JP5560525B2

JP5560525B2 - 液晶組成物及び液晶組成物の製造方法、並びに、液晶素子及び液晶素子の製造方法

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Publication number: JP5560525B2
Application number: JP2007335114A
Authority: JP
Inventors: 玲美田中
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2007-12-26
Filing date: 2007-12-26
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2027-12-26
Also published as: JP2009155471A

Description

本発明は、液晶組成物及び液晶組成物の製造方法、並びに、液晶素子及び液晶素子の製造方法に関する。

近年、電界により液晶分子の配列を制御して、光散乱状態を変化させる液晶光学素子のような、様々な液晶素子が提案されている。

例えば、米国特許第５４３７８１１号明細書（特許文献１）には、液晶及び重合体を含む液晶複合体を有すると共に電圧非印加時に光散乱状態を示し、電圧印加で透明状態となる液晶光学素子として、可視光線を選択反射する螺旋ピッチを有するカイラルネマティック液晶に微量の重合性化合物を添加して得られる液晶組成物を用いて、カイラルネマティック液晶のフォーカルコニック配向を安定化させ、電圧非印加時に散乱状態としたＰＳＣＴ（ＰｏｌｙｍｅｒＳｔａｂｉｌｉｚｅｄＣｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃＴｅｘｔｕｒｅ）が開示されている。

しかしながら、米国特許第５４３７８１１号明細書に開示されるＰＳＣＴでは、液晶組成物に電圧を印加しながら重合性化合物を重合させる必要があった。そのため、特に大型の液晶光学素子では、全体を均一に製造することが困難であり、生産性に劣る問題があった。
米国特許第５４３７８１１号明細書

本発明の第一の目的は、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を得ることが可能な液晶組成物を提供することである。

本発明の第二の目的は、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を得ることが可能な液晶組成物の製造方法を提供することである。

本発明の第三の目的は、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を提供することである。

本発明の第四の目的は、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子の製造方法を提供することである。

本発明の第一の態様は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性のカイラル剤、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物において、前記重合性物質の含有率は、０．１質量％以上２０質量％以下であり、前記重合性物質は、前記第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性のカイラル剤を含み、前記重合性物質の重合前において、前記第二の向きに螺旋を巻きながら、ネマティック相を示し、前記螺旋のピッチは、４μｍ以上４００μｍ以下であり、前記重合性物質を重合させた場合、前記重合性のカイラル剤が重合により旋光性を喪失し、前記ネマティック相から前記第一の向きに螺旋を巻いたカイラルネマティック相へと相変化することにより、カイラルネマティック液晶と重合体とを含む液晶複合体を形成することを特徴とする、液晶組成物である。

本発明の第二の態様は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性のカイラル剤、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物を製造する、液晶組成物の製造方法において、前記重合性物質の含有率を、０．１質量％以上２０質量％以下とし、前記重合性物質は、前記第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性のカイラル剤を含み、前記重合性物質の重合前において、前記第二の向きに螺旋を巻きながら、ネマティック相を示し、前記螺旋のピッチは、４μｍ以上４００μｍ以下であり、前記重合性物質を重合させた場合、前記重合性のカイラル剤が重合により旋光性を喪失し、前記ネマティック相から第一の向きに螺旋を巻いたカイラルネマティック相へと相変化することにより、カイラルネマティック液晶と重合体とを含む液晶複合体を形成するように、前記非重合性のカイラル剤、前記ネマティック液晶及び前記重合性物質を混合することを特徴とする、液晶組成物の製造方法である。

本発明の第三の態様は、少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板と、前記絶縁基板の各内面に形成された電極と、前記絶縁基板の内面間に挟持された液晶及び重合体を含む液晶複合体とを含む液晶素子において、前記液晶複合体は、本発明の第一の態様である液晶組成物が前記絶縁基板の前記内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で、前記液晶組成物に電圧を印加せずに前記液晶組成物中の前記重合性物質を重合させることによって得られることを特徴とする、液晶素子である。

本発明の第四の態様は、液晶及び重合体を含む液晶複合体を備えた液晶素子の製造方法において、少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板の各内面に電極を形成する工程と、本発明の第一の態様である液晶組成物を介し、前記絶縁基板の内面同士を対向させて前記絶縁基板を貼り合わせる工程と、前記液晶組成物が前記絶縁基板の内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で、前記液晶組成物に電圧を印加せずに前記重合性物質を重合させる工程とを含むことを特徴とする、液晶素子の製造方法である。

本発明の第一の態様によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。

本発明の第二の態様によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を得ることが可能な液晶組成物の製造方法を提供することができる。

本発明の第三の態様によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子を提供することができる。

本発明の第四の態様によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶素子の製造方法を提供することができる。

以下に、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明が以下の実施形態に限定される訳ではない。また、説明を明確にするため、以下の記載および図は、適宜、簡略化されている。

本発明の第一の実施形態は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物において、該重合性物質は、該第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物を含むと共に、当該液晶組成物中の重合性物質の重合前において、該ネマティック液晶が、該第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物によって誘起される方向のらせんの向きを示すことを特徴とする、液晶組成物である。

ここで、旋光性の向きは、いわゆる右旋性（ｄｅｘｔｒｏ−ｒｏｔａｔｏｒｙ）又は左旋性（ｌｅｖｏ−ｒｏｔａｔｏｒｙ）であることを意味する。また、第一の向きと反対の第二の向きの旋光性とは、第一の向きの旋光性が、右旋性である場合には、第二の向きの旋光性が、左旋性であり、第一の向きの旋光性が、左旋性である場合には、第二の向きの旋光性が、右旋性であることを意味する。なお、旋光性を備えた物質は、光学活性物質とも呼ばれることがあり、また、旋光性を示さない物質は、光学不活性な物質と呼ばれることがある。

また、重合性物質又は重合性化合物は、それぞれ、単数又は複数の重合性官能基を有する物質又は化合物を意味する。ここで、重合性官能基としては、例えば、炭素−炭素二重結合のようなラジカル重合性官能基が挙げられる。一方、非重合性化合物は、重合性官能基を含まない化合物を意味する。

さらに、液晶組成物は旋光性を備える化合物を含むことにより、らせんを巻いた状態をとる。本発明では、第一の向きの旋光性を備えた化合物により誘起されるらせんの方向を第一のらせんの方向といい、該第一の旋光性の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた化合物によって誘起されるらせんの方向を第二のらせんの方向という。

本発明のように、第一の旋光性を示す化合物と、第二の旋光性を示す化合物との両方を含みながら、全体として第二のらせんの方向を示す液晶組成物を得るためには、液晶組成物における、液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物によって誘起される螺旋ピッチが、第一の向きの旋光性を備えた化合物によって誘起される液晶の螺旋ピッチ（螺旋構造の周期）よりも小さくなるように、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた化合物の濃度及び液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の濃度の比を適宜調整すればよい。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、重合性物質を重合させる前において、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物によって誘起される第一のらせんの方向と反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物によって誘起される第二のらせんの方向を示すが、重合性物質を重合させると、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物もまた重合して、この重合性化合物の第二の向きの旋光性の一部又は全部が失われる。その結果、液晶組成物に含まれる重合性物質を重合させることによって得られる液晶複合体は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物及びネマティック液晶を含むカイラルネマティック液晶並びに重合性物質を重合させることによって得られる重合体を含むこととなる。なお、液晶複合体においては、カイラルネマティック液晶は重合体によって複数のドメイン構造（領域）に分断された構成を有する。

このようにして、第二のらせんの方向を示す液晶組成物から第二のらせんの方向と反対の第一のらせんの方向を示す液晶複合体が形成される。このとき、第二のらせんの方向を示す液晶組成物は、みかけ上らせんの方向を示さないネマティック相の状態を経由して、第一のらせんの方向を示す液晶複合体に変化することになる。そして、このようなネマティック相は、一軸性の配向性を有するため、液晶分子が比較的均一に配向させられる状態が一時的に形成されると考えられる。その結果、カイラルネマティック液晶のドメイン構造が、重合体に、より均一に形成されると考えられる。すなわち、本発明の第一の実施形態によれば、より均一な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することが可能となる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。

例えば、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物を用いて、電圧を印加しないとき光を散乱し、且つ、電圧を印加したとき光を透過させる性能が向上させられた液晶光学素子を得ることが可能となる。より詳しくは、液晶光学素子に電圧を印加しないときには、液晶組成物から得られる液晶複合体においては、重合体によって分断されたカイラルネマティック液晶のドメイン内において、液晶は安定なフォーカルコニック散乱様態をとるので、液晶複合体に入射する光は効果的に散乱されると考えられる。

