JP5577117B2 - Pyridine compounds - Google Patents

Description

本発明は、ピリジン化合物に関する。   The present invention relates to a pyridine compound.

ピリジン環が複数結合したピリジン化合物は、一般的に、電気的特性、光学的特性の点で優れている。従ってこのようなピリジン化合物は、導電材料、光電変換材料、発光材料、非線形光学材料、電池用材料、電子部品材料、自動車用材料などの先端機能材料として期待されている。   A pyridine compound having a plurality of pyridine rings bonded is generally excellent in terms of electrical characteristics and optical characteristics. Accordingly, such pyridine compounds are expected as advanced functional materials such as conductive materials, photoelectric conversion materials, light emitting materials, nonlinear optical materials, battery materials, electronic component materials, and automotive materials.

このようなピリジン化合物としては、ジブロモピリジン類をニッケル触媒存在下、重縮合して得られるポリ（ピリジン−２，５−ジイル）がある（非特許文献１および２参照）。   As such a pyridine compound, there is poly (pyridine-2,5-diyl) obtained by polycondensation of dibromopyridines in the presence of a nickel catalyst (see Non-Patent Documents 1 and 2).

Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ６６５， （２００１） １６９Material Research Society Symposium Proceedings 665, (2001) 169 Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ ３０， （２００１） ５０２Chemistry Letters 30, (2001) 502

しかしながら、溶解性と発光強度の点で、発光材料として使用できるピリジン化合物は見出されていなかった。
そこで、本発明の目的は、溶解性と発光強度の点で、発光材料として使用できるピリジン化合物を提供することにある。 However, no pyridine compound has been found that can be used as a luminescent material in terms of solubility and emission intensity.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a pyridine compound that can be used as a light emitting material in terms of solubility and light emission intensity.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、優れた発光強度及び溶解性を有する、発光材料として使用できる化合物等を開発することに成功し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の［１］〜［１０］のとおりである。
［１］下記式（Ｉ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物。
［２］Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよい炭化水素オキシ基、置換されていてもよい炭化水素メルカプト基、および置換されていてもよい炭化水素アミノ基からなる群より選ばれる置換基である、上記［１］の化合物。
［３］前記化合物が、下記式（ＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される構造を有する化合物である、上記［１］の化合物。
［４］下記式（ＩＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
ＸおよびＭは、重合に関与し得る基を表す。ＸおよびＭは、同じであっても異なっていてもよい。〕
で表される化合物を重合させて、
下記式（Ｉ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、前記式（ＩＩＩ）と同じである。〕
で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物を得ることを含む、式（Ｉ）で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物の製造方法。
［５］下記式（ＩＩＩａ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、前記と同じである。
Ｘ’およびＭ’は、互いに異なり、Ｘ’は、ハロゲン原子、ニトロ基または−ＳＯ_３Ｑを表し（ここで、Ｑは置換されていてもよい炭化水素基を表す。）、Ｍ’は、水素原子、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３または−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍを表す（ここで、Ｑ^１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、２個のＱ^１は同じであっても異なっていてもよく、２個のＱ^１は一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ^２は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^２は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^３は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚ^１は金属原子または金属イオンを表し、Ｚ^２はカウンターイオンを表し、ｍは０以上の整数である。）。〕
で表される化合物を重合させて、
下記式（ＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される構造を有する化合物を得ることを含む、式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物の製造方法である、上記［４］の製造方法。
［６］（ａ）上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物と、（ｂ）正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１つの材料とを含む組成物。
［７］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物と溶媒とを含む液状組成物。
［８］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物を含む薄膜。
［９］（ａ）陽極及び陰極からなる電極と、（ｂ）該電極間に設けられた、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物を含む有機層とを備える素子。
［１０］上記［９］の素子を備える表示装置。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have succeeded in developing a compound that can be used as a light emitting material having excellent light emission intensity and solubility, and to complete the present invention. It came.
That is, the present invention is as the following [1] to [10].
[1] The following formula (I):

[Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
A compound having a structure in which three or more repeating units represented by
[2] At least one of A _a , A _b and A _c is an optionally substituted hydrocarbon oxy group, an optionally substituted hydrocarbon mercapto group, and an optionally substituted hydrocarbon amino group The compound of the above-mentioned [1], which is a substituent selected from the group consisting of groups.
[3] The compound is represented by the following formula (II):

[ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
The compound of the above-mentioned [1], which is a compound having a structure represented by:
[4] The following formula (III):

[Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
X and M represent groups that can participate in polymerization. X and M may be the same or different. ]
Is polymerized,
The following formula (I):

[Wherein, A _a , A _b and A _c are the same as those in the formula (III). ]
A structure in which three or more repeating units represented by formula (I) are continuously bonded, including obtaining a compound having a structure in which three or more repeating units represented by The manufacturing method of the compound which has.
[5] The following formula (IIIa):

[Wherein, A _a , A _b and A _c are the same as described above.
X ′ and M ′ are different from each other, X ′ represents a halogen atom, a nitro group, or —SO ₃ Q (where Q represents an optionally substituted hydrocarbon group), and M ′ is A hydrogen atom, a halogen atom, -B (OQ ¹ ) ₂ , -Si (Q ² ) ₃ , -Sn (Q ³ ) ₃ or -Z ¹ (Z ² ) _m (where Q ¹ represents a hydrogen atom or represents optionally substituted hydrocarbon group, the two for Q ¹ may be different even in the same, two Q ¹ is optionally form a ring together .Q ² Represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ² may be the same or different, Q ³ represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ³ May be the same or different, Z ¹ represents a metal atom or metal ion, and Z ² represents a counter ion. And m is an integer of 0 or more.) ]
Is polymerized,
Formula (II) below:

[ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
The production method of the above-mentioned [4], which is a method for producing a compound having a structure represented by formula (II), comprising obtaining a compound having a structure represented by formula (II):
[6] (a) A compound according to any one of [1] to [3] above and (b) at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material. Composition.
[7] A liquid composition comprising the compound according to any one of [1] to [3] and a solvent.
[8] A thin film containing the compound according to any one of [1] to [3].
[9] An element comprising (a) an electrode composed of an anode and a cathode, and (b) an organic layer containing the compound according to any one of [1] to [3] provided between the electrodes.
[10] A display device comprising the element of [9].

本発明のピリジン化合物は、優れた発光強度と溶解性を有している。よって、本発明のピリジン化合物は、電界発光材料としての用途に好適に適用することができる。   The pyridine compound of the present invention has excellent emission intensity and solubility. Therefore, the pyridine compound of the present invention can be suitably applied for use as an electroluminescent material.

図１は、ＰＭＥＥＯＰｙ（実施例１）及びＰＭＥＰＰｙ（比較例１）の発光スペクトルを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing emission spectra of PMEEOPy (Example 1) and PMEPPPy (Comparative Example 1).

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のピリジン化合物は、
下記式（Ｉ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pyridine compound of the present invention is
The following formula (I):

[Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
Is a compound having a structure in which three or more repeating units represented by

上記一般式（１）において、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、置換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよい１価の複素環基、置換されていてもよいカルボニル基、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいオキシカルボニル基、置換されていてもよいスルホニル基、置換されていてもよいアミノカルボニル基、置換されていてもよいシリル基、イミン残基、酸イミド基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選ばれる置換基が挙げられる。Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、置換されていてもよいアミノ基であり、Ａ_ａおよびＡ_ｂが一緒になって環を形成してもよい。ここで、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよい炭化水素オキシ基、置換されていてもよい炭化水素メルカプト基、および置換されていてもよい炭化水素アミノ基からなる群より選ばれる置換基であることが好ましい（各基の詳細は後述する。）。 In the general formula (1), A _a , A _b and _Ac each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted monovalent heterocyclic group, an optionally substituted carbonyl group, an optionally substituted hydroxy group, and an optionally substituted May be a mercapto group, an optionally substituted amino group, an optionally substituted oxycarbonyl group, an optionally substituted sulfonyl group, an optionally substituted aminocarbonyl group, an optionally substituted silyl And a substituent selected from the group consisting of a group, an imine residue, an acid imide group, a halogen atom, and a cyano group. At least one of A _a , A _b and A _c is an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, an optionally substituted amino group, and A _a and A _b are Together, they may form a ring. Here, at least one of A _a , A _b and A _c is an optionally substituted hydrocarbon oxy group, an optionally substituted hydrocarbon mercapto group, and an optionally substituted hydrocarbon amino group. A substituent selected from the group consisting of groups is preferred (details of each group will be described later).

ここで、「置換されていてもよい」とは、換言すると「置換基を有してもよい」との意味である。例えば、「置換基を有していてもよい炭化水素基」とは、炭化水素基中の水素原子の一部または全部が、他の置換基で置換されていてもよい炭化水素基のことをいい、具体的には、該炭化水素基中の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基や、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいカルボニル基、置換されていてもよいオキシカルボニル基、置換されていてもよいスルホニル基等の後述する基などで置換されていてもよい炭化水素基のことをいう。   Here, “may be substituted” means, in other words, “may have a substituent”. For example, “an optionally substituted hydrocarbon group” refers to a hydrocarbon group in which some or all of the hydrogen atoms in the hydrocarbon group may be substituted with other substituents. Specifically, a part or all of hydrogen atoms in the hydrocarbon group may be a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, Carbon group which may be substituted with a group which will be described later such as optionally substituted amino group, optionally substituted carbonyl group, optionally substituted oxycarbonyl group and optionally substituted sulfonyl group. It refers to a hydrogen group.

「置換されていてもよい炭化水素基」は、直鎖、分岐鎖または環状のいずれでもよく、その炭素数が、通常、１〜６０である。置換されていてもよい炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基などの炭素数１〜６０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボニル基、アダマンチル基などの炭素数３〜６０のシクロアルキル基；エテニル基、プロペニル基、３−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ノネニル基、２−ドデセニル基などの炭素数２〜６０のアルケニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基などの炭素数６〜６０のアリール基；フェニルメチル基、１−フェニレンエチル基、２−フェネチル基、１−フェニル−１−プロピル基、１−フェニル−２−プロピル基、２−フェニル−２−プロピル基、３−フェニル−１−プロピル基、４−フェニル−１−ブチル基、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基などの炭素数７〜６０のアラルキル基が挙げられる。置換されていてもよい炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１〜８である。   The “optionally substituted hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and the carbon number is usually 1-60. Examples of the optionally substituted hydrocarbon group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, nonyl, dodecyl, pentadecyl, C1-C60 alkyl groups, such as an octadecyl group and a docosyl group; C3-C60, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclononyl group, a cyclododecyl group, a norbornyl group, an adamantyl group A cycloalkyl group of 2 to 60 carbon atoms such as ethenyl group, propenyl group, 3-butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, 2-hexenyl group, 2-nonenyl group and 2-dodecenyl group Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl Nyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexyl Aryl groups having 6 to 60 carbon atoms such as phenyl group, 4-adamantylphenyl group, 4-phenylphenyl group; phenylmethyl group, 1-phenyleneethyl group, 2-phenethyl group, 1-phenyl-1-propyl group, 1 -Phenyl-2-propyl group, 2-phenyl-2-propyl group, 3-phenyl-1-propyl group, 4-phenyl-1-butyl group, 5-phenyl-1-pentyl group, 6-phenyl-1- Examples thereof include aralkyl groups having 7 to 60 carbon atoms such as hexyl group. Carbon number of the hydrocarbon group which may be substituted becomes like this. Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8.

「置換されていてもよい１価の複素環基」とは、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいうが、置換されていてもよい１価の芳香族複素環基が好ましい。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する原子が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。１価の複素環基の炭素数は、通常、４〜６０であり、４〜２０が好ましい。１価の複素環基としては、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基（ここで、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基などが挙げられ、中でも、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基、ピリジル基およびＣ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基が好ましい。 The “monovalent heterocyclic group which may be substituted” refers to the remaining atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound, and may be a monovalent aromatic heterocyclic ring which may be substituted. Groups are preferred. A heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron atoms are included in the ring. The thing included in. The carbon number of the monovalent heterocyclic group is usually from 4 to 60, and preferably from 4 to 20. Examples of the monovalent heterocyclic group include a thienyl group and a C _{1 to} C ₁₂ alkyl thienyl group (here, “C _{1 to} C ₁₂ alkyl” means that the alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms). The same shall apply hereinafter.), Pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylpyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, etc., among which thienyl group, C ₁ -C ₁₂ alkyl Thienyl, pyridyl and C ₁ -C ₁₂ alkylpyridyl groups are preferred.

「置換されていてもよいカルボニル基」とは、ホルミル基（−ＣＨＯ）、あるいはカルボニル基（−ＣＯ−）に前記「置換されていてもよい炭化水素基」または「置換されていてもよい１価の複素環基」１個が結合した置換カルボニル基をいう。置換カルボニル基の炭素数は、通常、２〜６０である。置換カルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が挙げられる。置換カルボニル基の炭素数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１２であり、さらに好ましくは２〜８である。   The “optionally substituted carbonyl group” is a formyl group (—CHO), or a carbonyl group (—CO—), which is the above “optionally substituted hydrocarbon group” or “optionally substituted 1”. A “valent heterocyclic group” refers to a substituted carbonyl group to which one is bonded. Carbon number of a substituted carbonyl group is 2-60 normally. Examples of the substituted carbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group. Carbon number of a substituted carbonyl group becomes like this. Preferably it is 2-20, More preferably, it is 2-12, More preferably, it is 2-8.

「置換されていてもよいヒドロキシ基」とは、ヒドロキシ基（−ＯＨ）における水素原子が、前記「置換されていてもよい炭化水素基」、「置換されていてもよい１価の複素環基」または「置換されていてもよいカルボニル基」１個で置換されていてもよい（即ち、置換オキシ基であってもよい）という意味である。したがって、置換オキシ基としては、「置換されていてもよい炭化水素オキシ基」、「置換されていてもよい１価の複素環オキシ基」、「置換されていてもよいカルボニルオキシ基」が挙げられる。置換オキシ基の炭素数は、通常、１〜６０であり、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１〜８である。なお、置換されていてもよいヒドロキシ基は、その繰り返し単位からなる基であってもよい。   The “optionally substituted hydroxy group” means that the hydrogen atom in the hydroxy group (—OH) is the above “optionally substituted hydrocarbon group” or “monovalent heterocyclic group that may be substituted”. Or “optionally substituted carbonyl group” means that it may be substituted (that is, may be a substituted oxy group). Accordingly, examples of the substituted oxy group include “an optionally substituted hydrocarbon oxy group”, “an optionally substituted monovalent heterocyclic oxy group”, and “an optionally substituted carbonyloxy group”. It is done. Carbon number of a substituted oxy group is 1-60 normally, Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8. In addition, the group which consists of the repeating unit may be sufficient as the hydroxy group which may be substituted.

