JP5416510B2 - Tooth whitening or brightening screening method - Google Patents
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Description
本発明は、歯を白くみせる美白剤及び歯の光沢を向上させる歯の光沢剤のスクリーニング方法に関する。 The present invention relates to a whitening agent for whitening teeth and a screening method for tooth brighteners for improving tooth gloss.
人の歯が着色する原因は、主に歯石や歯垢、表面に種々の着色物が付着することによって生じる。このような歯の表面の着色原因を除去する手段としては、種々の物理的又は化学的方法が報告されている。物理的方法としては研磨除去による他に、ｎ−ブチルエーテルやブチルブチレート等を用いて着色物を除去する方法（特許文献１、２）、或いは、セラミックベニヤ等を用いて歯を被覆し色調を改善する方法がある。化学的方法としては、ヒドロキシアパタイトを配合した口腔用組成物により再石灰化を促進する方法（特許文献３、４）、過酸化物を用いて酸化漂白する方法（特許文献５）、過酸化物に自己硬化性リン酸カルシウム化合物及びフッ素化合物等を配合した歯美白組成物を用いる方法（特許文献６）、液状化リン酸カルシウム系化合物を含有する口腔用組成物によりエナメル質の再石灰化を促進する方法（特許文献７）等が知られている。また、多価金属陽イオンとポリリン酸とを併用し歯石と汚れを防止する口腔用組成物（特許文献８）が知られている。しかし、ヒドロキシアパタイト等のリン酸カルシウム系化合物を用いて歯の再石灰化を促進する方法は、主に、エナメル質表面をアパタイトにより補修することにより歯を健常化するものであり、美白効果については充分といえない。また、ポリリン酸と多価金属陽イオンを併用した場合も充分な美白効果があるとはいえない。そして、これらの従来の口腔用組成物や処理方法は、歯そのものに光沢を付与するものではない。 The cause of coloring of human teeth is mainly caused by adhesion of various colored substances to tartar, plaque, and the surface. Various physical or chemical methods have been reported as means for removing the cause of coloring of the tooth surface. As a physical method, in addition to removal by polishing, a method of removing a colored material using n-butyl ether or butyl butyrate (Patent Documents 1 and 2), or covering the teeth with a ceramic veneer or the like to adjust the color tone There is a way to improve. As chemical methods, a method for promoting remineralization with an oral composition containing hydroxyapatite (Patent Documents 3 and 4), a method for oxidative bleaching using a peroxide (Patent Document 5), a peroxide (Patent Document 6) using a tooth whitening composition containing a self-setting calcium phosphate compound and a fluorine compound, etc., and a method for promoting remineralization of enamel with a composition for oral cavity containing a liquefied calcium phosphate compound ( Patent Document 7) and the like are known. Moreover, the composition for oral cavity (patent document 8) which uses a polyvalent metal cation and polyphosphoric acid together and prevents tartar and dirt is known. However, the method of promoting tooth remineralization using calcium phosphate compounds such as hydroxyapatite mainly makes the teeth healthy by repairing the enamel surface with apatite. I can't say. Moreover, it cannot be said that there is a sufficient whitening effect even when polyphosphoric acid and a polyvalent metal cation are used in combination. And these conventional oral compositions and treatment methods do not impart gloss to the teeth themselves.
また、セラミックベニヤ等を用いる方法は歯質を削除する必要があり、この方法の使用には歯科医による指導や処置が必要である。過酸化物を用いて酸化漂白する方法は、歯の酸化漂白が可能な高濃度の過酸化物を用いる必要があるため、専門家の指導に従って慎重に行う必要があるし、歯は白くなるものの光沢は低下する。さらに、専門家の指導の下でも、過酸化物により歯と歯ぐきへのダメージや知覚過敏を発生する場合がある。 In addition, the method using ceramic veneer or the like needs to delete the tooth quality, and the use of this method requires guidance and treatment by a dentist. The method of oxidative bleaching with peroxides requires the use of a high concentration of peroxide that enables oxidative bleaching of the teeth. The gloss is reduced. In addition, even under the guidance of specialists, peroxides may cause damage to the teeth and gums and hypersensitivity.
前記のように、歯を白くみせ、しかも歯の光沢を向上させる成分の探索が切望されているものの、当該探索手段は全く知られていない。
従って、本発明の第１の課題は、歯に優れた美白効果を与え、光沢を付与できる美白剤及び光沢剤をスクリーニングする方法を提供することにある。
また、従来は、例えば特許文献５は被験者（ヒトの歯）に適用して、Ｌ値を測定することで歯の美白効果を確認しており、特許文献６では人の抜去歯に適用して目視で美白効果を確認しているが、ヒトの歯に適用する場合は数に限界があるし、また見た目の白さの評価だけでなく歯へのダメージや光沢の向上効果の評価も必要である。従って、本発明の第２の課題は、歯に優れた美白効果を与え、光沢を付与できる美白剤及び光沢剤をヒトの歯を用いずに且つ効率よくスクリーニングする方法を提供することにある。
As described above, although searching for a component that makes teeth white and improves the gloss of the teeth is eagerly desired, the searching means is not known at all.
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a whitening agent capable of giving an excellent whitening effect to teeth and imparting gloss, and a method for screening for a brightening agent.
Conventionally, for example, Patent Document 5 is applied to a subject (human tooth), and the L whitening effect is confirmed by measuring the L value. In Patent Document 6, it is applied to a human extracted tooth. The whitening effect has been confirmed visually, but when applied to human teeth, the number is limited, and it is necessary to evaluate not only the appearance whiteness but also the damage to the teeth and the effect of improving the gloss. is there. Therefore, the second object of the present invention is to provide a whitening agent capable of giving an excellent whitening effect to teeth and imparting gloss, and a method for efficiently screening without using human teeth.
