JP5443063B2 - Polypropylene resin composition and molded article for automobile interior parts - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止性に優れ、かつ夏場の炎天下車内環境下における使用状況において製品内部からのブリードアウトに起因する白濁化を生じない自動車内装部品に成形できるポリプロピレン系樹脂組成物、及びその組成物から得られる自動車内装部品用成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene-based resin composition that has excellent antistatic properties and can be molded into an automotive interior part that does not cause white turbidity due to bleed-out from the inside of the product in a use environment under a hot weather in summer. The present invention relates to a molded body for automobile interior parts obtained from a product.
近年、自動車内装部品の材料としてポリプロピレン系の樹脂組成物が広く用いられている。該樹脂組成物を射出成形してなる成形体は、軽量かつ安価に供給できると共に、他の樹脂、エラストマー、無機充填剤などを配合することによる材料組成により、成形体に剛性、耐熱性、耐衝撃性などを付与できるため、きわめて有用である。静電気により内装部品に塵埃が吸着されるのを防止するため帯電防止剤を配合することが多いが、自動車車内の温度は真夏の炎天下などの条件下では局部的に80〜90℃程度あるいはそれ以上に上昇する場合がある。仮に90℃まで温度上昇しない場合でも、50〜70℃の温度環境にて帯電防止剤が成形品表面にブリードアウトすることに起因する白濁化が顕著になり、視覚的に外観を損ねるという問題があった。例えば、特開平11−349778号公報(特許文献1)及び特開2003−82169号公報(特許文献2)には特定の帯電防止剤を配合することが提案されており、80℃ではブリードアウトを抑制できることが示されているが、そこで使用されている帯電防止剤の融点(70〜80℃)より10〜20℃低い50〜70℃の温度環境では白濁化が目立つために問題の解決に至っていない。 In recent years, polypropylene resin compositions have been widely used as materials for automobile interior parts. A molded product formed by injection molding of the resin composition can be supplied at a low cost and at a low cost, and the molded product can be provided with rigidity, heat resistance, and resistance by a material composition by blending other resins, elastomers, inorganic fillers, and the like. It is extremely useful because it can impart impact properties. An antistatic agent is often added to prevent dust from adsorbing to interior parts due to static electricity, but the temperature inside the car is locally about 80 to 90 ° C or higher under conditions such as under the hot summer heat. May rise. Even if the temperature does not rise to 90 ° C., there is a problem that white turbidity due to bleeding out of the antistatic agent on the surface of the molded article in a temperature environment of 50 to 70 ° C. becomes noticeable and visually deteriorates the appearance. there were. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-349778 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-82169 (Patent Document 2) propose that a specific antistatic agent is blended. Although it has been shown that it can be suppressed, white turbidity is conspicuous in a temperature environment of 50 to 70 ° C. that is 10 to 20 ° C. lower than the melting point (70 to 80 ° C.) of the antistatic agent used therein, leading to the solution of the problem Not in.
本発明は、帯電防止性に優れ、かつ夏場の炎天下車内環境下における使用状況においても、製品内部からのブリードアウトに起因する白濁化を生じないポリプロピレン系樹脂組成物及びその組成物を成形してなる自動車内装部品用成形体を提供することを課題とする。 The present invention provides a polypropylene resin composition that is excellent in antistatic properties and that does not cause white turbidity due to bleed-out from the inside of the product even in the use environment under the hot weather in summer, and a composition thereof. An object of the present invention is to provide a molded body for automobile interior parts.
本発明者らは、帯電防止剤としてステアリルジエタノールアミンモノステアレートを特定量配合したポリプロピレン系樹脂組成物を開発することにより上記課題を解決した。
すなわち、本発明は下記のポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車内装部品用成形体を提供する。
The present inventors have solved the above problems by developing a polypropylene resin composition containing a specific amount of stearyl diethanolamine monostearate as an antistatic agent.
That is, this invention provides the following polypropylene resin composition and the molded object for motor vehicle interior parts.
