JP5545617B2 - Concrete composition using blast furnace cement - Google Patents

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Description

本発明は高炉セメントを用いたコンクリート組成物に関する。近年、二酸化炭素の排出量の削減やエネルギー消費効率の改善についての要求が益々強くなっている。かかる事情に鑑み、コンクリート組成物の分野においても、製鉄所から副産する高炉水砕スラグが、高炉スラグ微粉末の形で高炉セメントの原料として有効利用されている。一般にコンクリート組成物に使用されている高炉セメントは、普通ポルトランドセメントに高炉スラグ微粉末を混合して造られ、JIS−R5211の規格では、高炉スラグ微粉末の分量によって、A種(5%超〜30%)、B種(30%超〜60%)及びC種(60%超〜70%)の3種類に分けられている。かかる高炉セメントは、水和熱が低い、長期強度の伸びが大きい、水密性が大きい、硫酸塩に対する化学的侵食に対して抵抗性が大きい、アルカリ骨材反応の抑制効果がある等の有利な点を有しているが、乾燥収縮がポルトランドセメントに比べて大きく、高炉セメントを用いたコンクリート組成物から得られる硬化体は収縮ひび割れが発生し易いという問題や、ポルトランドセメントに比べて中性化による劣化が速いという不利な点も有している。このような理由から、高炉セメントとしては、性能バランスの良い高炉セメントB種に限られて使用されているのが実情であるが、高炉セメントB種はコンクリート1m中に250〜450kgの割合で混入するのが一般的であり、高炉セメントB種1トンを工場で製造するために約400kgの二酸化炭素を排出しているので、高炉セメントB種を用いてコンクリート組成物1mを調製するためには、施工機械の運転や材料の運搬等により発生する二酸化炭素の排出を除き、100〜180kgの二酸化炭素を排出していることになる。そのため、コンクリート工事においては、施工性を確保しつつ、得られる硬化体が必要な強度を有することを前提として、高炉セメントB種よりも高炉スラグ微粉末の分量が多い高炉セメントを使用することにより二酸化炭素の発生を抑制する技術の出現が要求されている。本発明はかかる要求に応える高炉セメントを用いたコンクリート組成物に関する。 The present invention relates to a concrete composition using blast furnace cement. In recent years, demands for reducing carbon dioxide emissions and improving energy consumption efficiency have been increasing. In view of such circumstances, blast furnace granulated slag produced as a by-product from an ironworks is also effectively used as a raw material for blast furnace cement in the form of blast furnace slag fine powder. The blast furnace cement generally used in concrete compositions is made by mixing ordinary Portland cement with blast furnace slag fine powder. According to the standard of JIS-R5211, type A (over 5% to 30%), B type (over 30% to 60%) and C type (over 60% to 70%). Such blast furnace cement has advantages such as low heat of hydration, large long-term strength elongation, high water tightness, high resistance to chemical erosion to sulfate, and suppression effect of alkali aggregate reaction. However, the drying shrinkage is larger than that of Portland cement, and the hardened body obtained from the concrete composition using blast furnace cement is prone to shrinkage cracking and is neutralized compared to Portland cement. There is also a disadvantage that deterioration due to is fast. For this reason, as blast furnace cement, the fact is that it is limited to blast furnace cement type B with a good performance balance, but blast furnace cement type B is in a ratio of 250 to 450 kg in 1 m 3 of concrete. In order to prepare 1 m 3 of concrete composition using Blast Furnace Cement B, it is common to mix, and about 400 kg of carbon dioxide is discharged to produce 1 ton of Blast Furnace Cement B at the factory. In this case, 100 to 180 kg of carbon dioxide is discharged except for the discharge of carbon dioxide generated by the operation of the construction machine and the transportation of materials. Therefore, in concrete work, by using blast furnace cement with a larger amount of blast furnace slag fine powder than type B blast furnace cement, assuming that the obtained hardened body has the required strength while ensuring workability. The advent of technology that suppresses the generation of carbon dioxide is required. The present invention relates to a concrete composition using a blast furnace cement that meets such requirements.

従来、用いる高炉スラグ微粉末の粉末度や置換率がコンクリート組成物に及ぼす影響について報告されている(例えば、非特許文献1参照)。ここでは、普通ポルトランドセメントに対する高炉スラグ微粉末の使用量が多くなると、普通ポルトランドセメント単独使用に比べて、初期強度が低下し、中性化が早くなり、乾燥収縮が大きくなる等、コンクリート物性のマイナス傾向が顕著になることが報告されている。別に、かかる高炉スラグ微粉末等に加えて各種の混和材を用いたいくつかの提案も報告されている(例えば、特許文献1〜11参照)。しかし、これらの従来提案には実際のところ、高炉セメントB種よりも高炉スラグ微粉末の分量が多い高炉セメントを使用すると、1)良好な施工性を確保できない、2)硬化体の乾燥収縮率を抑えることが難しい、3)硬化体の圧縮強度の低下が大きい等、何らかの点で重大な支障をきたすという問題がある。   Conventionally, the influence which fineness and substitution rate of the blast furnace slag fine powder to use have on a concrete composition has been reported (for example, refer nonpatent literature 1). Here, when the amount of blast furnace slag fine powder used for ordinary Portland cement increases, the initial strength decreases, neutralization becomes faster, and drying shrinkage increases compared to ordinary Portland cement alone. It has been reported that the negative trend becomes prominent. Separately, some proposals using various admixtures in addition to the blast furnace slag fine powder and the like have been reported (for example, see Patent Documents 1 to 11). However, in fact, in these conventional proposals, if blast furnace cement with a larger amount of blast furnace slag fine powder than Type B blast furnace cement B is used, 1) good workability cannot be secured, and 2) the drying shrinkage of the hardened body. 3) There is a problem that serious problems are caused in some respects, such as a large decrease in the compression strength of the cured product.

