JP5580158B2 - Inkjet printing ink composition - Google Patents

Description

本発明は、活性光線照射によりインク硬化物を形成するインクジェット印刷インク用組成物に関する。   The present invention relates to a composition for inkjet printing ink that forms an ink cured product by irradiation with actinic rays.

活性光線照射によりインク硬化物を形成するいわゆるＵＶ印刷は、その作業性（速硬化性）の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等適用範囲が広がりつつある。
一般に光硬化性インクは、光重合開始剤、重合性化合物（モノマー、オリゴマー又はポリマー）並びに用途に応じ着色剤及び添加剤からなる。着色剤は大別して顔料及び染料からなり、塗膜を着色するために配合される。速硬化性は、重合性化合物の組成等により左右され、その性能を向上させるための組成が多数提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１に記載の組成物は速硬化する点においては改良されているが、インク組成物としての粘度が高く、インクジェット印刷に使用した場合にノズルからの吐出が困難、又はノズル詰まりが発生する等吐出性が悪いという問題がある。 So-called UV printing, in which an ink cured product is formed by irradiation with actinic rays, is expanding the application range of coating agents, paints, printing inks and the like from the viewpoint of workability (fast curing).
In general, a photocurable ink comprises a photopolymerization initiator, a polymerizable compound (monomer, oligomer or polymer), and a colorant and an additive depending on the application. Colorants are roughly divided into pigments and dyes, and are blended to color the coating film. The fast curability depends on the composition of the polymerizable compound and the like, and many compositions for improving the performance have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
However, although the composition described in Patent Document 1 is improved in terms of rapid curing, the viscosity as an ink composition is high, and when used for inkjet printing, ejection from a nozzle is difficult or nozzle clogging occurs. There is a problem that the ejection property is poor.

特開２００６−２８４０４号公報JP 2006-28404 A

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ノズルからの吐出性及び活性光線照射による速硬化性に優れる高速印刷可能なインクジェット印刷インク用組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a composition for inkjet printing ink capable of high-speed printing, which is excellent in dischargeability from a nozzle and quick curability by actinic ray irradiation. There is.

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される重合性化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物（Ａ）、反応性希釈剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び顔料分散剤（Ｅ）を含有することを特徴とするインクジェット印刷インク用組成物である。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have reached the present invention. That is, the present invention relates to at least one polymerizable compound selected from the group consisting of polymerizable compounds represented by general formula (1), general formula (2), general formula (3) or general formula (4) ( A composition for an inkjet printing ink comprising A), a reactive diluent (B), a photopolymerization initiator (C), a colorant (D), and a pigment dispersant (E).

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは１である。］

[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and m, n, p and q are 1 . ]

本発明のインクジェット印刷インク用組成物を使用することにより、インクジェット印刷用のノズルからの吐出性が良好で、かつ高速印刷が可能となる。   By using the composition for ink jet printing ink of the present invention, the ejection property from the nozzle for ink jet printing is good and high speed printing is possible.

本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物（Ａ）、反応性希釈剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、顔料分散剤（Ｄ）及び着色剤（Ｅ）を含有する。   The ink composition for inkjet printing of the present invention comprises at least one polymerizable compound (A) selected from the group consisting of compounds represented by the general formula (1), (2), (3) or (4), A reactive diluent (B), a photopolymerization initiator (C), a pigment dispersant (D) and a colorant (E) are contained.

本発明における重合性化合物（Ａ）を表す一般式（１）〜（４）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、硬化速度の観点から好ましいのは、水素原子である。
一般式（１）〜（４）におけるｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜３の整数であり、粘度の観点から好ましいのは０又は１である。
重合性化合物（Ａ）として硬化性の観点から好ましいのは、一般式（１）又は一般式（２）で表される重合性化合物である。
重合性化合物（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 In the general formulas (1) to (4) representing the polymerizable compound (A) in the present invention, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, from the viewpoint of the curing rate. Preferred is a hydrogen atom.
In the general formulas (1) to (4), m, n, p and q are each independently an integer of 0 to 3, and 0 or 1 is preferable from the viewpoint of viscosity.
The polymerizable compound (A) is preferably a polymerizable compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) from the viewpoint of curability.
A polymeric compound (A) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

重合性化合物（Ａ）は、例えば５−エチリデン−２−シクロヘキセン、５−ビニル−２−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデンビシクロ［２，２，２］オクタン−２−エン、５−ビニルビシクロ［２，２，２］オクタン−２−エン、９−エチリデンビシクロ［３，２，２］ノナン−６−エン及び９−ビニルビシクロ［３，２，２］ノナン−６−エン等の脂環式ポリオレフィンとＲ¹〜Ｒ⁴で２位が置換されたアクリル酸とをＢＦ₃／ＴＨＦ溶液等の触媒の存在下に反応させた後、更にジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（Ｉ）等の触媒の存在下に酢酸ビニルを反応させることにより得ることができる。 Examples of the polymerizable compound (A) include 5-ethylidene-2-cyclohexene, 5-vinyl-2-cyclohexene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidenebicyclo [2,2, 2] octane-2-ene, 5-vinylbicyclo [2,2,2] octane-2-ene, 9-ethylidenebicyclo [3,2,2] nonane-6-ene and 9-vinylbicyclo [3,2 , 2] After reacting an alicyclic polyolefin such as nonane-6-ene and acrylic acid substituted at the 2-position with R ^{1 to} R ⁴ in the presence of a catalyst such as a BF ₃ / THF solution, further dichlorobis It can be obtained by reacting vinyl acetate in the presence of a catalyst such as (1,5-cyclooctadiene) diiridium (I).