一方、液晶光学素子に電圧を印加したときには、液晶組成物から得られる液晶複合体において、重合体により均一に形成されたカイラルネマティック液晶の分子が、ホメオトロピック配向を有することになるため、液晶光学素子の液晶複合体に入射する光が、液晶光学素子の液晶複合体を透過することになると考えられる。

なお、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、好ましくは、配向膜に提供される。この場合には、第二のらせんの方向を示す液晶組成物から第一のらせんの方向を示す液晶複合体を形成する際に経由するみかけ上らせんの方向を示さないネマティック相の一軸性の配向を、配向膜によってより容易に調整することが可能となる。

また、配向膜は、好ましくは、約６０〜９０°のプレチルト角を備えた（大きいプレチルト角を有する）配向膜（垂直配向膜）である。この場合には、配向膜のラビング処理を行うことなく、みかけ上らせんの方向を示さないネマティック相の一軸性の配向を、より容易に調整することが可能となる。よって、電圧を印加しないとき、より均一に光を散乱させ、且つ、電圧を印加したとき、より小さいヘイズ値で光を透過させる（すなわち、より大きい透過−散乱のコントラストを有する）液晶光学素子を得るためには、約９０°のプレチルト角の配向膜（垂直配向膜）を用いて、液晶を配向膜に対して垂直に配向させることが好ましく、且つ、正の誘電率異方性を有する液晶を用いることが好ましい。

また、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物に含まれる重合性物質を重合させて液晶複合体を得る際に、液晶組成物に電圧を印加する必要がない。言い換えれば、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物に電圧を印加することなく、より容易に液晶複合体を得ることができる。例えば、重合性物質が、光重合性物質である場合には、光重合性物質に所定の光を照射するだけで、液晶複合体を得ることができる。また、液晶複合体に含まれる重合体の含有率は、より低いため、液晶複合体に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を得ることが可能となる。それに応じて、より低いヘイズ値を示し且つ重合体に液晶のより均一なドメイン構造を有する大面積の液晶光学素子を製造することも可能となる。

本発明の第一の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、本発明の第一の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができることもある。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、ネマティック液晶、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物、及び第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物を含む。

よって、第二のらせんの方向を示す液晶組成物を得るためには、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の螺旋ピッチ（螺旋構造の周期）ｐ１（μｍ）及び液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の螺旋ピッチｐ２（μｍ）が、ｐ１>ｐ２となるように、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の濃度ｃ１（質量％）及び液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の濃度ｃ２（質量％）の比を適宜調整すればよい。なお、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の螺旋ピッチｐ１（μｍ）、濃度ｃ１及び螺旋誘起力（ＨｅｌｉｃａｌＴｗｉｓｔｉｎｇＰｏｗｅｒ；ＨＴＰ）ＨＴＰ１（μｍ^−１）並びに液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の螺旋ピッチｐ２（μｍ）、濃度ｃ２（質量％）、及び螺旋誘起力ＨＴＰ２（μｍ^−１）は、それぞれ、ｐ１＝１／（ｃ１×ＨＴＰ１）及びｐ２＝１／（ｃ２×ＨＴＰ２）の関係を有する。実際には、まず、ｐ１＝ｐ２を満たすように、すなわち、ｃ１×ＨＴＰ１＝ｃ２×ＨＴＰ２の関係を満たすように、ｃ１及びｃ２の比を決定した後、ｐ１>ｐ２となるように、ｃ１及びｃ２を調整してもよい。

より詳しくは、ネマティック液晶及び第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物を含む場合には、ネマティック液晶が、螺旋構造を有する第一のらせんの方向を備えたカイラルネマティック液晶（コレステリック液晶）に相変化する。

ここで、ネマティック液晶はとしては、例えば、メルク社製の商品番号：ＢＬ−００２（透明点Ｔｃ＝７２℃）、ＢＬ−０２３（透明点Ｔｃ＝１０５℃）等が例示される。なお、一種類のネマティック液晶であってもよく、複数種類のネマティック液晶の混合物であてもよい。

また、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物（非重合性のカイラル剤）としては、例えば、メルク社製のＳ−８１１、Ｓ−１０１１、Ｓ−２０１１等が例示される。これらのカイラル剤は、左旋性（ｌｅｖｏ−ｒｏｔａｔｏｒｙ）のカイラル剤である。この場合、同時に含まれる第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物（重合性のカイラル剤）としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ７５６のような右旋性（ｄｅｘｔｒｏ−ｒｏｔａｔｏｒｙ）のカイラル剤が好適である。もちろん、非重合性のカイラル剤として、右旋性のカイラル剤を使用し、重合性のカイラル剤として、左旋性のカイラル剤を使用してもよい。自然界に存在する旋光性物質を原料にして旋光性化合物を準備すると比較的安価に右旋性の化合物を提供することができる。さらに、非重合性のカイラル剤として、左旋性のカイラル剤と右旋性のカイラル剤の両方を用いてもよく、同様に重合性のカイラル剤もまた、左旋性のカイラル剤と右旋性のカイラル剤の両方を用いてもよい。

ここで、ネマティック液晶の液晶性及び第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の旋光性の両方をより容易に調整することが可能である。すなわち、液晶組成物又は液晶組成物から得られる液晶複合体に含まれるカイラルネマティック液晶の液晶性及びらせんの方向の両方をより容易に調整することが可能となる。それに応じて、液晶複合体を含む液晶素子の性能をより容易に調整することが可能となる。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、好ましくは、重合性物質は、旋光性を示さない重合性化合物をさらに含む。

この場合には、液晶組成物における旋光性を示さない重合性化合物の配合比を調整することによって、液晶組成物のらせんの方向に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。また、液晶組成物に含まれる第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物及び第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の配合比に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。その結果、弾性率が調整された重合体によって、より安定化された液晶相を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、それに応じて、より安定した性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。例えば、液晶光学素子の透過−散乱特性を向上することが可能となる。

また、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、好ましくは、旋光性を示さない重合性化合物は、メソゲン構造を含まない旋光性を示さない重合性化合物を含む。

この場合には、第一のらせんの方向を備えたカイラルネマティック液晶の液晶性に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。その結果、弾性率が調整された重合体によって、より安定化された液晶相を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、それに応じて、より安定した性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。

例えば、正の誘電率異方性を有する液晶にメソゲン構造を含まない重合性化合物が含まれていると、得られる液晶相の散乱状態を安定化することができ、大面積においても均一な液晶光学素子を提供することが可能となる。

特に、メソゲン構造を含まない旋光性を示さない重合性化合物としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキレンジアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルジアクリレート、ポリエーテル系ウレタンアクリレート等が例示される。

一方、メソゲン構造を含む旋光性を示さない重合性化合物としては、例えば、以下の式（１）及び式（２）で表される重合性化合物が例示される。

なお、液晶組成物における旋光性を示さない重合性化合物の含有率が、大き過ぎると、液晶組成物から得られる液晶複合体に電圧を印加したとき、液晶複合体のヘイズ値が大きくなるおそれがある。また、斜め方向から見た際のヘイズ値が上昇することから、視野角が小さくなるおそれがある。従って、液晶組成物における重合性物質の合計の含有率は、通常、液晶組成物全体の２０質量％以下であり、特に好ましくは、１０質量％以下である。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、好ましくは、一対の基板の内面間に挟持された際に、基板内面間距離以上の大きさの螺旋ピッチを有する。

言い換えれば、液晶組成物のらせんの螺旋ピッチｐ及び液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、好ましくは、ｐ≧ｄの関係を満たす。液晶組成物のらせんの螺旋ピッチｐ及び液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、より好ましくは、ｐ≧１．５ｄの関係を満たし、さらに好ましくは、ｐ≧２ｄの関係を満たす。このことにより、本発明の液晶組成物は、らせんを巻いた状態でありながら、擬似的なネマティック相を示す。通常のカイラルネマティック液晶は、プレナー配向やフォーカルコニック配向、またはその混合配向などで複数の安定配向を示すことにより、一方向の均一な液晶配向を、電界を印加しない状態で実現することは困難であった。一方、ネマテッィク相を示す液晶組成物は、配向膜により、一方向の液晶配向を容易に実現することができる。特に、プレチルト角が大きい、いわゆる垂直配向膜を用いた場合は、ラビング処理を行うことなく、液晶組成物を透明電極付き基板に対して垂直方向に均一に配向させることが容易に可能となる。

ここで、液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、例えば、セルギャップとも呼ばれ、セルギャップは、好ましくは、４μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは、６μｍ以上１６μｍ以下である。

