JP5509606B2

JP5509606B2 - Anthracene derivative compound having pyridyl group and organic electroluminescence device

Info

Publication number: JP5509606B2
Application number: JP2009022233A
Authority: JP
Inventors: 大輔馬場; 洋平小野; 内田　　学
Original assignee: JNC Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 2008-02-05
Filing date: 2009-02-03
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2029-02-03
Also published as: JP2009209133A

Description

本発明は、ピリジル基を有するアントラセン誘導体化合物並びにこれを用いた有機電界発光素子、表示装置及び照明装置に関する。 The present invention relates to an anthracene derivative compound having a pyridyl group and an organic electroluminescent element, a display device and a lighting device using the same.

従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、小電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、及び正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。 2. Description of the Related Art Conventionally, display devices using light emitting elements that emit electroluminescence have been studied variously because they can be reduced in power and thinned. Further, organic electroluminescent elements made of organic materials can be easily reduced in weight and size. Therefore, it has been actively studied. In particular, the development of organic materials with light emission characteristics such as blue, which is one of the three primary colors of light, and the organics with charge transport capability (possibility of becoming semiconductors and superconductors) such as holes and electrons The development of materials has been actively studied so far, regardless of whether it is a high molecular compound or a low molecular compound.

例えば、分子内にピリジン構造を有する化合物や該化合物を有機化合物層に用いた有機電界発光素子が報告されている（特開2003-146951号公報；特許文献１、特開2005-170911号公報；特許文献２、国際公開第2004/063159パンフレット；特許文献３、米国特許出願公開第2007/0015003号明細書；特許文献４）。特に、特許文献１及び２には、アントラセンの中心骨格にピリジル基などのアリール・ヘテロアリール基が置換した化合物を用いた有機電界発光素子が報告されている。 For example, a compound having a pyridine structure in the molecule and an organic electroluminescent device using the compound in an organic compound layer have been reported (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-146951; Patent Document 1, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-170911; Patent Document 2, International Publication No. 2004/063159 Pamphlet; Patent Document 3, US Patent Application Publication No. 2007/0015003 Specification; Patent Document 4). In particular, Patent Documents 1 and 2 report an organic electroluminescence device using a compound in which an aryl-heteroaryl group such as a pyridyl group is substituted on the central skeleton of anthracene.

特開2003-146951号公報JP 2003-146951 A 特開2005-170911号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-170911 国際公開第2004/063159パンフレットInternational Publication No. 2004/063159 Pamphlet 米国特許出願公開第2007/0015003号明細書US Patent Application Publication No. 2007/0015003

上記のように、分子内にピリジン構造を有する化合物の電子輸送材料やアントラセン骨格の化合物の発光素子用材料はいくつか知られているが、これらの公知の材料は、電子輸送材料（電子輸送層や電子注入層の材料）に一般的に求められる、発光素子の駆動電圧を低下させること、素子寿命を長くすること、安定な電子輸送層及び／又は電子注入層を形成することができ、延いては安定な発光素子を作製できることなどの特性を、十分に、かつバランスよく満たすものではない。このような状況において、発光素子の駆動電圧、寿命及び安定性が優れた電子輸送材料の開発が望まれている。特に、青色の発光素子は、赤色や緑色の発光素子と比較して優れた特性の電子輸送材料が得られておらず、青色の発光素子の特性向上に好適な電子輸送材料の開発が望まれている。 As described above, several electron transport materials for compounds having a pyridine structure in the molecule and light emitting device materials for anthracene skeleton compounds are known. These known materials include electron transport materials (electron transport layers). In general, it is possible to reduce the driving voltage of a light-emitting element, increase the lifetime of the element, and form a stable electron transport layer and / or electron injection layer. In other words, characteristics such as the ability to produce a stable light-emitting element are not sufficiently and well-balanced. Under such circumstances, development of an electron transport material having excellent driving voltage, lifetime and stability of the light emitting element is desired. In particular, for blue light-emitting elements, an electron transport material having superior characteristics compared to red and green light-emitting elements has not been obtained, and development of an electron transport material suitable for improving the characteristics of blue light-emitting elements is desired. ing.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、電子輸送材料として下記一般式（１）で表される化合物を含有する有機層を備えた有機電界発光素子とすることにより、特に駆動電圧において優れ、素子の寿命及び安定性とのバランスも優れた有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have made the organic electroluminescence device provided with an organic layer containing a compound represented by the following general formula (1) as an electron transport material. The present inventors have found that an organic electroluminescent device excellent in driving voltage and excellent in balance between the lifetime and stability of the device can be obtained, and the present invention has been completed.

［１］下記一般式（１）で表される化合物。
ただし、式（１）中、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜１２のシクロアルキル又は置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールであり、Ｒ^１及びＲ^２は共に水素になることはない。 [1] A compound represented by the following general formula (1).
However, in Formula (1),
R ¹ and R ² are each independently hydrogen, an optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted carbon. It is aryl of formula 6 to 20, and R ¹ and R ² are not both hydrogen.

［２］Ｒ^１は、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜１２のシクロアルキル又は置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールであり、Ｒ^２は水素である、上記［１］に記載する化合物。 [2] R ¹ is an optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms. The compound according to [1], wherein R ² is hydrogen.

［３］２つのピリジルは、共に、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり、Ｒ^１は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数６〜１２のシクロアルキル又は炭素数６〜２０のアリールであり、Ｒ^２は水素である、上記［１］に記載する化合物。 [3] Two pyridyls are both 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, and R ¹ is alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 6 to 12 carbons or 6 to 20 carbons. The compound according to [1] above, wherein R ² is hydrogen.

［４］２つのピリジルは、共に、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり、Ｒ^１は炭素数６〜２０のアリールであり、Ｒ^２は水素である、上記［１］に記載する化合物。 [4] The two pyridyl groups are both 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, R ¹ is aryl having 6 to 20 carbon atoms, and R ² is hydrogen. Compound.

［５］２つのピリジルは、共に、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり、Ｒ^１は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル又はフェナントリルであり、Ｒ^２は水素である、上記［１］に記載する化合物。 [5] The two pyridyl groups are both 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, R ¹ is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl or phenanthryl, and R ² is hydrogen. ] The compound described in this.

［６］下記式(1-1)、式(1-3)又は式(1-5)で表される、上記［１］に記載する化合物。
[6] The compound according to the above [1], represented by the following formula (1-1), formula (1-3) or formula (1-5).

［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載する化合物を含有する、電子輸送材料。 [7] An electron transport material containing the compound according to any one of [1] to [6].

［８］陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記［７］に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層及び／又は電子注入層とを有する、有機電界発光素子。 [8] A pair of electrodes comprising an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, an electron transport material according to the above [7] disposed between the cathode and the light emitting layer. An organic electroluminescent device having an electron transport layer and / or an electron injection layer.

［９］前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［８］に記載する有機電界発光素子。 [9] The above [8], wherein at least one of the electron transport layer and the electron injection layer further contains at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, and a borane derivative. The organic electroluminescent element described in 1.

［１０］前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１を含有する、上記［９］に記載する有機電界発光素子。 [10] At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an alkali metal oxide, an alkali metal halide, an alkaline earth metal oxide, Contains at least one selected from the group consisting of alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes The organic electroluminescent element as described in the above [9].

［１１］上記［８］〜［１０］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。 [11] A display device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [8] to [10].

［１２］上記［８］〜［１０］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。 [12] An illumination device including the organic electroluminescent element according to any one of [8] to [10].

本発明の好ましい態様によれば、特に駆動電圧の特性において優れた有機電界発光素子を得ることができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、結晶性が低く、安定なアモルファス膜を形成可能なため、安定な電子輸送層及び／又は電子注入層を形成することができ、延いては安定な発光素子を作製できる。さらに、本発明の好ましい電子輸送材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いため、耐熱性が優れた発光素子（又は有機層）を得ることができる。したがって、本発明の好ましい態様によれば、優れた駆動電圧を実現するだけでなく、発光素子の寿命及び安定性とのバランスも優れたものとすることができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、特に青色の発光素子に好適であり、この電子輸送材料によれば、赤色や緑色の発光素子に匹敵する素子寿命を有する青色の発光素子を製造することができる。さらに、この有機電界発光素子を用いることにより、フルカラー表示などの高性能のディスプレイ装置を得ることができる。 According to the preferred embodiment of the present invention, an organic electroluminescent device excellent in the driving voltage characteristics can be obtained. In addition, since the preferable electron transport material of the present invention has a low crystallinity and can form a stable amorphous film, a stable electron transport layer and / or an electron injection layer can be formed. An element can be manufactured. Furthermore, since the preferable electron transport material of this invention has a high glass transition temperature (Tg), the light emitting element (or organic layer) excellent in heat resistance can be obtained. Therefore, according to the preferred embodiment of the present invention, not only an excellent driving voltage can be realized, but also the balance between the lifetime and stability of the light emitting element can be made excellent. Further, the preferred electron transport material of the present invention is particularly suitable for a blue light emitting element, and according to this electron transport material, a blue light emitting element having an element life comparable to a red or green light emitting element can be produced. Can do. Furthermore, by using this organic electroluminescent element, a high-performance display device such as a full-color display can be obtained.

本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the organic electroluminescent element which concerns on this embodiment.

１．一般式（１）で表される化合物
本発明のピリジル基を有するアントラセン誘導体化合物について詳細に説明する。本発明のアントラセン誘導体化合物は、上記一般式（１）で表される化合物である。 1. Compound represented by formula (1) The anthracene derivative compound having a pyridyl group of the present invention will be described in detail. The anthracene derivative compound of the present invention is a compound represented by the above general formula (1).

式（１）のＲ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜１２のシクロアルキル又は置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールの中から適宜選択することができるが、Ｒ^１及びＲ^２は共に水素になることはない。Ｒ^１及びＲ^２は同じであっても異なっていてもよいが、好ましくは、式（１）で表される化合物の分子構造をより非対称にするために、Ｒ^１とＲ^２が異なるように選択される。この一例としては、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^１が水素以外の基である場合などがあげられる。 R ¹ and R ^{2 in} Formula (1) are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms, optionally substituted cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms, or substituted. R ¹ and R ² are not both hydrogen, although they can be appropriately selected from aryl having 6 to 20 carbon atoms which may be present. R ¹ and R ² may be the same or different, but preferably R ¹ and R ² are different in order to make the molecular structure of the compound represented by formula (1) more asymmetrical. Selected. One example of this is when R ² is hydrogen and R ¹ is a group other than hydrogen.

式（１）のＲ^１及びＲ^２における「置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル」については、「炭素数１〜１２のアルキル」は直鎖及び分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキル又は炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。この中でも、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。 Regarding “optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms” in R ¹ and R ² of formula (1), “alkyl having 1 to 12 carbon atoms” may be either a straight chain or a branched chain. That is, it is a linear alkyl having 1 to 12 carbons or a branched alkyl having 3 to 12 carbons. Among these, C1-C6 alkyl (C3-C6 branched alkyl) is preferable. More preferred is alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms).

「炭素数１〜１２のアルキル」の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル又はｎ−ドデシルなどがあげられる。 Specific examples of “alkyl having 1 to 12 carbon atoms” include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, and t-pentyl. N-hexyl, 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-undecyl, 1- Examples thereof include methyl decyl and n-dodecyl.

式（１）のＲ^１及びＲ^２における「置換されていてもよい炭素数６〜１２のシクロアルキル」については、「炭素数６〜１２のシクロアルキル」の中でも、炭素数６〜１０のシクロアルキルが好ましい。より好ましくは、炭素数６〜８のシクロアルキルであり、さらに好ましくは、炭素数６のシクロアルキルである。 Regarding “optionally substituted cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms” in R ¹ and R ² of formula (1), among the “cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms”, cyclohexane having 6 to 10 carbon atoms. Alkyl is preferred. More preferred is cycloalkyl having 6 to 8 carbon atoms, and further preferred is cycloalkyl having 6 carbon atoms.

「炭素数６〜１２のシクロアルキル」の具体例としては、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル又はジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。 Specific examples of “cycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms” include cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl and dimethylcyclohexyl.

式（１）のＲ^１及びＲ^２における「置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール」については、「炭素数６〜２０のアリール」の中でも、炭素数１０〜２０のアリールが好ましい。より好ましくは、炭素数１６〜２０のアリールである。 Regarding “optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms” in R ¹ and R ² of formula (1), among “aryl having 6 to 20 carbon atoms”, aryl having 10 to 20 carbon atoms is preferable. . More preferably, it is an aryl having 16 to 20 carbon atoms.

