JP5509586B2

JP5509586B2 - Ferroelectric liquid crystal composition and display device using the same

Info

Publication number: JP5509586B2
Application number: JP2008309603A
Authority: JP
Inventors: 伊佐西山; 一輝初阪; 和則丸山
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2008-04-11
Filing date: 2008-12-04
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2028-12-04
Also published as: JP2009270085A

Description

本願発明は、強誘電性液晶ディスプレイの構成部材として有用な強誘電性液晶組成物に関する。 The present invention relates to a ferroelectric liquid crystal composition useful as a constituent member of a ferroelectric liquid crystal display.

クラークとラガーウォールらによって提案された表面安定化強誘電性液晶表示素子は、（１）高速応答であること、（２）メモリー性を有すること、（３）視野角が広いこと、（４）パッシブ駆動が可能であること、などの特性を示すことから、次世代の表示素子として注目されている。しかしながら、焼付き現象や、反転異常によるスイッチング不良によって高品位な表示が行えないという問題点が指摘されている（例えば特許文献１及び２参照）。特許文献１及び２には、環状あるいはかご状の親油性又は親油化化合物を強誘電性液晶組成物に添加することによって、強誘電性液晶表示素子の焼付き現象や、反転異常によるスイッチング不良が軽減する例は示されているがその性能は未だ不十分であった。この場合、強誘電性液晶組成物に添加された環状あるいはかご状の親油性又は親油化化合物は、もっぱら強誘電性液晶組成物中の極性不純物して存在する可能性があるカチオン等をトラップすることを予想して添加されているものであり、カチオン捕捉剤である環状あるいはかご状の親油性又は親油化化合物は制御して系に含有されているが、カチオンの存在、種類、量については全く制御していない状態であったことが、十分な性能を引き出せない要因であった。 The surface-stabilized ferroelectric liquid crystal display device proposed by Clark and Lagerwall et al. Has (1) high-speed response, (2) memory property, (3) wide viewing angle, (4) Since it exhibits characteristics such as being capable of passive drive, it has attracted attention as a next-generation display element. However, a problem has been pointed out that high-quality display cannot be performed due to a seizure phenomenon or switching failure due to reversal abnormality (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In Patent Documents 1 and 2, by adding a cyclic or cage-like lipophilic or oleophilic compound to the ferroelectric liquid crystal composition, the seizure phenomenon of the ferroelectric liquid crystal display element or the switching failure due to inversion abnormality is disclosed. However, the performance is still unsatisfactory. In this case, the cyclic or cage-like lipophilic or lipophilic compound added to the ferroelectric liquid crystal composition exclusively traps cations and the like that may exist as polar impurities in the ferroelectric liquid crystal composition. The cyclic or cage lipophilic or oleophilic compound as a cation scavenger is contained in the system in a controlled manner, but the presence, type and amount of cations. The fact that the system was not controlled at all was a factor that did not bring out sufficient performance.

一方、ネマチック液晶にイオンとイオン捕捉剤を制御した状態で添加した例はあるが（特許文献３）、ネマチック液晶セルの保持率についての効果が記載されているだけであり、強誘電性液晶組成物についての実施は全く記載がなく、従って強誘電性液晶表示素子に見られる焼付き現象や反転異常によるスイッチング不良についての効果は全く不明であった。 On the other hand, there is an example in which ions and an ion scavenger are added in a controlled state to a nematic liquid crystal (Patent Document 3), but only an effect on the retention of a nematic liquid crystal cell is described, and a ferroelectric liquid crystal composition is described. There was no description of the implementation of the object, and therefore the effect of the image sticking phenomenon and the switching failure due to the reversal abnormality found in the ferroelectric liquid crystal display element was completely unknown.

このため、強誘電性液晶表示素子に見られる焼付き現象や反転異常によるスイッチング不良の防止に効果のある添加剤の開発が望まれていた。 For this reason, it has been desired to develop an additive effective in preventing a switching failure due to a seizure phenomenon or a reversal abnormality seen in a ferroelectric liquid crystal display element.

特開平３−１８０８１５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-180815 特開平４−２２７６８５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-227685 特開平１０−６０４４４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-60444

本発明が解決しようとする課題は、焼付けをおこさず反転異常が抑制された好ましいスイッチング挙動を示す強誘電性液晶組成物を提供し、該強誘電性液晶組成物を用いた表示素子を提供することである。 A problem to be solved by the present invention is to provide a ferroelectric liquid crystal composition exhibiting a preferable switching behavior in which inversion anomaly is suppressed without causing baking, and a display element using the ferroelectric liquid crystal composition is provided. That is.

上記課題を解決するため、本願発明者らは種々のイオン性物質、カチオン包接化合物、及び、液晶性化合物からなる液晶性混合物の検討を行い、特定のイオン性物質と特定のカチオン包接化合物を液晶性混合物に添加することにより、焼付けをおこさず反転異常が抑制された好ましいスイッチング挙動を示す強誘電性液晶組成物が得られることを見出し、本願発明の完成に至った。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have studied a liquid crystalline mixture composed of various ionic substances, cation inclusion compounds, and liquid crystalline compounds, and have developed a specific ionic substance and a specific cation inclusion compound. By adding to the liquid crystalline mixture, it was found that a ferroelectric liquid crystal composition exhibiting a preferable switching behavior in which inversion abnormality was suppressed without causing baking, and the present invention was completed.

本願発明は、イオン性物質を少なくとも１種と、カチオン包接化合物を少なくとも１種と、少なくとも２種以上の液晶性化合物からなる液晶性混合物を含む強誘電性液晶組成物を提供し、併せて該強誘電性液晶組成物を用いた強誘電性液晶表示素子を提供する。 The present invention provides a ferroelectric liquid crystal composition comprising a liquid crystalline mixture comprising at least one ionic substance, at least one cationic inclusion compound, and at least two liquid crystalline compounds. Provided is a ferroelectric liquid crystal display device using the ferroelectric liquid crystal composition.

本発明の強誘電性液晶組成物は焼付けをおこさず反転異常が抑制された好ましいスイッチング挙動を示すことから、表示品位の良い表示素子を生産性高く製造することができる。本願発明の強誘電性液晶組成物は、強誘電性液晶ディスプレイの構成部材として極めて有用である。 Since the ferroelectric liquid crystal composition of the present invention exhibits a preferable switching behavior in which inversion abnormality is suppressed without causing baking, a display element with good display quality can be manufactured with high productivity. The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention is extremely useful as a constituent member of a ferroelectric liquid crystal display.

本願発明の強誘電性液晶組成物は、イオン性物質を少なくとも１種と、カチオン包接化合物を少なくとも１種と、少なくとも２種以上の液晶性化合物からなるが、イオン性物質のカチオンとしては元素周期表第一族あるいは元素周期表第二族に属するカチオンが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウム、マグネシウムのいずれかがより好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオンが特に好ましい。これらカチオンの対アニオンの具体例としては、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻等のハロゲンアニオン、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸等、炭素数１２以下の低級脂肪族カルボン酸アニオン、硼酸アニオン、ＰＦ _６ ⁻ 、ＣｌＯ _４ ⁻ 、ＢＦ_４ ⁻ 、ＣＦ _３ＳＯ _３ ⁻ 、Ｎ（ＣＦ _３ＳＯ _３） _２ ⁻ 、Ｎ（ＣＦ _３ＳＯ _２）_２ ⁻、Ｎ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ ⁻、ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻ 、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻ 、Ｂ_１０Ｃｌ_１０ ⁻ 、ＡｌＣｌ_４ ⁻、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）⁻、Ｃ（ＣＦ３ＳＯ２）_３ ⁻が挙げられる。 The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention comprises at least one ionic substance, at least one cation inclusion compound, and at least two liquid crystal compounds. The cation of the ionic substance is an element. A cation belonging to Group 1 of the periodic table or Group 2 of the periodic table of the elements is preferable, lithium ion, sodium ion, potassium ion, calcium, or magnesium is more preferable, and sodium ion, potassium ion, or calcium ion is particularly preferable. Specific examples of counter anions of these cations include halogen anions such as Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ , formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid and the like, lower aliphatic carboxylate anions having 12 or less carbon atoms, Borate anion, PF ₆ ⁻ , C 1 O ₄ ⁻ , BF ₄ ⁻ , C ₃ F ₃ S ₃ O ₃ ⁻ , N (C F ₃ S ₃ O ₃ ) ₂ ⁻ , N (C F ₃ S ₂ O ₂ ) ₂ ⁻ _{_{_{_{, N (C 2 F 5 SO}}}} 2) 2 -, CF 3 CO 2 -, AsF 6 -, SbF 6 -, B 10 Cl 10 -, AlCl 4 -, (CF3SO2) (CF3CO) -, C (CF3SO2) 3 ^- .

カチオン包接化合物としては、特に制限はなく公知慣用の化合物が用いられる。なかでもポダンド、コロナンド、又はクリプタンドが化合物として好ましいが、下記一般式（I） There is no restriction | limiting in particular as a cation inclusion compound, A well-known and usual compound is used. Of these, podands, coronands, or cryptands are preferred as the compounds.

（式中、Z^１は酸素原子又はイオウ原子であり、ａ^１及びｂ^１はそれぞれ独立して１から５の整数を表すが、ａ^１＋ｂ^１は２〜６であり、X^１１、及びX^１２はそれぞれ独立して酸素原子、イオウ原子、下記構造

(In the formula, Z ¹ is an oxygen atom or a sulfur atom, and a ¹ and b ¹ each independently represent an integer of 1 to 5, but a ¹ + b ¹ is 2 to 6, X ¹¹ , and X 1 ¹² are independently an oxygen atom, a sulfur atom, and the following structure

（式中、Ｒ^１は隣り合わない−ＣＨ_２−基が、−ＣＯＯ−、−ＣＯ―、―Ｏ―、―Ｓ―、−CONH−、又は―ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素数１〜１５のアルキル基又はハロゲン化アルキル基、水素原子、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、又はベンゾイル基である。）のいずれかの基、又はX^１１、X^１２が一緒になった下記構造 (Wherein R ¹ is a non-adjacent —CH ₂ — group may be substituted by —COO—, —CO—, —O—, —S—, —CONH—, or —CH═CH—. A group having 1 to 15 carbon atoms or a halogenated alkyl group, a hydrogen atom, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a benzoyl group), or X ¹¹ and X ¹² are combined. The following structure

（式中、Z^１１及びZ^１２はそれぞれ独立して酸素原子又はイオウ原子を表し、ｃ^１、及びｄ^１はそれぞれ独立して１又は2を表す。）のいずれかを表す。）で表されるカチオン包接化合物がより好ましい。 (Wherein, Z ¹¹ and Z ¹² each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and c ¹ and d ¹ each independently represent 1 or 2). ) Is more preferable.