また、液晶組成物の螺旋ピッチｐ及び液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄが、ｐ≧ａ×ｄ（ａ＝定数）の関係を満たす場合、液晶組成物について測定されたツイスト角θは、θ≦３６０°／ａであること意味する。この液晶組成物のツイスト角は、例えば、少なくとも片方の基板の内面にラビング処理を施したプレチルト角が１０°以下となる配向膜を備えた一対の透明基板間に液晶組成物を挟持して、偏光顕微鏡観察において偏光板を回転させながら透過光を観察することで測定できる。また、くさび形状のセルに液晶組成物を挟持して、その回折線間の距離の観察によって求めることができる。

本発明の液晶組成物中の、第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物（重合性のカイラル剤）は、液晶組成物を電極付き基板に挟持した後に、重合性化合物を硬化させることにより液晶相に複数のドメインを形成する。同時に、重合により高分子化することでカイラル剤としての旋光機能の一部または全部を喪失する。そのため、残った第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物（非重合性のカイラル剤）により、重合性化合物の重合の過程でネマティック液晶がカイラルネマティック液晶に相変化する。

非硬化性のカイラル剤として、左旋性のものと右旋性のものを共に用いてもよく、同様に硬化性のカイラル剤も左旋性のものと右旋性のものを共に用いてもよい。重合性化合物が重合する前の液晶組成物が実質的にネマティック相を示し、重合性化合物が重合した後の液晶相がカイラルネマティック相を形成するように構成すれば、左旋性と右旋性の組合せはいずれの場合でも本発明の効果を発現させることができる。

本発明の液晶組成物から重合性化合物を硬化して得られる液晶は、重合物の影響を除いて、本発明の液晶組成物から重合性化合物（重合性のカイラル剤以外の重合性化合物も含む）を除いた混合物の液晶物性とほぼ等しいカイラルネマティック液晶と考えられる。従って、この混合物は液晶複合体に要求されるカイラルネマティック液晶としての液晶物性を満たす混合物とする。この混合物に添加される重合性のカイラル剤の旋光性の程度やその添加量は、この混合物のカイラルネマティック性を失わせてネマティック性とすることができるものである必要がある。この限りにおいて、重合性のカイラル剤の旋光性の程度や液晶組成物中の量は、非重合性のカイラル剤の（逆方向の）旋光性の程度や液晶組成物中の量に制約を受けるものではない。

本発明の液晶組成物は、擬似的なネマティック相を示すことにより、特許文献１に記載のＰＳＣＴと異なり、液晶複合体形成の過程で液晶組成物の重合時に電圧を印加する必要がなく、電圧非印加の状態で重合性化合物を重合させるのみでよい。すなわち、重合性化合物が光重合性化合物であれば、光照射のみで液晶素子が得られる。また、液晶を重合性化合物に溶解させて全体を等方相とした後に、重合相分離方式によって液晶複合体を得る場合とは異なり、高い相転移温度Ｔｃの液晶相が要求される場合であっても液晶組成物からの液晶相の析出を防止するために加熱する必要もない。さらに、本発明の液晶組成物から得られる液晶複合体は、重合物の含有率が低いため、大面積の液晶素子とした場合においても透過状態でのヘイズ値は低く、素子を観察する角度により透明性が良好である。

さらに、本発明の液晶組成物は、重合性物質の重合前において、該ネマティック液晶が、該第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物によって誘起される方向のらせんの向きを示す。そして、重合性物質の重合過程において、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物はカイラル剤としての機能を失う。よって、重合後の液晶複合体においてカイラル剤としての機能を発現するのは、第二の向きと反対の第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物である。すなわち、液晶複合体に含まれる液晶は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物によって誘起されるらせんの方向を示す。すなわち、本発明の液晶組成物を用いることにより、重合性化合物の重合前後において、液晶のらせんの向きが逆転する。

前記のように、本発明の液晶組成物を用いると、重合性化合物の重合前後において、液晶のらせんの向きが逆転する。このことによって、液晶が、第二のらせんの向きの示す液晶組成物から第二のらせんの向きと反対の第一のらせんの向きを示す液晶複合体を形成する際における、見かけ上のネマティック相からカイラルネマティック相への相変化が緩やかになるものと考えられる。その結果、重合性化合物の重合前後で液晶のらせんの向きが変わらない場合（たとえば、擬似ネマティック相の性質を有する、第一のらせんの向きを示す液晶組成物から重合性化合物を重合させて、第一のらせんの向きを示すカイラルネマティック液晶を得る場合）に比べて、より均一な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体をより容易に得ることが可能となる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子をより容易に得ることも可能となる。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、好ましくは、一対の基板の内面間に挟持された際に、基板内面間距離の２０倍以下の螺旋ピッチを有する。

言い換えれば、液晶組成物の螺旋ピッチｐ及び液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、好ましくは、ｐ≦２０ｄの関係を満たす。液晶組成物の螺旋ピッチｐ及び液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、より好ましくは、ｐ≦１０ｄの関係を満たす。

この場合には、液晶が、第二のらせんの向きの示す液晶組成物から第二のらせんの向きと反対の第一のらせんの向きを示す液晶複合体を形成する際における、見かけ上のネマティック相からカイラルネマティック相への相変化が、より確実に緩やかになるものと考えられる。その結果、重合性化合物の重合前後で液晶のらせんの向きが変わらない場合（たとえば、擬似ネマティック相の性質を有する、第一のらせんの向きを示す液晶組成物から重合性化合物を重合させて、第一のらせんの向きを示すカイラルネマティック液晶を得る場合）に比べて、より均一な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体をより容易に得ることが可能となる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子をより容易に得ることも可能となる。

なお、上述したように、液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離ｄは、例えば、セルギャップと呼ばれる。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、好ましくは、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物は、第二の向きの旋光性を備えた且つ複数の重合性官能基を有する化合物を含む。

この場合には、第二の向きの旋光性を備えた且つ複数の重合性官能基を有する化合物を重合させることによって、架橋構造を有する重合体を提供することが可能となる。その結果、架橋構造を有する重合体によって、より安定化された液晶相を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、それに応じて、より安定した性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。例えば、液晶光学素子の透過−散乱特性を向上することが可能となる。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、好ましくは、液晶組成物における重合性物質の含有率は、０．１質量％以上２０質量％以下である。この場合には、より適切な含有率の重合性物質を重合させることによって、より適切な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。例えば、液晶光学素子の透過−散乱特性を向上することが可能となる。

液晶組成物における重合性物質の含有率が、０．１質量％未満である場合には、液晶複合体において、液晶を重合体によって効果的な形状のドメイン構造に分割することが困難であることがある。その結果、所望の透過−散乱特性を有する液晶光学素子を得ることが困難であることがある。一方、液晶組成物における重合性物質の含有率が、２０質量％を越えると、液晶複合体に電圧を印加したとき、液晶複合体のヘイズ値が増大することがある。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、より好ましくは、液晶組成物における重合性物質の含有率は、０．５質量％以上１０質量％以下である。この場合には、液晶複合体に電圧を印加しないとき、液晶複合体の散乱強度を高く、液晶複合体の透過−散乱の状態を切り替える電圧値を低くすることが可能となる。

ただし、メソゲン構造を含む旋光性を示さない重合性化合物を使用する場合、該重合性化合物を使用することによって液晶複合体の機械的強度が向上する場合があるので、ヘイズ値が大きくなりすぎない程度に、メソゲン構造を含む重合性化合物の含有率を１０質量％超としてもよい場合がある。従って、メソゲン構造を含む旋光性を示さない重合性化合物を含む液晶組成物における重合性物質の合計の含有率は、通常、２０質量％であり、好ましくは１５質量％である。

より詳しくは、液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の含有率は、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物のＨＴＰに依存して、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲内において適宜選択される。例えば、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物のＨＴＰが、大きい（３０〜６０程度）場合は、液晶組成物における第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の含有率は、好ましくは、０．５質量％以上５質量％以下である。一方、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物のＨＴＰが、３０よりも小さい場合は、好ましくは、０．５質量％以上１０質量％以下である。

同様に、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の含有率は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物のＨＴＰに依存して、適宜決定される。例えば、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物のＨＴＰが、大きい（２０〜５０程度）場合は、液晶組成物における第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の含有率は、好ましくは、０．５質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは、１質量％以上５質量％以下である。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物において、好ましくは、液晶組成物が、プレチルト角１０°以下の一対の配向膜の間に挟持された場合、液晶組成物のツイスト角は、３６０°以下である。この場合には、重合性物質を重合させる前における第二のらせんの方向を示す液晶組成物が、ネマティック相により近い相を示すため、第二のらせんの方向を示す液晶組成物から、第一のらせんの方向を示すカイラルネマティック液晶を含む液晶複合体を、より容易に得ることが可能となる。また、重合性物質を重合させることによって得られる重合体に、カイラルネマティック液晶のドメイン構造を、より均一に得ることが可能となる。すなわち、より均一な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を提供することができる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。

