JP5574585B2 - Polyamide-based multilayer stretched film - Google Patents
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Description
本発明は、優れた強靱性を保持しつつ、優れた寸法安定性及び保香性を有し、取り扱い性に優れたポリアミド系多層延伸フィルムに関する。 The present invention relates to a polyamide-based multilayer stretched film having excellent dimensional stability and fragrance retaining properties while maintaining excellent toughness and excellent handleability.
従来からナイロン樹脂を含むポリアミド系フィルムは、ガスバリア性、強靭性、耐ピンホール性等を有するフィルムとして各方面で多用されている。このようなポリアミドフィルムに寸法安定性や保香性を付与するために、ポリエステルをポリエステル／ポリアミド／ポリエステルと積層した多層フィルムが開示されている。 Conventionally, a polyamide-based film containing a nylon resin has been widely used in various fields as a film having gas barrier properties, toughness, pinhole resistance and the like. In order to impart dimensional stability and aroma retention to such a polyamide film, a multilayer film in which polyester is laminated with polyester / polyamide / polyester is disclosed.
このような多層フィルムは、上記の様な優れた特性を有するものの、例えばオレフィン系樹脂等からなるシール層をドライラミネート法等で積層した包装フィルムを作製した場合、多層フィルムとシール層のラミネート強度を測定しようとすると、シール層を積層している側のポリエステル／ポリアミドの層間で剥離し、ラミネート強度が測定できないことがあった。ラミネート強度が測定できないと包装フィルムの品質の確認ができないため好ましくない。そのためラミネート特性に優れた、ポリアミドとポリエステルが積層されたフィルムが望まれていた。
本発明は、耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性等に優れ、かつシール層をラミネートした時にラミネート強度の測定が可能となるポリアミド系多層延伸フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyamide-based multilayer stretched film that is excellent in bending resistance, thermal dimensional stability, fragrance retention, and the like, and can measure the laminate strength when a seal layer is laminated.
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、外面層(A)と内面層(B)の少なくとも２層を有する多層積層体を２軸延伸することによって得られる多層延伸フィルムであれば、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、このような知見に基づき、さらに研究を重ねた結果完成されたものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the multilayer stretched film obtained by biaxially stretching a multilayer laminate having at least two layers of the outer surface layer (A) and the inner surface layer (B) We found that the problem could be solved. The present invention has been completed as a result of further research based on such knowledge.
すなわち、本発明は以下のポリアミド系多層延伸フィルムを提供する。
項１．外面層(A)と内面層(B)の少なくとも２層を有する多層積層体を2軸延伸することにより得られるポリアミド系多層延伸フィルムであって、
(A)層が結晶性ポリエステルを含有し、(B)層が脂肪族ポリアミドを含有し、
(B)層の厚みが５μｍ以上である、ポリアミド系多層延伸フィルム。
項２．(A)層に含まれる結晶性ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート（PET）、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、スルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、及びその混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項３．(B)層の脂肪族ポリアミドが、ナイロン−６、ナイロン−６とナイロン−６，６との共重合体、及びその混合物からなる群より選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項４．前記(B)層が、さらに芳香族ポリアミドを１〜５０重量％含有する、項１〜３のいずれかに記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項５．前記(B)層が、さらに芳香族ポリアミド５０〜９０重量％含有する、項１〜３のいずれかに記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項６．前記芳香族ポリアミドが、ポリメタキシレンアジパミド又はアモルファスナイロンである、項４又は５に記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項７．前記(B)層側の表面にコロナ放電処理が施されていることを特徴とする項１〜６のいずれかに記載のポリアミド系多層延伸フィルム。
項８．項１〜７のいずれかに記載のポリアミド系多層延伸フィルムの(B)層側に、シール層をラミネートしてなる包装用フィルム。
項９．項８に記載の包装用フィルムを袋状に成形し、シール層面同士をヒートシールして得られる包装用袋。
項１０．項９に記載の包装用袋に内容物を充填してなる包装物。
That is, the present invention provides the following polyamide-based multilayer stretched film.
Item 1. A polyamide-based multilayer stretched film obtained by biaxially stretching a multilayer laminate having at least two layers of an outer surface layer (A) and an inner surface layer (B),
(A) layer contains crystalline polyester, (B) layer contains aliphatic polyamide,
(B) A polyamide-based multilayer stretched film having a layer thickness of 5 μm or more.
Item 2. The crystalline polyester contained in the layer (A) is at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, sulfoisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, and mixtures thereof. 2. The polyamide-based multilayer stretched film according to 1.
Item 3. In item 1 or 2, the aliphatic polyamide of layer (B) is at least one selected from the group consisting of nylon-6, a copolymer of nylon-6 and nylon-6,6, and a mixture thereof. The polyamide-based multilayer stretched film described.
Item 4. Item 5. The polyamide-based multilayer stretched film according to any one of Items 1 to 3, wherein the layer (B) further contains 1 to 50% by weight of aromatic polyamide.
Item 5. Item 4. The polyamide-based multilayer stretched film according to any one of Items 1 to 3, wherein the layer (B) further contains 50 to 90% by weight of an aromatic polyamide.
Item 6. Item 6. The polyamide multilayer stretched film according to item 4 or 5, wherein the aromatic polyamide is polymetaxylene adipamide or amorphous nylon.
Item 7. The polyamide-based multilayer stretched film according to any one of Items 1 to 6, wherein the surface on the layer side (B) is subjected to corona discharge treatment.
Item 8. Item 8. A packaging film obtained by laminating a sealing layer on the (B) layer side of the polyamide-based multilayer stretched film according to any one of Items 1 to 7.
Item 9. Item 9. A packaging bag obtained by molding the packaging film according to Item 8 into a bag shape and heat-sealing the sealing layer surfaces.
Item 10. Item 10. A package formed by filling the packaging bag according to Item 9.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性、等に優れ、かつシール層をラミネートした時にラミネート強度の測定が可能である。さらに、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、２０μｍ以上の膜厚を有する場合、又は(B)層に芳香族ポリアミドを５０〜９０重量％、脂肪族ポリアミドを１０〜５０重量％を含有する場合には、優れた耐カール性をも有するものである。このような優れた特徴を有する本発明の多層延伸フィルムは、包装用フィルムとして好適に用いられる。 The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is excellent in bending resistance, thermal dimensional stability, aroma retention, and the like, and can measure the laminate strength when the seal layer is laminated. Furthermore, the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has a thickness of 20 μm or more, or the layer (B) contains 50 to 90% by weight of aromatic polyamide and 10 to 50% by weight of aliphatic polyamide. Some have excellent curling resistance. The multilayer stretched film of the present invention having such excellent characteristics is suitably used as a packaging film.
I.ポリアミド系多層延伸フィルム
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、外面層(A)と内面層(B)の少なくとも２層を有する多層積層体を2軸延伸することにより得られるポリアミド系多層延伸フィルムであって、
(A)層が結晶性ポリエステルを含有し、(B)層が脂肪族ポリアミドを含有し、
(B)層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする。
I. Polyamide-based multilayer stretched film The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is a polyamide-based multilayer stretched film obtained by biaxially stretching a multilayer laminate having at least two layers of an outer surface layer (A) and an inner surface layer (B). A film,
(A) layer contains crystalline polyester, (B) layer contains aliphatic polyamide,
(B) The layer has a thickness of 5 μm or more.
以下、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムの各構成について詳述する。なお、以下、ポリアミド系多層延伸フィルムを、単に多層延伸フィルムと略記することがある。 Hereafter, each structure of the polyamide-type multilayer stretched film of this invention is explained in full detail. Hereinafter, the polyamide-based multilayer stretched film may be simply referred to as a multilayer stretched film.