歯のエナメル質は、エナメル小柱と呼ばれるヒドロキシアパタイトの多結晶で構成された柱状物が集まって構成されている。一般的には若年期において、このエナメル質のエナメル小柱とエナメル小柱の間に空間（隙間）、すなわち、小柱間隙が存在し、水や唾液成分等で満たされている。この様な歯においては、エナメル質への入射光はエナメル小柱と小柱間隙の空間との大きな屈折率の差により散乱し、歯は白く見える。
しかし、例えば加齢等により歯のエナメル質表層の小柱間隙に唾液中に溶けた物質が沈積し続けると、この小柱間隙は埋まり、その結果、エナメル小柱と小柱間隙の屈折率の差が小さくなるため、エナメル質は透明性が上り入射光がエナメル質の深部に位置する黄色ないし褐色である象牙質まで達しやすくなり、歯は黄色く見えるようになる。
そこで、本発明者等は、歯のエナメル質表層の小柱間隙に存在する物質（以下「小柱間隙物質」という）を小柱間隙から選択的に取り除くことによって、エナメル質を形成しているエナメル小柱そのものへのダメージを抑えつつ小柱間隙を再形成し、小柱間隙の空間による光散乱によってエナメル質の内部からの反射光を増加させると、自然な白い歯を得ることができると考えた。
また、本発明者等は、この小柱間隙物質は、エナメル小柱を形成している高結晶性のヒドロキシアパタイトとは異なり、結晶性の低い、低結晶性のヒドロキシアパタイトが主成分であることを見出した。さらに、歯表面の微小な固形生成物は、厚みが２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下のナノレベルの固形生成物の堆積物であり、これらのナノレベルの固形生成物についても、低結晶性のヒドロキシアパタイトを主成分とするカルシウム、リン等の成分の沈着物が堆積して形成されていることを見出した。さらに、エナメル小柱を形成している高結晶性ヒドロキシアパタイトと、小柱間隙物質を形成している低結晶性ヒドロキシアパタイトとは、粉末Ｘ線回折法による（３００）面の半価幅により区別できることも見出した。
本発明者等は、このヒドロキシアパタイトの結晶性の違いに着目し、低結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性が高結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性よりも高い成分、つまり、小柱間隙物質及び歯表面の微小な固形生成物を選択的に溶解し、除去できる成分を選択することによって、エナメル質の小柱間隙へのダメージを抑えつつ小柱間隙を再形成する美白剤、及び歯表面の微小な固形生成物を選択的に除去する光沢剤がスクリーニングできることを見出した。
The enamel of a tooth is made up of a collection of columnar bodies made of hydroxyapatite polycrystals called enamel trabeculae. In general, in the youth, a space (gap), that is, a trabecular space exists between the enamel trabeculae and the enamel trabeculae, and is filled with water, saliva components, and the like. In such a tooth, the incident light to the enamel is scattered due to a large difference in refractive index between the enamel trabeculae and the space between the trabeculae, and the teeth appear white.
However, if the substance dissolved in saliva continues to accumulate in the trabecular space of the tooth enamel surface, for example due to aging, the trabecular space is filled, and as a result, the refractive index of the enamel trabecular space is smaller than that of the trabecular space. Since the difference becomes smaller, the enamel becomes more transparent and the incident light tends to reach yellow or brown dentin located deep in the enamel, and the teeth appear yellow.
Therefore, the present inventors have formed enamel by selectively removing from the trabecular space a material (hereinafter referred to as “trabecular space material”) present in the trabecular space of the tooth enamel surface layer. By re-forming the trabecular gap while suppressing damage to the enamel trabecula itself, and increasing the reflected light from the inside of the enamel by light scattering by the space of the trabecular gap, natural white teeth can be obtained Thought.
Further, the present inventors have found that the interstitial material is mainly composed of low crystalline, low crystalline hydroxyapatite unlike the highly crystalline hydroxyapatite forming the enamel trabeculae. I found. Furthermore, the fine solid product on the tooth surface is a deposit of nano-level solid products having a thickness of 200 nm or less, preferably 100 nm or less. These nano-level solid products also have a low crystalline hydroxy content. It has been found that deposits of components such as calcium and phosphorus mainly composed of apatite are deposited. Furthermore, high crystalline hydroxyapatite forming enamel trabeculae and low crystalline hydroxyapatite forming trabecular interstitial materials are distinguished by the half width of (300) plane by powder X-ray diffraction method. I also found what I can do.
The present inventors pay attention to the difference in crystallinity of this hydroxyapatite, and the components whose solubility in low crystalline hydroxyapatite is higher than the solubility in high crystalline hydroxyapatite, that is, the trabecular space substance and the tooth surface. A whitening agent that re-forms the trabecular space while suppressing damage to the trabecular space of the enamel by selecting components that can selectively dissolve and remove the small solid product, and fine solids on the tooth surface It has been found that brighteners that selectively remove the product can be screened.
すなわち、本発明は、被検成分の、（Ａ）ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折法におけるヒドロキシアパタイト結晶の（３００）面の半価幅が０．４５°以上の低結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性と、（Ｂ）ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折法におけるヒドロキシアパタイト結晶の（３００）面の半価幅が０．４５°以下であって、かつ当該低結晶性ヒドロキシアパタイトの半価幅より０．１°以上小さい高結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性とを測定し、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性が（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性の１．６倍以上である成分を選択する、歯の美白剤又は歯の光沢剤のスクリーニング方法を提供するものである。以下、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折法におけるヒドロキシアパタイト結晶の（３００）面を、Ｘ線回折による（３００）面と略して記載する。 That is, the present invention relates to a low crystalline hydroxyapatite having a half-value width of 0.45 ° or more of the (300) plane of the hydroxyapatite crystal in the powder X-ray diffraction method using (A) CuKα ray as the test component. Solubility, (B) the half-value width of the (300) plane of hydroxyapatite crystals in a powder X-ray diffraction method using CuKα rays is 0.45 ° or less, and the half-value of the low crystalline hydroxyapatite The solubility in highly crystalline hydroxyapatite is 0.1 ° or more smaller than the width, and (A) the solubility in low crystalline hydroxyapatite is (B) 1.6 times the solubility in highly crystalline hydroxyapatite The present invention provides a screening method for a tooth whitening agent or a tooth brightening agent, in which an ingredient is selected. Hereinafter, the (300) plane of the hydroxyapatite crystal in the powder X-ray diffraction method using CuKα rays is referred to as the (300) plane by X-ray diffraction.