特開昭62−158146号公報JP-A-62-158146 特開昭63−2842号公報JP-A 63-2842 特開平1−167267号公報JP-A-1-167267 特開平5−155648号公報JP-A-5-155648 特開平10−114555号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-114555 特開2000−143326号公報JP 2000-143326 A 特開2002−321949号公報JP 2002-321949 A 特開2003−306359号公報JP 2003-306359 A 特開2005−281123号公報JP 2005-281123 A 特開2007−217197号公報JP 2007-217197 A 特開2007−297226号公報JP 2007-297226 A

「高炉スラグ微粉末を用いたコンクリートの技術の現状」、日本建築学会編、1992年、3頁“Current Status of Concrete Technology Using Blast Furnace Slag Fine Powder,” Architectural Institute of Japan, 1992, p. 3

本発明が解決しようとする課題は、高炉セメントB種よりも高炉スラグ微粉末の分量が多い高炉セメントを使用することにより二酸化炭素の排出量を抑制しつつ、1)調製したAEコンクリートの経時的な流動性の低下や空気量の低下を抑えて良好な施工性を確保すること、2)得られる硬化体の乾燥収縮率が高炉セメントB種を用いた場合に比べて大きくならないようにすること、3)得られる硬化体が必要な強度を発現すること、以上の1)〜3)の基本的な諸性能を同時に発現できるコンクリート組成物を提供する処にある。   The problems to be solved by the present invention are as follows. 1) Aging of prepared AE concrete over time while using a blast furnace cement with a larger amount of fine blast furnace slag powder than B type blast furnace cement to suppress carbon dioxide emissions. To ensure good workability by suppressing the decrease in fluidity and air flow, and 2) Ensure that the drying shrinkage of the resulting cured product does not become larger than when using blast furnace cement type B 3) The present invention provides a concrete composition capable of expressing the required strength of the obtained cured product and simultaneously exhibiting the basic performances 1) to 3) above.

しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、結合材として高炉スラグ微粉末を高い割合で含有する特定の高炉セメントを用い、またこれと共に特定の混和材を特定割合で用いたコンクリート組成物が正しく好適であることを見出した。   Accordingly, as a result of researches to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a specific blast furnace cement containing a high proportion of blast furnace slag fine powder as a binder, and together with this, a specific admixture at a specific ratio. We have found that the concrete composition used is correct and suitable.

すなわち本発明は、少なくとも、セメント、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るコンクリート組成物であって、セメントとして下記の高炉セメントを用い、且つ水/該高炉セメント比を20〜60%に調製し、また該高炉セメント100質量部当たり、混和材の少なくとも一部として下記のA成分を0.1〜1.5質量部、下記のB成分を0.2〜4.0質量部及び下記のC成分を0.1〜5.0質量部の割合で含有して成ることを特徴とする高炉セメントを用いたコンクリート組成物に係る。   That is, the present invention is a concrete composition comprising at least cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and admixture, wherein the following blast furnace cement is used as the cement, and the water / blast furnace cement ratio is It is prepared to 20 to 60%, and per 100 parts by mass of the blast furnace cement, 0.1 to 1.5 parts by mass of the following A component and at least 0.2 to 4. The present invention relates to a concrete composition using a blast furnace cement characterized by comprising 0 part by mass and the following C component in a proportion of 0.1 to 5.0 parts by mass.

高炉セメント:粉末度が3000〜13000cm/gの高炉スラグ微粉末とポルトランドセメントとからなり、且つ該高炉スラグ微粉末を64〜76質量%及びポルトランドセメントを24〜36質量%(合計100質量%)の割合で含有する高炉セメント。 Blast furnace cement: It consists of fine powder of blast furnace slag having a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g and Portland cement. ) Blast furnace cement contained at a ratio of

A成分:下記の水溶性ビニル共重合体P及び下記の水溶性ビニル共重合体Qから選ばれる一つ又は二つ以上の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤。
水溶性ビニル共重合体P:分子中に下記の構成単位Xを45〜85モル%、下記の構成単位Yを15〜55モル%及び下記の構成単位Zを0〜10モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜80000の水溶性ビニル共重合体。
構成単位X:メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位Y:分子中に5〜150個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位Z:(メタ)アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
Component A: A cement dispersant comprising one or more water-soluble vinyl copolymers selected from the following water-soluble vinyl copolymers P and the following water-soluble vinyl copolymers Q.
Water-soluble vinyl copolymer P: 45 to 85 mol% of the following structural unit X in the molecule, 15 to 55 mol% of the following structural unit Y and 0 to 10 mol% of the following structural unit Z (100 mol in total) %) A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 2000 to 80000.
Structural unit X: One or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylic acid salt Structural unit Y: Consists of 5 to 150 oxyethylene units in the molecule Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group Structural unit Z: one or two selected from a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate that's all

水溶性ビニル共重合体Q:分子中に下記の構成単位Lを40〜60モル%及び下記の構成単位Mを60〜40モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体。
構成単位L:マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩からから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位M:分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
Water-soluble vinyl copolymer Q: mass average molecular weight 2000 to 50000 having 40 to 60 mol% of the following structural unit L and 60 to 40 mol% (100 mol% in total) of the following structural unit M in the molecule Water-soluble vinyl copolymer.
Structural unit L: One or two or more selected from a structural unit formed from maleic acid and a structural unit formed from maleate Structural unit M: Consists of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule Α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene having a polyoxyethylene group and α-allyl having a polyoxyethylene group composed of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule One or more selected from structural units formed from ω-hydroxy-polyoxyethylene

B成分:ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上からなる乾燥収縮低減剤
C成分:炭酸塩及び塩化カルシウムから選ばれる一つ又は二つ以上からなる凝結促進剤
Component B: Drying shrinkage reducing agent consisting of one or more selected from diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether Component C: Setting accelerator consisting of one or more selected from carbonate and calcium chloride

本発明に係る高炉セメントを用いたコンクリート組成物(以下、本発明のコンクリート組成物という)は、少なくとも結合材、水、細骨材、粗骨材及び混和材を用い、結合材として特定の高炉セメントを含有し、また特定の混和剤を所定割合で含有して成るものである。かかる高炉セメントは、粉末度が3000〜13000cm/gの高炉スラグ微粉末を64〜76質量%及びポルトランドセメントを24〜36質量%(合計100質量%)の割合で含有するものである。 The concrete composition using the blast furnace cement according to the present invention (hereinafter referred to as the concrete composition of the present invention) uses at least a binder, water, fine aggregate, coarse aggregate and admixture, and a specific blast furnace as the binder. It contains cement and contains a specific admixture in a predetermined ratio. Such blast furnace cement contains 64 to 76% by mass of fine blast furnace slag powder having a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g and a proportion of 24 to 36% by mass (total 100% by mass) of Portland cement.

