pre-coated aluminum plate for forming that can follow forming with large deformation such as drawing and ironing. In addition, both the first and second films have excellent heat dissipation (infrared radiation), and in particular, the first film has an excellent metallic appearance and visible light reflection properties in advance. Since the container-like molded product obtained is maintained without being damaged by processing, a highly functional container having these functions can be obtained without subsequent post-treatment.

請求項５に係る発明によれば、得られた容器形状成形品は、照明器具に好適な、優れたメタリック外観と可視光反射特性を有しており、また、優れた放熱性（赤外線放射性）を機能として有した、ＬＥＤ電球のヒートシンクに好適な容器状成形品を得ることができる。ＬＥＤ電球のヒートシンクには複雑なフィン形状を有するダイキャスト成形品が多いが、本発明の容器を使用すれば板材のプレス品に置き換えることができるのできわめて生産性が向上する。さらに表面処理についてもアルミニウム板にあらかじめ連続処理されているので、成形後に塗装やアルマイトといったバッチ処理を行うのに比べてきわめて生産性に優れる。   According to the invention which concerns on Claim 5, the obtained container shape molded article has the outstanding metallic appearance suitable for a lighting fixture, and the visible light reflection characteristic, and also excellent heat dissipation (infrared radiation property). As a function, a container-like molded product suitable for a heat sink of an LED bulb can be obtained. Although there are many die-cast molded products having a complicated fin shape in heat sinks of LED bulbs, if the container of the present invention is used, it can be replaced with a pressed product of plate material, so that productivity is greatly improved. Furthermore, since the surface treatment is performed on the aluminum plate in advance, it is extremely excellent in productivity as compared to batch processing such as painting and alumite after molding.

本発明に係る成形用プレコートアルミニウム板の構成を模式的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows typically the structure of the precoat aluminum plate for shaping | molding which concerns on this invention. 本発明に係る容器形状成形品の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the container shape molded product which concerns on this invention. 実施例において供試材を絞り加工、および、しごき加工することで、有底円筒容器を作製する工程を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the process of producing a bottomed cylindrical container by drawing and ironing a test material in an Example. 温度実測用の模擬ＬＥＤ電球を説明する透視図である。It is a perspective view explaining the simulation LED bulb for temperature measurement. （ａ）は、曲げ加工による箱型筐体（容器）の模式図であり、（ｂ）は、絞り加工による箱型筐体（容器）の模式図である。(A) is a schematic diagram of a box-shaped casing (container) by bending, and (b) is a schematic diagram of a box-shaped casing (container) by drawing.

以下、適宜図面を参照して、本発明に係る成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品を実施するための形態について具体的に説明する。   Hereinafter, the form for implementing the shaping | molding precoat aluminum plate and container shape molded article which concern on this invention with reference to drawings suitably is demonstrated concretely.

≪成形用プレコートアルミニウム板≫
図１に示すように、本発明に係る成形用プレコートアルミニウム板１は、アルミニウム板２と、アルミニウム板２の一方側面に形成された第一皮膜３と、アルミニウム板２の他方側面に形成された第二皮膜６とを備えており、絞り加工等の用途に用いることができる。以下、各構成について説明する。 ≪Pre-coated aluminum plate for molding≫
As shown in FIG. 1, a precoat aluminum plate 1 for molding according to the present invention was formed on an aluminum plate 2, a first film 3 formed on one side surface of the aluminum plate 2, and the other side surface of the aluminum plate 2. The second coating 6 is provided and can be used for applications such as drawing. Each configuration will be described below.

＜アルミニウム板＞
本発明でいうアルミニウム板２は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなるものであり、本発明で用いられるアルミニウム板（アルミニウム板またはアルミニウム合金板）２としては、特に制限されるものではなく、製品形状や成形方法、使用時に求められる強度等に基づいて選択することができる。一般的には、非熱処理型のアルミニウム板、すなわち、１０００系の工業用純アルミニウム板、３０００系のＡｌ−Ｍｎ系合金板、５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金板が好適に使用することができる。特に、しごき加工を伴う深い容器形状の筐体を製作する場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ１０５０、Ａ１１００、Ａ３００３、Ａ３００４等のアルミニウム板が推奨される。また、比較的浅い容器形状の筐体を作製する場合で、強度が重視されるような場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ５０５２やＡ５１８２等のアルミニウム板が推奨される。調質、板厚についても、目的に応じて種々のものを選定して使用することができる。また、後記するように、アルミニウム板２に、反応型下地処理、塗布型下地処理、陽極酸化処理、電解エッチング処理、脱脂処理等を施してもよい。 <Aluminum plate>
The aluminum plate 2 referred to in the present invention is made of aluminum or an aluminum alloy, and the aluminum plate (aluminum plate or aluminum alloy plate) 2 used in the present invention is not particularly limited, and may be a product shape or a molding. The method can be selected based on the strength required at the time of use. In general, a non-heat-treatable aluminum plate, that is, a 1000 series industrial pure aluminum plate, a 3000 series Al—Mn alloy plate, and a 5000 series Al—Mg alloy plate can be suitably used. . In particular, when manufacturing a deep container-shaped housing accompanied with ironing, aluminum plates such as A1050, A1100, A3003, A3004, etc. defined in JIS H4000 are recommended. Further, when a relatively shallow container-shaped housing is produced and strength is important, aluminum plates such as A5052 and A5182 defined in JIS H4000 are recommended. Various types of tempering and plate thickness can be selected and used according to the purpose. Further, as will be described later, the aluminum plate 2 may be subjected to reactive base treatment, coating type base treatment, anodizing treatment, electrolytic etching treatment, degreasing treatment, and the like.

＜第一皮膜＞
第一皮膜３は、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂４と、この架橋ポリエステル樹脂４中に分散されたメタリック顔料５とを含むメタリック樹脂皮膜で構成されており、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。 <First film>
The first film 3 was dispersed in a crosslinked polyester resin 4 obtained by crosslinking a polyester resin having a glass transition temperature of 25 to 100 ° C. with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and the crosslinked polyester resin 4. It is composed of a metallic resin film containing the metallic pigment 5 and has an infrared integrated emissivity having a wavelength of 3 to 30 μm of 0.6 or more and a gel fraction of 50% or more at a temperature of 25 ° C.

［架橋ポリエステル樹脂］
架橋ポリエステル樹脂４は、第一皮膜３の主成分（ベース樹脂）となるものであり、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。 [Crosslinked polyester resin]
The cross-linked polyester resin 4 is a main component (base resin) of the first film 3, and a polyester resin having a glass transition temperature of 25 to 100 ° C. is used with a melamine type curing agent or an isocyanate type curing agent. Intercrosslinking reaction.

熱硬化反応による分子間架橋を行わないものとして、熱可塑性樹脂をベース樹脂とするフィルムラミネート材もあるが、前記従来技術で説明したとおり、熱可塑性樹脂をベース樹脂にするものは、様々な点で実用上の問題が生じる。しかし、熱硬化反応等による分子間架橋を行う樹脂を架橋ポリエステル樹脂４に選定すると、この樹脂は、もともと分子間架橋するための官能基を有しているため、アルミニウム板２との密着性に優れる。また、架橋されることで、耐薬品性や耐熱性が高くなると共に、耐加水分解性についても向上させることが可能となる。
なお、アルミニウム板塗装用の樹脂としてはポリエステル樹脂のほかに、エポキシ樹脂やフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、シリコンポリエステル系樹脂などが広く知られているが、成形性、耐光性、コストなどを総合的に考えると本発明には適当でない。 There are film laminates that use thermoplastic resins as the base resin as those that do not undergo intermolecular crosslinking by thermosetting reaction, but as described in the above-mentioned prior art, those using thermoplastic resins as the base resin have various points. This creates a practical problem. However, if a resin that undergoes intermolecular crosslinking by thermosetting reaction or the like is selected as the crosslinked polyester resin 4, this resin originally has a functional group for intermolecular crosslinking, so that the adhesion to the aluminum plate 2 is improved. Excellent. Moreover, by cross-linking, chemical resistance and heat resistance can be increased, and hydrolysis resistance can be improved.
In addition to polyester resin, epoxy resin, vinylidene fluoride resin, acrylic resin, silicon polyester resin, etc. are widely known as resin for aluminum plate coating. However, moldability, light resistance, cost, etc. Overall, it is not suitable for the present invention.

ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと多塩基酸を縮合重合させることによって得られた飽和ポリエステル樹脂を用いるのが望ましい。このうち、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の二価アルコールや、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、さらには、四価以上のアルコール類等を用いることができる。また、多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸や、無水トリメリット酸等の三塩基酸、さらには、四価以上の多塩基酸等を用いることができる。これらの多価アルコールおよび多塩基酸は、一種類もしくは二種類以上同時に使用して縮合重合させてもよい。また、これらの成分を組み合わせることにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度を変化させることができる。   As the polyester resin, it is desirable to use a saturated polyester resin obtained by condensation polymerization of a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Among these, examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Trihydric alcohols such as methylolpropane, and tetrahydric or higher alcohols can be used. Examples of polybasic acids include dibasic acids such as phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, and sebacic acid, tribasic acids such as trimellitic anhydride, and tetravalent or higher polybasic acids. A basic acid or the like can be used. These polyhydric alcohols and polybasic acids may be subjected to condensation polymerization by using one kind or two or more kinds at the same time. Moreover, the glass transition temperature of a polyester resin can be changed by combining these components.

ガラス転移温度は樹脂の転移温度の一つであり、一般に、ガラス転移温度以上の温度での樹脂は柔らかいゴム状、ガラス転移温度以下の温度での樹脂は硬いガラス状とされる。従って、深絞り加工やしごき加工のような変形の大きい加工に第一皮膜３が追従するためには、理論上はガラス転移温度を加工温度以下にすることが必要となる。しかし実際には、高分子物質は、分子量に幅があり、分子内に枝分かれ構造が生じる等、一次構造は均一ではなく、分子同士の配列等、高次構造もミクロに見ると均一とはいえない。したがって、ガラス転移温度はあくまで代表値であり、ある程度幅をもった温度範囲で徐々に転移が生じる。また、ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度以下のガラス状であっても、一部の状態（架橋反応をさせない熱可塑性樹脂の状態で結晶化を促進させた状態）を除き、比較的高い伸びがあるため、ある程度の範囲であれば、高いガラス転移温度を有する樹脂を架橋ポリエステル樹脂４としても、成形は可能である。逆に、ガラス転移温度が低すぎる樹脂を架橋ポリエステル樹脂４にした場合には、第一皮膜３が柔らかくなりすぎて、疵が入りやすくなる。   The glass transition temperature is one of the transition temperatures of the resin. Generally, a resin at a temperature higher than the glass transition temperature is a soft rubber, and a resin at a temperature lower than the glass transition temperature is a hard glass. Therefore, in order for the first film 3 to follow a process with large deformation such as deep drawing or ironing, it is theoretically necessary to set the glass transition temperature to the processing temperature or lower. However, in reality, the high molecular structure of macromolecular substances is not uniform, for example, because the molecular weight has a wide range and a branched structure is formed in the molecule. Absent. Therefore, the glass transition temperature is merely a representative value, and the transition gradually occurs in a temperature range having a certain width. In addition, the polyester resin has a relatively high elongation except for a part of the state (a state in which crystallization is promoted in a state of a thermoplastic resin that does not cause a cross-linking reaction) even if it is glassy below the glass transition temperature. Therefore, within a certain range, molding is possible even if a resin having a high glass transition temperature is used as the crosslinked polyester resin 4. On the other hand, when a resin having a glass transition temperature that is too low is used as the crosslinked polyester resin 4, the first film 3 becomes too soft and wrinkles are likely to enter.

