JP5465502B2 - フォトマスク、フォトマスク製造方法 - Google Patents

フォトマスク、フォトマスク製造方法 Download PDF

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Description

本発明は液晶やPDPなどのFPD基板にパターンを形成する際に用いられる位相シフトフォトマスクの構成およびその製造方法に関する。
従来の位相シフトフォトマスクは一般にCr遮光膜をガラス基板上に成膜し、目的のパターンに露光およびエッチングすることによって作製されている。
近年パターン線幅を細くかつシャープに形成するためCr遮光膜とCrの酸化膜や窒化膜である半透光膜(位相シフト膜)を積層した構成で、光をほとんど遮光する部分と、光を半分程度透過させる部分と、光をほとんど透過させる部分とから成るパターンをマスク上に形成するものが多くなっている。
これはガラス基板の上にまずCr遮光膜をスパッタ法により成膜し、その上にレジスト塗布、レーザー照射による感光後、不要部分のレジストを除去してパターンを形成し、ウェットエッチングにより不要部分のCr遮光膜を除去する。
ついでその基板上に再度Cr酸化膜や窒化膜である半透光膜をスパッタ法により成膜し、同じように不要な部分の半透光膜の部分をウェットエッチングで除去するという複雑な工程を経て製造されている。
このため各プロセスをおこなう処理装置を何度も行き来し、マスクヘのパーティクル付着の確率も高く歩留まりを劣化させる主な要因になっている。
一方、ガラス基板上に半透光膜と遮光膜を連続して成膜し、レジストを塗布し、まず半透光部を形成するためのレジストパターンを形成してウェットエッチングで遮光膜のみをウェットエッチングし、レジストを除去した後、透光部を形成するためのレジストパターンを形成してウェットエッチングで下層の半透光膜を除去する方法が考えられている。
特開平6−95358号公報 特開平6−95358号公報 特開2007−96295号公報
しかし、上記従来技術の方法では、遮光膜および半透光膜はともにCr系の材料であることから、最初のウェットエッチングで遮光膜と半透光膜が同時にエッチングされてしまい、半透光部を目的の場所に形成することが困難である。Cr系のエッチング液にエッチングされない半透光膜材料がいろいろ検討されているが完成には至っていない。
上記課題を解決するため、本発明は、透明基板と、前記透明基板上に配置されたマスク層とを有し、前記マスク層には、露光光を遮光する遮光領域と、前記露光光を透過させる透光領域と、前記露光光の位相をシフトさせる位相シフト領域とが形成されたフォトマスクであって、前記マスク層は、前記透明基板上に配置された半透明な位相シフト層と、前記位相シフト層上に配置されたエッチングストッパ層と、前記エッチングストッパ層上に配置された遮光性を有する遮光層とを有し、前記エッチングストッパ層は、炭素を含有し燃焼可能な材料で構成され、且つ、前記遮光層をエッチングする遮光層エッチング液ではエッチングされない材料で形成され、前記基板上で前記遮光層が残された部分で前記遮光領域が形成され、前記基板上で前記遮光層と前記エッチングストッパ層と前記位相シフト層が除去された部分で前記透光領域が形成され、前記基板上で前記遮光層が残され前記位相シフト層が残された部分で前記位相シフト領域が形成され、前記遮光領域に位置する前記位相シフト層と前記エッチングストッパ層の間にはクロム薄膜から成る接着層が前記位相シフト層と前記エッチングストッパ層と密着して配置され、前記位相シフト領域では、前記接着層が酸化された薄膜が露出されたフォトマスクである。
また、本発明は、前記位相シフト層は酸化クロム膜で構成され、前記エッチングストッパ層は炭素膜で構成され、前記遮光層は金属クロム膜又は窒化クロム膜のいずれか一方で構成されたフォトマスクである。
また、本発明は、透明基板上に半透明な位相シフト層を形成し、前記位相シフト層上にクロム薄膜から成る接着層を形成し、炭素を含有し燃焼可能な材料から成るエッチングストッパ層を前記接着層上に形成し、遮光性を有し前記エッチングストッパ層をエッチングしない遮光層エッチング液でエッチングされる遮光層を前記エッチングストッパ層上に形成し、前記遮光層エッチング液で前記遮光層を部分的にエッチング除去し、底面に前記エッチングストッパ層が露出する複数の開口を形成し、前記開口底面に露出する前記エッチングストッパ層を酸素と化合させて除去し、前記開口底面に前記接着層を露出させると共に、前記露出した部分の前記接着層を半透明な酸化物膜にして前記開口底面に前記酸化物膜を露出させ、一部の前記開口をレジスト膜で覆い、他の前記開口底面に位置する前記酸化物膜と前記位相シフト層を前記相シフト層エッチング液でエッチング除去するフォトマスク製造方法である。