カチオンとカチオン包接化合物の会合力が強すぎると、カチオンを包接した包接化合物は分子量、形状ともに大きく動き難いため、カチオンの移動度を悪くすることになり、その結果カチオンがセル内部に形成された電界場の緩和がしにくくなり、焼付きや反転異常の抑制には好ましくない。カチオンとカチオン包接化合物の会合力がまったくないと、カチオンは直接極性のセル界面に強く吸着し、また、カチオンは液晶媒体への溶解度も低いため、界面に強く吸着したカチオンにより内部に形成された電界場の緩和がしにくくなる。従って、弱い会合力を有するカチオンとカチオン包接化合物の組み合わせが特に好ましいのであって、一般式（I）で表されるカチオン包接化合物の形状がカチオンの形状と大きさが適合しており、かつ、弱い会合力を得るために、強い会合力の元となっている酸素原子の１つあるいは２つ以上が、電気的に陽性であり、その結果カチオンとの会合力を適切に弱める効果がある窒素原子で置き換わっている化合物が特に好ましいのである。このような弱い会合状態では、カチオンとカチオン包接化合物が動的に分子集合体を形成していると考えられ、そのため、カチオンは液晶媒体にも溶解しやすくなり、その結果カチオンの移動度も良くなり、カチオンの局部的な蓄積による好ましくない内部電界場の形成を防止すると考えられる。 If the association force between the cation and the cation clathrate compound is too strong, the clathrate clathrate compound has a large molecular weight and shape and is difficult to move, resulting in poor cation mobility. It is difficult to relax the formed electric field, which is not preferable for suppressing seizure and inversion abnormality. If there is no association force between the cation and the cation inclusion compound, the cation strongly adsorbs directly to the polar cell interface, and the cation has low solubility in the liquid crystal medium. It becomes difficult to relax the electric field. Therefore, a combination of a cation having a weak associative force and a cation clathrate compound is particularly preferable, and the shape of the cation clathrate compound represented by the general formula (I) is compatible with the shape and size of the cation. In addition, in order to obtain a weak associative force, one or more oxygen atoms that are the source of the strong associative force are electrically positive, and as a result, the effect of appropriately weakening the associative force with the cation is obtained. Particularly preferred are compounds that are replaced by a nitrogen atom. In such a weak association state, it is considered that the cation and the cation clathrate compound dynamically form a molecular assembly. Therefore, the cation is easily dissolved in the liquid crystal medium, and as a result, the cation mobility is also increased. It is believed to improve and prevent the formation of undesirable internal electric field due to local accumulation of cations.

前述のような弱い会合力を有するカチオン包接化合物としては、下記構造に示すように１つあるいは２つの窒素原子を有する化合物が好ましく用いられる。 As the cation inclusion compound having a weak associating force as described above, a compound having one or two nitrogen atoms is preferably used as shown in the following structure.

（式中、Ｒ^１１１及びＲ^１１２はそれぞれ独立して、隣り合わない−ＣＨ_２−基が、−ＣＯＯ−、−ＣＯ―、―Ｏ―、―Ｓ―、−CONH−、又は―ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素数１〜１５のアルキル基又はハロゲン化アルキル基、水素原子、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、又はベンゾイル基であり、ｅ^１は０又は１である。）
カチオンとカチオン包接化合物は会合が可能となるよう、分子形状に関して大きさの適合性を有していなければならない。分子形状に関して大きさの適合性を有しており、かつ、弱い会合状態となるカチオンとカチオン包接化合物の好ましい具体的な組合わせ例を以下に挙げる。なお括弧で括られているカチオンとカチオン包接化合物の一対が好ましい組合わせを表している。 (Wherein R ¹¹¹ and R ¹¹² are each independently a —CH ₂ — group that is not adjacent to each other is —COO—, —CO—, —O—, —S—, —CONH—, or —CH═CH - alkyl group or a halogenated alkyl group having 1 to 15 carbon atoms which may be substituted by a hydrogen atom, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, or benzoyl group, e ¹ is 0 or 1).
The cation and the cation inclusion compound must have size compatibility with respect to molecular shape so that association is possible. Examples of preferred specific combinations of a cation and a cation clathrate compound that are compatible in size with respect to the molecular shape and that are weakly associated are shown below. A pair of a cation and a cation clathrate compound enclosed in parentheses represents a preferable combination.

（式中、R^１１は炭素数１〜１５のアルキル基をあらわす。）
なお、上記アルキル基の炭素数としては３〜１２がより好ましい。
本願発明の強誘電性液晶組成物には液晶性混合物を使用するが、使用する液晶性混合物に特に制限はなく、公知慣用の液晶性混合物が用いられる。なかでも、液晶性混合物が、下記一般式（ＩＩ） (In the formula, R ¹¹ represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.)
In addition, as a carbon number of the said alkyl group, 3-12 are more preferable.
A liquid crystal mixture is used for the ferroelectric liquid crystal composition of the present invention, but the liquid crystal mixture to be used is not particularly limited, and a known and commonly used liquid crystal mixture is used. Among them, the liquid crystalline mixture has the following general formula (II)

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ただし、該アルキル基中の少なくともどちらかひとつは分岐状のアルキル基であり、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ａ^２、Ｂ^２及びＣ^２は各々独立に１つ又は２つの水素原子がフッ素原子、ＣＦ_３基、ＯＣＦ_３基、又はＣＮ基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい１，４−フェニレン基、又は、１，４−シクロヘキシレン基を表し、ａ^２は０、１、又は２表し、ｂ^２及びｃ^２は０又は１の整数を表し、ａ^２、ｂ^２及びｃ^２の合計は１又は２を表す。）、及び下記一般式（ＩＩＩ） (In the formula, R ²¹ and R ²² each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, provided that at least one of the alkyl groups is a branched alkyl group. And one or two non-adjacent —CH ₂ — groups in the alkyl group are —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—. , —CH═CH— or —C≡C—, wherein one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom or a CN group, and A ² , B ² and Each C ² independently represents a 1,4-phenylene group in which one or two hydrogen atoms may be replaced by a fluorine atom, a CF ₃ group, an OCF ₃ group, or a CN group, or a plurality of these groups, or It represents 1,4-cyclohexylene group, ^{a 2} is 0, 1, or Represents, ^{b 2} and ^{c 2} is an integer of 0 or ^1, the sum of a 2, ^{b 2} and ^{c 2} represents 1 or 2.), And the following general formula (III)

（式中、Ｒ^３１及びＲ^３２は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基あるいはフッ素原子を示し、但し、Ｒ^３１及びＲ^３２が同時にフッ素原子となることはなく、さらに、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロピレン基又は−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の１つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ｘ^３１〜Ｘ^３７は各々独立に水素原子、フッ素原子、ＣＦ_３基、あるいはＯＣＦ_３基を示し、Ｌ^３１〜Ｌ^３４は各々独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、ａ^３、ｂ^３、ｃ^３及びｄ^３は各々独立に０又は１の整数を示し、但し、ａ^３＋ｂ^３＋ｃ^３＋ｄ^３は１、２又は３であり、ａ^１が０の場合はｄ^１は０であり、ａ^１が１の場合はｃ^１は０である。）で表される液晶性化合物からなる群よりから選ばれた少なくとも２種以上の液晶性化合物からなる液晶性混合物であることがより好ましい。強誘電性液晶相の温度範囲を広くして安定化するという点では、下記一般式（IV） (In the formula, R ³¹ and R ³² each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a fluorine atom, provided that R ³¹ and R ³² simultaneously become a fluorine atom. And one or two non-adjacent —CH ₂ — groups are —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —CO—S—, — S—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH—, —C≡C—, a cyclopropylene group or —Si (CH ₃ ) ₂ — may be substituted, and one of the alkyl groups Or more hydrogen atoms may be replaced by fluorine atoms or CN groups, and X ^{31 to} X ³⁷ each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a CF ₃ group, or an OCF ₃ group, and L ^{31 to} L ³⁴ are each independently a single bond, -O -, - S -, - CO-, _{_{_{_{CH 2 O -, - OCH 2}}}} -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CO-O -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO- O—, —CH ₂ CH ₂ —, —CH═CH—, —C≡C—, and a ³ , b ³ , c ³ and d ³ each independently represent an integer of 0 or 1, provided that a ^{^{^{3 + b 3 + c 3 +}}} d 3 is 1, 2 or 3, ^{d 1} when ^{a 1} is 0 is 0, the liquid crystal when ^{a 1} is 1, represented by ^{c 1} is zero.) More preferably, it is a liquid crystalline mixture composed of at least two liquid crystalline compounds selected from the group consisting of photosensitive compounds. In terms of stabilizing by widening the temperature range of the ferroelectric liquid crystal phase, the following general formula (IV)

（Ｒ^４１は炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の１つ又はそれ以上の水素原子はフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ａ^４、Ｂ^４及びＣ^４は各々独立に１つ又は２つの水素原子がフッ素原子、ＣＦ_３基、ＯＣＦ_３基、又はＣＮ基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい１，４−フェニレン基、１つ又は２つの水素原子がフッ素原子で置換されていてもよいピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、１つ又は２つの水素原子がシアノ基あるいはメチル基あるいはその両方で置き換えられてもよいトランス−１，４−シクロへキシレン基、又は、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、１，３−チアゾール−２，４−ジイル基、１，３−チアゾール−２，５−ジイル基、チオフェン−２，４−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピペラジン−１，４−ジイル基、ピペラジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，５−ジイル基を表し、Ｌ^４１、及びＬ^４２は各々独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、ａ^４、ｂ^４、及びｃ^４は０又は１を表し、ａ^４、ｂ^４及びｃ^４の合計は２又は３を表し、Ｒ^４２は単結合又は炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、さらにアルキレン基の１つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよい。）で表される化合物も液晶性混合物の成分として好ましく用いることができる。 (R ⁴¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two non-adjacent —CH ₂ — groups in the alkyl group are —O—, —CO. —, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH— or —C≡C—, may be replaced by one or more in the alkyl group In which A ⁴ , B ⁴ and C ⁴ are each independently one or two hydrogen atoms are fluorine atoms, CF ₃ groups, OCF ₃ groups, or CN 1,4-phenylene group which may be replaced by a plurality of groups, pyrazine-2,5-diyl group or pyridazine-3 in which one or two hydrogen atoms may be replaced by fluorine atoms , 6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine- , 5-diyl group, trans-1,4-cyclohexylene group in which one or two hydrogen atoms may be replaced by cyano group or methyl group or both, or 1,3,4-thiadiazole-2 , 5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, 1,3-dithian-2,5-diyl group, 1,3-thiazole-2,4-diyl group, 1,3-thiazole -2,5-diyl group, thiophene-2,4-diyl group, thiophene-2,5-diyl group, piperazine-1,4-diyl group, piperazine-2,5-diyl group, naphthalene-2,5- A diyl group, L ⁴¹ and L ⁴² each independently represent a single bond, —O—, —CO—, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —CO; -O-, -O-CO-, -O-CO-O-,- CH ₂ CH ₂ —, —CH═CH— or —C≡C— is represented, a ⁴ , b ⁴ , and c ⁴ represent 0 or 1, and the sum of a ⁴ , b ^4, and c ⁴ is 2 or 3 R ⁴² represents a single bond or a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two non-adjacent —CH ₂ — groups in the alkylene group are —O —, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH— or —C≡C— may be substituted, and one of the alkylene groups Alternatively, a compound represented by the formula (1) may be preferably used as a component of the liquid crystalline mixture.