置換されていてもよいヒドロキシ基の特定の例は、「置換されていてもよい炭化水素オキシ基」または「置換されていてもよい１価の複素環オキシ基」である。このような基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基が挙げられる。   Specific examples of the optionally substituted hydroxy group are “an optionally substituted hydrocarbonoxy group” or “an optionally substituted monovalent heterocyclic oxy group”. Examples of such groups include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, Heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, dodecyloxy, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, perfluorobutoxy, perfluoro Examples include a hexyloxy group, a perfluorooctyloxy group, a phenoxy group, a naphthoxy group, and a pyridyloxy group.

置換されていてもよいヒドロキシ基の別の特定の例は、「置換されていてもよいカルボニルオキシ基」である。「置換されていてもよいカルボニルオキシ基」とは、ホルミルオキシ基（−Ｏ−ＣＨＯ）、あるいはカルボニルオキシ基（−ＣＯ−Ｏ−）のカルボニル基に前記「置換されていてもよい炭化水素基」または「置換されていてもよい１価の複素環基」１個が結合した置換カルボニルオキシ基である。置換カルボニルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基が挙げられる。   Another specific example of the optionally substituted hydroxy group is “an optionally substituted carbonyloxy group”. The “optionally substituted carbonyloxy group” is a formyloxy group (—O—CHO) or a carbonyl group of a carbonyloxy group (—CO—O—), which is the “optionally substituted hydrocarbon group”. Or a substituted carbonyloxy group to which one monovalent heterocyclic group which may be substituted is bonded. Examples of the substituted carbonyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group.

「置換されていてもよいメルカプト基」とは、メルカプト基（−ＳＨ）、あるいはチオ基（−Ｓ−）に前記「置換されていてもよい炭化水素基」、「置換されていてもよい１価の複素環基」または「置換されていてもよいカルボニル基」１個が結合した置換メルカプト基である。したがって、置換メルカプト基としては、「置換されていてもよい炭化水素メルカプト基」、「置換されていてもよい１価の複素環メルカプト基」、「置換されていてもよいカルボニルメルカプト基」が挙げられる。置換メルカプト基の炭素数は、通常、１〜６０であり、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１〜８である。なお、置換されていてもよいメルカプト基は、その繰り返し単位からなる基であってもよい。   The “optionally substituted mercapto group” means the above-mentioned “optionally substituted hydrocarbon group” or “optionally substituted 1” on a mercapto group (—SH) or a thio group (—S—). A substituted mercapto group to which one “valent heterocyclic group” or “optionally substituted carbonyl group” is bonded. Accordingly, examples of the substituted mercapto group include “an optionally substituted hydrocarbon mercapto group”, “an optionally substituted monovalent heterocyclic mercapto group”, and “an optionally substituted carbonyl mercapto group”. It is done. Carbon number of a substituted mercapto group is 1-60 normally, Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8. The mercapto group which may be substituted may be a group composed of the repeating unit.

置換されていてもよいメルカプト基の特定の例は、「置換されていてもよい炭化水素メルカプト基」または「置換されていてもよい１価の複素環メルカプト基」である。このようなメルカプト基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基が挙げられる。   A specific example of the optionally substituted mercapto group is “an optionally substituted hydrocarbon mercapto group” or “an optionally substituted monovalent heterocyclic mercapto group”. Examples of such mercapto groups include, for example, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, Examples include heptylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, dodecylthio group, phenylthio group, naphthylthio group, and pyridylthio group.

「置換されていてもよいアミノ基」とは、アミノ基（−ＮＨ_２）、あるいはアミノ基における水素原子１個または２個が前記「置換されていてもよい炭化水素基」、「置換されていてもよい１価の複素環基」または「置換されていてもよいカルボニル基」１個または２個で置換された置換アミノ基である。したがって、置換アミノ基としては、少なくとも１個の置換されていてもよい炭化水素基で置換された「置換されていてもよい炭化水素アミノ基」、少なくとも１個の置換されていてもよい１価の複素環基で置換された「置換されていてもよい１価の複素環アミノ基」、少なくとも１個の置換されていてもよいカルボニル基で置換された「置換されていてもよいアミド基」が挙げられる。置換アミノ基の炭素数は、通常、１〜６０であり、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１〜８である。なお、置換されていてもよいアミノ基は、その繰り返し単位からなる基であってもよい。 The “optionally substituted amino group” means an amino group (—NH ₂ ), or one or two hydrogen atoms in the amino group are the above “optionally substituted hydrocarbon group” or “substituted It is a substituted amino group substituted by one or two “monovalent heterocyclic groups” or “optionally substituted carbonyl groups”. Accordingly, as the substituted amino group, “an optionally substituted hydrocarbon amino group” substituted with at least one optionally substituted hydrocarbon group, at least one optionally substituted monovalent group. The “optionally substituted monovalent heterocyclic amino group” substituted with a heterocyclic group of the above, “the optionally substituted amide group” substituted with at least one optionally substituted carbonyl group Is mentioned. Carbon number of a substituted amino group is 1-60 normally, Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8. In addition, the group which consists of the repeating unit may be sufficient as the amino group which may be substituted.

置換されていてもよいアミノ基の特定の例は、「置換されていてもよい炭化水素アミノ基」または「置換されていてもよい１価の複素環アミノ基」である。このようなアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルアミノ基（ここで、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基が挙げられる。 A specific example of the optionally substituted amino group is “an optionally substituted hydrocarbon amino group” or “an optionally substituted monovalent heterocyclic amino group”. Examples of such amino groups include methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, butylamino group, isobutylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-dimethyloctyl Amino group, laurylamino group, cyclopentylamino group, dicyclopentylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, pyrrolidyl group, piperidyl group, ditrifluoromethylamino group, phenylamino group, diphenyl Amino _group, C 1 _{-C 12} alkoxyphenyl group (where _"C 1 _{-C 12} alkoxy" means that the carbon atoms in the alkoxy moiety is 1 to 12. Hereinafter, the same.), Di (C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl) amino group, di (C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl) amino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, pentafluorophenylamino group, pyridylamino group, pyridazini arylamino group, pyrimidylamino group, Pirajiruamino group, triazyl amino group phenyl _-C 1 _{-C 12} alkylamino _group, C 1 _{-C 12} alkoxyphenyl _-C 1 _{-C 12} alkylamino _group, C 1 _{-C 12} alkylphenyl - C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, di _(C 1 _{-C 12} alkoxyphenyl _-C 1 _{-C 12} alkyl ) Amino group, di _(C 1 _{-C 12} alkylphenyl _-C 1 _{-C 12} alkyl) amino groups, 1-naphthyl _-C 1 _{-C 12} alkylamino group, 2-naphthyl _-C 1 _{-C 12} alkylamino group Can be mentioned.

置換されていてもよいアミノ基の別の特定の例は、「置換されていてもよいアミド基」である。置換されていてもよいアミド基は、ホルムアミド基（−ＮＨ−ＣＨＯ）、あるいはカルボニルアミノ基（−ＣＯ−ＮＨ−）のカルボニル基に前記「炭化水素基」または「１価の複素環基」１個が結合した置換アミド基である。置換アミド基としては、例えば、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基が挙げられる。   Another specific example of an optionally substituted amino group is an “optionally substituted amide group”. The amide group which may be substituted is a formamide group (—NH—CHO), or a carbonyl group of a carbonylamino group (—CO—NH—), the “hydrocarbon group” or “monovalent heterocyclic group” 1 It is a substituted amide group bonded to each other. Examples of the substituted amide group include an acetamide group, a propioamide group, a butyroamide group, a benzamide group, and a trifluoroacetamide group.

置換されていてもよい炭化水素オキシ基、置換されていてもよい炭化水素メルカプト基、または置換されていてもよい炭化水素アミノ基が、その繰り返し単位からなる基である場合、このような基は、−Ｄ（Ｒ_１Ｅ）_ｎＲ_２で表される基であってもよい。ここで、ＤおよびＥは、それぞれ独立に、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、または置換されていてもよいアミノ基（−ＮＨ−または−ＮＲ_３−）を表す。ＤおよびＥは、同じであっても異なっていてもよいが、好ましくは同じである。Ｒ_１およびＲ_２、ならびに存在する場合にはＲ_３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の炭化水素基または１価の複素環基を表す。ｎは、通常、１〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数であり、より好ましくは１〜５の整数である。 When the optionally substituted hydrocarbon oxy group, the optionally substituted hydrocarbon mercapto group, or the optionally substituted hydrocarbon amino group is a group consisting of repeating units thereof, such a group is it may be a group represented by _{-D (R 1 E) n R} 2. Here, D and E each independently represent an oxygen atom (—O—), a sulfur atom (—S—), or an optionally substituted amino group (—NH— or —NR ₃ —). D and E may be the same or different, but are preferably the same. R ₁ and R ₂ R ₃ in the case of well _present, each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a hydrocarbon group or a monovalent heterocyclic group and aralkyl group. n is an integer of 1-20 normally, Preferably it is an integer of 1-10, More preferably, it is an integer of 1-5.

「置換されていてもよいオキシカルボニル基」とは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、あるいはオキシカルボニル基（−Ｏ−ＣＯ−）のオキシ基に前記「炭化水素基」または「１価の複素環基」１個が結合した置換オキシカルボニル基である。したがって、置換オキシカルボニル基としては、「置換されていてもよい炭化水素オキシカルボニル基」、「置換されていてもよい１価の複素環オキシカルボニル基」が挙げられる。置換オキシカルボニル基の炭素数は、通常、２〜６０である。置換オキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。置換オキシカルボニル基の炭素数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１２であり、さらに好ましくは２〜８である。   The “optionally substituted oxycarbonyl group” is a carboxyl group (—COOH), or an oxycarbonyl group (—O—CO—) oxy group, the above “hydrocarbon group” or “monovalent heterocyclic group”. A substituted oxycarbonyl group to which one is bonded. Accordingly, examples of the substituted oxycarbonyl group include “an optionally substituted hydrocarbon oxycarbonyl group” and “an optionally substituted monovalent heterocyclic oxycarbonyl group”. Carbon number of a substituted oxycarbonyl group is 2-60 normally. Examples of the substituted oxycarbonyl group include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl Group, hexyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, heptyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, nonyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, 3,7-dimethyloctyloxycarbonyl group, Dodecyloxycarbonyl group, trifluoromethoxycarbonyl group, pentafluoroethoxycarbonyl group, perfluorobutoxycarbonyl group, perfluorohexyl group Le oxycarbonyl group, perfluorooctyl group, phenoxycarbonyl group, naphthoxycarbonyl group, and pyridyloxycarbonyl group. Carbon number of a substituted oxycarbonyl group becomes like this. Preferably it is 2-20, More preferably, it is 2-12, More preferably, it is 2-8.

「置換されていてもよいスルホニル基」とは、−ＳＯ_２Ｈ、あるいはスルホニル基（−ＳＯ_２−）に前記「炭化水素基」または「１価の複素環基」１個が結合した置換スルホニル基である。したがって、置換スルホニル基としては、「置換されていてもよい炭化水素スルホニル基」、「置換されていてもよい１価の複素環スルホニル基」が挙げられる。置換スルホニル基の炭素数は、通常、１〜６０である。置換スルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基が挙げられる。置換スルホニル基の炭素数は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１〜８である。 The “optionally substituted sulfonyl group” is a substituted sulfonyl in which one of the above “hydrocarbon group” or “monovalent heterocyclic group” is bonded to —SO ₂ H or a sulfonyl group (—SO ₂ —). It is a group. Accordingly, examples of the substituted sulfonyl group include “an optionally substituted hydrocarbon sulfonyl group” and “an optionally substituted monovalent heterocyclic sulfonyl group”. Carbon number of a substituted sulfonyl group is 1-60 normally. Examples of the substituted sulfonyl group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and a propylsulfonyl group. Carbon number of a substituted sulfonyl group becomes like this. Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8.

「置換されていてもよいアミノカルボニル基」とは、カルバモイル基（−ＣＯ−ＮＨ_２）、あるいはアミノカルボニル基（−ＮＨ−ＣＯ−）のアミノ基に前記「炭化水素基」または「１価の複素環基」１個が結合した置換アミノカルボニル基である。したがって、置換アミノカルボニル基としては、「置換されていてもよい炭化水素アミノカルボニル基」、「置換されていてもよい１価の複素環アミノカルボニル基」が挙げられる。置換アミノカルボニル基の炭素数は、通常、２〜６０である。置換アミノカルボニル基としては、例えば、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基が挙げられる。置換アミノカルボニル基の炭素数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１２であり、さらに好ましくは２〜８である。 The “optionally substituted aminocarbonyl group” means a carbamoyl group (—CO—NH ₂ ), or an amino group of an aminocarbonyl group (—NH—CO—) to the above “hydrocarbon group” or “monovalent group”. A “heterocyclic group” is a substituted aminocarbonyl group to which one is bonded. Accordingly, examples of the substituted aminocarbonyl group include “an optionally substituted hydrocarbon aminocarbonyl group” and “an optionally substituted monovalent heterocyclic aminocarbonyl group”. Carbon number of a substituted aminocarbonyl group is 2-60 normally. Examples of the substituted aminocarbonyl group include a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, and a propylaminocarbonyl group. Carbon number of a substituted aminocarbonyl group becomes like this. Preferably it is 2-20, More preferably, it is 2-12, More preferably, it is 2-8.

「置換されていてもよいシリル基」とは、シリル基（−ＳｉＨ_３）あるいはシリル基が前記「置換されていてもよい炭化水素基」または「置換されていてもよい１価の複素環基」１個、２個または３個で置換された置換シリル基である。置換シリル基の炭素数は、通常、１〜６０である。置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）メチルシリルが挙げられる。置換シリル基の炭素数は、好ましくは３〜４８であり、より好ましくは３〜２４であり、さらに好ましくは３〜１８である。 The “optionally substituted silyl group” means a silyl group (—SiH ₃ ) or a silyl group that may be substituted with the “optionally substituted hydrocarbon group” or “a monovalent heterocyclic group that may be substituted”. A substituted silyl group substituted with one, two or three. Carbon number of a substituted silyl group is 1-60 normally. Examples of the substituted silyl group include trimethylsilyl, triethylsilyl, triisopropylsilyl, tert-butyldimethylsilyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethylisopropylsilyl, diethylisopropylsilyl, triphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, di (tert-butyl). ) Methylsilyl. Carbon number of a substituted silyl group becomes like this. Preferably it is 3-48, More preferably, it is 3-24, More preferably, it is 3-18.

イミン残基とは、イミン化合物（分子内に式：−Ｎ＝Ｃ−で示される基を持つ有機化合物のことをいい、アルジミン、ケチミンおよびこれらの窒素原子（Ｎ）上の水素原子がアルキル基などで置換された化合物が挙げられる）から水素原子１個を除いた残基である。イミン残基の炭素数は、通常２〜２０であり、２〜１８が好ましい。イミン残基としては、以下の基が挙げられる。   The imine residue refers to an imine compound (an organic compound having a group represented by the formula: -N = C- in the molecule, and a hydrogen atom on aldimine, ketimine and these nitrogen atoms (N) is an alkyl group. And the like is a residue obtained by removing one hydrogen atom. Carbon number of an imine residue is 2-20 normally, and 2-18 are preferable. Examples of the imine residue include the following groups.