(1) (A)層（外面層(A)）
本発明において外面層を構成する(A)層は、多層延伸フィルムに寸法安定性、保香性、耐熱性等の機能を付与する。本明細書においては、外面層を構成する(A)層を単に(A)層と記載することがある。
(1) (A) layer (Outer surface layer (A))
In the present invention, the layer (A) constituting the outer surface layer imparts functions such as dimensional stability, fragrance retention, and heat resistance to the multilayer stretched film. In the present specification, the (A) layer constituting the outer surface layer may be simply referred to as the (A) layer.
(A)層は、結晶性ポリエステルを主成分として含有する。結晶性ポリエステルとしては、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムに寸法安定性、保香性、耐熱性等の機能を付与し得るものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを重縮合させることにより得られるものが挙げられる。 The layer (A) contains crystalline polyester as a main component. The crystalline polyester is not particularly limited as long as it can impart functions such as dimensional stability, fragrance retention, and heat resistance to the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention. For example, polycarboxylic acid and diol are combined with each other. What is obtained by making it condense is mentioned.
ジカルボン酸としては、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンカルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル、５−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジアルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スルホイソフタル酸ジアルキル及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のスルホン基含有ジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid include o-phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, octyl succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. , Decamethylene carboxylic acid, their anhydrides and lower alkyl esters, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 3-sulfophthalic acid, dialkyl 5-sulfoisophthalate, 2-sulfoisophthalic acid Examples thereof include dialkyl, dialkyl 4-sulfoisophthalate, dialkyl 3-sulfoisophthalate, and sulfo group-containing dicarboxylic acids such as sodium salts and potassium salts thereof.
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類、１，３−ジヒドロキシブタンスルホン酸、１，４−ジヒドロキシブタンスルホン酸等のスルホン基含有ジオール等が挙げられる。 Examples of the diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethylpropane-1,3-diol), 1,2-hexanediol, 2,5 -Aliphatic diols such as hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol; 2,2-bis (4 -Hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohex) E) Alkylene oxide adducts of propane, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-dihydroxybutanesulfonic acid, 1,4-dihydroxybutanesulfonic acid, etc. A sulfone group containing diol etc. are mentioned.
この中でも特に、ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるポリエチレンテレフタレート（PET）；ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９９〜８０モル％）及びイソフタル酸（１〜２０モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート；ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９９．５〜９０モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（０．５〜１０モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールであるスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート等が寸法安定性、保香性、耐熱性等の点から好適であり、より好ましくはテレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート（PET）である。 Among these, in particular, the component derived from dicarboxylic acid is terephthalic acid and the component derived from diol is ethylene glycol, polyethylene terephthalate (PET); the components derived from dicarboxylic acid are terephthalic acid (99 to 80 mol%) and isophthalic acid ( 1-20 mol%), isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate in which the component derived from diol is ethylene glycol; the component derived from dicarboxylic acid is terephthalic acid (99.5-90 mol%) and 5-sodium sulfoisophthalic acid ( 0.5 to 10 mol%), a sulfoisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate having a component derived from diol of ethylene glycol is preferred from the viewpoint of dimensional stability, aroma retention, heat resistance, etc., more preferably terephthalic. Polyethylene consisting of acid and ethylene glycol It is a terephthalate (PET).
このような結晶性ポリエステルは商業的に入手可能であり、例えば、ベルペット−EFG6C、ベルペットPIFG5（いずれも（株）ベルポリエステルプロダクツ製）等を(A)層を構成する結晶性ポリエステルとして用いることができる。 Such crystalline polyester is commercially available. For example, Belpet-EFG6C, Belpet PIFG5 (both manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.) and the like are used as the crystalline polyester constituting the layer (A). be able to.
なお、(A)層に用いられる結晶性ポリエステルは１種のみでも良いし、必要に応じ２種以上をブレンドして用いてもよい。或いは(A)層を２層以上設けることも可能である（例えば後述の参考例３の態様）。これによって(B)層との接着性を付与することも可能となる。 The crystalline polyester used in the layer (A) may be only one kind, or two or more kinds may be blended as necessary. Alternatively, it is possible to provide two or more layers (A) (for example, an embodiment of Reference Example 3 described later). This also makes it possible to impart adhesion to the (B) layer.
また、(A)層は、必要に応じ結晶性ポリエステルと相溶性のある樹脂を含有していても良いが、(A)層を構成する成分の総重量に対する結晶性ポリエステルの含有量は、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。 Further, the layer (A) may contain a resin compatible with the crystalline polyester, if necessary, but the content of the crystalline polyester relative to the total weight of the components constituting the (A) layer is 50 % By weight or more, preferably 70% by weight or more.
結晶性ポリエステルと相溶性のある樹脂としては非晶性ポリエステル等が例示できる。非晶性ポリエステルとはＪＩＳ Ｋ ７１２１に基づく示差走査熱量測定において融解熱量が観察されないポリエステルである。このような特性を有するポリエステルであれば特に限定されないが、具体例として、ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸、ジオールに由来する成分がエチレングリコール（２０〜８０モル％）及びシクロヘキサンジメタノール（８０〜２０モル％）であるポリエステル；ジカルボン酸に由来する成分としてテレフタル酸（２０〜８０モル％）及びイソフタル酸（８０〜２０モル％）、ジオールに由来する成分としてエチレングリコールからなるポリエステルが好適である。このような非晶性ポリエステルは商業的に入手可能であり、例えば、Ｅａｓｔａｒ Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ６７６３（イーストマンケミカル製）等を非晶性ポリエステルとして用いることができる。 Non-crystalline polyester etc. can be illustrated as resin compatible with crystalline polyester. An amorphous polyester is a polyester in which the heat of fusion is not observed in the differential scanning calorimetry based on JIS K7121. Although it will not specifically limit if it is polyester which has such a characteristic, As a specific example, the component derived from dicarboxylic acid is terephthalic acid, the component derived from diol is ethylene glycol (20-80 mol%) and cyclohexane dimethanol (80 Polyester consisting of terephthalic acid (20 to 80 mol%) and isophthalic acid (80 to 20 mol%) as components derived from dicarboxylic acid, and polyester consisting of ethylene glycol as a component derived from diol is suitable. is there. Such an amorphous polyester is commercially available. For example, Eastar Copolyester 6763 (manufactured by Eastman Chemical) or the like can be used as the amorphous polyester.
また、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、（A）層に公知の無機または有機添加剤等を適宜配合することができる。無機または有機添加剤としては、アンチブロッキング剤、核剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、染料等を適宜配合することができる。 Moreover, a well-known inorganic or organic additive etc. can be suitably mix | blended with a (A) layer as needed in the range which does not impair the effect of this invention. As an inorganic or organic additive, an antiblocking agent, a nucleating agent, a water repellent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a pigment, a dye, and the like can be appropriately blended.
(２) (B)層（内面層(B)）
本発明において内面層を構成する(B)層は、本発明の多層延伸フィルムの最内層に位置し、該多層延伸フィルムに耐屈曲性、耐衝撃性等の機能を付与するものである。(B)層は、脂肪族ポリアミドを含有する。本明細書においては、内面層を構成する(B)層を単に(B)層と記載することがある。
(2) (B) layer (inner surface layer (B))
In the present invention, the layer (B) constituting the inner surface layer is located in the innermost layer of the multilayer stretched film of the present invention, and imparts functions such as flex resistance and impact resistance to the multilayer stretched film. The layer (B) contains an aliphatic polyamide. In the present specification, the (B) layer constituting the inner surface layer may be simply referred to as the (B) layer.