本願発明の強誘電性液晶組成物は、強誘電性を発現するために光学活性化合物を含有するが、光学活性化合物としては公知慣用の光学活性化合物を用いることができある。例えば、不斉原子を持つ化合物、軸不斉を持つ化合物、又は面不斉を持つ化合物を用いることができ、不斉炭素を持つ化合物、又は炭素−炭素結合を軸不斉とする化合物を用いることが好ましく、不斉炭素原子を持つ化合物がより好ましい。 The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention contains an optically active compound in order to exhibit ferroelectricity, and a known and commonly used optically active compound can be used as the optically active compound. For example, a compound having an asymmetric atom, a compound having axial asymmetry, or a compound having plane asymmetry can be used, and a compound having an asymmetric carbon or a compound having a carbon-carbon bond as an axis asymmetry is used. It is preferable that a compound having an asymmetric carbon atom is more preferable.

不斉炭素を有する光学活性化合物において、不斉炭素は鎖状構造の一部に導入されていても、環状構造の一部に導入されていても良く、不斉炭素上にフッ素原子、メチル基又はＣＦ_３基が導入されている化合物、又は不斉炭素を有するオキシラン環構造を有する化合物が好ましい。
光学活性化合物として具体的には一般式（V） In an optically active compound having an asymmetric carbon, the asymmetric carbon may be introduced into a part of a chain structure or a part of a cyclic structure, and a fluorine atom or a methyl group may be present on the asymmetric carbon. Alternatively, a compound having a CF ₃ group introduced therein or a compound having an oxirane ring structure having an asymmetric carbon is preferable.
Specifically, the optically active compound is represented by the general formula (V)

（式中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子又はＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ａ^５、Ｂ^５及びＣ^５は各々独立に、１，４−フェニレン基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、１，３−チアゾール−２，４−ジイル、１，３−チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，４−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピペラジン−１，４−ジイル基、ピペラジン−２，５−ジイル基又はナフタレン−２，６−ジイル基を表し、ただし、該１，４−フェニレン基及びナフタレン−２，５−ジイル基中の水素原子はフッ素原子、ＣＦ_３基、ＯＣＦ_３基、ＣＮ基、ＣＨ_３基、又はＯＣＨ_３基に置換されていてもよく、該トランス−１，４−シクロへキシレン基中の水素原子はＣＮ基又はＣＨ_３基で置換されていてもよく、ａ^５、ｂ^５、及びｃ^５は各々独立に０又は１を表し、L^５１及びL^５２は、各々独立に単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、L^５３は、一般式（V−1）、一般式（V−２）、又は一般式（V−３） (In the formula, R ⁵¹ and R ⁵² each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two non-adjacent —CH in the alkyl group. _{The 2-} group is replaced by —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH— or —C≡C—. The hydrogen atom in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom or a CN group, and A ⁵ , B ⁵ and C ⁵ are each independently a 1,4-phenylene group, pyrazine-2,5 -Diyl group, pyridazine-3,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, trans-1,4-cyclohexylene group, 1,3,4-thiadiazole- 2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, 1,3-dithiane 2,5-diyl group, 1,3-thiazole-2,4-diyl, 1,3-thiazole-2,5-diyl, thiophene-2,4-diyl group, thiophene-2,5-diyl group, piperazine -1,4-diyl group, piperazine-2,5-diyl group or naphthalene-2,6-diyl group, provided that the hydrogen atom in the 1,4-phenylene group and naphthalene-2,5-diyl group May be substituted by a fluorine atom, a CF ₃ group, an OCF ₃ group, a CN group, a CH ₃ group, or an OCH ₃ group, and the hydrogen atom in the trans-1,4-cyclohexylene group is a CN group or Optionally substituted with a CH ₃ group, a ⁵ , b ⁵ , and c ⁵ each independently represent 0 or 1, L ⁵¹ and L ⁵² each independently represent a single bond, —O—, —CO—. _{_{, -CH 2 O -, - OCH}} 2 -, - CF 2 O -, - _{CF 2 -, - CO-O} -, - O-CO -, - O-CO-O -, - CH 2 CH 2 -, - CH = CH- or an -C≡C-, L ⁵³ is generally Formula (V-1), General Formula (V-2), or General Formula (V-3)

（式中、ｄ^５、ｅ^５、及びｆ^５は、各々独立に０以上７以下の整数を表す。）のいずれかで表される構造を有し、Z^５１は、一般式（V−４）又は一般式（V−５） (Wherein d ⁵ , e ⁵ , and f ⁵ each independently represents an integer of 0 or more and 7 or less), Z ⁵¹ has the general formula (V-4 ) Or general formula (V-5)

（ただし、Z^５２はフッ素原子、メチル基又はＣＦ_３基を表し、Ｒ^５３及びＲ^５４は、各々独立に水素原子あるいは炭素原子数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、＊は不斉炭素を表す。）のいずれかで表される構造を有する。）が好ましい。
一般式（V）で表される化合物の中でも特に、Z^５１が一般式（V−４）の構造を持ち、かつZ^５２がフッ素原子の化合物、又は、Z^５１が一般式（V−５）の構造を持ち、かつＲ^５３及びＲ^５４が水素原子である化合物がさらに好ましい。
一般式（V）で表される化合物の中で、Z^５１が一般式（V−４）の構造を持ち、かつZ^５２がフッ素原子の化合物としては、下記一般式（V−ｂ） (However, Z ⁵² represents a fluorine atom, a methyl group or a CF ₃ group, R ⁵³ and R ⁵⁴ each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, * Represents an asymmetric carbon). ) Is preferred.
Among the compounds represented by the general formula (V), in particular, Z ⁵¹ has a structure of the general formula (V-4) and Z ⁵² is a fluorine atom, or Z ⁵¹ is the general formula (V-5). More preferred is a compound having the structure: R ⁵³ and R ⁵⁴ are hydrogen atoms.
Among the compounds represented by the general formula (V), Z ⁵¹ has the structure of the general formula (V-4) and Z ⁵² is a fluorine atom, and the following general formula (Vb)

（式中、Ｒ^５７及びＲ^５８は、各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子又はＣＮ基で置き換えられていてもよく、L^５４は、一般式（V−ｂ−１）、又は一般式（V−ｂ−２） (Wherein R ⁵⁷ and R ⁵⁸ each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and one or two non-adjacent —CH in the alkyl group) _{The 2-} group is replaced by —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH— or —C≡C—. The hydrogen atom in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom or a CN group, and L ⁵⁴ is represented by the general formula (Vb-1) or the general formula (Vb-2).

（式中、ｇ^５、及びｈ^５は、各々独立に０以上７以下の整数を表す。）のいずれかで表される構造を有する。）で表される化合物、又は、下記一般式（V−ｃ）

(Wherein, g ⁵ and h ⁵ each independently represent an integer of 0 or more and 7 or less). ) Or a compound represented by the following general formula (Vc)

（式中、Ｒ^５９及びＲ^５１０は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ただし、該アルキル基中の少なくともどちらかひとつは分岐状のアルキル基であり、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、X^５１及びX^５２は各々独立に水素原子あるいはフッ素原子を表し、ｄ^５は０又は１の整数を表し、L^５５は、一般式（V−ｃ−１）、一般式（V−ｃ−２）、又は一般式（V−ｃ−３）、 (In the formula, R ⁵⁹ and R ⁵¹⁰ each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, provided that at least one of the alkyl groups is a branched alkyl group. And one or two non-adjacent —CH ₂ — groups in the alkyl group are —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—. , —CH═CH— or —C≡C—, wherein one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom or a CN group, and X ⁵¹ and X ⁵² are Each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom, d ⁵ represents an integer of 0 or 1, and L ⁵⁵ represents a general formula (Vc-1), a general formula (Vc-2), or a general formula ( V-c-3),

（式中、ｊ^５、ｋ^５、及びｍ^５は、各々独立に０以上７以下の整数を表す。）のいずれかで表される構造を有する。）の構造を有することが好ましい。

(Wherein j ⁵ , k ⁵ , and m ⁵ each independently represents an integer of 0 or more and 7 or less). ).

これら化合物の中でも、一般式（V−ｂ）で表される化合物の場合はＲ^５７及びＲ^５８は直鎖状又は分岐状のアルキル基がさらに好ましく、特に直鎖状アルキル基が好ましい。一方、一般式（V−ｃ）で表される化合物の場合はＲ^５９は直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基がさらに好ましく、Ｒ^５１０は直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、特に直鎖状アルキル基が好ましい。
一般式（V）で表される化合物の中で、不斉炭素の構造としてZ^５１が一般式（V−５）の構造を持ち、かつＲ^５３及びＲ^５４が水素原子である化合物の例を以下に挙げる。 Among these compounds, in the case of the compound represented by the general formula (Vb), R ⁵⁷ and R ⁵⁸ are more preferably a linear or branched alkyl group, and particularly preferably a linear alkyl group. On the other hand, in the case of the compound represented by the general formula (Vc), R ⁵⁹ is more preferably a linear or branched alkyl group, alkoxy group, alkenyl group or alkenyloxy group, and R ⁵¹⁰ is linear or A branched alkyl group is preferable, and a linear alkyl group is particularly preferable.
Among the compounds represented by the general formula (V), examples of compounds in which Z ⁵¹ has the structure of the general formula (V-5) as an asymmetric carbon structure, and R ⁵³ and R ⁵⁴ are hydrogen atoms. Listed below.