酸イミド基とは、酸イミドから窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる残基である。酸イミド基の炭素数は、通常４〜２０であり、４〜１８が好ましい。酸イミド基としては、以下の基が挙げられる。   An acid imide group is a residue obtained by removing a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from an acid imide. Carbon number of an acid imide group is 4-20 normally, and 4-18 are preferable. Examples of the acid imide group include the following groups.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃが置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、または置換されていてもよいアミノ基である場合、酸素原子、硫黄原子または窒素原子上の非共有電子対がピリジン環のπ電子と相互作用することで発光強度が向上する。したがって、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である必要がある。Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、好ましくは置換されていてもよいヒドロキシ基、または置換されていてもよいメルカプト基であり、より好ましくは置換されていてもよいヒドロキシ基である。Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃからの選択様式としては、Ａ_ａのみ、Ａ_ｂのみ、Ａ_ｃのみ、Ａ_ａおよびＡ_ｂ、Ａ_ａおよびＡ_ｃが好ましく、Ａ_ａのみ、Ａ_ｂのみ、Ａ_ｃのみがより好ましく、Ａ_ａのみ、Ａ_ｃのみがさらに好ましく、Ａ_ａのみが特に好ましい。 When A _a , A _b and A _c are an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, or an optionally substituted amino group, on the oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom The luminescence intensity is improved by the interaction of the unshared electron pair with the π electron of the pyridine ring. Therefore, at least one of A _a , A _b and A _c is selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. Must be a substituent. At least one of A _a , A _b and A _c is preferably an optionally substituted hydroxy group or an optionally substituted mercapto group, more preferably an optionally substituted hydroxy group. is there. As _a selection mode from A _a , A _b and A _c , A _a only, A _b only, A _c only, A _a and A _b, A _a and A _c are preferable, A _a only, A _b only, A Only _c is more preferable, only A _a, only A _c is more preferable, and only A _a is particularly preferable.

Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃから選ばれた一つ以外の基は、好ましくは、合成が容易であり、かつ、有機溶媒への溶解性が向上するので、それぞれ独立に、水素原子または上述した置換基であり、Ａ_ａおよびＡ_ｂが一緒になって環を形成してもよい。より好ましくは、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃから選ばれた一つ以外の基は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよいカルボニル基、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、または置換されていてもよいオキシカルボニル基であり、Ａ_ａおよびＡ_ｂが一緒になって環を形成してもよい。さらに好ましくは、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃから選ばれた一つ以外の基は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、または置換されていてもよいオキシカルボニル基であり、Ａ_ａおよびＡ_ｂが一緒になって環を形成してもよい。特に好ましくは、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃから選ばれた一つ以外の基は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、置換されていてもよいヒドロキシ基、または置換されていてもよいメルカプト基である。特に好ましくは、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃから選ばれた一つ以外の基は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、または置換されていてもよいヒドロキシ基である。 The group other than one selected from A _a , A _b and A _c is preferably easily synthesized and has improved solubility in an organic solvent. It is a substituent, and A _a and A _b may be combined to form a ring. More preferably, the groups other than one selected from A _a , A _b and A _c are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted carbonyl group, a substituted group An optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, an optionally substituted amino group, or an optionally substituted oxycarbonyl group, wherein A _a and A _b are combined together to form a ring May be formed. More preferably, each group other than one selected from A _a , A _b and A _c is independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted hydroxy group, a substituted group A mercapto group which may be substituted, an amino group which may be substituted, or an oxycarbonyl group which may be substituted, and A _a and A _b may form a ring together. Particularly preferably, the groups other than one selected from A _a , A _b and A _c are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted hydroxy group, or It is an optionally substituted mercapto group. Particularly preferably, the groups other than one selected from A _a , A _b and A _c are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, or an optionally substituted hydroxy group. is there.

上記一般式（Ｉ）で表されるポリピリジン誘導体を構成する繰り返し単位としては、以下の式（Ａ−１）〜（Ａ−１２）で表される繰り返し単位が好ましく、以下の式（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）で表される繰り返し単位がより好ましく、以下の式（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）で表される繰り返し単位がさらに好ましく、以下の式（Ａ−１）、（Ａ−４）で表される繰り返し単位が特に好ましく、以下の式（Ａ−１）で表される繰り返し単位がとりわけ好ましい。式中、ｐは１〜２０の整数であり、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１〜２が特に好ましい。ｑは、０〜２０の整数であり、０〜１１が好ましく、０〜７がより好ましく、０〜５がさらに好ましい。   As the repeating unit constituting the polypyridine derivative represented by the general formula (I), the repeating units represented by the following formulas (A-1) to (A-12) are preferable, and the following formula (A-1) ), (A-3), (A-4), (A-6), (A-7), (A-9), (A-10), and (A-11). More preferably, repeating units represented by the following formulas (A-1), (A-4), (A-7), (A-9), (A-10), and (A-11) are more preferable. The repeating units represented by the following formulas (A-1) and (A-4) are particularly preferred, and the repeating unit represented by the following formula (A-1) is particularly preferred. In formula, p is an integer of 1-20, 1-10 are preferable, 1-6 are more preferable, 1-3 are more preferable, and 1-2 are especially preferable. q is an integer of 0 to 20, preferably 0 to 11, more preferably 0 to 7, and still more preferably 0 to 5.

一実施形態では、本発明のピリジン化合物は、上記一般式（１）で表される繰り返し単位が３個連続して結合している構造を有していることが好ましく、４個連続して結合している構造を有していることがより好ましく、５個連続して結合している構造を有していることがさらに好ましく、６個連続して結合している構造を有していることが特に好ましく、８個連続して結合している構造を有していることがとりわけ好ましい。上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位が連続して結合している構造は、ピリジン環が異なる向きで結合している構造であっても、ピリジン環が同じ向きで結合しているｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造であってもよいが、ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造が好ましい。   In one embodiment, the pyridine compound of the present invention preferably has a structure in which three repeating units represented by the general formula (1) are bonded in succession, and four consecutive bonds are bonded. It is more preferable to have a structure in which 5 are connected, and it is more preferable to have a structure in which 5 are connected continuously, and to have a structure in which 6 are connected continuously. Is particularly preferable, and it is particularly preferable to have a structure in which eight are bonded continuously. The structure in which the repeating units represented by the above formula (I) are continuously bonded is a head- in which the pyridine rings are bonded in the same direction, even if the pyridine rings are bonded in different directions. A to-tail structure may be used, but a head-to-tail structure is preferable.

別の実施形態では、本発明のピリジン化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が３個連続して結合しているｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造である、下記式（ＩＩ）で表される構造を有することが好ましい。   In another embodiment, the pyridine compound of the present invention is represented by the following formula (II), which is a head-to-tail structure in which three repeating units represented by the above general formula (I) are continuously bonded. It is preferable to have the structure represented.

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕 [ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]

Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒで表される置換基は、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで表される置換基と同じである。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つ、ならびにＡ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒからの選択様式としては、（ｉ）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑおよびＡ_ａｒ、（ｉｉ）Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｂｒ、（ｉｉｉ）Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑおよびＡ_ｃｒ、（ｉｖ）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｂｒ、（ｖ）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑおよびＡ_ｃｒが好ましく、（ｉ）〜（ｉｉｉ）がより好ましく、（ｉ）、（ｉｉｉ）がさらに好ましく、（ｉ）が特に好ましい。Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑおよびＡ_ａｒで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｂｒで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑおよびＡ_ｃｒで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。 The substituents represented by A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr are the substituents represented by A _a , A _b and A _c The same. At least one of A _ap , A _bp and A _cp , at least one of A _aq , A _bq and A _cq , and at least one of A _ar , A _br and A _cr may be substituted. It is a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. Selection _methods from A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr include (i) A _ap , A _aq and A _ar , (ii) A _bp , A _bq and A _br , (iii) A _cp , A _cq and A _cr , (iv) A _ap , A _aq , A _ar , A _bp , A _bq and A _br , (v) A _ap , A _aq , A _ar , A _cp , A _cq and A _cr are preferred, (i) to (iii) are more preferred, (i) and (iii) are more preferred, and (i) is particularly preferred. The substituents represented by A _ap , A _aq and A _ar may be the same or different. The substituents represented by A _bp , A _bq and A _br may be the same or different. The substituents represented by A _cp , A _cq and A _cr may be the same or different.

さらに別の実施形態では、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が４個連続して結合しているｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造である、下記式（ＩＶ）で表される構造を有することがより好ましい。   In still another embodiment, it has a structure represented by the following formula (IV), which is a head-to-tail structure in which four repeating units represented by the above general formula (I) are continuously bonded. It is more preferable.

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕 [ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs and A _cs are each independently a hydrogen atom or a substituent. Represents.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _as , A _bs and A _cs is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]

Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓで表される置換基は、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで表される置換基と同じである。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つ、ならびにＡ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓからの選択様式としては、（ｉ’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒおよびＡ_ａｓ、（ｉｉ’）Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｂｓ、（ｉｉｉ’）Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒおよびＡ_ｃｓ、（ｉｖ’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｂｓ、（ｖ’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒおよびＡ_ｃｓが好ましく、（ｉ’）〜（ｉｉｉ’）がより好ましく、（ｉ’）、（ｉｉｉ’）がさらに好ましく、（ｉ’）が特に好ましい。Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒおよびＡ_ａｓで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｂｓで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒおよびＡ_ｃｓで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。 The substituents represented by A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs and A _cs are the A _a , A _b and is the same as the substituent represented by a _c. At least one of A _ap , A _bp and A _cp , at least one of A _aq , A _bq and A _cq , at least one of A _ar , A _br and A _cr , and A _as , A _bs and A _At least one of _cs is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. A selection method from A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs and A _cs includes (i ′) A _ap , A _aq , A _ar and A _as , (ii ′) A _bp , A _bq , A _br and A _bs, (iii ′) A _cp , A _cq , A _cr and A _cs, (iv ′) A _ap , A _aq , A _ar , A _as , A _bp , A _bq , A _br and A _bs , (v ′) A _ap , A _aq , A _ar , A _as , A _cp , A _cq , A _cr and A _cs are preferred, ') To (iii') are more preferable, (i ') and (iii') are more preferable, and (i ') is particularly preferable. The substituents represented by A _ap , A _aq , A _ar and A _as may be the same or different. The substituents represented by A _bp , A _bq , A _br and A _bs may be the same or different. The substituents represented by A _cp , A _cq , A _cr and A _cs may be the same or different.

別の実施形態では、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が５個連続して結合しているｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造である、下記式（Ｖ）で表される構造を有することがさらに好ましい。   In another embodiment, it has a structure represented by the following formula (V), which is a head-to-tail structure in which five repeating units represented by the above general formula (I) are continuously bonded. Is more preferable.

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓ、Ａ_ｃｓ、Ａ_ａｔ、Ａ_ｂｔおよびＡ_ｃｔは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｔ、Ａ_ｂｔおよびＡ_ｃｔのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕 [ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs , A _cs , A _at , A _bt and A _ct are Each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _as , A _bs and A _cs is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
_At least one of A _at , A _bt, and A _ct is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]

Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓ、Ａ_ｃｓ、Ａ_ａｔ、Ａ_ｂｔおよびＡ_ｃｔで表される置換基は、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで表される置換基と同じである。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｃｓのうち少なくとも一つ、ならびにＡ_ａｔ、Ａ_ｂｔおよびＡ_ｃｔのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ｂｓ、Ａ_ｃｓ、Ａ_ａｔ、Ａ_ｂｔおよびＡ_ｃｔからの選択様式としては、（ｉ’’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓおよびＡ_ａｔ、（ｉｉ’’）Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｂｔ、（ｉｉｉ’’）Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ｃｓおよびＡ_ｃｔ、（ｉｖ’’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ａｔ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｂｔ、（ｖ’’）Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓ、Ａ_ａｔ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ｃｓおよびＡ_ｃｔが好ましく、（ｉ’’）〜（ｉｉｉ’’）がより好ましく、（ｉ’’）、（ｉｉｉ’’）がさらに好ましく、（ｉ’’）が特に好ましい。Ａ_ａｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ａｓおよびＡ_ａｔで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｂｐ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｂｒ、Ａ_ｂｓおよびＡ_ｂｔで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。Ａ_ｃｐ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ｃｒ、Ａ_ｃｓおよびＡ_ｃｔで表される置換基は、同じであっても異なっていてもよい。 Substituents represented by A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs , A _cs , A _at , A _bt and A _ct Is the same as the substituents represented by A _a , A _b and A _c . At least one of A _ap , A _bp and A _cp , at least one of A _aq , A _bq and A _cq , at least one of A _ar , A _br and A _cr , A _as , A _bs and A _cs And at least one of A _at , A _bt, and A _{ct is} an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. A substituent selected from the group consisting of A selection method from A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br , A _cr , A _as , A _bs , A _cs , A _at , A _bt and A _ct , (I ″) A _ap , A _aq , A _ar , A _as and A _at , (ii ″) A _bp , A _bq , A _br , A _bs and A _bt, (iii ″) A _cp , A _{cq, A} cr, _{A cs} and _{A ct, (iv '')} A ap, A aq, A ar, A as, A at, A bp, A bq, A br, A bs and _{A bt,} (v '' ) A _ap , A _aq , A _ar , A _as , A _at , A _cp , A _cq , A _cr , A _cs and A _ct are preferred, (i ″) to (iii ″) are more preferred, (i '') And (iii '') are more preferable, and (i '') is particularly preferable. The substituents represented by A _ap , A _aq , A _ar , A _as and A _at may be the same or different. The substituents represented by A _bp , A _bq , A _br , A _bs and A _bt may be the same or different. The substituents represented by A _cp , A _cq , A _cr , A _cs and A _ct may be the same or different.

本発明のピリジン化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、２．５×１０^２〜１×１０^８が好ましく、２．５×１０^２〜１×１０^６がより好ましく、２．５×１０^２〜１×１０^５がさらに好ましく、２．５×１０^２〜１×１０^４が特に好ましい。 The number average molecular weight in terms of polystyrene of the pyridine compound of the present invention is preferably 2.5 × 10 ² to 1 × 10 ^8, more preferably 2.5 × 10 ² to 1 × 10 ⁶ , and 2.5 × 10 ² to. 1 × 10 ⁵ is more preferable, and 2.5 × 10 ² to 1 × 10 ⁴ is particularly preferable.