1.ポリプロピレン系重合体を主成分とし、組成物の総量に対してステアリルジエタノールアミンモノステアレートを0.2〜1.5質量%含み、かつメルトフローレート(MFR)(JIS K−7210:温度230℃、荷重2.16Kgfで測定)が5〜150g/10分であるポリプロピレン系樹脂組成物。
2.前記ポリプロピレン系重合体以外に、他の重合体を40質量%まで含む前項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3.他の重合体が、ポリエチレン及びエチレンとα−オレフィンとの共重合体から選択される前項2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4.さらに、無機充填剤を30質量%まで含む前項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5.前項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる自動車内装部品用成形体。
6.自動車内装部品用成形体が、インスツルメントパネル、パッケージトレイ、リアトレイ、ピラーガーニッシュ、ドアトリムまたはコンソールボックスである前項5に記載の自動車内装部品用成形体。
1. A polypropylene-based polymer as a main component, containing 0.2 to 1.5% by mass of stearyl diethanolamine monostearate based on the total amount of the composition, and melt flow rate (MFR) (JIS K-7210: temperature 230 ° C., A polypropylene resin composition having a load of 2.16 Kgf) of 5 to 150 g / 10 min.
2. 2. The polypropylene resin composition according to item 1 above, which contains up to 40% by mass of another polymer in addition to the polypropylene polymer.
3. 3. The polypropylene resin composition according to item 2, wherein the other polymer is selected from polyethylene and a copolymer of ethylene and α-olefin.
4). Furthermore, the polypropylene resin composition in any one of the preceding clauses 1-3 which contains an inorganic filler to 30 mass%.
5. The molded object for automotive interior parts obtained by injection-molding the resin composition in any one of the preceding clauses 1-4.
6). 6. The molded body for automotive interior parts according to item 5 above, wherein the molded body for automotive interior parts is an instrument panel, package tray, rear tray, pillar garnish, door trim or console box.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる自動車内装部品は、帯電防止性に優れ、かつ長時間の真夏の炎天下の気象条件下においても、帯電防止剤の製品内部からのブリードアウトに起因する白濁化を生じず、良好な外観を保つことができ、自動車内装部材として好適である。 The automotive interior parts obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention have excellent antistatic properties, and can be used to bleed out the antistatic agent from inside the product even under long-term weather conditions in midsummer. The resulting white turbidity does not occur, a good appearance can be maintained, and it is suitable as an automobile interior member.
以下、本発明を詳細に説明する。
(A)ポリプロピレン系樹脂
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物では、樹脂の主成分としてメルトフローレート(MFR)が5〜150g/10分であるポリプロピレン系重合体を使用する。
本発明で使用するポリプロピレン系重合体は、JIS K−7210に準じて温度230℃、荷重2.16Kgfで測定したメルトフローレート(MFR)が5〜150g/10分であればよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A) Polypropylene resin In the polypropylene resin composition of the present invention, a polypropylene polymer having a melt flow rate (MFR) of 5 to 150 g / 10 min is used as the main component of the resin.
The polypropylene polymer used in the present invention may have a melt flow rate (MFR) of 5 to 150 g / 10 minutes measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 Kgf according to JIS K-7210.
本発明で樹脂の主成分として使用されるポリプロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体、及びランダム共重合体のいずれでもよく、これらの2種以上を組み合わせたものでもよい。これらのブロック共重合体及びランダム共重合体のコモノマ−としては、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1などのプロピレン以外のα−オレフィン類が用いられるが、なかでもエチレン及びブテン−1が好ましい。 The polypropylene polymer used as the main component of the resin in the present invention may be a propylene homopolymer, a block copolymer, or a random copolymer, or a combination of two or more of these. As the copolymer of these block copolymers and random copolymers, α-olefins other than propylene such as ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene-1 are used. Of these, ethylene and butene- 1 is preferred.