また、本発明は、前記位相シフト層を酸化クロム膜で構成し、前記エッチングストッパ層を炭素膜で構成し、前記遮光層を金属クロム膜又は窒化クロム膜のいずれか一方で構成するフォトマスク製造方法である。
本発明では、基板を真空雰囲気に置いたまま、位相シフト層と接着層とエッチングストッパ層と遮光層を形成することができる。
特に各層をスパッタリング法によって形成する場合、スパッタ装置は、真空に排気したり大気圧に戻す際にチャンバー内のパーティクルを巻き上げ基板にパーティクルを付着させる主原因となるため、真空雰囲気への搬出入が1回ですむことにより大幅にパーティクルを低減でき、その結果製品の歩留まりを高く維持できる。
またもともとフォトマスク製作工程においてはウェットエッチングの前に基板表面の濡れ性を良くするためにデスカムと呼ばれる酸素のライトアッシングが行われているため、エッチングストッパ層を酸素プラズマで燃焼可能な炭素含有膜で構成しておくと、新規に専用のアッシング装置を必要としない。
(a)〜(d):本発明のフォトマスクの製造工程を説明するための図(1) (e)〜(g):本発明のフォトマスクの製造工程を説明するための図(2)
<実施例1>
ガラス基板から成る透明基板をスパッタリング装置の真空槽内に搬入し、真空槽内を真空排気しながらArガスから成るスパッタリングガスとO2ガスから成る第一の反応性ガスを真空槽内に導入し、Crターゲットをスパッタし、反応性スパッタリング法によって、透明基板表面に膜厚25nmの酸化物膜(ここでは酸化クロム:Cr23膜)から成る半透明な位相シフト層11を形成した。
次いで、真空槽内への第一の反応性ガス(O2ガス)の導入を停止し、前記スパッタリングガスによって同じCrターゲットをスパッタし、金属Cr膜から成る接着層12を位相シフト層11表面に形成した。
次に、真空槽内にスパッタリングガスを導入しながら同じ真空槽内のグラファイトターゲットをスパッタし、膜厚10nmの炭素薄膜から成るエッチングストッパ層13を接着層表面に形成した。
次いで、スパッタリングガスと、N2ガスから成る第二の反応性ガスを真空槽内に導入しながらCrターゲットをスパッタリングし、エッチングストッパ層13表面に膜厚80nmの窒化クロム(CrN)膜から成る遮光層14を形成し、図1(a)のフォトマスクブランクス3を得た。なお、遮光層14は、真空槽内に第二の反応性ガスを導入せずに金属クロム膜で構成することもできる。
同図符号10は透明基板、符号11は位相シフト層、符号12は接着層、符号13はエッチングストッパ層、符号14は遮光層である。
Crターゲットと炭素ターゲットは同じ真空槽内に配置すると共に、その真空槽内にスパッタリングガスと第一、第二の反応性ガスを導入できるようにしておき、位相シフト層11、接着層12、エッチングストッパ層13、及び遮光層14を同じ真空槽内で形成すると、真空雰囲気中で搬送する場合よりも一層パーティクル発生を少なくすることができる。
次に、図1(b)に示すように、フォトマスクブランクス3の遮光層14上にパターニングされたレジスト膜21を配置して処理対象物4とし、遮光層14をエッチングするがエッチングストッパ層13をエッチングしない遮光層エッチング液(ここでは、硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液)に浸漬すると、レジスト膜21に形成された複数の開口23の底面に露出する遮光層14のエッチングが進行する。
炭素薄膜はこのエッチング液には溶解しないので、図1(c)に示すように、レジスト膜21の開口23底面の遮光層14が除去され、エッチングストッパ層13の表面が露出したところで、エッチングは終了する。同図符号24は、レジスト膜21の開口23の底面下に位置し、遮光層14に形成された開口を示している。
次にこの状態の処理対象物5をアッシング装置内に搬入して真空雰囲気に置き、O2ガスを導入し、O2ガスプラズマを発生させる。
処理対象物5を2分間O2プラズマに曝すと、遮光層14表面のレジスト膜21と開口23の底面に露出するエッチングストッパ層13が燃焼し、二酸化炭素などの気体となって除去され、図1(d)に示すように、遮光層の開口24底面下のエッチングストッパ層13の部分に、その開口24と連通する開口25が形成される。