本発明における重合性化合物（Ａ）の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明における粘度は、粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定される。 The viscosity at 25 ° C. of the polymerizable compound (A) in the present invention is preferably 10 mPa · s or less, more preferably 5 mPa · s or less, from the viewpoint of dischargeability from the nozzle.
The viscosity in the present invention is measured using a viscosity measuring apparatus [“VISCO Elite B type” manufactured by FUNGILAB, Inc.].

本発明における重合性化合物（Ａ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％である。（Ａ）の含有量が３０重量％未満であると、硬化後の樹脂が脆くなって印刷後剥離する可能性が高まる傾向にあり、７０重量％を超えると、着色剤量が減って高精細な画像が形成されにくい傾向にある。   The content of the polymerizable compound (A) in the present invention is preferably 30 to 70% by weight, more preferably based on the total weight of (A), (B), (C), (D) and (E). Is 40-60% by weight. If the content of (A) is less than 30% by weight, the cured resin tends to become brittle and the possibility of peeling after printing tends to increase. If it exceeds 70% by weight, the amount of colorant decreases and high definition is achieved. Tend to be difficult to form.

活性光線照射による速硬化性を向上させるために使用される従来の化合物は、粘度が著しく高く、ノズルからの吐出性が不十分であるという問題があるが、本発明の重合性化合物（Ａ）は、分子中に脂環式骨格を有することにより、低粘度と速硬化性の両立を実現している。
重合性化合物（Ａ）の粘度は、Ｒ¹〜Ｒ⁴の種類及びｍ、ｎ、ｐ及びｑの値を適宜選択することにより調整することができる。 The conventional compound used for improving the rapid curability by irradiation with actinic rays has a problem that the viscosity is remarkably high and the dischargeability from the nozzle is insufficient, but the polymerizable compound (A) of the present invention. Has both low viscosity and fast curability by having an alicyclic skeleton in the molecule.
The viscosity of the polymerizable compound (A) can be adjusted by appropriately selecting the types of R ^{1 to} R ⁴ and the values of m, n, p, and q.

本発明における反応性希釈剤（Ｂ）としては、後述の光重合開始剤（Ｃ）によって重合反応を開始する化合物であれば、特に制限無く公知のものを使用することができる。   As the reactive diluent (B) in the present invention, any known one can be used without particular limitation as long as it is a compound that initiates a polymerization reaction with a photopolymerization initiator (C) described later.

反応性希釈剤（Ｂ）としては、例えばラジカル重合性化合物（Ｂ１）とイオン重合性化合物（Ｂ２）が挙げられる。
ラジカル重合性化合物としては炭素数３〜３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）、炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）、炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｂ１３）、炭素数３〜２０のビニルエーテル化合物（Ｂ１４）及びその他のラジカル重合性化合物（Ｂ１５）等が挙げられる。ラジカル重合性物質（Ｂ１）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
また、必要により、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類等の重合禁止剤を併用してもよい。尚、上記及び以下において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。 Examples of the reactive diluent (B) include a radical polymerizable compound (B1) and an ion polymerizable compound (B2).
As the radical polymerizable compound, a (meth) acrylamide compound (B11) having 3 to 35 carbon atoms, a (meth) acrylate compound (B12) having 4 to 35 carbon atoms, an aromatic vinyl compound (B13) having 6 to 35 carbon atoms, A C3-C20 vinyl ether compound (B14), other radically polymerizable compounds (B15), etc. are mentioned. A radically polymerizable substance (B1) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
Further, if necessary, a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used in combination. In the above and the following, when referring to both or any of “acrylate” and “methacrylate”, when referring to “(meth) acrylate” and “acryl” and / or “methacryl”, “(meth) acryl” May be described respectively.

炭素数３〜３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylamide compound (B11) having 3 to 35 carbon atoms include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- n-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) ) Acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine.

炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）としては、例えば以下の単官能〜六官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記及び以下において、ＥＯはエチレンオキサイドを表し、ＰＯはプロピレンオキサイドを表す。 Examples of the (meth) acrylate compound (B12) having 4 to 35 carbon atoms include the following monofunctional to hexafunctional (meth) acrylates.
Monofunctional (meth) acrylates include ethyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate Relate, cyanoethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, methoxypropylene monoacrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol ( (Meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl (meta) ) Acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxy Propyl (meth) acrylate, diethylene glycol monovinyl ether monoacrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate Rate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene Oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether ( (Meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrelane , Polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2- Hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO-modified phenol (meth) acrylate, EO Modified cresol (meth) acrylate, EO modified nonylphenol (meth) acrylate, PO modified nonylphenol (meth) acrylate and EO modified-2- Ethylhexyl (meth) acrylate. Above and below, EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide.

二官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   As the bifunctional (meth) acrylate, 1,4-butanedi (meth) acrylate, 1,6-hexanediacrylate, polypropylene diacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanedioldi (Meth) acrylate, neopentyl diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol Di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) a Relate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1 , 4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-propanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate and tri And cyclodecanedi (meth) acrylate.