本発明において、容器形状成形品の外面となることを想定している第一皮膜３に含まれる架橋ポリエステル樹脂４は、そのガラス転移温度は、２５〜１００℃の範囲であることが必要である。ガラス転移温度が２５℃未満では、第一皮膜３が柔らかくなりすぎて疵が入りやすく、一方、１００℃を超えると、プレコートアルミニウム板１の成形性が低下し、成形可能な形状が限定されてしまう。なお、ガラス転移温度は、２５〜８０℃であることが望ましく、２５〜６５℃であることがより望ましい。なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）によって測定されたものをいう。   In the present invention, the cross-linked polyester resin 4 included in the first coating 3 that is supposed to be the outer surface of the container-shaped molded product needs to have a glass transition temperature in the range of 25 to 100 ° C. . If the glass transition temperature is less than 25 ° C., the first film 3 becomes too soft and easily wrinkles. On the other hand, if it exceeds 100 ° C., the formability of the precoated aluminum plate 1 is reduced, and the shape that can be formed is limited. End up. The glass transition temperature is preferably 25 to 80 ° C, and more preferably 25 to 65 ° C. In addition, the glass transition temperature here means what was measured by the differential scanning calorimetry (DSC method).

また、前記のポリエステル樹脂だけでは、架橋反応は起きない。本発明で要求される架橋反応を起こすためには、ポリエステル樹脂が有する水酸基やカルボキシル基と反応する硬化剤を添加するか、ポリエステル樹脂自体に、硬化剤と同様の働きをする成分が生成するように、化学反応を利用してポリエステル樹脂を改質することが必要である。これらの水酸基やカルボキシル基と反応する官能基としては、イソシアネート基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基等があり、これらの官能基を３個以上有する物質を硬化剤として添加することで、容易に架橋反応を促進することが可能である。このような硬化剤としては、ポリイソシアネート化合物や、メラミン化合物、エポキシ化合物、アミノ化合物、フェノール化合物、ウレア化合物等が挙げられる。なお、本発明のように、ベース樹脂としてポリエステル樹脂を使用する場合、その硬化剤は、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤であることが望ましい。これらの硬化剤は、塗料化が容易であり、常温での保存性と焼付け温度での即反応性を兼ね備えるだけでなく、焼付けにより変色が起こりにくい等の利点がある。   Moreover, a crosslinking reaction does not occur only with the polyester resin. In order to cause the crosslinking reaction required in the present invention, a curing agent that reacts with the hydroxyl group or carboxyl group of the polyester resin is added, or a component having the same function as the curing agent is generated in the polyester resin itself. In addition, it is necessary to modify the polyester resin using a chemical reaction. Functional groups that react with these hydroxyl groups and carboxyl groups include isocyanate groups, amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, etc., and can be easily crosslinked by adding a substance having three or more of these functional groups as a curing agent. It is possible to promote the reaction. Examples of such a curing agent include polyisocyanate compounds, melamine compounds, epoxy compounds, amino compounds, phenol compounds, urea compounds, and the like. In addition, when using polyester resin as base resin like this invention, it is desirable that the hardening | curing agent is a melamine type hardening | curing agent or an isocyanate type hardening | curing agent. These curing agents are easy to paint and have not only a combination of storage stability at room temperature and immediate reactivity at the baking temperature, but also the advantage that discoloration hardly occurs due to baking.

［メタリック顔料］
メタリック顔料５は、第一皮膜３をメタリックに着色し、可視光反射性を確保するためのものであり、かつ、第一皮膜３に対して波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第一皮膜３の架橋ポリエステル樹脂４中に含有させる。
前記の条件、すなわち、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、が適う限りにおいて、メタリック顔料５の種類、大きさ、形態、添加量等は特に制限されるものではない。
この目的に好適なメタリック顔料５の具体例としては、アルミニウムペースト、銀ペースト、アルミニウムや銀を蒸着またはめっきなどの方法によって処理した各種微粒子などが挙げられる。
経済的な観点からアルミニウム系のものが望ましく、第一皮膜３の熱伝導率を高めて放熱性をアシストする観点から、アルミニウムを表面処理した各種微粒子よりもアルミニウムペーストの方がより望ましい。これにより色調や可視光反射特性が安定する。 [Metallic pigment]
The metallic pigment 5 is for metallicly coloring the first film 3 to ensure visible light reflectivity, and has an infrared integrated emissivity of 25 to 30 μm with respect to the first film 3. This is for securing 0.6 or more at a temperature of ° C., and is contained in the crosslinked polyester resin 4 of the first film 3.
As long as the above-mentioned conditions, that is, the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., the kind, size, form, addition amount, etc. of the metallic pigment 5 are particularly limited. Is not to be done.
Specific examples of the metallic pigment 5 suitable for this purpose include aluminum paste, silver paste, and various fine particles obtained by treating aluminum or silver with a method such as vapor deposition or plating.
From the economical viewpoint, aluminum-based ones are desirable, and from the viewpoint of assisting heat dissipation by increasing the thermal conductivity of the first coating 3, aluminum paste is more desirable than various fine particles whose surface is treated with aluminum. This stabilizes the color tone and visible light reflection characteristics.

［メタリック顔料の望ましい含有率：３乃至３０質量％］
メタリック顔料５の含有率についても、特に制限は無いが、第一皮膜３に占める比率が３質量％未満では、第一皮膜３が素材であるアルミニウム板２を隠蔽する力が低下するため、圧延ロール目が見えてしまい、外観性が低下する。また同じくアルミニウム板２が隠蔽されていないため、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上という条件を確保するのが難しくなる。一方、３０質量％を超えた場合も、第一皮膜３の赤外線放射率がかえって低下し、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上という条件を確保するのが難しくなる。これは含有率が高くなり過ぎると、第一皮膜３の表面に露出するアルミニウムが多くなり、素材であるアルミニウム板２が露出しているのと同じ様な状態になるためである。すなわち、素材であるアルミニウム板２を隠蔽させつつ、隠蔽している第一皮膜３の表面に露出するアルミニウムペーストの含有量が一定以下となる状態を確保しやすい、３乃至３０質量％の場合、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上という条件を確保しやすくなる。なお、アルミニウムペーストの含有量は５乃至２０質量％であることがより望ましい。 [The desired content of metallic pigment: 3 to 30% by mass]
The content of the metallic pigment 5 is not particularly limited, but if the ratio of the first coating 3 to the first coating 3 is less than 3% by mass, the power of the first coating 3 to conceal the aluminum plate 2 as a material is reduced. The roll eyes are visible and the appearance is degraded. Similarly, since the aluminum plate 2 is not concealed, it is difficult to ensure that the integrated emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. On the other hand, even when it exceeds 30% by mass, the infrared emissivity of the first coating 3 is lowered, and the condition that the integrated emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. is ensured. It becomes difficult. This is because if the content is too high, the amount of aluminum exposed on the surface of the first coating 3 increases, and the aluminum plate 2 that is the material is exposed. That is, when concealing the aluminum plate 2 as a material, the content of the aluminum paste exposed on the surface of the concealed first film 3 is easily maintained at a level of 3 to 30% by mass, It becomes easy to ensure that the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. The aluminum paste content is more preferably 5 to 20% by mass.

［第一皮膜のゲル分率：５０％以上］
本発明では、第一皮膜３のゲル分率を５０％以上とする。ゲル分率は、熱硬化性樹脂皮膜の架橋反応度の目安となるパラメーターであるため、本来ならば架橋ポリエステル樹脂４単独のゲル分率を議論するべきであるが、第一皮膜３は、架橋ポリエステル樹脂４のほかにメタリック顔料５を必須成分として含むため、架橋ポリエステル樹脂４のベース樹脂のみのゲル分率を厳密に測定することは難しい。したがって、本発明では、第一皮膜３のゲル分率にて代用し、このゲル分率で規定することとする。 [Gel fraction of the first film: 50% or more]
In the present invention, the gel fraction of the first coating 3 is 50% or more. Since the gel fraction is a parameter that is a measure of the degree of crosslinking reaction of the thermosetting resin film, the gel fraction of the crosslinked polyester resin 4 alone should be discussed. Since the metallic pigment 5 is included as an essential component in addition to the polyester resin 4, it is difficult to strictly measure the gel fraction of only the base resin of the crosslinked polyester resin 4. Therefore, in the present invention, the gel fraction of the first coating 3 is substituted and defined by this gel fraction.

第一皮膜３のゲル分率を５０％以上とすれば、第一皮膜３を形成する架橋ポリエステル樹脂４の架橋密度が高く、使用環境で求められる耐薬品性、耐熱性、耐加水分解性に優れた第一皮膜３を得ることができる。なお、これらの効果を向上させるため、ゲル分率は、６５％以上であることが望ましい。さらに、ゲル分率が７５％以上となれば、耐薬品性、耐熱性、加水分解性がさらに高まるため、より望ましい。なお、ゲル分率は、大きければ大きいほど望ましいと考えられるため、ゲル分率の上限値は、特に規定する必要はない。また、ゲル分率を５０％以上とするため、塗膜を焼き付ける際の焼付温度は、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。   If the gel fraction of the first film 3 is 50% or more, the cross-linked polyester resin 4 forming the first film 3 has a high cross-linking density, and the chemical resistance, heat resistance, and hydrolysis resistance required in the use environment are high. An excellent first coating 3 can be obtained. In order to improve these effects, the gel fraction is desirably 65% or more. Furthermore, if the gel fraction is 75% or more, chemical resistance, heat resistance, and hydrolyzability are further enhanced, which is more desirable. In addition, since it is thought that a gel fraction is so large that it is so preferable, the upper limit of a gel fraction does not need to prescribe | regulate in particular. Moreover, in order to make a gel fraction into 50% or more, it is desirable that the baking temperature at the time of baking a coating film shall be about 150-285 degreeC.