本発明によれば、小柱間隙へのダメージを抑えつつ、歯に優れた美白効果及び光沢を付与できる成分をスクリーニングすることができる。
小柱間隙物質や歯表面のナノレベルの固形生成物を選択的に除去できる成分を確認するためには、小柱間隙に小柱間隙物質が埋まった未処理のヒトの抜去歯を入手し、被検成分を適用して走査型電子顕微鏡等によって小柱間隙部や歯表面の観察することでスクリーニングしうると考えられるが、電子顕微鏡等による観察の工程が必要となり、未処理のヒトの抜去歯を得る数にも制限がある。これに対し、本発明によれば、結晶性の相違する２種類のヒドロキシアパタイトを準備すれば簡便かつ大量に歯の美白剤及び光沢剤をスクリーニングできる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the component which can provide the whitening effect and the glossiness which were excellent in the tooth | gear, suppressing the damage to a trabecular space can be screened.
In order to confirm the components that can selectively remove the trabecular space material and nano-level solid products on the tooth surface, obtain untreated human extracted teeth with trabecular space material buried in the trabecular space, It is thought that screening can be performed by applying the test component and observing the space between the trabecula and the tooth surface with a scanning electron microscope or the like. However, an observation process with an electron microscope or the like is required, and the untreated human is removed. There is also a limit to the number of teeth you can get. On the other hand, according to the present invention, if two types of hydroxyapatite having different crystallinity are prepared, a tooth whitening agent and a brightener can be screened easily and in large quantities.
本発明のスクリーニング方法に用いる結晶性の相違する２種のヒドロキシアパタイトは、（Ａ）Ｘ線回折による（３００）面の半価幅が０．４５°以上の低結晶性ヒドロキシアパタイトと、（Ｂ）Ｘ線回折による（３００）面の半価幅が０．４５°以下であって、かつ（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトの半価幅より０．１°以上小さい高結晶性ヒドロキシアパタイトである。 Two types of hydroxyapatite having different crystallinity used in the screening method of the present invention are (A) low crystalline hydroxyapatite having a half-value width of (300) plane of 0.45 ° or more by X-ray diffraction, and (B ) A highly crystalline hydroxyapatite having a half width of (300) plane of 0.45 ° or less by X-ray diffraction and (A) 0.1 ° or more smaller than the half width of low crystalline hydroxyapatite. .
半価幅とは、Ｘ線回折強度曲線のピーク強度の１／２強度における回折強度曲線の幅であり、Ｘ線回折において測定した結晶の面の規則性、すなわち結晶度の尺度として知られている。すなわち、半価幅が大きければ結晶度が低く、半価幅が小さければ結晶度が高いと判断される。
また、本発明におけるＸ線回折は、以下の条件で測定する。
装置は、リガク社製ＲＩＮＴ−２５００を用い、下記の測定条件でＸ線回折測定を行う。
測定条件は、Ｘ線源にＣｕＫα（λ＝１．５４１Å）を用い、電圧；４０ｋＶ，電流；１２０ｍＡで、スキャンスピード１０°／ｍｉｎ、サンプリング幅０．０１°、発散スリット１°、発散縦スリット１０ｍｍ、受光スリット０．３ｍｍで測定する。
２θ−強度のＸ線回折プロファイルを描き、装置搭載の解析ソフトＪａｄｅ５．０を用いて２θ＝２０°〜４５°の範囲でピーク分離フィッティングを行い、ヒドロキシアパタイト六方晶系の（００２）面、（１０２）面、（２１０）面、（２１１）面、（１１２）面、（３００）面、（２０２）面などの回折ピークを得る。このうち（３００）面の回折ピークの半価幅を指標とする。
The half width is the width of the diffraction intensity curve at ½ intensity of the peak intensity of the X-ray diffraction intensity curve, and is known as a measure of crystal regularity, ie crystallinity, measured in X-ray diffraction. Yes. That is, it is determined that the crystallinity is low when the half width is large, and the crystallinity is high when the half width is small.
Moreover, the X-ray diffraction in this invention is measured on condition of the following.
The apparatus uses RINT-2500 manufactured by Rigaku Corporation and performs X-ray diffraction measurement under the following measurement conditions.
Measurement conditions are CuKα (λ = 1.541Å) as an X-ray source, voltage: 40 kV, current: 120 mA, scan speed 10 ° / min, sampling width 0.01 °, divergence slit 1 °, divergence longitudinal slit. Measurement is performed with 10 mm and a light receiving slit of 0.3 mm.
An X-ray diffraction profile of 2θ-intensity is drawn, and peak separation fitting is performed in the range of 2θ = 20 ° to 45 ° using analysis software Jade 5.0 installed in the apparatus, and the (002) plane of the hydroxyapatite hexagonal system ( The diffraction peaks of the (102) plane, (210) plane, (211) plane, (112) plane, (300) plane, (202) plane, etc. are obtained. Of these, the half width of the diffraction peak on the (300) plane is used as an index.
本発明に用いる（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトは、Ｘ線回折による（３００）面の半価幅が０．４５°以上のものであり、より好ましくは０．４６°以上のものである。当該半価幅の上限は０．９°が好ましい。市販品としては、例えば大平化学社製のＨＡＰ−１００が挙げられる。 The (A) low crystalline hydroxyapatite used in the present invention has a (300) plane half width of 0.45 ° or more, more preferably 0.46 ° or more, as determined by X-ray diffraction. The upper limit of the half width is preferably 0.9 °. As a commercially available product, for example, HAP-100 manufactured by Ohira Chemical Co., Ltd. may be mentioned.