（式中、Ｒ^５３１は炭素数４〜１４のアルキル基あるいはアルコキシ基、Ｒ^５３２は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ^５３３は炭素数４〜１４のアルキル基、L^５３１、及びL^５３２は各々独立にカルボニル基又はメチレン基を表す。）
一般式（V）で表される化合物の中で、不斉炭素の構造としてZ^５１が一般式（V−４）の構造を持つ化合物の例を以下に挙げる。 (Wherein R ⁵³¹ is an alkyl group or alkoxy group having 4 to 14 carbon atoms, R ⁵³² is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R ⁵³³ is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, L ⁵³¹ and L ⁵³² are Each independently represents a carbonyl group or a methylene group.)
Among the compounds represented by the general formula (V), examples of compounds in which Z ⁵¹ has a structure of the general formula (V-4) as an asymmetric carbon structure are given below.

（式中、Ｒ_ａａは炭素数１〜１８の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ_ｂｂは炭素数１〜１８の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、Ｍ_ａａは炭素数１〜３のメチレン基、Ｍ_ｂｂは炭素数１〜２のメチレン基を表す。）
本発明の強誘電性液晶組成物は、イオン性物質を少なくとも１種と、カチオン包接化合物を少なくとも１種と、少なくとも２種以上の液晶性化合物からなる液晶性混合物を含むが、安定な液晶相を示すため、あるいは、効果的に焼付けあるいは反転異常等のスイッチング不良を抑制するために強誘電性液晶組成物全体に対しての好ましい含有量がある。イオン性物質の含有量は０．０１ｐｐｍ〜１％であることが好ましく、０．０５〜０．１％であることがより好ましく、０．１〜１００ｐｐｍであることが特に好ましい。カチオン包接化合物の含有量は、０．０１ｐｐｍ〜１０％であることが好ましく、０．１ｐｐｍ〜５％であることがより好ましく、１ｐｐｍ〜５％であることが特に好ましい。 (Wherein R _aa is a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, R _bb is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and M _aa is the number of carbon atoms. 1 to 3 methylene groups, and M _bb represents a methylene group having 1 to 2 carbon atoms.)
The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention includes a liquid crystalline mixture comprising at least one ionic substance, at least one cationic inclusion compound, and at least two liquid crystalline compounds, but is a stable liquid crystal. In order to exhibit a phase or to effectively suppress switching defects such as baking or inversion abnormality, there is a preferable content with respect to the entire ferroelectric liquid crystal composition. The content of the ionic substance is preferably 0.01 ppm to 1%, more preferably 0.05 to 0.1%, and particularly preferably 0.1 to 100 ppm. The content of the cationic inclusion compound is preferably 0.01 ppm to 10%, more preferably 0.1 ppm to 5%, and particularly preferably 1 ppm to 5%.

前述したように、カチオンとカチオン包接化合物が弱い会合力を有することが目的のためには特に好ましいが、その場合はカチオンとカチオン包接化合物は、動的に会合体を形成したり解離したりしており、解離状態のカチオンが界面に強く吸着して好ましくない内部電界場を形成するのを防止するために、カチオンに対してカチオン包接化合物を過剰に加えることも好ましく行われる。また、イオン性物質とカチオン包接化合物の合計量は、これら化合物の添加により添加前の液晶性混合物のT_AC点（スメクチックC−スメクチックA相転移温度）が１０℃以上変化しないような添加量を選定することが好ましい。 As described above, it is particularly preferable for the purpose that the cation and the cation inclusion compound have a weak associative force, but in this case, the cation and the cation inclusion compound dynamically form an association or dissociate. In order to prevent the dissociated cations from strongly adsorbing on the interface and forming an undesirable internal electric field, it is also preferable to add an excess of the cation inclusion compound to the cations. The total amount of ionic substances and the cationic clathrates amount as T _AC point of the liquid crystal mixture before addition of (smectic C- smectic A phase transition temperature) does not change 10 ° C. or higher by the addition of these compounds Is preferably selected.

なお、本願発明の強誘電性液晶組成物に用いる液晶性混合物としては一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩV）、あるいは一般式（V）で表される化合物を使用することができるが、液晶の温度範囲を広くしたり、転移温度を好ましい温度範囲に保ったり、好ましい液晶相系列を発現させたり、チルト角を好ましい範囲に保ったり、高速応答を行うことができるよう粘性を低くしたり、あるいは、高速応答ができるよう自発分極を好ましい範囲に保つために、強誘電性液晶組成物全体に対しての好ましい含有量がある。一般式（ＩＩ）、又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量は液晶混合物に対して、２０％〜９８％が好ましく、３０％〜９５％がより好ましく、４０％〜９０％が特に好ましい。一般式（IV）で表される化合物の含有量は、２〜４０％が好ましく、３〜３０％がより好ましく、４〜２０％が特に好ましい。一般式（V）で表される化合物の含有量が少なすぎると自発分極の値が小さくなり応答が遅くなり、一方、含有量が多すぎるとキラルな効果に基づく好ましくない分子配列のねじれが発生するので、一般式（V）で表される化合物の含有量としては、１％〜４０％が好ましく、３〜３０％がより好ましく、５〜２５％が特に好ましい。また、一般式（V）で表される化合物の一化合物あたりの含有量が１％〜１０％であると、単一成分が多すぎることによる好ましくない結晶化や相系列の乱れを抑制することができるのでなお良い。 As the liquid crystalline mixture used in the ferroelectric liquid crystal composition of the present invention, a compound represented by general formula (II), general formula (III), general formula (IV), or general formula (V) is used. However, it is possible to widen the temperature range of the liquid crystal, maintain the transition temperature in a preferable temperature range, develop a preferable liquid crystal phase series, maintain the tilt angle in a preferable range, and perform a high-speed response. In order to keep the spontaneous polarization within a preferable range so as to reduce the viscosity or to achieve a high-speed response, there is a preferable content with respect to the entire ferroelectric liquid crystal composition. The content of the compound represented by the general formula (II) or the general formula (III) is preferably 20% to 98%, more preferably 30% to 95%, and more preferably 40% to 90% with respect to the liquid crystal mixture. Particularly preferred. The content of the compound represented by the general formula (IV) is preferably 2 to 40%, more preferably 3 to 30%, and particularly preferably 4 to 20%. If the content of the compound represented by the general formula (V) is too small, the value of the spontaneous polarization becomes small and the response becomes slow. On the other hand, if the content is too large, an undesirable twist of the molecular arrangement based on the chiral effect occurs. Therefore, the content of the compound represented by the general formula (V) is preferably 1% to 40%, more preferably 3 to 30%, and particularly preferably 5 to 25%. In addition, when the content of the compound represented by the general formula (V) per compound is 1% to 10%, it is possible to suppress undesired crystallization and disorder of the phase series due to too many single components. It is still good because you can.

強誘電性液晶を実際の表示素子として使用する場合には強誘電性相となる（キラル）スメクチックC相の温度範囲は室温を含む広い範囲となるよう、液晶性混合物の成分を調整することになる。低温側温度に関しては、−２０℃で結晶化しないことが好ましく、屋外で使用するディスプレイ用途としては−３０℃で結晶化しないことがより好ましい。高温側温度に関しては、強誘電性液晶組成物のT_AC点（スメクチックC−スメクチックA相転移温度）は室温より高い温度であることが好ましく、５０℃〜１００℃であることがより好ましい。特に屋外で使用する用途としてT_AC点は高い方が好ましい。ただし、T_AC点は次に述べる透明点の好ましい温度範囲に応じて決定されるものである。高温側温度として透明点（液晶−液体相転移温度）に関しては、強誘電性液晶組成物は液晶表示素子を作製する際、強誘電性を示すのが固体に近い液晶相であるスメクチック相であるので、このスメクチック相で液晶を表示セルの中に注入することが難しく、液体相あるいはネマチック相まで温度を上昇させる必要がある。従って、透明点が高いと熱による液晶材料、あるいは、液晶表示素子に使用する部材、シール剤等が変質する可能性があり、また、加熱及び冷却にエネルギーと時間を要し、プロセスとして好ましくないため、透明点は７５〜１２０℃であることが好ましく、屋内用途向けのディスプレイとしては、７５〜９５℃であることがより好ましい。良配向を得るためには、ハーフV型ディスプレイ以外の用途ではネマチック相、及びスメクチックA相の温度範囲が十分広いことが好ましく、具体的には、各々独立に、ネマチック相あるいはスメクチックA相を他の相と共存せずに単独で示す温度範囲が１℃以上であることが好ましく、３℃以上であることがより好ましい。ハーフV型ディスプレイの用途では、良配向を得るためには、スメクチックA相は存在しないか、その温度幅が３℃以内、好ましくは１℃以内であって、ネマチック相が他の相と共存せずに単独で示す温度範囲が１℃以上であることが好ましく、３℃以上であることがより好ましい。 In the case of using a ferroelectric liquid crystal as an actual display element, the components of the liquid crystalline mixture are adjusted so that the temperature range of the (chiral) smectic C phase that is a ferroelectric phase is a wide range including room temperature. Become. Regarding the low temperature side temperature, it is preferable not to crystallize at −20 ° C., and as a display application used outdoors, it is more preferable not to crystallize at −30 ° C. For the upper temperature, T _AC point of the ferroelectric liquid crystal composition (smectic C- smectic A phase transition temperature) is preferably above room temperature, more preferably from 50 ° C. to 100 ° C.. In particular, it is preferable that the _TAC point is high for use outdoors. However, the _TAC point is determined according to a preferable temperature range of the clearing point described below. Regarding the clearing point (liquid crystal-liquid phase transition temperature) as the high temperature side temperature, the ferroelectric liquid crystal composition is a smectic phase that exhibits a ferroelectric property, which is a liquid crystal phase close to a solid, when producing a liquid crystal display device. Therefore, it is difficult to inject liquid crystal into the display cell in this smectic phase, and it is necessary to raise the temperature to the liquid phase or nematic phase. Therefore, if the clearing point is high, there is a possibility that the liquid crystal material due to heat, the member used for the liquid crystal display element, the sealing agent, etc. may be altered, and heating and cooling require energy and time, which is not preferable as a process. Therefore, the clearing point is preferably 75 to 120 ° C, and more preferably 75 to 95 ° C as a display for indoor use. In order to obtain good alignment, it is preferable that the temperature range of the nematic phase and smectic A phase is sufficiently wide for applications other than half V-type displays. Specifically, each of the nematic phase and smectic A phase is different from each other. The temperature range shown independently without coexisting with the above phase is preferably 1 ° C. or higher, more preferably 3 ° C. or higher. In a half-V display application, in order to obtain good alignment, the smectic A phase does not exist or its temperature range is within 3 ° C, preferably within 1 ° C, and the nematic phase coexists with other phases. It is preferable that the temperature range shown independently is 1 degreeC or more, and it is more preferable that it is 3 degreeC or more.