(2-1)脂肪族ポリアミド
脂肪族ポリアミドとしては、脂肪族ナイロン及びその共重合体が挙げられる。具体的には、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−１２／６，６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１０）などを例示でき、これらのうち、２種以上の脂肪族ポリアミドを混合しても良い。
(2-1) Aliphatic polyamide Examples of the aliphatic polyamide include aliphatic nylon and copolymers thereof. Specifically, polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), polyundecanamide (nylon-11), polylauryllactam ( Nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6,6), polyhexamethylene Bacamide (nylon-6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecamethylene adipamide (nylon-10,8) , Caprolactam / lauryl lactam copolymer (nylon-6 / 12), caprolactam / ω-aminononanoic acid copolymer Body (nylon-6 / 9), caprolactam / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-6 / 6,6), lauryllactam / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-12 / 6,6), Ethylenediamine adipamide / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-2,6 / 6,6), caprolactam / hexamethylenediammonium adipate / hexamethylenediammonium sebacate copolymer (nylon-6,6 / 6) 10), ethyleneammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6, 6/6, 10), etc., among which two or more fats Can be mixed with polyamid polyamide .
好ましい脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン-６，６、ナイロン−６／６，６（ナイロン６とナイロン６，６の共重合体）が挙げられ、より好ましくはナイロン−６、ナイロン−６／６，６であり、さらに好ましくはナイロン−６である。２種以上の脂肪族ポリアミドとしてはナイロン−６とナイロン−６／６，６の組み合わせ（重量比で５０：５０〜９５：５程度）が好ましい。 Preferred aliphatic polyamides include nylon-6, nylon-6,6, nylon-6 / 6,6 (copolymer of nylon 6 and nylon 6,6), more preferably nylon-6, nylon- 6/6, 6 and more preferably nylon-6. As the two or more kinds of aliphatic polyamides, a combination of nylon-6 and nylon-6 / 6,6 (weight ratio of about 50:50 to 95: 5) is preferable.
(2-2)芳香族ポリアミド
(B)層は、上記脂肪族ポリアミドを必須成分として含有するが、必要に応じて芳香族ポリアミドを添加してもよい。芳香族ポリアミドを添加することによって、さらに、配合量によっては、本発明の多層延伸フィルムに優れた耐カール性を付与することもできる。
(2-2) Aromatic polyamide
The layer (B) contains the aliphatic polyamide as an essential component, but an aromatic polyamide may be added as necessary. By adding an aromatic polyamide, depending on the blending amount, it is possible to impart excellent curl resistance to the multilayer stretched film of the present invention.
芳香族ポリアミドとしては、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。好ましくは、ポリメタキシレンアジパミド（ＭＸＤ−ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。具体例としては、S-6007、S-6011（いずれも三菱ガス化学（株）製）が例示される。 As the aromatic polyamide, for example, an aromatic diamine such as metaxylenediamine and paraxylenediamine and a dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, or a derivative thereof can be used. Examples thereof include crystalline aromatic polyamides obtained by a condensation reaction. A crystalline aromatic polyamide such as polymetaxylene adipamide (MXD-nylon) is preferable. Specific examples include S-6007 and S-6011 (both manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
或いは、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）が挙げられる。好ましくはヘキサメチレンジアミン-テレフタル酸-ヘキサメチレンジアミン-イソフタル酸の共重合体等である。具体例としては、シーラーPA（三井・デュポンポリケミカル（株）製）等が例示される。 Alternatively, an amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon) obtained by a polycondensation reaction between an aliphatic diamine such as hexamethylenediamine and a dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid or a derivative thereof can be used. Preferred is a copolymer of hexamethylene diamine-terephthalic acid-hexamethylene diamine-isophthalic acid. Specific examples include Sealer PA (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and the like.
本発明の(B)層として、脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドの好ましい組み合わせは、ナイロン−６とＭＸＤ−ナイロンの組み合わせ、ナイロン-６と非晶性芳香族ポリアミド（アモルファスナイロン）の組み合わせが挙げられる。 As the layer (B) of the present invention, preferred combinations of aliphatic polyamide and aromatic polyamide include a combination of nylon-6 and MXD-nylon, and a combination of nylon-6 and amorphous aromatic polyamide (amorphous nylon). .
(2-3)芳香族ポリアミドの含有量
本発明の(B)層に芳香族ポリアミドを添加する場合、芳香族ポリアミドの含有量は、付与される物性によって上記数値範囲内から適宜選択することができる。例えば、芳香族ポリアミドが１〜５０重量％の割合で含有されるように調整すれば、耐屈曲性、耐衝撃性等の(B)層の機能を損なうことがない。また、耐屈曲性、耐衝撃性等の機能に加え、耐カール性を付与する場合は、芳香族ポリアミドが５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の割合で含有されるように調整する。また、本発明の(B)層において、脂肪族ポリアミドの含有量を１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上にすることによって、シール層をラミネートする場合の十分なラミネート強度を保持することも可能である。
(2-3) Content of aromatic polyamide When adding an aromatic polyamide to the layer (B) of the present invention, the content of the aromatic polyamide can be appropriately selected from the above numerical range depending on the physical properties to be imparted. it can. For example, if the aromatic polyamide is adjusted so as to be contained at a ratio of 1 to 50% by weight, the function of the (B) layer such as flex resistance and impact resistance is not impaired. In addition to functions such as flex resistance and impact resistance, when imparting curl resistance, the aromatic polyamide is adjusted to be contained in a proportion of 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight. To do. In addition, in the layer (B) of the present invention, by setting the content of the aliphatic polyamide to 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, it is possible to maintain a sufficient laminate strength when laminating the seal layer. Is possible.
(B)層は、上記ポリアミド系樹脂からなるものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機または有機添加剤等を配合することができる。耐屈曲性改良剤としては、ポリオレフィン類、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ、０．５〜１０重量％程度の範囲で適宜配合することができる。無機または有機添加剤としては、アンチブロッキング剤、核剤、撥水剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。例えば、アンチブロッキング剤であれば、シリカ、タルク、カオリン等を１００〜５０００ｐｐｍ程度の範囲で適宜配合することができる。 The layer (B) may be composed of the above polyamide-based resin, but if necessary, blends a known flex resistance improver, an inorganic or organic additive, etc. as long as the effects of the present invention are not impaired. can do. Examples of the bending resistance improver include polyolefins, polyester elastomers, polyamide elastomers, and the like, and can be appropriately blended in the range of about 0.5 to 10% by weight. Examples of inorganic or organic additives include antiblocking agents, nucleating agents, water repellents, antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, and the like. For example, if it is an antiblocking agent, a silica, a talc, a kaolin etc. can be mix | blended suitably in the range of about 100-5000 ppm.
(3) 接着層
本発明において接着層は、上記(A)層と(B)層を接着させる目的で形成されても良い。接着層を介在させることによって、両者の接着後の層間強度が飛躍的に向上する。接着層としては特に限定されず、多層延伸フィルムの(A)層と（B）層の間に形成され、例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された酸変性樹脂を用いることができる。
(3) Adhesive layer In the present invention, the adhesive layer may be formed for the purpose of adhering the (A) layer and the (B) layer. By interposing the adhesive layer, the interlaminar strength after adhesion of both is dramatically improved. The adhesive layer is not particularly limited, and an acid-modified resin formed between the (A) layer and the (B) layer of the multilayer stretched film and graft-modified with, for example, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used.
不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された酸変性樹脂としては、例えば、変性ポリオレフィン、変性スチレン系エラストマー等が挙げられる。 Examples of the acid-modified resin graft-modified with unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof include modified polyolefin and modified styrene elastomer.
変性ポリオレフィンは、公知の製法で得られ、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体とポリオレフィンとをラジカル発生剤の存在下で加熱混合して得られる。 The modified polyolefin is obtained by a known production method, for example, obtained by heating and mixing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a polyolefin in the presence of a radical generator.
ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマー（例えば、他のビニル系モノマー）との共重合体を例示できる。具体的には、例えば、ポリエチレン（例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。 Examples of the polyolefin include olefin homopolymers, mutual copolymers, and copolymers with other copolymerizable monomers (for example, other vinyl monomers). Specifically, for example, polyethylene (for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), etc.), polypropylene, polybutene, a copolymer thereof, an ionomer resin, an ethylene-acrylic acid copolymer. And ethylene-vinyl acetate copolymer.
不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）等が例示できる。このうち、変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。 Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, acid anhydrides, esters or metal salts thereof (for example, sodium salts, potassium salts, calcium salts). . Among these, as the modified polyolefin, maleic anhydride-modified polyolefin is preferable.
具体的には、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（例えば、三井化学（株）アドマーSF731、SE800等や三菱化学（株）モディック）が例示される。 Specific examples include maleic anhydride-modified polyolefin resins (for example, Mitsui Chemicals, Inc. Admer SF731, SE800, etc., and Mitsubishi Chemical Corporation Modic).
変性スチレン系エラストマーとは、公知の製法で得られ、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体とスチレン系エラストマーとをラジカル発生剤の存在下で加熱混合して得られる。 The modified styrene elastomer is obtained by a known production method, for example, by heating and mixing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a styrene elastomer in the presence of a radical generator.
スチレン系エラストマーは、スチレン―ブタジエン共重合体の水素添加物やスチレン―イソプレン共重合体の水素添加物等を例示できる。不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）等が例示できる。このうち、変性スチレン系エラストマーとして、無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエン共重合体水素添加物が好ましい。 Examples of the styrene elastomer include a hydrogenated product of a styrene-butadiene copolymer and a hydrogenated product of a styrene-isoprene copolymer. Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, acid anhydrides, esters or metal salts thereof (for example, sodium salts, potassium salts, calcium salts). . Among these, as the modified styrene elastomer, a hydrogenated styrene-butadiene copolymer modified with maleic anhydride is preferable.
具体的には、無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエン共重合体水素添加物（例えば、クレイトンポリマー製 クレイトンFG1901や旭化成ケミカルズ製タフテックM1913等）が例示される。 Specifically, styrene-butadiene copolymer hydrogenated products modified with maleic anhydride (for example, Kraton FG1901 manufactured by Kraton Polymer, Tuftec M1913 manufactured by Asahi Kasei Chemicals, etc.) are exemplified.
(4)層構成
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、(A)層と（B）層の少なくとも２層を有する。その他にも接着層やガスバリア層、シール層などを必要に応じて設けることもできる。具体的な層構成として、(A)層／(B)層、(A)層／接着層／(B)層、(A)層／(B)層／ガスバリア層／(B)層、(A)層／接着層／(B)層／ガスバリア層／(B)層、(A)層／(B)層／シール層、(A)層／接着層／(B)層／シール層などが挙げられる。
(4) Layer Configuration The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has at least two layers (A) and (B). In addition, an adhesive layer, a gas barrier layer, a seal layer, and the like can be provided as necessary. Specific layer configurations include (A) layer / (B) layer, (A) layer / adhesive layer / (B) layer, (A) layer / (B) layer / gas barrier layer / (B) layer, (A ) Layer / adhesive layer / (B) layer / gas barrier layer / (B) layer, (A) layer / (B) layer / sealing layer, (A) layer / adhesive layer / (B) layer / sealing layer, etc. It is done.
ここで、ガスバリア層とは酸素、窒素、二酸化炭素等のガスの透過性の低い層である。具体例として、エチレン−ビニルアルコール系共重合体や芳香族ポリアミド等が挙げられる。 Here, the gas barrier layer is a layer having a low gas permeability such as oxygen, nitrogen, and carbon dioxide. Specific examples include ethylene-vinyl alcohol copolymers and aromatic polyamides.
エチレン−ビニルアルコール系共重合体とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られるものである。エチレン−ビニルアルコール系共重合体のエチレン含有量は２０〜７０モル％、好ましくは２５〜５０モル％が好ましい。エチレン含有量が２０モル％を下回ると熱安定性が悪く成形性が悪くなり、押出溶融成形においてゲル等の異物が発生しやすくなったり、延伸成形においてフィルムが破れやすくなる。エチレン含有量が７０モル％を上回ると十分なバリア性を得られなくなる。またエチレン−ビニルアルコール系共重合体において、ガスバリア性が著しく低下しないような公知の他の成分が共重合されていたり、ブレンドされていても良い。またエチレン−ビニルアルコール系共重合体は組成が異なるエチレン−ビニルアルコール系共重合体をブレンドしているものであっても良い。エチレン−ビニルアルコール系共重合体の市販品としては、「エバール」（（株）クラレ製）、「ソアノール」（日本合成化学工業（株）製）等が挙げられる。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponification of an ethylene-vinyl acetate copolymer. The ethylene content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is 20 to 70 mol%, preferably 25 to 50 mol%. When the ethylene content is less than 20 mol%, the thermal stability is poor and the moldability is deteriorated, and foreign matters such as gels are easily generated in extrusion melt molding, and the film is easily broken in stretch molding. When the ethylene content exceeds 70 mol%, sufficient barrier properties cannot be obtained. In the ethylene-vinyl alcohol copolymer, other known components that do not significantly deteriorate the gas barrier properties may be copolymerized or blended. The ethylene-vinyl alcohol copolymer may be a blend of ethylene-vinyl alcohol copolymers having different compositions. Examples of commercially available ethylene-vinyl alcohol copolymers include “EVAL” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Soarnol” (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
芳香族ポリアミドとしては、例えば、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体との重縮合反応で得られる結晶性芳香族ポリアミドが挙げられる。好ましくは、ポリメタキシレンアジパミド（ＭＸＤ−ナイロン）等の結晶性芳香族ポリアミドである。具体例としては、Ｓ６００７、Ｓ６０１１（何れも三菱ガス化学（株）製）が例示される。 As the aromatic polyamide, for example, an aromatic diamine such as metaxylenediamine and paraxylenediamine and a dicarboxylic acid such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, or a derivative thereof can be used. Examples thereof include crystalline aromatic polyamides obtained by a condensation reaction. A crystalline aromatic polyamide such as polymetaxylene adipamide (MXD-nylon) is preferable. Specific examples include S6007 and S6011 (both manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
また、シール層としては、シール性を有する樹脂フィルムであればよく、例えば、LLDPE（直鎖状低密度ポリエチレン）、LDPE（低密度ポリエチレン）、CPP（無延伸ポリプロピレン）、EVA（エチレン酢酸ビニル共重合体）等のポリオレフィンから構成される層を採用することができる。 The sealing layer may be a resin film having sealing properties. For example, LLDPE (linear low density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), CPP (unstretched polypropylene), EVA (ethylene vinyl acetate co-polymer). A layer composed of a polyolefin such as a polymer may be employed.