本発明に用いられる（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトは、例えば（ａ）グリセロリン酸カルシウム、（ｂ）リン酸水素二カリウム及び（ｃ）フッ素イオン供化合給物から合成することができる。（ｃ）フッ素イオン供給化合物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム等が挙げられ、フッ化ナトリウムが好ましい。具体的にはリン酸水素二カリウムとフッ化ナトリウムの混合溶液にグリセロリン酸カルシウム溶液を混合することにより合成することができる。このグリセロリン酸カルシウム含有混合液中に板体を設置すれば膜状の（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトが得られる。実際の歯の表面を想定して白色アクリル製の板体をグリセロリン酸カルシウム含有混合液中に設置して膜を形成することが好ましい。
なお、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトは粉末状として得ることもでき、当該粉末状のものを用いることもできる。
（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトを合成する混合液は、（ａ）グリセロリン酸カルシウムを０．００５〜０．５Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．０１〜０．２Ｍ含有するものが好ましい。（ｂ）リン酸水素ニカリウムは、０．００５〜０．５Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．０１〜０．２Ｍ含有するものが好ましい。（ｃ）フッ素イオン供給化合物は、０．００１〜０．２Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．００２〜０．１Ｍ含有するものが好ましい。（ａ）成分又は（ｂ）成分の（ｃ）成分に対するモル比［（ａ又はｂ）：ｃ］は、１：１〜１０：１が好ましく、さらに２：１〜６：１が好ましい。
The (A) low-crystalline hydroxyapatite used in the present invention can be synthesized from, for example, (a) calcium glycerophosphate, (b) dipotassium hydrogen phosphate, and (c) a fluoride ion feed compound. (C) As a fluoride ion supply compound, sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, etc. are mentioned, and sodium fluoride is preferable. Specifically, it can be synthesized by mixing a calcium glycerophosphate solution with a mixed solution of dipotassium hydrogen phosphate and sodium fluoride. If a plate is placed in this calcium glycerophosphate-containing mixed solution, a film-like (A) low crystalline hydroxyapatite can be obtained. It is preferable to form a film by placing a white acrylic plate in a calcium glycerophosphate-containing mixed solution assuming the actual tooth surface.
In addition, (A) low crystalline hydroxyapatite can also be obtained as a powder form, and the said powder form thing can also be used.
(A) As for the liquid mixture which synthesize | combines low crystalline hydroxyapatite, what contains 0.005-0.5M of (a) calcium glycerophosphate is preferable, and what contains 0.01-0.2M is further preferable. (B) Dipotassium hydrogen phosphate preferably contains 0.005 to 0.5M, more preferably 0.01 to 0.2M. (C) The fluorine ion supply compound preferably contains 0.001 to 0.2M, more preferably 0.002 to 0.1M. The molar ratio [(a or b): c] of component (a) or component (b) to component (c) is preferably 1: 1 to 10: 1, and more preferably 2: 1 to 6: 1.
本発明に用いる（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトは、Ｘ線回折による（３００）面の半価幅が０．４５°以下であって、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトよりも０．１°以上小さいものであるが、０．１５°以上小さいものがより好ましい。Ｘ線回折による（３００）面の半価幅は０．４°以下が好ましく、さらに０．３５°以下が好ましく、特に０．３°以下のものが好ましい。また、当該半価幅の下限は０．１０°が好ましい。ヒトの歯のエナメル質の（３００）面における半価幅は、年齢、歯のダメージ等によって異なるが、０．１８４〜０．２８４°の間である。また、市販品としては、例えば大平化学社製のＨＡＰ−２００が挙げられ、ヒトの歯に近いヒドロキシアパタイトと考えられている。 The (B) highly crystalline hydroxyapatite used in the present invention has a half-value width of (300) plane of 0.45 ° or less by X-ray diffraction, and is 0.1 ° less than (A) the low crystalline hydroxyapatite. Although it is small above, the thing smaller than 0.15 degree is more preferable. The half width of the (300) plane by X-ray diffraction is preferably 0.4 ° or less, more preferably 0.35 ° or less, and particularly preferably 0.3 ° or less. Further, the lower limit of the half width is preferably 0.10 °. The half-value width in the (300) plane of the human tooth enamel is between 0.184 and 0.284 °, although it varies depending on age, tooth damage and the like. Moreover, as a commercial item, Ohira-made HAP-200 is mentioned, for example, It is thought that it is a hydroxyapatite near a human tooth.
本発明に用いられる（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトは、例えば（ｄ）塩化カルシウム又は乳酸カルシウム、（ｂ）リン酸水素二カリウム及び（ｃ）フッ素イオン供給化合物から合成できる。具体的には、リン酸水素二カリウムとフッ化ナトリウムの混合溶液に塩化カルシウムの溶液を混合することにより合成することができる。この塩化カルシウム含有混合液中に板体を設置すれば膜状の（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトが得られる。実際の歯の表面を想定して白色のアクリル製の板体を塩化カルシウム含有混合液中に設置して膜を形成することが好ましい。
なお、（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトは、粉末状として得ることもでき、当該粉末状のものも使用できる。
（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトを合成する混合液は、（ｄ）塩化カルシウム又は乳酸カルシウムを０．００５〜０．５Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．０１〜０．２Ｍ含有するものが好ましい。（ｂ）リン酸水素ニカリウムは、０．００５〜０．５Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．０１〜０．２Ｍ含有するものが好ましい。（ｃ）フッ素イオン供給化合物は、０．００１〜０．２Ｍ含有するものが好ましく、さらに０．００２〜０．１Ｍ含有するものが好ましい。（ｄ）成分又は（ｂ）成分の（ｃ）成分に対するモル比［（ｄ又はｂ）：ｃ］は、１：１〜１０：１が好ましく、さらに２：１〜６：１が好ましい。
The (B) highly crystalline hydroxyapatite used in the present invention can be synthesized from, for example, (d) calcium chloride or calcium lactate, (b) dipotassium hydrogen phosphate and (c) a fluoride ion supplying compound. Specifically, it can be synthesized by mixing a solution of calcium chloride with a mixed solution of dipotassium hydrogen phosphate and sodium fluoride. If a plate is placed in this calcium chloride-containing mixed solution, a film-like (B) highly crystalline hydroxyapatite can be obtained. Assuming the actual tooth surface, it is preferable to form a film by placing a white acrylic plate in a mixed solution containing calcium chloride.
In addition, (B) highly crystalline hydroxyapatite can also be obtained as a powder form, and the said powder form thing can also be used.
(B) The liquid mixture for synthesizing highly crystalline hydroxyapatite is preferably (d) containing 0.005-0.5M calcium chloride or calcium lactate, and more preferably containing 0.01-0.2M. . (B) Dipotassium hydrogen phosphate preferably contains 0.005 to 0.5M, more preferably 0.01 to 0.2M. (C) The fluorine ion supply compound preferably contains 0.001 to 0.2M, more preferably 0.002 to 0.1M. The molar ratio [(d or b): c] of component (d) or component (b) to component (c) is preferably 1: 1 to 10: 1, and more preferably 2: 1 to 6: 1.