本発明においては上記のポリプロピレン系重合体のみを用いてもよいが、これらのポリプロピレン系重合体と共に他の重合体を用いてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−オクテン共重合体、ブテン−ヘキセン共重合体、ブテン−オクテン共重合体、ヘキセン−オクテン共重合体等のα−オレフィン系共重合体などが挙げられる。
他の重合体の配合量は、通常40質量%まで、好ましくは30質量%までである。
In the present invention, only the above polypropylene-based polymer may be used, but other polymers may be used together with these polypropylene-based polymers. Other polymers include polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, propylene-butene copolymer. , Propylene-hexene copolymers, propylene-octene copolymers, butene-hexene copolymers, butene-octene copolymers, α-olefin copolymers such as hexene-octene copolymers, and the like.
The blending amount of the other polymer is usually up to 40% by mass, preferably up to 30% by mass.
またこれらのポリプロピレン系樹脂を製造する際、もしくはポリプロピレン系樹脂から自動車内装部品用成形体を製造するに至るまでの各々のプロセスにおいて、本願発明の効果を著しく損なわない範囲において、使用目的に応じて、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリスチレン、ポリブタジエンあるいはポリイソプレンのスチレングラフト重合体及びこれらの水素添加で得られる共重合体エラストマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなどの高分子重合体などを添加してもよい。
これら高分子重合体の配合量は、通常5質量%まで、好ましくは3質量%までである。
In addition, when manufacturing these polypropylene-based resins, or in each process from the production of polypropylene-based resins to the production of molded products for automobile interior parts, depending on the purpose of use, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Styrene graft polymers of poly-4-methyl-1-pentene, polystyrene, polybutadiene or polyisoprene and copolymer elastomers obtained by hydrogenation of these, polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, etc. Also good.
The amount of these high molecular weight polymers is usually up to 5% by mass, preferably up to 3% by mass.
(B)帯電防止剤
本発明者らは、ポリプロピレン樹脂組成物中に分散して帯電防止の作用を有する、親油性部分と親水性部分を分子構造として持つ各種界面活性剤について検討した結果、特にステアリルジエタノールアミンモノステアレート(以下、本発明に係る帯電防止剤という。)を0.2〜1.5質量%、好ましくは0.2〜1.0質量%、さらに好ましくは0.2〜0.5質量%を配合したポリプロピレン系樹脂組成物が帯電防止に優れ、かつ成形製品とした時、夏場の炎天下車内環境下における使用状況において製品内部からのブリードアウトに起因する白濁化を生じない自動車内装部品を与えることを確認した。
(B) Antistatic agent The present inventors have investigated various surfactants having a lipophilic part and a hydrophilic part as a molecular structure dispersed in a polypropylene resin composition and having an antistatic action. Stearyl diethanolamine monostearate (hereinafter referred to as an antistatic agent according to the present invention) is 0.2 to 1.5% by mass, preferably 0.2 to 1.0% by mass, and more preferably 0.2 to 0. Automobile interior that does not cause white turbidity due to bleed-out inside the product when used in a car environment under the hot summer sun when the polypropylene resin composition containing 5% by mass is excellent in antistatic properties and is used as a molded product Confirmed to give parts.
ポリプロピレン系樹脂組成物中の本発明に係る帯電防止剤の配合量が0.2質量%未満の場合は帯電防止の効果が十分に発揮されず、また、配合量が1.5質量%を超える場合には帯電防止剤のブリードアウトが発生し、本発明の効果が認められない。 When the blending amount of the antistatic agent according to the present invention in the polypropylene resin composition is less than 0.2% by mass, the antistatic effect is not sufficiently exhibited, and the blending amount exceeds 1.5% by mass. In this case, bleeding out of the antistatic agent occurs, and the effect of the present invention is not recognized.
(C)無機充填剤
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や耐熱性を向上させる等の目的で、無機充填剤を含有することがある。無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム等が挙げられる。中でも、成形性、剛性−耐衝撃性等の点からタルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維が好ましく、特にタルクが好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の無機充填剤の含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物中、30質量%までが好ましく、25質量%までがさらに好ましい。
(C) Inorganic filler The polypropylene resin composition of the present invention may contain an inorganic filler for the purpose of improving rigidity and heat resistance. Examples of the inorganic filler include talc, mica, calcium carbonate, glass fiber, silica, calcium silicate, magnesium sulfate, barium sulfate, and potassium titanate. Among these, talc, mica, calcium carbonate, and glass fiber are preferable from the viewpoint of moldability, rigidity-impact resistance, and talc is particularly preferable.
