JP5460461B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
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1.ポリオール化合物(a)、酸化銀担持粒子(b)、水(c)、及び顔料(d)を含む分散液(L)、イソシアネート化合物(M)、並びにセメント(N)を含み、
前記ポリオール化合物(a)として、
水酸基及び酸基を有するアクリルポリオール(a1)を含むことを特徴とする硬化性組成物。
2.前記アクリルポリオール(a1)が、
水酸基価1〜200mgKOH/g、酸価0.1〜20mgKOH/gのアクリルポリオールであることを特徴とする1.に記載の硬化性組成物。
3.前記アクリルポリオール(a1)の重量平均分子量が、
1000〜100000であることを特徴とする1.または2.に記載の硬化性組成物。
4.前記ポリオール化合物(a)として、
前記アクリルポリオール(a1)及び植物油系ポリオール(a2)を含む
ことを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の硬化性組成物。
アクリルポリオールは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及びこれと共重合可能なモノマーを共重合することにより得ることができる。アクリルポリオールを構成する全モノマー成分のうち、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの比率は、好ましくは30重量部以上、より好ましくは50〜99.5重量部程度である。
このような(a1)成分を含むことにより、着色均一性、発色性を高め、ひいては形成被膜の仕上り性、美観性を高めることができる。また、(a1)成分を含むことにより、着色の自由度が高く、所望の色調に着色することが可能な組成物が得られる。さらに、(a1)成分は、形成被膜の硬化反応にも寄与するものである。
このうち、前者の方法では、水酸基含有モノマーを他の共重合可能なモノマーと共重合すればよい。具体的に、水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテルポリオールと(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸とのモノエステル;無水マレイン酸等の酸無水基含有モノマーと、エチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール等のグリコール類とのモノエステル化物またはジエステル化物;ヒドロキシエチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類;アリルアルコール等の第1級水酸基含有モノマー、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸とα−オレフィンエポキシド等のモノエポキシ化合物との付加物;グリシジル(メタ)アクリレートと酢酸、プロピオン酸、脂肪酸類等の一塩基酸との付加物等の第2級水酸基含有モノマー等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
(a1)成分の酸価は、好ましくは0.1〜20mgKOH/gであり、より好ましくは0.3〜10KOHmg/g、さらに好ましくは0.5〜5KOHmg/gである。(a1)成分の酸価がこのような範囲内であれば、着色均一性、発色性、仕上り性等において十分な性能を発揮することができ、耐熱性、耐薬品性、強度等の向上を図ることもできる。なお、本発明における酸価は樹脂固形分に対する値を示すものである。
(a1)成分のガラス転移点(以下「Tg」ともいう)は、好ましくは−50〜80℃程度、より好ましくは−20〜60℃程度である。
これらの基体粒子に銀化合物を担持させる方法は、公知の方法を用いればよく、例えば物理吸着または化学吸着により担持させる方法、イオン交換反応により担持させる方法、結合剤により担持させる方法、銀化合物を基体粒子に打ち込むことにより担持させる方法、蒸着、溶解析出反応、スパッタ等の薄膜形成法により基体粒子の表面に銀化合物の薄層を形成させて担持させる方法等が挙げられる。
(c)成分の比率は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは20〜200重量部、より好ましくは30〜150重量部である。
(d)成分の比率は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部である。
このような非水系溶剤としては、その50重量%以上(好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上)が脂肪族炭化水素であるもの、特に、トルエン及びキシレンを含まず、引火点21℃以上の消防法第四類第2石油類に該当するものが好適である。
本発明では、特に(e)成分として、溶剤(e1)及び可塑剤(e2)を含むものが好適である。
溶剤(e1)及び可塑剤(e2)を含む場合、溶剤(e1)の比率は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは1〜50重量部(より好ましくは2〜20重量部)とし、可塑剤(e2)の比率は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは20〜200重量部(より好ましくは30〜150重量部)とすればよい。
イソシアネート化合物(M)は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは50〜800重量部、より好ましくは100〜500重量部となる範囲内で混合すればよい。
セメント(N)は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは100〜1000重量部、より好ましくは200〜800重量部となる範囲内で混合すればよい。
細骨材としては、例えば、天然石粉砕物、陶磁器粉、珪砂、セラミック粉、ゴム粒、金属粒等、あるいはこれらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。細骨材の粒子径は、通常0.05〜1mm程度である。