「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどがあげられる。 Specific examples of “C6-C20 aryl” include monocyclic aryl phenyl, (o-, m-, p-) tolyl, (2,3-, 2,4-, 2,5- , 2,6-, 3,4-, 3,5-) xylyl, mesityl (2,4,6-trimethylphenyl), (o-, m-, p-) cumenyl, bicyclic aryl (2 -, 3-, 4-) biphenylyl, (1-, 2-) naphthyl which is a condensed bicyclic aryl, terphenylyl (m-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-4) which is a tricyclic aryl '-Yl, m-terphenyl-5'-yl, o-terphenyl-3'-yl, o-terphenyl-4'-yl, p-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-2 -Yl, m-terphenyl-3-yl, m-terphenyl-4-yl, o-terfeny 2-yl, o-terphenyl-3-yl, o-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-2-yl, p-terphenyl-3-yl, p-terphenyl-4-yl) Anthracene- (1-, 2-, 9-) yl, acenaphthylene- (1-, 3-, 4-, 5-) yl, fluorene- (1-, 2-, 3), which are fused tricyclic aryls -, 4-, 9-) yl, phenalen- (1-, 2-) yl, (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) phenanthryl, condensed tetracyclic aryl triphenylene- (1 -, 2-) yl, pyrene- (1-, 2-, 4-) yl, tetracene- (1-, 2-, 5-) yl, perylene- (1-, 2-) which is a fused pentacyclic aryl , 3-) Ill and the like.

好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル又はフェナントリルであり、より好ましくは、ビフェニリル又はテルフェニリルである。 Preferable “C6-C20 aryl” is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl or phenanthryl, more preferably biphenylyl or terphenylyl.

式（１）のＲ^１及びＲ^２における「置換基」としては、アルキル、シクロアルキル、アリールがあげられる。それぞれの中で好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ^１及びＲ^２における「アルキル」の欄、「シクロアルキル」の欄、及び「アリール」の欄で説明したものと同様のものがあげられる。 Examples of the “substituent” in R ¹ and R ² of the formula (1) include alkyl, cycloalkyl, and aryl. Preferable examples among these are the same as those described in the “alkyl” column, “cycloalkyl” column, and “aryl” column in R ¹ and R ² , respectively.

Ｒ^１及びＲ^２には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルなどのアルキル；シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリールなどがあげられる。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、更に好ましくは１個である。 R ¹ and R ² preferably have no “substituent”, but when they have a substituent, specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl , T-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, etc. Alkyl; cycloalkyl such as cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; aryl such as phenyl, biphenylyl, naphthyl, terphenylyl, phenanthryl, and the like. The number of substituents is, for example, the maximum possible number of substitution, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.

Ｒ^１及びＲ^２の具体例としては、以下の基をあげることができる。なお、構造式中のＲとしては、Ｒ^１及びＲ^２における「アルキル」の欄で説明したものと同様のものがあげられる。
Specific examples of R ¹ and R ² include the following groups. Examples of R in the structural formula include those described in the column of “alkyl” in R ¹ and R ² .

式（１）の２つのピリジル基は、それぞれ独立して、２−ピリジル基、３−ピリジル基及び４−ピリジル基の中から適宜選択することができる。式（１）の２つのピリジル基はアントラセン骨格が結合する以外、無置換であり、２つのピリジル基は同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。 The two pyridyl groups of the formula (1) can be independently selected as appropriate from 2-pyridyl group, 3-pyridyl group and 4-pyridyl group. The two pyridyl groups of the formula (1) are unsubstituted except that an anthracene skeleton is bonded, and the two pyridyl groups may be the same or different, but are preferably the same.

上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式(1-1)〜式(1-54)で表される化合物があげられる。また、下記化合物（式(1-40)〜式(1-42)で表される化合物を除く）のアントラセン環の３位（Ｒ^２の位置）にメチル、エチル又はｔ−ブチルが置換した化合物を挙げることもできる。下記化合物の中でも、特に、下記式(1-1)〜式(1-27)で表される化合物が好ましい。さらに、下記式(1-1)〜式(1-9)で表される化合物がより好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-54). In addition, a compound in which methyl, ethyl or t-butyl is substituted at the 3-position (position of R ² ) of the anthracene ring of the following compounds (excluding compounds represented by the formulas (1-40) to (1-42)) Can also be mentioned. Among the following compounds, compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-27) are particularly preferable. Furthermore, compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-9) are more preferable.

２．一般式（１）で表される化合物の製造方法
次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。
本発明の化合物は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。一般式（１）で表される化合物を、鈴木カップリング反応又は根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。 2. Method for producing a compound represented by the general formula (1) Next, a method for manufacturing a compound of the present invention.
The compound of the present invention basically comprises a known compound and a known synthesis method such as Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction (for example, “Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions-Second, Completely Revised and It can be synthesized using “Enlarged Edition”. It can also be synthesized by combining both reactions. A scheme for synthesizing the compound represented by the general formula (1) by Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction is illustrated below.

＜一般式（１）で表される化合物の合成方法（その１）＞
＜２−フェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸（又はボロン酸エステル）の合成＞
まず、下記反応式（１）に示すように、２位にテルフェニル基が置換したアントラセンを適当な臭素化剤を用いて臭素化することにより、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンが得られる。適当な臭素化剤としては臭素、又はＮ−臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などが挙げられる。 <Method for Synthesizing Compound Represented by General Formula (1) (Part 1)>
<Synthesis of 2-phenylanthracene-9,10-diboronic acid (or boronic ester)>
First, as shown in the following reaction formula (1), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is obtained by brominating an anthracene substituted with a terphenyl group at the 2-position using an appropriate brominating agent. can get. Suitable brominating agents include bromine or N-brominated succinimide (NBS).

なお、２位に置換基（上記反応式（１）ではテルフェニル基）を有するアントラセンは、２位がハロゲン又はトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基のボロン酸（又はボロン酸エステル）との鈴木カップリングにより、２位に置換基を有するアントラセンを合成することができる。また、別法としては、２位がハロゲン又はトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基の亜鉛錯体との根岸カップリングによる合成法があげられる。さらに、２−アントラセンボロン酸（又はボロン酸エステル）とハロゲン又はトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との鈴木カップリングによる合成法、更には、２−アントラセン亜鉛錯体とハロゲン又はトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との根岸カップリングによる合成法もあげられる。なお、２位以外に置換基を有するアントラセンについても、アントラセンに置換するハロゲン、トリフラート、ボロン酸（又はボロン酸エステル）又は亜鉛錯体の位置を所望の位置にした原料を用いることで、同様に合成することができる。 Anthracene having a substituent at the 2-position (terphenyl group in the above reaction formula (1)) is an anthracene substituted at the 2-position with halogen or triflate and a boronic acid (or boronic acid) corresponding to the substituent. Anthracene having a substituent at the 2-position can be synthesized by Suzuki coupling with an ester. As another method, a synthesis method by Negishi coupling between anthracene substituted at the 2-position with halogen or triflate and a zinc complex of a group corresponding to the above substituent can be mentioned. Further, a synthesis method by Suzuki coupling of 2-anthraceneboronic acid (or boronate ester) and a group corresponding to the substituent substituted with halogen or triflate, and further, with 2-anthracene zinc complex and halogen or triflate A synthesis method by Negishi coupling with a group corresponding to the substituted group is also included. It should be noted that anthracene having a substituent other than the 2-position is similarly synthesized by using a raw material in which the position of halogen, triflate, boronic acid (or boronic acid ester) or zinc complex substituted for anthracene is set to a desired position. can do.

次に、下記反応式（２）に示すように、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル又はホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（３）で該２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸エステルを加水分解することにより、２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸を合成することができる。 Next, as shown in the following reaction formula (2), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is lithiated using an organic lithium reagent, or converted into a Grignard reagent using magnesium or an organic magnesium reagent. 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid ester can be synthesized by reacting with trimethyl borate, triethyl borate, triisopropyl borate or the like. Furthermore, 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid can be synthesized by hydrolyzing the 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid ester in the following reaction formula (3).

上記反応式（２）において、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は炭素数３〜４の分岐アルキル基である。 In the above reaction formula (2), R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

また、下記反応式（４）に示すように、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロン又は４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、他の２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（５）に示すように、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロン又は４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸エステルを合成することができる。 In addition, as shown in the following reaction formula (4), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is lithiated using an organolithium reagent, or converted into a Grignard reagent using magnesium or an organomagnesium reagent, and bismuth is obtained. Other 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid esters can be synthesized by reacting with (pinacolato) diboron or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane. . In addition, as shown in the following reaction formula (5), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene and bis (pinacolato) diboron or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane and Can be synthesized using a palladium catalyst and a base to synthesize a similar 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid ester.

上記反応式（４）において、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は炭素数３〜４の分岐アルキル基である。 In the above reaction formula (4), R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

なお、上記反応式（２）、（４）又は（５）において、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物又はトリフラートを用いても、同様に合成することができる。 In the above reaction formula (2), (4) or (5), the same applies even when chloride, iodide or triflate is used instead of bromide such as 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene. Can be synthesized.

＜鈴木カップリング反応による本発明に係るアントラセン誘導体化合物の合成＞
最後に、下記反応式（６）に示すように、上述するようにして合成した、２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸又は２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジボロン酸エステル類に、２倍モルの４−ブロモピリジンをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させることにより、本発明に係るアントラセン誘導体化合物を合成することができる。
なお、ここでは原料として４−ブロモピリジンを用いた９，１０−ビス（４−ピリジル）アントラセン誘導体の合成法を例示したが、原料として３−ブロモピリジン又は２−ブロモピリジンを用いることによって、また、臭化物ではなくヨウ化物を用いることによってそれぞれ対応する目的物、すなわち９，１０−ビス（３−ピリジル）アントラセン誘導体又は９，１０−ビス（２−ピリジル）アントラセン誘導体を得ることができる。 <Synthesis of Anthracene Derivative Compound According to the Present Invention by Suzuki Coupling Reaction>
Finally, as shown in the following reaction formula (6), 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid or 2-terphenylanthracene-9,10-diboronic acid ester synthesized as described above is used. An anthracene derivative compound according to the present invention can be synthesized by reacting 2-fold mole of 4-bromopyridine in the presence of a palladium catalyst and a base.
In addition, although the synthesis method of the 9,10-bis (4-pyridyl) anthracene derivative which used 4-bromopyridine as a raw material was illustrated here, by using 3-bromopyridine or 2-bromopyridine as a raw material, By using iodide instead of bromide, the corresponding target product, ie, 9,10-bis (3-pyridyl) anthracene derivative or 9,10-bis (2-pyridyl) anthracene derivative can be obtained.

また、下記反応式（７）に示すように、２倍モルのピリジンのボロン酸又はボロン酸エステル類に、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンをパラジウム触媒と塩基の存在下で反応させることにより、本発明に係るアントラセン誘導体化合物を合成することができる。なお、ピリジンのボロン酸又はボロン酸エステル類は、４−ブロモピリジン（又は３−ブロモピリジンや２−ブロモピリジン）から上記反応式（２）〜（５）に準じた方法で合成することができる。 Further, as shown in the following reaction formula (7), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is reacted with 2-fold moles of boronic acid or boronic acid ester of pyridine in the presence of a palladium catalyst and a base. Thus, the anthracene derivative compound according to the present invention can be synthesized. The boronic acid or boronic acid ester of pyridine can be synthesized from 4-bromopyridine (or 3-bromopyridine or 2-bromopyridine) by a method according to the above reaction formulas (2) to (5). .

鈴木カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、又はビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）があげられる。 Specific examples of the palladium catalyst used in the Suzuki coupling reaction include Pd (PPh ₃ ) ₄ , PdCl ₂ (PPh ₃ ) ₂ , Pd (OAc) ₂ , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), tris ( Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex or bis (dibenzylideneacetone) palladium (0).

また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、又は２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。 In order to accelerate the reaction, a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases. Specific examples of the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N-dibutylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1,1′-bis (di-t-butylphos Fino) ferrocene, 2,2′-bis (di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, or An example is 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.

反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、又はフッ化カリウムがあげられる。 Specific examples of the base used in the reaction include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, sodium acetate, phosphoric acid. Examples include tripotassium or potassium fluoride.

また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテル又はイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。 Specific examples of the solvent used in the reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, 1,4- Examples include dioxane, methanol, ethanol, cyclopentyl methyl ether, and isopropyl alcohol. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.