前記の高炉スラグ微粉末は、粉末度が3000〜13000cm/gのものを使用するが、好ましくは3000〜8000cm/gのものを使用し、より好ましくは3500〜6500cm/gのものを使用する。粉末度が3000〜13000cm/gの範囲を外れたものを使用すると、調製したコンクリート組成物の流動性が悪くなったり、得られる硬化体の強度発現が低下したりする。尚、本発明において粉末度はブレーン法による比表面積で表したものである。 The blast furnace slag fine powder has a fineness of 3000 to 13000 cm 2 / g, preferably 3000 to 8000 cm 2 / g, more preferably 3500 to 6500 cm 2 / g. use. When the powder having a fineness outside the range of 3000 to 13000 cm 2 / g is used, the fluidity of the prepared concrete composition is deteriorated, or the strength expression of the obtained cured product is lowered. In the present invention, the fineness is expressed by the specific surface area by the Blaine method.

また前記のポルトランドセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント等が挙げられるが、汎用の普通ポルトランドセメントが好ましい。   Examples of the Portland cement include ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, moderately hot Portland cement, and the like, and general-purpose ordinary Portland cement is preferable.

本発明のコンクリート組成物において、結合材として用いる高炉セメントは、前記の高炉スラグ微粉末を64〜76質量%及びポルトランドセメントを24〜36質量%(合計100質量%)の割合で含有するものである。したがって本発明のコンクリート組成物において結合材として用いる高炉セメントには、JIS−R5211の規格に適合する高炉セメントC種が含まれる。   In the concrete composition of the present invention, the blast furnace cement used as a binder contains 64 to 76% by mass of the above blast furnace slag fine powder and 24 to 36% by mass (total 100% by mass) of Portland cement. is there. Therefore, the blast furnace cement used as the binder in the concrete composition of the present invention includes blast furnace cement C that conforms to the standard of JIS-R5211.

本発明のコンクリート組成物において、水としては水道水を使用でき、また細骨材としては、公知の川砂、砕砂、山砂等を使用でき、更に粗骨材としては、公知の川砂利、砕石、軽量骨材等を使用できる。   In the concrete composition of the present invention, tap water can be used as water, known river sand, crushed sand, mountain sand, etc. can be used as fine aggregates, and further known aggregates can be used as known aggregates. Lightweight aggregates can be used.

本発明のコンクリート組成物は、水/高炉セメントの質量比を20〜60%に調製したものであるが、好ましくは25〜50%に調製したものとする。かかる質量比が60%より大きいと、得られる硬化体の乾燥収縮が大きくなり過ぎたり、強度の低下が著しくなる。逆にかかる質量比が20%より小さいと、調製したコンクリート組成物の流動性や空気量の経時的な低下が大きくなり、施工性が低下する。尚、本発明において水/高炉セメントの質量比は、(用いた水の質量/用いた高炉セメントの質量)×100で求められるものである。   The concrete composition of the present invention has a water / blast furnace cement mass ratio adjusted to 20 to 60%, preferably 25 to 50%. When this mass ratio is larger than 60%, the resulting cured product has too much drying shrinkage, and the strength is remarkably reduced. On the other hand, when the mass ratio is less than 20%, the fluidity of the prepared concrete composition and the amount of air over time decrease greatly, and the workability deteriorates. In the present invention, the mass ratio of water / blast furnace cement is obtained by (mass of water used / mass of blast furnace cement used) × 100.

本発明のコンクリート組成物は、混和材として、A成分のセメント分散剤、B成分の乾燥収縮低減剤及びC成分の凝結促進剤を含有して成るものである。   The concrete composition of the present invention comprises an A component cement dispersant, a B component drying shrinkage reducing agent, and a C component setting accelerator as admixtures.

A成分のセメント分散剤は、水溶性ビニル共重合体P及び水溶性ビニル共重合体Qから選ばれる一つ又は二つ以上の水溶性ビニル共重合体からなるものである。ここで水溶性ビニル共重合体Pは、分子中に下記の構成単位Xを45〜85モル%、下記の構成単位Yを15〜55モル%及び下記の構成単位Zを0〜10モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜80000(GPC法、プルラン換算、以下同じ)の水溶性ビニル共重合体である。   The component A cement dispersant is composed of one or more water-soluble vinyl copolymers selected from the water-soluble vinyl copolymer P and the water-soluble vinyl copolymer Q. Here, the water-soluble vinyl copolymer P contains 45 to 85 mol% of the following structural unit X in the molecule, 15 to 55 mol% of the following structural unit Y, and 0 to 10 mol% of the following structural unit Z ( It is a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 2000 to 80000 (GPC method, pullullan conversion, the same applies hereinafter) having a ratio of 100 mol% in total.

構成単位X:メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位Y:分子中に5〜150個、好ましくは7〜90個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位Z:(メタ)アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
Structural unit X: One or two or more structural units selected from structural units formed from methacrylic acid and structural units formed from methacrylates. Structural unit Y: 5 to 150, preferably 7 to 90, in the molecule. Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of oxyethylene units Structural unit Z: From a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate One or more selected

A成分のセメント分散剤として用いる前記の水溶性ビニル共重合体Pそれ自体は公知の方法で合成できる。例えば特開昭58−74552号公報、特開平1−226757号公報等に記載されている方法で合成できる。かかる水溶性ビニル共重合体Pからなるセメント分散剤の使用量は、高炉セメント100質量部当たり、0.1〜1.5質量部の割合とするが、好ましくは0.2〜1.0質量部の割合とする。   The water-soluble vinyl copolymer P itself used as a cement dispersant for the component A can be synthesized by a known method. For example, it can be synthesized by the methods described in JP-A-58-74552, JP-A-1-226757 and the like. The amount of the cement dispersant composed of the water-soluble vinyl copolymer P is 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace cement, preferably 0.2 to 1.0 parts by mass. The ratio of parts.