三官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。   Trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate propionate, tri ((meta ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate , Propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethoxylated glycerol triacrylate, and the like.

四官能の（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Tetrafunctional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tetra (meth) acrylate and ethoxylated pentaerythritol tetra. (Meth) acrylate etc. are mentioned.

五官能の（メタ）アクリレートとしては、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of pentafunctional (meth) acrylates include sorbitol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

六官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Examples of hexafunctional (meth) acrylates include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. It is done.

炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｂ１３）としては、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl compound (B13) having 6 to 35 carbon atoms include vinyl thiophene, vinyl furan, vinyl pyridine, styrene, methyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro. Styrene, dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4-hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allylstyrene, Seo propenyl styrene, butenylstyrene, octenyl styrene, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxystyrene and 4-t-butoxystyrene, and the like.

炭素数３〜３５のビニルエーテル化合物（Ｂ１４）としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。 As a C3-C35 vinyl ether compound (B14), the following monofunctional or polyfunctional vinyl ether is mentioned, for example.
Examples of the monofunctional vinyl ether include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether, 4-methyl Cyclohexylmethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene glycol vinyl ether , Tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloroethoxy Examples include ethyl vinyl ether, phenyl ethyl vinyl ether, and phenoxy polyethylene glycol vinyl ether.

多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。   Examples of the polyfunctional vinyl ether include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ether. Divinyl ethers such as: trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl Ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide-added penta Examples include erythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether.

その他のラジカル重合性化合物（Ｂ１５）としては、ビニルエステル化合物（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等）、アリルエステル化合物（酢酸アリル等）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン及び塩化ビニル等）及びオレフィン化合物（エチレン及びプロピレン等）等が挙げられる。   Other radical polymerizable compounds (B15) include vinyl ester compounds (such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate), allyl ester compounds (such as allyl acetate), halogen-containing monomers (vinylidene chloride, vinyl chloride, etc.) ) And olefin compounds (ethylene and propylene, etc.).

これらの内、硬化速度の観点から（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）及び（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）が好ましく、特に（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）が好ましい。   Among these, the (meth) acrylamide compound (B11) and the (meth) acrylate compound (B12) are preferable from the viewpoint of curing speed, and the (meth) acrylate compound (B12) is particularly preferable.

イオン重合性化合物（Ｂ２）としては、炭素数３〜２０のエポキシ化合物（Ｂ２１）及び炭素数４〜２０のオキセタン化合物（Ｂ２２）等が挙げられる。   Examples of the ion polymerizable compound (B2) include an epoxy compound (B21) having 3 to 20 carbon atoms and an oxetane compound (B22) having 4 to 20 carbon atoms.

炭素数３〜２０のエポキシ化合物（Ｂ２１）としては、例えば以下の単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び３−ビニルシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。 As a C3-C20 epoxy compound (B21), the following monofunctional or polyfunctional epoxy compounds are mentioned, for example.
Examples of the monofunctional epoxy compound include phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1,3-butadiene monooxide. 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide and 3-vinylcyclohexene oxide. .

多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン及び１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタンが挙げられる。   Examples of the polyfunctional epoxy compound include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, and brominated bisphenol S diglycidyl ether. Epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) Til) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), Dioctyl epoxyhexahydrophthalate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Serine triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,1,3-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8-di Examples include epoxy octane and 1,2,5,6-diepoxycyclooctane.

これらのエポキシ化合物の中でも、硬化速度に優れるという観点から、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドが特に好ましい。   Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable from the viewpoint of excellent curing speed.

炭素数４〜２０のオキセタン化合物（Ｂ２２）としては、オキセタン環を１個〜６個有する化合物等が挙げられる。   Examples of the oxetane compound (B22) having 4 to 20 carbon atoms include compounds having 1 to 6 oxetane rings.

オキセタン環を１個有する化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。   Examples of the compound having one oxetane ring include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 4 -Fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3 -Oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-o Cetanylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, Dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tetrabromophenoxy Ethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) Ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, butoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether and bornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether.

オキセタン環を２〜６個有する化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。   Examples of the compound having 2 to 6 oxetane rings include 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 3,3 ′-(1,3- (2-methylenyl) propanediylbis ( Oxymethylene)) bis- (3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl ] Ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl bis (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4 -Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis ( 3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified di Pentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropanetetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO Modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether and EO-modified bisphenol F (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether are mentioned.

これらの内、オキセタン環を１〜２個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することにより、インクジェット印刷用インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが更に容易となり、また硬化後のインクの被記録媒体との密着性を更に高くすることができる。   Of these, compounds having 1 to 2 oxetane rings are preferred. By using such a compound, it becomes easier to maintain the viscosity of the ink composition for ink jet printing in a favorable handling property range, and the adhesion of the cured ink to the recording medium is further increased. can do.

重合性化合物（Ａ）と反応性希釈剤（Ｂ）の比率［（Ａ）：（Ｂ）］は特に限定されないが、１：１０〜１０：１であることが好ましい。
また、（Ａ）と（Ｂ）を併用した場合の混合物の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下である。 The ratio [(A) :( B)] of the polymerizable compound (A) and the reactive diluent (B) is not particularly limited, but is preferably 1:10 to 10: 1.
In addition, the viscosity at 25 ° C. of the mixture when (A) and (B) are used in combination is preferably 10 mPa · s or less, more preferably 5 mPa · s or less, from the viewpoint of dischargeability from the nozzle. is there.