ゲル分率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６７９６に準拠した方法で行うことができる（ただし、抽出溶剤はキシレンではなく、２−ブタノン（ＭＥＫ（メチルエチルケトン））を使用する）。すなわち、沸騰させた２−ブタノン中に成形用プレコートアルミニウム板１の供試材を６０分間浸漬し、浸漬前後における成形用プレコートアルミニウム板１の質量変化を測定する。その後、第一皮膜３のみを完全溶解させたアルミニウム板２の質量を測定することで、第一皮膜３だけの質量変化を計算し、２−ブタノンへ溶出しなかった成分は架橋反応しているとの仮定のもとで、その比率をゲル分率として算出する。なお、後記する第二皮膜６のゲル分率も同様にして測定することができる。   The gel fraction can be measured by a method according to JIS K6796 (however, the extraction solvent is not xylene, but 2-butanone (MEK (methyl ethyl ketone)) is used). That is, the specimen of the molding precoat aluminum plate 1 is immersed in boiling 2-butanone for 60 minutes, and the mass change of the molding precoat aluminum plate 1 before and after immersion is measured. Thereafter, the mass change of only the first film 3 is calculated by measuring the mass of the aluminum plate 2 in which only the first film 3 is completely dissolved, and the components that have not eluted into 2-butanone undergo a crosslinking reaction. The ratio is calculated as a gel fraction. In addition, the gel fraction of the 2nd membrane | film | coat 6 mentioned later can be measured similarly.

［第一皮膜の波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率：２５℃の温度において０．６以上］
本発明において、第一皮膜３は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。放射率は、物体表面からの赤外線放射能を黒体表面からの赤外線放射能で割った比例係数であり、特定の温度における特定波長の光に対して定義される。取り得る数値は０（白体）から１（黒体）の範囲であり、数字が大きいほど赤外線放射能が大きい。これをある範囲の波長領域で積分したのが積分放射率である。プランクの放射式によれば、本発明の実施温度領域である室温付近、より具体的には０乃至１００℃の実用温度領域で発生し得る赤外線の波長は、波長領域が３乃至３０μｍの範囲に集中している。言い換えると、この波長領域の範囲から外れる波長領域の赤外線は無視してよい。この様な理由により、本発明においては、２５℃における３乃至３０μｍの波長領域の赤外線に限定している。 [Integrated emissivity of infrared rays having a wavelength of the first film of 3 to 30 μm: 0.6 or more at a temperature of 25 ° C.]
In the present invention, the first coating 3 has an infrared integrated emissivity having a wavelength of 3 to 30 μm at a temperature of 25 ° C. of 0.6 or more. The emissivity is a proportional coefficient obtained by dividing the infrared radiation from the object surface by the infrared radiation from the black body surface, and is defined for light of a specific wavelength at a specific temperature. Possible numerical values range from 0 (white body) to 1 (black body). The larger the number, the greater the infrared radiation. The integral emissivity is obtained by integrating this in a certain wavelength range. According to Planck's radiation method, the wavelength of infrared rays that can be generated in the vicinity of room temperature, more specifically in the practical temperature range of 0 to 100 ° C., is a wavelength range of 3 to 30 μm. focusing. In other words, infrared light in a wavelength region that is out of the range of this wavelength region may be ignored. For this reason, the present invention is limited to infrared rays in the wavelength region of 3 to 30 μm at 25 ° C.

第一皮膜３の波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率が０．６未満であると、第一皮膜３の表面から赤外線として熱を放出する能力が低下し、製品を冷却する能力が不足する。なお、前記した波長における赤外線の積分放射率は０．７以上であることが望ましく、０．８以上であることがさらに望ましい。   If the integrated emissivity of infrared rays is less than 0.6 when the wavelength of the first coating 3 is 3 to 30 μm, the ability to emit heat as infrared rays from the surface of the first coating 3 is lowered, and the ability to cool the product is insufficient. To do. Note that the integrated emissivity of infrared rays at the wavelength described above is preferably 0.7 or more, and more preferably 0.8 or more.

第一皮膜３に対する、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率は、市販されている簡易放射率計を使用して測定することができるほか、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）などを用いて測定することができる。   The emissivity of infrared integrated emissivity at a wavelength of 3 to 30 μm with respect to the first coating 3 can be measured using a commercially available simple emissometer, or a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR). ) And the like.

［第一皮膜の望ましい膜厚：１５μｍ以下］
本発明において、第一皮膜３の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。後述するとおり本発明では第一皮膜３や第二皮膜６の形成方法を特に限定するものではないが、塗布量が均一となるとともに、作業が簡便なロールコータを使用するのが望ましい。一般的なロールコータで、１コートで塗装できる皮膜厚さは、おおよそ１〜２０μｍ程度とされるが、本発明のようにすぐれた外観が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した外観を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより外観に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。 [The desired film thickness of the first film: 15 μm or less]
In the present invention, the thickness of the first coating 3 is desirably 15 μm or less. As will be described later, in the present invention, the method for forming the first film 3 and the second film 6 is not particularly limited, but it is desirable to use a roll coater in which the coating amount is uniform and the operation is simple. With a general roll coater, the coating thickness that can be applied in one coat is about 1 to 20 μm, but in applications where an excellent appearance is required as in the present invention, a stable appearance is secured across multiple lots. In order to achieve this, it is desirable to keep the film thickness at 15 μm or less. This makes it possible to economically form a film having an excellent appearance with one coat.

［その他］
第一皮膜３には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、少量のメタリック以外の着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、例えば、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ラノリン、テフロン（登録商標）ワックス、シリコーン系ワックス、グラファイト系潤滑剤、モリブデン系潤滑剤等の潤滑剤を、１種または２種以上含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するための導電性微粒子として、例えば、ニッケル微粒子をはじめとする金属微粒子、金属酸化物微粒子、導電性カーボン、グラファイト等を、１種または２種以上含有させることができる。さらには、防汚性が要求される場合には、フッ素系化合物やシリコーン系化合物を含有させてもよい。それ以外に抗菌剤、防カビ剤、脱臭剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。 [Others]
The first film 3 can contain a small amount of a colorant other than metallic and additives that impart various functions within the range where the effects desired by the present invention are achieved.
For example, in order to further improve the moldability, for example, a lubricant such as polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, lanolin, Teflon (registered trademark) wax, silicone wax, graphite lubricant, molybdenum lubricant, etc. One, two or more can be contained. In addition, as the conductive fine particles for imparting conductivity required for securing the earth required in electronic devices, for example, metal fine particles including nickel fine particles, metal oxide fine particles, conductive carbon, graphite, etc. One, two or more can be contained. Furthermore, when antifouling property is required, a fluorine compound or a silicone compound may be contained. In addition, antibacterial agents, fungicides, deodorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, rust preventive pigments, extender pigments and the like can be included as long as the desired effects of the present invention are exhibited.

＜第二皮膜＞
第二皮膜６は、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂７と、この架橋ポリエステル樹脂７中に分散された添加剤８とを含むものである。この第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。 <Second film>
The second film 6 was dispersed in a crosslinked polyester resin 7 obtained by crosslinking a polyester resin having a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and the crosslinked polyester resin 7. Additive 8 is included. The second film 6 satisfies an infrared integral emissivity of 3 to 30 μm at a temperature of 25 ° C. of 0.6 or more and a gel fraction of 50% or more.

［架橋ポリエステル樹脂］
架橋ポリエステル樹脂７は、第二皮膜６の主成分となるものであり、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。 [Crosslinked polyester resin]
The cross-linked polyester resin 7 is a main component of the second film 6, and a polyester resin having a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. is subjected to an intermolecular cross-linking reaction using a melamine type curing agent or an isocyanate type curing agent. .

ポリエステル樹脂であることの必要性、分子間架橋を行うことの必要性と利点、ポリエステル樹脂の成分として利用できる多価アルコールと多塩基酸の例、およびガラス転移温度の説明については、第一皮膜３に使用する架橋ポリエステル樹脂４の説明と同様であるため、省略する。   For the necessity of being a polyester resin, the necessity and advantages of performing intermolecular crosslinking, examples of polyhydric alcohols and polybasic acids that can be used as components of the polyester resin, and explanation of the glass transition temperature, see the first film. Since it is the same as the description of the crosslinked polyester resin 4 used for No. 3, it is omitted.

本発明において、容器形状成形品とした際に内面となることを想定している第二皮膜６に含まれる架橋ポリエステル樹脂７は、そのガラス転移温度は、０〜８０℃の範囲であることが必要である。第一皮膜３は容器形状成形品の製品外面となるため、ガラス転移温度が２５℃未満では、皮膜が柔らかくなりすぎて疵が入りやすくなる課題があったが、容器形状成形品の製品内面となる第二皮膜６は耐疵付性をそれほど考慮しなくてよいため、２５℃未満であっても使用できる。但し、０℃未満となると表面のタック感が強くなり、成形用プレコートアルミニウム板をコイルとして巻き取るのが困難となるため、０℃以上である必要がある。８０℃を超えると、成形用プレコートアルミニウム板１の加工性が低下し、成形可能な形状が限定されてしまう。特に、製品内面となる第二皮膜６は、回路基板などが隣接するため、加工を受けた皮膜が脱落すると故障の原因となる。この点で製品外面となる第一皮膜３よりはガラス転位温度の上限を低くするのが望ましい。なお、ガラス転移温度は、２５〜８０℃であることが望ましく、２５〜６５℃であることがより望ましい。   In the present invention, the cross-linked polyester resin 7 included in the second film 6 that is assumed to be an inner surface when formed into a container-shaped molded product has a glass transition temperature in the range of 0 to 80 ° C. is necessary. Since the first film 3 is the product outer surface of the container-shaped molded product, when the glass transition temperature is less than 25 ° C., there is a problem that the film becomes too soft and easily wrinkles. The second film 6 can be used even if it is less than 25 ° C. because it is not necessary to consider the resistance to scratching so much. However, if the temperature is less than 0 ° C., the surface tackiness becomes strong, and it becomes difficult to wind the forming pre-coated aluminum plate as a coil. When it exceeds 80 degreeC, the workability of the precoat aluminum plate 1 for shaping | molding will fall, and the shape which can be shape | molded will be limited. In particular, since the second film 6 that is the inner surface of the product is adjacent to a circuit board or the like, if the processed film falls off, it causes a failure. In this respect, it is desirable to lower the upper limit of the glass transition temperature than the first coating 3 which is the outer surface of the product. The glass transition temperature is preferably 25 to 80 ° C, and more preferably 25 to 65 ° C.

［添加剤］
添加剤８は、第二皮膜６に対して波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第二皮膜６の架橋ポリエステル樹脂７中に含有させる。 [Additive]
The additive 8 is for ensuring that the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm with respect to the second film 6 is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. 7 to contain.