＜一般式（１）で表される化合物の合成方法（その２）＞
＜２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジ亜鉛錯体の合成＞
まず、下記反応式（８）に示すように、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてグリニャール試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジ亜鉛錯体を合成することができる。 <Method for Synthesizing Compound Represented by General Formula (1) (Part 2)>
<Synthesis of 2-terphenylanthracene-9,10-dizinc complex>
First, as shown in the following reaction formula (8), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is lithiated using an organolithium reagent, or converted into a Grignard reagent using magnesium or an organomagnesium reagent. A 2-terphenylanthracene-9,10-dizinc complex can be synthesized by reacting with zinc or zinc chloride tetramethylethylenediamine complex (ZnCl ₂ · TMEDA).

上記反応式（８）において、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は炭素数３〜４の分岐アルキル基である。なお、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物又はヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。また、２位以外に置換基を有するアントラセン誘導体が所望の場合については、上記合成方法（その１）の欄で説明したとおりである。 In the above reaction formula (8), R represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In addition, it can synthesize | combine similarly even if it uses a chloride or an iodide instead of bromides like 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene. The case where an anthracene derivative having a substituent other than the 2-position is desired is as described in the column of the synthesis method (Part 1).

＜根岸カップリング反応による本発明に係るアントラセン誘導体化合物の合成＞
最後に、下記反応式（９）に示すように、上述するようにして合成した、２−テルフェニルアントラセン−９，１０−ジ亜鉛錯体に、２倍モルの４−ブロモピリジンをパラジウム触媒の存在下で反応させることにより、本発明に係るアントラセン誘導体化合物を合成することができる。また、４−ブロモピリジンの代わりに、３−ブロモピリジンや２−ブロモピリジンを用いて、本発明に係る他のアントラセン誘導体化合物を合成できることについては、上記合成方法（その１）の欄で説明したとおりである。 <Synthesis of anthracene derivative compound according to the present invention by Negishi coupling reaction>
Finally, as shown in the following reaction formula (9), 2-terphenylanthracene-9,10-dizinc complex synthesized as described above was added with 2-fold mole of 4-bromopyridine in the presence of a palladium catalyst. The anthracene derivative compound according to the present invention can be synthesized by reacting under the following conditions. Further, the fact that other anthracene derivative compounds according to the present invention can be synthesized using 3-bromopyridine or 2-bromopyridine instead of 4-bromopyridine has been described in the above-mentioned synthesis method (Part 1) section. It is as follows.

また、下記反応式（１０）に示すように、２−テルフェニル−９，１０−ジブロモアントラセンに、４−ブロモピリジン（又は３−ブロモピリジンや２−ブロモピリジン）から上記反応式（８）に準じた方法で合成した、２倍モルの４−ピリジル亜鉛錯体（又は３−ピリジル亜鉛錯体や２−ピリジル亜鉛錯体）をパラジウム触媒の存在下で反応させることにより、本発明に係るアントラセン誘導体化合物を合成することができる。 Further, as shown in the following reaction formula (10), 2-terphenyl-9,10-dibromoanthracene is changed from 4-bromopyridine (or 3-bromopyridine or 2-bromopyridine) to the above reaction formula (8). The anthracene derivative compound according to the present invention is reacted by reacting a 2-fold mole of 4-pyridylzinc complex (or 3-pyridylzinc complex or 2-pyridylzinc complex) synthesized in a similar manner in the presence of a palladium catalyst. Can be synthesized.

根岸カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、又は（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）があげられる。 Specific examples of the palladium catalyst used in the Negishi coupling reaction include Pd (PPh ₃ ) ₄ , PdCl ₂ (PPh ₃ ) ₂ , Pd (OAc) ₂ , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), tris ( Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex, bis (dibenzylideneacetone) palladium (0), bis (tri-t-butylphosphino) palladium (0), or (1,1′-bis (diphenylphosphino) Ferrocene) dichloropalladium (II).

また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル又は１，４−ジオキサンがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。 Specific examples of the solvent used in the reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, cyclopentyl methyl ether or 1,4-dioxane. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent.

一般式（１）で表される化合物のうち、Ｒ^１がｍ−テルフェニル−５’−イルのような嵩高い基で、Ｒ^２がメチル、エチル又はｔ−ブチルなどの短鎖のアルキルである化合物は、例えば次のように合成することができる。
２−アルキルアントラキノンの３位を臭素又はＮ−臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などの適当な臭素化剤によって臭素化する。３位以外が臭素化された化合物も相当量副生するが、これらはカラムクロマトグラフィーや再結晶などの適切な精製法によって除くことができる。２−アルキル−３−ブロモアントラキノンから上記反応式（２）〜（１０）に準じた方法で３位に嵩高い基を結合させる。次に、２，３−ジ置換アントラキノンを亜鉛−アンモニア、ナトリウムボロハイドライド（ＳＢＨ）又はリチウムアルミニウムハイドライド（ＬＡＨ）−塩化アルミニウムなどの適当な還元剤を用いて２，３−ジ置換アントラセンに還元する。最後に、この２，３−ジ置換アントラセンから上記反応式（１）〜（１０）に準じた方法を用いて一般式（１）で表される化合物が合成できる。
また、相当するブロモピリジンなどから合成したリチオ体、グリニャール試薬などを先の２，３−ジ置換アントラキノンと反応させて、得られたジヒドロキシ体をＳｎＣｌ_２−ＨＣｌなどを用いて脱水することによっても、一般式（１）で表される化合物が合成できる。 Among the compounds represented by the general formula (1), R ¹ is a bulky group such as m-terphenyl-5′-yl, and R ² is a short-chain alkyl such as methyl, ethyl or t-butyl. A certain compound can be synthesized, for example, as follows.
The 3-position of 2-alkylanthraquinone is brominated with a suitable brominating agent such as bromine or N-brominated succinimide (NBS). A considerable amount of brominated compounds other than the 3-position are also produced as by-products, but these can be removed by an appropriate purification method such as column chromatography or recrystallization. A bulky group is bonded to the 3-position from 2-alkyl-3-bromoanthraquinone by a method according to the above reaction formulas (2) to (10). The 2,3-disubstituted anthraquinone is then reduced to 2,3-disubstituted anthracene using a suitable reducing agent such as zinc-ammonia, sodium borohydride (SBH) or lithium aluminum hydride (LAH) -aluminum chloride. . Finally, the compound represented by the general formula (1) can be synthesized from this 2,3-disubstituted anthracene using a method according to the above reaction formulas (1) to (10).
Alternatively, by reacting a lithio compound, Grignard reagent or the like synthesized from the corresponding bromopyridine or the like with the above 2,3-disubstituted anthraquinone and dehydrating the obtained dihydroxy compound using SnCl ₂ -HCl or the like. A compound represented by the general formula (1) can be synthesized.

３．有機電界発光素子
本発明に係るピリジル基を有するアントラセン誘導体化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。 3. Organic Electroluminescent Device The anthracene derivative compound having a pyridyl group according to the present invention can be used as a material for an organic electroluminescent device, for example. Below, the organic electroluminescent element which concerns on this embodiment is demonstrated in detail based on drawing. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an organic electroluminescent element according to this embodiment.

＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。 <Structure of organic electroluminescence device>
An organic electroluminescent device 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101, an anode 102 provided on the substrate 101, a hole injection layer 103 provided on the anode 102, and a hole injection layer 103. A hole transport layer 104 provided on the light emitting layer 105, a light emitting layer 105 provided on the hole transport layer 104, an electron transport layer 106 provided on the light emitting layer 105, and an electron transport layer 106. And the cathode 108 provided on the electron injection layer 107.

なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。 The organic electroluminescent element 100 is manufactured in the reverse order, for example, the substrate 101, the cathode 108 provided on the substrate 101, the electron injection layer 107 provided on the cathode 108, and the electron injection layer. An electron transport layer 106 provided on 107, a light-emitting layer 105 provided on the electron transport layer 106, a hole transport layer 104 provided on the light-emitting layer 105, and a hole transport layer 104 A structure including the hole injection layer 103 provided above and the anode 102 provided on the hole injection layer 103 may be employed.

上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と電子輸送層１０６及び／又は電子注入層１０７と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３及び正孔輸送層１０４は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。 Not all of the above-described layers are necessary, and the minimum structural unit is composed of the anode 102, the light-emitting layer 105, the electron transport layer 106 and / or the electron injection layer 107 and the cathode 108. The hole transport layer 104 is an arbitrarily provided layer. Moreover, each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers.

有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。 As an aspect of the layer constituting the organic electroluminescence device, in addition to the above-described configuration aspect of “substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode”, "Substrate / anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate / anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate / Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode ”,“ substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ”,“ substrate ” / Anode / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode ”,“ substrate / anode / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode ”,“ substrate / anode / hole transport layer / light emitting layer / “Electron transport layer / cathode”, “substrate / anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode”, “substrate / anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport” Layer / cathode "," substrate / anode / light emitting layer / electron transporting layer / cathode "may be configured aspect of the" substrate / anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode ".

＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、又はシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、及びポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルム又はシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。 <Substrate in organic electroluminescence device>
The substrate 101 serves as a support for the organic electroluminescent device 100, and usually quartz, glass, metal, plastic, or the like is used. The substrate 101 is formed into a plate shape, a film shape, or a sheet shape according to the purpose. For example, a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used. Of these, glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, polysulfone and the like are preferable. In the case of a glass substrate, soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used, and the thickness only needs to be sufficient to maintain the mechanical strength. The upper limit value of the thickness is, for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less. The glass material is preferably alkali-free glass because it is better to have less ions eluted from the glass. However, soda lime glass with a barrier coat such as SiO ₂ is also commercially available, so it can be used. it can. Further, the substrate 101 may be provided with a gas barrier film such as a dense silicon oxide film on at least one surface in order to improve the gas barrier property, and a synthetic resin plate, film or sheet having a particularly low gas barrier property is used as the substrate 101. When used, it is preferable to provide a gas barrier film.

＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３及び／又は正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。 <Anode in organic electroluminescence device>
The anode 102 serves to inject holes into the light emitting layer 105. When the hole injection layer 103 and / or the hole transport layer 104 are provided between the anode 102 and the light emitting layer 105, holes are injected into the light emitting layer 105 through these layers. .

陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物及び有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。 Examples of the material for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds. Examples of inorganic compounds include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide). Products (IZO), metal halides (copper iodide, etc.), copper sulfide, carbon black, ITO glass, Nesa glass, and the like. Examples of the organic compound include polythiophene such as poly (3-methylthiophene), conductive polymer such as polypyrrole and polyaniline, and the like. In addition, it can select suitably from the substances currently used as an anode of an organic electroluminescent element, and can use it.

透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できれば特に限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。 The resistance of the transparent electrode is not particularly limited as long as a current sufficient for light emission of the light emitting element can be supplied, but it is desirable that the resistance is low from the viewpoint of power consumption of the light emitting element. For example, an ITO substrate of 300Ω / □ or less functions as an element electrode. However, since it is now possible to supply a substrate of about 10Ω / □, for example, 100-5Ω / □, preferably 50-5Ω. It is particularly desirable to use a low resistance product of / □. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 100 to 300 nm.

＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内又は正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔又は陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３及び正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種又は二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。 <Hole injection layer and hole transport layer in organic electroluminescence device>
The hole injection layer 103 plays a role of efficiently injecting holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104. The hole transport layer 104 plays a role of efficiently transporting holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light emitting layer 105. The hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 are each formed by laminating and mixing one or more hole injection / transport materials or a mixture of the hole injection / transport material and the polymer binder. Is done. In addition, an inorganic salt such as iron (III) chloride may be added to the hole injection / transport material to form a layer.

正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時及び使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。 As a hole injection / transport material, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between electrodes to which an electric field is applied. The hole injection efficiency is high, and the injected holes are transported efficiently. It is desirable to do. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a low ionization potential, a high hole mobility, excellent stability, and is less likely to generate trapping impurities during manufacturing and use.