また水溶性ビニル共重合体Qは、分子中に下記の構成単位Lを40〜60モル%及び下記の構成単位Mを40〜60モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体である。   Further, the water-soluble vinyl copolymer Q has a mass average molecular weight of 2000 having 40 to 60 mol% of the following structural unit L and 40 to 60 mol% (100 mol% in total) of the following structural unit M in the molecule. ˜50000 water-soluble vinyl copolymer.

構成単位L:マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩からから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位M:分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
Structural unit L: One or two or more selected from a structural unit formed from maleic acid and a structural unit formed from maleate Structural unit M: Consists of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule Α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene having a polyoxyethylene group and α-allyl having a polyoxyethylene group composed of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule One or more selected from structural units formed from ω-hydroxy-polyoxyethylene

A成分のセメント分散剤として用いる前記の水溶性ビニル共重合体Qそれ自体は公知の方法で合成できる。例えば特開昭57−118058号公報、特開2005−132955号公報、特開2008−273766号公報等に記載されている方法で合成できる。かかる水溶性ビニル共重合体Qからなるセメント分散剤の使用量は、高炉セメント100質量部当たり、0.1〜1.5質量部の割合とするが、好ましくは0.2〜1.0質量部の割合とする。   The water-soluble vinyl copolymer Q itself used as the component A cement dispersant can be synthesized by a known method. For example, it can be synthesized by the methods described in JP-A-57-118058, JP-A-2005-132955, JP-A-2008-273766, and the like. The amount of the cement dispersant comprising the water-soluble vinyl copolymer Q is 0.1 to 1.5 parts by mass, preferably 0.2 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the blast furnace cement. The ratio of parts.

B成分の乾燥収縮低減剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上からなるものである。かかる乾燥収縮低減剤の使用量は、高炉セメント100質量部当たり、0.2〜4.0質量部の割合とするが、好ましくは0.6〜3.5質量部の割合とする。   The dry shrinkage reducing agent for component B is composed of one or more selected from diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether. The amount of the drying shrinkage reducing agent used is 0.2 to 4.0 parts by mass, preferably 0.6 to 3.5 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace cement.

C成分の凝結促進剤は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩及び塩化カルシウムから選ばれる一つ又は二つ以上からなるものであるが、なかでも炭酸ナトリウムが好ましい。かかる凝結促進剤の使用量は、高炉セメント100質量部当たり、0.1〜5.0質量部の割合とするが、好ましくは0.3〜3.0質量部の割合とする。   The component C setting accelerator is composed of one or more selected from carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and lithium carbonate, and calcium chloride. Among them, sodium carbonate is preferable. The amount of the setting accelerator used is 0.1 to 5.0 parts by mass, preferably 0.3 to 3.0 parts by mass per 100 parts by mass of the blast furnace cement.

本発明のコンクリート組成物では、これを通常は3〜6容量%の空気を連行するAEコンクリートとする場合、空気連行(AE)剤を使用できる。空気連行剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン酸塩、ロジン石けん、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等、公知のものを使用できる。逆にコンクリート組成物を練り混ぜて調製する際に空気量過多となる場合には、消泡剤を単独使用するか又は消泡剤を前記の空気連行剤と併用することができる。かかる消泡剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテル誘導体、変性ポリジメチルシロキサン、リン酸トリアルキル等が挙げられ、その使用量は、高炉セメント100質量部当たり、0.001〜0.01質量部の割合とするのが好ましい。   In the concrete composition of the present invention, an air entrainment (AE) agent can be used when this is AE concrete that normally entrains 3 to 6% by volume of air. Examples of air entraining agents include polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl benzene sulfonate, rosin soap, higher fatty acid soap, alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, etc. Well-known ones can be used. On the contrary, when the amount of air becomes excessive when the concrete composition is kneaded and mixed, the antifoaming agent can be used alone or the antifoaming agent can be used in combination with the air entraining agent. Examples of such antifoaming agents include polyoxyalkylene glycol ether derivatives, modified polydimethylsiloxane, trialkyl phosphate, etc., and the amount used is 0.001 to 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of blast furnace cement. A ratio is preferable.

本発明のコンクリート組成物は、以上説明した高炉セメント、水、細骨材、粗骨材、粗骨材及びA〜Cの各成分の混和材をコンクリートミキサーを用いて練り混ぜて調製することができる。練り混ぜ手順は特に制限されないが、高炉セメント、水、細骨材及び粗骨材をコンクリートミキサーで先練りする一方で、A〜Cの各成分の混和材を練り混ぜ水で希釈しておき、しかる後に双方を練り混ぜる方法が好ましい。これらの練り混ぜに際しては、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、硬化促進剤、凝結遅延剤、防錆剤、防水剤、防腐剤等の添加剤を併用することができる。   The concrete composition of the present invention can be prepared by kneading the above-described blast furnace cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, coarse aggregate, and admixtures of components A to C using a concrete mixer. it can. The kneading procedure is not particularly limited, but the blast furnace cement, water, fine aggregate and coarse aggregate are first kneaded with a concrete mixer, while the admixture of each component of A to C is kneaded and diluted with water, Thereafter, a method of kneading both is preferable. In these kneading, additives such as a curing accelerator, a setting retarder, a rust inhibitor, a waterproofing agent, and a preservative can be used in combination within the range not impairing the effects of the present invention. .

