JP5574594B2 - Multi-layer coated paperboard - Google Patents
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Description
本発明は、印刷適性を有し、段ボールケース及び紙器等の収容箱として使用される多層抄き塗工板紙に関し、さらに詳細には、段ボールシートに要求される耐罫割れ適性、高い印刷光沢を有すると共に、インク抜けがなく、特に青果物用途の段ボールケースに使用された場合の、水性・油性インキの両方に適したスタンプ印刷適性を有する段ボール用の多層抄き塗工板紙に関する。
The present invention relates to a multi-layered coated paperboard having printability and used as a container box for corrugated cardboard cases and paper containers. More specifically, the present invention relates to the resistance to ruled cracking required for corrugated cardboard sheets and high printing gloss. The present invention relates to a multi-layer coated paperboard for corrugated cardboard , having no ink omission and having stamp printing suitability suitable for both water-based and oil-based inks, particularly when used in corrugated cardboard cases for fruits and vegetables.
従来、印刷用途に使用される多層抄き塗工板紙においては、印刷光沢を上げるため、インク溶剤に溶け難いアクリル系樹脂やスチレン樹脂を表面にコーティングし、インクが紙層に浸透し難くなるようにしたものが知られている。また、基紙の表面にクレーなどの無機顔料とバインダーとからなる塗工層を形成したコート紙も知られている。 Conventionally, in multi-layer coated paperboard used for printing applications, the surface is coated with an acrylic resin or styrene resin that is difficult to dissolve in the ink solvent to increase the printing gloss so that the ink does not easily penetrate into the paper layer. What is made is known. Also known is a coated paper in which a coating layer comprising an inorganic pigment such as clay and a binder is formed on the surface of the base paper.
また、例えば特許文献１に示されるように、オフセット印刷とグラビア印刷に共用するため、炭酸カルシウムとバインダー樹脂とから成る下塗り塗工層の上に、焼成カオリンを含む無機顔料とバインダーピグメントとバインダー樹脂とから成る上塗り塗工層を設けた印刷用白板紙も知られている。しかし、特に青果物用途では、収穫日、収穫担当者等の検印等のスタンプが段ボールケースに施されるが、このような印刷用白板紙により形成された段ボールケースは、スタンプ印刷は自然乾燥方式であるため、スタンプインクの乾燥速度が遅いため乾燥性が悪いと共に、インクの吸収性も悪いため、擦れ汚れが発生しやすく、印刷物を汚すという問題を未だ抱えている。 Further, for example, as shown in Patent Document 1, an inorganic pigment containing a calcined kaolin, a binder pigment, and a binder resin are formed on an undercoat coating layer made of calcium carbonate and a binder resin so as to be shared for offset printing and gravure printing. Also known is a white board for printing, which is provided with an overcoating layer comprising: However, especially in the case of fruits and vegetables, stamps such as the date of harvest and the person in charge of harvesting, etc. are stamped on the cardboard case. The cardboard case formed of such whiteboard for printing is a natural drying method. Therefore, since the drying speed of the stamp ink is slow, the drying property is poor and the ink absorption property is also poor. Therefore, rubbing stains are likely to occur and the printed matter is still stained.
また、特許文献１に記載の印刷用白板紙は、菓子類、タバコなどの嗜好品の包装用紙等の化粧箱等に用いることを前提としているため、段ボールのように中芯、外層、及び内層の複数の紙を貼り合せて使用するものではない。このため、出来上がったシートを折り曲げる際に、表層の塗工層がひび割れる（罫線割れが発生する）という問題もある。 In addition, the white paperboard for printing described in Patent Document 1 is premised on use in a cosmetic box or the like for wrapping paper for luxury items such as confectionery and cigarettes, so that the core, outer layer, and inner layer like corrugated cardboard are used. It is not intended to be used by bonding a plurality of papers. For this reason, when the finished sheet is bent, there is also a problem that the surface coating layer is cracked (ruled line cracking occurs).
また、例えば特許文献２に示されるように、グラビア印刷時の網点欠落数減少や、オフセット印刷時の耐水性改善等のために、アルキルケテンダイマーを主成分とし、特定のゼータ電位に調整したサイズ剤を含む塗工液を用いて塗工層を形成することによりウェット強度と表面加工・印刷特性を改善した塗工紙も知られている。しかしながら、このような塗工紙は、特に強制乾燥装置を有する印刷方式においては、印刷後の十分な強制乾燥が施されるので、印刷仕上がりとしては良いものの、やはり、強制乾燥が無く、自然乾燥されるスタンプ印刷においては、擦れによる印刷汚れが発生するという問題があった。また、特許文献２に記載の塗工紙においても、上述した罫線割れが発生するという問題もあった。 For example, as shown in Patent Document 2, an alkyl ketene dimer is used as a main component and adjusted to a specific zeta potential in order to reduce the number of halftone dots lost during gravure printing or to improve water resistance during offset printing. There is also known a coated paper in which wet strength and surface processing / printing characteristics are improved by forming a coating layer using a coating liquid containing a sizing agent. However, such a coated paper, particularly in a printing system having a forced drying device, is subjected to sufficient forced drying after printing, so that the print finish is good, but there is no forced drying, and natural drying is performed. In the stamp printing, there has been a problem that printing stains occur due to rubbing. Further, the coated paper described in Patent Document 2 also has a problem that the above-mentioned ruled line cracking occurs.
また、例えば特許文献３に示されるように、グラビア印刷時の網点欠落防止と白紙・印刷光沢を確保するため、基紙の表面に、焼成クレーと、構造化カオリン及び／又はデラミネーテッドクレーと、有機ピグメントとを、それぞれ所定重量％含み、かつ、これらの成分を全体として７０重量％以上含む顔料と、ラテックスとから成る塗工層を設けた塗工ライナーも知られている。また、例えば特許文献４に示されるように、オフセット及びグラビア印刷に共用可能とするために、基紙の表面に、焼成クレー、構造化カオリン、デラミネーテッドクレーの少なくとも１つの顔料を所定量含有し、かつラテックスを所定量含有する塗工液で形成された下塗り層と、特定のラテックスを含む塗工液により形成された上塗り層との２層の塗工層を設けたオフセット・グラビア印刷共用塗工白板紙が知られている。しかしながら、特許文献３に開示されている塗工ライナーは、塗工量が３〜１２ｇ／ｍ２とされており、特許文献４に開示されている塗工白板紙は、塗工量が８〜１２ｇ／ｍ２（２層合計）とされている。すなわち、どちらも塗工液の塗工量が多いので罫線割れが起こり易いという問題があった。また、特許文献３及び特許文献４に記載の発明は、網点の欠落防止、白紙・印刷光沢の改善を行い、塗工ライナーとしてのグラビア印刷適性を向上させるために、表層の塗料処方についての発明であり、複数の紙を貼合する段ボール用の外層側に使用される際における、耐罫割れ適性を満足させるものでもなかった。 Further, as shown in Patent Document 3, for example, in order to prevent halftone dot loss during gravure printing and to ensure white paper and printing gloss, a fired clay, structured kaolin and / or delaminated clay are provided on the surface of the base paper. In addition, there is also known a coating liner provided with a coating layer made of latex and a pigment containing a predetermined amount of each of organic pigments and 70% by weight or more of these components as a whole. Further, as shown in Patent Document 4, for example, a predetermined amount of at least one pigment of calcined clay, structured kaolin, and delaminated clay is contained on the surface of the base paper so that it can be used for offset and gravure printing. In addition, offset and gravure printing is provided with two coating layers: an undercoat layer formed of a coating solution containing a predetermined amount of latex and an overcoat layer formed of a coating solution containing a specific latex. Coated white paperboard is known. However, the coating liner disclosed in Patent Document 3 has a coating amount of 3 to 12 g / m 2, and the coated white board disclosed in Patent Document 4 has a coating amount of 8 to 8 It is set to 12 g / m 2 (two layers total). That is, in both cases, there is a problem that ruled line cracking is likely to occur because the coating amount of the coating liquid is large. In addition, the inventions described in Patent Document 3 and Patent Document 4 prevent the loss of halftone dots, improve blank paper and printing gloss, and improve the gravure printing suitability as a coating liner. It was an invention, and it did not satisfy the resistance to ruled cracks when used on the outer layer side for corrugated cardboard where a plurality of papers were bonded.