図１（ａ）に、大平化学社製のＨＡＰ−１００（低結晶性ヒドロキシアパタイトの例）のＳＥＭ（電子顕微鏡：日立Ｓ−４８００）による写真を示し、図１（ｂ）に大平化学社製のＨＡＰ−２００（高結晶性ヒドロキシアパタイトの例）のＳＥＭによる写真を示す。当該ＳＥＭ写真により、結晶性の差がわかる。 Fig. 1 (a) shows a photograph of HAP-100 (example of low crystalline hydroxyapatite) manufactured by Ohira Chemical Co., Ltd. by SEM (electron microscope: Hitachi S-4800), and Fig. 1 (b) shows a product manufactured by Ohira Chemical Co., Ltd. The photograph by SEM of HAP-200 (example of highly crystalline hydroxyapatite) is shown. The SEM photograph shows the difference in crystallinity.
本発明のスクリーニング方法は、被検成分の、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性と、（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトに対する溶解性とを測定し、その溶解性の比（Ａ／Ｂ）が１．６倍以上、好ましくは２倍以上、更に好ましくは２．５倍以上である成分を選択することにより行われる。ここで溶解性の測定手段は、特に限定されないが、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイト及び（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトの溶解後の残存量を測定しても良いし、又は当該ヒドロキシアパタイトからのカルシウムイオン溶出量の測定のいずれでもよい。 The screening method of the present invention measures the solubility of a test component in (A) low crystalline hydroxyapatite and (B) the solubility in high crystalline hydroxyapatite, and the solubility ratio (A / B ) Is 1.6 times or more, preferably 2 times or more, more preferably 2.5 times or more. Here, the solubility measuring means is not particularly limited, but the residual amount after dissolution of (A) low crystalline hydroxyapatite and (B) high crystalline hydroxyapatite may be measured, or from the hydroxyapatite Any of the measurement of calcium ion elution amount may be used.
ヒドロキシアパタイトの溶解性を溶解後のヒドロキシアパタイトの残存量の測定により求めることができる。例えば、被検成分含有液に、ヒドロキシアパタイト膜を一定期間接触させることによって適用する。接触方法は、被検成分含有液にヒドロキシアパタイト膜を浸漬したり、被検成分含有液を含浸させた多孔部材をヒドロキシアパタイト膜に塗布することにより行う。接触時間は、例えば好ましくは５秒〜３分間、さらに好ましくは１０秒〜１分間である。そして、接触又は浸漬後にはイオン交換水で１〜３秒すすぎ乾燥する。被検成分への接触前と、接触して乾燥後の表面反射率を測定し、膜の溶解前後の膜の量を測定することで、溶解性を評価しスクリーニングすることができる。これらの膜の溶解性によるスクリーニングは、膜の除去率（溶解度）を基準に行い、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトの膜の除去率と（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトの膜の除去率の比（Ａ／Ｂ）が１．６倍以上、好ましくは２倍以上、更に好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３倍以上の成分を選択することにより行う。例えば、被検成分含有液にヒドロキシアパタイト膜を１０秒間浸漬させた（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトの膜の除去率が５０％未満、好適には２５％以下、さらに好適には２０％以下である成分をスクリーニングすることができる。また、被検成分含有液にヒドロキシアパタイト膜を１０秒間浸漬させた（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトの膜の除去率が５５％以上、好適には８０％以上、さらに好適には９０％以上である成分をスクリーニングすることができる。スクリーニングされた成分は、歯のエナメル質の小柱間隙及び歯のエナメル質表面へのダメージを抑えつつ、小柱間隙を再形成するため歯を白くし、かつ歯表面の微小な固形生成物を選択的に除去するため光沢を向上する効果が認められる。 The solubility of hydroxyapatite can be determined by measuring the residual amount of hydroxyapatite after dissolution. For example, it is applied by bringing a hydroxyapatite film into contact with a test component-containing liquid for a certain period. The contact method is carried out by immersing the hydroxyapatite film in the test component-containing liquid or applying a porous member impregnated with the test component-containing liquid to the hydroxyapatite film. The contact time is, for example, preferably 5 seconds to 3 minutes, more preferably 10 seconds to 1 minute. And after contact or immersion, it rinses with ion-exchange water for 1 to 3 seconds and dries. By measuring the surface reflectance before contact with the test component and after contact and drying, and measuring the amount of film before and after dissolution of the film, solubility can be evaluated and screened. Screening based on the solubility of these films is based on the removal rate (solubility) of the film, and (A) the removal rate of the low crystalline hydroxyapatite film and (B) the removal rate of the highly crystalline hydroxyapatite film. The ratio (A / B) is 1.6 times or more, preferably 2 times or more, more preferably 2.5 times or more, and particularly preferably 3 times or more. For example, when the hydroxyapatite film is immersed in a test component-containing solution for 10 seconds, the removal rate of the (B) highly crystalline hydroxyapatite film is less than 50%, preferably 25% or less, more preferably 20% or less. Certain components can be screened. Further, the hydroxyapatite film was immersed in the test component-containing solution for 10 seconds. (A) The removal rate of the low crystalline hydroxyapatite film was 55% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more. Certain components can be screened. The screened ingredients whiten the teeth to recreate the trabecular space while reducing damage to the tooth enamel trabecular space and the tooth enamel surface, and the fine solid products on the tooth surface. Since it is selectively removed, the effect of improving gloss is recognized.
ヒドロキシアパタイトからのカルシウム溶出量を測定する場合は、被検成分含有液で、ヒドロキシアパタイトを一定時間適用した後に、ヒドロキシアパタイトからのカルシウム溶出量を測定する。本発明の歯の美白剤及び歯の光沢剤の選択は、被検成分の（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトと（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトのカルシウム溶出量の比（Ａ／Ｂ）が１．６倍以上、好ましくは２倍以上、更に好ましくは２．５倍以上の成分を選択する。 When measuring the calcium elution amount from hydroxyapatite, the calcium elution amount from hydroxyapatite is measured after applying hydroxyapatite for a certain period of time in the test component-containing solution. In the selection of the tooth whitening agent and tooth brightener of the present invention, the ratio (A / B) of calcium elution amount of the test component (B) high crystalline hydroxyapatite and (A) low crystalline hydroxyapatite is 1 The component is selected 6 times or more, preferably 2 times or more, more preferably 2.5 times or more.