上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物を重合させることにより製造することができる。重合は、式（ＩＩＩ）で表される化合物を必要に応じて有機溶媒に溶解し、アルカリや適当な触媒を用いて、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で反応させることにより行うことができる。   A compound having a structure in which three or more repeating units represented by the above general formula (I) are continuously bonded can be produced by polymerizing a compound represented by the following formula (III). The polymerization can be carried out by dissolving the compound represented by the formula (III) in an organic solvent as necessary and reacting at a temperature not lower than the melting point of the organic solvent and not higher than the boiling point using an alkali or an appropriate catalyst. .

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
ＸおよびＭは、重合に関与し得る基を表す。ＸおよびＭは、同じであっても異なっていてもよい。〕 [Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
X and M represent groups that can participate in polymerization. X and M may be the same or different. ]

また、上記一般式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物は、下記式（ＩＩＩａ）で表される化合物を重合させることにより製造することができる。重合は、式（ＩＩＩａ）で表される化合物を必要に応じて有機溶媒に溶解し、アルカリや適当な触媒を用いて、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で反応させることにより行うことができる。   Moreover, the compound which has a structure represented by the said general formula (II) can be manufactured by polymerizing the compound represented by the following formula (IIIa). The polymerization can be carried out by dissolving the compound represented by the formula (IIIa) in an organic solvent as necessary and reacting at a temperature not lower than the melting point of the organic solvent and not higher than the boiling point using an alkali or an appropriate catalyst. .

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、前記と同じである。
Ｘ’およびＭ’は、互いに異なり、Ｘ’は、ハロゲン原子、ニトロ基または−ＳＯ_３Ｑを表し（ここで、Ｑは置換されていてもよい炭化水素基を表す。）、Ｍ’は、水素原子、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３または−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍを表す（ここで、Ｑ^１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、２個のＱ^１は同じであっても異なっていてもよく、２個のＱ^１は一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ^２は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^２は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^３は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚ^１は金属原子または金属イオンを表し、Ｚ^２はカウンターイオンを表し、ｍは０以上の整数である。）。〕

[Wherein, A _a , A _b and A _c are the same as described above.
X ′ and M ′ are different from each other, X ′ represents a halogen atom, a nitro group, or —SO ₃ Q (where Q represents an optionally substituted hydrocarbon group), and M ′ is A hydrogen atom, a halogen atom, -B (OQ ¹ ) ₂ , -Si (Q ² ) ₃ , -Sn (Q ³ ) ₃ or -Z ¹ (Z ² ) _m (where Q ¹ represents a hydrogen atom or represents optionally substituted hydrocarbon group, the two for Q ¹ may be different even in the same, two Q ¹ is optionally form a ring together .Q ² Represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ² may be the same or different, Q ³ represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ³ May be the same or different, Z ¹ represents a metal atom or metal ion, and Z ² represents a counter ion. And m is an integer of 0 or more.) ]

重合に関与し得る基としては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−ＳＯ_３Ｑ、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３、−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍが挙げられる。 Examples of the group that can participate in polymerization include a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, —SO ₃ Q, —B (OQ ¹ ) ₂ , —Si (Q ² ) ₃ , —Sn (Q ³ ) ₃ , — Z ¹ (Z ² ) _m may be mentioned.

本発明の製造方法は、上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位が連続して結合している構造において、ピリジン環が異なる向きで結合している構造を有する化合物の製造方法であっても、ピリジン環が同じ向きで結合しているｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物（例えば、式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物）の製造方法であってもよいが、ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物の製造方法であることが好ましい。ＸおよびＭで表される重合に関与し得る基を適切に選択することにより、ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物を選択的に製造することができる。この場合、Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基または−ＳＯ_３Ｑを表し（ここで、Ｑは置換されていてもよい炭化水素基を表す。）、Ｍは、水素原子、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３または−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍを表す（ここで、Ｑ^１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、２個のＱ^１は同じであっても異なっていてもよく、２個のＱ^１は一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ^２は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^２は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^３は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚ^１は金属原子または金属イオンを表し、Ｚ^２はカウンターイオンを表し、ｍは０以上の整数である。）。 The production method of the present invention is a method for producing a compound having a structure in which the pyridine rings are bonded in different directions in the structure in which the repeating units represented by the above formula (I) are continuously bonded. Or a method for producing a compound having a head-to-tail structure in which pyridine rings are bonded in the same direction (for example, a compound represented by the formula (II), (IV) or (V)). A method for producing a compound having a head-to-tail structure is preferred. A compound having a head-to-tail structure can be selectively produced by appropriately selecting groups that can participate in polymerization represented by X and M. In this case, X represents a halogen atom, a nitro group, or —SO ₃ Q (where Q represents an optionally substituted hydrocarbon group), M represents a hydrogen atom, a halogen atom, —B ( OQ ¹ ) ₂ , —Si (Q ² ) ₃ , —Sn (Q ³ ) ₃ or —Z ¹ (Z ² ) _m (where Q ¹ represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group) And two Q ^{1 s} may be the same or different, and two Q ¹ may be combined to form a ring, and Q ² may be an optionally substituted hydrocarbon. The three Q ² may be the same or different, and Q ³ represents an optionally substituted hydrocarbon group, and the three Q ³ may be the same or different. which may .Z ¹ represents a metal atom or metal ion, Z ² represents a counter ion, m is 0 or more Is a number.).

重合に関与し得る基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。   Examples of the halogen atom that is a group that can participate in polymerization include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable.

−ＳＯ_３ＱにおけるＱで表される置換されていてもよい炭化水素基としては、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで説明し例示したものが挙げられる。Ｑで表される置換されていてもよい炭化水素基における水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。−ＳＯ_３Ｑで表される基の好ましい例としては、メタンスルホネート基、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基が挙げられる。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by Q in —SO ₃ Q include those described and exemplified above for A _a , _Ab and _Ac . The hydrogen atom in the optionally substituted hydrocarbon group represented by Q may be substituted with a fluorine atom. Preferable examples of the group represented by —SO ₃ Q include a methanesulfonate group, a benzenesulfonate group, a p-toluenesulfonate group, and a trifluoromethanesulfonate group.

−Ｂ（ＯＱ^１）_２におけるＱ^１は、水素原子または置換されていてもよい炭化水素基であり、２個のＱ^１は同じであっても異なっていてもよく、環を形成していてもよい。Ｑ^１における置換されていてもよい炭化水素基としては、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで説明し例示したものが挙げられ、アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基がさらに好ましい。環を形成する場合には、２個のＱ^１からなる二官能性の炭化水素基として、１，２−エチレン基、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、１，２−フェニレン基が好ましい。 Q ¹ in —B (OQ ¹ ) ₂ is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and two Q ^{1 s} may be the same or different and form a ring. Also good. Examples of the hydrocarbon group which may be substituted in Q ¹ include those described and exemplified in the above-mentioned A _a , _Ab and _Ac , an alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group A butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a nonyl group are more preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group are more preferable. In the case of forming a ring, as the bifunctional hydrocarbon group consisting of two Q ¹ , 1,2-ethylene group, 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-ethylene group, 1 , 3-propylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group and 1,2-phenylene group are preferred.

−Ｓｉ（Ｑ^２）_３におけるＱ^２は、置換されていてもよい炭化水素基であり、３個のＱ^２は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^２における置換されていてもよい炭化水素基としては、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで説明し例示したものが挙げられ、アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基がさらに好ましい。 Q ² in -Si (Q ²⁾ ₃ is substituted is also substituted hydrocarbon group, three Q ² is may be different even in the same. Examples of the hydrocarbon group which may be substituted in Q ² include those described and exemplified in the above-mentioned A _a , _Ab and _Ac , and an alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group is preferable. A butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a nonyl group are more preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group are more preferable.

−Ｓｎ（Ｑ^３）_３におけるＱ^３は、置換されていてもよい炭化水素基であり、３個のＱ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^３における置換されていてもよい炭化水素基としては、前記Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃで説明し例示したものが挙げられ、アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基がさらに好ましい。 Q ³ in -sn (Q ³⁾ ₃ is substituted is also substituted hydrocarbon group, three Q ³ are may be different even in the same. Examples of the hydrocarbon group which may be substituted in Q ³ include those described and exemplified in the above A _a , A _b and _Ac , and an alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group are preferable. A butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a nonyl group are more preferable, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group are more preferable.

Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍにおけるＺ^１は、金属原子または金属イオンであり、Ｚ^２はカウンターイオンであり、ｍは０以上の整数である。Ｚ^１としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇなどの金属原子およびそのイオンを挙げることができる。Ｚ^１は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｈｇの金属原子およびそのイオンであり、より好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ａｇ、Ｈｇの金属原子およびそのイオンであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｚｎの金属原子およびそのイオンである。 ^{Z 1} (Z ₂₎ Z ¹ in _m is a metal atom or metal ion, ^{Z 2} is a counter ion, m is an integer of 0 or more. The ^{Z 1, Li, Na, K} , Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Pb, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Ag, Cd, La, Ce, Sm, Eu, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, etc. Mention may be made of metal atoms and their ions. Z ¹ is preferably Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Pb, Sc, Ti, Cu, Zn, Y, Zr, Ag, Hg metal atoms and ions thereof, more preferably Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, In, Tl, Pb, Cu, Zn, Zr, Ag, and Hg metal atoms and ions thereof More preferred are metal atoms of Li, Na, K, Mg, Ca, Cu and Zn and ions thereof.

Ｚ^２としては、通常、ブレンステッド酸の共役塩基が使用され、その例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェイトイオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、安息香酸イオン、水酸化物イオン、酸化物イオン、メトキサイドイオン、エトキサイドイオンが挙げられる。好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、安息香酸イオンであり、より好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、安息香酸イオンであり、さらに好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオンである。 As Z ² , a conjugate base of Bronsted acid is usually used, and examples thereof include fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion, perchlorate ion. , Tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, methanesulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, toluenesulfonate ion, acetate ion, trifluoroacetate ion, propionate ion, benzoate ion, hydroxide ion, oxidation There may be mentioned substance ions, methoxide ions and ethoxide ions. Preferably chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion, methanesulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, toluenesulfonate ion, acetate ion, trifluoroacetate ion, propionate ion, A benzoate ion, more preferably a chloride ion, bromide ion, methanesulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, toluenesulfonate ion, acetate ion, trifluoroacetate ion, propionate ion, benzoate ion, More preferred are chloride ion, bromide ion, methanesulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, acetate ion and trifluoroacetate ion.

ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物をより選択的に製造することができるので、Ｘは、ハロゲン原子、−ＳＯ_３Ｑが好ましく、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−ＳＯ_３Ｑがより好ましく、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホネート基がさらに好ましく、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が特に好ましい。 Since a compound having a head-to-tail structure can be more selectively produced, X is preferably a halogen atom or —SO ₃ Q, and more preferably a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or —SO ₃ Q. , A chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a trifluoromethanesulfonate group are more preferable, and a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are particularly preferable.

ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物をより選択的に製造することができるので、Ｍは、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３、−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍが好ましく、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍがより好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。 Since a compound having a head-to-tail structure can be more selectively produced, M is a halogen atom, -B (OQ ¹ ) ₂ , -Si (Q ² ) ₃ , -Sn (Q ³ ) ₃ , -Z ¹ (Z ² ) _m is preferable, a halogen atom, -B (OQ ¹ ) ₂ , -Z ¹ (Z ² ) _m is more preferable, and a halogen atom is particularly preferable.

重合方法としては、“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック シンセシーズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、マクロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０２巻，１３５９頁（２００２年）、特開２００７−２４６８８７号公報などに記載の公知の方法が挙げられる。   As a polymerization method, “Organic Reactions”, Vol. 14, pages 270-490, John Wiley & Sons, Inc., 1965, “Organic Synthesis”, Collective Volume 6 (Collective Volume VI), 407-411, John Wiley & Sons, Inc., 1988, Chemical Review (Chem. Rev.), 95, 2457 (1995), Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet. Chem.), 576, 147 (1999), Macromolecular Chemist Lee Macromolecular Symposium (Macromol. Chem., Macromol. Symp.), Vol. 12, p. 229 (1987), Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 102, p. 1359 (2002), JP 2007 Known methods described in JP-A-246887 and the like can be mentioned.

重合方法としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、有機マグネシウム試薬と反応させてホスフィン化合物を含むニッケル錯体の存在下で重合する方法、Ｎｉ（０）錯体により重合する方法、ＦｅＣｌ_３などの酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、適切な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法が挙げられる。ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造を有する化合物を選択的に製造することができるので、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、有機マグネシウム試薬と反応させてホスフィン化合物を含むニッケル錯体の存在下で重合する方法、Ｎｉ（０）錯体により重合する方法が好ましい。 As a polymerization method, a method of polymerizing by a Suzuki coupling reaction, a method of reacting with an organic magnesium reagent and polymerizing in the presence of a nickel complex containing a phosphine compound, a method of polymerizing by a Ni (0) complex, an oxidation of FeCl ₃ or the like Examples thereof include a method of polymerizing with an agent, a method of electrochemically oxidatively polymerizing, and a method of decomposing an intermediate polymer having an appropriate leaving group. Since a compound having a head-to-tail structure can be selectively produced, a method of polymerizing by a Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing in the presence of a nickel complex containing a phosphine compound by reacting with an organic magnesium reagent, A method of polymerizing with a Ni (0) complex is preferred.

前記有機溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、副反応を抑制するために十分に脱酸素処理を施したものを用いることが好ましい。また、ピリジン化合物を製造する際には、このような有機溶媒を用いて不活性雰囲気下で反応を進行させることが好ましい。また、前記有機溶媒には、前記脱酸素処理と同様に脱水処理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応などの水との２相系での反応の場合にはその限りではない。   As the organic solvent, although it varies depending on the compound and reaction to be used, it is preferable to use an organic solvent that has been sufficiently deoxygenated to suppress side reactions. Moreover, when manufacturing a pyridine compound, it is preferable to advance reaction in inert atmosphere using such an organic solvent. The organic solvent is preferably subjected to a dehydration process in the same manner as the deoxygenation process. However, this is not the case in the case of a two-phase reaction with water such as the Suzuki coupling reaction.

また、このような有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの不飽和炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサンなどのハロゲン化飽和炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなどのハロゲン化不飽和炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサンなどのエーテル類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジンなどのアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンオキシドなどのアミド類が例示される。これらの有機溶媒は１種を単独で、または２種以上を併用してもよい。また、このような有機溶媒の中でも、エーテル類がより好ましく、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルが更に好ましい。   Examples of such organic solvents include saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and cyclohexane; unsaturated hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene; carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, chlorobutane and bromobutane. Halogenated saturated hydrocarbons such as chloropentane, bromopentane, chlorohexane, bromohexane, chlorocyclohexane and bromocyclohexane; halogenated unsaturated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene and trichlorobenzene; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, Alcohols such as butanol and tert-butyl alcohol, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid; dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethers such as ert-butyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxane; amines such as trimethylamine, triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, pyridine; N, N-dimethylformamide, N, N— Examples include amides such as dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, and N-methylmorpholine oxide. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these organic solvents, ethers are more preferable, and tetrahydrofuran and diethyl ether are more preferable.