さらにまた、例えば特許文献５に示されるように、印刷光沢及びインクの接着性向上のため、基紙の表面又は裏面に、アクリル樹脂又はスチレン樹脂と、ラテックスと、有機顔料とを主成分とする塗工層を設けた印刷用板紙も知られている。しかしながら、アクリル系樹脂はインクの溶剤に溶け易いため、塗工層がインクを吸収し易く、インクの接着性は改善されるが、印刷光沢の低下を起こす問題を抱えている。さらにまた、印刷光沢を確保するため、スチレン系樹脂はインクが紙層に浸透しないため、インク接着に必要な溶融接着が困難となり、印刷光沢は向上するが、インクの吸収性は低下するという問題があった。 Furthermore, for example, as shown in Patent Document 5, in order to improve printing gloss and ink adhesion, the main or main surface of the base paper is acrylic resin or styrene resin, latex, and organic pigment. A printing board provided with a coating layer is also known. However, since the acrylic resin is easily dissolved in the ink solvent, the coating layer easily absorbs the ink, and the adhesion of the ink is improved, but there is a problem that the printing gloss is lowered. Furthermore, in order to secure the printing gloss, the styrene resin does not penetrate the paper layer, so that the melt adhesion necessary for the ink adhesion becomes difficult and the printing gloss is improved, but the ink absorbability is lowered. was there.
さらにまた、上記特許文献３〜５に記載のいずれの板紙やライナーも、乾燥装置を持ち合わせている印刷方式に対応したものであり、青果用途等においてスタンプ印刷適性も有していないことに加え、スタンプインキの自然乾燥においては乾燥速度も遅く、擦れによる印刷汚れの問題を解決できていない。 Furthermore, any of the paperboards and liners described in Patent Documents 3 to 5 correspond to the printing method having a drying apparatus, and in addition to not having stamp printing suitability in fruit and vegetable applications, In the natural drying of stamp ink, the drying speed is slow, and the problem of printing stains due to rubbing cannot be solved.
なお、溶融接着の代わりに水素結合による接着も考えられるが、塗工液には水酸基がないため水素結合が起こりにくく、インク接着力が不足して印刷が剥がれ易いという問題がある。特に硝化綿樹脂を使用したインクにおいては、インクの接着力が顕著に悪くなる。 Although bonding by hydrogen bonding can be considered instead of melt bonding, there is a problem that hydrogen bonding is difficult to occur because there is no hydroxyl group in the coating solution, and ink adhesion is insufficient, and printing is easily peeled off. In particular, in an ink using a nitrified cotton resin, the adhesive force of the ink is remarkably deteriorated.
また、無機顔料を含有する塗工液を塗工したコート紙は、その塗工層が基紙から剥がれ易いという問題があった。この点、特許文献１及び特許文献２に開示された印刷用白板紙（コート紙）も、基紙上に無機顔料を含有する塗工層を有する板紙であるため、その塗工層が基紙から剥がれやすいという問題がある。 Further, the coated paper coated with a coating solution containing an inorganic pigment has a problem that the coated layer is easily peeled off from the base paper. In this regard, the white paperboard for printing (coated paper) disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 is also a paperboard having a coating layer containing an inorganic pigment on the base paper, so that the coating layer is formed from the base paper. There is a problem that it is easy to peel off.
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、段ボール用途に使用した場合における耐罫割れ適性を有し、無機物や微細繊維欠落によるインク抜けがなく、また、高い印刷光沢が得られ、さらに、特に青果物用途の段ボールにおけるスタンプ印刷適性を有する多層抄き塗工板紙を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and the object is to have resistance to crease cracking when used for corrugated cardboard, and there is no ink loss due to lack of inorganic matter or fine fibers. Another object of the present invention is to provide a multilayer paper-coated paperboard that has high printing gloss and that has stamp printing suitability particularly in corrugated cardboard for fruits and vegetables.
本発明の上記目的は、基紙の少なくとも片面に、有機顔料を主成分とする塗工液を塗工して塗工層を形成し、前記塗工液は、バインダー成分としてアクリルアミド系樹脂を主成分として含有し、該アクリルアミド系樹脂は前記有機顔料１００重量部に対し６〜１２重量部配合されていることを特徴とする段ボール用の多層抄き塗工板紙を提供することによって達成される。 The object of the present invention is to form a coating layer on at least one side of a base paper by applying a coating liquid mainly composed of an organic pigment, and the coating liquid mainly comprises an acrylamide resin as a binder component. It is achieved by providing a multilayer paperboard for corrugated cardboard containing 6 to 12 parts by weight of the acrylamide resin as a component and 100 parts by weight of the organic pigment.
また、本発明の上記目的は、前記有機顔料は、真球状の体積平均粒子径が１５０〜５００ｎｍであるプラスチックピグメントであることを特徴とする段ボール用の多層抄き塗工板紙を提供することによって、効果的に達成される。
Another object of the present invention is to provide a multilayer paperboard for corrugated board, wherein the organic pigment is a plastic pigment having a true spherical volume average particle diameter of 150 to 500 nm . Effectively achieved.
本発明に係る多層抄き塗工板紙によれば、複数層から成る基紙の少なくとも表面層上に、有機顔料を主成分とする塗工液を塗工して塗工層を形成したので、優れた耐罫割れ適性を有し、また高い印刷光沢を有し、また、強制乾燥ではなく、自然乾燥されるスタンプ印刷適性をも満足させることができる。従って、本発明に係る多層抄き塗工板紙は、特に青果用途の段ボールとして好適に用いることができる。 According to the multilayer paper coating board according to the present invention, on at least the surface layer of the base paper composed of a plurality of layers, the coating layer is formed by applying a coating liquid mainly composed of an organic pigment. It has excellent resistance to ruled cracks, has high printing gloss, and can satisfy the suitability for stamp printing that is naturally dried instead of forced drying. Therefore, the multilayer paper-coated paperboard according to the present invention can be suitably used particularly as a corrugated cardboard for fruits and vegetables.