更に、強誘電性液晶組成物の成分として、必要に応じて一般式（ＩＩ）〜一般式（V）で例示した液晶性化合物以外の液晶性化合物を併用することができる。併用しうる化合物に特に限定はないが、強誘電性液晶相を安定化するためには、スメクチックＣ相、あるいはキラルスメクチックＣ相を示す液晶性化合物を用いることが好ましい。（本明細書中では、液晶相の名称を記載したときには特に断わりのない限り対応するキラルな液晶相も含むものとする。）また、強誘電性液晶相の相系列、あるいは各液晶相の温度範囲を調節するためには適宜液晶性化合物を選ぶのが良い。具体的には、ネマチック相を発現させたり、ネマチック相の温度範囲を広げたい場合には、ネマチック相を示す化合物を併用することが好ましく、また、スメクチックＡ相を発現させたり、スメクチックＡ相の温度範囲を広げたい場合には、スメクチックＡ相を示す化合物を併用することが好ましく、あるいは、ハーフV用材料のように、スメクチックＡ相が不要な場合には、スメクチックＡ相を示さない化合物を併用することが好ましい。良好な配向を得るためにはネマチック相を安定化することが必要で、その場合は、スメクチック液晶と相溶性が良く温度範囲の広いネマチック相を示す化合物を添加することが好ましい。そのような化合物はネマチック相を示す温度領域の幅が５℃〜１２０℃であるものが好ましく、１０℃〜１２０℃であるものがより好ましく、２０℃〜１２０℃であるものが特に好ましく、中でも、透明点が７０℃〜２２０℃であるものが好ましい。具体的な例として、下記一般式（VI）、 Furthermore, as a component of the ferroelectric liquid crystal composition, a liquid crystal compound other than the liquid crystal compounds exemplified in the general formula (II) to the general formula (V) can be used in combination as necessary. The compound that can be used in combination is not particularly limited, but in order to stabilize the ferroelectric liquid crystal phase, it is preferable to use a liquid crystalline compound exhibiting a smectic C phase or a chiral smectic C phase. (In this specification, the name of the liquid crystal phase includes the corresponding chiral liquid crystal phase unless otherwise specified.) In addition, the phase series of the ferroelectric liquid crystal phase or the temperature range of each liquid crystal phase is defined. In order to adjust, it is preferable to select a liquid crystal compound as appropriate. Specifically, in order to develop a nematic phase or expand the temperature range of the nematic phase, it is preferable to use a compound exhibiting a nematic phase in combination, or to develop a smectic A phase or a smectic A phase. When it is desired to expand the temperature range, it is preferable to use a compound exhibiting a smectic A phase, or, when a smectic A phase is not required, such as a half V material, a compound that does not exhibit a smectic A phase. It is preferable to use together. In order to obtain good alignment, it is necessary to stabilize the nematic phase. In that case, it is preferable to add a compound that exhibits a nematic phase having a good compatibility with the smectic liquid crystal and a wide temperature range. Such a compound preferably has a temperature range of 5 ° C. to 120 ° C. showing a nematic phase, more preferably 10 ° C. to 120 ° C., particularly preferably 20 ° C. to 120 ° C. The clearing point is preferably 70 ° C to 220 ° C. As specific examples, the following general formula (VI),

（式中、Ｒ^６６１及びＲ^６６２は各々独立に炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基あるいはアルコキシ基を表し、Ａ^６、Ｂ^６及びＣ^６は１，４−フェニレン基、又は、１，４−シクロヘキシレン基を表し、ａ^６は０、１、又は２表し、ｂ^６，及びｃ^６は０又は１の整数を表し、ａ^６、ｂ^６及びｃ^６の合計は１又は２を表し、ただし、Ａ^６が１，４−シクロヘキシレン基の場合はＲ^６６１は炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基、C^６が１，４−シクロヘキシレン基の場合はＲ^６６２は炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基を表す。）
に示す構造を有する化合物を挙げることができる。このなかでも、Ｒ^６６１及びＲ^６６２は各々独立に炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基あるいはアルコキシ基である場合がより好ましい。 (In the formula, R ⁶⁶¹ and R ⁶⁶² each independently represent a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group, and A ⁶ , B ⁶ and C ⁶ are 1,4-phenylene groups or 1 , 4-cyclohexylene group, a ⁶ represents 0, 1 or 2, b ⁶ and c ⁶ represent an integer of 0 or 1, and the sum of a ⁶ , b ⁶ and c ⁶ represents 1 or 2 R ⁶⁶¹ is a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms when A ⁶ is a 1,4-cyclohexylene group, and R ⁶⁶² is carbon when C ⁶ is a 1,4-cyclohexylene group. Represents a linear alkyl group having 1 to 8 atoms.)
A compound having the structure shown in FIG. Among these, it is more preferable that R ⁶⁶¹ and R ⁶⁶² are each independently a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group.

コントラストの良い表示素子を得るためには、表示方式にあわせて傾き角を調整する必要がある。傾き角を大きくするためには、スメクチックＣ相の上限温度を高くしたり、スメクチックＡ相の温度幅を狭くするように、化合物を選ぶことが好ましく、傾き角を小さくするためには、スメクチックＣ相の上限温度を低くしたり、スメクチックＡ相の温度範囲を広くするような化合物を使用することが好ましい。 In order to obtain a display element with good contrast, it is necessary to adjust the tilt angle according to the display method. In order to increase the tilt angle, it is preferable to select a compound so as to increase the upper limit temperature of the smectic C phase or to narrow the temperature range of the smectic A phase. To reduce the tilt angle, the smectic C phase is preferred. It is preferable to use a compound that lowers the upper limit temperature of the phase or widens the temperature range of the smectic A phase.

キラル化合物は１種用いても、あるいは、構造が異なるものを複数用いても良い。キラルな効果に基づき発生する液晶相での螺旋構造を抑制し、良好な配向状態を得るためには、発生させるねじれの向きが異なる複数のキラル化合物を組合わせて用いることが好ましい。このとき、自発分極の向きは揃うようにキラル化合物の組み合わせを選ぶか、あるいは、十分大きな自発分極を発生させる化合物とねじれ構造は誘起するが自発分極値の小さな化合物の組み合わせを選ぶと自発分極の値はキャンセルされないので好ましい。キラルな効果に基づき液晶相でおこる螺旋構造の発生を抑制するために発生させるねじれの向きが異なる複数のキラル構造を同一の化合物の中に導入することも好ましく行われる。このとき、自発分極の向きは揃うようにキラル構造の組み合わせを選ぶか、あるいは、十分大きな自発分極を発生させる構造とねじれ構造は誘起するが自発分極値の小さな構造の組み合わせを選ぶと自発分極の値はキャンセルされないので好ましい。 One kind of chiral compound may be used, or a plurality of compounds having different structures may be used. In order to suppress the helical structure in the liquid crystal phase generated based on the chiral effect and obtain a good alignment state, it is preferable to use a combination of a plurality of chiral compounds having different twist directions to be generated. At this time, if the combination of chiral compounds is selected so that the directions of spontaneous polarization are aligned, or if a combination of a compound that generates sufficiently large spontaneous polarization and a compound that induces a twisted structure but has a small spontaneous polarization value is selected, The value is preferred because it is not canceled. It is also preferable to introduce a plurality of chiral structures having different twist directions to be introduced into the same compound in order to suppress the generation of a helical structure that occurs in the liquid crystal phase based on the chiral effect. At this time, if a combination of chiral structures is selected so that the directions of spontaneous polarization are aligned, or if a combination of structures that induce sufficiently large spontaneous polarization and a torsional structure is induced but has a small spontaneous polarization value, The value is preferred because it is not canceled.

更に、目的に応じて液晶組成物中に、染料等のドーパントを添加することもできる。その他、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、非反応性のオリゴマーや無機充填剤、有機充填剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、シランカップリング剤等を適宜添加しても良い。 Furthermore, a dopant such as a dye can be added to the liquid crystal composition according to the purpose. In addition, antioxidants, UV absorbers, non-reactive oligomers and inorganic fillers, organic fillers, polymerization inhibitors, antifoaming agents, leveling agents, plasticizers, silane coupling agents, etc. are added as necessary. You may do it.

本発明の強誘電性液晶組成物は液晶性混合物にイオン性物質及びカチオン包接化合物を添加することにより製造できる。この際、イオン性物質とカチオン包接化合物を別々に添加しても良いし、前もって混合して会合体を作ってから添加しても良い。前もって混合する方法としては会合体を作りやすい方法が好ましく、例えばイオン性物質とカチオン包接化合物を溶剤の存在下で混合する方法等がある。イオン性物質、カチオン包接化合物、又は前もって作った両者の会合体は単独で添加しても良いし、可溶な溶剤に溶解して液晶性混合物に添加したのち溶剤を除去することにより製造しても良い。なお、液晶性混合物を構成する成分のひとつあるいは２つ以上の成分に前記同様の方法で添加することは液晶性混合物へ添加する方法の一つの手段となる。カチオン及びカチオン包接化合物の効果を十分に出すために、両者の添加前の液晶性混合物の純度は高いほうが不純物の影響を受け難く好ましい。本強誘電性液晶組成物に使用する液晶性混合物は不純物等を除去する目的で、シリカ、アルミナ等による精製処理を施すことも好ましく用いられる。 The ferroelectric liquid crystal composition of the present invention can be produced by adding an ionic substance and a cationic inclusion compound to a liquid crystalline mixture. At this time, the ionic substance and the cation inclusion compound may be added separately, or may be added after mixing in advance to form an aggregate. As a method of mixing in advance, a method that can easily form an aggregate is preferable. For example, there is a method of mixing an ionic substance and a cationic inclusion compound in the presence of a solvent. The ionic substance, the cation clathrate compound, or the aggregate of both prepared in advance may be added alone, or it is prepared by dissolving in a soluble solvent and adding it to the liquid crystalline mixture and then removing the solvent. May be. In addition, adding to one or two or more components constituting the liquid crystalline mixture by the same method as described above is one means of adding to the liquid crystalline mixture. In order to sufficiently obtain the effects of the cation and the cation clathrate compound, it is preferable that the purity of the liquid crystalline mixture before addition of both is less affected by impurities. The liquid crystalline mixture used in the present ferroelectric liquid crystal composition is preferably subjected to a purification treatment with silica, alumina or the like for the purpose of removing impurities and the like.