正孔注入層１０３及び正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層及び正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）又はビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノ基を主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール及びポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。 As a material for forming the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104, in a photoconductive material, a compound conventionally used as a charge transport material for holes, a p-type semiconductor, and a hole injection of an organic electroluminescent element are used. Any known material used for the layer and the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof include carbazole derivatives (N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, etc.), biscarbazole derivatives such as bis (N-allylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole), triarylamine derivatives (aromatic tertiary class). Polymer having amino group in main chain or side chain, 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl)- 4,4′-diaminobiphenyl, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-4,4′-diaminobiphenyl, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl)- 4,4′-diphenyl-1,1′-diamine, N, N′-dinaphthyl-N, N′-diphenyl-4,4′-diphenyl-1, Triphenylamine derivatives such as '-diamine, 4,4', 4 "-tris (3-methylphenyl (phenyl) amino) triphenylamine, starburst amine derivatives, stilbene derivatives, phthalocyanine derivatives (metal free, copper phthalocyanine Pyrazoline derivatives, hydrazone compounds, benzofuran derivatives, thiophene derivatives, heterocyclic compounds such as oxadiazole derivatives, porphyrin derivatives, polysilanes, etc. In polymer systems, polycarbonates and styrene derivatives having the above monomers in the side chain Polyvinylcarbazole, polysilane, and the like are preferable, but the compound is not particularly limited as long as it is a compound that forms a thin film necessary for manufacturing a light-emitting element, can inject holes from the anode, and can transport holes.

また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、又は電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）又は２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」及び文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数及び移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）又はスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。 It is also known that the conductivity of organic semiconductors is strongly influenced by the doping. Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having a good electron donating property or a compound having a good electron accepting property. Strong electron acceptors such as tetracyanoquinone dimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane (F4TCNQ) are known for doping of electron donor materials. (For example, the document “M. Pfeiffer, A. Beyer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (22), 3202-3204 (1998)”) and the document “J. Blochwitz, M Pheiffer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (6), 729-731 (1998)). These generate so-called holes by an electron transfer process in an electron donating base material (hole transport material). Depending on the number and mobility of holes, the conductivity of the base material varies considerably. Known matrix substances having hole transporting properties include, for example, benzidine derivatives (TPD and the like), starburst amine derivatives (TDATA and the like), and specific metal phthalocyanines (particularly zinc phthalocyanine ZnPc and the like). 2005-167175).

＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光及び／又は燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。 <Light emitting layer in organic electroluminescent element>
The light emitting layer 105 emits light by recombining holes injected from the anode 102 and electrons injected from the cathode 108 between electrodes to which an electric field is applied. The material for forming the light-emitting layer 105 may be a compound that emits light by being excited by recombination of holes and electrons (a light-emitting compound), can form a stable thin film shape, and is in a solid state It is preferable that the compound exhibits a strong light emission (fluorescence and / or phosphorescence) efficiency.

発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。 The light emitting layer may be either a single layer or a plurality of layers, and each is formed of a light emitting material (host material, dopant material). Each of the host material and the dopant material may be one kind or a plurality of combinations. The dopant material may be included in the host material as a whole, or may be included partially. As a doping method, it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but it may be pre-mixed with the host material and then simultaneously deposited.

ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。 The amount of the host material used varies depending on the type of the host material, and may be determined according to the characteristics of the host material. The amount of the host material used is preferably 50 to 99.999% by weight of the entire light emitting material, more preferably 80 to 99.95% by weight, and still more preferably 90 to 99.9% by weight. .

ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい（例えば、使用量が多すぎると、濃度消光現象のおそれがある）。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。 The amount of the dopant material used varies depending on the type of the dopant material, and may be determined according to the characteristics of the dopant material (for example, if the amount used is too large, there is a risk of concentration quenching). The standard of the amount of the dopant used is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and further preferably 0.1 to 10% by weight of the entire light emitting material.

本実施形態に係る発光素子の発光材料は蛍光性であっても燐光性であってもどちらでもかまわない。 The light emitting material of the light emitting element according to the present embodiment may be either fluorescent or phosphorescent.

ホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。 The host material is not particularly limited, but has previously been known as a light emitter, such as fused ring derivatives such as anthracene and pyrene, metal chelated oxinoid compounds such as tris (8-quinolinolato) aluminum, bis Bisstyryl derivatives such as styryl anthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, coumarin derivatives, oxadiazole derivatives, pyrrolopyridine derivatives, perinone derivatives, cyclopentadiene derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, pyrrolopyrrole In derivatives, fluorene derivatives, benzofluorene derivatives, and polymer systems, polyphenylene vinylene derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polythiophene derivatives are preferably used.

その他、ホスト材料としては、化学工業２００４年６月号１３頁、及びそれにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。 In addition, as a host material, it can select from the compound etc. which were suitably described from the chemical industry June, 2004 issue p.

また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレン、及びクリセンなどの縮合環誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンズチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンズイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンズオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンズアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体、及びベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。 Moreover, it does not specifically limit as dopant material, A known compound can be used and it can select from various materials according to a desired luminescent color. Specifically, for example, condensed ring derivatives such as phenanthrene, anthracene, pyrene, tetracene, pentacene, perylene, naphthopylene, dibenzopyrene, rubrene, and chrysene, benzoxazole derivatives, benzthiazole derivatives, benzimidazole derivatives, benztriazole derivatives, Bisstyryl such as oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, thiophene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives Derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 1-245087), bisstyrylarylene derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 2-24727) Gazette), diazaindacene derivatives, furan derivatives, benzofuran derivatives, phenylisobenzofuran, dimesitylisobenzofuran, di (2-methylphenyl) isobenzofuran, di (2-trifluoromethylphenyl) isobenzofuran, phenylisobenzofuran, etc. Isobenzofuran derivatives, dibenzofuran derivatives, 7-dialkylaminocoumarin derivatives, 7-piperidinocoumarin derivatives, 7-hydroxycoumarin derivatives, 7-methoxycoumarin derivatives, 7-acetoxycoumarin derivatives, 3-benzthiazolylcoumarin derivatives, 3 -Coumarin derivatives such as benzimidazolyl coumarin derivatives and 3-benzoxazolyl coumarin derivatives, dicyanomethylenepyran derivatives, dicyanomethylenethiopyran derivatives, polymethine derivatives, Nin derivatives, oxobenzanthracene derivatives, xanthene derivatives, rhodamine derivatives, fluorescein derivatives, pyrylium derivatives, carbostyril derivatives, acridine derivatives, oxazine derivatives, phenylene oxide derivatives, quinacridone derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, furopyridine derivatives, 1, Examples include 2,5-thiadiazolopyrene derivatives, pyromethene derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, squarylium derivatives, violanthrone derivatives, phenazine derivatives, acridone derivatives, deazaflavin derivatives, fluorene derivatives, and benzofluorene derivatives.

発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体及びその金属錯体、及びＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。 Illustrated for each color light, blue to blue-green dopant materials include naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, perylene, fluorene, indene, chrysene and other aromatic hydrocarbon compounds and derivatives thereof, furan, pyrrole, thiophene, Aromatic heterocycles such as silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine, thioxanthene Ring compounds and their derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, stilbene derivatives, aldazine derivatives, coumarin derivatives, imidazoles, thiazoles, thiadiazos Azole derivatives such as ru, carbazole, oxazole, oxadiazole, triazole and metal complexes thereof, and N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1, Examples thereof include aromatic amine derivatives represented by 1′-diamine.

また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、及びルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。 Examples of the green to yellow dopant material include coumarin derivatives, phthalimide derivatives, naphthalimide derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, cyclopentadiene derivatives, acridone derivatives, quinacridone derivatives, and naphthacene derivatives such as rubrene. A compound in which a substituent capable of increasing the wavelength such as an aryl group, a heteroaryl group, an arylvinyl group, an amino group, or a cyano group is introduced into the compound exemplified as the blue to blue-green dopant material is also a suitable example.

さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体、及びチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色、及び緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。 Further, examples of the orange to red dopant material include naphthalimide derivatives such as bis (diisopropylphenyl) perylenetetracarboxylic imide, perinone derivatives, rare earth complexes such as Eu complexes having acetylacetone, benzoylacetone and phenanthroline as ligands, 4 -(Dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and its analogs, metal phthalocyanine derivatives such as magnesium phthalocyanine and aluminum chlorophthalocyanine, rhodamine compounds, deazaflavin derivatives, coumarin derivatives, quinacridone Derivatives, phenoxazine derivatives, oxazine derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, squarylium derivatives, violanthrone derivatives, phenazine derivatives, phenoxazones Conductors, thiadiazolopyrene derivatives, etc., and compounds such as the above blue to blue-green and green to yellow dopant materials, such as aryl groups, heteroaryl groups, arylvinyl groups, amino groups, cyano groups, etc. A compound into which a substituent capable of achieving the above is introduced is also a suitable example. Furthermore, a phosphorescent metal complex having iridium represented by tris (2-phenylpyridine) iridium (III) or platinum as a central metal is also a suitable example.

その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、及びそれにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。 In addition, as a dopant, it can select and use suitably from the compound etc. which were described in the chemical industry June, 2004 issue page 13, and the reference cited up.

上述するドーパント材料の中でも、特にペリレン誘導体、ボラン誘導体、アミン含有スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、イリジウム錯体又は白金錯体が好ましい。 Among the dopant materials described above, perylene derivatives, borane derivatives, amine-containing styryl derivatives, aromatic amine derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, iridium complexes, or platinum complexes are particularly preferable.

ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、及び特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。 Examples of perylene derivatives include 3,10-bis (2,6-dimethylphenyl) perylene, 3,10-bis (2,4,6-trimethylphenyl) perylene, 3,10-diphenylperylene, 3,4- Diphenylperylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene, 3,4,9,10-tetraphenylperylene, 3- (1'-pyrenyl) -8,11-di (t-butyl) perylene 3- (9′-anthryl) -8,11-di (t-butyl) perylene, 3,3′-bis (8,11-di (t-butyl) perylenyl), and the like.
Also, JP-A-11-97178, JP-A-2000-133457, JP-A-2000-26324, JP-A-2001-267079, JP-A-2001-267078, JP-A-2001-267076, Perylene derivatives described in JP 2000-34234 A, JP 2001-267075 A, JP 2001-217077 A and the like may be used.

ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。 Examples of the borane derivative include 1,8-diphenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 9-phenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 4- (9′-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 4- (10 ′). -Phenyl-9'-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 9- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4'-biphenylyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4 '-(N-carbazolyl) phenyl) -10- (Dimesitylboryl) anthracene and the like.
Moreover, you may use the borane derivative described in the international publication 2000/40586 pamphlet.

アミン含有スチリル誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４、４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス[４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−ビフェニル、１，４−ビス[４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−ベンゼン、２，７−ビス[４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル]−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどがあげられる。また、特開2003-347056号公報、及び特開2001-307884号公報などに記載されたアミン含有スチリル誘導体を用いてもよい。 Examples of the amine-containing styryl derivative include N, N, N ′, N′-tetra (4-biphenylyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (1-naphthyl). -4,4'-diaminostilbene, N, N, N ', N'-tetra (2-naphthyl) -4,4'-diaminostilbene, N, N'-di (2-naphthyl) -N, N' -Diphenyl-4,4'-diaminostilbene, N, N'-di (9-phenanthryl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diaminostilbene, 4,4'-bis [4 "-bis ( Diphenylamino) styryl] -biphenyl, 1,4-bis [4′-bis (diphenylamino) styryl] -benzene, 2,7-bis [4′-bis (diphenylamino) styryl] -9,9-dimethylfluorene , 4,4'-bis ( -Ethyl-3-carbazovinylene) -biphenyl, 4,4′-bis (9-phenyl-3-carbazovinylene) -biphenyl, etc. JP-A 2003-347056 and JP-A 2001-307884 Amine-containing styryl derivatives described in the above may be used.

芳香族アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセン、[４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル]−ジフェニルアミン、[４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル]−ジフェニルアミン、[６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル]−ジフェニルアミン、４，４’−ビス[４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル]ビフェニル、４，４’−ビス[６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル]ビフェニル、４，４”−ビス[４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル]−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス[６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル]−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。 Examples of the aromatic amine derivative include N, N, N, N-tetraphenylanthracene-9,10-diamine, 9,10-bis (4-diphenylamino-phenyl) anthracene, and 9,10-bis (4- Di (1-naphthylamino) phenyl) anthracene, 9,10-bis (4-di (2-naphthylamino) phenyl) anthracene, 10-di-p-tolylamino-9- (4-di-p-tolylamino-1) -Naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (4-diphenylamino-1-naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (6-diphenylamino-2-naphthyl) anthracene, [4- (4-diphenyl) Amino-phenyl) naphthalen-1-yl] -diphenylamine, [4- (4-diphenylamino-phenyl) na Talen-1-yl] -diphenylamine, [6- (4-diphenylamino-phenyl) naphthalen-2-yl] -diphenylamine, 4,4′-bis [4-diphenylaminonaphthalen-1-yl] biphenyl, 4, 4'-bis [6-diphenylaminonaphthalen-2-yl] biphenyl, 4,4 "-bis [4-diphenylaminonaphthalen-1-yl] -p-terphenyl, 4,4" -bis [6-diphenyl Aminonaphthalen-2-yl] -p-terphenyl and the like.
Moreover, you may use the aromatic amine derivative described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-156888.

クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、及び特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。 Examples of the coumarin derivative include coumarin-6 and coumarin-334.
Moreover, you may use the coumarin derivative described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-43646, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-76876, and Unexamined-Japanese-Patent No. 6-298758.

ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、及び特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。 Examples of the pyran derivative include the following DCM and DCJTB.
JP-A-2005-126399, JP-A-2005-097283, JP-A-2002-234892, JP-A-2001-220577, JP-A-2001-081090, and JP-A-2001-052869 Alternatively, pyran derivatives described in the above may be used.

イリジウム錯体としては、下記のＩｒ（ｐｐｙ）_３などがあげられる。
また、特開2006-089398号公報、特開2006-080419号公報、特開2005-298483号公報、特開2005-097263号公報、及び特開2004-111379号公報などに記載されたイリジウム錯体を用いてもよい。 Examples of the iridium complex include Ir (ppy) _{3 described} below.
Further, the iridium complexes described in JP-A-2006-089398, JP-A-2006-080419, JP-A-2005-298483, JP-A-2005-097263, JP-A-2004-111379, etc. It may be used.

白金錯体としては、下記のＰｔＯＥＰなどがあげられる。
また、特開2006-190718号公報、特開2006-128634号公報、特開2006-093542号公報、特開2004-335122号公報、及び特開2004-331508号公報などに記載された白金錯体を用いてもよい。 Examples of the platinum complex include the following PtOEP.
Further, platinum complexes described in JP-A-2006-190718, JP-A-2006-128634, JP-A-2006-093542, JP-A-2004-335122, JP-A-2004-331508, etc. It may be used.

＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内又は電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子、又は陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６及び電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種又は二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。 <Electron injection layer and electron transport layer in organic electroluminescence device>
The electron injection layer 107 plays a role of efficiently injecting electrons moving from the cathode 108 into the light emitting layer 105 or the electron transport layer 106. The electron transport layer 106 plays a role of efficiently transporting electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emitting layer 105. The electron transport layer 106 and the electron injection layer 107 are each formed by laminating and mixing one or more electron transport / injection materials or a mixture of the electron transport / injection material and the polymer binder.

電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時及び使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。 The electron injection / transport layer is a layer that is responsible for injecting electrons from the cathode and further transporting the electrons. It is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and is unlikely to generate trapping impurities during production and use. However, considering the transport balance between holes and electrons, if the role of effectively preventing the holes from the anode from flowing to the cathode side without recombination is mainly played, the electron transport capability is much higher. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to that of a material having a high electron transport capability. Therefore, the electron injection / transport layer in this embodiment may include a function of a layer that can efficiently block the movement of holes.

電子輸送層１０６又は電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）として、上記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。なかでも、上記式(1-1)〜式(1-27)で表される化合物が好ましく、上記式(1-1)〜式(1-9)で表される化合物がより好ましい。
電子輸送層１０６又は電子注入層１０７における上記一般式（１）で表される化合物の含有量は、化合物の種類によって異なり、その化合物の特性に合わせて決めればよい。上記一般式（１）で表される化合物の含有量の目安は、好ましくは電子輸送層用材料（又は電子注入層用材料）の全体の１〜１００重量％であり、より好ましくは１０〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０〜１００重量％であり、特に好ましくは８０〜１００重量％である。上記一般式（１）で表される化合物を単独（１００重量％）で用いない場合には、以下に詳述する他の材料を混合すればよい。 As a material (electron transport material) for forming the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107, a compound represented by the above general formula (1) can be used. Of these, compounds represented by the above formulas (1-1) to (1-27) are preferable, and compounds represented by the above formulas (1-1) to (1-9) are more preferable.
The content of the compound represented by the general formula (1) in the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107 differs depending on the type of the compound, and may be determined according to the characteristics of the compound. The standard of the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 10 to 100% by weight of the whole electron transport layer material (or electron injection layer material). % By weight, more preferably 50 to 100% by weight, and particularly preferably 80 to 100% by weight. When the compound represented by the general formula (1) is not used alone (100% by weight), other materials described in detail below may be mixed.

他の電子輸送層又は電子注入層を形成する材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層及び電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。 Other materials for forming the electron transport layer or electron injection layer include compounds conventionally used as electron transport compounds in photoconductive materials, and known materials used for electron injection layers and electron transport layers of organic electroluminescent devices. Any of these compounds can be selected and used.

電子輸送層又は電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素、及びリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体及びその縮合環誘導体、及び電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体、及びインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、及びベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。中でも、９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセンなどのアントラセン誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルなどのスチリル系芳香環誘導体、４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル、１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンなどのカルバゾール誘導体が、耐久性の観点から好ましく用いられる。 As a material used for the electron transport layer or the electron injection layer, a compound composed of an aromatic ring or a heteroaromatic ring composed of one or more atoms selected from carbon, hydrogen, oxygen, sulfur, silicon, and phosphorus, pyrrole It is preferable to contain at least one selected from a derivative, a condensed ring derivative thereof, and a metal complex having electron-accepting nitrogen. Specifically, condensed ring aromatic ring derivatives such as naphthalene and anthracene, styryl aromatic ring derivatives represented by 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinones And quinone derivatives such as diphenoquinone, phosphorus oxide derivatives, carbazole derivatives, and indole derivatives. Examples of metal complexes having electron-accepting nitrogen include hydroxyazole complexes such as hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. These materials can be used alone or in combination with different materials. Among them, anthracene derivatives such as 9,10-bis (2-naphthyl) anthracene, styryl aromatic ring derivatives such as 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl, 4,4′-bis (N-carbazolyl) biphenyl A carbazole derivative such as 1,3,5-tris (N-carbazolyl) benzene is preferably used from the viewpoint of durability.

また、他の電子伝達化合物の具体例として、式（１）で表される以外のピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、式（１）で表される以外のアントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。 Specific examples of other electron transfer compounds include pyridine derivatives other than those represented by formula (1), naphthalene derivatives, anthracene derivatives other than those represented by formula (1), phenanthroline derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, Naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazole derivatives (such as 1,3-bis [(4-t-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazolyl] phenylene), thiophene derivatives Triazole derivatives (such as N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3,4-triazole), thiadiazole derivatives, metal complexes of oxine derivatives, quinolinol metal complexes, quinoxaline derivatives, polymers of quinoxaline derivatives, benzazole compounds, Ga Complex, pyrazole derivative, perfluorinated phenylene derivative, triazine derivative, pyrazine derivative, benzoquinoline derivative (2,2′-bis (benzo [h] quinolin-2-yl) -9,9′-spirobifluorene, etc.) , Imidazopyridine derivatives, borane derivatives, benzimidazole derivatives (such as tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene), benzoxazole derivatives, benzthiazole derivatives, quinoline derivatives, oligopyridine derivatives such as terpyridine, bipyridine derivatives, terpyridine Derivatives (1,3-bis (4 ′-(2,2 ′: 6′2 ″ -terpyridinyl)) benzene and the like), naphthyridine derivatives (bis (1-naphthyl) -4- (1,8-naphthyridine-2- Yl) phenylphosphine oxide, etc. , Aldazine derivatives, carbazole derivatives, indole derivatives, phosphorus oxide derivatives, such as bis-styryl derivatives.

また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、及びベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。 In addition, metal complexes having electron-accepting nitrogen can also be used, such as hydroxyazole complexes such as quinolinol-based metal complexes and hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. Can be given.

上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。 Although the above-mentioned materials are used alone, they may be mixed with different materials.

上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体又はボラン誘導体が好ましい。 Among the materials described above, quinolinol metal complexes, bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives, or borane derivatives are preferable.

キノリノール系金属錯体は、下記一般式(E-1)で表される化合物である。
式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は水素又は置換基であり、ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｂｅ、又はＺｎであり、ｎは２又は３の整数である。 The quinolinol-based metal complex is a compound represented by the following general formula (E-1).
In the formula, R ^{1 to} R ⁶ are hydrogen or a substituent, M is Al, Ga, Be, or Zn, and n is an integer of 2 or 3.

キノリノール系金属錯体の具体例としては、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。 Specific examples of the quinolinol-based metal complex include tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl- 8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4- Methyl phenolate) alumini Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4-Phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-dimethylphenolate) aluminum Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8) -Quinolinolate) (3,5-di-t-butylphenolate) alumini Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolato) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolato) aluminum, bis (2- Methyl-8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum Bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3-phenylphenola) G) Aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis ( 2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-t-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) Aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum -Μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum Bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8- Quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2- Methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (10-hydroxybenzo [h] quinoline) beryllium and the like.

ビピリジン誘導体は、下記一般式(E-2)で表される化合物である。
式中、Ｇは単なる結合手又はｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジン又はピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素原子は置換されていてもよい。 The bipyridine derivative is a compound represented by the following general formula (E-2).
In the formula, G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n is an integer of 2 to 8. Carbon atoms that are not used for bonding of pyridine-pyridine or pyridine-G may be substituted.

一般式(E-2)のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリル又はテルフェニリルである。
Examples of G in the general formula (E-2) include the following structural formulas. In addition, R in the following structural formula is each independently hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, biphenylyl, or terphenylyl.

ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ビピリジル−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジル−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジル−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジル−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール９，１０−ジ（２，２’−ビピリジル−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジル−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジル−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジル−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジル−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ビピリジル−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジル−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ビピリジル−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジル−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ビピリジル−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジル−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ビピリジル−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ビピリジル−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ビピリジル−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。 Specific examples of the pyridine derivative include 2,5-bis (2,2′-bipyridyl-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′- Bipyridyl-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 2,5-bis (2,2′-bipyridyl-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4 Diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′-bipyridyl-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole 9,10-di (2,2′-bipyridyl-6- Yl) anthracene, 9,10-di (2,2′-bipyridyl-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3′-bipyridyl-6-yl) anthracene, 9,10-di (2, 3'-bipyridyl-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3 -Bipyridyl-6-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,3'-bipyridyl-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,2'-bipyridyl-6) -Yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,2'-bipyridyl-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,4'-bipyridyl-6-yl)- 2-Phenylanthracene, 9,10-di (2,4′-bipyridyl-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (3,4′-bipyridyl-6-yl) -2-phenylanthracene 9,10-di (3,4'-bipyridyl-5-yl) -2-phenylanthracene, 3,4-diphenyl-2,5-di (2,2'-bipyridyl-6-yl) thiophene, 3, , 4-Diphenyl 2,5-di (2,3′-bipyridyl-5-yl) thiophene, 6′6 ″ -di (2-pyridyl) 2,2 ′: 4 ′, 4 ″: 2 ″, 2 ″ ′-quater Examples include pyridine.

フェナントロリン誘導体は、下記一般式(E-3-1)又は(E-3-2)で表される化合物である。
式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素又は置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手又はｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式(E-3-2)のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。 The phenanthroline derivative is a compound represented by the following general formula (E-3-1) or (E-3-2).
In the formula, R ^{1 to} R ⁸ are hydrogen or a substituent, adjacent groups may be bonded to each other to form a condensed ring, G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n represents 2 It is an integer of ~ 8. Examples of G in the general formula (E-3-2) include the same ones as described in the bipyridine derivative column.

フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。 Specific examples of the phenanthroline derivative include 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 9,10-di (1,10-phenanthroline- 2-yl) anthracene, 2,6-di (1,10-phenanthroline-5-yl) pyridine, 1,3,5-tri (1,10-phenanthroline-5-yl) benzene, 9,9′-difluor -Bis (1,10-phenanthroline-5-yl), bathocuproin, 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene and the like.

特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。 In particular, the case where a phenanthroline derivative is used for an electron transport layer and an electron injection layer will be described. In order to obtain stable light emission over a long period of time, a material excellent in thermal stability and thin film formation is desired, and among phenanthroline derivatives, the substituent itself has a three-dimensional structure, or a phenanthroline skeleton or Those having a three-dimensional structure by steric repulsion with an adjacent substituent or those having a plurality of phenanthroline skeletons linked to each other are preferred. Furthermore, when linking a plurality of phenanthroline skeletons, a compound containing a conjugated bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle in the linking unit is more preferable.