以下、本発明に係る多層抄き塗工板紙について、基紙の紙層が、表面層及び裏面層の２層から成る場合を例に詳細に説明する。なお、本発明に係る多層抄き塗工板紙は、以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。 Hereinafter, the multilayer paper-coated paperboard according to the present invention will be described in detail by taking as an example the case where the paper layer of the base paper is composed of two layers, a front surface layer and a back surface layer. The multilayer paper-coated paperboard according to the present invention is not limited to the following embodiments, and it is needless to say that the configuration can be changed as appropriate without departing from the scope of the claims.
本発明に係る多層抄き塗工板紙（以下、「本多層抄き塗工板紙」という）の基紙は、表面層及び裏面層の２層の紙層により構成されている。そして、基紙の表面層上に、有機顔料を主成分とする塗工液を塗布して塗工層が形成されている。有機顔料は、無機顔料に比べ粒子に弾力性があり、光沢もあるので、印刷適性と耐罫割れ適性の両方を、バランス良く満足することができる点で無機顔料よりも好ましい。従って、このように塗工液の主成分を有機顔料とすることで、塗工層の柔軟性を確保することができ、表面層の曲げ応力に対する耐性が向上し、塗工層の割れの発生を大幅に減少させることができるとともに、高い印刷光沢を得ることができる。なお、塗工層は、本多層抄き塗工板紙の用途によって、基紙の表面層上のみに塗工してもよく、両面に塗工してもよい。 The base paper of the multi-layer paper coating board according to the present invention (hereinafter referred to as “the multi-layer paper coating board”) is composed of two paper layers, a front surface layer and a back surface layer. And the coating layer which has an organic pigment as a main component is apply | coated on the surface layer of a base paper, and the coating layer is formed. Organic pigments are more preferable than inorganic pigments in that both the printability and the resistance to ruled cracks can be satisfied in a well-balanced manner because the particles have elasticity and gloss compared to inorganic pigments. Therefore, by using an organic pigment as the main component of the coating liquid in this way, the flexibility of the coating layer can be ensured, the resistance to bending stress of the surface layer is improved, and cracking of the coating layer occurs. As well as a high printing gloss. In addition, a coating layer may be coated only on the surface layer of a base paper according to the use of this multilayer paper coating paperboard, and may be coated on both surfaces.
また、有機顔料を主成分とする塗工液の塗工量は、塗工層の乾燥状態（基紙上に形成された塗工層の状態）において、０．５〜５．０ｇ／ｍ２である。これにより、塗工層と接する基紙の表面層のパルプ繊維間の目止めをすることができ、本多層抄き塗工板紙の白紙光沢の向上、及び印刷面の平滑化を図ることができる。また、塗工層の厚みは厚く成りすぎないので、インクが基紙へと浸透しやすく、インク接着性も高くなる。なお、塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、表面層のパルプ繊維の目止め効果を発揮することができず、高い印刷光沢を得ることが難しくなり、上述した効果を十分に発揮させることができない。一方、塗工量が５．０ｇ／ｍ２を超えると塗工層の厚みが大きくなり、表面層の曲げ応力に対する耐性を得ることができず、耐罫割れ適性に劣る傾向がある。 Moreover, the coating amount of the coating liquid containing the organic pigment as a main component is 0.5 to 5.0 g / m 2 in the dry state of the coating layer (the state of the coating layer formed on the base paper). is there. Thereby, it is possible to seal between the pulp fibers of the surface layer of the base paper in contact with the coating layer, and it is possible to improve the white paper gloss of the multilayer coated paperboard and smooth the printing surface. . Further, since the thickness of the coating layer does not become too thick, the ink easily penetrates into the base paper, and the ink adhesion is improved. If the coating amount is less than 0.5 g / m 2 , the effect of sealing the pulp fibers in the surface layer cannot be exhibited, and it becomes difficult to obtain a high printing gloss, and the above-described effects are sufficiently exhibited. I can't. On the other hand, when the coating amount exceeds 5.0 g / m 2 , the thickness of the coating layer increases, the resistance to bending stress of the surface layer cannot be obtained, and the resistance to ruled cracks tends to be inferior.
また、基紙の表面層上に塗工層を設けるにあたって、本多層抄き塗工板紙の基紙の紙密度を０．４８〜０．９８ｇ／ｃｍ３に調整すると、塗工液の基紙への吸収バランスがもっとも良くなることが分かった。これにより、塗工液を０．５〜５．０ｇ／ｍ２の範囲で塗工することが可能となり、上述した本多層抄き塗工板紙の特徴を得ることができるのである。 Further, when the coating layer is provided on the surface layer of the base paper, when the paper density of the base paper of the multilayer paper-coated paperboard is adjusted to 0.48 to 0.98 g / cm 3 , the base paper of the coating liquid is used. It turned out that the absorption balance to the best. Thereby, it becomes possible to apply a coating liquid in the range of 0.5-5.0 g / m < 2 >, and the characteristics of this multilayer paper-coated paperboard mentioned above can be obtained.
また、塗工液の主成分である有機顔料としては、真球状又は中空状のプラスチックピグメント（ＰＰ）が好ましい。無機顔料に比べて硬度が低く、顔料自体の変形も容易であり、塗工層の耐罫割れ適性を向上させるからである。 Moreover, as an organic pigment which is a main component of the coating liquid, a true spherical or hollow plastic pigment (PP) is preferable. This is because the hardness is lower than that of the inorganic pigment, the deformation of the pigment itself is easy, and the resistance to ruled cracking of the coating layer is improved.
このようなプラスチックピグメントとしては、共役ジエン単量体５〜１８重量％、イタコン酸０．２５〜４重量％、アクリル酸０．２５〜６重量％、及びこれらと共重合可能なその他の単量体７２〜９４．５重量％からなる単量体混合物を乳化共重合して得られるものが用いられる。 Such plastic pigments include 5-18 wt% conjugated diene monomer, 0.25-4 wt% itaconic acid, 0.25-6 wt% acrylic acid, and other single quantities copolymerizable therewith. What is obtained by emulsion copolymerization of a monomer mixture comprising 72 to 94.5% by weight of a body is used.
共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。なかでも、１，３−ブタジエンが好適である。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、共役ジエン単量体の使用量は、全単量体の５〜１８重量％、好ましくは８〜１６重量％である。この量が少ないと本多層抄き塗工板紙は白紙光沢に劣り、逆に多いと本多層抄き塗工板紙は耐ブロッキング性に劣る。 Examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, chloroprene, and the like. It is done. Of these, 1,3-butadiene is preferred. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, the usage-amount of a conjugated diene monomer is 5-18 weight% of all the monomers, Preferably it is 8-16 weight%. If this amount is small, the present multi-layer coated paperboard is inferior in white paper gloss, and conversely if it is large, the present multi-layer coated paperboard is inferior in blocking resistance.
イタコン酸の使用量は、全単量体の０．２５〜４重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。イタコン酸はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。イタコン酸の使用量が少ないと塗工液の機械的安定性に劣り、逆に多いと本多層抄き塗工板紙の白紙光沢に劣る。 The amount of itaconic acid used is 0.25 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight of the total monomer. Itaconic acid can also be used as an alkali metal salt or an ammonium salt. When the amount of itaconic acid is small, the mechanical stability of the coating solution is poor, and conversely, when it is large, the glossiness of the white paper of the multilayer coated paperboard is inferior.