このような層構成を有する本発明のポリアミド系多層延伸フィルムの総膜厚は、用途にあわせて適宜設定することができ、特に限定されないが、通常６〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍ程度である。また、各層の膜厚は、通常、(A)層は１μｍ以上、好ましくは１〜１５μｍ程度、より好ましくは２〜１２μｍ程度である。(A)層の厚みが１μｍ以上であることによって、熱寸法安定性、保香性等の優れた機能が本発明の多層フィルムに付与され得る。また、(B)層の厚みは５μｍ以上、好ましくは５〜４０μｍ程度、より好ましくは７〜３０μｍ程度である。(B)層の厚みが５μｍ以上であれば、耐屈曲性に優れ、かつシール層をラミネートした時にラミネート強度の測定が可能となる。接着層を設ける場合、厚みは０．５〜５μｍ程度、好ましくは０．５〜２．５μｍ程度である。接着層が０．５μｍ以上であれば膜厚のコントロールがしやすく、５μｍ以下であれば十分な接着強度を付与しつつ、生産コストを抑えることができる。 The total film thickness of the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention having such a layer structure can be appropriately set according to the application and is not particularly limited, but is usually about 6 to 50 μm, preferably about 10 to 30 μm. is there. The thickness of each layer is usually 1 μm or more, preferably about 1 to 15 μm, more preferably about 2 to 12 μm for the (A) layer. When the thickness of the (A) layer is 1 μm or more, excellent functions such as thermal dimensional stability and aroma retention can be imparted to the multilayer film of the present invention. The thickness of the layer (B) is 5 μm or more, preferably about 5 to 40 μm, more preferably about 7 to 30 μm. When the thickness of the (B) layer is 5 μm or more, the bending resistance is excellent, and the laminate strength can be measured when the seal layer is laminated. When the adhesive layer is provided, the thickness is about 0.5 to 5 μm, preferably about 0.5 to 2.5 μm. If the adhesive layer is 0.5 μm or more, it is easy to control the film thickness, and if it is 5 μm or less, the production cost can be suppressed while providing sufficient adhesive strength.
さらに、本発明の多層延伸フィルムは、総膜厚を２０μｍ以上とすることによって、(B)層が脂肪族ポリアミドからなり、芳香族ポリアミドの含有量が前記５０〜９０重量％の範囲外であっても優れた耐カール性を付与することができる。なお、総膜厚２０μｍ未満の場合、耐カール性の付与を目的とするなら、且つ(B)層における芳香族ポリアミドの含有量が前記５０〜９０重量％の範囲内になるように調整してもよい。 Furthermore, the multilayer stretched film of the present invention has a total film thickness of 20 μm or more, so that the layer (B) is made of an aliphatic polyamide and the content of the aromatic polyamide is outside the range of 50 to 90% by weight. However, excellent curling resistance can be imparted. When the total film thickness is less than 20 μm, if the purpose is to impart curling resistance, and the content of the aromatic polyamide in the layer (B) is adjusted to be in the range of 50 to 90% by weight. Also good.
本発明の多層延伸フィルムの好ましい態様を下記に例示する。
例１．(A)層がポリエチレンテレフタレートからなり（膜厚２〜１２μｍ）； (B)層がナイロン−６（膜厚７〜２０μｍ）である。
例２．(A)層がポリエチレンテレフタレートからなり（膜厚２〜１２μｍ）； (B)層がナイロン−６及びＭＸＤナイロンからなり、ナイロン−６の含有量が８０〜９５重量％、ＭＸＤナイロンの含有量が５〜２０重量％（膜厚７〜２０μｍ）である。
例３．(A)層がポリエチレンテレフタレートからなり（膜厚２〜１２μｍ）；；(B)層がナイロン−６及びＭＸＤナイロンからなり、ナイロン−６の含有量が２０〜４０重量％、ＭＸＤナイロンの含有量が６０〜８０重量％（膜厚７〜２０μｍ）である。
The preferable aspect of the multilayer stretched film of this invention is illustrated below.
Example 1. The layer (A) is made of polyethylene terephthalate (film thickness 2 to 12 μm); the layer (B) is nylon-6 (film thickness 7 to 20 μm).
Example 2. (A) The layer is made of polyethylene terephthalate (film thickness 2-12 μm); (B) The layer is made of nylon-6 and MXD nylon, the content of nylon-6 is 80 to 95% by weight, and the content of MXD nylon is 5 to 20% by weight (film thickness 7 to 20 μm).
Example 3 (A) layer is made of polyethylene terephthalate (film thickness 2-12 μm) ;; (B) layer is made of nylon-6 and MXD nylon, the content of nylon-6 is 20 to 40% by weight, the content of MXD nylon Is 60 to 80% by weight (film thickness 7 to 20 μm).
II.製造方法
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムの製造方法は、例えば、各層の順になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめ、フラット状の多層フィルムを得る。得られたフィルムは、例えば50〜100℃のロール延伸機により2.5〜4.5倍に縦延伸し、更に50〜150℃の雰囲気のテンター延伸機により2.5〜5倍に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより100〜240℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。本発明の多層延伸フィルムは、同時二軸延伸、逐次二軸延しても良く、得られた多層延伸フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。
II. Manufacturing method The manufacturing method of the polyamide-type multilayer stretched film of this invention is coextruded on the chill roll through which cooling water circulates from T dice | dies, for example in order of each layer, and obtains a flat multilayer film. The obtained film was longitudinally stretched 2.5 to 4.5 times by, for example, a roll stretching machine at 50 to 100 ° C., and further stretched to 2.5 to 5 times by a tenter stretching machine in an atmosphere at 50 to 150 ° C., followed by the same tenter. Can be obtained by heat treatment in an atmosphere of 100 to 240 ° C. The multilayer stretched film of the present invention may be simultaneously biaxially stretched and sequentially biaxially stretched, and the obtained multilayer stretched film can be subjected to corona discharge treatment on both surfaces or one surface if necessary.
コロナ放電処理としては、例えば接地された金属ロールと、それに数ミリの間隔で置かれたナイフ状の電極の間に数千ボルトの高電圧かけてコロナ放電を発生させる方法が挙げられる。この放電中の電極とロールとの間を高速でフィルムを通過させる。この時にフィルムの表面はコロナ放電処理され、接着剤、インク、塗料などに対する親和性が向上するする。ここで、放電電流を制御することにより処理の程度が設定できる。コロナ放電処理後の表面のぬれ張力は、ＪＩＳ Ｋ ６７６８の方法に従い測定した値が４６ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上である。 Examples of the corona discharge treatment include a method in which corona discharge is generated by applying a high voltage of several thousand volts between a grounded metal roll and a knife-like electrode placed at intervals of several millimeters. The film is passed between the electrode and the roll during discharge at high speed. At this time, the surface of the film is subjected to corona discharge treatment, and the affinity for adhesives, inks, paints and the like is improved. Here, the degree of processing can be set by controlling the discharge current. The surface tension after the corona discharge treatment has a value measured according to the method of JIS K 6768 of 46 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more.
III．ポリアミド系多層延伸フィルムの特徴
上記のようにして製造される本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、優れた耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性を有し、かつシール層をラミネートした時にラミネート強度の測定が可能であることから、包装用フィルムとして好適に用いられる。
III. Features of the polyamide-based multilayer stretched film The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention produced as described above has excellent bending resistance, thermal dimensional stability, and fragrance retention, and when a sealing layer is laminated. Since the laminate strength can be measured, it is suitably used as a packaging film.
［耐屈曲性］
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、屈曲による耐摩耗性に優れている。具体的には、常温（23℃）×1,000回のゲルボフレックス試験で発生するピンホールの個数が２０個／300cm2以下、更に１０個／300cm2以下であるという特徴を有している。屈曲によるピンホールの評価は、試験例１に記載の通りである。
[Flexibility]
The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is excellent in abrasion resistance due to bending. Specifically, the number of pinholes generated in the gelboflex test at normal temperature (23 ° C.) × 1,000 times is 20/300 cm 2 or less, and further 10/300 cm 2 or less. Evaluation of pinholes by bending is as described in Test Example 1.
［熱寸法安定性］
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、優れた熱寸法安定性を有している。熱寸法安定性の評価は、MD×TD＝100mm×100mmのサンプルをレトルト処理(121℃×30分)し、処理後の収縮率を測定した。かかる測定条件において本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは収縮率が3％以下、好ましくは2.5％以下である。
[Thermal dimensional stability]
The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has excellent thermal dimensional stability. The thermal dimensional stability was evaluated by retorting a sample of MD × TD = 100 mm × 100 mm (121 ° C. × 30 minutes) and measuring the shrinkage after the treatment. Under such measurement conditions, the polyamide multilayer stretched film of the present invention has a shrinkage of 3% or less, preferably 2.5% or less.