前記の条件、すなわち波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、が適う限りにおいて、添加剤８の種類、大きさ、形態、添加量等は特に制限されるものではない。
この目的に好適な添加剤８の具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズ、アルミニウムペーストなどが挙げられ、これらを少なくとも１種類以上含ませることができる。 As long as the above conditions, that is, the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., the type, size, form, addition amount, etc. of the additive 8 are particularly limited. It is not something.
Specific examples of the additive 8 suitable for this purpose include carbon black, graphite, titanium oxide, silica, alumina, resin beads, aluminum paste, and the like, and at least one of these can be included.

［添加剤の望ましい含有率：５乃至７０質量％］
添加剤８の含有率についても、特に制限は無いが、第二皮膜６に占める比率が５質量％未満では、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすための膜厚が厚くなり経済的でなくなる。一方、７０質量％を超えると、第二皮膜６がもろくなり成形性が低下する。よって、含有率は、５乃至７０質量％が望ましい。なお、５乃至６０質量％であることがより望ましい。 [Desirable content of additive: 5 to 70% by mass]
The content of the additive 8 is not particularly limited, but when the ratio of the second film 6 is less than 5% by mass, the integrated emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C. The film thickness for satisfying the requirement becomes thick and is not economical. On the other hand, when it exceeds 70 mass%, the 2nd membrane | film | coat 6 will become weak and a moldability will fall. Therefore, the content is desirably 5 to 70% by mass. It is more desirable that the content be 5 to 60% by mass.

［第二皮膜のゲル分率：５０％以上］
本発明では、第二皮膜６のゲル分率を５０％以上とする。この様に数値を限定する理由は、第一皮膜３のゲル分率の限定理由と同様であるので省略する。ゲル分率の対象を架橋ポリエステル樹脂７ではなく第二皮膜６とすることや、測定方法についても同様であるので省略する。 [Gel fraction of second coating: 50% or more]
In the present invention, the gel fraction of the second coating 6 is 50% or more. The reason for limiting the numerical value in this manner is the same as the reason for limiting the gel fraction of the first film 3 and is therefore omitted. The object of the gel fraction is not the cross-linked polyester resin 7 but the second film 6 and the measurement method is the same, and is omitted.

第二皮膜６のゲル分率の望ましい範囲は６５％以上であり、さらに望ましい範囲は７５％以上である。ゲル分率は、大きければ大きいほど望ましいと考えられるため、ゲル分率の上限値は、特に規定する必要はない。また、ゲル分率を５０％以上とするため、塗膜を焼き付ける際の焼付温度は、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。   A desirable range of the gel fraction of the second coating 6 is 65% or more, and a more desirable range is 75% or more. Since it is considered that the larger the gel fraction is, the upper limit value of the gel fraction need not be specified. Moreover, in order to make a gel fraction into 50% or more, it is desirable that the baking temperature at the time of baking a coating film shall be about 150-285 degreeC.

［第二皮膜の波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率：２５℃の温度において０．６以上］
本発明において、第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。第二皮膜６の波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率が０．６未満であると、第二皮膜６の表面で赤外線として熱を吸収する能力が低下し、製品を冷却する能力が不足する。なお、前記した波長における赤外線の積分放射率は０．７以上であることが望ましく、０．８以上であることがさらに望ましい。 [Integrated emissivity of infrared rays having a wavelength of the second film of 3 to 30 μm: 0.6 or more at a temperature of 25 ° C.]
In the present invention, the second coating 6 has an infrared integrated emissivity having a wavelength of 3 to 30 μm at a temperature of 25 ° C. of 0.6 or more. If the integral emissivity of infrared rays is less than 0.6 when the wavelength of the second coating 6 is 3 to 30 μm, the ability to absorb heat as infrared rays on the surface of the second coating 6 is lowered, and the ability to cool the product is insufficient. To do. Note that the integrated emissivity of infrared rays at the wavelength described above is preferably 0.7 or more, and more preferably 0.8 or more.

［第二皮膜の望ましい膜厚：１５μｍ以下］
本発明において、第二皮膜６の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。第一皮膜３と比較すると第二皮膜６は外観に対する要求は厳しくないが、本発明のように優れた放熱性が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した赤外線の積分放射率を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより放熱性に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。 [The desired film thickness of the second film: 15 μm or less]
In the present invention, the film thickness of the second film 6 is desirably 15 μm or less. Compared to the first coating 3, the second coating 6 is not strictly required for appearance, but in applications where excellent heat dissipation is required as in the present invention, in order to secure a stable infrared integrated emissivity over a plurality of lots. Therefore, it is desirable to keep the film thickness at 15 μm or less. This makes it possible to economically form a film with excellent heat dissipation with one coat.

［その他］
第二皮膜６には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、第一皮膜３で説明した様な潤滑剤を含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するため、第一皮膜３で説明した導電性微粒子を含有させることができる。それ以外に、酸化防止剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。 [Others]
The second film 6 can contain a colorant and additives imparting various functions within the range where the effects desired by the present invention are exhibited.
For example, in order to further improve the moldability, a lubricant as described in the first film 3 can be contained. In addition, the conductive fine particles described in the first coating 3 can be contained in order to impart conductivity for securing the earth required for electronic devices and the like. In addition, antioxidants, rust preventive pigments, extender pigments, and the like can be included as long as the effects desired by the present invention are exhibited.

以上、本発明の最良の実施形態について説明したが、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない範囲で変更することができる。
例えば、アルミニウム板２の表面に、下地処理により、下地処理皮膜（図示省略）を設けてもよい。 Although the best embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be changed without departing from the scope of the present invention.
For example, a surface treatment film (not shown) may be provided on the surface of the aluminum plate 2 by surface treatment.

＜下地処理＞
アルミニウム板２の表面は、第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性、および耐食性を高めるため、下地処理を施すことが望ましい。望ましい下地処理としては、Ｃｒ、ＺｒまたはＴｉを含有する従来公知の反応型下地処理皮膜および塗布型下地処理皮膜を利用することができる。即ち、リン酸クロメート皮膜、クロム酸クロメート皮膜、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型クロメート皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を適宜使用することができる。これらの皮膜に有機成分を組み合わせた有機無機ハイブリッド型の下地処理皮膜でもよい。なお、近年、環境対応の流れから六価クロムを嫌う傾向があり、六価クロムを含まないリン酸クロメート皮膜や、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を使用するのが望ましい。 <Pretreatment>
The surface of the aluminum plate 2 is preferably subjected to a ground treatment in order to improve the adhesion with the first film 3, the adhesion with the second film 6, and the corrosion resistance. As a desirable base treatment, a conventionally known reactive type base coat and coating type base coat containing Cr, Zr or Ti can be used. That is, a phosphoric acid chromate film, a chromate chromate film, a zirconium phosphate film, a zirconium oxide film, a titanium phosphate film, a coating type chromate film, a coating type zirconium film, and the like can be used as appropriate. Organic-inorganic hybrid-type ground treatment coatings obtained by combining these coatings with organic components may also be used. In recent years, there has been a tendency to dislike hexavalent chromium due to the trend toward environmental protection. It is desirable to use it.

なお、本発明では下地処理皮膜の膜厚として、下地処理皮膜成分中に含まれるＣｒ、ＺｒまたはＴｉのアルミニウム板２への付着量（金属Ｃｒ、金属Ｚｒまたは金属Ｔｉ換算値）を、例えば、従来公知の蛍光Ｘ線法を用いて、比較的、簡便かつ定量的に測定することができるため、生産性を阻害することなく成形用プレコートアルミニウム板１の品質管理を行うことできる。なお、下地処理皮膜の付着量としては、金属Ｃｒ、金属Ｚｒまたは金属Ｔｉ換算値で１０〜５０ｍｇ／ｍ2であることが望ましい。付着量が１０ｍｇ／ｍ2未満では、アルミニウム板２の全面を均一に被覆することができず、第一皮膜３や第二皮膜６との密着性、および耐食性が低下する。また、５０ｍｇ／ｍ2を超えると、成形用プレコートアルミニウム板１を成形した際に、下地処理の皮膜自体に割れが生じやすくなる。 In the present invention, as the film thickness of the base treatment film, the amount of Cr, Zr or Ti contained in the base treatment film component to the aluminum plate 2 (metal Cr, metal Zr or metal Ti equivalent value) is, for example, Since it can be measured comparatively easily and quantitatively using a conventionally known fluorescent X-ray method, the quality control of the precoat aluminum plate 1 for forming can be performed without impairing productivity. The adhesion amount of the ground treatment film is preferably 10 to 50 mg / m 2 in terms of metal Cr, metal Zr or metal Ti. When the adhesion amount is less than 10 mg / m 2 , the entire surface of the aluminum plate 2 cannot be uniformly coated, and the adhesion to the first film 3 and the second film 6 and the corrosion resistance are lowered. Moreover, when it exceeds 50 mg / m < 2 >, when the precoat aluminum plate 1 for shaping | molding is shape | molded, it will become easy to produce a crack in the membrane | film | coat itself of a surface treatment.

また、生産性を考慮しない場合には、アルミニウム板２の表面に陽極酸化処理や電解エッチング処理等の従来公知の処理を行うこともできる。これらの処理を行うと、アルミニウム板２の表面に微細な凹凸が形成されるため、第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性が大きく向上する。   When productivity is not taken into consideration, a conventionally known process such as an anodizing process or an electrolytic etching process can be performed on the surface of the aluminum plate 2. When these treatments are performed, fine irregularities are formed on the surface of the aluminum plate 2, so that the adhesion with the first film 3 and the adhesion with the second film 6 are greatly improved.

さらに、耐食性をそれほど求めず簡易な方法で済ませたい場合には、アルミニウム板２の表面を脱脂処理のみ行う手法でもかまわない。脱脂の手法としては、有機系薬剤による脱脂、界面活性剤系薬剤による脱脂、アルカリ系薬剤での脱脂、酸系薬剤による脱脂等、従来公知の方法を用いることができる。但し、有機系薬剤や界面活性剤系薬剤の場合には、脱脂能力がやや劣るため、アルカリ系薬剤や酸系薬剤による脱脂の方が生産性はよくなる。アルカリ系薬剤の脱脂能力は、使用するアルカリの主成分、濃度、処理温度によってコントロールできるが、脱脂能力を強くした場合には、多くのスマットが発生するため、その後の水洗を十分に行わないと、かえって第一皮膜３や第二皮膜６の密着性が低下する場合もある。また、アルミニウム板２に、添加元素としてマグネシウムを多く含む品種を使用する場合には、アルカリ系薬剤では、マグネシウムが表面に残って第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性が低下する場合がある。そのため、この場合には、酸系薬剤を使用または併用することが望ましい。   Furthermore, when the corrosion resistance is not required so much and a simple method is desired, a method of performing only a degreasing treatment on the surface of the aluminum plate 2 may be used. As a method of degreasing, conventionally known methods such as degreasing with an organic drug, degreasing with a surfactant drug, degreasing with an alkaline drug, degreasing with an acid drug, and the like can be used. However, in the case of organic chemicals and surfactant chemicals, the degreasing ability is somewhat inferior, and therefore degreasing with an alkaline chemical or an acid chemical is more productive. The degreasing capacity of alkaline chemicals can be controlled by the main component, concentration, and processing temperature of the alkali used. However, if the degreasing capacity is strengthened, a lot of smut will be generated, and subsequent washing with water will not be performed sufficiently. On the contrary, the adhesion of the first film 3 and the second film 6 may be lowered. Further, when a variety containing a large amount of magnesium as an additive element is used for the aluminum plate 2, with an alkaline agent, magnesium remains on the surface and adhesion with the first film 3 and adhesion with the second film 6. May decrease. Therefore, in this case, it is desirable to use or use an acid drug.