光重合開始剤（Ｃ）としては、例えばラジカル重合開始剤（Ｃ１）及びカチオン重合開始剤（Ｃ２）が挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸及び塩基の内の少なくともいずれか１種を生成する化合物である。光重合開始剤（Ｃ）としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビーム等に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。 Examples of the photopolymerization initiator (C) include a radical polymerization initiator (C1) and a cationic polymerization initiator (C2).
The photopolymerization initiator (C) is a compound that undergoes a chemical change through the action of light or interaction with the electronically excited state of a sensitizing dye to generate at least one of radicals, acids, and bases. It is. Examples of the photopolymerization initiator (C) include actinic rays to be irradiated, for example, ultraviolet rays of 400 to 200 nm, deep ultraviolet rays, g rays, h rays, i rays, KrF excimer laser rays, ArF excimer laser rays, electron rays, X Those having sensitivity to a beam, molecular beam, ion beam, or the like can be appropriately selected and used.

本発明におけるラジカル重合開始剤（Ｃ１）としては、例えば、従来知られているアシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ｃ１１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ｃ１３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ｃ１５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ｃ１６）、チタノセン誘導体系重合開始剤（Ｃ１７）、有機過酸化物系重合開始剤（Ｃ１８）、アゾ化合物系重合開始剤（Ｃ１９）及びその他の重合性開始剤（Ｃ１１０）等の公知の化合物が挙げられる。（Ｃ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the radical polymerization initiator (C1) in the present invention include conventionally known acylphosphine oxide derivative polymerization initiator (C11), α-aminoacetophenone derivative polymerization initiator (C12), and benzyl ketal derivative polymerization. Initiator (C13), α-hydroxyacetophenone derivative polymerization initiator (C14), benzoin derivative polymerization initiator (C15), oxime ester derivative polymerization initiator (C16), titanocene derivative polymerization initiator (C17), Well-known compounds, such as an organic peroxide type | system | group polymerization initiator (C18), an azo compound type | system | group polymerization initiator (C19), and another polymerizable initiator (C110), are mentioned. (C) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ｃ１１）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド［チバジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ）］及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ８１９）］等が挙げられる。   As the acylphosphine oxide derivative polymerization initiator (C11), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide [manufactured by Ciba Japan (DAROCUR TPO)] and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)- And phenylphosphine oxide [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 819)].

α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１２）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ９０７）］、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ３６９）］及び１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ３７９）］等が挙げられる。   As the α-aminoacetophenone derivative-based polymerization initiator (C12), 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 907)], 2- Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 369)] and 1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 -[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 379)] and the like.

ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ｃ１３）としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ６５１）］等が挙げられる。   Examples of the benzyl ketal derivative polymerization initiator (C13) include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 651)].

α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１４）としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ １８４）］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［チバジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３）］、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ２９５９）］及び２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ １２７）］等が挙げられる。   As the α-hydroxyacetophenone derivative-based polymerization initiator (C14), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 184)], 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1 -ON [Ciba Japan Co., Ltd. (DAROCUR 1173)], 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one [Ciba Japan Co., Ltd. (IRGACUR 2959)] and 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 127 )] And the like.

ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ｃ１５）としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。   Examples of the benzoin derivative polymerization initiator (C15) include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether.

オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ｃ１６）としては、１，２−オクタンジオン−１−（４−［フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１）］及びエタノン−１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２）］等が挙げられる。   As the oxime ester derivative polymerization initiator (C16), 1,2-octanedione-1- (4- [phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)] [manufactured by Ciba Japan (IRGACURE OXE 01)] and Etanone-1- (9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (0-acetyloxime) [manufactured by Ciba Japan (IRGACURE OXE 02)] .

チタノセン誘導体系重合開始剤（Ｃ１７）としては、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ ７８４）］等が挙げられる。   As titanocene derivative polymerization initiator (C17), bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) Titanium [Ciba Japan Co., Ltd. (IRGACUR 784)] etc. are mentioned.

有機過酸化物系重合開始剤（Ｃ１８）としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５，−ジメチル−２，５，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide polymerization initiator (C18) include benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, 2,2-di- (t-butylperoxy) butane, t-butyl peroxybenzoate, and n-butyl. 4,4-di- (t-butylperoxy) valerate, di- (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, 2,5, -dimethyl-2 , 5, -di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 1,1,3,3 -Tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydro Over oxide and t- butyl trimethylsilyl peroxide.

アゾ化合物系重合開始剤（Ｃ１９）としては、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）及び２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。   As the azo compound polymerization initiator (C19), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2 Examples include '-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide) and 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane).

その他の重合性開始剤（Ｃ１１０）としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等が挙げられる。   Examples of the other polymerizable initiator (C110) include 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane.

ラジカル重合開始剤（Ｃ１）の添加量は、光硬化性の観点から、重合性化合物（Ａ）と反応性希釈剤（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．０５〜３０重量％、更に好ましくは０．１〜２０重量％である。   The addition amount of the radical polymerization initiator (C1) is preferably 0.05 to 30% by weight based on the total weight of the polymerizable compound (A) and the reactive diluent (B) from the viewpoint of photocurability. More preferably, it is 0.1 to 20% by weight.