なお、配向膜のプレチルト角は、１０°以下に限定されず、６０°以上であってもよい。さらに、配向膜にラビング処理を行ってもよい。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、好ましくは、正の誘電率異方性を有する。液晶組成物の誘電率異方性（Δε）の極性は、正であってもよく負であってもよい。しかしながら、液晶複合体に電圧を印加しないときに光を散乱させ且つ液晶複合体に電圧を印加したときに光を透過させる液晶複合体を得るためには、液晶組成物は、正の誘電率異方性を有することが好ましい。また、液晶素子の駆動電圧を低減するためには、液晶組成物の誘電率異方性が大きい方が好ましい。ただし、誘電率異方性が大き過ぎると液晶組成物の電気絶縁性（比抵抗値）が低下するおそれがある。また、液晶複合体に電圧を印加しないときの液晶複合体の散乱強度を向上させて、液晶複合体の透過及び散乱のコントラストを向上させるためには、液晶組成物の屈折率異方性（Δｎ）を大きくすることが好ましい。ただし、屈折率異方性が大き過ぎると、紫外線に対する耐久性が低下するおそれがある。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物は、重合性物質の重合を開始させる重合開始剤及び／又は重合性物質の重合を促進するための重合促進剤（重合触媒など）を含むこともある。特に、重合性組成物が、重合性物質の重合を開始させる重合開始剤を含むことが好ましい。例えば、重合性物質の光重合反応を用いる場合、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系などの一般的な光重合開始剤を用いることができる。重合開始剤及び／又は重合促進剤を使用する場合、重合開始剤及び／又は重合促進剤の量は、好ましくは、液晶組成物中の重合性物質の総量に対して５質量％以下であり、より好ましくは、３質量％以下である。

本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物には、好ましくは、液晶複合体の透過及び散乱のコントラスト及び／又は液晶複合体の安定性の向上を目的とする種々の化合物を添加することもできる。例えば、液晶複合体の透過及び散乱のコントラストの向上を目的として、アントラキノン系、スチリル系、アゾメチン系、アゾ系等のような二色性色素を用いることができる。その場合、二色性色素は、基本的に液晶化合物との相溶性を有し、重合性物質と不相溶性であることが好ましい。この他に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種可塑剤等の添加剤を、液晶複合体の安定性や耐久性向上の観点から、液晶組成物に添加してもよい。これらの化合物（二色性色素及び／又は各種の添加剤）を液晶組成物に添加する場合、液晶組成物におけるそれら化合物の含有率は、液晶組成物に対して、好ましくは、２０質量％以下であり、より好ましくは、１０質量％以下である。

本発明の第二の実施形態は、液晶及び重合体を含む液晶複合体であって、本発明の第一の実施形態である液晶組成物に含まれる前記重合性物質を重合させることによって得られる、液晶複合体である。

本発明の第二の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を提供することができる。また、本発明の第二の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体を提供することができることもある。

本発明の第二の実施形態に係る液晶複合体は、好ましくは、重合性物質に電圧を印加することなく、重合性物質を重合させることによって得られる。

この場合には、第一のらせんの方向を示すカイラルネマティック液晶をより均一に配向させることが可能となり、電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を提供することが可能となる。

本発明の第三の実施形態は、液晶及び重合体を含む液晶複合体並びに該液晶複合体に電圧を印加する手段を含む液晶素子であって、液晶複合体は、本発明の第二の実施形態である液晶複合体を含む、液晶素子である。

ここで、液晶素子は、例えば、液晶に電圧を印加することによって、液晶分子の配列を制御して、入射する光の散乱状態を変化させる液晶光学素子であってもよい。また、液晶複合体に電圧を印加する手段は、例えば、液晶複合体を間に挟む互いに対向する一対の電極であってもよい。

本発明の第三の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を含む液晶素子を提供することができる。また、本発明の第三の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体を含む液晶素子を提供することができることもある。

例えば、少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板と、絶縁基板の各内面に形成された電極と、絶縁基板の内面間に挟持された液晶及び重合体を含む液晶複合体とを備えた液晶光学素子であって、液晶複合体は、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物が絶縁基板の内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより得られる液晶光学素子が提供される。これにより、一対の電極に電圧を印加したとき、すなわち、透過状態においてヘイズ値が低く、かつ、生産性に優れる液晶光学素子が得られる。ここで、液晶光学素子は、電極に電圧を印加しない状態で重合性化合物を重合させることによって得ることができる。さらに、液晶光学素子は、絶縁基板の少なくとも一方に、プレチルト角６０°以上の配向膜が備えられていることもあり、この場合には、ラビング処理を省略することができる。

図１は、本発明の実施の形態にかかる液晶光学素子の構成の一例を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本発明の実施の形態にかかる液晶光学素子１は、第１の透明基板１１、第１の透明電極１２、第１の絶縁膜１３、第１の配向膜１４、第２の透明基板２１、第２の透明電極２２、第２の絶縁膜２３、第２の配向膜２４、シール材３０、スペーサ４０および液晶複合体層５０を備えている。

具体的には、液晶光学素子１は、第１の透明基板１１と第２の透明基板２１とが互いに対向し、第１および第２の透明基板１１、２１の間で液晶複合体層５０を挟持して構成されている。

第１および第２の透明基板１１、２１は絶縁基板であり、例えば、ガラス基板や、ポリカーボネート、アクリル樹脂などからなる樹脂基板または樹脂フィルム基板等が用いられる。ただし、本実施の形態では、第１および第２の透明基板１１、２１としたが、必ずしも両方の基板が透明である必要はなく、一方のみが透明であってもよい。

また、これらの絶縁基板の形状は平板でもよく、全面または一部に曲率を有していてもよい。絶縁基板の厚さは適宜選択され、一般には０．４〜１０ｍｍが好ましい。

第１の透明基板１１の内面上には、複数の第１の透明電極１２がストライプ状に形成されている。一方、第２の透明基板２１の内面上には、複数の第２の透明電極２２がストライプ状に形成されている。なお。複数の第２の透明電極２２は、複数の第１の透明電極１２に対して略直交して交差するように形成されている。第１および第２の透明電極１２、２２は、例えば、ＩＴＯ（酸化スズインジウム；ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）からなる。第１および第２の透明電極１２、２２のうち、いずれか一方は、Ａｌや誘電体多層膜の反射電極であってもよい。もちろん、電極の形状は直交するストライプ状のものに限られることはなく、基板面全体が一つの電極であったり、特定のマークやキャラクターを表示できるものでもよい。

第１および第２の絶縁膜１３、２３は、各々第１および第２の透明電極１２、２２を覆うように形成されている。第１および第２の絶縁膜１３、２３は、電気絶縁性を向上させるためのものであり、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３等の金属酸化物やその他の絶縁性物質からなる。なお、第１および第２の絶縁膜１３、２３はなくてもよい。

第１および第２の絶縁膜１３、２３上には各々第１および第２の配向膜１４、２４が形成されている。配向膜１４、２４は、液晶複合体層５０内の液晶を所定の方向に配向させるため、液晶と接するように形成されている。ここで、透明基板１１、２１のそれぞれに形成された配向膜のうち、少なくとも一方は、液晶を透明基板１１、２１の内面に垂直に配向させることが好ましい。具体的には、プレチルト角６０°以上の配向膜とすることが好ましく、プレチルト角８０°以上の配向膜がより好ましく、プレチルト角８５°以上の配向膜が特に好ましい。これにより、ラビング処理を行わなくても、全体としてネマティック相を示す液晶組成物を均一に配向させることができる。これにより、重合後の液晶光学素子の光学特性を、大面積の場合であっても均一にすることができる。

シール材３０は、第１および第２の透明基板１１、２１の間において、第１および第２の透明基板１１、２１の周縁に沿って形成されている。第１および第２の透明基板１１、２１は、シール材３０により接合されている。シール材３０の材料には、例えば、紫外線硬化樹脂や熱硬化性樹脂が用いられる。第１および第２の透明基板１１、２１の内面間距離すなわち液晶複合体層５０の厚さ（セルギャップ）は一定であり、シール材３０の高さは、第１および第２の透明基板１１、２１の内面間の距離と等しくなっている。

図１の液晶光学素子１はフラットな形状であるが、本発明の液晶光学素子はフラットな形状に限られず、用途によっては一部または全部に曲率を有していてもよい。すなわち、３次元の形状であってもよい。ただし、この場合においても、第１および第２の透明基板１１、１２の内面間距離すなわち液晶複合体層５０の厚さ（セルギャップ）は一定である。