かくして調製される本発明のコンクリート組成物からは乾燥収縮率が800×10−6以下となる硬化体を得ることができ、高炉セメントB種を用いたコンクリート組成物の場合と同等以上の品質の良い硬化体が得られる。また本発明のコンクリートは、建設現場で打設されるコンクリート組成物としてだけでなく、コンクリート製品工場で加工される二次製品用のコンクリート組成物としても適用できる。 From the concrete composition of the present invention thus prepared, a hardened body having a drying shrinkage rate of 800 × 10 −6 or less can be obtained, which has a quality equivalent to or higher than that of the concrete composition using blast furnace cement type B. A good cured product is obtained. The concrete of the present invention can be applied not only as a concrete composition placed at a construction site, but also as a concrete composition for a secondary product processed in a concrete product factory.

本発明によると、コンクリート組成物を調製するに当たり二酸化炭素の排出量を抑制することができ、また調製したコンクリート組成物の経時的な流動性の低下や空気量の低下を抑えて良好な施工性を確保することができ、更に得られる硬化体の乾燥収縮を抑制することができ、そして得られる硬化体に必要な強度を発現させることができるという効果がある。   According to the present invention, carbon dioxide emissions can be suppressed in preparing a concrete composition, and good workability can be achieved by suppressing deterioration in fluidity and air volume over time of the prepared concrete composition. Can be ensured, and further, drying shrinkage of the obtained cured product can be suppressed, and necessary strength can be expressed in the obtained cured product.

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、%は質量%を、また部は質量部を意味する。   Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to the examples. In the following examples and the like, unless otherwise indicated,% means mass%, and part means mass part.

試験区分1(A成分のセメント分散剤としての水溶性ビニル共重合体の合成)
・水溶性ビニル共重合体(ap−1)の合成
メタクリル酸60g、メトキシポリ(オキシエチレン単位数が23個、以下n=23とする)エチレングリコールメタクリレート300g、メタリルスルホン酸ナトリウム5g、3−メルカプトプロピオン酸6g及び水490gを反応容器に仕込んだ後、48%水酸化ナトリウム水溶液58gを加え、攪拌しながら部分中和して均一に溶解した。反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸ナトリウムの20%水溶液25gを加えてラジカル重合反応を開始し、5時間反応を継続して反応を終了した。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液24gを加えて反応物を完全中和し、水溶性ビニル共重合体(ap−1)の40%水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体(ap−1)を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位/メトキシポリ(n=23)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位/メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位=70/27/3(モル%)の割合で有する質量平均分子量が31700の水溶性ビニル共重合体であった。
Test Category 1 (Synthesis of water-soluble vinyl copolymer as a component A cement dispersant)
Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (ap-1) 60 g of methacrylic acid, methoxypoly (23 oxyethylene units, hereinafter referred to as n = 23) ethylene glycol methacrylate 300 g, sodium methallylsulfonate 5 g, 3-mercapto After charging 6 g of propionic acid and 490 g of water into the reaction vessel, 58 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was partially neutralized with stirring and dissolved uniformly. After the atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen, the temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, 25 g of a 20% aqueous solution of sodium persulfate was added to start radical polymerization reaction, and the reaction was continued for 5 hours. The reaction was terminated. Thereafter, 24 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution was added to completely neutralize the reaction product, thereby obtaining a 40% aqueous solution of a water-soluble vinyl copolymer (ap-1). When the water-soluble vinyl copolymer (ap-1) was analyzed, it was formed from a structural unit formed from sodium methacrylate / a structural unit formed from methoxypoly (n = 23) ethylene glycol methacrylate / sodium methallylsulfonate. It was a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 31700 at a ratio of structural unit = 70/27/3 (mol%).

・水溶性ビニル共重合体(ap−2)〜(ap−4)及び(apr−1)〜(apr−4)の合成
水溶性ビニル共重合体(ap−1)の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体(ap−2)〜(ap−4)及び(apr−1)〜(apr−4)を合成した。以上で合成した各水溶性ビニル共重合体の内容を表1にまとめて示した。
-Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (ap-2) to (ap-4) and (apr-1) to (apr-4) In the same manner as the synthesis of water-soluble vinyl copolymer (ap-1), Water-soluble vinyl copolymers (ap-2) to (ap-4) and (apr-1) to (apr-4) were synthesized. The contents of each water-soluble vinyl copolymer synthesized above are summarized in Table 1.

Figure 0005545617
Figure 0005545617

表1において、
構成単位X〜Z:各構成単位を形成することとなる単量体で表示した。
X−1:メタクリル酸ナトリウム
X−2:メタクリル酸
Y−1:メトキシポリ(n=23)エチレングリコールメタクリレート
Y−2:メトキシポリ(n=68)エチレングリコールメタクリレート
Y−3:メトキシポリ(n=9)エチレングリコールメタクリレート
Z−1:メタリルスルホン酸ナトリウム
Z−2:アリルスルホン酸ナトリウム
Z−3:メチルアクリレート
In Table 1,
Structural units X to Z: Indicated by monomers that form each structural unit.
X-1: Sodium methacrylate X-2: Methacrylic acid Y-1: Methoxypoly (n = 23) ethylene glycol methacrylate Y-2: Methoxypoly (n = 68) ethylene glycol methacrylate Y-3: Methoxypoly (n = 9) ethylene Glycol methacrylate Z-1: Sodium methallyl sulfonate Z-2: Sodium allyl sulfonate Z-3: Methyl acrylate

・水溶性ビニル共重合体(aq−1)の合成
無水マレイン酸98g及びα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)512gを反応容器に仕込み、攪拌しながら均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水中にて80℃に保ち、アゾビスイソブチロニトリル3gを投入してラジカル重合反応を開始した。更にアゾビスイソブチロニトリル5gを分割投入し、ラジカル重合反応を4時間継続して反応を完結した。得られた共重合体に水を加えて加水分解して水溶性ビニル共重合体(aq−1)の40%水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体(aq−1)を分析したところ、マレイン酸から形成された構成単位/α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)から形成された構成単位=50/50(モル比)の割合で有する質量平均分子量23000の水溶性ビニル共重合体であった。
Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (aq-1) After charging 98 g of maleic anhydride and 512 g of α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33) into a reaction vessel and uniformly dissolving with stirring The atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen. The temperature of the reaction system was kept at 80 ° C. in warm water, and 3 g of azobisisobutyronitrile was added to initiate radical polymerization reaction. Further, 5 g of azobisisobutyronitrile was added in portions, and the radical polymerization reaction was continued for 4 hours to complete the reaction. Water was added to the obtained copolymer for hydrolysis to obtain a 40% aqueous solution of the water-soluble vinyl copolymer (aq-1). When the water-soluble vinyl copolymer (aq-1) was analyzed, the structural unit formed from maleic acid / the structural unit formed from α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33) = 50 / It was a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 23,000 having a ratio of 50 (molar ratio).