例えば、（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトとして太平化学社製のＨＡＰ−２００、（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトとして太平化学社製のＨＡＰ−１００を用いた場合には、被検成分含有液にＨＡＰ−２００、ＨＡＰ−１００の粉末を好ましくは１分〜１時間、さらに好ましくは１０分〜４０分間浸漬し、各々の粉末のカルシウム溶解量を測定することでスクリーニングをすることができる。カルシウム溶解量は１ｋｇの被検成分含有液に対する溶解量としてｍｇ／ｋｇで表す。ＨＡＰ−２００とＨＡＰ−１００の粉末の溶解量によってスクリーニングする場合には、ＨＡＰ−２００の粉末１ｇ、ＨＡＰ−１００の粉末１ｇに各々被検成分含有液５０ｍＬを３０分間適用した場合に、ＨＡＰ−２００からのカルシウム溶出量が２５０ｍｇ／ｋｇ以下、好適には１００ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好適には８０ｍｇ／ｋｇ以下であって、ＨＡＰ−１００からのカルシウム溶出量が１００ｍｇ／ｋｇ以上、好適には１５０ｍｇ／ｋｇ以上である成分をスクリーニングすることができる。スクリーニングされた成分は、歯のエナメル質の小柱間隙及び歯のエナメル質表面へのダメージを抑えつつ、小柱間隙を再形成し歯表面の微小な固形生成物を除去するため、歯を白くし、かつ光沢を向上する効果が認められる。 For example, when (B) HAP-200 manufactured by Taihei Chemical Co., Ltd. is used as the high crystalline hydroxyapatite, and (A) HAP-100 manufactured by Taihei Chemical Co., Ltd. is used as the low crystalline hydroxyapatite, Screening can be performed by immersing the HAP-200 and HAP-100 powders for 1 minute to 1 hour, more preferably 10 minutes to 40 minutes, and measuring the amount of calcium dissolved in each powder. The calcium dissolution amount is expressed in mg / kg as the dissolution amount with respect to 1 kg of the test ingredient-containing solution. In the case of screening based on the dissolution amount of HAP-200 and HAP-100 powders, HAP-200 powder 50 g each was applied to 1 g HAP-200 powder and 1 g HAP-100 powder for 30 minutes. The calcium elution amount from 200 is 250 mg / kg or less, preferably 100 mg / kg or less, more preferably 80 mg / kg or less, and the calcium elution amount from HAP-100 is 100 mg / kg or more, preferably 150 mg. / Kg or more components can be screened. The screened ingredients whiten the teeth to recreate the trabecular gap and remove minute solid products on the tooth surface while reducing damage to the tooth enamel trabecular space and tooth enamel surface. And the effect of improving gloss is recognized.
「低結晶性のヒドロキシアパタイトの膜、高結晶性ヒドロキシアパタイの膜の作製」
（１）低結晶性のヒドロキシアパタイトの膜（ＧＰＣａ膜）：２００ｍＬビーカーに白色アクリル板を入れ、そこに０．１Ｍのリン酸水素二カリウム溶液３０ｍＬと０．０５Ｍのフッ化ナトリウム溶液１０ｍＬを入れて攪拌混合した後、０．０５Ｍのグリセロリン酸カルシウム溶液５０ｍＬを攪拌混合し、その後１時間攪拌混合を続けた。形成されたグリセロリン酸カルシウム含有混合液による膜は、Ｘ線回折による（３００）面における半価幅が０．６４〜０．８２°であることを確認した。
（２）高結晶性のヒドロキシアパタイトの膜（ＣaＣｌ2膜）：２００ｍＬビーカーに白色アクリル板を入れ、そこに０．０５Ｍのリン酸水素二カリウム溶液３０ｍＬと０．０５Ｍのフッ化ナトリウム溶液１０ｍＬを入れて攪拌混合した後、０．０５Ｍの塩化カルシウム溶液５０ｍＬを攪拌混合し、その後１時間攪拌混合を続けた。形成された塩化カルシウム含有混合液による膜は、Ｘ線回折による（３００）面における半価幅が０．３４６°であることを確認した。
"Preparation of low crystalline hydroxyapatite film and high crystalline hydroxyapatite film"
(1) Low crystalline hydroxyapatite film (GPCa film): A white acrylic plate is put in a 200 mL beaker, and 30 mL of 0.1 M dipotassium hydrogen phosphate solution and 10 mL of 0.05 M sodium fluoride solution are put therein. After stirring and mixing, 50 mL of 0.05 M calcium glycerophosphate solution was stirred and mixed, and then stirred and mixed for 1 hour. It was confirmed that the formed film of the calcium glycerophosphate-containing mixed solution had a half width of 0.64 to 0.82 ° on the (300) plane by X-ray diffraction.
(2) Highly crystalline hydroxyapatite film (CaCl 2 film): A white acrylic plate is placed in a 200 mL beaker, and 30 mL of 0.05 M dipotassium hydrogen phosphate solution and 10 mL of 0.05 M sodium fluoride solution are added thereto. After stirring and mixing, 50 mL of 0.05M calcium chloride solution was stirred and mixed, and then stirred and mixed for 1 hour. It was confirmed that the formed film of calcium chloride-containing mixed solution had a half-value width of 0.346 ° on the (300) plane by X-ray diffraction.