スペーサ４０は、第１および第２の透明基板１１、２１とシール材３０に囲われた空間内に、均一に散布されている。スペーサ４０は、セルギャップを制御する。セルギャップすなわちスペーサ４０の直径は２〜５０μｍが好ましく、４〜３０μｍがさらに好ましい。セルギャップが小さすぎると透過状態と散乱状態のコントラストが低下し、大き過ぎると駆動電圧が上昇する。スペーサ４０は、例えば、ガラス粒子、シリカ粒子、架橋したアクリル粒子等の硬質な材料からなる。なお、球状でなく、リブ状のスペーサを一方の基板に形成したものでもよい。

液晶複合体層５０は、第１および第２の透明基板１１、２１とシール材３０に囲われた空間（以下、セル空間ともいう）内に封入されている。液晶複合体層５０は、セル空間内に本発明の液晶組成物を充填し、セル空間内に液晶組成物が充填され、かつ液晶が配向された状態でその液晶組成物中の重合性化合物を重合により硬化して得られる、液晶複合体からなる。

次に、誘電率異方性が正の液晶組成物を、電極付き基板に垂直方向に配向させて重合性化合物を重合させることにより得られる液晶光学素子１の動作について説明する。第１および第２の透明電極１２、２２の間に電圧を印加すると、電極間の電界により正の誘電率異方性を有する液晶が垂直配向して、液晶複合体層５０は透過状態となる。一方、第１および第２の透明電極１２、２２の間に電圧を印加していないときは、上述の通り、重合反応の過程で出現するカイラルネマティック液晶が電極間でランダム配向しているため、液晶複合体層５０は散乱状態となると推察される。このように電圧の印加、非印加により、散乱状態と透明状態が変化するため、所望の画像などを表示することができる。なお、負の誘電率異方性を有する液晶組成物を、電極付き基板に垂直方向に配向させて重合性化合物を重合させることにより得られる液晶光学素子１では、電圧印加時に散乱状態、電圧非印加時に透過状態となる液晶光学素子とすることもできる。

本発明の第三の実施形態にかかる液晶素子に該当する液晶光学素子は、自動車のサンルーフに特に好適であるが、この他の用途にも利用することができる。例えば、窓（自動車用（サイドウインドウ、ドアガラス、リアクウォータ等）、建築用、航空機用、船舶用、鉄道車両用等）、天窓、間仕切り、扉等の建築の内装・外装の材料、サインボード、広告商用媒体、大型の間仕切り装置、投射型表示装置と組み合わせた投射用のスクリーン、カメラやデジタルカメラのファインダー等に適用することができる。冷蔵庫の扉に用いることによって、冷蔵庫の扉を開けることなく、内部に収容されている食品を確認することができる。さらに、図形やパターンを組み合わせて表示しあるいは文字などを表示させて、利用者に情報を提供することができる。また、透明板に必要に応じて、文字等の装飾を施してもよい。

本発明の第四の実施形態は、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物を製造する、液晶組成物の製造方法であって、重合性物質は、第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物を含むと共に、液晶組成物が、重合性物質を重合させる前において、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物によって誘起される第二のらせんの方向を示すように、第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物、ネマティック液晶及び重合性物質を混合することを含む、液晶組成物の製造方法である。

本発明の第四の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物の製造方法を提供することができる。また、本発明の第四の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物の製造方法を提供することができることもある。

また、ネマティック液晶の液晶性及び第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物の旋光性の両方をより容易に調整することが可能である。すなわち、液晶組成物又は液晶組成物から得られる液晶複合体に含まれるカイラルネマティック液晶の液晶性及びらせんの方向の両方をより容易に調整することが可能となる。それに応じて、液晶複合体を含む液晶素子の性能をより容易に調整することが可能となる。

本発明の第四の実施形態に係る液晶組成物の製造方法において、好ましくは、重合性物質は、旋光性を示さない重合性化合物をさらに含む。

この場合には、液晶組成物における旋光性を示さない重合性化合物の配合比を調整することによって、液晶組成物のらせんの方向に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。また、液晶組成物に含まれる第一の向きの旋光性を備えた非重合性化合物及び第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物の配合比に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。その結果、弾性率が調整された重合体によって、より安定化された液晶相を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を製造することができる。また、それに応じて、より安定した性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。例えば、液晶光学素子の透過−散乱特性を向上することが可能となる。

この場合には、第一の向きの旋光性を備えたカイラルネマティック液晶の液晶性に顕著な影響を及ぼすことなく、重合性物質を重合させることによって得られる重合体の弾性率を調整することが可能となる。その結果、弾性率が調整された重合体によって、より安定化された液晶相を有する液晶複合体を得ることが可能な液晶組成物を製造することができる。また、それに応じて、より安定した性能を有する液晶素子を得ることも可能となる。

本発明の第四の実施形態に係る液晶組成物の製造方法において、好ましくは、液晶組成物の螺旋ピッチは、前記液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離以上である。

この場合には、本発明の液晶組成物は、らせんを巻いた状態でありながら、擬似的なネマティック相を示す。また、液晶が、第二のらせんの向きの示す液晶組成物から第二のらせんの向きと反対の第一のらせんの向きを示す液晶複合体を形成する際における、見かけ上のネマティック相からカイラルネマティック相への相変化が緩やかになるものと考えられる。その結果、より均一な液晶のドメイン構造を有する液晶複合体をより容易に得ることが可能となる。また、それに応じて、より適切な性能を有する液晶素子をより容易に得ることも可能となる。

本発明の第四の実施形態に係る液晶組成物の製造方法において、好ましくは、液晶組成物の螺旋ピッチは、前記液晶組成物が一対の基板の内面間に挟持された際の基板内面間距離の厚さの２０倍以下である。

本発明の第四の実施形態に係る液晶組成物の製造方法において、好ましくは、第二の向きの旋光性を備えた重合性化合物は、第二の向きの旋光性を備えた且つ複数の重合性官能基を有する化合物を含む。

本発明の第五の実施形態は、液晶及び重合体を含む液晶複合体を製造する、液晶複合体の製造方法であって、本発明の第一の実施形態である液晶組成物に含まれる重合性物質を重合させることを含む、液晶複合体の製造方法である。

本発明の第五の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体の製造方法を提供することができる。また、本発明の第五の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体の製造方法を提供することができることもある。

本発明の第五の実施形態に係る液晶複合体の製造方法は、好ましくは、重合性物質に電圧を印加することなく、重合性物質を重合させる。この場合には、第一のらせんの方向を備えたカイラルネマティック液晶をより均一に配向させることが可能となり、電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体の製造方法を提供することが可能となる。

本発明の第六の実施形態は、液晶及び重合体を含む液晶複合体並びに液晶複合体に電圧を印加する手段を含む液晶素子を製造する、液晶素子の製造方法であって、液晶複合体を、本発明の第五の実施形態である液晶複合体の製造方法を用いて、製造する、液晶素子の製造方法である。

本発明の第六の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示す液晶複合体を含む液晶素子の製造方法を提供することができる。また、本発明の第六の実施形態によれば、より高い生産性を有すると共に電圧を印加したとき、より低いヘイズ値を示すことに加えて、電圧を印加しないとき、より低い透過率を示す液晶複合体を含む液晶素子の製造方法を提供することができることもある。

例えば、液晶及び重合体を含む液晶複合体を備えた液晶光学素子の製造方法であって、少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板の各内面に電極を形成する工程と、本発明の第一の実施形態に係る液晶組成物を介し、絶縁基板の内面同士を対向させて絶縁基板を貼り合わせる工程と、液晶組成物が絶縁基板の内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより液晶複合体を形成する工程とを備える液晶光学素子の製造方法が提供される。これにより、一対の電極に電圧を印加したとき、すなわち、透過状態においてヘイズ値が低く、かつ、生産性に優れる液晶光学素子が得られる。ここで、重合性化合物の重合を、電極に電圧を印加しない状態で行うことができる。さらに、絶縁基板の少なくとも一方に、プレチルト角６０°以上の配向膜を形成する工程を備えるものであってもよく、この場合には、ラビング処理を省略することができる。

次に、図１に示す液晶光学素子１の製造方法について説明する。図２は、本発明の実施の形態にかかる液晶光学素子の製造フローの一例を示す図である。図２に示すように、本製造フローはＳＴ２０１〜ＳＴ２０７までの７ステップからなる。