・水溶性ビニル共重合体(aq−2)〜(aq−4)及び(aqr−1)〜(aqr−4)の合成
水溶性ビニル共重合体(aq−1)の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体(aq−2)〜(aq−4)及び(aqr−1)〜(aqr−4)を合成した。以上で合成した各水溶性ビニル共重合体の内容を表2にまとめて示した。
Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (aq-2) to (aq-4) and (aqr-1) to (aqr-4) In the same manner as the synthesis of the water-soluble vinyl copolymer (aq-1), Water-soluble vinyl copolymers (aq-2) to (aq-4) and (aqr-1) to (aqr-4) were synthesized. The contents of each water-soluble vinyl copolymer synthesized above are summarized in Table 2.

Figure 0005545617
Figure 0005545617

表2において、
構成単位L及びM:各構成単位を形成することとなる単量体で表示した。
L−1:マレイン酸
L−2:マレイン酸ナトリウム
M−1:α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=33)
M−2:α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン(n=68)
M−3:α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=33)
M−4:α−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン(n=23)
In Table 2,
Structural units L and M: Indicated by monomers that form each structural unit.
L-1: Maleic acid L-2: Sodium maleate M-1: α-Allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33)
M-2: α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 68)
M-3: α-allyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 33)
M-4: α-allyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 23)

試験区分2(コンクリート組成物の調製)
実施例1〜23
表3に記載の配合番号の条件で、50リットルのパン型強制練りミキサーに、練混ぜ水(水道水)、高炉スラグ微粉末を65%及び普通ポルトランドセメントを35%(合計100%)の割合で含有する高炉セメント(密度=2.99g/cm、粉末度4020cm/g)、細骨材(大井川水系産川砂、密度=2.58g/cm)、A成分のセメント分散剤として水溶性ビニル共重合体(ap−1)、B成分の乾燥収縮低減剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテル(b−1)、C成分の凝結促進剤として炭酸ナトリウム(c−1)の各所定量を順次投入し、更に空気量調節剤(竹本油脂社製のAE剤で、商品名AE−300)を投入して、次に粗骨材(岡崎産砕石、密度=2.68g/cm)を投入して60秒間練り混ぜ、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%とした実施例1の水/高炉セメントの質量比が50%のコンクリート組成物を調製した。同様の方法で、実施例2〜23の水/高炉セメントの質量比が30〜50%のコンクリート組成物を調製した。
Test category 2 (Preparation of concrete composition)
Examples 1-23
The ratio of mixing water (tap water), fine powder of blast furnace slag, 65% of regular blast furnace slag and 35% of ordinary Portland cement (total of 100%) under the conditions of the blending numbers shown in Table 3 Blast furnace cement (density = 2.99 g / cm 3 , fineness 4020 cm 2 / g), fine aggregate (Oikawa water system river sand, density = 2.58 g / cm 3 ), water soluble as a component A cement dispersant A predetermined amount of each of the functional vinyl copolymer (ap-1), diethylene glycol monobutyl ether (b-1) as a drying shrinkage reducing agent for the B component, and sodium carbonate (c-1) as a setting accelerator for the C component, Further, an air amount adjusting agent (AE agent manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., trade name AE-300) was added, and then coarse aggregate (Okazaki crushed stone, density = 2.68 g / cm 3 ) was added. Kneading for seconds Mix, target slump 18 ± 1 cm, the weight ratio of the target air amount is 4.5 ± 1% and the Example 1 water / blast furnace cement was prepared of 50% of the concrete composition. In the same manner, concrete compositions having a water / blast furnace cement mass ratio of 30 to 50% in Examples 2 to 23 were prepared.

比較例1〜23
実施例1と同様の方法で比較例1〜23の水/高炉セメントの質量比が45〜50%のコンクリート組成物を調製した。実施例も含め、以上の各例で調製したコンクリート組成物の内容を表4にまとめて示した。
Comparative Examples 1-23
A concrete composition having a water / blast furnace cement mass ratio of 45 to 50% in Comparative Examples 1 to 23 was prepared in the same manner as in Example 1. Table 4 summarizes the contents of the concrete compositions prepared in the above examples, including the examples.

Figure 0005545617
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表3において、
s−1:高炉スラグ微粉末を65%及び普通ポルトランドセメントを35%(合計100%)の割合で含有する高炉セメント(密度=2.99g/cm、粉末度4020cm/g)
s−2:高炉スラグ微粉末を70%及び普通ポルトランドセメントを30%(合計100%)の割合で含有する高炉セメント(密度=2.98g/cm、粉末度4040cm/g)
s−3:高炉スラグ微粉末を75質量%及び普通ポルトランドセメントを25質量%(合計100%)の割合で含有する高炉セメント(密度=2.96g/cm、粉末度4050cm/g)
sr−1:高炉セメントB種(密度=3.04g/cm、粉末度3850cm/g)








In Table 3,
s-1: Blast furnace cement containing 65% blast furnace slag fine powder and 35% ordinary Portland cement (total 100%) (density = 2.99 g / cm 3 , fineness 4020 cm 2 / g)
s-2: Blast furnace cement containing 70% fine blast furnace slag powder and 30% ordinary Portland cement (total 100%) (density = 2.98 g / cm 3 , fineness 4040 cm 2 / g)
s-3: Blast furnace cement containing 75% by mass of blast furnace slag fine powder and 25% by mass (total 100%) of ordinary Portland cement (density = 2.96 g / cm 3 , fineness 4050 cm 2 / g)
sr-1: Blast furnace cement type B (density = 3.04 g / cm 3 , fineness 3850 cm 2 / g)