アクリル酸の使用量は、全単量体の０．２５〜６重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。アクリル酸は、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。アクリル酸の使用量が少ないと塗工液の機械的安定性に劣り、逆に多いと得られた塗工液のラテックスの粘度が上昇して取り扱い難くなると共に、本多層抄き塗工板紙の白紙光沢に劣る。 The amount of acrylic acid used is 0.25 to 6% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight of the total monomer. Acrylic acid can also be used as an alkali metal salt or an ammonium salt. If the amount of acrylic acid used is small, the mechanical stability of the coating solution is poor, while if it is too large, the viscosity of the latex of the resulting coating solution increases, making it difficult to handle. Inferior to the glossiness of blank paper.
共役ジエン単量体、イタコン酸およびアクリル酸と共重合可能なその他の単量体としては、例えば、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、イタコン酸およびアクリル酸を除くエチレン性不飽和酸単量体、架橋性単量体などが挙げられる。 Examples of other monomers copolymerizable with conjugated diene monomer, itaconic acid and acrylic acid include, for example, aromatic vinyl monomers, ethylenically unsaturated nitrile monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers. And an ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer excluding itaconic acid and acrylic acid, and a crosslinkable monomer.
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられるが、特にスチレンが好ましい。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, hydroxymethyl styrene and the like, and styrene is particularly preferable.
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリルなどが挙げられるが、特に（メタ）アクリロニトリルが好ましい。 Examples of the ethylenically unsaturated nitrile monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, α-chloroacrylonitrile, α-cyanoethylacrylonitrile, and (meth) acrylonitrile is particularly preferable.
エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体；マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸エステル単量体；などが挙げられる。なかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体が好ましく使用できる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid-2. -Ethylhexyl, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, methoxymethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomers such as cyanomethyl acid, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate; ethylenic acid such as dibutyl maleate, dibutyl fumarate, diethyl maleate Saturated polycarboxylic acid ester Body; and the like. Among these, ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester monomers can be preferably used.
エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomer include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethylol (meth) acrylamide, and the like.
イタコン酸およびアクリル酸を除くエチレン性不飽和酸単量体としては、例えば、メタクリル酸、クロトン酸などのアクリル酸を除く不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などのイタコン酸を除く不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−リン酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンリン酸などのリン酸基含有単量体；などが挙げられる。これらは、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもでき、また、これらの単量体は、単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of ethylenically unsaturated acid monomers excluding itaconic acid and acrylic acid include unsaturated monocarboxylic acids excluding acrylic acid such as methacrylic acid and crotonic acid; itaconic acids such as fumaric acid, maleic acid and butenetricarboxylic acid Unsaturated polyvalent carboxylic acids except for: ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acids such as monoethyl maleate and monomethyl itaconate; vinyl sulfonic acid, methyl vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid , Sulfonic acid group-containing monomers such as (meth) acrylic acid-2-ethyl sulfonate and acrylamide-2-hydroxypropane sulfonic acid; (meth) acrylic acid-3-chloro-2-phosphate propyl, (meth) Acrylic acid-2-ethyl phosphate, 3-allyloxy-2-hydroxypropane phosphorus Phosphoric acid group-containing monomers such as; and the like. These can also be used as an alkali metal salt or an ammonium salt, and these monomers can be used alone or in combination of two or more.
架橋性単量体としては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類；ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include di (meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Poly (meth) acrylates such as divinylbenzene and the like.
これらの他の単量体は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの他の単量体のうち、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体が好ましく使用される。なお、イタコン酸およびアクリル酸を除くエチレン性不飽和酸単量体の使用量は、全単量体の、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下であり、特に好ましくは使用しない。 These other monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these other monomers, aromatic vinyl monomers, ethylenically unsaturated nitrile monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers, and ethylenically unsaturated carboxylic acid amide monomers are preferably used. Is done. In addition, the usage-amount of the ethylenically unsaturated acid monomer except for itaconic acid and acrylic acid is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably not used. .
他の単量体の使用量は、全単量体の７２〜９４．５重量％、好ましくは７６〜９１重量％である。この使用量が少ないと本多層抄き塗工板紙の耐ブロッキング性に劣り、逆に多いと本多層抄き塗工板紙の白紙光沢に劣る。 The usage-amount of another monomer is 72-94.5 weight% of all the monomers, Preferably it is 76-91 weight%. If the amount used is small, the blocking resistance of the multilayer coated paperboard will be inferior, and conversely if it is large, the white paper gloss of the multilayer coated paperboard will be poor.
また、イタコン酸とアクリル酸との重量比は、１：１〜１：３の範囲とすることが好ましい。この範囲で両者を用いると、機械的安定性により優れた塗工液が得られ、かつ塗工液の粘度も低く抑えることができるので、高速塗工にも好適に使用できる。 The weight ratio of itaconic acid and acrylic acid is preferably in the range of 1: 1 to 1: 3. When both are used in this range, a coating solution excellent in mechanical stability can be obtained, and the viscosity of the coating solution can be kept low, so that it can be suitably used for high-speed coating.
また、塗工液に用いられる有機顔料の体積平均粒子径は、好ましくは１５０〜５００ｎｍ、より好ましくは１８０〜３２０ｎｍである。これにより、本多層抄き塗工板紙は、白紙光沢と表面強度とのバランスにより優れるものとなる。なお、この粒子径は、乳化剤および重合開始剤の使用量を調節したり、シードラテックスの粒子径やその使用量を調整するなどして、所望の値に制御できる。 Moreover, the volume average particle diameter of the organic pigment used for a coating liquid becomes like this. Preferably it is 150-500 nm, More preferably, it is 180-320 nm. As a result, the multi-layer coated paperboard is superior in terms of the balance between white paper gloss and surface strength. The particle size can be controlled to a desired value by adjusting the amount of emulsifier and polymerization initiator used, or by adjusting the particle size and amount of seed latex.
さらに、有機顔料のテトラヒドロフラン不溶解分は、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０〜９５重量％である。この量が少ないと、本多層抄き塗工板紙の耐ブロッキング性が低下する傾向にある。逆にこの量が多すぎると、本多層抄き塗工板紙の白紙光沢が低下する傾向にある。 Furthermore, the tetrahydrofuran insoluble matter of the organic pigment is preferably 40% by weight or more, more preferably 50 to 95% by weight. When the amount is small, the blocking resistance of the multilayer paper-coated paperboard tends to be lowered. On the other hand, if this amount is too large, the glossiness of the white paper of the present multilayer coated paperboard tends to be lowered.
さらにまた、有機顔料のガラス転移温度は３０〜９５℃、好ましくは５０〜８０℃である。ガラス転移温度がこの範囲内にあると、白紙光沢と耐ブロッキング性のバランスにより優れる塗工層が得られる。 Furthermore, the glass transition temperature of the organic pigment is 30 to 95 ° C, preferably 50 to 80 ° C. When the glass transition temperature is within this range, an excellent coating layer can be obtained due to the balance between white paper gloss and blocking resistance.