「低結晶性のヒドロキシアパタイトの膜、高結晶性ヒドロキシアパタイの膜の溶解性の測定」
（１）処理：スクリーニング対象の被検成分を１質量％含有しＮaＯＨでｐＨ調製を行った試験溶液に低結晶性あるいは高結晶性のヒドロキシアパタイトの膜が付いた白色アクリル板を１０秒間浸漬し、１〜２秒イオン交換水ですすいで乾燥させた。
（２）相対反射率測定による膜の溶解性評価：以下（３）に示す相対反射率の測定をヒドロキシアパタイトの膜の作製後と処理後で行い、膜作製後の相対反射率の低下分（１００−膜作製後の相対反射率）と処理後の相対反射率から膜除去率を計算し、膜の溶解性を表した。
膜除去率（％）＝（処理後の相対反射率−膜作製後の相対反射率）／（１００−膜作製後の相対反射率）×１００
（３）相対反射率の測定方法：偏光を利用した画像解析から表面反射光強度を測定する方法を用いた。評価用画像を撮影する装置として、カメラはデジタル一眼レフカメラＮｉｋｏｎ Ｄ７０、レンズはＡｉ ＡＦマイクロ・ニッコール１０５ｍｍ Ｆ２．８Ｄ、ストロボ発光はワイヤレス・リモート・スピードライトＳＢ−Ｒ２００（いずれもニコン製）を組合せて設置したものを用いた。スピードライトの発光部及びレンズの前にプラスチック偏光板（エドモンド製）を透過軸が３０度交差するように配置して撮影した。撮影画像はＡｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ ＣＳ３（アドビシステム製）を用いてハイライト部分の平均輝度を求めた。また、白色アクリル板からの輝度も求め、白色アクリル板の画像輝度を１００として相対反射率を求めた。
“Measurement of solubility of low crystalline hydroxyapatite and high crystalline hydroxyapatite membranes”
(1) Treatment: A white acrylic plate with a low crystalline or highly crystalline hydroxyapatite film is immersed for 10 seconds in a test solution containing 1% by mass of the test target component and pH adjusted with NaOH. Rinse with ion exchange water for 1-2 seconds and dry.
(2) Evaluation of film solubility by measuring relative reflectivity: The relative reflectivity shown in (3) below is measured after the preparation of hydroxyapatite film and after the treatment, and the decrease in relative reflectivity after film preparation ( 100-relative reflectivity after film preparation) and relative reflectivity after treatment were calculated to calculate the film removal rate and to express the solubility of the film.
Film removal rate (%) = (Relative reflectance after treatment−Relative reflectance after film production) / (100−Relative reflectance after film production) × 100
(3) Relative reflectance measurement method: A method of measuring the surface reflected light intensity from image analysis using polarized light was used. As a device for taking images for evaluation, the camera is a digital single-lens reflex camera Nikon D70, the lens is an Ai AF micro Nikkor 105mm F2.8D, and the flash emission is a wireless remote speedlight SB-R200 (all manufactured by Nikon). The installed one was used. Photographing was carried out by placing a plastic polarizing plate (manufactured by Edmond) in front of the light emitting part of the speedlight and the lens so that the transmission axes intersected 30 degrees. For the captured image, the average brightness of the highlight portion was determined by using Adobe Photoshop CS3 (manufactured by Adobe System). The luminance from the white acrylic plate was also obtained, and the relative reflectance was obtained with the image luminance of the white acrylic plate as 100.
「低結晶性のヒドロキシアパタイトの粉末、高結晶性ヒドロキシアパタイの粉末のカルシウム溶解量の測定」
低結晶性のヒドロキシアパタイト及び高結晶性のヒドロキシアパタイトの粉末として太平化学産業株式会社製のＨＡＰ−１００及びＨＡＰ−２００を用いた。
このＨＡＰ-１００のＸ線回折による（３００）面における半価幅は０．４６０〜０．４６７°の間であり、ＨＡＰ−２００のＸ線回折による（３００）面における半価幅は０．１８２〜０.１９７°の間であった。下記に記載するカルシウム溶解量の測定により、この２種類のヒドロキシアパタイトを用いてスクリーニング対象の被検成分を含有する溶液への溶解量を求めた。各ヒドロキシアパタイト粉末のカルシウム溶解量の値を比較することでスクリーニングを行った。
各ヒドロキシアパタイト粉末１ｇを精秤し、各スクリーニング対象の被検成分を１質量％含有する試験溶液５０ｍＬに浸漬後３０分間撹拌し、その懸濁液を細孔径０．４５μｍφのメンブランフィルターによりろ過を行い、ろ液中に溶出したＣａイオンをＩＣＰ−ＡＥＳ（装置：ＩＣＰ発光分析装置 堀場製作所製 ＪＹ２３８ＵＬＴＲＡＣＥ）により定量を行い、試験溶液中のＣａイオン量をｍｇ／ｋｇで示し、被検成分のカルシウム溶解量とした。
"Measurement of calcium solubility in low crystalline hydroxyapatite powder and high crystalline hydroxyapatite powder"
HAP-100 and HAP-200 made by Taihei Chemical Sangyo Co., Ltd. were used as powders of low crystalline hydroxyapatite and high crystalline hydroxyapatite.
The half width at the (300) plane by X-ray diffraction of this HAP-100 is between 0.460 and 0.467 °, and the half width at the (300) plane by X-ray diffraction of HAP-200 is 0.00. It was between 182 and 0.197 °. By measuring the calcium dissolution amount described below, the dissolution amount in a solution containing the test component to be screened was determined using these two types of hydroxyapatite. Screening was performed by comparing values of calcium dissolution of each hydroxyapatite powder.
1 g of each hydroxyapatite powder is precisely weighed, immersed in 50 mL of a test solution containing 1% by mass of each test target test component, stirred for 30 minutes, and the suspension is filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μmφ. The Ca ions eluted in the filtrate were quantified with ICP-AES (apparatus: ICP emission spectrometer, Horiba, Ltd., JY238ULTRACE), the amount of Ca ions in the test solution was expressed in mg / kg, and the test component calcium The amount dissolved was used.