細骨材は、(a)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは200〜2000重量部、より好ましくは500〜1500重量部となる範囲内で混合すればよい。
また、本発明では、上記細骨材よりも粒子径の大きな粗骨材を混合することにより、被膜表面に微細な凹凸を形成させ、防滑性を付与することもできる。
塗装及びその後の乾燥は、通常、常温(0〜40℃)で行えばよい。
表1に示す配合に従い、各成分を均一に混合して分散液を製造した。なお、分散液においては、以下の原料を使用した。
・樹脂2:アクリルポリオール(水酸基価10KOHmg/g、酸価3KOHmg/g、重量平均分子量20000、ガラス転移温度40℃、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット)
・樹脂3:アクリルポリオール(水酸基価30KOHmg/g、酸価1.5KOHmg/g、重量平均分子量120000、ガラス転移温度30℃、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット)
・樹脂4:アクリル樹脂(酸価2KOHmg/g、重量平均分子量18000、ガラス転移温度30℃、固形分50重量%、媒体:ミネラルスピリット)
・樹脂5:ポリエーテルポリオール(水酸基価35KOHmg/g、固形分50重量%)
・樹脂6:ひまし油系ポリオール(水酸基価160KOHmg/g、酸価1KOHmg/g、固形分100重量%)
・銀化合物1:酸化銀担持粒子の2重量%分散液(基体粒子;酸化チタン、基体粒子と酸化銀の重量比率=20:1)
・銀化合物2:酸化銀担持粒子の2重量%分散液(基体粒子:シリカ・アルミナ複合物、基体粒子と酸化銀の重量比率=20:1)
・顔料1:酸化チタン
・顔料2:カーボンブラック
・顔料3:黄色酸化鉄
・顔料4:フタロシアニンブルー
・顔料5:黄色酸化鉄水分散液(50重量%)
・顔料6:フタロシアニンブルー水分散液(28重量%)
・液状有機化合物1:可塑剤(フタル酸ビス(2−エチルヘキシル))
・液状有機化合物2:可塑剤(アルキルスルホン酸フェニルエステル)
・添加剤1:界面活性剤
・添加剤2:消泡剤
(1)安定性
分散液を製造後、直ちにプラスチック製容器に封入し、50℃恒温器中に7日間貯蔵した。貯蔵後、分散液の外観を目視にて観察した。評価は、分離等の異常が認められなかったものを「○」、異常が認められたものを「×」として行った。
分散液と、イソシアネート化合物と、セメント及び細骨材とを均一に混合して、硬化性組成物を得た。混合比率は、分散液中の樹脂固形分100重量部に対し、イソシアネート化合物265重量部、セメント370重量部、細骨材860重量部とした。分散液以外の原料としては、以下のものを使用した。
・イソシアネート化合物:ポリメリックMDI
・セメント:白色ポルトランドセメント
・細骨材:白色珪砂(粒子径0.2〜0.8mm)
硬化後の厚みが4mmとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、72時間養生した後、その被膜の着色均一性を目視にて確認した。評価は、色むらがなく均一な被膜が形成されたものを「A」、色むらが生じたものを「C」とする3段階(優:A>B>C:劣)で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態(気温23℃、相対湿度50%)で行った。
硬化後の厚みが4mmとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、72時間養生した後、その被膜の仕上り性を目視にて確認した。評価は、平滑で均一な被膜が形成されたものを「A」、平滑性が損われたもの及び/または穴が生じたものを「C」とする3段階(優:A>B>C:劣)で行った。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
硬化後の厚みが4mmとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、72時間養生した。なお、塗装、及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に接着剤でジグを取り付け、引張試験機を用い、標準状態下での付着強さを測定した。評価は、付着強さ3N/mm2以上のものを「A」、2.5N/mm2以上3N/mm2未満のものを「B」、2.5N/mm2未満のものを「C」とする3段階(優:A>B>C:劣)で行った。
硬化後の厚みが4mmとなるように、各硬化組成物をスレート板にコテ塗りし、72時間養生した。なお、塗装及び養生は、いずれも標準状態で行った。
得られた被膜の表面に薬品2mlをスポット状に乗せ、標準状態で24時間放置後、被膜の状態を目視にて確認した。評価は、異常が認められないものを「A」、変色等の異常が認められるものを「C」とする3段階(優:A>B>C:劣)で行った。
耐薬品性1では、水酸化ナトリウム30重量%水溶液を用いた。耐薬品性2では、次亜塩素酸ナトリウム10重量%水溶液を用いた。また、耐薬品性3では、酢酸エチルを用いた。
実施例1〜9では、いずれの試験においても良好な結果を得ることができた。
Claims (4)
- ポリオール化合物(a)、酸化銀担持粒子(b)、水(c)、及び顔料(d)を含む分散液(L)、イソシアネート化合物(M)、並びにセメント(N)を含み、
前記ポリオール化合物(a)として、
水酸基及び酸基を有するアクリルポリオール(a1)を含むことを特徴とする硬化性組成物。 - 前記アクリルポリオール(a1)が、
水酸基価1〜200mgKOH/g、酸価0.1〜20mgKOH/gのアクリルポリオールであることを特徴とする請求項1に記載の硬化性組成物。 - 前記アクリルポリオール(a1)の重量平均分子量が、
1000〜100000であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の硬化性組成物。 - 前記ポリオール化合物(a)として、
前記アクリルポリオール(a1)及び植物油系ポリオール(a2)を含む
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の硬化性組成物。
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