［保香性］
本発明の多層延伸フィルムは、優れた保香性を有する。保香性の評価方法は、試験例１に記載の通りである。
[Incense retention]
The multilayer stretched film of the present invention has excellent fragrance retention. The evaluation method of fragrance retention is as described in Test Example 1.
［耐カール性］
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、耐カール性にも優れ、特に総膜厚が２５〜５０μm、好ましくは３５〜５０μmの場合、ならびに(B)層に含有される芳香族ポリアミドが５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％である場合に、優れた耐カール性を付与することができる。
[Curl resistance]
The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is also excellent in curling resistance, particularly when the total film thickness is 25 to 50 μm, preferably 35 to 50 μm, and the aromatic polyamide contained in the (B) layer is 50 to 90. Excellent curling resistance can be imparted when the content is 5% by weight, preferably 60 to 80% by weight.
［ラミネート強度］
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、上記の特徴を有しているため、包装用フィルムとして好適に用いられる。本発明のポリアミド系多層延伸フィルムを包装用フィルムとする場合、該フィルムの(B)層側に、シール層をラミネートして、包装用フィルムを製造する。ラミネート強度の測定は、包装用フィルムにおいて、本発明のポリアミド系多層延伸フィルムとシール層をＴ字剥離法にて測定する。本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、剥離時に(A)層と(B)層間で剥離するのではなく、当該ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層の間で剥離することから、ラミネート強度の測定が可能である。ここで、シール層としては、ヒートシール性を有する樹脂フィルムであればよく、上記ヒートシール層の素材を用いることができる。ポリアミド系多層フィルムとシール層とをラミネートする方法は、公知の方法を採用することができる。
[Lamination strength]
Since the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has the above characteristics, it is suitably used as a packaging film. When the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is used as a packaging film, a sealing film is laminated on the (B) layer side of the film to produce a packaging film. The laminate strength is measured by measuring the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention and the sealing layer in a packaging film by a T-shaped peeling method. The polyamide-based multilayer stretched film of the present invention does not peel between the (A) layer and the (B) layer at the time of peeling, but peels between the polyamide-based multilayer stretched film and the seal layer, so that the laminate strength can be measured. Is possible. Here, the sealing layer may be a resin film having heat sealing properties, and the material of the heat sealing layer can be used. As a method of laminating the polyamide-based multilayer film and the seal layer, a known method can be adopted.
本発明のポリアミド系多層延伸フィルムは、上記の特徴を有しているため、包装用フィルムとして好適に用いられる。本発明のポリアミド系多層延伸フィルムを包装用フィルムとする場合、該フィルムの(B)層側に、シール層をラミネートして、包装用フィルムを製造する。これを、外層（(A)層）を外側に向けて袋状にして、シール層面同士をヒートシールして袋状に加工して包装用袋を製造する。 Since the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention has the above characteristics, it is suitably used as a packaging film. When the polyamide-based multilayer stretched film of the present invention is used as a packaging film, a sealing film is laminated on the (B) layer side of the film to produce a packaging film. This is formed into a bag shape with the outer layer ((A) layer) facing outward, and the sealing layer surfaces are heat sealed to form a bag shape to produce a packaging bag.
得られた包装用袋に内容物を充填して包装物を得る。包装する内容物の種類に限定は無いが、特に、スープ、蒟蒻、漬物等の水物系の食品や、餅、ウィンナー、調味料等の重量のある食品、詰め替え用のシャンプー、リンス、ボディソープ、洗剤などの重量のある液体を包装する場合や米、氷等の袋の容積が大きいものの包装、醤油、酢などの臭気のきついものに、本発明の効果が顕著に発揮される。包装用袋の形態としては、例えば、3方シール形、封筒形、カゼット形、平底形等の袋状形態、スタンディングパウチ、スパウトパウチ、詰替えパウチ等が例示される。 The obtained packaging bag is filled with the contents to obtain a package. There are no restrictions on the type of contents to be packaged, but in particular, water-based foods such as soup, rice cakes, and pickles, heavy foods such as rice cakes, winners, and seasonings, shampoos, rinses, and body soaps for refilling. The effects of the present invention are remarkably exhibited when packaging heavy liquids such as detergents, packaging with large bags such as rice and ice, and odors such as soy sauce and vinegar. Examples of the form of the packaging bag include bag-like forms such as a three-side seal form, an envelope form, a closet form, and a flat bottom form, a standing pouch, a spout pouch, and a refill pouch.
さらに、本発明の多層フィルムは、高い透明性を有しているため、包装物としたとき内容物の目視が容易である。 Furthermore, since the multilayer film of the present invention has high transparency, it is easy to visually check the contents when packaged.
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
［参考例１］
(A)層としてポリエチレンテレフタレート「ベルペット−EFG6C」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用い、 (B)層として脂肪族ポリアミド ナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）を用いた。
[ Reference Example 1]
(A) Polyethylene terephthalate "Belpet-EFG6C" (manufactured by Bell Polyester Products) is used as the layer (A), and aliphatic polyamide nylon-6 "UBE nylon-1022B" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) as the layer (B) Was used.
各層を構成する樹脂を、(A)層／(B)層の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の２層フィルムを得た。この２層フィルムを、６５℃のロール延伸機により２．７倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの２層フィルムを得た。得られたフィルムの(B)層表面にはコロナ放電処理を施し、ぬれ張力は５６ｍＮ／ｍであった。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。 The resin constituting each layer was coextruded on a chill roll in which cooling water circulates from a T die so as to be in the order of (A) layer / (B) layer to obtain a flat two-layer film. This two-layer film was longitudinally stretched 2.7 times by a 65 ° C. roll stretching machine, then transversely stretched 4.0 times by a tenter stretching machine at 110 ° C. atmosphere, and further in a 210 ° C. atmosphere by the same tenter. And a two-layer film having a thickness of 15 μm was obtained. The surface of the (B) layer of the obtained film was subjected to corona discharge treatment, and the wetting tension was 56 mN / m. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［参考例２］
(A)層としてポリエチレンテレフタレート「ベルペット−EFG6C」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用い、 (B)層として脂肪族ポリアミド ナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）を用いた。また接着層として変性スチレン系エラストマー「タフテックＭ１９１３」（旭化成ケミカルズ（株）製）を用いた。
[ Reference Example 2]
(A) Polyethylene terephthalate "Belpet-EFG6C" (manufactured by Bell Polyester Products) is used as the layer (A), and aliphatic polyamide nylon-6 "UBE nylon-1022B" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) as the layer (B) Was used. A modified styrene elastomer “Tuftec M1913” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was used as the adhesive layer.
各層を構成する樹脂を、(A)層／接着層／(B)層の順序になるように 用い、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。 A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1, using the resin constituting each layer in the order of (A) layer / adhesive layer / (B) layer. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［参考例３］
(A−１)層としてポリエチレンテレフタレート「ベルペット−EFG6C」（（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を用い、(A−2)層としてスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９５モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（５モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールである結晶性ポリエステル（極限粘度：0.50 dl/g）)を用い、(B)層として脂肪族ポリアミド ナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）を用いた。
[ Reference Example 3]
Polyethylene terephthalate “Belpet-EFG6C” (manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.) is used as the (A-1) layer, and sulfoisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (a component derived from dicarboxylic acid is used as the terephthalic acid) as the (A-2) layer. (B) as a layer (B) using an acid (95 mol%) and 5-sodium sulfoisophthalic acid (5 mol%), a crystalline polyester whose intrinsic component is diol derived from ethylene glycol (intrinsic viscosity: 0.50 dl / g) Aliphatic polyamide nylon-6 “UBE nylon-1022B” (manufactured by Ube Industries) was used.