≪容器形状成形品≫
図２に示すように、本発明に係る容器形状成形品１０は、本発明の成形用プレコートアルミニウム板１を使用し、第一皮膜３が容器形状成形品１０の外面、第二皮膜６が容器形状成形品１０の内面となるように成形されることを特徴とする。この様な構成にすれば、内面、外面とも絞り加工に追従する、優れた絞り加工性（成形性）を有するとともに、熱源に近い内面側では効率よく熱を吸収し、外面側では効率よく熱を放出できるため、容器としては優れた放熱性を有することになる。さらに製品外面として目視にさらされる外面側は明るく美しいメタリック外観を有し、可視光反射性にも優れた、ＬＥＤ電球のヒートシンクに最適な容器形状成形品が得られる。 ≪Container shape molded product≫
As shown in FIG. 2, the container-shaped molded product 10 according to the present invention uses the pre-coated aluminum plate 1 for molding according to the present invention, the first coating 3 is the outer surface of the container-shaped molded product 10, and the second coating 6 is the container. It is formed so as to be the inner surface of the shape molded product 10. With such a configuration, both the inner surface and the outer surface have excellent drawing workability (formability) that follows the drawing processing, absorbs heat efficiently on the inner surface side near the heat source, and efficiently heats on the outer surface side. Therefore, the container has excellent heat dissipation. Further, the outer surface side exposed to the eye as the outer surface of the product has a bright and beautiful metallic appearance, and is excellent in visible light reflectivity, so that a container-shaped molded product optimal for a heat sink of an LED bulb can be obtained.

本発明に係る容器形状成形品１０は、ＬＥＤ電球への適用を視野に入れた構成としているが、用途を特に制限しているわけではなく、成形性、放熱性に優れるため、電子機器を中心に多様な用途へ適用することができる。加工形状は用途に応じて円筒深絞り形状、角筒絞り形状だけでなく、曲げ加工による箱型筐体（図５（ａ）参照）としても良い。また容器は有底形状に限定されるわけではなく、穴空き形状でも良い。   The container-shaped molded product 10 according to the present invention has a configuration with a view to application to LED light bulbs, but is not particularly limited in use, and is excellent in moldability and heat dissipation. It can be applied to various uses. The processing shape is not limited to the cylindrical deep drawing shape and the rectangular tube drawing shape, but may be a box-shaped casing (see FIG. 5A) by bending. Further, the container is not limited to a bottomed shape, and may be a perforated shape.

≪成形用プレコートアルミニウム板の製造方法≫
次に、成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法の一例について、適宜、図１を参照して説明する。
成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法としては、アルミニウム板２の一方側面に第一皮膜３を形成し、アルミニウム板２の他方側面に第二皮膜６を形成できればよく、特に制限されるものではない。 ≪Method for manufacturing pre-coated aluminum sheet for forming≫
Next, an example of the manufacturing method of the precoat aluminum plate 1 for shaping | molding is demonstrated suitably with reference to FIG.
The manufacturing method of the precoat aluminum plate 1 for forming is not particularly limited as long as the first coating 3 can be formed on one side of the aluminum plate 2 and the second coating 6 can be formed on the other side of the aluminum plate 2. .

第一皮膜３は、架橋ポリエステル樹脂４の元となるポリエステル樹脂、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤、およびメタリック顔料５を含む塗料を、従来公知の方法にてアルミニウム板２の一方側面上に塗布した後、加熱により架橋反応させることによって形成することができ、同様に第二皮膜６は、架橋ポリエステル樹脂７の元となるポリエステル樹脂、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤および添加剤８を含む塗料を、従来公知の方法にてアルミニウム板２の他方側面上に塗布した後、加熱により架橋反応させることによって形成することができる。   The first film 3 is formed by applying a paint containing a polyester resin as a base of the crosslinked polyester resin 4, a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and a metallic pigment 5 on one side surface of the aluminum plate 2 by a conventionally known method. After the coating, it can be formed by a crosslinking reaction by heating. Similarly, the second film 6 includes a polyester resin, a melamine-based curing agent or an isocyanate-based curing agent and an additive 8 as a base of the crosslinked polyester resin 7. It can form by apply | coating the coating material containing on the other side surface of the aluminum plate 2 by a conventionally well-known method, and making it crosslink by heating.

塗料を塗布する順序は特に指定は無く、第一皮膜３用の塗料を一方側面に塗布後、第二皮膜６用の塗料を他方側面に塗布してもよく、第二皮膜６用の塗料を他方側面に塗布後、第一皮膜３用の塗料を一方側面に塗布してもよく、あるいは、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料をそれぞれ、一方側面および他方側面に同時に塗布しても良い。また、架橋反応を進めるための加熱も、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料をそれぞれ塗布した後に逐一加熱しても良いし、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料を両方塗布した後、同時に加熱しても良い。なお、第一皮膜３、第二皮膜６のゲル分率を５０％以上とするため、塗料を焼き付ける際の焼付温度を、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。   The order in which the paint is applied is not particularly specified, and after the coating for the first film 3 is applied to one side, the coating for the second film 6 may be applied to the other side. After the application to the other side, the coating for the first film 3 may be applied to one side, or the coating for the first film 3 and the coating for the second film 6 are simultaneously applied to the one side and the other side, respectively. It may be applied. Further, the heating for advancing the crosslinking reaction may be performed one by one after applying the coating material for the first film 3 and the coating material for the second film 6, respectively, or the coating material for the first film 3 and the second film You may heat simultaneously, after apply | coating both the coating materials for 6. FIG. In addition, in order that the gel fraction of the 1st membrane | film | coat 3 and the 2nd membrane | film | coat 6 shall be 50% or more, it is desirable that the baking temperature at the time of baking a coating material shall be about 150-285 degreeC.

ここで、塗料の塗布は、はけ、ロールコータ、カーテンフローコータ、ローラーカーテンコータ、静電塗装機、ブレードコータ、ダイコータ等、いずれの手段で行ってもよいが、特に、塗布量が均一となるとともに、作業が簡便なロールコータを使用するのが望ましい。ロールコータで塗布する場合、第一皮膜３、第二皮膜６の膜厚の制御は、アルミニウム板２の搬送速度、ロールの回転方向と回転速度、ロール間の押し付け圧（ニップ圧）等を適宜調整することによって行うが、通常の場合、１回の塗布作業によって塗布できる第一皮膜３、第二皮膜６の厚さは、１〜２０μｍとなるのが一般的である。しかし、本発明における第一皮膜３および第二皮膜６は、それぞれ優れた外観や優れた放熱性が求められる。これらの特性を複数のロットにわたって安定して性能確保するためには、第一皮膜３、第二皮膜６の厚さは１５μｍを上限とするのが望ましい。   Here, the coating may be applied by any means such as a brush, a roll coater, a curtain flow coater, a roller curtain coater, an electrostatic coating machine, a blade coater, or a die coater. In addition, it is desirable to use a roll coater that is easy to work with. When coating with a roll coater, the film thicknesses of the first film 3 and the second film 6 are appropriately controlled by adjusting the conveyance speed of the aluminum plate 2, the rotation direction and rotation speed of the roll, the pressing pressure (nip pressure) between the rolls, and the like. In general, the thickness of the first coating 3 and the second coating 6 that can be applied by one coating operation is generally 1 to 20 μm. However, the first coating 3 and the second coating 6 in the present invention are each required to have an excellent appearance and excellent heat dissipation. In order to ensure the performance stably over a plurality of lots, it is desirable that the thickness of the first coating 3 and the second coating 6 is 15 μm as an upper limit.

次に、本発明の成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品について、本発明の要件を満たす実施例と、本発明の要件を満たさない比較例と、を対比させて具体的に説明する。   Next, the pre-coated aluminum plate for molding and the container-shaped molded product of the present invention will be specifically described by comparing an example satisfying the requirements of the present invention with a comparative example not satisfying the requirements of the present invention.

［第一実施例］
第一実施例では、成形用プレコートアルミニウム板について検討した。
成形用プレコートアルミニウム板の検討にあたり、素材として使用したアルミニウム板は、合金番号Ａ１１００−Ｈ２４の板厚０．３ｍｍ材を使用した。これを弱アルカリ脱脂剤にてアルカリ脱脂した後、下地処理としてリン酸クロメート処理を施した。リン酸クロメート処理の条件はクロム付着量で２０ｍｇ／ｍ2とした。また、使用したアルミニウム板の機械的性質は、引張強さ１３０ＭＰａ、耐力１２０ＭＰａ、伸び８％であった。 [First embodiment]
In the first example, a precoated aluminum plate for forming was examined.
In the examination of the pre-coated aluminum plate for forming, the aluminum plate used as a material was a 0.3 mm thick material having an alloy number of A1100-H24. This was degreased with a weak alkaline degreasing agent, and then subjected to a phosphoric acid chromate treatment as a base treatment. The condition of the phosphoric acid chromate treatment was 20 mg / m 2 in terms of chromium adhesion. The mechanical properties of the aluminum plate used were a tensile strength of 130 MPa, a proof stress of 120 MPa, and an elongation of 8%.

次に、リン酸クロメート処理を施したアルミニウム板に対し、まず一方側面に、表１中の第一皮膜用塗料欄に記載された成分の塗料をバーコーターで塗布した後、架橋反応が促進しない程度の１００℃で６０秒間仮乾燥を行い、次に他方側面に、表１中の第二皮膜用塗料欄に記載された成分の塗料をバーコーターで塗布した後、焼付温度を表１に示すように変更させて塗料を加熱することによって成形用プレコートアルミニウム板を製造し、Ｎｏ．１〜４４に係る供試材とした。ここで、第一膜厚および第二膜厚が２５μｍとなるＮｏ．４０については１回の塗装で皮膜を形成するのが困難であるため、まず１０μｍバーコーターで塗装して焼付けした後、残りの１５μｍをバーコーターで塗装して再度焼き付けることを、一方側面、他方側面それぞれについて実施した。   Next, on the aluminum plate that has been subjected to the phosphoric acid chromate treatment, the cross-linking reaction is not accelerated after the coating of the components described in the first coating material column in Table 1 is first applied on one side surface with a bar coater. Temporary drying was performed at about 100 ° C. for 60 seconds, and then the other side surface was coated with the paint of the components described in the second coating material column in Table 1 with a bar coater, and the baking temperature is shown in Table 1. A pre-coated aluminum plate for molding was produced by heating the coating material in such a manner as described above. It was set as the test material which concerns on 1-44. Here, No. 1 in which the first film thickness and the second film thickness are 25 μm. For 40, it is difficult to form a film with a single coating. Therefore, after coating and baking with a 10 μm bar coater, the remaining 15 μm is coated with a bar coater and baked again. Each side was carried out.