カチオン重合開始剤（Ｃ２）としては、例えば、スルホニウム塩誘導体（Ｃ２１）及びヨードニウム塩誘導体（Ｃ２２）等の公知の化合物を用いることができる。   As the cationic polymerization initiator (C2), for example, known compounds such as a sulfonium salt derivative (C21) and an iodonium salt derivative (C22) can be used.

スルホニウム塩誘導体（Ｃ２１）としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、［ｐ−（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファート［サンアプロ（株）製「ＣＰＩ−１００Ｐ］及び［ｐ−（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウム［トリ（パーフルオロエチル）］トリフルオロホスファート等が挙げられる。   Examples of the sulfonium salt derivative (C21) include triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium bromide, tri-p-tolylsulfonium hexafluorophosphate, tri-p-tolylsulfonium trifluoromethanesulfonate, [p- (phenyl mercapto ) Phenyl] diphenylsulfonium hexafluorophosphate [“CPI-100P” manufactured by San Apro Co., Ltd.] and [p- (phenylmercapto) phenyl] diphenylsulfonium [tri (perfluoroethyl)] trifluorophosphate.

ヨードニウム塩誘導体（Ｃ２２）としては、ヨードニウム（４−メチルフェニル）｛４−（２−メチルプロピル）フェニル｝−ヘキサフルオロフォスフェート［チバジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ ２５０）］、ヨードニウム［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］ヘキサフルオロフォスフェート、ヨードニウム［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］フォスフェート、ヨードニウム［ビス（４−メトキシフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］フォスフェート及びヨードニウム［ビス（４−メトキシフェニル）］［テトラキス（パーフルフェニル）］ボレート等が挙げられる。   Examples of the iodonium salt derivative (C22) include iodonium (4-methylphenyl) {4- (2-methylpropyl) phenyl} -hexafluorophosphate [manufactured by Ciba Japan (DAROCUR 250)], iodonium [bis (4-t -Butylphenyl)] hexafluorophosphate, iodonium [bis (4-t-butylphenyl)] trifluoro [tris (perfluoroethyl)] phosphate, iodonium [bis (4-methoxyphenyl)] trifluoro [tris ( Perfluoroethyl)] phosphate and iodonium [bis (4-methoxyphenyl)] [tetrakis (perfulphenyl)] borate.

カチオン重合開始剤（Ｃ２）の添加量は、ラジカル発生効率及び硬化物の物性の観点から、重合性化合物（Ａ）と反応性希釈剤（Ｂ）の合計重量に対して０．０５〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 The addition amount of the cationic polymerization initiator (C2) is 0.05 to 20% with respect to the total weight of the polymerizable compound (A) and the reactive diluent (B) from the viewpoint of radical generation efficiency and physical properties of the cured product. % Is preferable, and 0.1 to 10% by weight is more preferable.
A photoinitiator (C) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

着色剤（Ｄ）としては従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。   As the colorant (D), pigments and dyes such as inorganic pigments and organic pigments conventionally used in paints and inks can be used.

無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。   Examples of inorganic pigments include chrome yellow, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, bengara, alumina, calcium carbonate, ultramarine blue, carbon black, graphite, and titanium black.

有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。   Organic pigments include β-naphthol, β-oxynaphthoic acid anilide, acetoacetanilide, pyrazolone and other soluble azo pigments, β-naphthol, β-oxynaphthoic acid, β-oxynaphthoic acid Insoluble azo pigments such as anilide, acetoacetanilide monoazo, acetoacetate anilide disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalosinine blue, halogenated copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, iso Examples thereof include polycyclic or heterocyclic compounds such as sindrinone, quinacridone, dioxazine, perinone, and perylene.

染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。   Specific examples of dyes include yellow dyes, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones or open-chain active methylene compounds as coupling components, open-chain activity as coupling components Examples thereof include azomethine dyes having a methylene compound, methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes, quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, nitro, nitroso dyes, acridine dyes and acridinone dyes.

マゼンタ染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。   For magenta dyes, phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, pyrazolotriazoles, ring-closing active methylene compounds or heterocycles (pyrrole, imidazole, thiophene and thiazole derivatives, etc.) are used as coupling components. Aryl or heteryl azo dyes having, azomethine dyes having pyrazolones or pyrazolotriazoles as coupling components, arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes such as merocyanine dyes and oxonol dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes and xanthene dyes Examples thereof include carbonium dyes, quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone and anthrapyridone, and condensed polycyclic dyes such as dioxazine dyes.

シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。   As cyan dyes, azomethine dyes such as indoaniline dyes and indophenol dyes, polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes and merocyanine dyes, carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes and xanthene dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes Examples of the coupling component include phenols, naphthols, anilines, aryl or heteryl azo dyes having pyrrolopyrimidinone or pyrrolotriazinone derivatives, and indigo / thioindigo dyes.

着色剤（Ｄ）の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。   The particle diameter of the colorant (D) is preferably 0.01 μm to 2.0 μm, more preferably 0.01 μm to 1.0 μm, as an average particle diameter, from the viewpoint of the sharpness of the coating film.