各層を構成する樹脂を、(A−1)層／(A−2)層／(B)層の順序になるように用い、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。 A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1, using the resin constituting each layer in the order of (A-1) layer / (A-2) layer / (B) layer. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［実施例４］
(B)層の脂肪族ポリアミド樹脂としてナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）９０重量％、芳香族ポリアミド樹脂としてアモルファスナイロン「シーラーPA」（三井・デュポンポリケミカル（株）製）１０重量％を配合した樹脂を用い、接着層として変性ポリオレフィン「アドマー SF731」(三井化学(株)製)を用いる以外は、参考例２と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。
[Example 4]
Nylon-6 “UBE nylon-1022B” (manufactured by Ube Industries Co., Ltd.) 90% by weight as the aliphatic polyamide resin of layer (B), amorphous nylon “Sealer PA” (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as the aromatic polyamide resin )) A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that a resin blended with 10% by weight was used and a modified polyolefin “Admer SF731” (Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the adhesive layer. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［実施例５］
(B)層の脂肪族ポリアミド樹脂としてナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）３０重量％、芳香族ポリアミド樹脂としてMXDナイロン「S6007」（三菱ガス化学(株)製）７０重量％を配合した樹脂を用いること以外は、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。
[Example 5]
(B) Nylon-6 “UBE nylon-1022B” (manufactured by Ube Industries) as an aliphatic polyamide resin for layer B, MXD nylon “S6007” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as an aromatic polyamide resin A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that a resin containing 70% by weight was used. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［実施例６］
(B)層の脂肪族ポリアミド樹脂としてナイロン−６「UBEナイロン−1022B」（宇部興産（株）製）３０重量％、芳香族ポリアミド樹脂としてMXDナイロン「S6007」（三菱ガス化学(株)製）７０重量％を配合した樹脂を用いること以外は、参考例２と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。
[Example 6]
(B) Nylon-6 “UBE nylon-1022B” (manufactured by Ube Industries) as an aliphatic polyamide resin for layer B, MXD nylon “S6007” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as an aromatic polyamide resin A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that a resin containing 70% by weight was used. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［参考例７］
各層厚みを下記表１に記載した通りに変更した以外は、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。
[ Reference Example 7]
A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that the thickness of each layer was changed as described in Table 1 below.
［実施例８〜１０］
実施例８〜１０の多層延伸フィルムは、各層厚みを下記表１に記載した通りに変更した以外は、実施例４と同様にして多層延伸フィルムを製造した。
[Examples 8 to 10]
The multilayer stretched films of Examples 8 to 10 were produced in the same manner as in Example 4 except that each layer thickness was changed as described in Table 1 below.
［実施例１１］
(A)層としてスルホイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(ジカルボン酸に由来する成分がテレフタル酸（９７モル％）及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸（３モル％）、ジオールに由来する成分がエチレングリコールである結晶性ポリエステル（極限粘度：0.55dl/g）)を用いること以外は参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。
［参考例１２］
各層厚みを下記表１に記載した通りに変更した以外は、実施例１１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。
[Example 11]
(A) Layer of sulfoisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (component derived from dicarboxylic acid is terephthalic acid (97 mol%) and 5-sodium sulfoisophthalic acid (3 mol%), component derived from diol is ethylene glycol A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that crystalline polyester (intrinsic viscosity: 0.55 dl / g) was used.
[ Reference Example 12]
A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Example 11 except that the thickness of each layer was changed as described in Table 1 below.
［比較例１］
各層厚みを下記表１に記載した通りに変更した以外は、実施例４と同様にして多層延伸フィルムを製造した。
[Comparative Example 1]
A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of each layer was changed as described in Table 1 below.
［比較例２］
(B)層として、脂肪族ポリアミドに代えて芳香族ポリアミド樹脂（MXDナイロン「S6007」（三菱ガス化学(株)製））を用いること以外は、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。
[Comparative Example 2]
(B) A multilayer stretched film is produced in the same manner as in Reference Example 1 except that an aromatic polyamide resin (MXD nylon “S6007” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)) is used as the layer instead of the aliphatic polyamide. did. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［比較例３］
層構成を(A)層/(B)層/(A)層の順に３層構成とし、(A)層の片表面にコロナ放電処理を施してぬれ張力を５６ｍＮ／ｍとすること以外は、参考例１と同様にして多層延伸フィルムを製造した。各層の厚みは下記表１に記載の通りである。
[Comparative Example 3]
The layer configuration is (A) layer / (B) layer / (A) layer in the order of 3 layers, except that one surface of the (A) layer is subjected to corona discharge treatment to a wetting tension of 56 mN / m. A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Reference Example 1. The thickness of each layer is as shown in Table 1 below.
［試験例１］
実施例４〜６、８〜１１、参考例１〜３、７、１２及び比較例１〜３において得られた多層延伸フィルムについて、耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性、耐カール性、及び包装用フィルムの耐カール性について評価した。結果を表２に示す。
[Test Example 1]
About the multilayer stretched film obtained in Examples 4-6, 8-11, Reference Examples 1-3, 7, 12 and Comparative Examples 1-3, bending resistance, thermal dimensional stability, aroma retention, curl resistance The curling resistance of the packaging film was evaluated. The results are shown in Table 2.
［耐屈曲性試験］
屈曲によるピンホール性の評価（耐屈曲性）は、理化学工業（株）製のゲルボフレックステスターを用いて行った。その方法は、折り径150mm、長さ300mmの筒状に製袋したフィルムをゲルボフレックステスターに装着し、捻り角度440°で62.5cmの直線水平運動を常温（23℃）条件下で1000回繰り返した後、浸透液を用いてピンホールの数を調べるものである。なお、ピンホール数の測定は、捻り屈曲を行ったサンプル中央部分の300cm2の箇所で行った。３枚のサンプルについてピンホールの数を測定し、その平均値を結果として示す。
[Flexibility test]
Evaluation of the pinhole property by bending (bending resistance) was performed using a gelbo flex tester manufactured by RIKEN. In this method, a film made in a cylindrical shape with a folding diameter of 150 mm and a length of 300 mm is attached to a Gelboflex tester, and a 62.5 cm linear horizontal motion at a twist angle of 440 ° is performed 1000 times under normal temperature (23 ° C) conditions. After the repetition, the number of pinholes is examined by using an osmotic solution. Note that the number of pinholes was measured at a location of 300 cm 2 in the center portion of the sample that was twisted and bent. The number of pinholes is measured for three samples, and the average value is shown as a result.
［熱寸法安定性試験］
熱寸法安定性の評価は、MD×TD＝100mm×100mmのサンプルをレトルト処理(121℃×30分)し、処理後の収縮率を測定した。
［保香性試験］
各フィルムにて小袋(3cm×8cm)を作製し、それぞれ5mlずつ食酢(米酢、醸造酢)を充填
して密封した。これをガラス瓶に入れて密封した。3日後の食酢臭を、評価基準に従って官能評価にて評価した（n=6）。表２中の数値は、平均値を表す。
[Thermal dimensional stability test]
The thermal dimensional stability was evaluated by retorting a sample of MD × TD = 100 mm × 100 mm (121 ° C. × 30 minutes) and measuring the shrinkage after the treatment.
[Scent retention test]
Small sachets (3 cm × 8 cm) were prepared with each film, filled with 5 ml each of vinegar (rice vinegar, brewed vinegar) and sealed. This was sealed in a glass jar. The vinegar odor after 3 days was evaluated by sensory evaluation according to the evaluation criteria (n = 6). Numerical values in Table 2 represent average values.