また、塗工液は、有機顔料の他、バインダー成分として、例えばハリコートＧ５０のような、アクリルアミド系樹脂を含有することが好ましい。アクリルアミド系樹脂は、適度な造膜性があり、かつ、柔軟でインク着肉性も良好である。従って、このように、塗工液にアクリルアミド系樹脂と有機顔料とを組み合わせて含有することで、多層抄き塗工板紙の内側からの色の浮き出しや、樹脂成分の浮き出しを防止する効果が発揮され、また罫割れ防止効果も増大する。なお、バインダーとなる樹脂としては、アクリルアミド系樹脂の他、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ラテックス、ＰＶＡ等のポリビニル系樹脂、澱粉等の樹脂もあるが、特に、アクリルアミド系の樹脂との組み合わせが、もっとも良好である。 In addition to the organic pigment, the coating liquid preferably contains an acrylamide resin such as Haricoat G50 as a binder component. Acrylamide-based resins have an appropriate film-forming property, are flexible, and have good ink deposition properties. Therefore, by containing a combination of acrylamide resin and organic pigment in the coating liquid in this way, the effect of preventing color embossing from the inside of the multi-layer coated paperboard and resin component embedding is demonstrated. In addition, the effect of preventing ruled cracks is also increased. In addition to the acrylamide resin, there are styrene resins, acrylic resins, latex, polyvinyl resins such as PVA, and starch resins, etc. as the binder resin, but in particular combinations with acrylamide resins. The best.
また、本多層抄き塗工板紙に用いられる塗工液は、有機顔料１００重量部に対して、アクリルアミド系樹脂６〜１２重量部、好ましくは８〜１０重量部の配合割合にすることが好ましい。アクリルアミド系樹脂の配合割合が６重量部未満であると、有機顔料を基紙に固着させることが難しく、擦れにより塗工層に傷が入りやすくなる。また、アクリルアミドの配合割合が１２重量部を超えると塗工層自体の柔軟性がなくなり、硬くなる傾向になるので、塗工層の曲げ応力に対する耐性が不足する問題が発生しやすく、これにより、多層抄き塗工板紙の耐罫割れ適性を満足させることが難しくなり、特に水性のスタンプ印刷適性に問題が生じる。 In addition, the coating liquid used for the multilayer paper-coated paperboard is preferably 6 to 12 parts by weight, preferably 8 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organic pigment. . When the blending ratio of the acrylamide resin is less than 6 parts by weight, it is difficult to fix the organic pigment to the base paper, and the coating layer is easily damaged by rubbing. Also, if the blending ratio of acrylamide exceeds 12 parts by weight, the flexibility of the coating layer itself is lost and tends to be hard, so the problem of insufficient resistance to bending stress of the coating layer is likely to occur. It becomes difficult to satisfy the resistance to ruled cracking of the multilayer paper-coated paperboard, and in particular, there is a problem in the suitability for aqueous stamp printing.
次に、本多層抄き塗工板紙の基紙について説明する。本多層抄き塗工板紙の基紙の塗工層と接する表面層は、原料パルプ中に針葉樹パルプを５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％配合されている。これにより、表面層のパルプ繊維の結合が強く、段ボール用途に必要な耐罫割れ適性を満足させることができると共に、微細繊維や無機物の欠落も防止される。針葉樹パルプの配合量が５重量％未満であると、長繊維パルプが少なくなることで罫割れが発生しやくなり、段ボール用途に必要な耐罫割れ適性を確保することができない。逆に、５０重量％を超えると、長繊維パルプが多すぎるために、表面層を均一な地合いとすることができず（平坦にすることができず）、印刷不良の原因となる。 Next, the base paper of this multilayer paper coating board will be described. The surface layer in contact with the coating layer of the base paper of the multilayer paper-coated paperboard contains 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, of softwood pulp in the raw material pulp. Thereby, the binding of the pulp fibers in the surface layer is strong, and it is possible to satisfy the resistance to ruled cracks necessary for corrugated cardboard applications, and the loss of fine fibers and inorganic substances is prevented. When the blending amount of the softwood pulp is less than 5% by weight, the long fiber pulp is less likely to cause ruled cracks, and the resistance to ruled cracking necessary for corrugated cardboard applications cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the amount of the long fiber pulp is too large, so that the surface layer cannot be made uniform (cannot be flattened), resulting in poor printing.
また、針葉樹パルプは、繊維が柔らかくカレンダー処理した際に繊維が潰れ易いため、塗工層の塗工前に複数層からなる基紙をカレンダー処理することにより、さらに基紙の表面が平坦となり、塗工層をより均一に塗工することが可能となる。 In addition, since softwood pulp is soft and the fiber is easily crushed when calendered, calendering the base paper consisting of multiple layers before coating of the coating layer further flattens the surface of the base paper, It becomes possible to apply the coating layer more uniformly.
また、表面層の原料パルプには、無機顔料が３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％配合される。なお、無機顔料の配合量が３重量％未満であると、パルプ繊維間の目止めが十分でないため、印刷光沢等の低下に繋がり、一方、配合量が２０重量％を超えると、印刷の際、無機物の欠落が発生し、インク抜けが発生するため印刷不良となる他、繊維結合が低下するため、紙力が低下し罫割れが発生する原因となる。 Further, the raw material pulp of the surface layer contains 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of an inorganic pigment. If the blending amount of the inorganic pigment is less than 3% by weight, the sealing between the pulp fibers is not sufficient, leading to a decrease in printing gloss and the like. On the other hand, if the blending amount exceeds 20% by weight, printing is performed. In addition, the loss of the inorganic material occurs and the ink loss occurs, resulting in poor printing, and the fiber bond is lowered, resulting in a decrease in paper strength and occurrence of ruled cracks.
さらに、表面層の原料パルプ中に有機顔料を配合しても良く、この場合には有機顔料を６〜１２重量％の範囲で配合することが好ましい。 Furthermore, you may mix | blend an organic pigment in the raw material pulp of a surface layer, and it is preferable to mix | blend an organic pigment in the range of 6-12 weight% in this case.
なお、表面層以外の層については、その原料パルプは特に限定されないが、一般的には、紙器製造時に発生する裁落損紙、新聞、雑誌等を原料として抄造した白ボール、地券古紙等を主原料とする原料パルプが用いられる。また、基紙に中層を設けて３層以上とする場合において、中層の原料パルプには、上白古紙とコート紙の白損からなる中白古紙等とを適宜配合したものが好適に用いられる。 In addition, for the layers other than the surface layer, the raw material pulp is not particularly limited, but generally, white balls made from paper scraps, newspapers, magazines, etc. that are generated at the time of paper container production, old paper, etc. The raw material pulp which uses as a main raw material is used. In addition, when the base paper is provided with an intermediate layer to have three or more layers, the intermediate layer raw pulp is suitably used by appropriately blending the upper white waste paper and the middle white waste paper comprising the white loss of the coated paper. .