また、本発明のピリジン化合物を製造する際には、原料化合物を反応させるために、アルカリや適切な触媒を添加することが好ましい。このようなアルカリまたは触媒は、採用する重合方法などに応じて選択することができる。このようなアルカリまたは触媒としては、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。また、前記アルカリまたは触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。   Moreover, when manufacturing the pyridine compound of this invention, in order to make a raw material compound react, it is preferable to add an alkali and a suitable catalyst. Such an alkali or catalyst can be selected according to the polymerization method employed. Such an alkali or catalyst is preferably one that is sufficiently dissolved in the solvent used in the reaction. The alkali or catalyst may be mixed by slowly adding an alkali or catalyst solution while stirring the reaction solution under an inert atmosphere such as argon or nitrogen, or conversely reacting with the alkali or catalyst solution. The method of adding a liquid slowly is illustrated.

反応温度は、−１００℃〜溶媒の沸点であり、−８０℃〜室温が好ましい。   The reaction temperature is from −100 ° C. to the boiling point of the solvent, and preferably from −80 ° C. to room temperature.

本発明のピリジン化合物は、置換基の導入により優れた溶解性を持たせることができる。   The pyridine compound of the present invention can have excellent solubility by introducing a substituent.

本発明のピリジン化合物は、強い発光強度を有するため、電界発光素子などの先端機能材料またはその成分として特に有用である。   Since the pyridine compound of the present invention has strong emission intensity, it is particularly useful as an advanced functional material such as an electroluminescent element or a component thereof.

＜組成物＞
本発明の組成物は、（ａ）本発明のピリジン化合物と、（ｂ）正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１つの材料とを含む組成物である。また、本発明の組成物は、溶媒を含有することができる（溶媒を含有する本発明の組成物を、以下、「液状組成物」と言う。一般的には、インク、インク組成物と言うことがある。）。なお、本発明の組成物において、本発明のピリジン化合物、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、溶媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 <Composition>
The composition of the present invention is a composition comprising (a) the pyridine compound of the present invention and (b) at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material. In addition, the composition of the present invention can contain a solvent (the composition of the present invention containing a solvent is hereinafter referred to as a “liquid composition”. Generally, it is referred to as an ink or an ink composition. Sometimes.). In the composition of the present invention, the pyridine compound, the hole transport material, the electron transport material, the light emitting material, and the solvent of the present invention may be used singly or in combination of two or more.

本発明の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料の合計と、本発明のピリジン化合物との比率は、本発明のピリジン化合物１００重量部に対して、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料の合計が、通常、１〜１００００重量部であり、好ましくは１０〜１０００重量部であり、より好ましくは２０〜５００重量部である。   In the composition of the present invention, the ratio of the total of the hole transport material, the electron transport material, and the light emitting material to the pyridine compound of the present invention is 100 parts by weight of the pyridine compound of the present invention. The total of the transport material and the light emitting material is usually 1 to 10000 parts by weight, preferably 10 to 1000 parts by weight, and more preferably 20 to 500 parts by weight.

次に、本発明の液状組成物について説明する。   Next, the liquid composition of the present invention will be described.

本発明の液状組成物は、本発明のピリジン化合物と溶媒とを含む。上記液状組成物における溶媒の割合は、液状組成物の全重量に対して、通常、１〜９９．９重量％であり、好ましくは８０〜９９．９重量％である。なお、液状組成物の粘度は、印刷法によって異なるが、インクジェットプリント法等の液状組成物中が吐出装置を経由する方法を用いる場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。   The liquid composition of the present invention contains the pyridine compound of the present invention and a solvent. The ratio of the solvent in the liquid composition is usually 1 to 99.9% by weight, preferably 80 to 99.9% by weight, based on the total weight of the liquid composition. The viscosity of the liquid composition varies depending on the printing method, but when using a method in which the liquid composition passes through a discharge device, such as an ink jet printing method, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge. The viscosity is preferably 1 to 20 mPa · s at 25 ° C.

上記液状組成物は、さらに、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤を含有していてもよい。この添加剤としては、粘度を高めるための高分子量の化合物（以下、「増粘剤」と言う。）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤が挙げられる。   The liquid composition may further contain an additive for adjusting viscosity and / or surface tension. These additives include high molecular weight compounds for increasing viscosity (hereinafter referred to as “thickeners”), poor solvents, low molecular weight compounds for decreasing viscosity, and surfactants for decreasing surface tension. Is mentioned.

上記増粘剤としては、本発明のピリジン化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートが挙げられる。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。即ち、液状組成物中の固形分に対する貧溶媒を少量添加することで、粘度を高めることができる。   The thickener is not particularly limited as long as it is soluble in the same solvent as the pyridine compound of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport. Examples thereof include polystyrene and polymethyl methacrylate. A poor solvent can also be used as a thickener. That is, the viscosity can be increased by adding a small amount of a poor solvent for the solid content in the liquid composition.

本発明の液状組成物は、保存安定性を改善するために、酸化防止剤を含有していてもよく、例えば、本発明のピリジン化合物と同じ溶媒に可溶性であり、発光や電荷輸送を阻害しない化合物が挙げられ、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましい。   The liquid composition of the present invention may contain an antioxidant in order to improve storage stability. For example, the liquid composition is soluble in the same solvent as the pyridine compound of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport. Compounds, and phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants are preferred.

上記液状組成物に含まれる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。さらに、これらの溶媒の種類は、成膜性及び素子特性が良好になるので、２種類以上が好ましく、２〜３種類がより好ましく、２種類が特に好ましい。   Examples of the solvent contained in the liquid composition include chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, and o-dichlorobenzene; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, and anisole. Solvents; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane and n-decane Solvents; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzophenone, acetophenone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl benzoate, and phenyl acetate; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ester Polyhydric alcohols such as ter, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol and derivatives thereof; methanol, ethanol And alcohol solvents such as propanol, isopropanol and cyclohexanol; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, since the film formability and device characteristics are improved, two or more types of these solvents are preferable, two to three types are more preferable, and two types are particularly preferable.

上記溶媒が２種類の組み合わせである場合、それらのうちの１種類は２５℃において固体状態でもよい。２種類の溶媒の組み合わせとしては、成膜性の観点からは、１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましく、粘度の観点からは、２種類の溶媒ともに６０℃において１重量％以上の濃度で本発明のピリジン化合物が溶解する溶媒であることが好ましく、少なくとも１種類の溶媒は２５℃において１重量％以上の濃度で本発明のピリジン化合物が溶解する溶媒であることが好ましい。   When the solvent is a combination of two types, one of them may be in a solid state at 25 ° C. As a combination of two kinds of solvents, from the viewpoint of film formability, one kind of solvent is preferably a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, more preferably a solvent having a boiling point of 200 ° C. or higher, and a viewpoint of viscosity. From the above, it is preferable that both of the two types of solvents are solvents in which the pyridine compound of the present invention is dissolved at a concentration of 1% by weight or more at 60 ° C. A solvent in which the pyridine compound of the invention is dissolved is preferred.

また、上記溶媒が３種類以上の組み合わせである場合、粘度がより適切になり、かつ、成膜性が良好になるので、これら３種類以上の溶媒の全重量に対して、最も沸点が高い溶媒が、好ましくは４０〜９０重量％であり、より好ましくは５０〜９０重量％である。   In addition, when the solvent is a combination of three or more types, the viscosity becomes more appropriate and the film formability is improved. Therefore, the solvent having the highest boiling point with respect to the total weight of these three or more types of solvents. However, it is preferably 40 to 90% by weight, more preferably 50 to 90% by weight.

上記液状組成物には、水、金属及びその塩を１〜１０００ｐｐｍ（重量基準）含んでいてもよい。金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウムが挙げられる。また、上記液状組成物は、珪素、リン、フッ素、塩素、臭素を１〜１０００ｐｐｍ（重量基準）含んでいてもよい。   The liquid composition may contain 1 to 1000 ppm (by weight) of water, metal and a salt thereof. Examples of the metal include lithium, sodium, calcium, potassium, iron, copper, nickel, aluminum, zinc, chromium, manganese, cobalt, platinum, and iridium. The liquid composition may contain 1 to 1000 ppm (by weight) of silicon, phosphorus, fluorine, chlorine, and bromine.

上記液状組成物を用いると、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布方法により、本発明の薄膜を容易に作製することができる。   Using the above liquid composition, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method The thin film of the present invention can be easily produced by a coating method such as a printing method, an offset printing method, and an ink jet printing method.

＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明のピリジン化合物を含む薄膜であり、その種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜がある。
発光性薄膜は、後述の発光素子の作製において、発光層を形成する際に有用である。
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。本発明の導電性薄膜は、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のうちの大きいほうが、１×１０^−５ｃｍ^２／Ｖ／秒以上であることが好ましい。また、ＳｉＯ_２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。 <Thin film>
The thin film of the present invention is a thin film containing the pyridine compound of the present invention, and types thereof include a luminescent thin film, a conductive thin film, and an organic semiconductor thin film.
The light-emitting thin film is useful when forming a light-emitting layer in the production of a light-emitting element described later.
The conductive thin film preferably has a surface resistance of 1 KΩ / □ or less. The conductive thin film of the present invention can increase electrical conductivity by doping with a Lewis acid, an ionic compound or the like.
The organic semiconductor thin film preferably has a higher electron mobility or hole mobility of 1 × 10 ⁻⁵ cm ² / V / second or more. An organic transistor can be formed by forming an organic semiconductor thin film on a Si substrate on which an insulating film such as SiO ₂ and a gate electrode are formed, and forming a source electrode and a drain electrode with Au or the like.

＜素子＞
本発明の素子は、（ａ）陽極及び陰極からなる電極と、（ｂ）該電極間に設けられた、本発明のピリジン化合物を含む有機層とを備える素子であり、代表的には、発光素子である（以下、「本発明の発光素子」と言う。）。本発明の素子を備えることにより、表示装置を作製することもできる。 <Element>
The element of the present invention is an element comprising (a) an electrode composed of an anode and a cathode, and (b) an organic layer containing the pyridine compound of the present invention provided between the electrodes. Element (hereinafter referred to as “light-emitting element of the present invention”). A display device can also be manufactured by including the element of the present invention.

本発明の発光素子は、陽極と陰極からなる一対の電極と、該電極間に発光層を有する一層（単層型）又は複数層（多層型）からなる薄膜が挟持されているものである。該薄膜層の少なくとも１層は、本発明のピリジン化合物を含有する。前記薄膜中の本発明のピリジン化合物の合計含有量は、発光層全体の重量に対して、通常、０．１〜１００重量％であり、０．１〜８０重量％であることが好ましい。本発明の発光素子は、前記発光層が、本発明のピリジン化合物を発光材料として含有することが好ましい。   In the light-emitting element of the present invention, a pair of electrodes composed of an anode and a cathode and a thin film composed of a single layer (single layer type) or a plurality of layers (multilayer type) having a light emitting layer between the electrodes are sandwiched. At least one of the thin film layers contains the pyridine compound of the present invention. The total content of the pyridine compound of the present invention in the thin film is usually 0.1 to 100% by weight, preferably 0.1 to 80% by weight, based on the weight of the entire light emitting layer. In the light emitting device of the present invention, the light emitting layer preferably contains the pyridine compound of the present invention as a light emitting material.

本発明の発光素子が単層型である場合には、前記薄膜が発光層であり、この発光層が本発明のピリジン化合物を含有する。また、本発明の発光素子が多層型である場合には、例えば、以下の構成をとる。
（ａ）陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／陰極
（ｂ）陽極／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極
（ｃ）陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極 When the light emitting device of the present invention is a single layer type, the thin film is a light emitting layer, and this light emitting layer contains the pyridine compound of the present invention. Moreover, when the light emitting element of this invention is a multilayer type, it takes the following structures, for example.
(A) Anode / hole injection layer (hole transport layer) / light emitting layer / cathode (b) anode / light emitting layer / electron injection layer (electron transport layer) / cathode (c) anode / hole injection layer (holes) Transport layer) / light emitting layer / electron injection layer (electron transport layer) / cathode

本発明の発光素子の陽極は、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが好ましい。陽極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物を用いることができる。陽極の材料としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリチオフェン類（ＰＥＤＯＴ等）、ポリピロール等の有機導電性材料、これらとＩＴＯとの積層物等が挙げられる。   The anode of the light emitting device of the present invention preferably has a work function of 4.5 eV or more. As an anode material, a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. Materials for the anode include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these conductive metal oxides and metals And an inorganic conductive material such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyanilines, polythiophenes (such as PEDOT) and polypyrrole, and a laminate of these with ITO.

本発明の発光素子の陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができ、例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類（ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銀混合金属等）、希土類金属（イッテルビウム等）、インジウムが挙げられる。   As a material for the cathode of the light emitting device of the present invention, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used. For example, an alkali metal (lithium, sodium, potassium, cesium) Etc.) and their fluorides and oxides, alkaline earth metals (magnesium, calcium, barium, etc.) and their fluorides and oxides, gold, silver, lead, aluminum, alloys and mixed metals (sodium-potassium alloys, sodium) -Potassium mixed metal, lithium-aluminum alloy, lithium-aluminum mixed metal, magnesium-silver alloy, magnesium-silver mixed metal, etc.), rare earth metals (ytterbium, etc.), and indium.

本発明の発光素子の正孔注入層及び正孔輸送層に用いられる材料としては、公知の材料を使用できるが、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、本発明のピリジン化合物、これらを含む重合体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は１種単独で用いても複数の成分が併用してもよい。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。   As materials used for the hole injection layer and the hole transport layer of the light emitting device of the present invention, known materials can be used. For example, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, poly Arylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds , Aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, organic silane derivatives, pyridine compounds of the present invention, polymers containing these, polymers, Phosphorus-based copolymer, a thiophene oligomer and an electroconductive oligomer such as polythiophene. These materials may be used alone or in combination with a plurality of components. Further, the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. May be.

本発明の発光素子の電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明のピリジン化合物が挙げられる。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。   Examples of materials used for the electron injection layer and the electron transport layer of the light emitting device of the present invention include, for example, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoates Examples thereof include various metal complexes represented by metal complexes having oxazole or benzothiazole as a ligand, organic silane derivatives, and the pyridine compound of the present invention. In addition, the electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Good.