着色剤（Ｄ）の添加量は特に限定されないが、インクジェット印刷用インク樹脂組成物中に１〜６０重量％の範囲で添加されることが好ましい。   Although the addition amount of a coloring agent (D) is not specifically limited, It is preferable to add in the range of 1-60 weight% in the ink resin composition for inkjet printing.

本発明のインクジェット印刷用インク樹脂組成物には、その分散性及びインクジェット印刷用インク樹脂組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤（Ｅ）を添加する必要がある。
顔料分散剤（Ｅ）としてはビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）及びルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤（Ｅ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
顔料分散剤（Ｅ）の添加量は特に限定されるものではないが、インクジェット印刷用インク樹脂組成物中に０．０５〜１０重量％の範囲で用いることが好ましい。 In order to improve the dispersibility and the storage stability of the ink resin composition for ink jet printing, it is necessary to add a pigment dispersant (E) to the ink resin composition for ink jet printing of the present invention.
As the pigment dispersant (E), a pigment dispersant manufactured by Big Chemie (Anti-Terra-U, Disperbyk-101, 103, 106, 110, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 170, 174, 182, 184) Or 2020), pigment dispersants manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. (Ajisper PB711, PB821, PB814, PN411, PA111, etc.) and pigment dispersants manufactured by Lubrizol Corp. (Solspers 5000, 12000, 32000, 33000, 39000, etc.). . These pigment dispersants (E) may be used alone or in combination of two or more.
The addition amount of the pigment dispersant (E) is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 0.05 to 10% by weight in the ink resin composition for inkjet printing.

本発明のインクジェット印刷用インク樹脂組成物は、必要により溶剤、増感剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）等を含有することができる。   The ink resin composition for inkjet printing of the present invention can contain a solvent, a sensitizer, an adhesion-imparting agent (such as a silane coupling agent) and the like as necessary.

溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８−シネオール等）が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
インクジェット印刷用インク樹脂組成物における溶剤の含有量は、０〜９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜９５重量％、特に好ましくは５〜９０重量％である。 Solvents include glycol ethers (ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol alkyl ether). Acetate and propylene glycol alkyl ether acetate, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, mesitylene, limonene, etc.), alcohols (methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, butanol, geraniol, linalool, citronellol, etc.) and ethers (Tetrahydrofuran and 1,8-cineole etc.). These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the solvent in the ink resin composition for inkjet printing is preferably 0 to 99% by weight, more preferably 3 to 95% by weight, and particularly preferably 5 to 90% by weight.

増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、インクジェット印刷用インク樹脂組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。   Examples of the sensitizer include ketocoumarin, fluorene, thioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, anthraquinone, naphthiazoline, biacetyl, benzyl and derivatives thereof, perylene, and substituted anthracene. The content of the sensitizer is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight with respect to the ink resin composition for inkjet printing.

密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、インクジェット印刷用インク樹脂組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。   Adhesion imparting agents include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, urea propyltri Examples include ethoxysilane, tris (acetylacetonate) aluminum, and acetylacetate aluminum diisopropylate. The content of the adhesion-imparting agent is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight with respect to the ink resin composition for inkjet printing.

本発明のインクジェット印刷用インク樹脂組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。   The ink resin composition for inkjet printing according to the present invention further comprises inorganic fine particles, a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a thixotropy imparting agent, a slip agent, a flame retardant, an antistatic agent, and an antioxidant according to the purpose of use. Agents, ultraviolet absorbers, and the like.

本発明のインクジェット印刷用インク樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｃ）の選択により、３００〜７００ｎｍの活性光線の照射で光硬化できるため、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。活性光線の照射時及び／又は照射後に硬化速度を加速させる目的で、加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、３０℃〜２００℃であり、好ましくは３５℃〜１５０℃、更に好ましくは４０℃〜１２０℃である。   The ink resin composition for inkjet printing of the present invention can be photocured by irradiation with an actinic ray of 300 to 700 nm by selecting the photopolymerization initiator (C). High pressure mercury lamps, metal halide lamps, high power metal halide lamps and the like (the latest trend of UV / EB curing technology, edited by Radtech Research Association, CM Publishing, page 138, 2006) can be used. Moreover, the irradiation apparatus using an LED light source can also be used conveniently. Heating may be performed for the purpose of accelerating the curing rate during and / or after irradiation with actinic rays. The heating temperature is usually 30 ° C to 200 ° C, preferably 35 ° C to 150 ° C, more preferably 40 ° C to 120 ° C.

本発明のインクジェット印刷用インク樹脂組成物の基材への塗布方法としては、スピンコート、ロールコート、スプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布にも適用できる。   As a method for applying the ink resin composition for inkjet printing of the present invention to a substrate, known coating methods such as spin coating, roll coating, spray coating, etc., and lithographic printing, carton printing, metal printing, offset printing, screen printing, A known printing method such as gravure printing can be applied. In addition, the present invention can also be applied to ink jet type coating in which fine droplets are continuously discharged.

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
尚、以下において、粘度は粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to these. Hereinafter, unless otherwise specified, “%” means “% by weight” and “part” means “part by weight”.
In the following, the viscosity was measured using a viscosity measuring device [“Viscolite E type B” manufactured by FUNGILAB Co., Ltd.].