官能評価基準
５：全く臭わない
４：かすかに臭う
３：少し臭う
２：臭う
１：強く臭う
［耐カール性］
23℃×50％RH雰囲気下にて24時間保管後、(A)層を上面にし、マット上にてMD×TD=10cm×10cmの正方形の対角線に十字の切り込みを入れ、真上から観察したときにフィルムがカールすることによって確認できるマットの面積を測定した。マットの面積の測定はデジタルカメラにて撮影した画像をコンピューターに取り込み、画像解析ソフトNIH Image (National Institute of Health)にて行った。測定された面積の値が３０cm2以下である場合を、良好な耐カール性を有するものとした。ただし、面積の値が３０cm2以上であっても、75cm2以下であれば実用上問題のないレベルである。
Sensory Evaluation Criteria 5: No odor at all 4: Slightly odor 3: Slight odor 2: Odor 1: Strong odor [curl resistance]
After storing for 24 hours in a 23 ° C x 50% RH atmosphere, layer (A) was placed on top, and a cross was cut into the diagonal line of MD x TD = 10 cm x 10 cm on the mat and observed from directly above The area of the mat that could be confirmed by the curling of the film was measured. The area of the mat was measured by taking an image taken with a digital camera into a computer and using image analysis software NIH Image (National Institute of Health). When the measured area value was 30 cm 2 or less, the film had good curl resistance. However, even if the area value is 30 cm 2 or more, if it is 75 cm 2 or less, there is no practical problem.
［ラミネート特性］
得られたポリアミド系多層延伸フィルムを用いて次のようにしてドライラミネートを行った。フィルムのコロナ放電処理面側にリバースロールコーターにて、接着剤（大日精化工業(株)製 主剤：セイカボンドE-372、硬化剤：セイカボンドC-76-2.0、主剤：硬化剤：酢酸エチル＝17：2：1000 (重量比)）を乾燥塗布量が4.0g/m2-dryとなるように塗布する。60℃の熱風で乾燥した後、シール層（東セロ(株)製 T.U.X. FCS 50μm）を張り合わせ40℃のニップロールにて圧着した。40℃で48時間加熱養生を行い、包装用フィルムを得た。この包装用フィルムにおいて、ポリアミド系多層延伸フィルムとシール層をＴ字剥離法にて剥離させ、剥離時にポリアミド系多層延伸フィルムとシール層の間で剥離するものを○、ポリアミド系多層延伸フィルムの層間で剥離するものを×とした。
[Lamination characteristics]
Dry lamination was performed as follows using the obtained polyamide-based multilayer stretched film. On the corona discharge treated side of the film, using a reverse roll coater, adhesive (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., main agent: Seika Bond E-372, curing agent: Seika Bond C-76-2.0, main agent: curing agent: ethyl acetate = 17: 2: 1000 (weight ratio)) is applied so that the dry coating amount is 4.0 g / m 2 -dry. After drying with hot air at 60 ° C., a sealing layer (TUX FCS 50 μm manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated and pressure-bonded with a nip roll at 40 ° C. Heat curing was performed at 40 ° C. for 48 hours to obtain a packaging film. In this packaging film, the polyamide multilayer stretched film and the seal layer are peeled off by a T-shaped peeling method, and the layer between the polyamide multilayer stretched film and the seal layer is peeled off at the time of peeling. The thing which peels with is made x.
表２より、実施例４〜６、８〜１１、参考例１〜３、７及び１２の多層延伸フィルムは、いずれも優れた耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性、耐カール性及びラミネート特性を有していることが示された。また、実施例４〜６、８〜１１、参考例１〜３、７及び１２は、(A)層/(B)層/(A)層の３層によって構成される比較例３の多層延伸フィルムと比較しても、同等以上の保香性を有していた。さらに、総膜厚が２５μｍである実施例９、１０、参考例７及び１２については、優れた耐カール性を示した。一方、(B)層が所定量の脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドで形成される実施例５及び６の場合は、総膜厚が１５μｍであっても優れた耐カール性を示した。 From Table 2, the multilayer stretched films of Examples 4 to 6, 8 to 11 and Reference Examples 1 to 3, 7 and 12 are all excellent in flex resistance, thermal dimensional stability, aroma retention, curl resistance and It was shown to have laminate properties. In addition, Examples 4 to 6, 8 to 11 and Reference Examples 1 to 3, 7 and 12 are multilayer stretching of Comparative Example 3 constituted by three layers of (A) layer / (B) layer / (A) layer. Even if compared with the film, it had the same or better aroma retention. Further, Examples 9 and 10 and Reference Examples 7 and 12 having a total film thickness of 25 μm exhibited excellent curl resistance. On the other hand, in Examples 5 and 6 in which the layer (B) was formed of a predetermined amount of aliphatic polyamide and aromatic polyamide, excellent curl resistance was exhibited even when the total film thickness was 15 μm.
これに対し、(B)層の膜厚が３μｍである比較例１の多層延伸フィルムは、耐屈曲性及び耐カール性、ラミネート特性が劣っていた。また、(B)層を芳香族ポリアミドのみによって形成した比較例２のフィルムは、耐屈曲性に劣っていた。さらに、最内層にポリエステル層（(A)層）を配した場合、耐カール性に優れるものの、ラミネート特性が劣っていた。 On the other hand, the multilayer stretched film of Comparative Example 1 in which the film thickness of the layer (B) was 3 μm was inferior in bending resistance, curl resistance, and laminate characteristics. In addition, the film of Comparative Example 2 in which the layer (B) was formed of only aromatic polyamide was inferior in flex resistance. Further, when the polyester layer (layer (A)) was disposed as the innermost layer, the laminate characteristics were inferior although the curl resistance was excellent.
以上の結果より、(A)層と(B)層を有する多層延伸フィルムであって、各層の厚みが(A)層３〜１２μｍ； (B)層７〜１７μｍであり、(A)層が結晶性ポリエステル、(B)層が脂肪族ポリアミドを含有する多層延伸フィルムは、優れた耐屈曲性、熱寸法安定性、保香性、及びラミネート特性を有していることが示された。 From the above results, it is a multilayer stretched film having (A) layer and (B) layer, and each layer has a thickness of (A) layer of 3 to 12 μm; (B) layer of 7 to 17 μm, and (A) layer is The multilayer stretched film in which the crystalline polyester and the (B) layer contain an aliphatic polyamide were shown to have excellent bending resistance, thermal dimensional stability, aroma retention, and laminate properties.
さらに、前記多層延伸フィルムにおいて、総膜厚が２０μｍ以上の場合、又は(B)層が脂肪族ポリアミド及び芳香族ポリアミドを所定量含有する場合には、より優れた耐カール性を有することが示された。 Further, in the multilayer stretched film, when the total film thickness is 20 μm or more, or when the layer (B) contains a predetermined amount of aliphatic polyamide and aromatic polyamide, it is shown that the film has better curl resistance. It was done.
Claims (10)
(A)層が結晶性ポリエステルを含有し、(B)層が脂肪族ポリアミド及び非晶性芳香族ポリアミドを含有し、
(B)層の厚みが５μｍ以上であり、
MD×TD＝１００mm×１００mmのサンプルを用いて測定したレトルト処理（１２１℃、３０分）後の該フィルムの収縮率が２．５％以下である、包装用ポリアミド系多層延伸フィルム。 A polyamide-based multilayer stretched film for packaging obtained by biaxially stretching a multilayer laminate having at least two layers of an outer surface layer (A) and an inner surface layer (B),
(A) layer contains crystalline polyester, (B) layer contains aliphatic polyamide and amorphous aromatic polyamide,
(B) the thickness of the layer is 5 μm or more,
A polyamide-based multilayer stretched film for packaging , wherein the shrinkage of the film after retorting (121 ° C., 30 minutes) measured using a sample of MD × TD = 100 mm × 100 mm is 2.5% or less.
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