液晶性混合物単体としては、比抵抗値が１×１０^１０〜１×１０^１５Ωｃｍである液晶性混合物を用いることが好ましく、製造・精製上の容易さを考慮すると、１×１０^１０〜１×１０^１４Ωｃｍである液晶性混合物を用いることがより好ましく、１×１０^１０〜１×１０^１３Ωｃｍであることがより好ましく、１×１０^１１〜１×１０^１３Ωｃｍであることが特に好ましい。強誘電性液晶組成物は比抵抗値が１×１０^９〜１×１０^１４Ωｃｍであることが好ましく、１×１０^９〜１×１０^１３Ωｃｍであることがより好ましく、１×１０^１０〜１×１０^１３Ωｃｍであることが特に好ましい。 As the liquid crystalline mixture alone, it is preferable to use a liquid crystalline mixture having a specific resistance value of 1 × 10 ¹⁰ to 1 × 10 ¹⁵ Ωcm. In consideration of ease of production and purification, 1 × 10 ¹⁰ to 1 × More preferably, a liquid crystalline mixture having a density of 10 ¹⁴ Ωcm is used, more preferably 1 × 10 ¹⁰ to 1 × 10 ¹³ Ωcm, and particularly preferably 1 × 10 ¹¹ to 1 × 10 ¹³ Ωcm. The ferroelectric liquid crystal composition preferably has a specific resistance value of 1 × 10 ⁹ to 1 × 10 ¹⁴ Ωcm, more preferably 1 × 10 ⁹ to 1 × 10 ¹³ Ωcm, and more preferably 1 × 10 ¹⁰ to 1 X10 ¹³ Ωcm is particularly preferable.

本発明の組成物を液晶セルの中に入れることにより、液晶表示素子を作製することが可能である。液晶セルの２枚の基板はガラス、プラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。前記基板に液晶を配向させる目的で、周知の液晶配向層を形成することが望ましい。配向層としては、ポリイミドや他の有機ポリマーの配向層物質をガラス基板等の基板上に形成した後、ラビング処理や光配向処理やイオンビーム処理などの配向処理を行ったもの、SiOxやCaF等を蒸着やスパッタによりガラス基板等の基板上に形成したもの、又は、光配向材料を配向層物質として用いて偏光照射、無偏光斜め照射、あるいはその両者の組み合わせにより光配向層を形成したものなどを用いることができる。 By putting the composition of the present invention in a liquid crystal cell, a liquid crystal display element can be produced. The two substrates of the liquid crystal cell can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon. A transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate. For the purpose of aligning the liquid crystal on the substrate, it is desirable to form a well-known liquid crystal alignment layer. As the alignment layer, an alignment layer material of polyimide or other organic polymer is formed on a substrate such as a glass substrate and then subjected to alignment treatment such as rubbing treatment, photo-alignment treatment, ion beam treatment, SiOx, CaF, etc. Formed on a substrate such as a glass substrate by vapor deposition or sputtering, or a photo-alignment layer formed by polarization irradiation, non-polarization oblique irradiation using a photo-alignment material as an alignment layer substance, or a combination of both Can be used.

強誘電性液晶組成物を用いた液晶表示素子は、フィールドシーケンシャル駆動方法を利用することにより、カラーフィルターを使用しなくてもカラー表示が可能となるが、カラーフィルターを使用した表示方法を利用してもよい。カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。 A liquid crystal display element using a ferroelectric liquid crystal composition can display a color without using a color filter by using a field sequential driving method, but a display method using a color filter is used. May be. The color filter can be prepared by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or a dyeing method. A method for producing a color filter by a pigment dispersion method will be described as an example. A curable coloring composition for a color filter is applied on the transparent substrate, subjected to patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of the three colors red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be created. In addition, a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided on the substrate.

前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られるセルの厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。セル厚は、１から１０μｍが更に好ましく、１から４μｍがなお好ましい。偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。表示素子の製造の点ではセル厚が厚い方が好ましいが、その場合にはΔｎが小さい液晶を使用する必要がある。その場合には、シクロヘキシル、あるいは、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル構造を有する化合物を併用することが望ましい。シクロヘキシル構造は、一つの分子中に一つ、あるいは２つ存在することが好ましく、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイルは一つの分子中に一つ存在することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。 The said board | substrate is made to oppose so that a transparent electrode layer may become an inner side. In that case, you may adjust the space | interval of a board | substrate through a spacer. In this case, it is preferable to adjust the thickness of the obtained cell to be 1 to 100 μm. The cell thickness is more preferably 1 to 10 μm, still more preferably 1 to 4 μm. When a polarizing plate is used, it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy Δn of the liquid crystal and the cell thickness d so that the contrast is maximized. In view of manufacturing the display element, it is preferable that the cell thickness is thick. In that case, it is necessary to use a liquid crystal having a small Δn. In that case, it is desirable to use cyclohexyl or a compound having a 1,3,4-thiadiazole-2,5-diyl structure in combination. One or two cyclohexyl structures are preferably present in one molecule, and one 1,3,4-thiadiazole-2,5-diyl is preferably present in one molecule. In addition, when there are two polarizing plates, the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are good. Furthermore, a retardation film for widening the viewing angle can also be used. Examples of the spacer include glass particles, plastic particles, alumina particles, and a photoresist material. Thereafter, a sealant such as an epoxy thermosetting composition is screen-printed on the substrates with a liquid crystal inlet provided, the substrates are bonded together, and heated to thermally cure the sealant.

２枚の基板間に高分子安定化強誘電性液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法、又はＯＤＦ法などを用いることができる。この時、液晶組成物は、均一なアイソトロピック状態か、又は（キラル）ネマチック相であることが好ましい。スメクチック相では、素子作製時の取り扱い方が難しくなる。 As a method for sandwiching the polymer-stabilized ferroelectric liquid crystal composition between two substrates, a normal vacuum injection method, an ODF method, or the like can be used. At this time, the liquid crystal composition is preferably in a uniform isotropic state or in a (chiral) nematic phase. In the smectic phase, handling during device fabrication becomes difficult.

以下、実施例により本発明の液晶組成物について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、本実施例において反転異常の評価は、以下の手順により評価を行った。2枚の偏光板をクロスニコルに配置し、光路中になにも設置しない時の光強度を０％とし、パラレルニコルに配置したときの光強度を１００％と定義した。2枚の偏光板をクロスニコルに配置し、2枚の偏光板間に−５V、１Hzのパルスを１パルス印加した後の液晶セルの光透過率が最小となるように液晶セルを配置した。５V、パルス幅0.1msのパルスを１パルス印加し透過率を測定した。次に再度−５V、１Hzの矩形波を印加した後、パルス幅を変えた電圧５Vのパルスを印加し透過率を測定した。これを繰り返し、パルス幅を5msまで順次変化させ、各パルスを印加した時の透過率を測定した。液晶セルの透過率の全変化のうち、90％変化したときのパルス幅を飽和電圧パルス幅と定義した。次に、再度−５V、１Hzの矩形波を印加し、この液晶セルに、1パルスで透過率に変化が現れない電圧1.5Vの飽和電圧パルス幅のパルスを、100Hzで3000回印加し、印加前後の各透過率を測定した。3000回印加前後の透過率に0.5%以上の変化がおこる場合を、反転異常が起こったと判断した。焼付きの評価は、暗状態で１週間放置した液晶セルの暗状態から明状態に変化させるのに必要なパルス幅（時間）と、初期の暗状態から明状態に変化させるのに必要なパルス幅（時間）を比較することで評価した。すなわち、両者が近い値である場合には焼付きがなく、両者の値の差が大きいほど、強い焼付き現象がおきていると評価した。比抵抗値は測定対象をトルエンに溶解して比抵抗値を測定し測定対象１００％に外挿した値を採用した。また、組成物中における「部」はすべて「質量部」を表し、含有率を示す「ｐｐｍ、％」は全て質量基準で表している。
（実施例１）
下記構造の化合物を下記に示す割合で混合し液晶性混合物（LC-1）を作製した。 Hereinafter, the liquid crystal composition of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, the evaluation of reversal abnormality was performed according to the following procedure. Two polarizing plates were placed in crossed Nicols, the light intensity when nothing was placed in the optical path was defined as 0%, and the light intensity when placed in parallel Nicols was defined as 100%. The two polarizing plates were arranged in crossed Nicols, and the liquid crystal cell was arranged so that the light transmittance of the liquid crystal cell after applying one pulse of -5 V and 1 Hz between the two polarizing plates was minimized. One pulse of 5 V and a pulse width of 0.1 ms was applied, and the transmittance was measured. Next, after applying a rectangular wave of -5 V and 1 Hz again, a pulse with a voltage of 5 V having a different pulse width was applied, and the transmittance was measured. This was repeated, and the pulse width was sequentially changed to 5 ms, and the transmittance when each pulse was applied was measured. The pulse width when 90% of the total change in transmittance of the liquid crystal cell was changed was defined as the saturation voltage pulse width. Next, -5V, 1Hz rectangular wave is applied again, and a pulse of saturation voltage pulse width of 1.5V, which does not change the transmittance with one pulse, is applied 3000 times at 100Hz. Each transmittance before and after was measured. When a change of 0.5% or more occurred in the transmittance before and after 3000 times application, it was judged that a reversal abnormality occurred. Evaluation of image sticking is based on the pulse width (time) required to change the liquid crystal cell left in the dark state for one week from the dark state to the bright state and the pulse required to change from the initial dark state to the bright state. Evaluation was made by comparing width (time). That is, when both values were close, there was no seizure, and the greater the difference between the two values, the stronger the seizure phenomenon that occurred. The specific resistance value was obtained by dissolving the measurement target in toluene and measuring the specific resistance value and extrapolating the measurement target to 100%. Further, “parts” in the composition all represent “parts by mass”, and “ppm,%” indicating the content ratios are all expressed on a mass basis.
Example 1
A compound having the following structure was mixed at the ratio shown below to prepare a liquid crystal mixture (LC-1).