The content of the inorganic filler in the polypropylene resin composition of the present invention is preferably up to 30% by mass and more preferably up to 25% by mass in the polypropylene resin composition.
(D)その他の成分
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記ポリプロピレン系重合体、他の重合体あるいはエラストマー、帯電防止剤、無機充填剤の他に、本願発明の効果を著しく損なわない範囲において、使用目的に応じて合成樹脂や合成ゴムの分野で広く利用されている熱、酸素、光などに対する安定剤、耐候剤、結晶核剤、滑剤、難燃剤、可塑剤などの添加剤を添加してもよい。
本発明においてはこれら安定剤、あるいは各種添加剤が配合されたポリプロピレン系の樹脂に、さらに顔料を配合してもよい。
(D) Other components The polypropylene resin composition of the present invention is within the range that does not significantly impair the effects of the present invention, in addition to the polypropylene polymer, other polymers or elastomers, antistatic agents, and inorganic fillers. Depending on the purpose of use, additives such as heat, oxygen, and light stabilizers, weathering agents, crystal nucleating agents, lubricants, flame retardants, and plasticizers, which are widely used in the field of synthetic resins and synthetic rubbers, are added. May be.
In the present invention, a pigment may be further blended with a polypropylene resin in which these stabilizers or various additives are blended.
熱・酸素に対する安定剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、
光による劣化防止の耐候剤としては、アミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル酸系等の各化合物が挙げられ、
結晶核剤としては、ソルビトール系、リン系、ロジン系、有機リン酸エステル金属塩、カルボン酸金属塩等が挙げられ、
滑剤としては、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンワックス等が挙げられ、
難燃剤としては、ホスフェート系、メラミン系、リン系、ハロゲン系、ノンハロゲン系化合物等が挙げられ、
可塑剤としては、フタレート系、脂肪酸系、アジペート系、トリメリテート系、エポキシ系、ポリエステル系化合物が挙げられる。
Stabilizers for heat and oxygen include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc.
Examples of weathering agents for preventing deterioration by light include amine compounds, triazole compounds, benzophenone compounds, benzoate compounds, nickel compounds, salicylic acid compounds,
Examples of the crystal nucleating agent include sorbitol-based, phosphorus-based, rosin-based, organophosphate metal salt, carboxylic acid metal salt, and the like.
Examples of lubricants include fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene waxes,
Examples of flame retardants include phosphate, melamine, phosphorus, halogen, and non-halogen compounds,
Examples of the plasticizer include phthalate-based, fatty acid-based, adipate-based, trimellitate-based, epoxy-based, and polyester-based compounds.
顔料としては、無機顔料または有機顔料が挙げられる。無機顔料は発色部分が無機物で、成分として元素単体よりなるもの、及びZn、Pb、Ti、Sb、Cd、Fe、As、Mg、Al、Co、Crなどの酸化物、硫化物、硫酸塩などが挙げられる。有機顔料は発色部分が有機化合物であり、アゾ顔料、ポリアゾ系顔料、アチン系顔料、銅フタロシアニン顔料、ジオキサン顔料、キナクリドン顔料などが挙げられる。ポリプロピレンへの顔料の分散性向上を目的として、分散助剤(脂肪酸金属塩、ナフテン酸金属塩、界面活性剤、シリコンオイル、レシチンなどが挙げられる)を用いてもよい。 Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. As for the inorganic pigment, the coloring portion is an inorganic substance, and the element is composed of a single element, and oxides such as Zn, Pb, Ti, Sb, Cd, Fe, As, Mg, Al, Co, Cr, sulfide, sulfate, etc. Is mentioned. The organic pigment has an organic compound in the coloring portion, and examples thereof include azo pigments, polyazo pigments, acetylene pigments, copper phthalocyanine pigments, dioxane pigments, and quinacridone pigments. For the purpose of improving the dispersibility of the pigment in polypropylene, a dispersion aid (including fatty acid metal salts, naphthenic acid metal salts, surfactants, silicone oil, lecithin and the like) may be used.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形体とする場合は、通常の方法により、主成分のポリプロピレン系重合体に本発明に係る帯電防止剤を配合して製造することができ、さらに、他の重合体、無機充填剤、顔料や他の添加剤を配合してもよい。例えば、パウダー状、ペレット状のポリプロピレン系重合体及び他の重合体に、本発明に係る帯電防止剤、必要により無機充填剤、顔料その他の添加剤を配合し、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等にて混合後、一軸または二軸の混練押出機で溶融混練してペレット化する。