JP5566059B2 - 金属酸化物および圧電材料 - Google Patents
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Description
また、特許文献1では、(Ba1−x−ySrxCay)2Ag1−dNb5O15−2/d(0.1≦x+y≦0.8、0≦d≦0.6)で表されるタングステンブロンズ型強誘電体が記載されている。この場合dが0<dの時に陽イオンのチャージが常に+30未満となるために、酸素が常に欠損しなければ、チャージバランスのとれない構造となっている。
また、本発明は、上記の金属酸化物からなる圧電材料を提供するものである。
上記の課題を解決する圧電材料は、上記の金属酸化物からなることを特徴とする。
以下では本発明の金属酸化物を圧電材料として一貫して説明するが、本発明の金属酸化物は圧電材料のみならず、誘電体としての特性を活かしてコンデンサ材料など、他の用途に利用してもよい。
本発明に係る圧電材料は、下記一般式(1)で表される(AA’)x(BB’)10O30型タングステンブロンズ構造酸化物からなり、前記タングステンブロンズ構造酸化物が組成相境界を形成することを特徴とする。
a(AxB10O30)−(1−a)(A’x’B’10O30)において、4≦ax+(1−a)x’<6であることが好ましい。この組成範囲ではタングステンブロンズ構造単相が得られ易いからからである。また、ax+(1−a)x’=6である場合は、組成相境界付近の組成であっても、圧電性が他の組成よりも低い場合があり好ましくないためである。
本発明における、タングステンブロンズ構造酸化物で組成相境界を形成する圧電材料とは、前述のような組成相境界を有する固溶体全般を指すが、好ましくは、例えば比誘電率の最大値を与える組成の前後20%である。例えば組成相境界がa=0.6(aは一般式(1)中のaを示す。)にある場合、その前後20%である0.4≦a≦0.8の組成範囲が好ましい。
前記の一般式(1)のa(AxB10O30)−(1−a)(A’x’B’10O30)(0<a<1、4≦x≦6、4≦x’≦6、4≦ax+(1−a)x’<6)で構成されるタングステンブロンズ構造酸化物は、特に、AxB10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物が斜方晶である圧電材料であるとより好ましい。その理由は、組成相境界を形成するためには、固溶系の端成分が、空間群の異なる斜方晶系であるか、もしくは斜方晶系と正方晶系のように、結晶系が異なる材料である必要があるからである。いずれの場合も、固溶系の端成分の一つが、斜方晶系であることが望ましい。
以上のことから、陽イオンの価数の合計が少なくとも+60以上であることが望ましい。
(1−X)(Sr3Ba2Nb10O30)−X(Ba4Bi2/3Nb10O30)[以後、(1−X)SBN−XBBNと記す。(0≦X≦1)]で表されるタングステンブロンズ構造酸化物膜を高周波マグネトロンスパッタリング法で作成した。ターゲットには、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ニオブ、酸化ビスマスの混合粉末を用いた。ガス雰囲気はAr/O2=20/1、反応室圧力は0.5Pa、成長温度は約650℃から800℃、投入電力は約32W/inch2であった。基板にはランタンがドープされた(111)SrTiO3単結晶を用いた。
膜の組成は、同じ成長条件下でPt/Ti/SiO2/Si基板上に析出させた膜の組成を、標準試料で校正した波長分散型蛍光X線で評価することによりモニターした。
図1に示すように、室温では、X=0から0.06ではa,b軸長が等しい正方晶であるが、0.17≦Xではa,b軸長が異なる斜方晶であることがわかった。つまり、X=0.06から0.17間に組成相境界があることが示された。
炭酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化ニオブを原料として、Sr6Ti2Nb8O30の組成で粒子Eを作成した。炭酸バリウム、酸化チタン、酸化ニオブを原料として、Ba6Ti2Nb8O30の組成の粒子Fを作成した。
本発明は上記実施例により限定されるものではない。
前記、AxB10O30に斜方晶(疑正方晶を含む)材料を用いる場合、例えば、
Ba5−5αBi10α/3Nb10O30(0<α≦0.4)Ba4Ag2Nb10O30から選ばれる。
(Sr1+3zBa4−3z)BV 10O30(0≦z≦1)(BV=Nb,Ta等)(Ca1+zBa4−z)BV 10O30、(Sr,Ca,Ba)5BV 10O30
、A4Ag2BV 10O30(A=Sr,Ca,Ba等)、A6BII 2/3BV 28/3O30(BII=Co,Ni,Cu,Mg,Fe等)、A6BIIIBV 9O30(BIII=Sc,Cr,Mn,Fe,Ga,In等)、A6BIV 2BV 8O30(BIV=Fe,Zr,Sn,Hf,Ti等)、A4Ln2BIII 2BV 8O30(Ln=La,Nd,Sm,Bi,Gd,Ce,Yb等)、
A2Ln4BIII 3BV 7O30、A5LnBIV 3BV 7O30、A4Ln2BIV 4BV 6O30,Ln6BIII 4BV 6O30,Ag6W4BV 6O30、
A3Ln3BIV 5BV 5O30などから選ばれる。
Claims (9)
- 前記AxB10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物が斜方晶である請求項1に記載の圧電材料。
- 前記AxB10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物と、A’x’B’10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物の少なくとも一方が室温において強誘電体である請求項1または2に記載の圧電材料。
- 前記AxB10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物と、A’x’B’10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物において、AサイトとBサイトを占有する陽イオンの形式電荷の合計が+60以上かつ+75以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載の圧電材料。
- 前記AxB10O30はBa4Bi2/3Nb10O30であり、前記A’x’B’10O30はSr3Ba2Nb10O30である請求項1〜4のいずれか一項に記載の圧電材料。
- 前記圧電材料が、組成相境界を形成する請求項1〜5のいずれか一項に記載の圧電材料。
- 前記AxB10O30が、b(Ba5−5αBi10α/3Nb10O30)+(1−b)(Ba4Ag2Nb10O30)(0≦b≦1、0<α≦0.4)であり、前記A’x’B’10O30が、c(Sr5Nb10O30)+d(Ca5Nb10O30)+e(Ba5Nb10O30)(0≦c≦0.8、0≦d≦0.4、0.1≦e≦0.9、c+d+e=1)である請求項1〜4のいずれか一項に記載の圧電材料。
- α=0.2である請求項7に記載の圧電材料。
- 前記AxB10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物が、b(Ba5−5αBi10α/3Nb10O30)+(1−b)(Ba4Ag2Nb10O30)(0≦b≦1、0<α≦0.4)であり、前記A’x’B’10O30で表されるタングステンブロンズ構造酸化物において、A’はSr、Ba、Caより選択される1種類もしくは2種類の元素であり、B’はTi0.2Nb0.8であり、x’は6である請求項1〜4のいずれか一項に記載の圧電材料。
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