なお、Ｎｏ．４１は、特許文献１に記載の導電性に特長のある供試材であり、皮膜構造の特徴としては、本発明で挙げるメタリック顔料が含まれておらず、シリカは含まれており、皮膜厚保さが非常に薄いことが挙げられる。Ｎｏ．４２は、特許文献２に記載の光ディスクへのキズ防止性に特長のある供試材であり、皮膜の特徴としては、本発明で挙げるメタリック顔料が含まれておらず、架橋ウレタンビーズが含まれており、ベース皮膜がエポキシ系である点が挙げられる。Ｎｏ．４３は、特許文献３に記載の絞り加工性に特長のある供試材であり、皮膜構造の特徴としては、本発明で挙げるメタリック顔料および添加剤を含まない点が挙げられる。Ｎｏ．４４は、特許文献４に記載のフィルムをラミネートした供試材であり、その特徴としては、芳香族ナイロンをベース樹脂としたフィルムをラミネートした点が挙げられる。
なお、Ｎｏ．４４は、特許文献４に記載の芳香族ナイロンをベース樹脂としたフィルムをラミネートした供試材であるため、皮膜形成方法は他の例の様に塗料をバーコーター塗装する方法ではなく、フィルムを貼り付ける方法とした。また、焼付温度の代わりにフィルムをアモルファス化させるための再加熱急冷処理の温度を表１に記載した。 In addition, No. No. 41 is a test material having the characteristics of electrical conductivity described in Patent Document 1. As the characteristics of the film structure, the metallic pigment mentioned in the present invention is not included, silica is included, and the film thickness is maintained. Is very thin. No. 42 is a test material having a feature of preventing scratches on the optical disk described in Patent Document 2, and the coating film does not contain the metallic pigment mentioned in the present invention and contains crosslinked urethane beads. The base film is an epoxy type. No. No. 43 is a test material having a feature in drawing workability described in Patent Document 3, and the feature of the film structure is that it does not contain the metallic pigment and additive mentioned in the present invention. No. Reference numeral 44 denotes a test material in which the film described in Patent Document 4 is laminated, and the characteristic is that a film using aromatic nylon as a base resin is laminated.
In addition, No. No. 44 is a test material obtained by laminating a film having an aromatic nylon base resin described in Patent Document 4, so that the film formation method is not a method of coating a paint with a bar coater as in other examples. The method was affixed. Table 1 shows the temperature of the reheating and quenching treatment for making the film amorphous in place of the baking temperature.

ここで、表１に示すベース樹脂欄に記載されたポリエステルメラミンは、ポリエステル系樹脂にメラミン系硬化剤を配合したもの、ポリエステルイソシアネートは、ポリエステル系樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合したもの、エポキシウレアは、エポキシ系樹脂にウレア系硬化剤を配合したもの、エポキシフェノールは、エポキシ系樹脂にフェノール系硬化剤を配合したもの、エポキシアクリルは、分子内架橋型アクリル変性エポキシ樹脂を使用したものである。フィルムをラミネートした供試材であるＮｏ．４４は、使用したフィルムの成分である芳香族ナイロンをベース樹脂欄に記載した。また、表１に示すガラス転移温度は、前記の各樹脂におけるガラス転移温度であり、ベース樹脂の溶剤成分を乾燥させた後、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）によって測定したものである。   Here, the polyester melamine described in the base resin column shown in Table 1 is a polyester resin blended with a melamine curing agent, polyester isocyanate is a polyester resin blended with an isocyanate curing agent, epoxy urea Is an epoxy resin blended with a urea curing agent, epoxy phenol is an epoxy resin blended with a phenol curing agent, and epoxy acrylic is an intramolecular cross-linked acrylic modified epoxy resin. . No. which is a test material laminated with a film. No. 44 described aromatic nylon, which is a component of the used film, in the base resin column. Moreover, the glass transition temperature shown in Table 1 is a glass transition temperature in each of the above-mentioned resins, and is measured by a differential scanning calorimetry (DSC method) after drying the solvent component of the base resin.

また、表１に示す添加剤は、白色顔料としての酸化チタン、黒色顔料としてのカーボンブラック、無機微粒子としてのシリカとアルミナ、有機微粒子としての架橋アクリルビーズ、架橋ウレタンビーズ、アルミニウムペーストなどを必要に応じて使用した。
なお、メタリック顔料の含有率および添加剤の含有率は、それぞれの皮膜のベース樹脂とメタリック顔料または添加剤とを含めた乾燥樹脂皮膜の質量に占める割合（質量％）とした。 The additives shown in Table 1 require titanium oxide as a white pigment, carbon black as a black pigment, silica and alumina as inorganic fine particles, cross-linked acrylic beads, cross-linked urethane beads, and aluminum paste as organic fine particles. Used accordingly.
In addition, the content rate of the metallic pigment and the content rate of the additive were set to a ratio (% by mass) to the mass of the dry resin film including the base resin and the metallic pigment or additive of each film.

（外観）
以上のようにして製造した供試材について、まずは第一皮膜の外観を目視で評価し、素材となるアルミニウムの圧延ロール目が見えない場合を良好（○）、圧延ロール目が見える隠蔽不足の場合を不良（×）と評価した。 (appearance)
About the test material manufactured as described above, first, the appearance of the first film is visually evaluated, and the case where the aluminum roll roll is not visible is good (○). The case was evaluated as bad (x).

外観評価後、製造した供試材における必要物性を測定した。すなわち、第一皮膜、第二皮膜ともに、２５℃における波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率、皮膜のゲル分率を測定した。
なお、２５℃における波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率の測定方法、ゲル分率は以下のようにして測定して評価した。 After the appearance evaluation, the necessary physical properties of the manufactured test material were measured. That is, for both the first film and the second film, the integral emissivity of infrared rays having a wavelength of 3 to 30 μm at 25 ° C. and the gel fraction of the film were measured.
In addition, the measurement method and gel fraction of the integral emissivity of infrared rays with a wavelength of 3 to 30 μm at 25 ° C. were measured and evaluated as follows.

（波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率の測定）
波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率は、市販されている簡易放射率計（Ｄ ａｎｄ Ｓ社製Ｄ＆Ｓ Ｍｏｄｅｌ ＡＥ）を使用して２５℃の温度条件下で測定した。なお、この簡易放射率計の測定波長領域は３乃至３０μｍとなっているため、表示される数値が本発明で定義している積分放射率となる。
第一皮膜および第二皮膜ともに、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率（表２中において単に「赤外線放射率」と記載）が２５℃の温度において０．６以上であるものを良好、０．６未満であるものを不良と評価した。 (Measurement of emissivity of infrared integrated emissivity at wavelengths of 3 to 30 μm)
The emissivity of infrared integrated emissivity at a wavelength of 3 to 30 μm was measured under a temperature condition of 25 ° C. using a commercially available simple emissometer (D & S Model AE manufactured by D and S). Since the measurement wavelength region of this simple emissometer is 3 to 30 μm, the displayed numerical value is the integral emissivity defined in the present invention.
Both the first film and the second film have an emissivity of an infrared integrated emissivity at a wavelength of 3 to 30 μm (simply described as “infrared emissivity” in Table 2) at a temperature of 25 ° C. of 0.6 or more. A value of less than 0.6 was evaluated as bad.

（ゲル分率の測定）
ゲル分率は、第一皮膜と第二皮膜とを別々に測定する必要があるため、耐水研磨紙を使用して測定しようとする面の裏面に形成された皮膜を除去した。すなわち、第一皮膜を有する試験材は、耐水研磨紙で供試材の第二皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。同様に、第二皮膜を有する試験材は、供試材の第一皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。
作製した各試験材は、８０℃にて６０分間乾燥させた後、初期質量（ａ）を測定し、次に、沸騰させたＭＥＫ（メチルエチルケトン）中に試験材を６０分間浸漬して未架橋成分を溶出させた後、１５０℃にて６０分間乾燥させて皮膜中の残存ＭＥＫを乾燥し、抽出後質量（ｂ）を測定した。最後に、発煙硝酸中にて皮膜を完全に溶解し、アルミニウム板だけの質量（ｃ）を測定した。ここで、（ａ）−（ｃ）がもともとのプレコート皮膜のみの質量であり、（ｂ）−（ｃ）が架橋している皮膜質量とみなせるため、次式で表せるゲル分率が、皮膜の架橋度を表すこととなる。
ゲル分率（％）＝（（ｂ）−（ｃ）／（ａ）−（ｃ））×１００
第一皮膜および第二皮膜ともに、ゲル分率が５０％以上であるものを良好、５０％未満のものを不良と評価した。 (Measurement of gel fraction)
Since the gel fraction needs to be measured separately for the first film and the second film, the film formed on the back surface of the surface to be measured using water resistant abrasive paper was removed. That is, the test material having the first film was prepared by polishing and removing the second film of the test material with water-resistant abrasive paper and cutting it into 10 cm × 10 cm. Similarly, the test material having the second film was prepared by polishing and removing the first film of the test material and cutting it into 10 cm × 10 cm.
Each prepared test material was dried at 80 ° C. for 60 minutes, and then the initial mass (a) was measured. Then, the test material was immersed in boiled MEK (methyl ethyl ketone) for 60 minutes to obtain an uncrosslinked component. After elution, the remaining MEK in the film was dried at 150 ° C. for 60 minutes, and the mass (b) after extraction was measured. Finally, the film was completely dissolved in fuming nitric acid, and the mass (c) of the aluminum plate alone was measured. Here, (a)-(c) is the mass of the original precoat film only, and (b)-(c) can be regarded as the crosslinked film mass, so the gel fraction expressed by the following formula is It represents the degree of crosslinking.
Gel fraction (%) = ((b) − (c) / (a) − (c)) × 100
For both the first film and the second film, those having a gel fraction of 50% or more were evaluated as good and those having a gel fraction of less than 50% were evaluated as poor.