このようにして得たペレットを射出成形機にかけて成形体に加工する。ポリプロピレン系樹脂組成物のMFRが5g/10分に満たないと、射出成形における成形性が悪く、自動車内装部品用途として適さない。また、150g/10分を超える場合は、耐衝撃性に劣り、自動車内装部品用途として適さない。 When the polypropylene resin composition of the present invention is formed into a molded body, it can be produced by blending the main component polypropylene polymer with the antistatic agent according to the present invention by a conventional method. You may mix | blend a polymer, an inorganic filler, a pigment, and another additive. For example, powder-type and pellet-type polypropylene polymers and other polymers are blended with the antistatic agent according to the present invention, and if necessary, inorganic fillers, pigments and other additives, and are mixed with a Henschel mixer, a tumbler mixer, etc. After mixing, the mixture is melt-kneaded and pelletized with a uniaxial or biaxial kneading extruder. The pellets thus obtained are processed into a molded body using an injection molding machine. If the MFR of the polypropylene-based resin composition is less than 5 g / 10 minutes, the moldability in injection molding is poor, and it is not suitable as an automotive interior part application. Moreover, when exceeding 150 g / 10min, it is inferior to impact resistance and is not suitable as a use for automobile interior parts.
[自動車内装部品用成形体]
本発明の自動車内装部品用成形体は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより製造することができる。
成形温度は一般的には150〜350℃、好ましくは170〜250℃で実施される。成形温度が350℃を超えると、樹脂組成物の劣化及び成形不良の原因となり、150℃より低いと外観不良、成形不良が発生する。金型温度については、10〜60℃の範囲で行うことが好ましい。金型温度が60℃を超えると成形体の表面仕上げ度が優れ、剛性に優れた成形体が得られるものの、成形サイクルが長くなり生産性が低下する。逆に、金型温度を10℃より低温に設定すると反りや収縮などが顕著になり、満足な成形体が得られにくくなるばかりか、金型に結露を生じやすくなるために金型腐食を進行させる原因となる。冷却に関わるエネルギーコストの観点からも適さない。
[Molded body for automotive interior parts]
The molded body for automobile interior parts of the present invention can be produced by injection molding the above polypropylene resin composition.
The molding temperature is generally 150 to 350 ° C, preferably 170 to 250 ° C. When the molding temperature exceeds 350 ° C., it causes deterioration of the resin composition and molding defects, and when it is lower than 150 ° C., appearance defects and molding defects occur. About mold temperature, it is preferable to carry out in the range of 10-60 degreeC. When the mold temperature exceeds 60 ° C., the surface finish of the molded body is excellent and a molded body having excellent rigidity can be obtained, but the molding cycle becomes long and the productivity is lowered. Conversely, if the mold temperature is set to a temperature lower than 10 ° C., warpage, shrinkage, etc. become prominent, and it becomes difficult to obtain a satisfactory molded product, and mold corrosion tends to occur because it tends to cause condensation on the mold. Cause it. It is not suitable from the viewpoint of energy costs related to cooling.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる自動車内装部品用部品は、夏季の炎天下のような高温に長時間曝しても帯電防止剤のブリードアウトを防止するという効果がある。例えば、乗用車などのインスツルメントパネル、パッケージトレイ、リアトレイ、ピラーガーニッシュ、ドアトリム、コンソールボックスなど、一般にポリプロピレン系樹脂組成物を用いて射出成形により製造されている自動車内装部品用成形体に適用して本発明の効果を奏することができる。 Parts for automobile interior parts obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention have the effect of preventing bleed-out of the antistatic agent even when exposed to high temperatures such as under hot weather in summer. For example, it is applied to molded parts for automobile interior parts that are generally manufactured by injection molding using polypropylene resin compositions such as instrument panels for passenger cars, package trays, rear trays, pillar garnishes, door trims, console boxes, etc. The effects of the present invention can be achieved.