本発明の発光素子において、電子注入層、電子輸送層に用いられる材料としては、絶縁体又は半導体の無機化合物も使用することもできる。電子注入層、電子輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属化合物を使用できる。好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、ＣａＳｅが挙げられる。また、電子注入層、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物が挙げられる。これら酸化物、窒化物及び酸化窒化物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   In the light emitting device of the present invention, as a material used for the electron injection layer and the electron transport layer, an insulator or a semiconductor inorganic compound can also be used. If the electron injection layer and the electron transport layer are made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved. As such an insulator, at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides can be used. Preferred alkaline earth metal chalcogenides include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe. The semiconductor constituting the electron injection layer and the electron transport layer is selected from the group consisting of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb and Zn. And oxides, nitrides, and oxynitrides containing at least one kind of element. These oxides, nitrides, and oxynitrides may be used alone or in combination of two or more.

本発明の発光素子において、陰極と接する薄膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。   In the light-emitting element of the present invention, a reducing dopant may be added to the interface region with the thin film in contact with the cathode. Reducing dopants include alkali metals, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal Preference is given to at least one compound selected from the group consisting of halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes and rare earth metal complexes.

本発明の発光素子の発光層は、電圧印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する層である。本発明の発光素子の発光層は、本発明のピリジン化合物を含有することが好ましく、該化合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例えば、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物、アリールシラン骨格を有する化合物が挙げられる。前記ホスト材料のＴ１（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のそれより大きいことが好ましく、その差が０．２ｅＶよりも大きいことがさらに好ましい。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホスト材料と前記金属錯体等の発光材料とを混合して塗布するか、或いは共蒸着等することによって、前記発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。   The light emitting layer of the light emitting device of the present invention can inject holes from an anode or a hole injection layer when a voltage is applied, and can inject electrons from a cathode or an electron injection layer. This layer has a function of moving holes) by the force of an electric field, a field of recombination of electrons and holes, and a function of connecting this to light emission. The light emitting layer of the light emitting device of the present invention preferably contains the pyridine compound of the present invention, and may contain a host material using the compound as a guest material. Examples of the host material include a compound having a fluorene skeleton, a compound having a carbazole skeleton, a compound having a diarylamine skeleton, a compound having a pyridine skeleton, a compound having a pyrazine skeleton, a compound having a triazine skeleton, and an arylsilane skeleton Compounds. The host material T1 (energy level of the lowest triplet excited state) is preferably larger than that of the guest material, and more preferably the difference is larger than 0.2 eV. The host material may be a low molecular compound or a high molecular compound. In addition, a light-emitting layer in which the host material is doped with the host material can be formed by mixing the host material and a light-emitting material such as the metal complex, or by performing co-evaporation.

本発明の発光素子では、前記各層の形成方法としては、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、塗布法（キャスティング法、スピンコート法、バーコート方、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェットプリント法等）等が挙げられる。これらの中では、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布で成膜することが好ましい。前記塗布法では、本発明のピリジン化合物を溶媒に溶解させて塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（又は電極）上に、塗布・乾燥することによって形成することができる。該塗布液中には、ホスト材料及び／又はバインダーとして樹脂を含有させてもよく、該樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。前記樹脂としては、非共役系高分子（例えば、ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子（例えば、ポリオレフィン系高分子）を使用することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂から目的に応じて選択できる。溶液は、任意成分として、酸化防止剤、粘度調整剤を含有してもよい。   In the light emitting device of the present invention, the method for forming each layer includes a vacuum deposition method (resistance heating deposition method, electron beam method, etc.), sputtering method, LB method, molecular lamination method, coating method (casting method, spin coating method, Bar coating method, blade coating method, roll coating method, gravure printing, screen printing, inkjet printing method, etc.). In these, it is preferable to form into a film by application | coating at the point which can simplify a manufacturing process. In the coating method, a coating solution can be prepared by dissolving the pyridine compound of the present invention in a solvent, and the coating solution can be formed on a desired layer (or electrode) by coating and drying. The coating solution may contain a resin as a host material and / or a binder, and the resin can be dissolved in a solvent or dispersed. As the resin, a non-conjugated polymer (for example, polyvinyl carbazole) or a conjugated polymer (for example, a polyolefin-based polymer) can be used. More specifically, for example, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin. Polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin can be selected according to the purpose. The solution may contain an antioxidant and a viscosity modifier as optional components.

本発明のピリジン化合物は、光電素子の製造にも用いることができる。
光電素子としては、光電変換素子が挙げられ、該光電変換素子としては、例えば、少なくとも一方が透明又は半透明な二個の電極間に、本発明のピリジン化合物を含む層が設けられた光電変換素子や、基板上に成膜した本発明のピリジン化合物を含む層上に形成した櫛型電極を有する光電変換素子が挙げられる。本発明のピリジン化合物を含む層には、特性を向上するために、フラーレンやカーボンナノチューブを混合してもよい。 The pyridine compound of the present invention can also be used for the production of photoelectric elements.
Examples of the photoelectric element include a photoelectric conversion element. For example, at least one of the photoelectric conversion elements is a photoelectric conversion in which a layer containing the pyridine compound of the present invention is provided between two transparent or translucent electrodes. Examples thereof include a photoelectric conversion element having a comb-shaped electrode formed on a layer containing the element or the pyridine compound of the present invention formed on a substrate. In order to improve the characteristics, the layer containing the pyridine compound of the present invention may be mixed with fullerene or carbon nanotube.

光電変換素子の製造方法としては、特許第３１４６２９６号公報に記載の方法が挙げられ、例えば、第一の電極を有する基板上に本発明のピリジン化合物を含む層（薄膜）を形成し、その上に第二の電極を形成する方法、基板上に形成した一組の櫛型電極の上に本発明のピリジン化合物を含む層（薄膜）を形成する方法が挙げられる。第一又は第二の電極のうち一方が透明又は半透明である。   Examples of a method for producing a photoelectric conversion element include the method described in Japanese Patent No. 3146296. For example, a layer (thin film) containing the pyridine compound of the present invention is formed on a substrate having a first electrode, And a method of forming a layer (thin film) containing the pyridine compound of the present invention on a pair of comb-shaped electrodes formed on a substrate. One of the first and second electrodes is transparent or translucent.

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.

ここで、実施例で合成した化合物の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した、ポリスチレンに対する相対分子量、即ち、ポリスチレン換算の分子量である。なお、数平均分子量を「Ｍｎ」と表し、重量平均分子量を「Ｍｗ」と表す。
また、１，３−ビス（ジフェニルフォスフィノ）プロパンを「ｄｐｐｐ」と略す。 Here, the molecular weight of the compound synthesized in the examples is a relative molecular weight with respect to polystyrene, that is, a molecular weight in terms of polystyrene, measured by gel permeation chromatography. The number average molecular weight is expressed as “Mn”, and the weight average molecular weight is expressed as “Mw”.
In addition, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane is abbreviated as “dppp”.

＜合成例１＞
２−アミノ−３−（２−メトキシ−２−エトキシエトキシ）ピリジン（化合物６）の合成
ナスフラスコに、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン ３．３１８ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−（２−メトキシエトキシ）エタン ６．９５０ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）および４０重量％水酸化ナトリウム水溶液 ３０ｍＬを加えて、室温で５分間撹拌した。そこへ、相間移動触媒としてＡｄｏｇｅｎ４６４（シグマアルドリッチ社・登録商標）を１５滴加えて、５０℃で２日間撹拌した。その後反応液に水を加え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後に、クーゲルロール蒸留（１５５−１６５℃／０．３ｍｍＨｇ）にて精製を行い、淡黄色液体３．８３３ｇ（収率６０％）の化合物６を得た。 <Synthesis Example 1>
Synthesis of 2-amino-3- (2-methoxy-2-ethoxyethoxy) pyridine (Compound 6) In a recovery flask, 3.318 g (30.1 mmol) of 2-amino-3-hydroxypyridine, 1-bromo-2- 6.950 g (38.0 mmol) of (2-methoxyethoxy) ethane and 30 mL of 40 wt% aqueous sodium hydroxide solution were added, and the mixture was stirred at room temperature for 5 minutes. Thereto, 15 drops of Adogen 464 (Sigma Aldrich, registered trademark) was added as a phase transfer catalyst, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 2 days. Thereafter, water was added to the reaction solution, extracted with methylene chloride, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, purification was performed by Kugelrohr distillation (155-165 ° C./0.3 mmHg) to obtain 3.833 g (yield 60%) of Compound 6 as a pale yellow liquid.

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．５０（ｄｄ，Ｊ＝１．４ ａｎｄ ４．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝１．４ ａｎｄ ７．７Ｈｚ，１Ｈ），６．４７（ｄｄ，Ｊ＝４．９ ａｎｄ ７．７Ｈｚ，１Ｈ），５．５７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），４．０７−４．０６（ｍ，２Ｈ），３．７６−３．７４（ｍ，２Ｈ），３．６１−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．４７−３．４５（ｍ，２Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ１５１．０，１４０．７，１３８．７，１１６．９，１１２．１，７１．３，６９．７，６８．８，６７．７，５８．１． ¹ H NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 7.50 (dd, J = 1.4 and 4.9 Hz, 1H), 7.03 (dd, J = 1.4 and 7.7 Hz, 1H), 6 .47 (dd, J = 4.9 and 7.7 Hz, 1H), 5.57 (brs, 2H), 4.07-4.06 (m, 2H), 3.76-3.74 (m , 2H), 3.61-3.59 (m, 2H), 3.47-3.45 (m, 2H), 3.24 (s, 3H);
¹³ C NMR (126 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 151.0, 140.7, 138.7, 116.9, 112.1, 71.3, 69.7, 68.8, 67.7, 58.1 .

２−アミノ−５−ブロモ−３−（２−メトキシ−２−エトキシエトキシ）ピリジン（化合物７）の合成
ナスフラスコに、上記化合物６ ９．９８７ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）および乾燥塩化メチレン １５０ｍＬを加えて０℃に冷却した。そこへ、２，４，４，６−テトラブロモ−２，５−シクロヘキサジエノン ２１．４７４ｇ（５２．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、０℃で１時間撹拌した後、３Ｍ塩酸を加えて酸性にした。水層を塩化メチレンで洗浄した後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ性にし、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後に、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，酢酸エチル）を行い、橙色粘性液体 ９．６８３ｇ（収率７１％）の化合物７を得た。 Synthesis of 2-amino-5-bromo-3- (2-methoxy-2-ethoxyethoxy) pyridine (Compound 7) To an eggplant flask, 9.987 g (47.0 mmol) of Compound 6 and 150 mL of dry methylene chloride were added. Cooled to 0 ° C. Thereto, 21,474 g (52.4 mmol) of 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone was slowly added, stirred at 0 ° C. for 1 hour, and acidified with 3M hydrochloric acid. . The aqueous layer was washed with methylene chloride, made alkaline with 10% by weight aqueous sodium hydroxide, extracted with methylene chloride, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, column chromatography (silica gel, ethyl acetate) was performed to obtain 9.683 g (yield 71%) of Compound 7 as an orange viscous liquid.

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．５８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），５．８７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），４．１２−４．１０（ｍ，２Ｈ），３．７５−３．７４（ｍ，２Ｈ），３．５９−３．５８（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．４４（ｍ，２Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ１５０．１，１４１．４，１３８．５，１１９．２，１０４．４，７１．２，６９．７，６８．７，６８．２，５８．１． ¹ H NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 7.58 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 5.87 (br s, 2H) , 4.12-4.10 (m, 2H), 3.75-3.74 (m, 2H), 3.59-3.58 (m, 2H), 3.46-3.44 (m, 2H), 3.24 (s, 3H);
¹³ C NMR (126 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 150.1, 141.4, 138.5, 119.2, 104.4, 71.2, 69.7, 68.7, 68.2, 58.1 .

２，５−ジブロモ−３−（２−メトキシ−２−エトキシエトキシ）ピリジン（化合物８）の合成
ナスフラスコに、上記化合物７ １．６９９ｇ（５．８４ｍｍｏｌ）および４８重量％臭化水素酸 ９．０ｍＬを加えて０℃に冷却した。そこへ臭素 ０．９ｍＬ（１７．６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して０℃で３０分間攪拌した後、亜硝酸ナトリウム １．２１４ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）を水５．０ｍＬに溶解させた水溶液を滴下した。０℃で４時間撹拌し、ＴＬＣにて化合物７の消費を確認した後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液および１０重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた。塩化メチレンで抽出し、有機層を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，塩化メチレン：ヘキサン＝２０：１（体積比））および再結晶（塩化メチレン，ヘキサン）を行い、白色固体０．８３８ｇ（収率４０％）の化合物８を得た。 Synthesis of 2,5-dibromo-3- (2-methoxy-2-ethoxyethoxy) pyridine (Compound 8) In an eggplant flask, 1.699 g (5.84 mmol) of Compound 7 and 48 wt% hydrobromic acid 9. 0 mL was added and cooled to 0 ° C. 0.9 mL (17.6 mmol) of bromine was slowly added dropwise thereto and stirred at 0 ° C. for 30 minutes, and then an aqueous solution in which 1.214 g (17.6 mmol) of sodium nitrite was dissolved in 5.0 mL of water was added dropwise. After stirring at 0 ° C. for 4 hours and confirming the consumption of Compound 7 by TLC, a 10 wt% aqueous sodium hydroxide solution and a 10 wt% aqueous sodium thiosulfate solution were added. The mixture was extracted with methylene chloride, and the organic layer was washed with 10% aqueous sodium thiosulfate solution and water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, column chromatography (silica gel, methylene chloride: hexane = 20: 1 (volume ratio)) and recrystallization (methylene chloride, hexane) were performed to obtain 0.838 g (yield 40%) of a white solid. Compound 8) was obtained.

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ８．１２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３０−４．２８（ｍ，２Ｈ），３．７８−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．６２−３．６０（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．４４（ｍ，２Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ１５２．４，１４１．５，１３０．５，１２３．９，１１９．７，７１．３，６９．９，６９．４，６８．６，５８．１． ¹ H NMR (500 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 8.12 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 4.30-4.28 (m , 2H), 3.78-3.76 (m, 2H), 3.62-3.60 (m, 2H), 3.46-3.44 (m, 2H), 3.24 (s, 3H) );
¹³ C NMR (126 MHz, DMSO-d ₆ ) δ 152.4, 141.5, 130.5, 123.9, 119.7, 71.3, 69.9, 69.4, 68.6, 58.1 .