エッチングストッパ層13が除去されると酸素プラズマに曝されてしまう。
ここでは接着層12は膜厚が10nm以下の金属クロム薄膜であり、酸素プラズマに曝されると半透明な酸化物膜(ここでは位相シフト層と同じ膜であり酸化クロム膜である)16に変化する。
次に、図2(e)に示すように、遮光層14上と一部の開口24、25の底面及び側面を覆うレジスト膜22を形成し、他の開口24、25は酸化物膜16表面を露出させておき、この処理対象物6を位相シフト層11と酸化物膜16とをエッチングする位相シフト層エッチング液(ここでは、硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液)に浸漬すると、図2(f)に示すように、レジスト膜22で覆われていない開口24、25底面の酸化物膜16と位相シフト層11とがエッチング除去され、透明基板10表面が露出する開口から成る透光領域26が形成される。
次いで、レジスト膜22を除去すると、図2(g)に示すように、遮光層14の残った部分から成る遮光領域27と、底面に位相シフト層11と酸化物膜16の積層膜が位置する位相シフト領域28とが形成され、透光領域26と遮光領域27と位相シフト領域28とを有するフォトマスク8が得られる。
このフォトマスク8の表面又は裏面に照射される露光光は、透光領域26を通過し、露光対象物に入射するが、遮光領域27を通過できず、遮光領域27で遮光される。
位相シフト領域28を通過した露光光は位相がシフトされ、透光領域26を通過した露光光と逆位相となり、干渉によりエッジの強調や像の分離が可能となる。
フォトマスク8の作製後、各層の膜厚を測定したところ、位相シフト層11は25nm、遮光層14は80nmであり、エッチング前のフォトマスクブランクス3と同じ膜厚であった。
また、フォトマスク8上の0.3μm以上のパーティクル増加数は0個であった。
<比較例1>
エッチングストッパ層13と接着層12を形成せず、O2プラズマによる処理も行なわなかった他は同じ構造のフォトマスクブランクスを作成し、遮光層14を残した遮光領域27と、位相シフト層11を残して遮光層14を除去した位相シフト領域28と、両方を除去した透光領域26とを作成しようとしたところ(エッチング液は硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液)、遮光層14(CrN)の膜厚はエッチング前と同じ80nmであったが、位相シフト層11(Cr23膜)は、遮光層14をエッチングする際に厚み方向が全部エッチングで除去されていたため、位相シフト層11の膜厚は0nmであった。
<比較例2>
炭素薄膜に替え、膜厚10nmの金属チタン薄膜から成るエッチングストッパ層13を形成した他は、上記実施例と同じ構造のフォトマスクブランクスを作成し、遮光領域27と位相シフト領域28と透光領域26を作成しようとしたところ(エッチング液は硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液)、遮光層14(CrN)の膜厚はエッチング前と同じ80nmであったが、位相シフト層11(Cr23膜)は12nmであり、エッチング前の膜厚の約半分になっていた。
これはTi薄膜では、硝酸第二セリウムアンモニウム水溶液に対するエッチングストッパ層13としての機能が十分ではなく、遮光層14をエッチングする際に、位相シフト層11の表面部分もエッチングされてしまったためと考えられる。
<比較例3>
スパッタリング法により、ガラスから成る透明基板上にCrN膜から成る遮光層を成膜し、真空雰囲気から取り出してパターニングしたレジスト膜を配置してエッチングし、透明基板が露出する複数の開口を形成した後レジスト膜を除去し、スパッタリング法によってCr23膜から成る位相シフト層を形成した。
再度真空雰囲気から取り出し、パターニングしたレジスト膜を配置してエッチングし、レジスト膜を除去して開口底面に透明基板表面が露出する透光部と、開口内に位相シフト層が位置し、位相シフト層と透明基板が密着している位相シフト領域と、遮光膜が位置する遮光領域を形成したところ、各層をそれぞれ独立してエッチングを行っているため、位相シフト層の膜厚と遮光層の膜厚は、それぞれエッチング前と同じ25nmと80nmであったが、0.3μm以上のパーティクル増加数が135個で、欠陥多数のためフォトマスクとしては不良となってしまった。