以下、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention still in detail, the present invention is not limited to these examples.
実施例1〜14及び比較例1〜4:
[ポリプロピレン系樹脂組成物成分]
実施例及び比較例において、ポリプロピレン系樹脂組成物成分として下記のPP−1〜PP−12を使用した。なお、各ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)の測定はJIS K−7210に準じて行い、230℃、荷重2.16Kgfで測定した。
Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4:
[Polypropylene resin composition components]
In Examples and Comparative Examples, the following PP-1 to PP-12 were used as polypropylene resin composition components. In addition, the measurement of the melt flow rate (MFR) of each polypropylene resin composition was performed according to JIS K-7210, and was measured by 230 degreeC and the load 2.16Kgf.
PP−1:MFR30g/10分のホモタイプのポリプロピレン(サンアロマー社製,PM900A)に対し、無機顔料(カーボンブラック30質量%、チタンホワイト20質量%、ステアリン酸マグネシウム50質量%の混合物)2質量%を混合した樹脂組成物。 PP-1: 2% by mass of an inorganic pigment (mixture of carbon black 30% by mass, titanium white 20% by mass, magnesium stearate 50% by mass) with respect to a homotype polypropylene (manufactured by Sun Allomer, PM900A) of MFR 30 g / 10 min. Mixed resin composition.
PP−2:MFR30g/10分、ゴム成分含有量20質量%のブロックタイプの結晶性エチレン−プロピレン共重合体(サンアロマー社製,PM970A)に対し、無機顔料(カーボンブラック30質量%、チタンホワイト20質量%、ステアリン酸マグネシウム50質量%の混合物)2質量%を混合した樹脂組成物。 PP-2: MFR 30 g / 10 min, block type crystalline ethylene-propylene copolymer having a rubber component content of 20% by mass (manufactured by Sun Allomer, PM970A), inorganic pigment (carbon black 30% by mass, titanium white 20 A resin composition in which 2% by mass is mixed).
PP−3:MFR43g/10分、ゴム成分含有量22質量%のブロックタイプの結晶性エチレン−プロピレン共重合体(サンアロマー社製,PMA80X)に対し、有機顔料(銅フタロシアニンブルー50質量%、ステアリン酸マグネシウム50質量%の混合物)3質量%を混合した樹脂組成物。 PP-3: MFR 43 g / 10 min, block type crystalline ethylene-propylene copolymer having a rubber component content of 22% by mass (manufactured by Sun Allomer, PMA80X), organic pigment (copper phthalocyanine blue 50% by mass, stearic acid) (Mixture of 50% by mass of magnesium) 3% by mass of a resin composition.
PP−4:PP−1に対し、MFR2g/10分のエチレン−ブテン共重合体(三井化学社製,A−1050S)10質量%を混合した樹脂組成物。 PP-4: A resin composition in which 10% by mass of MFR 2 g / 10 min ethylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, A-1050S) is mixed with PP-1.
PP−5:PP−1に対し、MFR2g/10分のエチレン−ブテン共重合体(三井化学社製,A−1050S)30質量%を混合した樹脂組成物。 PP-5: A resin composition obtained by mixing 30% by mass of an ethylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, A-1050S) with an MFR of 2 g / 10 min with PP-1.
PP−6:PP−1に対し、MFR10g/10分のエチレン−オクテン共重合体(ダウケミカル社製,ENGAGE8200)30質量%を混合した樹脂組成物。 PP-6: A resin composition in which 30% by mass of an ethylene-octene copolymer (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., ENGAGE 8200) of MFR 10 g / 10 min is mixed with PP-1.