また、前記した供試材について、成形性と、成形後の洗浄工程に対する耐久性（洗浄耐久性）について評価した。成形性と洗浄耐久性は、以下のようにして評価した。   Moreover, about the above-mentioned test material, moldability and durability (cleaning durability) with respect to the washing | cleaning process after shaping | molding were evaluated. Formability and cleaning durability were evaluated as follows.

（成形性）
図３に示す工程により、供試材の成形性を調べた。
まず、円筒ブランク打ち抜きの後、絞り加工を行った。次に、再絞り加工にて、１２ｍｍφ×１５ｍｍＬの円筒絞り成形品（中間成形品）を得た。さらに、中間成形品に、円筒側壁部の板厚減少率が２０％となるようにしごきを加え、トリミングをして最終１０ｍｍφ×２０ｍｍＬの円筒容器形状に加工し、最終成形品を得た。ここまでの工程で、第一皮膜が円筒容器形状の外面、第二皮膜が内面となる様に表裏面を設定した。この時点で得られた最終成形品での皮膜状態を評価した結果を、表２中の成形性とした。なお、プレス油には脂肪酸エステルと界面活性剤を主成分とする水系エマルジョンワックスを使用した。また、加工は室温（３５℃）のみにて行った。
皮膜状態の評価は、成形性については、皮膜剥離などの異状が無い場合を良好（○）、剥離が生じた場合を不良（×）と評価した。この様な判定を最終成形品外面にあたる第一皮膜と、最終成形品内面にあたる第二皮膜それぞれについて実施した。 (Formability)
The moldability of the test material was examined by the process shown in FIG.
First, after punching a cylindrical blank, drawing was performed. Next, a 12 mmφ × 15 mmL cylindrical drawn product (intermediate molded product) was obtained by redrawing. Furthermore, iron was added to the intermediate molded product so that the reduction rate of the thickness of the cylindrical side wall portion was 20%, trimmed, and processed into a final 10 mmφ × 20 mmL cylindrical container shape to obtain a final molded product. In the steps so far, the front and back surfaces are set so that the first coating is the outer surface of the cylindrical container shape and the second coating is the inner surface. The results of evaluating the film state of the final molded product obtained at this time were defined as moldability in Table 2. The press oil used was an aqueous emulsion wax mainly composed of a fatty acid ester and a surfactant. The processing was performed only at room temperature (35 ° C.).
Regarding the evaluation of the film state, the moldability was evaluated as good (◯) when there was no abnormality such as film peeling, and as poor (×) when peeling occurred. Such a determination was performed on each of the first film corresponding to the outer surface of the final molded product and the second film corresponding to the inner surface of the final molded product.

（洗浄耐久性）
塩素系洗浄剤としてトリクレンを使用し、これを１リットル沸騰させた。各供試材について２０個の前記最終成形品を作製し、沸騰トリクレン中に１０分間浸漬した後、取り出して外観を確認した。各供試材について作製した２０個の最終成形品について、皮膜の溶解、皮膜の剥離、皮膜の変色、皮膜のキズ、皮膜同士のくっつき等の表面異常が０個である場合を洗浄耐久性が良好（○）、表面異常が１個でもある場合を洗浄耐久性が不良（×）と評価した。 (Washing durability)
Trichrene was used as a chlorine-based cleaning agent, and this was boiled for 1 liter. Twenty final molded articles were prepared for each test material, immersed in boiling tricycle for 10 minutes, and then taken out to confirm the appearance. About 20 final molded products prepared for each test material, the cleaning durability is 0 when there are no surface abnormalities such as dissolution of the film, peeling of the film, discoloration of the film, scratches on the film, and adhesion between the films. The case where it was good (◯) and there was even one surface abnormality was evaluated as poor cleaning durability (×).

表１に、第一皮膜用塗料の条件（ベース樹脂の樹脂系とガラス転移温度（℃）およびメタリック顔料の種類と含有率（質量％））および第二皮膜用塗料の条件（ベース樹脂の樹脂系とガラス転移温度（℃）および添加剤の種類と含有率（質量％））、焼付温度（℃）、第一皮膜の乾燥膜厚（μｍ）、および第二皮膜の乾燥膜厚（μｍ）を示す。
また、表２に、第一皮膜特性（外観、ゲル分率（％）、赤外線放射率）、第二皮膜特性（ゲル分率（％）、赤外線放射率）、第一皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）、第二皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）を示す。
なお、表１および表２中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。 Table 1 shows the conditions of the coating for the first coating (the resin system of the base resin and the glass transition temperature (° C.) and the type and content (% by mass) of the metallic pigment) and the conditions for the coating for the second coating (resin of the base resin). System and glass transition temperature (° C.), additive type and content (% by mass)), baking temperature (° C.), dry film thickness (μm) of the first film, and dry film thickness (μm) of the second film Indicates.
Table 2 also shows the first film characteristics (appearance, gel fraction (%), infrared emissivity), second film characteristics (gel fraction (%), infrared emissivity), and performance of the first film (formability). , Cleaning durability) and performance of the second film (formability, cleaning durability).
In addition, the underlined part in Table 1 and Table 2 shows that it does not have the requirements or effects of the present invention.

Figure 0005587016
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Figure 0005587016
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表１および表２に示すように、供試材Ｎｏ．１（以下、単にＮｏ．１などという。）およびＮｏ．４１〜４４は、第一皮膜に必須成分であるメタリック顔料を含まない比較例であるが、赤外線放射率が本発明の要件を満たさなかった。また、メタリック顔料を含有しないため、圧延ロール目が見える結果となり、第一皮膜の外観が隠蔽不足となった。なおフィルムラミネート材の比較例であるＮｏ．４４は、ゲル分率の測定において皮膜が溶解せずに剥離した。   As shown in Table 1 and Table 2, the test material No. 1 (hereinafter simply referred to as No. 1 or the like) and No. 1 Nos. 41 to 44 are comparative examples in which the metallic pigment which is an essential component is not included in the first film, but the infrared emissivity did not satisfy the requirements of the present invention. Moreover, since it did not contain a metallic pigment, the result was that the rolling roll eyes were visible, and the appearance of the first film was insufficiently concealed. In addition, No. which is a comparative example of a film laminate material. No. 44 peeled without dissolving the film in the measurement of the gel fraction.

Ｎｏ．２、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８は、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例である。これらは第一皮膜の隠蔽力も不足しており、圧延ロール目が透けて見える外観となった。   No. 2, no. 7, no. 8 is a comparative example in which the infrared emissivity of the first film does not satisfy the requirements of the present invention. These also lacked the hiding power of the first film, and had an appearance in which the roll rolls could be seen through.

Ｎｏ．１０は、第一皮膜のベース樹脂のガラス転移温度が本発明の要件を満たさない比較例であるが、洗浄耐久性試験で第一皮膜に、成形品同士が接触したキズが生じた。   No. No. 10 is a comparative example in which the glass transition temperature of the base resin of the first film does not satisfy the requirements of the present invention, but in the cleaning durability test, the first film was scratched by contact between the molded products.

Ｎｏ．１５は、第一皮膜、第二皮膜のゲル分率が本発明の要件を満たさない比較例であるが、洗浄耐久性試験で第一皮膜、第二皮膜の両方とも溶解した。   No. 15 is a comparative example in which the gel fraction of the first film and the second film does not satisfy the requirements of the present invention, but both the first film and the second film were dissolved in the cleaning durability test.

Ｎｏ．１９〜２１は、第一皮膜のベース樹脂の種類が本発明の要件を満たさない比較例であるが、成形性試験にて第一皮膜に剥離が生じた。   No. 19 to 21 are comparative examples in which the type of the base resin of the first film does not satisfy the requirements of the present invention, but peeling occurred in the first film in the moldability test.

Ｎｏ．４３およびＮｏ．４４は、第二皮膜そのものが無い比較例であるが、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさなかった。   No. 43 and no. 44 is a comparative example without the second coating itself, but the infrared emissivity of the second coating did not satisfy the requirements of the present invention.

Ｎｏ．２２は、第二皮膜に必須成分である添加剤を含まない比較例であるが、赤外線放射率が本発明の要件を満たさない結果となった。   No. Although 22 is a comparative example which does not contain the additive which is an essential component in the second film, the infrared emissivity did not satisfy the requirements of the present invention.

Ｎｏ．２３およびＮｏ．４１は、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例である。   No. 23 and no. 41 is a comparative example in which the infrared emissivity of the second film does not satisfy the requirements of the present invention.

Ｎｏ．３５は、第二皮膜のベース樹脂のガラス転移温度が本発明の要件を満たさない比較例であるが、成形性試験にて第二皮膜に剥離が生じた。   No. 35 is a comparative example in which the glass transition temperature of the base resin of the second coating does not satisfy the requirements of the present invention, but peeling occurred in the second coating in the moldability test.

Ｎｏ．３６〜３８およびＮｏ．４２は、第二皮膜のベース樹脂の種類が本発明の要件を満たさない比較例であるが、成形性試験にて第二皮膜の剥離が生じた。   No. 36-38 and no. 42 is a comparative example in which the type of the base resin of the second film does not satisfy the requirements of the present invention, but peeling of the second film occurred in the moldability test.

前記以外の供試材は、本発明の要件を満足する実施例であるが、すべての結果において良好であった。ただし、本発明の構成要件はすべて満たすが、Ｎｏ．４０については第一皮膜、第二皮膜ともに１回の塗装で皮膜形成することが困難であったため、生産性およびコストを考慮すると皮膜厚さは１５μｍ以下であることが望ましい。   Sample materials other than those described above are examples that satisfy the requirements of the present invention, but were satisfactory in all results. However, all the constituent requirements of the present invention are satisfied. With respect to 40, since it was difficult to form a film by one coating for both the first film and the second film, the film thickness is desirably 15 μm or less in consideration of productivity and cost.

［第二実施例］
第二実施例では、容器形状成形品について検討した。
容器形状成形品の検討にあたって図４に示す温度実測用の模擬ＬＥＤ電球２０を作製した。模擬ＬＥＤ電球２０は次のようにして作製した。 [Second Example]
In the second example, a container-shaped molded product was examined.
When examining the container-shaped molded product, a simulated LED bulb 20 for temperature measurement shown in FIG. 4 was produced. The simulated LED bulb 20 was produced as follows.

まず、市販されている４．１ＷのＬＥＤ電球を購入して解体し、ＬＥＤ１１が点灯する状態でＬＥＤ１１、ＬＥＤ基板１２および回路１３一式をとりだした。これを、本発明の要件を満たす赤外線放射率を有する第一皮膜および第二皮膜を成形して作製した円筒容器１０に、ＬＥＤ１１が外、回路１３が中になる様にはめ込んで固定し、温度実測用の模擬ＬＥＤ電球２０を作製した。   First, a commercially available 4.1 W LED bulb was purchased and disassembled, and the LED 11, LED board 12, and circuit 13 set were taken out with the LED 11 turned on. This is fitted and fixed to a cylindrical container 10 formed by molding a first film and a second film having infrared emissivity that satisfy the requirements of the present invention so that the LED 11 is outside and the circuit 13 is inside. A simulated LED bulb 20 for actual measurement was produced.