<実施例2>
上記実施例と同じ構造のフォトマスクブランクス3のエッチングストッパ層13を一部除去して位相シフト層11表面を露出させる際に、O2プラズマによる燃焼に替え、200WのUVランプにより、炭素薄膜から成るエッチングストッパ層13を一部露出させて大気中で中でUV光を10分間照射し、エッチングストッパ層13の露出部分を燃焼させて除去した。
他の工程は同じにしてフォトマスク8を作成したところ、位相シフト層11(Cr23膜)は25nm、遮光層14(CrN膜)は80nmであり、エッチング前と同じであった。またフォトマスク上の0.3μm以上のパーティクル増加数は0個であった。
なお、本発明のエッチングストッパ層13は、炭素だけから成る炭素薄膜の他、水素と化合した炭素を含有する炭素薄膜、窒素と化合した炭素を含有する炭素薄膜、水素と窒素と化合した炭素を含む炭素薄膜も含まれる。要するに、酸素と化合して二酸化炭素やその他のガスを生成して除去される炭素薄膜であって、エッチングストッパとして機能する薄膜を含む。
炭素薄膜を酸素と化合させるためには、酸素プラズマやUV光照射の他、加熱、オゾン照射、又は酸素ラジカル照射であってもよい。
遮光膜は、金属クロム膜、窒化クロム膜の他、クロムの炭化膜を用いることもできる。
3……フォトマスクブランクス
8……フォトマスク
10……透明基板
11……位相シフト層
12……接着層
13……エッチングストッパ層
14……遮光層
22……レジスト膜
24……開口
26……透光領域
27……遮光領域
28(24)……位相シフト領域

Claims (4)

  1. 透明基板と、前記透明基板上に配置されたマスク層とを有し、
    前記マスク層には、露光光を遮光する遮光領域と、前記露光光を透過させる透光領域と、前記露光光の位相をシフトさせる位相シフト領域とが形成されたフォトマスクであって、
    前記マスク層は、
    前記透明基板上に配置された半透明な位相シフト層と、
    前記位相シフト層上に配置されたエッチングストッパ層と、
    前記エッチングストッパ層上に配置された遮光性を有する遮光層とを有し、
    前記エッチングストッパ層は、炭素を含有し燃焼可能な材料で構成され、且つ、前記遮光層をエッチングする遮光層エッチング液ではエッチングされない材料で形成され、
    前記基板上で前記遮光層が残された部分で前記遮光領域が形成され、
    前記基板上で前記遮光層と前記エッチングストッパ層と前記位相シフト層が除去された部分で前記透光領域が形成され、
    前記基板上で前記遮光層が残され前記位相シフト層が残された部分で前記位相シフト領域が形成され
    前記遮光領域に位置する前記位相シフト層と前記エッチングストッパ層の間にはクロム薄膜から成る接着層が前記位相シフト層と前記エッチングストッパ層と密着して配置され、
    前記位相シフト領域では、前記接着層が酸化された薄膜が露出されたフォトマスク。
  2. 前記位相シフト層は酸化クロム膜で構成され、前記エッチングストッパ層は炭素膜で構成され、前記遮光層は金属クロム膜又は窒化クロム膜のいずれか一方で構成された請求項記載のフォトマスク。
  3. 透明基板上に半透明な位相シフト層を形成し、
    前記位相シフト層上にクロム薄膜から成る接着層を形成し、
    炭素を含有し燃焼可能な材料から成るエッチングストッパ層を前記接着層上に形成し、
    遮光性を有し前記エッチングストッパ層をエッチングしない遮光層エッチング液でエッチングされる遮光層を前記エッチングストッパ層上に形成し、
    前記遮光層エッチング液で前記遮光層を部分的にエッチング除去し、底面に前記エッチングストッパ層が露出する複数の開口を形成し、
    前記開口底面に露出する前記エッチングストッパ層を酸素と化合させて除去し、前記開口底面に前記接着層を露出させると共に、前記露出した部分の前記接着層を半透明な酸化物膜にして前記開口底面に前記酸化物膜を露出させ、
    一部の前記開口をレジスト膜で覆い、他の前記開口底面に位置する前記酸化物膜と前記位相シフト層を前記相シフト層エッチング液でエッチング除去するフォトマスク製造方法。
  4. 前記位相シフト層を酸化クロム膜で構成し、前記エッチングストッパ層を炭素膜で構成し、前記遮光層を金属クロム膜又は窒化クロム膜のいずれか一方で構成する請求項記載のフォトマスク製造方法。
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