PP−7:PP−5に対し、タルク(林化成社製,5000S)10質量%を混合した樹脂組成物。 PP-7: A resin composition in which 10% by mass of talc (Hayashi Kasei Co., Ltd., 5000S) is mixed with PP-5.
PP−8:PP−5に対し、タルク(林化成社製,5000S)30質量%を混合した樹脂組成物。 PP-8: A resin composition in which 30% by mass of talc (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., 5000S) is mixed with PP-5.
PP−9:PP−6に対し、タルク(林化成社製,5000S)10質量%を混合した樹脂組成物。 PP-9: A resin composition obtained by mixing 10% by mass of talc (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., 5000S) with PP-6.
PP−10:PP−6に対し、タルク(林化成社製,5000S)30質量%を混合した樹脂組成物。 PP-10: A resin composition obtained by mixing 30% by mass of talc (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., 5000S) with PP-6.
PP−11:MFR7g/10分、ゴム成分含有量21.5質量%のブロックタイプの結晶性エチレン−プロピレン共重合体(サンアロマー社製,PM671A)に対し、無機顔料(カーボンブラック30質量%、チタンホワイト20質量%、ステアリン酸マグネシウム50質量%の混合物)2質量%を混合した樹脂組成物。 PP-11: MFR 7 g / 10 min, block type crystalline ethylene-propylene copolymer having a rubber component content of 21.5 mass% (manufactured by Sun Allomer, PM671A), inorganic pigment (carbon black 30 mass%, titanium) A mixture of 20% by weight of white and 50% by weight of magnesium stearate) 2% by weight.
PP−12:MFR110g/10分、ゴム成分含有量18.5質量%のブロックタイプの結晶性エチレン−プロピレン共重合体(サンアロマー社製,PMD81M)に対し、無機顔料(カーボンブラック30質量%、チタンホワイト20質量%、ステアリン酸マグネシウム50質量%の混合物)2質量%を混合した樹脂組成物。 PP-12: MFR 110 g / 10 min, rubber component content 18.5% by mass of block type crystalline ethylene-propylene copolymer (Sun Allomer, PMD81M), inorganic pigment (carbon black 30% by mass, titanium A mixture of 20% by weight of white and 50% by weight of magnesium stearate) 2% by weight.
[帯電防止剤]
実施例1〜14及び比較例3〜4では、帯電防止剤としてステアリルジエタノールアミンモノステアレート(花王社製,エレクトロストリッパーTS−6B)を使用した。
比較例1〜2では、帯電防止剤としてグリセリンモノステアレート(花王社製,エレクトロストリッパーTS−5)を使用した。
[Antistatic agent]
In Examples 1 to 14 and Comparative Examples 3 to 4, stearyl diethanolamine monostearate (manufactured by Kao Corporation, Electro Stripper TS-6B) was used as an antistatic agent.
In Comparative Examples 1 and 2, glycerin monostearate (manufactured by Kao Corporation, Electro Stripper TS-5) was used as an antistatic agent.
[試料の調製]
上記のPP−1〜PP−12のポリプロピレン系樹脂100質量部に対し、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートからなる帯電防止剤を表1に示す量添加し、ドライブレンドした。得られた混合物を神戸製鋼社製KTX−30同方向二軸押出機を用い、押出設定温度180℃、押出スクリュー回転数300rpmで押し出してペレットを製造した。更にこのペレットを用い、FANUC社製α100C射出成形機により、シリンダ設定温度220℃、金型設定温度40℃の条件下で130×130×2mmtの平板を射出成形し、試験片とした。試験片は温度23±2℃、相対温度50±5%に管理された室内で24時間以上保管した後、試験に供した。
[Sample preparation]
An antistatic agent composed of stearyldiethanolamine monostearate was added in an amount shown in Table 1 to 100 parts by mass of the polypropylene-based resins of PP-1 to PP-12, and dry blended. The obtained mixture was extruded using a KTX-30 same-direction twin screw extruder manufactured by Kobe Steel Co., Ltd. at an extrusion set temperature of 180 ° C. and an extrusion screw rotation speed of 300 rpm, to produce pellets. Furthermore, using this pellet, a 130 × 130 × 2 mmt flat plate was injection-molded under the conditions of a cylinder setting temperature of 220 ° C. and a mold setting temperature of 40 ° C. using a FANUC α100C injection molding machine to obtain a test piece. The test pieces were stored for 24 hours or more in a room controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative temperature of 50 ± 5%, and then subjected to the test.