ここで、円筒容器１０は、弱アルカリ脱脂後リン酸クロメート処理を施した、板厚１ｍｍのＡ１１００−Ｏに、第一皮膜と第二皮膜を第一実施例と同様な方法により設けたＮｏ．４５〜Ｎｏ．５７に係る成形用プレコートアルミニウム板を使用して作製した。ここで、焼付温度は２６０℃とした。なお、円筒容器１０は、Ｎｏ．４５〜Ｎｏ．５７のそれぞれについて、第一皮膜が外面、第二皮膜が内面となる様に円筒深絞り加工を施し、直径５５ｍｍφ、長さ５５ｍｍＬとなるようにした。
円筒容器の天面部１４には、直径１０ｍｍφの穴部１５をあけて電源コード１６を通したのち、シール剤にて埋めて穴部１５を密閉した。また、ＬＥＤ基板１２を直径５３ｍｍφのアルミニウム製の固定板１７に貼り付けて、これをＬＥＤ１１の回路１３が円筒容器１０内に収まるようにして（つまり、ＬＥＤ１１が外側を向くようにして）円筒容器１０の開口部１８にはめ込んで開口部１８を固定した。 Here, the cylindrical container 10 is No. 1 in which a first coating and a second coating are provided in the same manner as in the first embodiment on A1100-O having a thickness of 1 mm, which has been subjected to phosphoric acid chromate treatment after weak alkaline degreasing. 45-No. It was produced using the precoated aluminum plate for molding according to 57. Here, the baking temperature was 260 ° C. The cylindrical container 10 is No. 45-No. Each of 57 was subjected to cylindrical deep drawing so that the first film was the outer surface and the second film was the inner surface, so that the diameter became 55 mmφ and the length became 55 mmL.
A hole portion 15 having a diameter of 10 mmφ was formed in the top surface portion 14 of the cylindrical container, and the power cord 16 was passed through. Then, the hole portion 15 was sealed with a sealing agent. Further, the LED substrate 12 is attached to an aluminum fixing plate 17 having a diameter of 53 mmφ so that the circuit 13 of the LED 11 is accommodated in the cylindrical container 10 (that is, the LED 11 faces outward). The openings 18 were fixed by being fitted into the ten openings 18.

温度測定は、４個あるＬＥＤ１１のうちの１個の表面に熱電対１９の先端部を接触させた状態にて電球を点灯させ、温度変化を観察し、最高到達温度Ｔ1を測定した。なお、熱電対１９の先端部が温度測定部位となっており、これにより温度を測定することができる。
比較材として第一皮膜、第二皮膜をともに有していないアルミニウム素板を使用した円筒容器（Ｎｏ．４５）を用い、これを用いた場合の比較材温度測定値Ｔ0とした。そして、ΔＴ（ΔＴ＝Ｔ1−Ｔ0）を冷却効果と定義した。冷却効果ΔＴの値が小さいほど（すなわち、ΔＴが負の値の場合は絶対値が大きいほど）、供試材の放熱性が優れていると評価することができる。第二実施例においては、ΔＴが−５℃以下の場合を良好、ΔＴが−５℃よりも高い場合を不良と評価した。
実験に用いた第一皮膜および第二皮膜の構成と赤外線放射率、ＬＥＤの到達温度Ｔ1（℃）および冷却効果ΔＴ（℃）を表３に示す。
なお、表３中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。 Temperature measurement, turns on the light bulb at 4 is one being in contact with the distal end portion of the thermocouple 19 on the surface of the LED 11, to observe the temperature change was measured highest temperature T 1. In addition, the front-end | tip part of the thermocouple 19 becomes a temperature measurement site | part, and can measure temperature by this.
As a comparative material, a cylindrical container (No. 45) using an aluminum base plate having neither the first film nor the second film was used, and the measured value of the comparative material temperature T 0 when this was used. ΔT (ΔT = T 1 −T 0 ) was defined as the cooling effect. It can be evaluated that the smaller the value of the cooling effect ΔT (that is, the greater the absolute value when ΔT is a negative value), the better the heat dissipation of the test material. In the second example, the case where ΔT was −5 ° C. or lower was evaluated as good, and the case where ΔT was higher than −5 ° C. was evaluated as defective.
Table 3 shows the configurations and infrared emissivities of the first film and the second film used in the experiment, the ultimate temperature T 1 (° C.) of the LED, and the cooling effect ΔT (° C.).
In addition, the underlined part in Table 3 indicates that there is no requirement or effect of the present invention.

Figure 0005587016
Figure 0005587016

なお、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４６、Ｎｏ．５０は、第一皮膜および第二皮膜のうちの少なくとも一方が形成されていないものであるが、便宜上、外面の赤外線放射率を表３中の第一皮膜の赤外線放射率の欄に記載し、内面の赤外線放射率を表３中の第二皮膜の赤外線放射率の欄に記載した。   In addition, No. 45, no. 46, no. 50, at least one of the first film and the second film is not formed, for convenience, the infrared emissivity of the outer surface is described in the column of the infrared emissivity of the first film in Table 3, The infrared emissivity of the inner surface is shown in the column of the infrared emissivity of the second film in Table 3.

表３に示すように、Ｎｏ．４９およびＮｏ．５２〜Ｎｏ．５７は、本発明の実施例である。これらの実施例は、冷却効果ΔＴが−５℃以下の温度となり、良好な効果が得られることを確認した。
一方、Ｎｏ．４６は、第一皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．４７とＮｏ．４８は、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例であり、Ｎｏ．５０は、第二皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．５１は、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例である。これら、第一皮膜または第二皮膜のどちらか一方の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない場合は、冷却効果ΔＴが−５℃よりも高い温度となり、効果が不十分であった。 As shown in Table 3, no. 49 and no. 52-No. 57 is an embodiment of the present invention. In these examples, it was confirmed that the cooling effect ΔT was a temperature of −5 ° C. or less, and a good effect was obtained.
On the other hand, no. No. 46 is a comparative example without the first film. 47 and no. No. 48 is a comparative example in which the infrared emissivity of the first film does not satisfy the requirements of the present invention. No. 50 is a comparative example having no second film. 51 is a comparative example in which the infrared emissivity of the second film does not satisfy the requirements of the present invention. When the infrared emissivity of either one of the first film or the second film did not satisfy the requirements of the present invention, the cooling effect ΔT was higher than −5 ° C., and the effect was insufficient.

このように、本発明の要件を満たすようにすれば、成形性、外観性状、洗浄耐久性、赤外線放射率（放熱性）に優れた成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品となることがわかる。   Thus, if the requirements of the present invention are satisfied, it will be understood that a precoat aluminum plate for molding and a container-shaped molded product excellent in moldability, appearance, cleaning durability, and infrared emissivity (heat dissipation) are obtained. .

以上、本発明に係る成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品について発明を実施するための形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。   As mentioned above, although the form for implementing invention and the Example were shown and demonstrated in detail about the precoat aluminum plate for shaping | molding and container shape molded article which concern on this invention, the meaning of this invention is not limited to above-described content. The technical scope of the invention should be broadly interpreted based on the description of the claims. Needless to say, the contents of the present invention can be modified and changed based on the above description.

１ 成形用プレコートアルミニウム板
２ アルミニウム板
３ 第一皮膜
４ 架橋ポリエステル樹脂
５ メタリック顔料
６ 第二皮膜
７ 架橋ポリエステル樹脂
８ 添加剤
１０ 容器形状成形品
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Precoat aluminum plate for shaping | molding 2 Aluminum plate 3 1st membrane | film | coat 4 Crosslinked polyester resin 5 Metallic pigment 6 2nd membrane | film | coat 7 Crosslinked polyester resin 8 Additive 10 Container shape molded article

Claims (5)

アルミニウム板と、前記アルミニウム板の一方側面に形成された第一皮膜と、前記アルミニウム板の他方側面に形成された第二皮膜とを備える成形用プレコートアルミニウム板であって、
前記第一皮膜は、ガラス転移温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、メタリック顔料とを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上であり、ゲル分率が７５％以上を満たし、
前記第二皮膜は、ガラス転移温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、添加剤とを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が７５％以上を満たす
ことを特徴とする成形用プレコートアルミニウム板。 A pre-coated aluminum plate for molding comprising an aluminum plate, a first coating formed on one side of the aluminum plate, and a second coating formed on the other side of the aluminum plate,
The first film includes a crosslinked polyester resin obtained by crosslinking a polyester resin having a glass transition temperature of 25 to 100 ° C. with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and a metallic pigment, and has a wavelength of 3 to 30 μm. The infrared integrated emissivity is 0.6 or more at a temperature of 25 ° C., the gel fraction is 75 % or more,
The second film includes a crosslinked polyester resin obtained by crosslinking a polyester resin having a glass transition temperature of 0 to 80 ° C. with a melamine curing agent or an isocyanate curing agent, and an additive, and has a wavelength of 3 to 30 μm. A precoat aluminum plate for molding, wherein the integral emissivity of infrared rays is 0.6 or more and the gel fraction is 75 % or more at a temperature of 25 ° C. 前記第一皮膜は、前記メタリック顔料がアルミニウムペーストであり、このアルミニウムペーストの含有率が３乃至３０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の成形用プレコートアルミニウム板。   2. The pre-coated aluminum plate for molding according to claim 1, wherein the metallic pigment is an aluminum paste in the first coating, and the content of the aluminum paste is 3 to 30% by mass. 前記第一皮膜は、前記アルミニウムペーストの含有率が５乃至２０質量％であり、膜厚が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の成形用プレコートアルミニウム板。   The pre-coated aluminum sheet for molding according to claim 2, wherein the first coating has a content of the aluminum paste of 5 to 20% by mass and a film thickness of 15 µm or less. 前記第二皮膜は、前記添加剤が、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズ、アルミニウムペーストから選ばれた少なくとも１種類以上を含み、その含有率が５乃至７０質量％であり、膜厚が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の成形用プレコートアルミニウム板。   In the second film, the additive contains at least one or more selected from carbon black, graphite, titanium oxide, silica, alumina, resin beads, and aluminum paste, and the content thereof is 5 to 70% by mass. The precoated aluminum plate for molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the film thickness is 15 µm or less. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の成形用プレコートアルミニウム板が用いられ、前記第一皮膜が外面、前記第二皮膜が内面となる様に成形された容器形状成形品。     A container-shaped molded product, wherein the precoated aluminum plate for molding according to any one of claims 1 to 4 is used, and the first coating is formed on the outer surface and the second coating is formed on the inner surface.
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