Figure 0005545617
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表4において、
添加量:高炉セメント100質量部当たりの固形分質量部
*1:リグニンスルホン酸塩を主成分とするセメント分散剤(竹本油脂社製の商品名チューポールEX20)
*2:ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を主成分とするセメント分散剤(竹本油脂社製の商品名ポールファイン510AN)
*3:メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を主成分とするセメント分散剤(竹本油脂社製の商品名ポールファインMF)
ap−1〜ap−4及びapr−1〜apr−4:表1に記載したセメント分散剤としての水溶性ビニル共重合体
aq−1〜aq−4及びaqr−1〜aqr−4:表2に示したセメント分散剤としての水溶性ビニル共重合体
b−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
b−2:ジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル
c−1:炭酸ナトリウム
c−2:炭酸カリウム
c−3:塩化カルシウム
In Table 4,
Addition amount: solid part by mass per 100 parts by mass of blast furnace cement * 1: Cement dispersant mainly composed of lignin sulfonate (trade name Tupol EX20 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
* 2: Cement dispersant based on naphthalenesulfonic acid formalin high condensate salt (trade name Pole Fine 510AN manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
* 3: Cement dispersant based on melamine sulfonate formalin high condensate salt (trade name Pole Fine MF manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
ap-1 to ap-4 and apr-1 to apr-4: water-soluble vinyl copolymers as cement dispersants described in Table 1 aq-1 to aq-4 and aqr-1 to aqr-4: Table 2 B-1: Diethylene glycol monobutyl ether b-2: Dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether c-1: Sodium carbonate c-2: Potassium carbonate c-3: Calcium chloride

試験区分3(調製したコンクリート組成物の評価)
調製した各例のコンクリート組成物について、空気量、スランプ、スランプ残存率を下記のように求めた。また各例のコンクリート組成物から得た硬化体について、乾燥収縮率及び圧縮強度を下記のように求めた。
Test category 3 (Evaluation of prepared concrete composition)
About the prepared concrete composition of each example, the air content, slump, and slump residual rate were calculated | required as follows. Moreover, about the hardening body obtained from the concrete composition of each case, the drying shrinkage rate and the compressive strength were calculated | required as follows.

・空気量(容量%):練り混ぜ直後のコンクリート組成物及び更に60分間静置後のAEコンクリートについて、JIS−A1128に準拠して測定した。
・スランプ(cm):空気量の測定と同時に、JIS−A1101に準拠して測定した。
・スランプ残存率(%):(60分間静置後のスランプ/練り混ぜ直後のスランプ)×100で求めた。
・乾燥収縮率:JIS−A1129に準拠し、各例のコンクリート組成物を20℃×60%RHの条件下で保存した材齢26週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・圧縮強度(N/mm):各例のコンクリート組成物について、JIS−A1108に準拠し、材齢7日及び材齢28日で測定した。
・二酸化炭素排出量:コンクリート組成物1mを製造する場合の二酸化炭素の排出量(kg)。但し、ポルトランドセメントの使用量から計算した値。
Air content (volume%): Measured according to JIS-A1128 for the concrete composition just after mixing and AE concrete after standing for 60 minutes.
-Slump (cm): Measured according to JIS-A1101 simultaneously with the measurement of the air amount.
-Slump residual rate (%): (slump after standing for 60 minutes / slump immediately after kneading) x 100.
-Drying shrinkage: In accordance with JIS-A1129, dry shrinkage strain was measured by a comparator method on a 26-week-old specimen in which the concrete composition of each example was stored under the conditions of 20 ° C x 60% RH and dried. Shrinkage was determined. The smaller this value, the smaller the drying shrinkage.
-Compressive strength (N / mm < 2 >): About the concrete composition of each example, based on JIS-A1108, it measured by material age 7 days and material age 28 days.
Carbon dioxide emissions: Carbon dioxide emissions (kg) when producing a concrete composition 1 m 3 . However, the value calculated from the amount of Portland cement used.

結果を表5及び表6にまとめて示した。各実施例のコンクリート組成物は、結合材として高炉セメントB種を用いた比較例23に比べて、高炉スラグ微粉末の使用量が多い分だけコンクリート組成物1mを製造するための二酸化炭素の排出量が少なく、また調整したコンクリート組成物の経時的な流動性に優れ、更に得られる硬化体の乾燥収縮率が800×10−6よりも小さく、必要とされる充分な圧縮強度が得られている。











The results are summarized in Tables 5 and 6. The concrete composition of each example has a carbon dioxide content for producing 1 m 3 of the concrete composition as much as the amount of blast furnace slag fine powder used, compared with Comparative Example 23 using blast furnace cement type B as a binder. The discharged amount is small, the fluidity of the adjusted concrete composition is excellent over time, the drying shrinkage of the resulting cured product is smaller than 800 × 10 −6 , and the required sufficient compressive strength is obtained. ing.











Figure 0005545617
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Figure 0005545617
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表6において、
比較例4、14〜16及び18〜20:目標とする流動性(スランプ値)が得られなかったので測定しなかった。
In Table 6,
Comparative Examples 4, 14 to 16 and 18 to 20: Since the target fluidity (slump value) was not obtained, it was not measured.