[帯電防止性の評価]
試験片を温度23±2℃、相対温度50±5%に管理された室内で1週間以上保管した後、電気抵抗測定器(Hewlett Packard 4329A High Resistance Meter)で1000V、1分間電圧を印加し、印加電圧を切った後、表面固有抵抗を測定した。測定結果を表1に示す。
[Evaluation of antistatic properties]
After storing the test piece in a room controlled at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative temperature of 50 ± 5% for one week or more, a voltage of 1000 V was applied for 1 minute with an electric resistance measuring instrument (Hewlett Packard 4329A High Resistance Meter), After turning off the applied voltage, the surface resistivity was measured. The measurement results are shown in Table 1.
[ブリード性の評価]
試験片を60℃に設定したオーブンに200時間入れておき、取り出してから、外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○:ブリードが目視では観察されない、
△:ブリードが目視で観察される、
×:ブリードが目視で容易に観察され、実用上使用できない。
各試験片のブリード性の観察結果を表1に示す。
[Bleed evaluation]
The test piece was placed in an oven set at 60 ° C. for 200 hours and taken out, and then the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Bleed is not observed visually.
Δ: Bleed is observed visually.
X: Bleed is easily observed visually and cannot be used practically.
Table 1 shows the observation results of the bleeding property of each test piece.
PP−1を100質量%に対し、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートからなる帯電防止剤を0.2質量%の割合で配合して得た樹脂組成物を射出成形して得られた成形体(実施例1)は、ブリード試験の結果が良好であった。 A molded body obtained by injection molding a resin composition obtained by blending PP-1 in an amount of 0.2% by mass with an antistatic agent composed of stearyl diethanolamine monostearate with respect to 100% by mass (Example) As for 1), the result of the bleed test was good.
実施例1に対し、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートからなる帯電防止剤の配合割合及びポリプロピレン系樹脂の種類を、本発明の請求の範囲内で変えて得た樹脂組成物を射出成形して得られた成形体(実施例2〜14)についても、いずれもブリード試験結果が良好であった。 It was obtained by injection-molding a resin composition obtained by changing the blending ratio of the antistatic agent composed of stearyl diethanolamine monostearate and the type of polypropylene resin in Example 1 with respect to Example 1. Also about the molded object (Examples 2-14), the bleed test result was favorable in all cases.
実施例1に対し、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートのかわりにグリセリンモノステアレートからなる帯電防止剤を用いた比較例1については、ブリード試験の結果が悪かった。さらに、比較例2においてはグリセリンモノステアレートを半減させたが、ブリード試験の結果は×から△に改善されるものの、表面固有抵抗が大きくなり帯電防止効果が悪化した。 In contrast to Example 1, Comparative Example 1 using an antistatic agent made of glycerin monostearate instead of stearyl diethanolamine monostearate had a poor bleed test result. Further, in Comparative Example 2, glycerin monostearate was halved, but although the result of the bleed test was improved from x to Δ, the surface resistivity increased and the antistatic effect deteriorated.
実施例1に対し、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートからなる帯電防止剤を請求の範囲の1.5質量%を超える比較例3においてはブリード試験の結果が悪く、請求の範囲の0.2質量%に満たない比較例4においては表面固有抵抗が大きくなり帯電防止効果が悪化した。 Compared to Example 1, an antistatic agent comprising stearyl diethanolamine monostearate had a poor bleed test result in Comparative Example 3 exceeding 1.5% by mass of the claimed range, and was reduced to 0.2% by mass of the claimed range. In Comparative Example 4 which is not satisfied, the surface specific resistance was increased and the antistatic effect was deteriorated.
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