この液晶性混合物（LC-1）の比抵抗値は５E+10¹²Ωｃｍであった。この液晶混合物（LC-1）にイオン性物質としてNaClを１０ppm、及びカチオン包接化合物として下記構造の化合物（I−ａａ） The specific resistance value of this liquid crystalline mixture (LC-1) was 5E + 10 ¹² Ωcm. In this liquid crystal mixture (LC-1), 10 ppm of NaCl as an ionic substance and a compound (I-aa) having the following structure as a cation inclusion compound

を０．４％添加し、強誘電性液晶組成物（FLC-1）を作製した。この強誘電性液晶組成物（FLC-1）の比抵抗値は6E+10¹¹Ωｃｍであった。次にポリイミド−ラビング処理を施したセルギャップ２μｍのセルに真空注入法によりFLC-1を注入し、強誘電性液晶素子（FLCD-1）を得た。このようにして得られた強誘電性液晶素子（FLCD-1）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-1は、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は0.1%であり、反転異常が起こらなく好適であった。 Was added to prepare a ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1). The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1) was 6E + 10 ¹¹ Ωcm. Next, FLC-1 was injected into a cell having a cell gap of 2 μm that had been subjected to polyimide-rubbing treatment by a vacuum injection method to obtain a ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1). Using the thus obtained ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1), the burn-in and inversion abnormalities were evaluated. FLCD-1 did not cause seizure, and the transmittance change indicating reversal abnormality was 0.1%, which was preferable because reversal abnormality did not occur.

（実施例２）
液晶混合物（LC-1）にイオン性物質としてNaClおよびLiClを各々８００ppm、及びカチオン包接化合物として化合物（I−ａａ）を１．２５％添加し、強誘電性液晶組成物（FLC-1a）を作製した。この強誘電性液晶組成物（FLC-1a）の比抵抗値は０．６５×１０^1１Ωｃｍであった。実施例１と同様に強誘電性液晶素子（FLCD-1a）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（FLCD-1a）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-1aは、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は０．１%であり、反転異常が起こらなく好適であった。 (Example 2)
A ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1a) is added to the liquid crystal mixture (LC-1) by adding 800 ppm each of NaCl and LiCl as ionic substances and 1.25% of the compound (I-aa) as a cation inclusion compound. Was made. The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1a) was 0.65 × 10 ¹¹ Ωcm. A ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1a) was produced in the same manner as in Example 1. Using the ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1a) thus obtained, burn-in and inversion abnormalities were evaluated. FLCD-1a was suitable because it did not cause seizure and had a transmittance change of 0.1% indicating reversal abnormality, so that reversal abnormality did not occur.

（実施例３）
液晶混合物（LC-1）にイオン性物質としてイソ酪酸カリウム（有機・無機イオン？）を１２００ppm、及びカチオン包接化合物として化合物（I−ａａ）を１．２５％添加し、強誘電性液晶組成物（FLC-1b）を作製した。この強誘電性液晶組成物（FLC-1b）の比抵抗値は０．６×１０^1１Ωｃｍであった。実施例１と同様に強誘電性液晶素子（FLCD-1b）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（FLCD-1b）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-1bは、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は０．１%であり、反転異常が起こらなく好適であった。 (Example 3)
To the liquid crystal mixture (LC-1), 1200 ppm of potassium isobutyrate (organic / inorganic ion?) As an ionic substance and 1.25% of a compound (I-aa) as a cation inclusion compound are added, and a ferroelectric liquid crystal composition A product (FLC-1b) was prepared. The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1b) was 0.6 × 10 ¹¹ Ωcm. A ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1b) was produced in the same manner as in Example 1. Using the thus obtained ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1b), burn-in and inversion abnormalities were evaluated. FLCD-1b was suitable because it did not cause seizure, and the transmittance change showing reversal abnormality was 0.1%, so that reversal abnormality did not occur.

（実施例４）
イオン性物質である蟻酸カリウム５．０ｍｇ（５．９×１０^―５ｍｏｌ）、カチオン包接化合物である（I−ａａ）２７ｍｇ（５．９×１０^―５ｍｏｌ）に、溶剤としてトルエンを２０g加え、室温でよく撹拌したところ、蟻酸カリウム：（I−ａａ）＝１：１（モル比）となる包接化合物を含む透明な溶液を得た。その後、液晶混合物（LC-1）に、（I−ａａ）を０．６％加え、さらに蟻酸カリウム：（I−ａａ）＝１：１（モル比）となる包接化合物を含む溶液をギ酸カリウムの重量比率で１２００ｐｐｍとなるように添加後、トルエンを留去し、強誘電性液晶組成物（FLC-1c）を作製した。この強誘電性液晶組成物（FLC-1c）の比抵抗値は０．５×１０^1１Ωｃｍであった。実施例１と同様に強誘電性液晶素子（FLCD-1c）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（FLCD-1c）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-1cは、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は０．０１％であり、反転異常が起こらなく好適であった。 (Example 4)
An ionic substance, potassium formate, 5.0 mg (5.9 × 10 ⁻⁵ mol), a cationic inclusion compound (I-aa), 27 mg (5.9 × 10 ⁻⁵ mol), and 20 g of toluene as a solvent. In addition, when well stirred at room temperature, a transparent solution containing an inclusion compound in which potassium formate: (I-aa) = 1: 1 (molar ratio) was obtained. Thereafter, 0.6% of (I-aa) is added to the liquid crystal mixture (LC-1), and a solution containing an inclusion compound of potassium formate: (I-aa) = 1: 1 (molar ratio) is added to formic acid. After addition so that the weight ratio of potassium was 1200 ppm, toluene was distilled off to produce a ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1c). The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1c) was 0.5 × 10 ¹¹ Ωcm. A ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1c) was produced in the same manner as in Example 1. Using the thus obtained ferroelectric liquid crystal element (FLCD-1c), burn-in and inversion abnormalities were evaluated. FLCD-1c was suitable because it did not cause seizure and the transmittance change showing an inversion abnormality was 0.01%, and no inversion abnormality occurred.

（比較例１）
実施例１の強誘電性液晶組成物（FLC-1）において、NaCl、及び化合物（I−ａａ）を含まないこと以外は同様な組成を有する液晶混合物（LC-1）を比較用として用い、実施例１に記載の方法と同様にして強誘電性液晶素子（LCD-1）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（LCD-1）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行ったところ、焼付きが起こり、また反転異常を示す透過率変化は7.6%であり、明確に反転異常が観察され、実施例１よりも劣っていることは明らかであった。
（実施例５）
下記構造の化合物を下記に示す割合で混合し液晶性混合物（LC-２）を作製した。 (Comparative Example 1)
In the ferroelectric liquid crystal composition (FLC-1) of Example 1, a liquid crystal mixture (LC-1) having the same composition except that it does not contain NaCl and the compound (I-aa) is used for comparison. A ferroelectric liquid crystal element (LCD-1) was produced in the same manner as described in Example 1. Using the ferroelectric liquid crystal element (LCD-1) thus obtained, the image sticking and the reversal abnormality were evaluated. The seizure occurred and the transmittance change indicating the reversal abnormality was 7.6%. The reversal abnormality was clearly observed and was clearly inferior to Example 1.
(Example 5)
A compound having the following structure was mixed at the ratio shown below to prepare a liquid crystalline mixture (LC-2).

この液晶性混合物（LC-2）の比抵抗値は4.8E+10¹²Ωｃｍであった。この液晶性混合物（LC-2）にイオン性物質としてKBrを１７ppm、カチオン包接化合物として前記化合物（I−ａａ）を０．６％添加し、強誘電性液晶組成物（FLC-2）を作製した。
この強誘電性液晶組成物（FLC-2）の比抵抗値は3.2E+10¹¹Ωｃｍであった。実施例１と同様に強誘電性液晶素子（FLCD-2）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（FLCD-2）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-2は、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は0.2%であり、反転異常が起こらなく好適であった。 The specific resistance value of this liquid crystalline mixture (LC-2) was 4.8E + 10 ¹² Ωcm. To this liquid crystalline mixture (LC-2), 17 ppm of KBr as an ionic substance and 0.6% of the compound (I-aa) as a cation inclusion compound were added, and a ferroelectric liquid crystal composition (FLC-2) was added. Produced.
The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-2) was 3.2E + 10 ¹¹ Ωcm. A ferroelectric liquid crystal element (FLCD-2) was produced in the same manner as in Example 1. Using the thus obtained ferroelectric liquid crystal element (FLCD-2), the burn-in and inversion abnormalities were evaluated. FLCD-2 did not cause seizure, and the transmittance change showing reversal abnormality was 0.2%, which was preferable because reversal abnormality did not occur.

（比較例２）
実施例２の強誘電性液晶組成物（FLC-２）において、KBr及び化合物（I−ａａ）を含まないこと以外は同様な組成を有する液晶混合物（LC-２）を比較用として用い、実施例１に記載の方法と同様にして強誘電性液晶素子（LCD-２）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（LCD-２）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行ったところ、焼付きが起こり、また反転異常を示す透過率変化は4.6%であり、明確に反転異常が観察され、実施例２よりも劣っていることは明らかであった。
（実施例６）
下記構造の化合物を下記に示す割合で混合し液晶性混合物（LC-３）を作製した。 (Comparative Example 2)
In the ferroelectric liquid crystal composition (FLC-2) of Example 2, a liquid crystal mixture (LC-2) having the same composition except that it does not contain KBr and compound (I-aa) was used for comparison. A ferroelectric liquid crystal device (LCD-2) was produced in the same manner as described in Example 1. Using the ferroelectric liquid crystal element (LCD-2) thus obtained, the image sticking and the reversal abnormality were evaluated. The seizure occurred and the transmittance change indicating the reversal abnormality was 4.6%. The reversal abnormality was clearly observed and was clearly inferior to Example 2.
(Example 6)
A compound having the following structure was mixed at the ratio shown below to prepare a liquid crystalline mixture (LC-3).

