JP5530369B2 - 新規な結晶形 - Google Patents
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Description
(b)前のステップからの樹脂性物質をイソプロパノール溶液中で2−エチル−ヘキサン酸カリウムで処理して、対応するカリウム塩を得るステップ;
(c)カリウム塩を水に溶解して57%の濃度にして、少し多めの2Nの塩化カルシウム水溶液を非常にゆっくりと追加しつつ同時にシーディングして、所望のカルシウム塩を沈殿させ、生じる生成物を水で十分に洗浄し、真空下で比較的高温で乾燥させて、約250°Cの融点をもつ乾燥粉末として所望のカルシウム塩を得るステップ;
(d)代替的には、(4S)−1−[(2S)−3−(ベンゾイルチオ)−2−メチルプロピオニル]−4−(フェニルチオ)−L−プロリンがエタノールに溶解され、1当量のCaOを含有する同じ体積の水性懸濁液で処理され、エタノールの除去およびエーテルでの洗浄後、水性懸濁液が凍結乾燥されて、235〜237°Cの融点をもつカルシウム塩が得られる。
(b)アルコール溶液中においてゾフェノプリルの酸をカリウム塩で塩化し、生じるカリウム塩を回収するステップ;
(c)70〜90°Cで塩化カルシウム水溶液にゾフェノプリルカリウム塩の水溶液を加え、同時にシーディングすることによってカリウム塩をカルシウム塩に転換して、多形A型の沈殿を促進するステップ。
(b)アルコール溶液中でゾフェノプリルの酸をカリウム塩で塩化し、生じるカリウム塩を回収するステップ;
(c)塩化カルシウム二水和物の水溶液を50〜55°Cのゾフェノプリルカリウム塩の水溶液に加えることによってカリウム塩をカルシウム塩に転換するステップ。
(a)ゾフェノプリルの塩を水混和性有機溶媒に溶解させるステップと、
(b)ステップ(a)において得られた溶液をカルシウム塩の水溶液と混合するステップと、
(c)ステップ(a)のゾフェノプリルの塩がアミン塩ではないという条件で、ゾフェノプリルカルシウムE型を単離するステップとを含む。
(a)ゾフェノプリルのアミン塩を水混和性有機溶媒に溶解させるステップと、
(b)ステップ(a)において得られた溶液をカルシウム塩の水溶液と混合するステップと、
(c)ゾフェノプリルカルシウムF型を単離するステップとを含む。
「結晶形(crystalline form)」、「多形(polymorphic form)」などの語は、この明細書中では置換え可能に用いられる。
ゾフェノプリルカルシウムE型を調製するための好ましい方法は、塩化カルシウム二水和物の水溶液を25〜30°Cでゾフェノプリルカリウム塩の透明な水混和性有機溶媒溶液に加えるステップを含む。生じる懸濁液を4時間、攪拌する。懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンが実質的になくなるまで水で洗浄する。水混和性有機溶媒には、アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはn−ブタノール等)、環状エーテル(テトラヒドロフランまたはジオキサン等)、およびアミド(N,N−ジメチルホルムアミドまたはN,N−ジメチルアセトアミド等)が含まれ得る。好ましくは、湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで65°Cで減圧下で乾燥させる。
好ましくは、単離されたゾフェノプリルカルシウムは、好ましくは塩素イオンが実質的になくなるまで水で洗浄される。
ゾフェノプリルカルシウムの結晶形E型の調製を実施例1〜4に示す。得られた生成物は、図1、図2および図3に示す同一のデータを呈した。
ゾフェノプリルカリウム塩の透明なアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液に、塩化カルシウム二水和物の水溶液を25〜30°Cで加え、生じた懸濁液を、4時間、25〜30°Cで攪拌した。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で60°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.6%(HPLCで測定)
実施例2
塩化カルシウム二水和物の透明な水溶液に、ゾフェノプリルカリウム塩のアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液を、25〜30°Cで加えた。反応混合物の温度を4時間、25〜30°Cに保った。次いで、この懸濁液を25°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で60°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.3%(HPLCで測定)
実施例3
ゾフェノプリルカリウム塩の透明なアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液に、塩化カルシウム二水和物の水溶液を50〜55°Cで加え、生じた懸濁液を、4時間、50〜55°Cで攪拌した。次いで、この懸濁液を50〜55°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で60°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.6%(HPLCで測定)
実施例4
塩化カルシウム二水和物の透明な水溶液に、ゾフェノプリルカリウム塩のアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液を、50〜55°Cで加えた。反応混合物の温度を4時間、50〜55°Cに保った。次いで、この懸濁液を50〜55°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で60°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.3%(HPLCで測定)
ゾフェノプリルカルシウムの同じ結晶形(E型)が、環状エーテル(テトラヒドロフラン、ジオキサン)およびアミド(N,N−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド)を溶媒として用いて得られた。
ゾフェノプリルカルシウムの結晶形F型の調製を実施例5〜10において示す。得られた生成物は図4、図5および図6に示す同一のデータを呈した。
ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩の透明なアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液に、塩化カルシウム二水和物の水溶液を25〜30°Cで加え、生じた懸濁液を3時間、25〜30°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:1)。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.5%(HPLCで測定)
実施例6
ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩の透明なアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液に、塩化カルシウム二水和物の水溶液を25〜30°Cで加え、生じた懸濁液を3時間、25〜30°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:3)。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.5%(HPLCで測定)
実施例7
ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩の透明なアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液に、塩化カルシウム二水和物の水溶液を50〜55°Cで加え、生じた懸濁液を、3時間、50〜55°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:1)。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度>99.5%(HPLCで測定)
実施例8
塩化カルシウム二水和物の透明な水溶液に、ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩のアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液を25〜30°Cで加え、生じた懸濁液を、3時間、25〜30°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:1)。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度 >98.5%(HPLCで測定)
実施例9
塩化カルシウム二水和物の透明な水溶液に、ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩のアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液を、25〜30°Cで加え、生じた懸濁液を、3時間、25〜30°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:3)。次いで、この懸濁液を25〜30°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度>98.5%(HPLCで測定)
実施例10
塩化カルシウム二水和物の透明な水溶液に、ゾフェノプリルジシクロヘキシルアミン塩のアルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール)溶液を50〜55°Cで加え、生じた懸濁液を、3時間、50〜55°Cで攪拌した(アルコール:水の比1:1)。次いで、この懸濁液を50〜55°Cでろ過し、生成物を、塩素イオンがなくなるまで水で洗浄した。湿った固体を、水分含量が0.5%を下回るまで減圧下で55°Cで乾燥させた。
化学的純度>98.5%(HPLCで測定)
ゾフェノプリルカルシウムの同じ結晶形F型が、環状エーテル(テトラヒドロフラン、ジオキサン)およびアミド(N,N−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド)を溶媒として用いて得られた。
以下の研究は、湿式造粒による投薬形態形成中に起こる機械的圧力に対する、本発明に従った多形の安定性を示す。
本発明を実施例のみで説明してきたことが理解されるだろう。これらの実施例は、発明の範囲を限定するよう意図されたものではない。さまざまな変形例および実施形態は、発明の範囲および精神から逸脱することなく実施可能であり、添付の特許請求の範囲によってのみ規定される。
Claims (14)
- ゾフェノプリルカルシウムの多形の調製方法であって、
(a)ゾフェノプリルの塩を水混和性有機溶媒に溶解させるステップと、
(b)ステップ(a)において得られた溶液をカルシウム塩の水溶液と混合するステップと、
(c)ゾフェノプリルカルシウムの多形を単離するステップとを含み、
当該多形が、
(i)2θのピーク:4.2、4.8、9.6、17.5、18.0、19.3、19.9、20.6および24.4±0.2度の2θのうちの少なくとも6つを含むXRPDスペクトル;および/または
(ii)約255℃に吸熱ピークを有する示差走査熱量測定(DSC);および/または
(iii)実質的に以下に示されるTGAトレース
ただし、ステップ(a)のゾフェノプリルの塩がアミン塩ではない、方法。 - 多形が、
(i)実質的に以下に示されるXRPDスペクトル
(ii)実質的に以下に示されるDSCトレース
- 多形が、10%未満、5%未満、1%未満、0.5%未満、または0.1%未満の他の多形または非晶質のゾフェノプリルカルシウムを含む、請求項1または2に記載の方法。
- 水混和性有機溶媒が、アルコール、エーテル、環状エーテル、ケトンまたはアミドである、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 水混和性有機溶媒が、
(i)アルコールである;および/または
(ii)直鎖、分岐鎖、または環状のC1〜C6アルコールである;および/または
(iii)メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールまたはこれらの混合物から選択される
請求項4に記載の方法。 - 水混和性有機溶媒が、
(i)環状エーテルである;および/または
(ii)テトラヒドロフランおよびジオキサンまたはこれらの混合物から選択される、
請求項4に記載の方法。 - 水混和性有機溶媒が、
(i)アミドである;および/または
(ii)N,N−ジメチルホルムアミド、ホルムアミドおよびN,N−ジメチルアセトアミドまたはこれらの混合物から選択される、
請求項4に記載の方法。 - ステップ(a)のゾフェノプリル塩が金属塩である、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 金属塩が、カリウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩またはアルミニウム塩である、請求項8に記載の方法。
- 金属塩がカリウム塩である、請求項9に記載の方法。
- ステップ(b)のカルシウム塩が、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩または酢酸塩から選択される、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- カルシウム塩が塩化カルシウムである、請求項11に記載の方法。
- ステップ(a)および(b)は最高で60℃までの温度で実行される、請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
- 20〜30℃の温度で実行される、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。
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