［本発明の重合性化合物（Ａ）の製造］
製造例１
反応容器に５−エチリデン−２−ノルボルネン［サンペトロケミカル（株）製］２００部、アクリル酸［和光純薬（株）製］１３３部、及びＢＦ₃／ＴＨＦ溶液[和光純薬（株）製]１３部を仕込み、８０℃で１０時間反応させた。得られた反応液に飽和炭酸ナトリウム水溶液５００部加え、水で３回洗浄し、２０ｍｍＨｇ、１３０℃で減圧蒸留することでアクリレート化物２８０部（収率７７％）を得た。次に別の反応容器に該アクリレート化物２８０部、ジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（Ｉ） [和光純薬（株）製]０．５部及び酢酸ビニル[東ソー有機化学（株）製]１４５部を仕込み、室温で７時間反応させた。得られた反応液をクロマトグラフィーで精製することにより、下記構造式（５）で表される化合物と構造式（６）で表される化合物との混合物［重量比（５）：（６）＝３：７］である重合性化合物（Ａ−１）１７０部（収率６０％）を得た。（Ａ−１）の２５℃での粘度は５ｍＰａ・ｓであった。 [Production of polymerizable compound (A) of the present invention]
Production Example 1
In a reaction vessel, 200 parts of 5-ethylidene-2-norbornene [manufactured by San Petrochemical Co., Ltd.], 133 parts of acrylic acid [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.], and a BF ₃ / THF solution [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 13 parts were charged and reacted at 80 ° C. for 10 hours. To the obtained reaction solution, 500 parts of a saturated aqueous sodium carbonate solution was added, washed three times with water, and distilled under reduced pressure at 20 mmHg and 130 ° C. to obtain 280 parts of an acrylated product (yield 77%). Next, 280 parts of the acrylated product, 0.5 part of dichlorobis (1,5-cyclooctadiene) diiridium (I) [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and vinyl acetate [Tosoh Organic Chemical Co., Ltd. )] 145 parts were charged and reacted at room temperature for 7 hours. By purifying the obtained reaction liquid by chromatography, a mixture of a compound represented by the following structural formula (5) and a compound represented by the structural formula (6) [weight ratio (5) :( 6) = 3: 7] to obtain 170 parts (yield 60%) of the polymerizable compound (A-1). The viscosity of (A-1) at 25 ° C. was 5 mPa · s.

製造例２
反応容器に５−ビニル−２−ノルボルネン［サンペトロケミカル（株）製］２００部、アクリル酸［和光純薬（株）製］１３３部、及びＢＦ₃／ＴＨＦ溶液[和光純薬（株）製]１３部を仕込み、８０℃で１０時間反応させた。得られた反応液に飽和炭酸ナトリウム水溶液５００部加え、水で３回洗浄し、２０ｍｍＨｇ、１３０℃で減圧蒸留することでアクリレート化物２９０部（収率８０％）を得た。次に別の反応容器に該アクリレート化物２９０部、ジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（Ｉ） [和光純薬（株）製]０．５部及び酢酸ビニル[東ソー有機化学（株）製]１５０部を仕込み、室温で７時間反応させた。得られた反応液をクロマトグラフィーで精製することにより、下記構造式（７）で表される化合物と構造式（８）で表される化合物との混合物［重量比（７）：（８）＝３：７］である重合性化合物（Ａ−２）１８０部（収率６０％）を得た。（Ａ−２）の２５℃での粘度は５ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 2
In a reaction vessel, 200 parts of 5-vinyl-2-norbornene [manufactured by San Petrochemical Co., Ltd.], 133 parts of acrylic acid [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.], and a BF ₃ / THF solution [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 13 parts were charged and reacted at 80 ° C. for 10 hours. To the obtained reaction solution, 500 parts of a saturated aqueous sodium carbonate solution was added, washed with water three times, and distilled under reduced pressure at 20 mmHg and 130 ° C. to obtain 290 parts of an acrylated product (yield 80%). Next, 290 parts of the acrylated product, 0.5 part of dichlorobis (1,5-cyclooctadiene) diiridium (I) [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and vinyl acetate [Tosoh Organic Chemical Co., Ltd. ) Made] 150 parts were charged and reacted at room temperature for 7 hours. By purifying the obtained reaction solution by chromatography, a mixture of a compound represented by the following structural formula (7) and a compound represented by the structural formula (8) [weight ratio (7) :( 8) = 3: 7], 180 parts (yield 60%) of the polymerizable compound (A-2) was obtained. The viscosity of (A-2) at 25 ° C. was 5 mPa · s.

実施例１
＜高濃度顔料分散液の調製＞
酸化チタン［石原産業社製「タイペークＲ−９３０」］５０部、顔料分散剤［ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」］５部及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド４５部［興人（株）製「ＤＥＡＡ」］からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度５０重量％の顔料分散剤液を調製した。
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
前記顔料分散剤液４０部、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド［チバジャパン社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ」］３部、ジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」］３部及び重合性化合物（Ａ−１）５４部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−１）を得た。 Example 1
<Preparation of high concentration pigment dispersion>
Titanium oxide [Ishihara Sangyo "Typaque R-930"] 50 parts, pigment dispersant [Lubrisol "Solspers 32000"] 5 parts and N, N-diethylacrylamide 45 parts [Kojin Co., Ltd. "DEAA" ]] Was kneaded for 3 hours using a ball mill to prepare a pigment dispersant solution having a pigment concentration of 50% by weight.
<Preparation of ink composition containing pigment>
40 parts of the pigment dispersant solution, 3 parts of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide [“Irgacure TPO” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.], diethylthioxanthone [“Kayacure DETX-S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. ]] 3 parts and 54 parts of the polymerizable compound (A-1) were kneaded at 25 ° C. for 3 hours using a ball mill to obtain an ink composition (Q-1) for inkjet printing of the present invention.