＜実施例１＞
ＰＭＥＥＯＰｙの合成
反応は三方コックを備えたナスフラスコを用いて窒素気流下で行った。ヒートガンを用いてナスフラスコを加熱しながら、ナスフラスコ内を減圧乾燥してアルゴン置換し、室温に戻した。これに、上記化合物８ ０．１８４４ｇ（０．５１９ｍｍｏｌ）を加えて、ナスフラスコ内をアルゴン置換した。これに乾燥ＴＨＦ ２．５ｍＬを加え０℃に冷却した後に、イソプロピルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（２．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２６ｍＬ（０．５２ｍｍｏｌ）を加えて室温にて１０時間撹拌した。（なお、この時点で上記化合物８における−Ｂｒ（２位と５位の臭素原子）が−ＭｇＣｌに変換される。−ＭｇＣｌに変換された上記化合物８を少量抜き取り、水を加えると、−ＭｇＣｌは−Ｈ（水素原子）に変換され、その¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを観測すると、上記化合物８の２位と５位の臭素原子が１：９で水素原子に変換されていることが確認できた。したがって、上記化合物８の２位と５位の臭素原子が１：９で−ＭｇＣｌに変換されていることになる。）
そこへＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ_２ ０．００８８ｇ（０．０１６２ｍｍｏｌ、ジハロゲノピリジンに対して３．１ｍｏｌ％）を乾燥ＴＨＦ ２．５ｍＬに懸濁させて加えた。室温にて撹拌したところ、反応開始後１時間で系中に固体が析出した。３時間後に水を加えて反応を停止させ、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過し、減圧下溶媒を留去した後、ＧＰＣにより得られた生成物のＴＨＦ溶解部の分子量測定した（Ｍｗ＝３０００，Ｍｎ＝２５００）。 <Example 1>
The synthesis reaction of PMEEOPy was carried out under a nitrogen stream using an eggplant flask equipped with a three-way cock. While heating the eggplant flask using a heat gun, the inside of the eggplant flask was dried under reduced pressure and purged with argon, and returned to room temperature. To this, 0.1844 g (0.519 mmol) of the above compound 8 was added, and the inside of the eggplant flask was replaced with argon. To this was added 2.5 mL of dry THF and cooled to 0 ° C., and then 0.26 mL (0.52 mmol) of a solution of isopropylmagnesium chloride in THF (2.0 mol / L) was added and stirred at room temperature for 10 hours. (At this point, -Br (2- and 5-position bromine atoms) in compound 8 is converted to -MgCl. When a small amount of compound 8 converted to -MgCl is extracted and water is added, -MgCl Was converted to -H (hydrogen atom), and when its ¹ H-NMR spectrum was observed, it was confirmed that the bromine atoms at the 2-position and 5-position of the compound 8 were converted to hydrogen atoms at 1: 9. Therefore, the bromine atoms at the 2nd and 5th positions of the compound 8 are converted to -MgCl at 1: 9.)
To this, 0.0088 g (0.0162 mmol, 3.1 mol% with respect to dihalogenopyridine) of Ni (dppp) Cl ₂ was suspended in 2.5 mL of dry THF and added. When stirred at room temperature, a solid precipitated in the system 1 hour after the start of the reaction. After 3 hours, water was added to stop the reaction, extraction with methylene chloride, and drying over anhydrous magnesium sulfate. After filtration and distilling off the solvent under reduced pressure, the molecular weight of the THF-dissolved part of the product obtained by GPC was measured (Mw = 3000, Mn = 2500).

（式中、ｎは繰り返し単位数を表す。）

(In the formula, n represents the number of repeating units.)

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ９．２１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．２５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），４，４３（ｂｒ，１．８４Ｈ），４．２９（ｂｒ，０．１６Ｈ），４．０１−３．９９（ｍ，２Ｈ），３．７５−３．７３（ｍ，２Ｈ），３．６１−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｂｒ ｓ，３Ｈ）
ここで、４．４３ｐｐｍと４．２９ｐｐｍのシグナルは、それぞれｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合（下記式左）とｈｅａｄ−ｔｏ−ｈｅａｄ結合（下記式右）のプロトン（下記式でＨで明示しているプロトン）に帰属でき、その強度比から、ｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌの構造の結合の割合は９２％であり、ｔａｉｌ−ｔｏ−ｔａｉｌの構造の結合の割合は８％となる。上記分子量から、このポリマー（ＰＭＥＥＯＰｙ）の重合度は１２、結合の数は１１と見積もられる。ｔａｉｌ−ｔｏ−ｔａｉｌの構造の結合の割合が８％であることから、一分子中に平均して、１１×０．０８＝０．８８個のｔａｉｌ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合があり、残り１０．１２個はｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合である。したがって、上記ポリマーにおいて、５個以上の結合がｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合で連続していると言える。

¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ9.21 (brs, 1H), 8.25 (brs, 1H), 4, 43 (br, 1.84H), 4.29 (br, 0.16H) 4.01-3.99 (m, 2H), 3.75-3.73 (m, 2H), 3.61-3.59 (m, 2H), 3.39 (brs, 3H)
Here, the signals of 4.43 ppm and 4.29 ppm are clearly indicated by H in the head-to-tail bond (the following formula left) and the head-to-head bond (the following formula right), respectively. From the intensity ratio, the bond ratio of the head-to-tail structure is 92%, and the bond ratio of the tail-to-tail structure is 8%. From the molecular weight, the degree of polymerization of this polymer (PMEEOPy) is estimated to be 12, and the number of bonds is estimated to be 11. Since the proportion of tail-to-tail structure bonds is 8%, there is an average of 11 × 0.08 = 0.88 tail-to-tail bonds in the molecule, and the remaining 10. Twelve are head-to-tail bonds. Therefore, in the polymer, it can be said that five or more bonds are continuous in a head-to-tail bond.

＜合成例２＞
３−（２−メトキシエトキシ）−１−プロピン（化合物１）の合成
ナスフラスコに、６０重量％水素化ナトリウム ６．０２ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を加え、乾燥ヘキサンで洗浄し、スクリューコックを用いてゆっくり減圧して乾燥させた。ナスフラスコ内をアルゴン置換した後に０℃に冷却し、窒素気流下で２−メトキシエタノール ９．６６ｇ（１２６．９ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ溶液 １５０ｍＬを加えて０℃で１時間撹拌した。そこへ窒素気流下で臭化プロパギル １６．７５ｇ（１４０．８ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ溶液１５ｍＬを滴下して０℃で４時間撹拌した。反応液をゆっくりと氷水に入れて反応を停止させ、エーテルで抽出して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、減圧蒸留（５８．０−５８．５℃／１８ｍｍＨｇ）により単離精製し、無色透明液体１０．０８ｇ（収率７９％）の化合物１を得た。 <Synthesis Example 2>
Synthesis of 3- (2-methoxyethoxy) -1-propyne (Compound 1) To an eggplant flask, 6.02 g (150 mmol) of 60 wt% sodium hydride was added, washed with dry hexane, and slowly reduced in pressure using a screw cock. And dried. The inside of the eggplant flask was purged with argon, and then cooled to 0 ° C. Under a nitrogen stream, 150 mL of a dry THF solution of 9.66 g (126.9 mmol) of 2-methoxyethanol was added and stirred at 0 ° C. for 1 hour. Thereto, 15 mL of a dry THF solution of 16.75 g (140.8 mmol) of propargyl bromide was added dropwise under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 4 hours. The reaction was slowly put into ice water to stop the reaction, extracted with ether and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was isolated and purified by distillation under reduced pressure (58.0-58.5 ° C./18 mmHg) to obtain 10.08 g (yield 79%) of Compound 1 as a colorless transparent liquid.

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ４．２１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ），３．７１−３．６９（ｍ，２Ｈ），３．５９−３．５７（ｍ，２Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ），２．４０（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７９．５，７４．５，７１．６，６８．９，５９．０，５８．４；ＩＲ（ｎｅａｔ）３２５７，２８８３，２１１６，１４５７，１１０１ｃｍ^−１． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 4.21 (d, J = 2.4 Hz, 2H), 3.71-3.69 (m, 2H), 3.59-3.57 (m, 2H), 3.40 (s, 3H), 2.40 (t, J = 2.4 Hz, 1H);
¹³ C NMR (150 MHz, CDCl ₃ ) δ 79.5, 74.5, 71.6, 68.9, 59.0, 58.4; IR (neat) 3257, 2883, 2116, 1457, 1101 cm ⁻¹ .

２−アミノ−６−［３−（２−メトキシエトキシ）−１−プロピニル］ピリジン（化合物２）の合成
ナスフラスコをヒートガンで加熱しながら減圧乾燥し、ナスフラスコ内をアルゴン置換してから、室温に戻した。ナスフラスコに塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ） ３．７８ｇ（５．４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン ２．８８ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅 ２．０３ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）および２−アミノ−６−ブロモピリジン １８．６５ｇ（１０７．８ｍｍｏｌ）を加えて、ナスフラスコ内をアルゴン置換した。そこに窒素気流下で乾燥ＴＨＦ３５０ｍＬを加えてダイアフラムポンプを用いて脱気してからアルゴン置換した後、窒素気流下でトリエチルアミン２２ｍＬ（１５８．５ｍｍｏｌ）を加えた。その後、窒素気流下で上記化合物１ １５．３９ｇ（１２９．４ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ ２２ｍＬ溶液を加えて室温で２３時間攪拌した。反応液に水を加え、さらに３Ｍ塩酸を加え、反応液を酸性にした。得られた溶液の水層をヘキサンで洗浄した後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、該溶液をアルカリ性にし、塩化メチレンで抽出して有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン：酢酸エチル＝４：１（体積比））にて精製単離し、薄茶色液体４．１７９ｇ（収率６８％）の化合物２を得た。 Synthesis of 2-amino-6- [3- (2-methoxyethoxy) -1-propynyl] pyridine (Compound 2) The eggplant flask was dried under reduced pressure while being heated with a heat gun, and the eggplant flask was purged with argon. Returned to. In a recovery flask, 3.78 g (5.4 mmol) of bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride, 2.88 g (11.0 mmol) of triphenylphosphine, 2.03 g (10.7 mmol) of copper iodide and 2-amino 18.65 g (107.8 mmol) of -6-bromopyridine was added, and the inside of the eggplant flask was replaced with argon. 350 mL of dry THF was added thereto under a nitrogen stream, and after deaeration using a diaphragm pump, the atmosphere was purged with argon, and then 22 mL (158.5 mmol) of triethylamine was added under a nitrogen stream. Thereafter, a solution of 15.39 g (129.4 mmol) of the above compound 1 in 22 mL of dry THF was added under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature for 23 hours. Water was added to the reaction solution, and further 3M hydrochloric acid was added to make the reaction solution acidic. The aqueous layer of the resulting solution was washed with hexane, 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added to make the solution alkaline, extracted with methylene chloride, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and purified and isolated by column chromatography (silica gel, hexane: ethyl acetate = 4: 1 (volume ratio)) to obtain 4.179 g (yield 68%) of Compound 2 as a light brown liquid. It was.

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．３８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｂｒ ｓ，２Ｈ），４．４３（ｓ，２Ｈ），３．７７−３．７５（ｍ，２Ｈ），３．６０−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１５８．１，１４０．５，１３７．８，１１７．７，１０８．７，８５．９，８４．０，７１．７，６９．１，５９．０，５８．９；
ＩＲ（ｎｅａｔ）３３５８，３１８９，２９２６，１７３４，１６２６，１５９２，１５６４，１４６６，１３５２，１２４３，１０９２，７９８ｃｍ^−１． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 7.38 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 6.83 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.46 (d, J = 8.2 Hz) , 1H), 4.56 (br s, 2H), 4.43 (s, 2H), 3.77-3.75 (m, 2H), 3.60-3.59 (m, 2H), 3 .40 (s, 3H);
¹³ C NMR (150 MHz, CDCl ₃ ) δ 158.1, 140.5, 137.8, 117.7, 108.7, 85.9, 84.0, 71.7, 69.1, 59.0, 58 .9;
IR (neat) 3358, 3189, 2926, 1734, 1626, 1592, 1564, 1466, 1352, 1243, 1092, 798 cm ⁻¹ .

２−アミノ−６−［３−（２−メトキシエトキシ）プロピル］ピリジン（化合物３）の合成
ナスフラスコに５％Ｐｄ−Ｃ ４．８７ｇ（５ｍｏｌ％）を入れ、そこへ酢酸エチル ２００ｍＬに溶かした上記化合物２ ４．１８ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）を加えた。減圧した後にナスフラスコ内を水素置換し、室温で４時間撹拌した後に、セライトを用いて反応液をろ過した。ろ液から減圧下で溶媒を留去した後に得られた化合物を再結晶（塩化メチレン−ヘキサン）で精製し、白色板状結晶７．８１ｇ（収率８０％，融点６４．９−６６．１℃）の化合物３を得た。 Synthesis of 2-amino-6- [3- (2-methoxyethoxy) propyl] pyridine (Compound 3) 4.87 g (5 mol%) of 5% Pd—C was placed in an eggplant flask and dissolved in 200 mL of ethyl acetate. 4.18 g (20.2 mmol) of the above compound 2 was added. After reducing the pressure, the inside of the eggplant flask was replaced with hydrogen and stirred at room temperature for 4 hours, and then the reaction solution was filtered using Celite. The compound obtained after distilling off the solvent from the filtrate under reduced pressure was purified by recrystallization (methylene chloride-hexane) to give 7.81 g of white plate crystals (yield 80%, melting point 64.9-66.1). C)) was obtained.

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．３２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．３１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），４．３８（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．５９−３．５７（ｍ，２Ｈ），３．５５−３．５３（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），２．６７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１６０．３，１５８．０，１３８．０，１１２．８，１０５．７，７２．０，７０．８，７０．０，５９．０，３４．５，２９．４；
ＩＲ（ＫＢｒ）３４１３，３３２６，３１６８，２９８４，２９４１，２８８５，２８１２，１６５０，１６００，１５７４，１４７４，１３５７，１１３３，１０９２，１０５３，９８９，８１９，７８８ｃｍ^−１． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 7.32 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 6.51 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 6.31 (d, J = 7.9 Hz) , 1H), 4.38 (brs, 2H), 3.59-3.57 (m, 2H), 3.55-3.53 (m, 2H), 3.50 (t, J = 6. 7 Hz, 2H), 3.39 (s, 3H), 2.67 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 1.99 (quint, J = 7.2 Hz, 2H);
¹³ C NMR (150 MHz, CDCl ₃ ) δ 160.3, 158.0, 138.0, 112.8, 105.7, 72.0, 70.8, 70.0, 59.0, 34.5, 29 .4;
IR (KBr) 3413, 3326, 3168, 2984, 2941, 2885, 2812, 1650, 1600, 1574, 1474, 1357, 1133, 1092, 1053, 989, 819, 788 cm ⁻¹ .