ボラン誘導体は、下記一般式(E-4)で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、又はシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレン基であり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール基、置換ボリル基、又は置換されていてもよいカルバゾール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。 The borane derivative is a compound represented by the following general formula (E-4), and is disclosed in detail in JP-A-2007-27587.
In the formula, each of R ¹¹ and R ¹² independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted silyl group, an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a cyano group. And at least one, R ^{13 to} R ¹⁶ are each independently an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and X is an optionally substituted arylene group Y is an optionally substituted aryl group having 16 or less carbon atoms, a substituted boryl group, or an optionally substituted carbazole group, and n is each independently an integer of 0 to 3 is there.

上記一般式(E-4)で表される化合物の中でも、下記一般式(E-4-1)で表される化合物、さらに下記一般式(E-4-1-1)〜(E-4-1-4)で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、又はシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ²¹及びＲ²²は、それぞれ独立して、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、又はシアノ基の少なくとも一つであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。 Among the compounds represented by the general formula (E-4), the compounds represented by the following general formula (E-4-1), and further the following general formulas (E-4-1-1) to (E-4) The compound represented by -1-4) is preferred. Specific examples include 9- [4- (4-Dimesitylborylnaphthalen-1-yl) phenyl] carbazole, 9- [4- (4-Dimesitylborylnaphthalen-1-yl) naphthalen-1-yl. Carbazole and the like.
In the formula, each of R ¹¹ and R ¹² independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted silyl group, an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a cyano group. At least one, R ^{13 to} R ¹⁶ are each independently an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and R ²¹ and R ²² are each independently Each independently is at least one of a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted silyl group, an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a cyano group, and X ¹ is , An optionally substituted arylene group having 20 or less carbon atoms, n is each independently an integer of 0 to 3, and m is each independently an integer of 0 to 4.

各式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピル又はフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピル又はフェニルのいずれかである。 In each formula, R ^{31 to} R ³⁴ are each independently methyl, isopropyl or phenyl, and R ³⁵ and R ³⁶ are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.

上記一般式(E-4)で表される化合物の中でも、下記一般式(E-4-2)で表される化合物、さらに下記一般式(E-4-2-1)で表される化合物が好ましい。
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、又はシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレン基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。 Among the compounds represented by the general formula (E-4), a compound represented by the following general formula (E-4-2), and a compound represented by the following general formula (E-4-2-1) Is preferred.
In the formula, each of R ¹¹ and R ¹² independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted silyl group, an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a cyano group. And at least one, R ^{13 to} R ¹⁶ are each independently an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and X ¹ is an optionally substituted carbon. An arylene group having a number of 20 or less, and each n is independently an integer of 0 to 3.

式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピル又はフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピル又はフェニルのいずれかである。 In the formula, R ^{31 to} R ³⁴ are each independently methyl, isopropyl or phenyl, and R ³⁵ and R ³⁶ are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.

上記一般式(E-4)で表される化合物の中でも、下記一般式(E-4-3)で表される化合物、さらに下記一般式(E-4-3-1)又は(E-4-3-2)で表される化合物が好ましい。
式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換シリル基、置換されていてもよい窒素含有複素環基、又はシアノ基の少なくとも一つであり、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基であり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレン基であり、Ｙ^１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリール基であり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。 Among the compounds represented by the above general formula (E-4), the compound represented by the following general formula (E-4-3), and further the following general formula (E-4-3-1) or (E-4 The compound represented by -3-2) is preferable.
In the formula, each of R ¹¹ and R ¹² independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted silyl group, an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic group, or a cyano group. And at least one, R ^{13 to} R ¹⁶ are each independently an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and X ¹ is an optionally substituted carbon. It is an arylene group having several tens or less, Y ¹ is an optionally substituted aryl group having 14 or less carbon atoms, and n is each independently an integer of 0 to 3.

電子輸送層又は電子注入層には、さらに、電子輸送層又は電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、及び希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）又はＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）又はＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層又は電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、又はＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層又は電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。 The electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer. As this reducing substance, various substances can be used as long as they have a certain reducing ability. For example, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth metal, alkali metal oxide, alkali metal halide, alkali Group consisting of earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes, and rare earth metal organic complexes At least one selected from can be preferably used.
Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (work function 2.36 eV), K (2.28 eV), Rb (2.16 eV) or Cs (1.95 eV), and Ca (2. 9eV), Sr (2.0 to 2.5 eV) or Ba (2.52 eV) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable. Among these, a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb or Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs. These alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to the material forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of the organic EL element can be improved and the lifetime can be extended. Further, as a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less, a combination of two or more alkali metals is also preferable. Particularly, a combination containing Cs, for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred. By containing Cs, the reducing ability can be efficiently exhibited, and by adding to the material for forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of the organic EL element can be improved and the life can be extended.

＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７及び電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。 <Cathode in organic electroluminescence device>
The cathode 108 serves to inject electrons into the light emitting layer 105 through the electron injection layer 107 and the electron transport layer 106.

陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、及びマグネシウムなどの金属又はそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、又はこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウム、及び酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。 The material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it can efficiently inject electrons into the organic layer, but the same material as that for forming the anode 102 can be used. Among them, metals such as tin, magnesium, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium, and magnesium or their alloys (magnesium-silver Alloys, magnesium-indium alloys, aluminum-lithium alloys such as lithium fluoride / aluminum) and the like are preferable. In order to improve the device characteristics by increasing the electron injection efficiency, lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or an alloy containing these low work function metals is effective. However, these low work function metals are often often unstable in the atmosphere. In order to improve this point, for example, a method is known in which an organic layer is doped with a small amount of lithium, cesium or magnesium and a highly stable electrode is used. As other dopants, inorganic salts such as lithium fluoride, cesium fluoride, lithium oxide, and cesium oxide can also be used. However, it is not limited to these.

更に、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウム、及びインジウムなどの金属、又はこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニア、及び窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティング、及びコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。 Further, for electrode protection, metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum, and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania, and silicon nitride, polyvinyl alcohol, Preferred examples include laminating vinyl chloride, hydrocarbon polymer compounds and the like. The method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, and coating.

＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。 <Binder that may be used in each layer>
The above materials used for the hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer, and electron injection layer can form each layer alone, but as a polymer binder, polyvinyl chloride, polycarbonate , Polystyrene, poly (N-vinylcarbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polysulfone, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate resin, ABS Used by dispersing in solvent-soluble resins such as resins and polyurethane resins, and curable resins such as phenol resins, xylene resins, petroleum resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, silicone resins, etc. To be possible.

＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法、キャスト法、又はコーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造及び会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０^−６〜１０^−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。 <Method for producing organic electroluminescent element>
Each layer constituting the organic electroluminescent element is formed by a method such as vapor deposition, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method, printing method, spin coating method, casting method, or coating method. The film can be formed by forming a thin film. The thickness of each layer formed in this way is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm. The film thickness can usually be measured with a crystal oscillation type film thickness measuring device or the like. When a thin film is formed using a vapor deposition method, the vapor deposition conditions vary depending on the type of material, the target crystal structure and association structure of the film, and the like. Deposition conditions generally include a boat heating temperature of 50 to 400 ° C., a degree of vacuum of 10 ⁻⁶ to 10 ⁻³ Pa, a deposition rate of 0.01 to 50 nm / second, a substrate temperature of −150 to + 300 ° C., and a film thickness of 2 nm to 5 μm. It is preferable to set appropriately within the range.

次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層及び正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。 Next, as an example of a method for producing an organic electroluminescent device, an organic electric field composed of an anode / hole injection layer / hole transport layer / a light emitting layer composed of a host material and a dopant material / electron transport layer / electron injection layer / cathode. A method for manufacturing a light-emitting element will be described. After forming an anode by forming a thin film of an anode material on an appropriate substrate by vapor deposition or the like, a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode. A host material and a dopant material are co-evaporated to form a thin film to form a light emitting layer. An electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a cathode material is formed by vapor deposition. By forming it as a cathode, a desired organic electroluminescent element can be obtained. In the preparation of the above-described organic electroluminescence device, the order of preparation may be reversed, and the cathode, electron injection layer, electron transport layer, light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, and anode may be fabricated in this order. Is possible.

このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、及び両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。 When a DC voltage is applied to the organic electroluminescent device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode with a negative polarity. When a voltage of about 2 to 40 V is applied, the organic electroluminescent device is transparent or translucent. Luminescence can be observed from the electrode side (anode or cathode and both). The organic electroluminescence device emits light when a pulse current or an alternating current is applied. The alternating current waveform to be applied may be arbitrary.

＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置又は有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置又は照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。 <Application examples of organic electroluminescent devices>
The present invention can also be applied to a display device including an organic electroluminescent element or a lighting device including an organic electroluminescent element.
The display device or the illumination device including the organic electroluminescent element can be manufactured by a known method such as connecting the organic electroluminescent element according to the present embodiment and a known driving device, such as direct current driving, pulse driving, or alternating current. It can be driven by appropriately using a known driving method such as driving.

表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクス及び／又はセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。 Examples of the display device include a panel display such as a color flat panel display, and a flexible display such as a flexible color organic electroluminescence (EL) display (for example, JP-A-10-335066 and JP-A-2003-321546). Gazette, JP-A-2004-281086, etc.). Examples of the display method of the display include a matrix and / or segment method. Note that the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像及び文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。 A matrix means a pixel in which pixels for display are two-dimensionally arranged such as a lattice or a mosaic, and displays a character or an image with a set of pixels. The shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a square pixel with a side of 300 μm or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, TV, and a pixel with a side of mm order for a large display such as a display panel. become. In monochrome display, pixels of the same color may be arranged. However, in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. The matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix. The line-sequential driving has an advantage that the structure is simple. However, the active matrix may be superior in consideration of the operation characteristics, so that it is necessary to properly use it depending on the application.

セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示、及び自動車のパネル表示などがあげられる。 In the segment system (type), a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light. For example, the time and temperature display in a digital clock or a thermometer, the operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, etc.

照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板、及び標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。 Examples of the illuminating device include an illuminating device such as indoor lighting, a backlight of a liquid crystal display device, and the like (for example, JP 2003-257621 A, JP 2003-277741 A, JP 2004-119211 A). Etc.) The backlight is used mainly for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display board, a sign, and the like. In particular, as a backlight for liquid crystal display devices, especially personal computers for which thinning is an issue, considering that conventional methods are made of fluorescent lamps and light guide plates, it is difficult to reduce the thickness. The backlight using the light emitting element according to the embodiment is thin and lightweight.

まず、実施例で用いた化合物の合成例、及び該化合物の物性値について、以下に説明する。ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定については、PerkinElmer社製のDiamond DSCを用いて測定した（測定条件：冷却速度200℃/分、昇温速度10℃/分）。 First, synthesis examples of the compounds used in Examples and physical property values of the compounds will be described below. The glass transition temperature (Tg) was measured using Diamond DSC manufactured by PerkinElmer (measurement conditions: cooling rate 200 ° C./min, temperature rising rate 10 ° C./min).

＜式(1-1)で表される化合物の合成例＞
２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセンの合成
２−クロロアントラセン（１０．６ｇ）、３，５−ジフェニルフェニルボロン酸（２０．６ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（０．１４ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１．１ｇ）、リン酸三カリウム（２１ｇ）及びトルエン（２００ｍＬ）をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で２０時間加熱還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、純水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動層：トルエン−ヘプタン混合溶媒／体積比５０：５０）で精製することにより、２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（１０．３ｇ）を得た。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．５（１Ｈ，ｍ），８．５（１Ｈ，ｍ），８．３（１Ｈ，ｍ），８．１（１Ｈ，ｍ），８．０（２Ｈ，ｍ），８．０（２Ｈ，ｍ），７．８（２Ｈ，ｍ），７．７（ｍ，４Ｈ），７．５（ｍ，６Ｈ），７．４（ｍ，２Ｈ）． <Synthesis Example of Compound Represented by Formula (1-1)>
Synthesis of 2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene 2-chloroanthracene (10.6 g), 3,5-diphenylphenylboronic acid (20.6 g), tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (0 .14 g), tricyclohexylphosphine (1.1 g), tripotassium phosphate (21 g) and toluene (200 mL) were placed in a flask and heated to reflux under an argon atmosphere for 20 hours. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature and washed with pure water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained concentrate is purified by silica gel column chromatography (mobile bed: toluene-heptane mixed solvent / volume ratio 50:50) to obtain 2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (10.3 g). It was. The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.5 (1H, m), 8.5 (1H, m), 8.3 (1H, m), 8.1 (1H, m), 8.0 (2H) , M), 8.0 (2H, m), 7.8 (2H, m), 7.7 (m, 4H), 7.5 (m, 6H), 7.4 (m, 2H).

