JP5479882B2 - ノニオン型界面活性剤 - Google Patents
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Description
HLB=20×親水部の式量の総和/分子量
cis−9−オクタデセン酸オクチルアミド(88.5g、0.225モル)と88%ギ酸(235.6g、4.5モル)を反応容器に入れ攪拌を行い、40℃にて、35%過酸化水素(43.7g、0.45モル)を滴下した。滴下終了後、40℃で24時間攪拌を行った。ギ酸層を除去し、その後水洗を2回行った後、炭酸カリウム(31.1g、0.225モル)、メチルアルコール203ミリリットルを加え、25℃、24時間攪拌を行い、ろ過して過剰の炭酸カリを除いた後、メチルアルコールを除去し、メチルエチルケトンにより再結晶化を行い、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクチルアミド(42g、0.10モル)を得た。次に、100mLオートクレーブに、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクチルアミド(21g、0.049モル)、触媒として0.06gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクチルアミド1モルに対してエチレンオキシド4モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し、付加反応を行った。規定量のエチレンオキシド導入後、圧力が2kg/cm2以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄色透明液体を25g(試料1)得た。
cis−13−ドコセン酸ブチルアミド(100g、0.254モル)と88%ギ酸(265.5g、5.1モル)を反応容器に入れ攪拌を行い、40℃にて、35%過酸化水素(49.3g、0.51モル)を滴下した。滴下終了後、40℃で24時間攪拌を行った。ギ酸層を除去し、その後水洗を2回行った後、炭酸カリウム(35.1g、0.254モル)、メチルアルコール229ミリリットルを加え、25℃、24時間攪拌を行い、ろ過して過剰の炭酸カリを除いた後、メチルアルコールを除去し、メチルエチルケトンにより再結晶化を行い、13,14−ジヒドロキシドコサン酸ブチルアミド(76g、0.18モル)を得た。次に、300mLオートクレーブに、13,14−ジヒドロキシドコサン酸ブチルアミド(50g、0.12モル)、触媒として0.15gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換した後、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、13,14−ジヒドロキシドコサン酸ブチルアミド1モルに対してエチレンオキシド8モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄白色液体75.8g(試料2)を得た。
100mLオートクレーブに、実施例1と同様にして得た9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクチルアミド(21g、0.049モル)、触媒として0.06gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクチルアミド1モルに対してエチレンオキシド13モル当量を、反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄色透明液体を40g(試料3)得た。
cis−4−デセン酸ドデシルアミド(70g、0.207モル)と88%ギ酸(216.4g、4.1モル)を反応容器に入れ攪拌を行い、40℃にて、35%過酸化水素(40.2g、0.41モル)を滴下した。滴下終了後、40℃で24時間攪拌を行った。ギ酸層を除去し、その後水洗を2回行った後、炭酸カリウム(28.6g、0.207モル)、メチルアルコール186ミリリットルを加え、25℃、24時間攪拌を行い、ろ過して過剰の炭酸カリを除いた後、メチルアルコールを除去し、メチルエチルケトンにより再結晶化を行い、4,5−ジヒドロキシデカン酸ドデシルアミド(50g、0.13モル)を得た。次に、300mLオートクレーブに、4,5−ジヒドロキシデカン酸ドデシルアミド(50g、0.13モル)、触媒として0.15gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、3,4−ジヒドロキシデカン酸ドデシルアミド1モルに対してエチレンオキシド20モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄白色粘体を119g(試料4)得た。
cis−9−オクタデセン酸(100g、0.354モル)と88%ギ酸(370.3g、7.1モル)を反応容器に入れ攪拌を行い、40℃にて、35%過酸化水素(72.2g、0.74モル)を滴下した。滴下終了後、24時間攪拌を行った。その後水洗を行った後、3N水酸化ナトリウム水溶液500ミリリットルを入れ、80℃、4時間攪拌を行い、室温に冷却後、2NHCl水溶液900ミリリットルを入れて室温で2時間攪拌を行った。ろ過後、メチルエチルケトンによって再結晶を行い、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸(89.6g、0.28モル)を得た。次に、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸(80g、0.253モル)とDIPC(33.5g、0.266モル)、HOBt(40.2g、0.266モル)、テトラヒドロフラン800ミリリットルをいれ、60℃で1時間反応後、n−オクタデシルアミン(71.7g、0.266モル)をテトラヒドロフラン200ミリリットルで溶解させた溶液を滴下し、還流下で3時間反応を行った。反応液を室温まで冷却し、ろ過した結晶を、エタノールで再結晶を行い、白色結晶(128g、0.225モル)を得た。最後に、300mLオートクレーブに、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド(40g、0.07モル)、触媒として0.12gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド1モルに対してエチレンオキシド30モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄白色固体106g(試料5)を得た。
500mLオートクレーブに、実施例5と同様にして得た9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド(40g、0.07モル)、触媒として0.18gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド1モルに対してエチレンオキシド60モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄白色固体158g(試料6)を得た。
500mLオートクレーブに、実施例5と同様にして得た9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド(40g、0.07モル)、触媒として0.24gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、100〜120℃、減圧下で20分脱水を行なった。脱水終了後、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸オクタデシルアミド1モルに対してエチレンオキシド90モル当量を反応温度120〜130℃、内圧5kg/cm2の条件下でオートクレーブ中に導入し付加反応を行なった。規定量のエチレンオキシド導入後、同温度で圧力が2kg/cm3以下になるまで熟成し、更に、窒素で内圧5kg/cm2を維持しながら約30分熟成を促進させ、冷却後に反応物を得た。アルカリ吸着剤(キョーワード600S:協和化学製)を反応物に対して1.5重量%使用し、窒素雰囲気下、100〜120℃、1時間吸着処理後、保留粒子径4μmの濾紙を使用して加圧ろ過し、黄白色固体191g(試料7)を得た。
300mLオートクレーブに、ドデシルアルコール(50g、0.27モル)、触媒として0.05gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、120℃、減圧下で5分脱水を行なった。脱水終了後、ドデシルアルコール1モルに対してエチレンオキシド5モル当量を反応温度180℃、内圧5kg/cm2の条件でオートクレーブに導入した。圧力が低下して一定になるまで同温度で30分熟成し、冷却後、水酸化カリウムと当量の酢酸で中和して試料8を得た。
300mLオートクレーブに、オクタデシルアルコール(50g、0.18モル)、触媒として0.05gの水酸化カリウムを投入し、系内を窒素置換したのち、120℃、減圧下で5分脱水を行なった。脱水終了後、オクタデシルアルコール1モルに対してエチレンオキシド15モル当量を反応温度180℃、内圧5kg/cm2の条件でオートクレーブに導入した。圧力が低下して一定になるまで同温度で30分熟成し、冷却後、水酸化カリウムと当量の酢酸で中和して試料9を得た。
種々の濃度の界面活性剤水溶液(精製水を使用)を調製し、25℃における表面張力を協和界面科学社製ウィルヘルミー型表面張力計CBVP−Zにて白金プレート法により求め、表面張力/濃度・関係図を作成し、その屈曲点より臨界ミセル濃度(cmc)と、臨界ミセル形成濃度における表面張力(γcmc)を求めた。
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