Claims (4)

少なくとも、セメント、水、細骨材、粗骨材及び混和材を含有して成るコンクリート組成物であって、セメントとして下記の高炉セメントを用い、且つ水/該高炉セメントの質量比を20〜60%に調製し、また該高炉セメント100質量部当たり、混和材の少なくとも一部として下記のA成分を0.1〜1.5質量部、下記のB成分を0.2〜4.0質量部及び下記のC成分を0.1〜5.0質量部の割合で含有して成ることを特徴とする高炉セメントを用いたコンクリート組成物。
高炉セメント:粉末度が3000〜13000cm/gの高炉スラグ微粉末とポルトランドセメントとから成り、且つ該高炉スラグ微粉末を64〜76質量%及びポルトランドセメントを24〜36質量%(合計100質量%)の割合で含有する高炉セメント。
A成分:下記の水溶性ビニル共重合体P及び下記の水溶性ビニル共重合体Qから選ばれる一つ又は二つ以上の水溶性ビニル共重合体からなるセメント分散剤。
水溶性ビニル共重合体P:分子中に下記の構成単位Xを45〜85モル%、下記の構成単位Yを15〜55モル%及び下記の構成単位Zを0〜10モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜80000の水溶性ビニル共重合体。
構成単位X:メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位Y:分子中に5〜150個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位Z:(メタ)アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
水溶性ビニル共重合体Q:分子中に下記の構成単位Lを40〜60モル%及び下記の構成単位Mを60〜40モル%(合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量2000〜50000の水溶性ビニル共重合体。
構成単位L:マレイン酸から形成された構成単位及びマレイン酸塩からから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位M:分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレンから形成された構成単位及び分子中に5〜100個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するα−アリル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレンから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
B成分:ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる一つ又は二つ以上からなる乾燥収縮低減剤
C成分:炭酸塩及び塩化カルシウムから選ばれる一つ又は二つ以上からなる凝結促進剤
A concrete composition comprising at least cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and admixture, wherein the following blast furnace cement is used as the cement, and the water / mass ratio of the blast furnace cement is 20 to 60 And 0.1 to 1.5 parts by mass of the following A component and 0.2 to 4.0 parts by mass of the following B component as at least a part of the admixture per 100 parts by mass of the blast furnace cement. And the concrete composition using the blast furnace cement characterized by containing the following C component in the ratio of 0.1-5.0 mass part.
Blast furnace cement: fineness consists blast furnace slag and Portland cement 3000~13000cm 2 / g, and the high-furnace slag 64-76 wt% and the Portland cement 24 to 36% by weight (total 100 wt% ) Blast furnace cement contained at a ratio of
Component A: A cement dispersant comprising one or more water-soluble vinyl copolymers selected from the following water-soluble vinyl copolymers P and the following water-soluble vinyl copolymers Q.
Water-soluble vinyl copolymer P: 45 to 85 mol% of the following structural unit X in the molecule, 15 to 55 mol% of the following structural unit Y and 0 to 10 mol% of the following structural unit Z (100 mol in total) %) A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 2000 to 80000.
Structural unit X: One or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylic acid salt Structural unit Y: Consists of 5 to 150 oxyethylene units in the molecule Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group Structural unit Z: one or two selected from a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate Water-soluble vinyl copolymer Q: Mass average molecular weight 2000-200 having 40 to 60 mol% of the following structural units L and 60 to 40 mol% (100 mol% in total) of the following structural units M in the molecule 50000 water-soluble vinyl copolymer.
Structural unit L: One or two or more selected from a structural unit formed from maleic acid and a structural unit formed from maleate Structural unit M: Consists of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule Α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene having a polyoxyethylene group and α-allyl having a polyoxyethylene group composed of 5 to 100 oxyethylene units in the molecule ω- hydroxy - polyoxypropylene one selected from the formed configuration units from ethylene or two or more component B: drying shrinkage reducing consisting of diethylene glycol monobutyl ether and one or more selected from dipropylene glycol diethylene glycol monobutyl ether agent C component: carbonates and one or two selected from calcium chloride Consisting of top coagulation sintering accelerator
高炉スラグ微粉末が、その粉末度が3500〜6500cm/gのものであり、またポルトランドセメントが普通ポルトランドセメントである請求項1記載の高炉セメントを用いたコンクリート組成物。 The concrete composition using blast furnace cement according to claim 1, wherein the fine powder of blast furnace slag has a fineness of 3500-6500 cm 2 / g, and Portland cement is ordinary Portland cement. C成分の凝結促進剤が、炭酸ナトリウムである請求項1又は2記載の高炉セメントを用いたコンクリート組成物。 The concrete composition using a blast furnace cement according to claim 1 or 2 , wherein the setting accelerator of component C is sodium carbonate. 得られる硬化体の乾燥収縮率が800×10−6以下となるものである請求項1〜のいずれか一つの項記載の高炉セメントを用いたコンクリート組成物。 The concrete composition using the blast furnace cement according to any one of claims 1 to 3 , wherein a drying shrinkage ratio of the obtained cured product is 800 x 10-6 or less.
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IT1397187B1 (en) * 2009-11-30 2013-01-04 Italcementi Spa HYDRAULIC BINDER INCLUDING A LARGE FORCID PASTA.
EP2535362A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-19 Sika Technology AG Comb polymers as dispersing agents for alkali-activated binders
JP5818254B2 (en) * 2011-11-29 2015-11-18 竹本油脂株式会社 Admixture for blast furnace slag concrete and method for preparing blast furnace slag concrete
JP5892696B2 (en) * 2012-03-29 2016-03-23 株式会社竹中工務店 Concrete composition and concrete hardened body using blast furnace cement
JP6132527B2 (en) * 2012-12-03 2017-05-24 株式会社竹中工務店 Blast furnace slag-containing cement slurry composition and method for preparing soil cement slurry using the same
JP6202916B2 (en) * 2013-07-18 2017-09-27 株式会社竹中工務店 Blast furnace slag-containing cement slurry composition and method for preparing soil cement slurry using the same
JP6102993B2 (en) * 2015-07-14 2017-03-29 株式会社大林組 Cement composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07144949A (en) * 1993-11-18 1995-06-06 Showa Concrete Ind Co Ltd Production of fresh concrete, fresh concrete and method for making placed concrete surface beautiful
JP4883757B2 (en) * 2005-12-02 2012-02-22 株式会社竹中工務店 AE concrete manufacturing method and AE concrete
JP4860396B2 (en) * 2006-07-31 2012-01-25 電気化学工業株式会社 Mortar or concrete composition
JP5076571B2 (en) * 2007-03-16 2012-11-21 株式会社Ihi Waste cement solidification method
JP4500325B2 (en) * 2007-04-26 2010-07-14 株式会社竹中工務店 Shrinkage reducing AE concrete composition
JP2009067652A (en) * 2007-09-14 2009-04-02 Hitachi Cement Kk Blast furnace cement composition and fresh concrete

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