９，１０−ジブロモ−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセンの合成
以上の合成により得られた２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（１０ｇ）及びジクロロメタン（５００ｍＬ）をフラスコに入れて攪拌して、そこに臭素（１０ｇ）を溶解させたジクロロメタン溶液（２０ｍＬ）をゆっくりと滴下した。滴下後、室温で１２時間攪拌した後、次亜硫酸ナトリウム水溶液、続いて純水で洗浄した後、有機層を濃縮し、粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエン−酢酸エチル混合溶媒（体積比５０：５０）で再結晶することにより、１０−ジブロモ−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（８．０ｇ）を得た。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．９（ｍ，１Ｈ），８．７（ｍ，１Ｈ），８．６（ｍ，２Ｈ），８．０（ｍ，３Ｈ），７．９（ｓ，１Ｈ），７．７（ｍ，４Ｈ），７．６（ｍ，２Ｈ），７．５（ｍ，４Ｈ），７．４（ｍ，２Ｈ）． Synthesis of 9,10-dibromo-2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene 2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (10 g) and dichloromethane (500 mL) obtained by the above synthesis were placed in a flask. With stirring, a dichloromethane solution (20 mL) in which bromine (10 g) was dissolved was slowly added dropwise. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 12 hours, washed with an aqueous sodium hyposulfite solution and then with pure water, and then the organic layer was concentrated to obtain a crude product. The obtained crude product was recrystallized with a toluene-ethyl acetate mixed solvent (volume ratio 50:50) to obtain 10-dibromo-2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (8.0 g). . The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.9 (m, 1H), 8.7 (m, 1H), 8.6 (m, 2H), 8.0 (m, 3H), 7.9 (s) , 1H), 7.7 (m, 4H), 7.6 (m, 2H), 7.5 (m, 4H), 7.4 (m, 2H).

9,10-ビス(4,4,5,5-テトラメチル[1,3,2]ジオキサボロラニル)-2-(3,5-ジフェニル)フェニルアントラセンの合成
以上の合成により得られた９，１０−ジブロモ−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（７．３ｇ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（７．３ｇ）、ビス（ジベンジリデン）パラジウム（０）（４４８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（４９１ｍｇ）、酢酸カリウム（４．６ｇ）、及びトルエン−アニソール（１：１（容量））混合溶媒（１５０ｍＬ）を三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で２１時間還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、純水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動層：トルエン−酢酸エチル混合溶媒／体積比７０：３０）で精製することにより、９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（５．８ｇ）を得た。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．８（ｍ，１Ｈ），８．５（ｍ，１Ｈ），８．４（ｍ，２Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｍ，１Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．７（ｍ，４Ｈ），７．５（ｍ，８Ｈ），１．５（ｓ，１２Ｈ），１．５（ｓ，１２Ｈ）． Synthesis of 9,10-bis (4,4,5,5-tetramethyl [1,3,2] dioxaborolanyl) -2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene 9,10-dibromo-2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (7.3 g), bis (pinacolato) diboron (7.3 g), bis (dibenzylidene) palladium (0) (448 mg), tricyclohexylphosphine (491 mg), potassium acetate (4.6 g), and toluene-anisole (1: 1 (volume)) mixed solvent (150 mL) were placed in a three-necked flask and refluxed for 21 hours under an argon atmosphere. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature and washed with pure water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography (mobile bed: toluene-ethyl acetate mixed solvent / volume ratio 70:30) to obtain 9,10-bis (4,4,5,5-tetramethyl [ 1,3,2] dioxaborolanyl) -2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (5.8 g) was obtained. The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.8 (m, 1H), 8.5 (m, 1H), 8.4 (m, 2H), 8.0 (m, 2H), 7.9 (m , 1H), 7.8 (m, 1H), 7.7 (m, 4H), 7.5 (m, 8H), 1.5 (s, 12H), 1.5 (s, 12H).

9,10-ビス(4-ピリジル)-2-(3,5-ジフェニル)フェニルアントラセン（式(1-1)化合物）の合成
以上の合成により得られた９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（１．７ｇ）、４−よう化ピリジン（１．２７ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（５９ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（５２ｍｇ）、リン酸三カリウム（３．２４ｇ）、トルエン（１０ｍＬ）、エタノール（１ｍＬ）、及び水（１ｍＬ）を三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で７時間加熱還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、純水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動層：トルエン−酢酸エチル混合溶媒／体積比５０：５０）で精製することにより、９，１０−ビス（４−ピリジル）−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（０．５３ｇ）を得た。得られた化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２８℃であった。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．９（ｍ，４Ｈ），７．８（ｓ，１Ｈ），７．７（ｍ，３Ｈ），７．６（ｍ，２Ｈ），７．６（ｍ，６Ｈ），７．５（ｍ，８Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ）． Synthesis of 9,10-bis (4-pyridyl) -2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (compound of formula (1-1)) 9,10-bis (4,4,4) obtained by the above synthesis 5,5-tetramethyl [1,3,2] dioxaborolanyl) -2- (3,5-diphenyl) phenylanthracene (1.7 g), 4-iodinated pyridine (1.27 g), tris ( Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (59 mg), tricyclohexylphosphine (52 mg), tripotassium phosphate (3.24 g), toluene (10 mL), ethanol (1 mL), and water (1 mL) are placed in a three-necked flask. The mixture was heated to reflux for 7 hours under an argon atmosphere. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature and washed with pure water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography (moving layer: toluene-ethyl acetate mixed solvent / volume ratio 50:50) to obtain 9,10-bis (4-pyridyl) -2- (3,5 -Diphenyl) phenylanthracene (0.53 g) was obtained. The glass transition temperature (Tg) of the obtained compound was 128 ° C. The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.9 (m, 4H), 7.8 (s, 1H), 7.7 (m, 3H), 7.6 (m, 2H), 7.6 (m , 6H), 7.5 (m, 8H), 7.4 (m, 4H).

＜式(1-3)で表される化合物の合成例＞
上述する式(1-1)化合物の合成例の中で得られた９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（１０．５４ｇ）、２−ブロモピリジン（６．０１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．９２ｇ）、リン酸三カリウム（６．７８ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（５０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で２７時間加熱還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、純水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動層：トルエン−酢酸エチル混合溶媒／体積比９０：１０）で精製することにより、９，１０−ビス（２−ピリジル）−２−（３，５−ジフェニル）フェニルアントラセン（式(1-3)で表される化合物）（２．５ｇ）を得た。得られた化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２１℃であった。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．９（ｍ，２Ｈ），８．０〜７．９（ｍ，３Ｈ），７．７（ｍ，５Ｈ），７．６（ｍ，８Ｈ），７．５（ｍ，６Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ）． <Synthesis Example of Compound Represented by Formula (1-3)>
9,10-bis (4,4,5,5-tetramethyl [1,3,2] dioxaborolanyl) -2- obtained in the synthesis example of the compound of formula (1-1) described above (3,5-diphenyl) phenylanthracene (10.54 g), 2-bromopyridine (6.01 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.92 g), tripotassium phosphate (6.78 g), cyclopentylmethyl Ether (50 mL) and water (10 mL) were placed in a three-necked flask and heated to reflux for 27 hours under an argon atmosphere. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature and washed with pure water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography (moving layer: toluene-ethyl acetate mixed solvent / volume ratio 90:10) to obtain 9,10-bis (2-pyridyl) -2- (3,5 -Diphenyl) phenylanthracene (compound represented by formula (1-3)) (2.5 g) was obtained. The glass transition temperature (Tg) of the obtained compound was 121 ° C. The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.9 (m, 2H), 8.0 to 7.9 (m, 3H), 7.7 (m, 5H), 7.6 (m, 8H), 7 .5 (m, 6H), 7.4 (m, 4H).

＜式(1-5)で表される化合物の合成例＞
２−（ビフェニル−２−イル）アントラセンの合成
２−ビフェニリルボロン酸（９．２ｇ）、２−ブロモアントラセン（１０．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．４ｇ）、炭酸ナトリウム（８．３ｇ）、トルエン（１００ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）をフラスコに入れ、アルゴン気流下、還流温度で５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液をトルエンにて抽出した。このトルエン溶液をエバポレーターで濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。さらに、ヘプタン／トルエン混合溶媒（体積比５０：５０）で再結晶することにより、２−（ビフェニル−２−イル）アントラセン（１１．３ｇ）を得た。 <Synthesis Example of Compound Represented by Formula (1-5)>
Synthesis of 2- (biphenyl-2-yl) anthracene 2-biphenylylboronic acid (9.2 g), 2-bromoanthracene (10.0 g), Pd (PPh ₃ ) ₄ (1.4 g), sodium carbonate (8 .3 g), toluene (100 mL), ethanol (20 mL) and water (20 mL) were placed in a flask and stirred at reflux temperature for 5 hours under an argon stream. After completion of heating, the reaction solution was cooled to room temperature, and the reaction solution was extracted with toluene. This toluene solution was concentrated by an evaporator, and the concentrate was purified by silica gel column chromatography (toluene). Furthermore, 2- (biphenyl-2-yl) anthracene (11.3 g) was obtained by recrystallization from a heptane / toluene mixed solvent (volume ratio 50:50).

２−（ビフェニル−２−イル）−９，１０−ジブロモアントラセンの合成
以上の合成により得られた２−（ビフェニル−２−イル）アントラセン（１１．３ｇ）、及びジクロロメタン（２００ｍＬ）をフラスコに入れて室温で攪拌した。この溶液に、窒素雰囲気下、臭素（１２．０ｇ）を含むジクロロメタン溶液（４０ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。攪拌終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、トルエンで抽出した。このトルエン溶液をエバポレーターで濃縮し、ヘプタン／トルエン混合溶媒（体積比５０：５０）で再結晶することにより、２−（ビフェニル−２−イル）−９，１０−ジブロモアントラセン（１２．７ｇ）を得た。 Synthesis of 2- (biphenyl-2-yl) -9,10-dibromoanthracene 2- (biphenyl-2-yl) anthracene (11.3 g) obtained by the above synthesis and dichloromethane (200 mL) were placed in a flask. And stirred at room temperature. To this solution, a dichloromethane solution (40 mL) containing bromine (12.0 g) was added dropwise under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After stirring, an aqueous sodium thiosulfate solution was added and extracted with toluene. The toluene solution was concentrated with an evaporator and recrystallized with a heptane / toluene mixed solvent (volume ratio 50:50) to give 2- (biphenyl-2-yl) -9,10-dibromoanthracene (12.7 g). Obtained.

9,10-ビス(3-ピリジル)-2-(ビフェニル-2-イル)アントラセン（式(1-5)化合物）の合成
以上の合成により得られた２−（ビフェニル−２−イル）−９，１０−ジブロモアントラセン（９．７８ｇ）、３−ピリジルボロン酸（５．９０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６９ｇ）、炭酸カリウム（１６．５６ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（４０ｍＬ）、イソプロピルアルコール（５ｍＬ）及び水（３０ｍＬ）を三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で８０時間加熱還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、純水で洗浄した後、有機層を減圧濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動層：トルエン−酢酸エチル混合溶媒／体積比８０：２０）で精製することにより、９，１０−ビス（３−ピリジル）−２−（ビフェニル−２−イル）アントラセン（７．６０ｇ）を得た。得られた化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１１０℃であった。ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．８（ｍ，１Ｈ），８．７（ｍ，２Ｈ），８．５（ｍ，１Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，４Ｈ），７．４〜７．３（ｍ，１０Ｈ），７．２（ｍ，３Ｈ），７．０（ｍ，２Ｈ）． Synthesis of 9,10-bis (3-pyridyl) -2- (biphenyl-2-yl) anthracene (compound of formula (1-5)) 2- (biphenyl-2-yl) -9 obtained by the above synthesis , 10-Dibromoanthracene (9.78 g), 3-pyridylboronic acid (5.90 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.69 g), potassium carbonate (16.56 g), 1,2,4-trimethyl Benzene (40 mL), isopropyl alcohol (5 mL) and water (30 mL) were placed in a three-necked flask and heated to reflux for 80 hours under an argon atmosphere. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature and washed with pure water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure. The resulting concentrate is purified by silica gel column chromatography (mobile bed: toluene-ethyl acetate mixed solvent / volume ratio 80:20) to give 9,10-bis (3-pyridyl) -2- (biphenyl-2). -Yl) anthracene (7.60 g) was obtained. The glass transition temperature (Tg) of the obtained compound was 110 ° C. The structure of the compound obtained by NMR measurement was confirmed.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 8.8 (m, 1H), 8.7 (m, 2H), 8.5 (m, 1H), 7.8 (m, 1H), 7.6-7 .5 (m, 4H), 7.4 to 7.3 (m, 10H), 7.2 (m, 3H), 7.0 (m, 2H).