６−アミノ−３−ブロモ−２−［３−（２−メトキシエトキシ）プロピル］ピリジン（化合物４）の合成
ナスフラスコに上記化合物３ ７．７１ｇ（３６．７ｍｍｏｌ）および乾燥塩化メチレン １００ｍＬを加えて０℃に冷却した。そこへ２，４，４，６−テトラブロモ−２，５−シクロヘキサジエノン １７．５ｇ（４２．６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えて０℃で６時間撹拌した後、反応液に３Ｍ塩酸を加えて酸性にした。水層を塩化メチレンで洗浄した後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性にし、塩化メチレンで抽出して有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後に再結晶（塩化メチレン−ヘキサン）で精製し、白色針状結晶 ９．１３ｇ（収率８６％，融点１０９．７−１１０．８℃）の化合物４を得た。 Synthesis of 6-amino-3-bromo-2- [3- (2-methoxyethoxy) propyl] pyridine (Compound 4) To a recovery flask, 7.71 g (36.7 mmol) of Compound 3 and 100 mL of dry methylene chloride were added. Cooled to 0 ° C. Thereto, 17.5 g (42.6 mmol) of 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone was slowly added and stirred at 0 ° C. for 6 hours. Then, the reaction solution was acidified with 3M hydrochloric acid. did. The aqueous layer was washed with methylene chloride, made alkaline by adding 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution, extracted with methylene chloride, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After distilling off the solvent under reduced pressure, the residue was purified by recrystallization (methylene chloride-hexane) to obtain 9.13 g (yield 86%, melting point 109.7-110.8 ° C.) of compound 4 as white needle crystals.

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），４．４７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．６１−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．５７−３．５３（ｍ，４Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），２．８２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１５８．０，１５６．９，１４１．５，１０８．５，１０７．７，７２．０，７０．８，６９．９，５９．０，３３．７，２８．２；
ＩＲ（ＫＢｒ）３４００，３３２９，３１８４，２９２０，２８８４，１６４９，１５８６，１４６９，１３９６，１１３２，１０９０，１０７５，８３６ｃｍ^−１． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 7.46 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.23 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.47 (brs, 2H), 3 .61-3.59 (m, 2H), 3.57-3.53 (m, 4H), 3.39 (s, 3H), 2.82 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1 .99 (quint, J = 7.2 Hz, 2H);
¹³ C NMR (150 MHz, CDCl ₃ ) δ 158.0, 156.9, 141.5, 108.5, 107.7, 72.0, 70.8, 69.9, 59.0, 33.7, 28 .2;
IR (KBr) 3400, 3329, 3184, 2920, 2884, 1649, 1586, 1469, 1396, 1132, 1090, 1075, 836 cm ⁻¹ .

３，６−ジブロモ−２−［３−（２−メトキシエトキシ）プロピル］ピリジン（化合物５）の合成
ナスフラスコに上記化合物４ ０．９８ｇ（３．４ｍｍｏｌ）および４８重量％臭化水素酸 ５．５ｍＬを加えて０℃に冷却した。そこへ臭素 ０．５３ｍＬ（１０．０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して０℃で３０分間攪拌した後に、水 ３．０ｍＬに溶かした亜硝酸ナトリウム ０．７２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をゆっくり加えて０℃で４時間撹拌した。その後、反応液に１０重量％水酸化ナトリウム水溶液および１０重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた。反応液を塩化メチレンで抽出し、有機層を１０重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（体積比））で単離精製し、淡黄色液体１．０３ｇ（収率８６％）の化合物５を得た。 Synthesis of 3,6-dibromo-2- [3- (2-methoxyethoxy) propyl] pyridine (Compound 5) 0.98 g (3.4 mmol) of Compound 4 and 48 wt% hydrobromic acid in an eggplant flask. 5 mL was added and cooled to 0 ° C. 0.53 mL (10.0 mmol) of bromine was slowly added dropwise thereto and stirred at 0 ° C. for 30 minutes, and then 0.72 g (10.0 mmol) of sodium nitrite dissolved in 3.0 mL of water was slowly added at 0 ° C. Stir for 4 hours. Thereafter, a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution and a 10% by weight aqueous sodium thiosulfate solution were added to the reaction solution. The reaction solution was extracted with methylene chloride, and the organic layer was washed with a 10 wt% aqueous sodium thiosulfate solution and water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was isolated and purified by column chromatography (silica gel, hexane: ethyl acetate = 3: 1 (volume ratio)) to obtain 1.03 g (yield 86%) of Compound 5 as a pale yellow liquid. Obtained.

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．６２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），３．６１−３．５９（ｍ，２Ｈ），３．５８−３．５４（ｍ，４Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），２．９９（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．０５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）；
^１３Ｃ ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ１６１．５，１４２．２，１３９．７，１２６．８，１２０．３，７２．０，７０．５，７０．０，５９．１，３３．８，２７．９；
ＩＲ（ｎｅａｔ）２８７１，１５５９，１５３６，１４１８，１１３５，１００７，８１８ｃｍ^−１． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 7.62 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.18 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 3.61-3.59 (m, 2H) ), 3.58-3.54 (m, 4H), 3.39 (s, 3H), 2.99 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 2.05 (quint, J = 7.7 Hz) , 2H);
¹³ C NMR (150 MHz, CDCl ₃ ) δ 161.5, 142.2, 139.7, 126.8, 120.3, 72.0, 70.5, 70.0, 59.1, 33.8, 27 .9;
IR (neat) 2871, 1559, 1536, 1418, 1135, 1007, 818 cm ⁻¹ .

＜比較例１＞
ＰＭＥＰＰｙの合成
反応は三方コックを備えたナスフラスコを用いて窒素気流下で行った。ヒートガンを用いてナスフラスコを加熱しながら減圧乾燥し、ナスフラスコ内をアルゴン置換してから、室温に戻した。これにモノマー上記化合物５ ０．３５９６ｇ（１．０１９ｍｍｏｌ）および内部標準物質としてナフタレン ０．０３５５ｇ（０．２７７ｍｍｏｌ）を加えて、ナスフラスコ内をアルゴン置換した。これに乾燥ＴＨＦ ５．０ｍＬを加え０℃に冷却した後に、イソプロピルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（２．０ｍｏｌ／Ｌ）０．５０ｍＬ（１．００ｍｍｏｌ）を加えて、室温で２４時間撹拌した。そこへＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ_２ ０．００９９ｇ（０．０１８３ｍｍｏｌ、ジハロゲノピリジンに対して１．８ｍｏｌ％）を乾燥ＴＨＦ ５．０ｍＬに懸濁させて加え室温で６時間撹拌した。反応終了後、水を加えてから塩化メチレンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去した後、黄色固体を得た。得られた残渣をメタノールで洗浄することで白色固体を得た（Ｍｗ＝５８７７０，Ｍｎ＝１３５００）。 <Comparative Example 1>
The synthesis reaction of PMEPPy was carried out under a nitrogen stream using an eggplant flask equipped with a three-way cock. The eggplant flask was dried under reduced pressure using a heat gun while heating, and the eggplant flask was purged with argon, and then returned to room temperature. To this, 0.3596 g (1.019 mmol) of the monomer compound 5 and 0.0355 g (0.277 mmol) of naphthalene as an internal standard substance were added, and the inside of the eggplant flask was purged with argon. To this was added 5.0 mL of dry THF and cooled to 0 ° C., and then 0.50 mL (1.00 mmol) of a THF solution of isopropylmagnesium chloride (2.0 mol / L) was added and stirred at room temperature for 24 hours. Ni (dppp) Cl ₂ 0.0099 g (0.0183 mmol, 1.8 mol% with respect to dihalogenopyridine) was suspended in 5.0 mL of dry THF, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After completion of the reaction, water was added, extracted with methylene chloride, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, a yellow solid was obtained. The obtained residue was washed with methanol to obtain a white solid (Mw = 58770, Mn = 13500).

（式中、ｎは繰り返し単位数を表す。）

(In the formula, n represents the number of repeating units.)

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．９０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．５６（ｍ，６Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），３．１６（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．１７（ｂｒ ｓ，２Ｈ）． ¹ H NMR (600 MHz, CDCl ₃ ) δ 7.90 (br s, 1H), 7.49 (br s, 1H), 3.56 (m, 6H), 3.37 (s, 3H), 3.16 (Br s, 2H), 2.17 (br s, 2H).

＜測定例１＞
ＰＭＥＰＰｙ（比較例１）およびＰＭＥＥＯＰｙ（実施例１）のクロロホルム溶液（いずれも１．６×１０^−６Ｍ：繰り返し単位の分子量から計算）をそれぞれ調製し、島津製作所の３次元分光蛍光光度計（ＲＦ−５３００ＰＣ）にて、励起波長３９２．０ｎｍでの発光スペクトルをスキャン範囲２２０−９００ｎｍで測定した。その結果、ＰＭＥＥＯＰｙ（実施例１）の発光強度は、ＰＭＥＰＰｙ（比較例１）の発光強度に対してピーク面積比で約１０倍であることが認められた（図１）。
また、ＰＭＥＥＯＰｙ（実施例１）は、クロロホルムに溶解したことから、溶解性も優れていることが認められた。 <Measurement Example 1>
A chloroform solution of PMEPPy (Comparative Example 1) and PMEEOPy (Example 1) (both 1.6 × 10 ⁻⁶ M: calculated from the molecular weight of the repeating unit) was prepared, respectively, and a three-dimensional spectrofluorometer (Shimadzu Corporation) RF-5300PC), an emission spectrum at an excitation wavelength of 392.0 nm was measured in a scan range of 220-900 nm. As a result, it was confirmed that the emission intensity of PMEEOPy (Example 1) was about 10 times in peak area ratio with respect to the emission intensity of PMEPPPy (Comparative Example 1) (FIG. 1).
Moreover, since PMEEOPy (Example 1) melt | dissolved in chloroform, it was recognized that the solubility is excellent.

本発明のピリジン化合物は、優れた発光強度及び溶解性を有しているため、電界発光素子などの先端機能材料として特に有用である。   Since the pyridine compound of the present invention has excellent emission intensity and solubility, it is particularly useful as an advanced functional material such as an electroluminescent device.

Claims (10)

下記式（Ｉ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物。 The following formula (I):

[Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
A compound having a structure in which three or more repeating units represented by Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよい炭化水素オキシ基、置換されていてもよい炭化水素メルカプト基、および置換されていてもよい炭化水素アミノ基からなる群より選ばれる置換基である、請求項１に記載の化合物。 At least one of A _a , A _b and A _c is composed of an optionally substituted hydrocarbon oxy group, an optionally substituted hydrocarbon mercapto group, and an optionally substituted hydrocarbon amino group. The compound according to claim 1, which is a substituent selected from the group. 前記化合物が、下記式（ＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される構造を有する化合物である、請求項１に記載の化合物。 The compound is represented by the following formula (II):

[ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
The compound of Claim 1 which is a compound which has a structure represented by these. 下記式（ＩＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
ＸおよびＭは、重合に関与し得る基を表す。ＸおよびＭは、同じであっても異なっていてもよい。〕
で表される化合物を重合させて、
下記式（Ｉ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、前記式（ＩＩＩ）と同じである。〕
で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物を得ることを含む、式（Ｉ）で表される繰り返し単位が３個以上連続して結合している構造を有する化合物の製造方法。 Formula (III) below:

[Wherein, A _a , A _b and A _c each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _a , A _b and A _c is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
X and M represent groups that can participate in polymerization. X and M may be the same or different. ]
Is polymerized,
The following formula (I):

[Wherein, A _a , A _b and A _c are the same as those in the formula (III). ]
A structure in which three or more repeating units represented by formula (I) are continuously bonded, including obtaining a compound having a structure in which three or more repeating units represented by The manufacturing method of the compound which has. 下記式（ＩＩＩａ）：

〔式中、Ａ_ａ、Ａ_ｂおよびＡ_ｃは、前記と同じである。
Ｘ’およびＭ’は、互いに異なり、Ｘ’は、ハロゲン原子、ニトロ基または−ＳＯ_３Ｑを表し（ここで、Ｑは置換されていてもよい炭化水素基を表す。）、Ｍ’は、水素原子、ハロゲン原子、−Ｂ（ＯＱ^１）_２、−Ｓｉ（Ｑ^２）_３、−Ｓｎ（Ｑ^３）_３または−Ｚ^１（Ｚ^２）_ｍを表す（ここで、Ｑ^１は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、２個のＱ^１は同じであっても異なっていてもよく、２個のＱ^１は一緒になって環を形成していてもよい。Ｑ^２は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^２は同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^３は置換されていてもよい炭化水素基を表し、３個のＱ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚ^１は金属原子または金属イオンを表し、Ｚ^２はカウンターイオンを表し、ｍは０以上の整数である。）。〕
で表される化合物を重合させて、
下記式（ＩＩ）：

〔式中、Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐ、Ａ_ｃｐ、Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑ、Ａ_ｃｑ、Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
Ａ_ａｐ、Ａ_ｂｐおよびＡ_ｃｐのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｑ、Ａ_ｂｑおよびＡ_ｃｑのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。
Ａ_ａｒ、Ａ_ｂｒおよびＡ_ｃｒのうち少なくとも一つは、置換されていてもよいヒドロキシ基、置換されていてもよいメルカプト基、および置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる置換基である。〕
で表される構造を有する化合物を得ることを含む、式（ＩＩ）で表される構造を有する化合物の製造方法である、請求項４に記載の製造方法。 The following formula (IIIa):

[Wherein, A _a , A _b and A _c are the same as described above.
X ′ and M ′ are different from each other, X ′ represents a halogen atom, a nitro group, or —SO ₃ Q (where Q represents an optionally substituted hydrocarbon group), and M ′ is A hydrogen atom, a halogen atom, -B (OQ ¹ ) ₂ , -Si (Q ² ) ₃ , -Sn (Q ³ ) ₃ or -Z ¹ (Z ² ) _m (where Q ¹ represents a hydrogen atom or represents optionally substituted hydrocarbon group, the two for Q ¹ may be different even in the same, two Q ¹ is optionally form a ring together .Q ² Represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ² may be the same or different, Q ³ represents an optionally substituted hydrocarbon group, and three Q ³ May be the same or different, Z ¹ represents a metal atom or metal ion, and Z ² represents a counter ion. And m is an integer of 0 or more.) ]
Is polymerized,
Formula (II) below:

[ _Wherein , A _ap , A _bp , A _cp , A _aq , A _bq , A _cq , A _ar , A _br and A _cr each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
At least one of A _ap , A _bp and A _cp is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _aq , A _bq and A _cq is a substituent selected from the group consisting of an _optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is.
At least one of A _ar , A _br, and A _cr is a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted hydroxy group, an optionally substituted mercapto group, and an optionally substituted amino group. It is. ]
The manufacturing method of Claim 4 which is a manufacturing method of the compound which has a structure represented by Formula (II) including obtaining the compound which has a structure represented by these. （ａ）請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物と、（ｂ）正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１つの材料とを含む組成物。   A composition comprising (a) the compound according to any one of claims 1 to 3, and (b) at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物と溶媒とを含む液状組成物。   The liquid composition containing the compound and solvent as described in any one of Claims 1-3. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を含む薄膜。   The thin film containing the compound as described in any one of Claims 1-3. （ａ）陽極及び陰極からなる電極と、（ｂ）該電極間に設けられた、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を含む有機層とを備える素子。   A device comprising: (a) an electrode composed of an anode and a cathode; and (b) an organic layer containing the compound according to any one of claims 1 to 3 provided between the electrodes. 請求項９に記載の素子を備える表示装置。   A display device comprising the element according to claim 9.

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