まず、第１および第２の透明基板１１、２１の内面上に第１および第２の透明電極１２、２２を形成するための透明電極膜を、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成する（ＳＴ２０１）。透明電極膜としては、上述の通り、ＩＴＯが好適である。この透明電極膜を、例えば、フォトリソグラフィ法により所望の文字や模様の形状にパターニングして、第１および第２の透明電極１２、２２を形成する。

次に、第１および第２の絶縁膜１３、２３を、ゾルゲル法、スパッタリング法、真空蒸着法等により、各々第１および第２の透明電極１２、２２を覆うように形成する（ＳＴ２０２）。

次に、第１および第２の絶縁膜１３、２３上に、各々第１および第２の配向膜１４、２４を形成する（ＳＴ２０３）。第１および第２の配向膜１４、２４は、ネマティック相を示す液晶組成物を一対の電極付き基板間で所定の方向に配向させるため、液晶と接するように形成する。上述の通り、透明基板１１、２１のそれぞれに形成された配向膜１４、２４のうち、少なくとも一方を、液晶を透明基板１１、２１の内面に垂直に配向させるように形成する。具体的には、プレチルト角６０°以上の配向膜を形成することが好ましい。プレチルト角が小さい、具体的には１０°以下の配向膜を使用することもできるが、液晶組成物を均一に配向させるためにはラビング処理が必要になる。

次に、第１または第２の透明基板１１、２１の内面上に、散布機を用いてスペーサ４０の粒子を散布する（ＳＴ２０４）。

次に、第１または第２の透明基板１１、２１の内面上に、当該第１または第２の透明基板１１、２１の周縁に沿って、シール材３０を塗布する（ＳＴ２０５）。ここで、シール材３０には、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。なお、シール材３０がスペーサを含んでいてもよい。

次に、上記第１または第２の透明基板１１、２１を貼り合わせ、これにより形成されたセル内に液晶組成物を充填する（ＳＴ２０６）。ここで、２カ所以上に設けたシール材の切り欠きの一方を液晶組成物に浸し、他方より吸引する（吸引法）。また、シール材の切り欠きを１カ所以上設けたセルを真空中で液晶組成物の入った容器に切り欠き部を浸漬した状態で大気圧に戻し、セルの内圧と大気圧の差圧にてセル中に液晶組成物を充填させることもできる（真空注入法）。さらに、ＯＤＦ（ｏｎｅ−ｄｒｏｐ−ｆｉｌｌ）法（液晶滴下法、真空滴下法などとも呼ばれる。）を用いて、第１または第２の透明基板１１、２１の内面に、所定量の液晶組成物を滴下し、減圧下で、第１および第２の透明基板１１、２１の間をシール材３０により貼り合わせてもよい。このＯＤＦ法は、真空装置を要するが、上記吸引法や真空注入法に比べ、短時間で、液晶組成物を充填でき、大型液晶光学素子の製造に効果的である。

このように、上記の方法によって透明基板の内面間に液晶組成物を挟持することができる。透明基板の内面間に液晶組成物が挟持された状態において、液晶組成物はネマティック相を示すので、配向膜によって液晶を容易に一方向へ配向させることができる。

なお、液晶組成物を介して第１または第２の透明基板１１、２１を貼り合わせる工程は、上記以外の方法を用いてもよい。

次に、液晶組成物中の重合性化合物を重合させる（ＳＴ２０７）。すなわち、液晶組成物が透明基板の内面間に挟持され、かつ、液晶が配向した状態において重合性化合物を重合させる。重合体の重合前において液晶は一方向に配向しているため、電極間に電圧を印加しない状態で重合性化合物を重合させることができる。

重合性化合物が光重合性化合物の場合には、紫外線光源などにより露光し、重合させる。露光により、光重合性化合物が重合し、液晶複合体層５０が形成される。また、上述のＯＤＦ法の場合にシール材３０として光硬化性のシール材を使用した場合、同時にシール材を硬化させることもできる。なお、シール材３０に光硬化性樹脂を用いない場合、シール材の硬化は別途行う必要がある。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されない。ヘイズ値は、直読ヘーズコンピューター（スガ試験機社製、ＨＧＭ−２）を用いて測定した。また、以下の実施例を含む例において、光重合開始剤としてはベンゾインイソプロピルエーテルを用いた。

［例１］
正の誘電率異方性を示すネマティック液晶（メルク社製、商品番号：ＢＬ−００２、Ｔｃ＝７２℃、Δｎ＝０．２４６、Δε＝１６）に、液晶組成物に含まれる光重合性化合物に対し約１質量％の光重合開始剤を加え、さらに左旋性の光学活性物質（メルク社製、商品番号：Ｓ−１０１１、前記ネマティック液晶中でのＨＴＰが３７）を、ネマティック液晶と左旋性の光学活性物質との合計量に対して２．３質量％添加し、ピッチが約１．２μｍであり、液晶の螺旋の向きが左回りであるカイラルネマティック液晶Ａを調製した。

次に、右旋性の光学活性物質（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ７５６、前記ネマティック液晶中のＨＴＰは５６）（１５ｍｇ）と前記カイラルネマティック液晶Ａ（１ｇ）とを混合し、カイラルネマティック液晶Ａの量を調整することにより、表１に示す螺旋の方向とピッチ長を示す液晶組成物Ａ１〜Ａ６を得た。この際、計算上理想的なネマティック相を示す質量比（ＢＬ−００２／Ｓ−１０１１／ＬＣ７５６＝９６．３／２．２／１．５）を基準にして、カイラルネマティック液晶Ａの量を調整した。なお、前記右旋性の光学活性物質は光重合性化合物である。

表１に、液晶組成物Ａ１〜Ａ６の螺旋の方向とピッチの値を示す。

表中のＲは液晶の螺旋の方向が右回りであることを示し、Ｌは液晶の螺旋の方向が左回りであることを示す（以下の表においても同様）。液晶組成物のピッチは、傾きψがｔａｎψ＝０．０２７の楔セル（Ｅ．Ｈ．Ｃ社製、商品番号：ＫＣＲＳ−０７Ｘ）に液晶組成物を充填し、セル内の液晶組成物の干渉縞の間隔を測定した値から計算にて求めた。

ここで、表１に示すように、カイラルネマティック液晶Ａの左回りの螺旋の方向Ｌと反対の右回りの螺旋の方向Ｒを示す液晶組成物Ａ１〜Ａ３が、本発明の実施例に該当し、カイラルネマティック液晶Ａの左回りの螺旋の方向Ｌと同じの左回りの螺旋の方向Ｌを示す液晶組成物Ａ４〜Ａ６が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。

次に、透明電極としてＩＴＯ薄膜（インジウム錫酸化物）を内面に設けた一対のガラス基板のＩＴＯ電極上に、絶縁層としてＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２系の金属酸化物薄膜を、セイミケミカル社製の「ＭＩＣ−５５」を用いて、約５０ｎｍの厚みに形成した。さらにその上にプレチルト角が約９０°となるポリイミド薄膜からなる配向膜を形成した。一対のこのガラス基板を、直径１０μｍの樹脂ビーズからなるスペーサを介して対向させ、液晶組成物を注入するための孔以外をエポキシ樹脂により封止して１０μｍのセルギャップを持つセルを作製した。このセル内に前記液晶組成物Ａ１〜Ａ６を室温にて真空注入法により充填した後、注入孔を室温硬化性の封着材にて封止した。

注入孔を封止した後にセルを観察したところ、セルはヘイズが小さい透明状態を示した。次に、室温にて、中心波長が３６５ｎｍで照射強度が３０Ｗ／ｍ^２の紫外線をセルの両面から１０分間照射して、重合性化合物を重合させることにより液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ａ１〜Ａ３を用いて製造された液晶光学素子Ａ１１〜Ａ３１が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ａ４〜Ａ６を用いて製造された液晶光学素子Ａ４１〜Ａ６１が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１は、それぞれ、液晶組成物Ａ１〜Ａ６に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１は、均一に透明な状態またはややヘイズのある透明状態を示した。すなわち、電圧印加時に透過状態、電圧非印加時に散乱状態となる液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１を得た。

液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１の光学特性（Ｔ_ｏｆｆ、Ｖ_９０、ヘイズ値）を表２に示す。

表２におけるＴ_ｏｆｆとは電圧非印加時において集光角５°のシュリーレン光学系で測定した際の透過率を示す。電圧非印加時に散乱状態となる液晶光学素子については、Ｔ_ｏｆｆの値は、小さいことが好ましい。Ｖ_９０とは、電圧非印加時の液晶光学素子の透過率と、電圧を印加していった際に透過率が最大となる点での透過率との間で、透過率の変化率が９０％となった点の印加電圧を示す。電圧印加時に透過状態、電圧非印加時に散乱状態となる液晶光学素子いついては、Ｖ_９０の値は、小さいことが好ましい。ヘイズ値は、セルの表面に対して９０°の入射角で光を入射し、且つ、液晶光学素子に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加した時の測定値である。電圧印加時に透過状態となる液晶光学素子については、ヘイズ値は、小さいことが好ましい。