原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他のアントラセン誘導体化合物を合成することができる。 By appropriately changing the raw material compound, other anthracene derivative compounds of the present invention can be synthesized by a method according to the synthesis example described above.

＜比較例化合物（Ｃ）の合成例＞
９，１０−ビス（４−ピリジル）−２，６−ビス（フェニル）アントラセン（比較例化合物（Ｃ））は、以下に示すスキームにより合成した。この化合物は、高い対称性を有するためＤＳＣ測定によりＴｇを確認することができず、また、薄膜を形成してもすぐに結晶化することが肉眼でも観測された。
<Synthesis Example of Comparative Example Compound (C)>
9,10-bis (4-pyridyl) -2,6-bis (phenyl) anthracene (Comparative Example Compound (C)) was synthesized according to the scheme shown below. Since this compound has high symmetry, Tg could not be confirmed by DSC measurement, and it was observed with the naked eye that it crystallized immediately after forming a thin film.

以下、本発明をさらに詳細に説明するために各実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, each example will be shown to describe the present invention in more detail, but the present invention is not limited thereto.

実施例１及び比較例１、２に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、８０時間経過後の輝度（ｃｄ／ｍ^２）の測定を行った。以下、実施例及び比較例について詳細に説明する。 The electroluminescent elements according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were manufactured, and the driving start voltage (V) and the luminance after 80 hours (cd / m ² ) were measured in the constant current driving test, respectively. Hereinafter, examples and comparative examples will be described in detail.

作製した実施例１及び比較例１、２に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
Table 1 below shows the material structure of each layer in the electroluminescent elements according to the manufactured Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

表１において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、化合物（Ａ）は９−フェニル−１０−〔６−（１，１’；３，１’’）テルフェニル−５’−イル〕ナフタレン−２−イル〕アントラセン、化合物（Ｂ）はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、化合物（Ｃ）は９，１０−ビス（４−ピリジル）−２，６−ビス（フェニル）アントラセン、「Ａｌｑ３」はトリス（８−キノリノール）アルミニウムであり、それぞれ、下記化学構造を有する。 In Table 1, “CuPc” is copper phthalocyanine, “NPD” is N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-4,4′-diaminobiphenyl, and compound (A) is 9-phenyl-10- [6 -(1,1 '; 3,1 ") terphenyl-5'-yl] naphthalen-2-yl] anthracene, compound (B) is N, N, N', N'-tetra (4-biphenylyl) -4,4'-diaminostilbene, compound (C) is 9,10-bis (4-pyridyl) -2,6-bis (phenyl) anthracene, "Alq3" is tris (8-quinolinol) aluminum, Have the following chemical structure.

＜実施例１＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式(1-1)で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、及びアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。 <Example 1>
A 26 mm × 28 mm × 0.7 mm glass substrate (manufactured by Optoscience Co., Ltd.) obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate. This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Vacuum Kiko Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing CuPc, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and a compound (A) are placed therein. Molybdenum vapor deposition boat, molybdenum vapor deposition boat containing compound (B), molybdenum vapor deposition boat containing compound represented by formula (1-1), molybdenum vapor deposition containing lithium fluoride A boat and a tungsten evaporation boat containing aluminum were mounted.

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式(1-1)で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。 The following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. The vacuum chamber was depressurized to 5 × 10 ⁻⁴ Pa, and first, a vapor deposition boat containing CuPc was heated and deposited to a film thickness of 50 nm to form a hole injection layer, and then NPD entered. The vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed. Next, the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 35 nm. The deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (B) was approximately 95 to 5. Next, the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-1) was heated and evaporated to a film thickness of 15 nm to form an electron transport layer. The deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.

その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚０．５ｎｍになるように０．００３〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、有機電界発光素子を得た。 Thereafter, the vapor deposition boat containing lithium fluoride is heated to deposit at a deposition rate of 0.003 to 0.1 nm / second so that the film thickness becomes 0.5 nm, and then the vapor deposition boat containing aluminum is heated. The cathode was formed by vapor deposition at a deposition rate of 0.01 to 10 nm / second so that the film thickness was 100 nm, and an organic electroluminescent element was obtained.

ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．３２Ｖで、８０時間経過時の輝度は１７６０ｃｄ／ｍ^２だった。 When a direct current voltage was applied using the ITO electrode as the anode and the lithium fluoride / aluminum electrode as the cathode, blue light emission with a wavelength of about 455 nm was obtained. In addition, a constant current driving test was performed at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The driving test start voltage was 5.32 V, and the luminance after 80 hours was 1760 cd / m ² .

＜比較例１＞
式(1-1)で表される化合物を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．７４Ｖであったが、発光面にダークスポットが発生した。 <Comparative Example 1>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (1-1) was changed to the compound (C). A constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The driving test start voltage was 5.74 V, but dark spots were generated on the light emitting surface.

＜比較例２＞
式(1-1)で表される化合物をＡｌｑ３に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．５８Ｖで８０時間経過時の輝度は１５６２ｃｄ／ｍ^２であった。 <Comparative example 2>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (1-1) was changed to Alq3. A constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The driving test start voltage was 6.58 V, and the luminance after 80 hours was 1562 cd / m ² .

以上の結果を表２にまとめた。
The above results are summarized in Table 2.

さらに実施例２〜４及び比較例３に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、８０時間経過後の輝度（ｃｄ／ｍ^２）の測定を行った。作製した実施例２〜４及び比較例３に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
Furthermore, the electroluminescent elements according to Examples 2 to 4 and Comparative Example 3 were prepared, and the driving start voltage (V) and the luminance after 80 hours (cd / m ² ) were measured in the constant current driving test, respectively. . Table 3 below shows the material structure of each layer in the electroluminescent elements according to Examples 2 to 4 and Comparative Example 3 that were produced.

表３において、化合物（Ｄ）は５，９−ビス（ジフェニルアミノ）−７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレンであり、下記化学構造を有する。「ＣｕＰｃ」、「ＮＰＤ」、化合物（Ａ）及び「Ａｌｑ３」は前記表１と同じである。 In Table 3, compound (D) is 5,9-bis (diphenylamino) -7,7-diphenyl-7H-benzo [c] fluorene and has the following chemical structure. “CuPc”, “NPD”, compound (A) and “Alq3” are the same as those in Table 1.

＜実施例２＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｄ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、式(1-1)で表される化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、及びアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。 <Example 2>
A 26 mm × 28 mm × 0.7 mm glass substrate (manufactured by Optoscience Co., Ltd.) obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate. This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Vacuum Kiko Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing CuPc, a molybdenum vapor deposition boat containing NPD, and a compound (A) are placed therein. Molybdenum vapor deposition boat, molybdenum vapor deposition boat containing compound (D), molybdenum vapor deposition boat containing compound represented by formula (1-1), molybdenum vapor deposition containing lithium fluoride A boat and a tungsten evaporation boat containing aluminum were mounted.

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｄ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｄ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、式(1-1)で表される化合物の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。 The following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. The vacuum chamber was depressurized to 5 × 10 ⁻⁴ Pa, and first, a vapor deposition boat containing CuPc was heated and vapor-deposited to a film thickness of 100 nm to form a hole injection layer, and then NPD was contained. The vapor deposition boat was heated and vapor-deposited so that it might become a film thickness of 30 nm, and the positive hole transport layer was formed. Next, the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (D) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 35 nm. The deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (D) was approximately 95 to 5. Next, the evaporation boat containing the compound represented by the formula (1-1) was heated and evaporated to a film thickness of 15 nm to form an electron transport layer. The deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.

ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．４７Ｖで、８０時間経過時の輝度は１４４２ｃｄ／ｍ^２だった。 When a direct current voltage was applied using the ITO electrode as the anode and the lithium fluoride / aluminum electrode as the cathode, blue light emission with a wavelength of about 455 nm was obtained. In addition, a constant current driving test was performed at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The drive test start voltage was 5.47 V, and the luminance after the elapse of 80 hours was 1442 cd / m ² .

＜実施例３＞
式(1-1)で表される化合物を式(1-3)で表される化合物に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．３５Ｖで、８０時間経過時の輝度は１８１０ｃｄ／ｍ^２だった。 <Example 3>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (1-1) was changed to the compound represented by the formula (1-3). A constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The driving test start voltage was 5.35 V, and the luminance after 80 hours was 1810 cd / m ² .

＜実施例４＞
式(1-1)で表される化合物を式(1-5)で表される化合物に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．１５Ｖで、８０時間経過時の輝度は１７４５ｃｄ／ｍ^２だった。 <Example 4>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (1-1) was changed to the compound represented by the formula (1-5). A constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The drive test starting voltage was 5.15 V, and the luminance after 80 hours was 1745 cd / m ² .

＜比較例３＞
式(1-1)で表される化合物をＡｌｑ３に替えた以外は実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．９１Ｖで８０時間経過時の輝度は１７９１ｃｄ／ｍ^２であった。 <Comparative Example 3>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (1-1) was changed to Alq3. A constant current driving test was performed using an ITO electrode as an anode and a lithium fluoride / aluminum electrode as a cathode at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m ² . The drive test start voltage was 6.91 V, and the luminance after 80 hours was 1791 cd / m ² .

以上の結果を表４にまとめた。
The above results are summarized in Table 4.

本発明の好ましい態様によれば、特に駆動電圧の特性を向上させ、素子の寿命及び安定性とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置、及びそれを備えた照明装置などを提供することができる。 According to a preferred embodiment of the present invention, an organic electroluminescent element that improves the characteristics of the driving voltage and has an excellent balance between the lifetime and stability of the element, a display device including the organic electroluminescent device, and a lighting device including the organic electroluminescent device Can be provided.

１００有機電界発光素子
１０１基板
１０２陽極
１０３正孔注入層
１０４正孔輸送層
１０５発光層
１０６電子輸送層
１０７電子注入層
１０８陰極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Organic electroluminescent element 101 Substrate 102 Anode 103 Hole injection layer 104 Hole transport layer 105 Light emitting layer 106 Electron transport layer 107 Electron injection layer 108 Cathode

Claims

下記一般式（１）で表される化合物。
ただし、式（１）中、Ｒ ^１は、フェニル、ビフェニリル又はテルフェニリルであり、Ｒ ^２は水素である。 A compound represented by the following general formula (1).
However, in formula (1), R ¹ is phenyl, biphenylyl or terphenylyl, and R ² is hydrogen.

２つのピリジルは、共に、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルである、請求項１に記載する化合物。 Two pyridyl are both 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, a compound of claim 1.

下記式(1-1)、式(1-3)又は式(1-5)で表される、請求項１に記載する化合物。
The compound according to claim 1, which is represented by the following formula (1-1), formula (1-3) or formula (1-5).

請求項１〜３のいずれかに記載する化合物を含有する、電子輸送材料。 The electron transport material containing the compound in any one of Claims 1-3.

陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項４に記載する電子輸送材料を含有する電子輸送層及び／又は電子注入層とを有する、有機電界発光素子。 The electron transport containing the electron transport material of Claim 4 arrange | positioned between a pair of electrode which consists of an anode and a cathode, the light emitting layer arrange | positioned between this pair of electrodes, and the said cathode and this light emitting layer An organic electroluminescent device comprising a layer and / or an electron injection layer.

前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項５に記載する有機電界発光素子。 The organic material according to claim 5, wherein at least one of the electron transport layer and the electron injection layer further contains at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, and a borane derivative. Electroluminescent device.

前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項６に記載する有機電界発光素子。 At least one of the electron transport layer and the electron injection layer may further include an alkali metal, alkaline earth metal, rare earth metal, alkali metal oxide, alkali metal halide, alkaline earth metal oxide, alkaline earth Containing at least one selected from the group consisting of metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes, The organic electroluminescent element according to claim 6.

請求項５〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。 The display apparatus provided with the organic electroluminescent element in any one of Claims 5-7.

請求項５〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。 The illuminating device provided with the organic electroluminescent element in any one of Claims 5-7.