上述したような原料パルプは、公知の抄紙工程、例えばワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、サイズプレス、カレンダーパートなどを経て、表面層、及び裏面層の２層の紙層を有する本多層抄き塗工板紙の基紙が形成される。なお、本多層抄き塗工板紙の基紙の抄紙方法については、特に限定されるものではないので、酸性抄紙法、中性抄紙法、アルカリ性抄紙法のいずれであっても良い。また、抄紙機も特に限定されるものではないので、例えば長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、円網短網コンビネーション抄紙機等の公知の種々の抄紙機を使用することができる。 The raw material pulp as described above is subjected to a known paper making process, for example, a wire part, a press part, a dryer part, a size press, a calendar part, etc., and then the present multi-layer paper having two paper layers, a front surface layer and a back surface layer. A base paper for the coated paperboard is formed. In addition, since the papermaking method of the base paper of this multilayer paper coating paperboard is not specifically limited, any of an acid papermaking method, a neutral papermaking method, and an alkaline papermaking method may be used. Also, since the paper machine is not particularly limited, for example, various known paper machines such as a long net paper machine, a twin wire paper machine, a circular net paper machine, and a short net combination machine can be used. it can.
また、基紙の坪量は、１００〜５００ｇ／ｍ２とすることが好ましい。坪量が１００ｇ／ｍ２未満の場合、多層抄き塗工板紙を段ボール用途に使用した際、ケースの圧縮強度が低くなるといった問題があり、５００ｇ／ｍ２を超えると、紙厚も大きくなるため、多層抄き塗工板紙を折り曲げた際に、表面の応力が強くなりすぎ、塗工層及び表面層がひび割れるという問題が発生する。 The basis weight of the base paper is preferably 100 to 500 g / m 2 . When the basis weight is less than 100 g / m 2 , there is a problem that the compressive strength of the case is lowered when the multilayer paperboard is used for corrugated cardboard. When the basis weight exceeds 500 g / m 2 , the paper thickness increases. For this reason, when the multi-layer coated paperboard is bent, the surface stress becomes too strong and the coating layer and the surface layer are cracked.
また、本多層抄き塗工板紙の基紙は、プレス工程後に鏡面仕上げされたドライヤーで圧接することが好ましく、特にヤンキードライヤーなどの大径ドライヤーで圧接乾燥することが望ましい。さらには、圧接前の基紙の湿紙水分が４５％〜５３％であるとより好ましくなる。４５％未満であると表面に存在する水分の絶対量が少なくなり、表面層のみが過乾燥気味になり、塗工前原紙表面の凹凸が大きくなり、上述した塗工量では課題を解決することが難しくなる。また５３％を超えると表面層の分布する絶対水分量が大きくなり、表面層から蒸発する水蒸気量が多くなるので、鏡面と基紙との接触が不十分となり、良好な表面層を得ることが難しくなる。 Further, the base paper of the present multi-layer coated paperboard is preferably pressed by a mirror-finished dryer after the pressing process, and particularly preferably pressed by a large-diameter dryer such as a Yankee dryer. Furthermore, it becomes more preferable that the wet paper web moisture of the base paper before press contact is 45% to 53%. If the amount is less than 45%, the absolute amount of moisture present on the surface decreases, only the surface layer becomes overdried, the unevenness on the surface of the base paper before coating increases, and the above coating amount solves the problem. Becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 53%, the amount of absolute water distributed on the surface layer increases and the amount of water vapor evaporated from the surface layer increases, so that the contact between the mirror surface and the base paper becomes insufficient, and a good surface layer can be obtained. It becomes difficult.
また、基紙の表面層上に塗工液を塗布する前（塗工層を形成する前）に、塗工層を均質、かつ、平滑に塗工するために、カレンダーパートで基紙に表面処理を施すことが好ましい。 Also, before applying the coating solution on the surface layer of the base paper (before forming the coating layer), in order to apply the coating layer uniformly and smoothly, the surface of the base paper with the calendar part It is preferable to perform the treatment.
なお、基紙を抄紙後、２次加工で印刷機やバーコーターやロッドコーター、エアナイフ等の塗工機により塗工液を塗工して塗工層を形成し、本多層抄き塗工板紙を形成することも可能である。 In addition, after making the base paper, in the secondary processing, the coating liquid is applied by a coating machine such as a printing machine, bar coater, rod coater, air knife, etc. to form a coating layer. It is also possible to form
以上に詳述したように、アクリルアミド系樹脂と、平均粒子径が１５０〜５００ｎｍである有機顔料（プラスチックピグメント）１００重量部に対して、アクリルアミド系樹脂１０重量部配合された塗工液を、針葉樹パルプが５〜５０重量％配合された原料パルプを用いて形成された基紙の表面層上に０．５〜５．０ｇ／ｍ２塗布して塗工層を形成することにより、段ボールシートに要求される耐罫割れ適性、高い印刷光沢を有すると共に、インク抜けがなく、特に青果物用途の段ボールケースに使用された場合の、水性・油性インキの両方に適したスタンプ印刷適性を有する多層抄き塗工板紙とすることができる。 As described in detail above, a coating liquid containing 10 parts by weight of acrylamide resin and 100 parts by weight of acrylamide resin and 100 parts by weight of organic pigment (plastic pigment) having an average particle size of 150 to 500 nm is obtained from a conifer. By applying 0.5 to 5.0 g / m 2 on the surface layer of the base paper formed using raw pulp containing 5 to 50% by weight of pulp, a coating layer is formed on the corrugated cardboard sheet. Multi-layered paper with stamping aptitude suitable for both water-based and oil-based inks, especially when used in cardboard cases for fruits and vegetables. It can be a coated paperboard.
なお、上記実施の形態では、塗工層を基紙の表面層上にのみ設けた多層抄き塗工板紙について説明したが、例えば、裏面層を表面層と同じ材質にすれば、両面に塗工層を設けた多層抄き塗工板紙とすることが可能である。その場合、表面層及び裏面層の間に、中層を設けることが好ましい。なお、塗工液の構成、塗工液の塗工量、基紙の坪量及び紙密度は、塗工層を基紙の片面にのみ設ける場合と同様である。 In the above embodiment, the multilayer coated paperboard in which the coating layer is provided only on the surface layer of the base paper has been described. However, for example, if the back layer is made of the same material as the surface layer, the coating is applied to both surfaces. It is possible to make a multilayer paper-coated paperboard provided with a working layer. In that case, it is preferable to provide an intermediate layer between the front surface layer and the back surface layer. The configuration of the coating liquid, the coating amount of the coating liquid, the basis weight of the base paper, and the paper density are the same as when the coating layer is provided only on one side of the base paper.
本発明に係る多層抄き塗工板紙の効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の質量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。 In order to confirm the effect of the multilayer paper-coated paperboard according to the present invention, the following various samples were prepared, and a test for evaluating the quality of each sample was performed. In addition, in a present Example, the numerical value which shows a mixing | blending, a density | concentration, etc. is a numerical value of the solid content or the mass reference | standard of an active ingredient. Moreover, since the pulp, chemical | medical agent, etc. which are shown in a present Example are only examples, it cannot be overemphasized that this invention is not restrict | limited by these Examples, and can be selected suitably.
本発明に係る３０種類の多層抄き塗工板紙（これを「実施例１」ないし「実施例３０」とする。）と、これらの実施例１ないし実施例３０と比較検討するために、２種類の多層抄き塗工板紙（これを「比較例１」、「比較例２」とする。）を、表１に示すような構成で作製した。 In order to compare and compare with 30 types of multilayer paperboards (referred to as “Example 1” to “Example 30”) according to the present invention and these Examples 1 to 30, 2 Various types of multi-ply coated paperboard (referred to as “Comparative Example 1” and “Comparative Example 2”) were produced in the configuration shown in Table 1.