表２に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１１〜Ａ３１のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４１〜Ａ６１のＴ_ｏｆｆの値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１１〜Ａ３１のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４１〜Ａ６１のＶ_９０の値以下である傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１１〜Ａ３１のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４１〜Ａ６１のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。

図３は液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１の光学特性を示すグラフである。グラフの横軸は液晶組成物Ａ１〜Ａ６のピッチの逆数の１００倍の値を示す。また、グラフの縦軸はＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の１００倍の値であり、この値が大きいほど優れた光学特性を有する液晶光学液晶素子であることを示す。なお、液晶組成物中の重合性化合物の重合反応の前後で液晶の螺旋の方向に変化がない例を横軸の正の領域にプロットし、螺旋の方向が逆になる例を横軸の負の領域にプロットした。

図３に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１１〜Ａ３１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４１〜Ａ６１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

［例２］
直径１３μｍのスペーサを用い、セルギャップを１３μｍとした以外は例１と同様にして、液晶組成物Ａ１〜Ａ６をセルに注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ａ１２〜Ａ６２を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ａ１〜Ａ３を用いて製造された液晶光学素子Ａ１２〜Ａ３２が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ａ４〜Ａ６を用いて製造された液晶光学素子Ａ４２〜Ａ６２が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ａ１２〜Ａ６２は、それぞれ、液晶組成物Ａ１〜Ａ６に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ａ１２〜Ａ６２は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ａ１２〜Ａ６２の光学特性を表３および図４に示す。

表３に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１２〜Ａ３２のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４２〜Ａ６２のＴ_ｏｆｆの値以下である傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１２〜Ａ３２のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４２〜Ａ６２のＶ_９０の値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１２〜Ａ３２のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４２〜Ａ６２のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。

図４に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ１２〜Ａ３２のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４２〜Ａ６２のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

［例３］
直径１６μｍのスペーサを用い、セルギャップを１６μｍとした以外は例１と同様にして、液晶組成物Ａ１〜Ａ６をセルに注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ａ１３〜Ａ６３を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ａ１〜Ａ３を用いて製造された液晶光学素子Ａ１３〜Ａ３３が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ａ４〜Ａ６を用いて製造された液晶光学素子Ａ４３〜Ａ６３が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ａ１３〜Ａ６３は、それぞれ、液晶組成物Ａ１〜Ａ６に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ａ１３〜Ａ６３は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ａ１３〜Ａ６３の光学特性を表４および図５に示す。

表４に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ２３及びＡ３３のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４３及びＡ５３のＴ_ｏｆｆの値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ２３及びＡ３３のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４３及びＡ５３のＶ_９０の値以下である傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ２３及びＡ３３のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４３及びＡ５３のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。なお、液晶光学素子Ａ１３及びＡ６３のＴ_ｏｆｆの値、Ｖ_９０の値及びヘイズ値は、測定されていない。

図５に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ａ２３及びＡ３３のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ａ４３及びＡ５３のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

［例４］
（化合物（３）の合成）
ナスフラスコ中にてイソソルビド（０．５ｇ，３．４ｍｍｏｌ）、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）安息香酸（２．０ｇ，６．８ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１．３ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．０３ｇ）をジクロロメタン（１００ｍＬ）に溶解させた。窒素雰囲気下において、約２時間室温で撹拌操作を行ったのち、４０℃に加熱したオイルバス中にて約８時間加熱還流操作を行った。固形物をろ別した後、有機層をｐＨ４程度のイオン交換水、重曹水、イオン交換水の順で洗浄し、抽出操作を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ別し、ロータリーエバポレータにてジクロロメタンを留去した。得られた残渣を、カラムクロマトグラフィーにて精製操作を行った（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）。得られた白色固形物を更にエタノールで再結晶し、目的化合物を得た。収量は０．６２ｇであり、収率は２６％であった。

正の誘電率異方性を示すネマティック液晶（メルク社製：品名ＢＬ−０２３、Ｔｃ＝１０５℃、Δｎ＝０．２３、Δε＝１６）に、液晶組成物に含まれる光重合性化合物の総量に対し１質量％の光重合開始剤を加え、さらに左旋性の光学活性物質（メルク社製：Ｓ−１０１１、前記ネマティック液晶中のＨＴＰが３７）を、ネマティック液晶と左旋性の光学活性物質との合計量に対して２．３質量％添加し、ピッチが約１．２μｍであり、液晶の螺旋の向きが左回りであるカイラルネマティック液晶Ｂを調製した。

つぎに、下式（４）で表される光学不活性物質である重合性化合物を、カイラルネマティック液晶Ｂ及び化合物（４）の混合物である液晶組成物に対して１．６質量％となるように添加した。下記化合物（４）は光学不活性な物質であるので、該化合物を添加した後においても、カイラルネマチック液晶Ｂのピッチは変化しない。

さらに、合成例で得た式（３）で表される右旋性の光学活性物質（前記ネマティック液晶中のＨＴＰが４２）（２．０ｍｇ）とカイラルネマティック液晶Ｂ（１ｇ）とを混合し、カイラルネマティック液晶Ｂの量を調整することにより、表５に示す螺旋の方向とピッチ長を示す液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７を得た。この際、計算上理想的なネマティック相を示す質量比（ＢＬ−００２／Ｓ−１０１１／化合物（３）／化合物（４）＝９４．３／２．２／１．９／１．６）を基準にして、カイラルネマティック液晶Ｂの量を調整した。なお、式（３）で表される右旋性の光学活性物質は光重合性化合物である。

ここで、表５に示すように、カイラルネマティック液晶Ｂの左回りの螺旋の方向Ｌと反対の右回りの螺旋の方向Ｒを示す液晶組成物Ｂ１〜Ｂ４が、本発明の実施例に該当し、カイラルネマティック液晶Ｂの左回りの螺旋の方向Ｌと同じの左回りの螺旋の方向Ｌを示す液晶組成物Ｂ５〜Ｂ７が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。

次に、例１と同様にして、直径１０μｍのスペーサを用いてセルギャップが１０μｍのセルを作製した。このセルに液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７を真空注入法にて注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ７１を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ｂ１〜Ｂ４を用いて製造された液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ４１が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ｂ５〜Ｂ７を用いて製造された液晶光学素子Ｂ５１〜Ｂ７１が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ７１は、それぞれ、液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ７１は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ７１の光学特性を表６および図６に示す。

表６に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ４１のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５１〜Ｂ７１のＴ_ｏｆｆの値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ４１のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５１〜Ｂ７１のＶ_９０の値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ４１のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５１〜Ｂ７１のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。

図６に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ４１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５１〜Ｂ７１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

［例５］
直径１３μｍのスペーサを用い、セルギャップを１３μｍとした以外は、例４と同様にして、液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７をセルに注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ７２を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ｂ１〜Ｂ４を用いて製造された液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ４２が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ｂ５〜Ｂ７を用いて製造された液晶光学素子Ｂ５２〜Ｂ７２が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ｂ１２〜Ａ７２は、それぞれ、液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ７２は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ７２の光学特性を表７及び図７に示す。

表７に示すように、本発明の実施例に該当する（液晶光学素子Ｂ１２を除く）液晶光学素子Ｂ２２〜Ｂ４２のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５２〜Ｂ７２のＴ_ｏｆｆの値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ４２のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５２〜Ｂ７２のＶ_９０の値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ４２のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５２〜Ｂ７２のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。

図７に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ４２のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５２〜Ｂ７２のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

［例６］
直径１６μｍのスペーサを用い、セルギャップを１６μｍとした以外は例４と同様にして、液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７をセルに注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ｂ１３〜Ｂ７３を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ｂ１〜Ｂ４を用いて製造された液晶光学素子Ｂ１３〜Ｂ４３が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ｂ５〜Ｂ７を用いて製造された液晶光学素子Ｂ５３〜Ｂ７３が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ｂ１３〜Ａ７３は、それぞれ、液晶組成物Ｂ１〜Ｂ７に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ｂ１３〜Ｂ７３は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ｂ１３〜Ｂ７３の光学特性を表８および図８に示す。

表８に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ２３〜Ｂ４３のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５３及びＢ６３のＴ_ｏｆｆの値と同等であることが確認された。しかしながら、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ２３〜Ｂ４３のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５３及びＢ６３のＶ_９０の値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ２３〜Ｂ４３のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５３及びＢ６３のヘイズ値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。なお、液晶光学素子Ｂ１３及びＢ７３のＴ_ｏｆｆの値、Ｖ_９０の値及びヘイズ値は、測定されていない。