「色差と光沢の評価」
表に各被検成分（スクリーニング対象の成分）１質量％の水溶液を試験溶液とし、ヒト歯を４８時間浸漬した際の浸漬前後のｂ*値の変化Δｂ*と光沢を評価し、ヒドロキシアパタイト膜の評価、ヒドロキシアパタイト粉末によるカルシウム溶解量の評価結果を示す。なお、ｐＨの調整はＮａＯＨ溶液で行った。
試験に用いるヒト歯は、Δｂ*及び光沢を評価するエナメル質の表面を残してそれ以外
の部分を蝋で被覆したサンプルである。
各試験溶液にヒト歯を室温４８時間浸漬した際の浸漬前後のｂ*値の変化Δｂ*は、浸
漬前と浸漬後のｂ*値を測定し、（浸漬後のｂ*−浸漬前のｂ*）から求めた。
このｂ*値は、デジタルカメラＤ１ｘ（ニコン製）と白色フラッシュ光源（コニカミノルタ製）を用いて撮影された画像をＡｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（アドビシステムズ製）を用いてＬ*ａ*ｂ*表色系で表し、求めた。ｂ*の値は０に近いほど、黄色味が少なく白さが増すことを意味し、−Δｂ*（Δｂ*絶対値）が大きいほど白さが増すことを意味する。
歯の光沢は、デジタルカメラＤ１ｘ（ニコン製）と白色フラッシュ光源（コニカミノルタ製）を用いて撮影された画像により評価し、さらに歯の光沢がない場合には歯の表面状態の凸凹をルーペ（倍率１０倍）により肉眼で観察し、以下の基準により評価した。
−：変化なし
５：全面に光沢が出た
４：一部を除き光沢がでた
３：一部に光沢がでた
２：一部に凸凹が形成された
１：全体に凸凹が形成された
"Evaluation of color difference and gloss"
Table 1 shows a 1% by weight aqueous solution of each test component (component to be screened) as a test solution. When human teeth are immersed for 48 hours, changes in b * values before and after immersion Δb * and gloss are evaluated. Hydroxyapatite film Evaluation results of calcium dissolution amount by hydroxyapatite powder are shown. The pH was adjusted with a NaOH solution.
The human tooth used for the test is a sample in which the other part is covered with wax while leaving the enamel surface to be evaluated for Δb * and gloss.
Change before and after dipping in the b * value at the time of the human teeth were immersed at room temperature for 48 hours [Delta] b * in each test solution, and measuring the b * value after immersion with before immersion, (after immersion b * - before immersion b * )
This b * value is an L * a * b * color system obtained by using Adobe Photoshop (manufactured by Adobe Systems) for an image photographed using a digital camera D1x (manufactured by Nikon) and a white flash light source (manufactured by Konica Minolta). Represented and sought. The closer the value of b * is to 0, the less yellowish the whiteness increases, and the larger -Δb * (Δb * absolute value) means the whiteness increases.
The gloss of the teeth is evaluated by an image taken using a digital camera D1x (Nikon) and a white flash light source (Konica Minolta). (Magnification 10 times) was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
-: No change 5: Glossiness appeared on the entire surface 4: Glossiness was observed except for a part 3: Glossiness was partially exhibited 2: Concavities and convexities were partially formed 1: Concavities and convexities were formed on the entire surface
表１に示すように、ヒト歯の試験でΔｂ*の絶対値が１．５以下であり、光沢にも変化がみられなかった試験例１は、ＨＡＰ−１００とＨＡＰ−２００のＣａ溶出量、ＧＰａ膜とＣａＣｌ2膜の膜除去率の全てが低く、Ｃａ溶出量比（ＨＡＰ−１００／ＨＡＰ−２００）及び膜除去比（ＧＰａ膜／ＣａＣｌ2膜）も１．６未満であった。また、ヒト歯の試験でΔｂ*の絶対値が１．５以上３未満で光沢に変化が認められなかった試験例２、７、８についてもＣａ溶出量、膜除去率は低く、Ｃａ溶出量比（ＨＡＰ−１００／ＨＡＰ−２００）及び膜除去比（ＧＰａ膜／ＣａＣｌ2膜）は１．６未満であった。さらに、ヒト歯の試験でΔｂ*の絶対値が３以上であったものの歯の表面に凸凹が形成された試験例９、１１は、低結晶性アパタイトのＨＡＰ−１００のＣａ溶出量とＧＰａ膜の除去率は高いが、これと同程度に高結晶性アパタイトのＨＡＰ−２００のＣａ溶出量とＣａＣｌ2膜の除去率も高く、Ｃａ溶出量比、膜除去比のいずれも１．６未満であった。
これに対して、Ｃａ溶出量及び膜除去比とも１．６以上の高い結果が得られた試験例３〜５、１０、１２、１３は、ヒト歯の試験においてもΔｂ*の絶対値が３以上であり光沢
も得られた。
In contrast, in Test Examples 3 to 5, 10, 12, and 13 in which high results of 1.6 or more in Ca elution amount and membrane removal ratio were obtained, the absolute value of Δb * was 3 in the human tooth test. The gloss was also obtained.
表１より、本発明の方法により（Ａ）低結晶性ヒドロキシアパタイトに対するＣａ溶出量及び膜除去量が（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトに対するＣａ溶出量及び膜除去量に対して１．６以上の高い結果が得られた試験例３〜５、１０、１２、１３を選択することにより、ヒト歯に適用した場合であっても歯にダメージを与えずに光沢を付与し、かつ、歯の色差（Δｂ*）の絶対値が３以上となる美白効果を奏する光沢剤を選択することができる。 From Table 1, according to the method of the present invention, (A) the amount of Ca elution and membrane removal for low crystalline hydroxyapatite is 1.6 or more with respect to the amount of Ca elution and membrane removal for (B) high crystalline hydroxyapatite. By selecting Test Examples 3-5, 10, 12, and 13 with high results, even when applied to human teeth, gloss is imparted without damaging the teeth, and the color difference of the teeth A brightener exhibiting a whitening effect with an absolute value of (Δb * ) of 3 or more can be selected.
Claims (8)
（Ｂ）高結晶性ヒドロキシアパタイトを合成するための（ｄ）塩化カルシウム又は乳酸カルシウム、（ｂ）リン酸水素二カリウム及び（ｃ）フッ素イオン供給化合物の混合液中における、（ｄ）成分の含有量が０．００５〜０．５Ｍであり、（ｂ）成分の含有量が０．００５〜０．５Ｍであり、かつ（ｃ）成分の含有量が０．００１〜０．２Ｍである請求項１〜５のいずれか１項記載のスクリーニング方法。(B) Inclusion of component (d) in a mixture of (d) calcium chloride or calcium lactate, (b) dipotassium hydrogen phosphate and (c) fluorine ion supplying compound for synthesizing highly crystalline hydroxyapatite The amount is 0.005 to 0.5M, the content of component (b) is 0.005 to 0.5M, and the content of component (c) is 0.001 to 0.2M. The screening method according to any one of 1 to 5.
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