実施例２
「重合性化合物（Ａ−１）」を「重合性化合物（Ａ−２）」に代える以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−２）を得た。 Example 2
Ink composition for inkjet printing of the present invention (Q-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that “polymerizable compound (A-1)” was replaced with “polymerizable compound (A-2)”.

比較例１（速硬化性であるが高粘度の系；ラジカル重合系）
重合性化合物（Ａ−１）をトリメチロールプロパントリアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＴＡ−４０１」；粘度８３ｍＰａ・ｓ（２５℃）］に代える以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−１）を製造した。 Comparative Example 1 (fast-curing but high-viscosity system; radical polymerization system)
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (A-1) was replaced with trimethylolpropane triacrylate [“Neomer TA-401” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; viscosity 83 mPa · s (25 ° C.)]. An ink composition for ink jet printing (Q′-1) was prepared.

比較例２（低粘度であるが硬化速度が遅い系；ラジカル重合系＋カチオン重合系）
重合性化合物（Ａ−１）をアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル［日本触媒（株）製「ＶＥＥＡ」；粘度５ｍＰａ・ｓ（２５℃）］に代える以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−２）を製造した。 Comparative Example 2 (Low viscosity but slow curing system; radical polymerization system + cationic polymerization system)
Example 1 except that the polymerizable compound (A-1) is replaced with 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate [“VEEA” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; viscosity 5 mPa · s (25 ° C.)]. Thus, a comparative ink composition for ink jet printing (Q′-2) was produced.

［塗膜硬化性評価］
実施例１〜２及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス（株）製「ＥＣＳ−１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ／ｃｍ²であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行なった。露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ²であった。
硬化後塗膜の光照射直後及び光照射５分後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表１に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。 [Evaluation of coating curability]
Each ink composition for inkjet printing obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was subjected to a surface treatment of a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 100 μm [Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.] It apply | coated so that it might become a film thickness of 20 micrometers using the applicator. About the exposure, it implemented using the following 2 types of irradiation apparatuses.
(1) Exposure was performed using a belt conveyor type UV irradiation device (“ECS-151U” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). The exposure amount was 150 mJ / cm ² at 365 nm.
(2) Exposure was performed using a spot type LED irradiation device (“RX FireFlex” manufactured by Foseon Technology). The exposure amount was 150 mJ / cm ² .
Table 1 shows the results of evaluating the curability immediately after light irradiation of the coating film after curing and 5 minutes after light irradiation with the following evaluation criteria by scratching with a finger touch and nails.
A: There is no tack on the surface and it is not damaged by the nail.
○: There is no tack on the surface, but the nail is damaged.
Δ: There is tack on the surface and it is damaged by the nail.
X: Uncured.

［吐出性評価］
実施例１〜２及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、吐出性評価装置（マイクロジェット（株）製「インクジェット吐出実験キット；ＩＪＨＣ−１０」）を用いて吐出性を以下の基準により評価した結果を表１に示す。
○；ノズルつまり無し。
×；ノズルつまり有り。 [Ejection evaluation]
Each ink composition for ink jet printing obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was discharged using a discharge property evaluation apparatus (“Inkjet Discharge Experiment Kit; IJHC-10” manufactured by Microjet Co., Ltd.). Table 1 shows the results of evaluation according to the following criteria.
○: No nozzle clogging.
×: Nozzle clogged.

本発明のインク組成物は、低粘度、かつ活性光線照射による速硬化性に優れ、高速印刷可能であるため、各種コーティング剤、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）又は塗料用の材料として極めて有用である。   The ink composition of the present invention has a low viscosity, is excellent in fast curability by irradiation with actinic rays, and can be printed at high speed. Therefore, various coating agents, inks (UV printing ink, UV inkjet printing ink, etc.) or paint materials As extremely useful.

Claims (3)

一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される重合性化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性化合物、反応性希釈剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び顔料分散剤（Ｅ）を含有することを特徴とするインクジェット印刷インク用組成物。

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは１である。］ At least one polymerizable compound selected from the group consisting of a polymerizable compound represented by general formula (1), general formula (2), general formula (3) or general formula (4), a reactive diluent ( B), a photopolymerization initiator (C), a colorant (D), and a pigment dispersant (E).

[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and m, n, p and q are 1 . ] 前記重合性化合物の２５℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１記載のインクジェット印刷インク用組成物。 The ink-jet printing ink composition according to claim 1, wherein the polymerizable compound has a viscosity at 25 ° C of 10 mPa · s or less. 重合性化合物、反応性希釈剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び顔料分散剤（Ｅ）の合計重量に基づいて、重合性化合物を３０〜７０重量％含有する請求項１又は２記載のインクジェット印刷インク用組成物。 Based on the total weight of the polymerizable compound , the reactive diluent (B), the photopolymerization initiator (C), the colorant (D) and the pigment dispersant (E), the polymerizable compound is 30 to 70% by weight. The composition for inkjet printing inks of Claim 1 or 2 to contain.