図８に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｂ２３〜Ｂ４３のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｂ５３及びＢ６３のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値と同等以上である傾向にあることを確認することができた。

［例７］
正の誘電率異方性を示すネマティック液晶（メルク社製：品名ＢＬ−０２３、Ｔｃ＝１０５℃、Δｎ＝０．２３、Δε＝１６）に、液晶組成物に含まれる光重合性化合物に対し、１質量％の光重合開始剤を添加し、さらに右旋性の光学活性物質（メルク社製：Ｒ−１０１１、前記ネマティック液晶中のＨＴＰが３４．５）を、ネマティック液晶と右旋性の光学活性物質との合計量に対して１．８質量％添加し、ピッチが約１．５μｍであり、液晶の螺旋の方向が右回りであるカイラルネマティック液晶Ｃを調製した。

次に、下式（５）で表される左旋性の光学活性物質（前記ネマティック液晶中でのＨＴＰが６）（１１．２ｍｇ）とカイラルネマティック液晶Ｃ（１ｇ）とを混合して、カイラルネマティック液晶Ｃの量を調整することにより、表９に示す螺旋の方向とピッチ長を示す液晶組成物Ｃ１〜Ｃ６を得た。この際、計算上理想的なネマティック相を示す質量比（ＢＬ−００２／化合物（５）／Ｒ−１０１１＝８８．３／１０．１／１．６）を基準にしてカイラルネマティック液晶Ｃの量を調整した。なお、下記化合物（５）は、重合性の光学活性物質である。

ここで、表９に示すように、カイラルネマティック液晶Ｃの右回りの螺旋の方向Ｒと反対の左回りの螺旋の方向Ｌを示す液晶組成物Ｃ１〜Ｃ３が、本発明の実施例に該当し、カイラルネマティック液晶Ｃの右回りの螺旋の方向Ｒと同じの右回りの螺旋の方向Ｒを示す液晶組成物Ｃ４〜Ｃ６が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。

次に、例１と同様にして、直径１３μｍのスペーサを用いてセルギャップが１３μｍのセルを作製した。このセルに液晶組成物Ｃ１〜Ｃ６を真空注入法にて注入し、注入孔を封止した。これらのセルは均一なヘイズの小さい透明状態を示した。例１と同様にして、これらのセルの両基板面より紫外線を照射して液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ６１を得た。なお、本発明の実施例に該当する液晶組成物Ｃ１〜Ｃ３を用いて製造された液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ３１が、本発明の実施例に該当し、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶組成物Ｃ４〜Ｃ６を用いて製造された液晶光学素子Ｃ４１〜Ｃ６１が、本発明の実施例に対する参考例に該当する。また、液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ６１は、それぞれ、液晶組成物Ｃ１〜Ｃ６に電圧を印加することなく、得られたものである。

紫外線照射後、液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ６１は白濁した状態を呈した。次に、前記一対のＩＴＯ電極間に２００Ｈｚ、６０Ｖの矩形波電圧を印加したところ、液晶光学素子は均一な透明状態またはヘイズのある透明状態を示した。液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ６１の光学特性を表１０および図９に示す。

表１０に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ３１のＴ_ｏｆｆの値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｃ４１〜Ｃ６１のＴ_ｏｆｆの値よりも小さい傾向にあることを確認することができた。また、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ３１のＶ_９０の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｃ４１〜Ｃ６１のＶ_９０の値以下である傾向にあることを確認することができた。さらに、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ３１のヘイズ値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｃ４１〜Ｃ６１のヘイズ値以下である傾向にあることを確認することができた。

図９に示すように、本発明の実施例に該当する液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ３１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値は、おおむね、本発明の実施例に対する参考例に該当する液晶光学素子Ｃ４１〜Ｃ６１のＴ_ｏｆｆとヘイズ値との積の逆数の値よりも大きい傾向にあることを確認することができた。

以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。

本発明を、液晶組成物及び液晶組成物の製造方法、並びに、液晶素子及び液晶素子の製造方法に適用することが可能である。

図１は、本発明の実施の形態にかかる液晶光学素子の構成の一例を模式的に示す図である。図２は、本発明の実施の形態にかかる液晶光学素子の製造フローの一例を示す図である。図３は、液晶光学素子Ａ１１〜Ａ６１の光学特性を示す図である。図４は、液晶光学素子Ａ１２〜Ａ６２の光学特性を示す図である。図５は、液晶光学素子Ａ１３〜Ａ６３の光学特性を示す図である。図６は、液晶光学素子Ｂ１１〜Ｂ７１の光学特性を示す図である。図７は、液晶光学素子Ｂ１２〜Ｂ７２の光学特性を示す図である。図８は、液晶光学素子Ｂ１３〜Ｂ７３の光学特性を示す図である。図９は、液晶光学素子Ｃ１１〜Ｃ６１の光学特性を示す図である。

符号の説明

１液晶光学素子
１１第１の透明基板
１２第１の透明電極
１３第１の絶縁膜
１４第１の配向膜
２１第２の透明基板
２２第２の透明電極
２３第２の絶縁膜
２４第２の配向膜
３０シール材
４０スペーサ
５０液晶複合体層

Claims

第一の向きの旋光性を備えた非重合性のカイラル剤、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物において、
前記重合性物質の含有率は、０．１質量％以上２０質量％以下であり、
前記重合性物質は、前記第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性のカイラル剤を含み、
前記重合性物質の重合前において、前記第二の向きに螺旋を巻きながら、ネマティック相を示し、
前記螺旋のピッチは、４μｍ以上４００μｍ以下であり、
前記重合性物質を重合させた場合、前記重合性のカイラル剤が重合により旋光性を喪失し、前記ネマティック相から前記第一の向きに螺旋を巻いたカイラルネマティック相へと相変化することにより、カイラルネマティック液晶と重合体とを含む液晶複合体を形成することを特徴とする、液晶組成物。
前記重合性物質は、旋光性を示さない重合性化合物をさらに含むことを特徴とする、
請求項１に記載の液晶組成物。
前記重合性のカイラル剤は、前記第二の向きの旋光性を備え且つ複数の重合性官能基を有する化合物を含むことを特徴とする、
請求項１または２に記載の液晶組成物。
第一の向きの旋光性を備えた非重合性のカイラル剤、ネマティック液晶及び重合性物質を含む液晶組成物を製造する、液晶組成物の製造方法において、
前記重合性物質の含有率を、０．１質量％以上２０質量％以下とし、
前記重合性物質は、前記第一の向きと反対の第二の向きの旋光性を備えた重合性のカイラル剤を含み、
前記重合性物質の重合前において、前記第二の向きに螺旋を巻きながら、ネマティック相を示し、
前記螺旋のピッチは、４μｍ以上４００μｍ以下であり、
前記重合性物質を重合させた場合、前記重合性のカイラル剤が重合により旋光性を喪失し、前記ネマティック相から第一の向きに螺旋を巻いたカイラルネマティック相へと相変化することにより、カイラルネマティック液晶と重合体とを含む液晶複合体を形成するように、前記非重合性のカイラル剤、前記ネマティック液晶及び前記重合性物質を混合することを特徴とする、液晶組成物の製造方法。
前記重合性物質は、旋光性を示さない重合性化合物をさらに含むことを特徴とする、
請求項４に記載の液晶組成物の製造方法。
前記重合性のカイラル剤は、前記第二の向きの旋光性を備え且つ複数の重合性官能基を有する化合物を含むことを特徴とする、
請求項４または５に記載の液晶組成物の製造方法。
少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板と、
前記絶縁基板の各内面に形成された電極と、
前記絶縁基板の内面間に挟持された液晶及び重合体を含む液晶複合体とを含む液晶素子において、
前記液晶複合体は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の液晶組成物が前記絶縁基板の前記内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で、前記液晶組成物に電圧を印加せずに前記重合性物質を重合させることによって得られることを特徴とする、液晶素子。
液晶及び重合体を含む液晶複合体を備えた液晶素子の製造方法において、
少なくとも一方が透明である一対の絶縁基板の各内面に電極を形成する工程と、
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の液晶組成物を介し、前記絶縁基板の内面同士を対向させて前記絶縁基板を貼り合わせる工程と、
前記液晶組成物が前記絶縁基板の内面間に挟持されかつ液晶が配向された状態で、前記液晶組成物に電圧を印加せずに前記重合性物質を重合させる工程とを含むことを特徴とする、液晶素子の製造方法。