この液晶性混合物（LC-３）の比抵抗値は6.2E+10¹²Ωｃｍであった。この液晶混合物（LC-３）にイオン性物質として、NaClを１４ppm、カチオン包接化合物として前記化合物（I−ａａ）を0.5％添加し、強誘電性液晶組成物（FLC-３）を作製した。この強誘電性液晶組成物（FLC-３）の比抵抗値は2.2E+10¹¹Ωｃｍであった。実施例１と同様に強誘電性液晶素子（FLCD-３）を作製して、焼き付き及び反転異常の評価を行った。FLCD-３は、焼付きを起こさず、また反転異常を示す透過率変化は0%であり、反転異常が起こらなく好適であった。 The specific resistance value of this liquid crystalline mixture (LC-3) was 6.2E + 10 ¹² Ωcm. A ferroelectric liquid crystal composition (FLC-3) was prepared by adding 14 ppm of NaCl as an ionic substance and 0.5% of the compound (I-aa) as a cation inclusion compound to the liquid crystal mixture (LC-3). . The specific resistance value of this ferroelectric liquid crystal composition (FLC-3) was 2.2E + 10 ¹¹ Ωcm. A ferroelectric liquid crystal element (FLCD-3) was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated for burn-in and reversal abnormality. FLCD-3 did not cause seizure and had a transmittance change of 0% indicating reversal abnormality, and was suitable without reversal abnormality.

（比較例３）
実施例３の強誘電性液晶組成物（FLC-３）において、NaCl及び化合物（I−ａａ）を含まないこと以外は同様な組成を有する液晶混合物（LC-３）を比較用として用い、実施例１に記載の方法と同様にして強誘電性液晶素子（LCD-３）を作製した。このようにして得られた強誘電性液晶素子（LCD-３）を用いて、焼き付き及び反転異常の評価を行ったところ、LCD-３は、焼付きが起こり、また反転異常を示す透過率変化は１０．５%であり、明確に反転異常が観察され、実施例３よりも劣っていることは明らかであった。 (Comparative Example 3)
In the ferroelectric liquid crystal composition (FLC-3) of Example 3, a liquid crystal mixture (LC-3) having the same composition except that it does not contain NaCl and the compound (I-aa) was used for comparison. A ferroelectric liquid crystal device (LCD-3) was produced in the same manner as described in Example 1. When the ferroelectric liquid crystal element (LCD-3) obtained in this way was used to evaluate burn-in and reversal abnormalities, LCD-3 showed seizures and transmittance changes indicating reversal abnormalities. Was 10.5%, a reversal abnormality was clearly observed, and was clearly inferior to Example 3.

Claims

イオン性物質を少なくとも１種と、カチオン包接化合物を少なくとも１種と、少なくとも２種以上の液晶性化合物からなる液晶性混合物を含有し、該イオン性物質のカチオンが、元素周期表第一族あるいは元素周期表第二族に属するイオン性物質であり、該カチオン包接化合物が、ポダンド、コロナンド、又はクリプタンドである強誘電性液晶組成物。 A liquid crystalline mixture comprising at least one ionic substance, at least one cation inclusion compound, and at least two liquid crystalline compounds , wherein the cation of the ionic substance is group 1 of the periodic table of the elements Alternatively, a ferroelectric liquid crystal composition which is an ionic substance belonging to Group 2 of the periodic table and the cation inclusion compound is podand, coronand, or cryptand .

カチオン包接化合物が、下記一般式（I）

（式中、Ｒ^１は隣り合わない−ＣＨ_２−基が、−ＣＯＯ−、−ＣＯ―、―Ｏ―、―Ｓ―、−CONH−、又は―ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素数１〜１５のアルキル基又はハロゲン化アルキル基、水素原子、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、又はベンゾイル基である。）のいずれかの基、又はX^１１、X^１２が一緒になった下記構造

（式中、Z^１１及びZ^１２はそれぞれ独立して酸素原子又はイオウ原子を表し、ｃ^１、及びｄ^１はそれぞれ独立して１又は2を表す。）のいずれかを表す。）で表されるカチオン包接化合物である請求項１記載の強誘電性液晶組成物。 The cationic inclusion compound is represented by the following general formula (I)

(Wherein R ¹ is a non-adjacent —CH ₂ — group may be substituted by —COO—, —CO—, —O—, —S—, —CONH—, or —CH═CH—. A group having 1 to 15 carbon atoms or a halogenated alkyl group, a hydrogen atom, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a benzoyl group), or X ¹¹ and X ¹² are combined. The following structure

(Wherein, Z ¹¹ and Z ¹² each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and c ¹ and d ¹ each independently represent 1 or 2). The ferroelectric liquid crystal composition according to claim 1 , which is a cation inclusion compound represented by the formula:

イオン性物質のカチオンとカチオン包接化合物がお互いに会合体を作るイオン性物質のカチオンとカチオン包接化合物の組合わせである請求項１又は２記載の強誘電性液晶組成物。 3. The ferroelectric liquid crystal composition according to claim 1, wherein the cation of the ionic substance and the cation inclusion compound form a combination of the cation of the ionic substance and the cation inclusion compound.

液晶性混合物が、下記一般式（ＩＩ）

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ただし、該アルキル基中の少なくともどちらかひとつは分岐状のアルキル基であり、該アルキル基中の、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ａ^２、Ｂ^２及びＣ^２は各々独立に１つ又は２つの水素原子がフッ素原子、ＣＦ_３基、ＯＣＦ_３基、又はＣＮ基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい１，４−フェニレン基、又は、１，４−シクロヘキシレン基を表し、ａ^２は０、１、又は２表し、ｂ^２及びｃ^２は０又は１の整数を表し、ａ^２、ｂ^２及びｃ^２の合計は１又は２を表す。）、及び下記一般式（ＩＩＩ）、

（式中、Ｒ^３１及びＲ^３２は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基あるいはフッ素原子を示し、但し、Ｒ^３１及びＲ^３２が同時にフッ素原子となることはなく、さらに、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ_２−基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−，シクロプロピレン基又は−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の１つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ｘ^３１〜Ｘ^３７は各々独立に水素原子、フッ素原子、ＣＦ_３基、あるいはＯＣＦ_３基を示し、Ｌ^３１〜Ｌ^３４は各々独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、ａ^３、ｂ^３、ｃ^３及びｄ^３は各々独立に０又は１の整数を示し、但し、ａ^３＋ｂ^３＋ｃ^３＋ｄ^３は１、２又は３であり、ａ^３が０の場合はｄ^３は０であり、ａ^３が１の場合はｃ^３は０である。）で表される液晶性化合物からなる群より選ばれた少なくとも２種以上の液晶性化合物からなる液晶性混合物である請求項１から３の何れかに記載の強誘電性液晶組成物。 The liquid crystalline mixture has the following general formula (II)

(In the formula, R ²¹ and R ²² each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, provided that at least one of the alkyl groups is a branched alkyl group. And one or two non-adjacent —CH ₂ — groups in the alkyl group are —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —O—CO—O—. , —CH═CH— or —C≡C—, wherein one or more hydrogen atoms in the alkyl group may be replaced with a fluorine atom or a CN group, and A ² , B ² and Each C ² independently represents a 1,4-phenylene group in which one or two hydrogen atoms may be replaced by a fluorine atom, a CF ₃ group, an OCF ₃ group, or a CN group, or a plurality of these groups, or It represents 1,4-cyclohexylene group, ^{a 2} is 0, 1, or Represents, ^{b 2} and ^{c 2} is an integer of 0 or ^1, the sum of a 2, ^{b 2} and ^{c 2} represents 1 or 2.), And the following formula (III),

(In the formula, R ³¹ and R ³² each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a fluorine atom, provided that R ³¹ and R ³² simultaneously become a fluorine atom. And one or two non-adjacent —CH ₂ — groups are —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —CO—S—, — S—CO—, —O—CO—O—, —CH═CH—, —C≡C—, a cyclopropylene group or —Si (CH ₃ ) ₂ — may be substituted, and one of the alkyl groups Or more hydrogen atoms may be replaced by fluorine atoms or CN groups, and X ^{31 to} X ³⁷ each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a CF ₃ group, or an OCF ₃ group, and L ^{31 to} L ³⁴ are each independently a single bond, -O -, - S -, - CO-, _{_{_{_{CH 2 O -, - OCH 2}}}} -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CO-O -, - O-CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO- O—, —CH ₂ CH ₂ —, —CH═CH—, —C≡C—, and a ³ , b ³ , c ³ and d ³ each independently represent an integer of 0 or 1, provided that a ^{^{^{3 + b 3 + c 3 +}}} d 3 is 1, 2 or 3, if ^{a 3} is 0 ^{d 3} is 0, the liquid crystal when ^{a 3} is 1, represented by ^{c 3} is zero.) ferroelectric liquid crystal composition according to any of claims 1 is a liquid crystal mixture consisting of at least two kinds of liquid crystal compounds selected from the group consisting of sexual compound 3.

イオン性物質のカチオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウム、マグネシウムのいずれかである請求項１から４の何れかに記載の強誘電性液晶組成物。 The ferroelectric liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the cation of the ionic substance is any one of lithium ion, sodium ion, potassium ion, calcium, and magnesium.

液晶混合物単体の比抵抗値が１×１０^１０〜１×１０^１５Ωｃｍあり、強誘電性液晶組成物の比抵抗値が１×１０^９〜１×１０^１４Ωｃｍである請求項１から５の何れかに記載の強誘電性液晶組成物。 Specific resistance of the liquid-crystal mixtures alone There are ^{^{1 × 10 10 ~1 × 10 15}} Ωcm, any claim 1 is a specific resistance value of the ferroelectric liquid crystal composition ^{^{1 × 10 9 ~1 × 10 14}} Ωcm 5 A ferroelectric liquid crystal composition according to claim 1.

イオン性物質の含有量が０．０１ｐｐｍ〜１％である請求項１から６の何れかに記載の強誘電性液晶組成物。 Ferroelectric liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6 the content of ionic substance is 0.01ppm~1%.

カチオン包接化合物の含有量が０．０１ｐｐｍ〜１０％である請求項１から６の何れかに記載の強誘電性液晶組成物。 The ferroelectric liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the content of the cationic inclusion compound is 0.01 ppm to 10%.

請求項１から８の何れかに記載の強誘電性液晶組成物を用いた強誘電性液晶表示素子。 Ferroelectric liquid crystal display device using a ferroelectric liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 8.