［実施例１］
以下の原料を用いて、下記の製造法に従い、表面層、３層の中層、裏面層から成る５層構造の多層抄き塗工板紙を得た。
＜基紙＞
・表面層
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）５０質量％（ｄｒｙ）と、上白古紙５０重量％（ｄｒｙ）を配合した後に、ダブルディスクレファイナーにより、カナディアンスタンダードフリーネス（ＣＳＦ）を４００ｃｃに調整した。このパルプ中に、無機顔料として、タルク（日本タルク（株）製、ナノエースＤ１０００、平均粒子径１．０μｍ）を、原料パルプの重量に対して固形分で８重量％添加し、原料パルプスラリーを得た。
・中層
上白古紙と中白古紙とを１：１の重量比で配合したものを主成分とした原料パルプスラリーを用いた。
・裏面層
地券古紙を主成分とした原料スラリーを用いた。
これらの原料パルプスラリーを用い、円網抄紙機にて、表面層、３層の中層、及び裏面層の紙層を抄き合わせて、坪量が２１０ｇ／ｍ２である５層抄きの多層抄き塗工板紙の基紙を得た。この基紙を、湿紙状態で水分５１％に調整し、鏡面仕上げされたヤンキ−ドライヤー表面に圧接しながら、乾燥した。さらに、グロスカレンダーの加圧条件を変え、基紙の紙密度を０．９８ｇ／ｃｍ３に調整した。
＜塗工液＞
次に、表１に示すように、有機顔料として、粒子径が３００ｎｍである真球状のプラスチックピグメント（商品名「Ｖ１００４」、日本ゼオン（株）製）を１００重量部配合し、バインダーとして、アクルリルアミド系樹脂（商品名「ハリコートＧ５０」、ハリマ化成学工業（株）製）を１０重量部配合した塗工液を作製する。なお、塗工液の配合量の数値は、乾燥状態における数値である。
この塗工液をバーコーターにて、基紙の表面層上に２．２ｇ／ｍ２の塗工量で塗工して塗工層を形成し、多層抄き塗工板紙（実施例１）を得た。
[Example 1]
Using the following raw materials, a multi-layer coated paperboard having a five-layer structure consisting of a surface layer, three middle layers, and a back layer was obtained according to the following production method.
<Base paper>
-Surface layer After blending 50 mass% (dry) of softwood bleached kraft pulp (NBKP) and 50 wt% (dry) of upper white waste paper, the Canadian Standard Freeness (CSF) was adjusted to 400 cc with a double disc refiner. In this pulp, as an inorganic pigment, talc (Nippon Talc Co., Ltd., Nanoace D1000, average particle size: 1.0 μm) is added in an amount of 8% by weight as a solid content with respect to the weight of the raw pulp, and the raw pulp slurry is added. Obtained.
-Middle layer The raw material pulp slurry which used as a main component what mix | blended upper white waste paper and middle white waste paper by the weight ratio of 1: 1 was used.
-Back layer A raw material slurry mainly composed of old paper was used.
Using these raw pulp slurries, the paper layer of the front surface layer, the middle layer of the three layers, and the back layer is made by a circular net paper machine, and the basis weight is 210 g / m 2. The base paper of the coated paperboard was obtained. This base paper was adjusted to a moisture content of 51% in a wet paper state and dried while being pressed against a mirror-finished Yankee dryer surface. Further, the pressure condition of the gloss calendar was changed, and the paper density of the base paper was adjusted to 0.98 g / cm 3 .
<Coating fluid>
Next, as shown in Table 1, 100 parts by weight of a spherical plastic pigment (trade name “V1004”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a particle diameter of 300 nm is blended as an organic pigment, and acrylamide is used as a binder. A coating liquid containing 10 parts by weight of a base resin (trade name “Haricoat G50”, manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) is prepared. In addition, the numerical value of the compounding quantity of a coating liquid is a numerical value in a dry state.
This coating liquid is applied on the surface layer of the base paper with a bar coater at a coating amount of 2.2 g / m 2 to form a coating layer, and multilayer coated paperboard (Example 1) Got.
また、実施例２〜３０、及び比較例１〜２を表１に示す条件以外は実施例１と同様にして、各多層抄き塗工板紙を作製した。なお、バインダーのスチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）として、日本Ａ＆Ｌ（株）製のＰＡ６０８２を用い、ＰＶＡとして、日本酢ビポバール（株）製のＪＦ−１７を用い、澱粉として、日本コーンスターチ（株）製のモデスターＳＰＲＮを用いた。また、塗工液に含有する無機顔料の炭酸カルシウムとして、白石カルシウム（株）製の平均粒子径が０．３μｍであるＴＵＮＥＸＥを用い、クレーとして、日本タルク（株）製の平均粒子径が０．６μｍであるナノエースＤ６００を用いた。なお、表１に示すように、実施例４、５、６、１２、１３、１４は、バインダーに上述したとおりのＳＢＲ、澱粉、ＰＶＡ等を用いたもので、アクリルアミド系樹脂を用いたものではなく、参考程度のものであることから、以下、これらを参考例４、５、６、１２、１３、１４と読み替えるものとする。
Further, Examples 2 to 30 and Comparative Examples 1 and 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were used. In addition, as a styrene butadiene latex (SBR) as a binder, PA6082 manufactured by Japan A & L Co., Ltd. is used, as a PVA, JF-17 manufactured by Nihon Vinegar Bipoval Co., Ltd. is used, and as a starch, manufactured by Nippon Corn Starch Co., Ltd. Modester SPRN was used. In addition, as the inorganic carbonate calcium carbonate contained in the coating solution, TUNEX having an average particle size of 0.3 μm manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. was used, and as the clay, the average particle size manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. was 0. Nanoace D600 which is .6 μm was used. In addition, as shown in Table 1, Examples 4, 5, 6, 12, 13, and 14 are those using SBR, starch, PVA, etc. as described above for the binder, and those using an acrylamide resin. Since these are reference levels, these are hereinafter referred to as Reference Examples 4, 5, 6, 12, 13, and 14.
また、表１中の「坪量（ｇ／ｍ２）」とは、多層抄き塗工板紙の基紙の全体の坪量で、ＪＩＳ−Ｐ８１２４（１９９８）に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した値である。 In addition, “basis weight (g / m 2 )” in Table 1 is the total basis weight of the base paper of the multi-layer coated paperboard, and is described in “Paper and paperboard—tsubo” described in JIS-P8124 (1998). It is a value measured according to “quantity measuring method”.
また、「紙密度（ｇ／ｃｍ３）」とは、多層抄き塗工板紙の基紙の坪量と、ＪＩＳ−Ｐ８１１８（１９９８）に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した基紙の紙厚から算出した値である。 “Paper density (g / cm 3 )” means the basis weight of the base paper of the multi-layer coated paperboard and “paper and paperboard—thickness and density test method” described in JIS-P8118 (1998). It is a value calculated from the paper thickness of the base paper measured according to "."
これらの全実施例及び比較例について品質評価、すなわち印刷光沢、インク抜け、罫割れ、インク接着力、スタンプ適性の評価を行った結果は、表２に示すとおりであった。なお、この品質評価試験は、ＪＩＳ−Ｐ８１１１に準拠して温度２３±２℃、湿度５０±２％の環境条件で行った。 Table 2 shows the results of quality evaluation, that is, evaluation of printing gloss, ink loss, ruled cracking, ink adhesion, and stamp suitability for all of these Examples and Comparative Examples. This quality evaluation test was performed under environmental conditions of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 2% in accordance with JIS-P8111.
ここで、表２中の「印刷光沢（％）」とは、塗工層の表面の印刷光沢を測定したもので、ＪＩＳ−Ｐ８１２９に規定されているＩＧＴ印刷適性試験機に用いる標準ダックグレードインクを、熊谷理機工業（株）製のＫＲＫ万能印刷適性試験機を用いて多層抄き塗工板紙の塗工層に印刷した後、ＪＩＳ−Ｐ８１４２に規定されている７５度白紙光沢（％）を測定した値である。なお、印刷光沢３％以上を「適」と判断した。 Here, “print gloss (%)” in Table 2 is a measurement of the print gloss of the surface of the coating layer, and is a standard duck grade ink used in an IGT print suitability tester defined in JIS-P8129. Is printed on the coating layer of the multilayer paper coating board using a KRK universal printing aptitude tester manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., and then 75 ° white paper gloss (%) as defined in JIS-P8142. Is a measured value. A print gloss of 3% or more was judged as “appropriate”.
また、「インク抜け」とは、グラビア印刷機にサカタインクス（株）製のグラビアインクＮＴ−２０００を使用し、１００線、５０μ深度のグラビアロールを用いて各試料である多層抄き塗工板紙の塗工層上にベタ印刷を行い、Ａ４サイズの各試料の塗工層上に発生した直径０．３ｍｍ以上のピンホールの数を、肉眼で確認し、評価したものである。なお、その評価基準は下記の通りとした。
◎：ピンホールの数が５個以下である。
○：ピンホールの数が６個〜１０個である。
△：ピンホールの数が１１個〜２０個である。
×：ピンホールの数が２０個を超えている。
“Ink omission” means that a gravure printing machine using gravure ink NT-2000 manufactured by Sakata Inx Co., Ltd. and a gravure roll of 100 lines and 50 μ depth is used for each sample of multilayer coated paperboard. Solid printing was performed on the coating layer, and the number of pinholes having a diameter of 0.3 mm or more generated on the coating layer of each A4 size sample was confirmed and evaluated with the naked eye. The evaluation criteria were as follows.
A: The number of pinholes is 5 or less.
○: The number of pinholes is 6 to 10.
(Triangle | delta): The number of pinholes is 11-20.
X: The number of pinholes exceeds 20.
また、「罫割れ」とは、インク抜けと同様に印刷を行った各試料の多層抄き塗工板紙をＡ４サイズ（縦目）に断裁し、長辺に対して２つ折りにし、プレス圧２．０ｋｇ／ｍ２で５分間プレス後、肉眼にて折り目部分の割れの発生の有無を確認することによって評価したものである。なお、評価基準は下記の通りとした。
◎：ひび割れが発生していない。
○：折り目長さに対して、総全長が１５％未満であるひび割れが発生する。
△：折り目長さに対して、総全長が１５％以上３０％未満であるひび割れが発生する。
×：折り目長さに対して、総全長が３０％以上であるひび割れが発生する。
“Rule cracking” means that the multi-layer coated paperboard of each sample printed in the same manner as ink missing is cut into A4 size (longitudinal), folded in half with respect to the long side, and press pressure 2 Evaluation was performed by checking the presence or absence of cracks in the crease portion with the naked eye after pressing at 0.0 kg / m 2 for 5 minutes. The evaluation criteria were as follows.
(Double-circle): The crack has not generate | occur | produced.
○: Cracks having a total length of less than 15% occur with respect to the crease length.
Δ: Cracks having a total length of 15% or more and less than 30% with respect to the crease length occur.
X: Cracks having a total length of 30% or more with respect to the crease length are generated.
また、「インク接着力」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１２９に規定されているＩＧＴ印刷適性試験機に用いる標準タックグレードインクを、熊谷理機工業（株）製ＫＲＫ万能印刷適性試験機を用いて多層抄き塗工板紙の塗工層に印刷した後、ＲＩ印刷適性試験によって評価したものである。なお、評価基準は下記の通りとした。
◎：表面の毛羽立ち又は紙むけが認められない。
○：０．５ｍｍ以上の毛羽立ち又は紙むけが２箇所以下である。
△：０．５ｍｍ以上の毛羽立ち又は紙むけが３〜５箇所である。
×：０．５ｍｍ以上の毛羽立ち、紙むけが６箇所以上である。
“Ink adhesive strength” refers to a standard tack grade ink used in an IGT printability tester specified in JIS-P8129, using a KRK universal printability tester manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd. After printing on the coating layer of the coated paperboard, it was evaluated by an RI printability test. The evaluation criteria were as follows.
A: No surface fluff or paper peeling is observed.
A: Fluff of 0.5 mm or more or paper peeling is 2 or less.
(Triangle | delta): The fuzz or paper peeling of 0.5 mm or more is 3-5 places.
X: Fluff of 0.5 mm or more and paper peeling are 6 or more places.
さらにまた、「スタンプ適性」とは、市販の油性および水性のスタンプ、シャチハタスタンプ、朱肉印を用いて、捺印後３秒後にその表面をふき取った際の擦れ状態を目視確認し、評価したものである。なお、その評価基準は下記の通りとした。
◎：インキの擦れ汚れがまったく発生していない。
○：殆どインクの擦れ汚れが発生していない。
△：インクの擦れ汚れが発生している。
×：インクが擦り取られてしまう。
Furthermore, “stamp suitability” refers to the evaluation by visually confirming the rubbing state when the surface was wiped off 3 seconds after stamping using a commercially available oil-based and water-based stamp, killer whale stamp and vermilion stamp. is there. The evaluation criteria were as follows.
A: Ink rubbing stains are not generated at all.
A: Almost no ink rubbing stains occur.
(Triangle | delta): The rubbing stain | pollution | contamination of ink has generate | occur | produced.
X: The ink is scraped off.
表２から、本発明に係る多層抄き塗工板紙によると、印刷光沢、インク抜け、罫割れ及びインク接着力のいずれの項目についても、問題なく、フレキソ印刷適性、グラビア印刷適性を持ちながら、自然乾燥のようなスタンプ印刷適性をも満足することができ、段ボール用途として必要な品質を満足する多層抄き塗工板紙が得られることが分かる。 From Table 2, according to the multi-layer paper coating board according to the present invention, all the items of printing gloss, ink loss, ruled cracking and ink adhesion, without any problem, having flexo printing suitability and gravure printing suitability, It can be seen that the stamp printing suitability such as natural drying can be satisfied, and a multilayered coated paperboard satisfying the quality required for corrugated board use can be obtained.
本発明の多層抄き塗工板紙は、印刷特性に優れ、コストも低い多層抄き塗工板紙として、製紙、印刷等の分野において有用である。
The multilayer paper-coated paperboard of the present invention is useful in the fields of papermaking and printing as a multilayer paper-coated paperboard having excellent printing characteristics and low cost.
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