JP5406339B2 - Lubricating composition - Google Patents

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Description

本願は、ＵＳ ６０／５９２，３５６（２００４年７月２０日）およびＵＳ ６０／６６０，６５０（２００５年５月１１日）から優先権を主張している。   This application claims priority from US 60 / 592,356 (July 20, 2004) and US 60 / 660,650 (May 11, 2005).

（発明の分野）
本発明は、エンジンの性能をモニターすることにより、それに応じて添加剤パッケージを加えることにより、内燃機関を潤滑させる方法に関する。本発明は、さらに、該方法に適当な組成物に関する。 (Field of Invention)
The present invention relates to a method of lubricating an internal combustion engine by monitoring engine performance and adding an additive package accordingly. The invention further relates to a composition suitable for the method.

（発明の背景）
摩耗を減らして清浄度を向上させるために、ディーゼルエンジンまたはガソリンエンジン（例えば、２−ストロークエンジン）用の潤滑粘性のあるオイルに種々の添加剤を添加することは、公知である。ディーゼルエンジンにおいて、潤滑粘性のあるオイルは、特に、シリンダーライナーおよびピストンリングの摩耗を減らすために、特に使用される。しばしば、エンジンの操作温度および圧力は、シリンダーの内壁にある潤滑粘性のあるオイルの薄膜を破壊するのに十分であり、また、堆積物が原因の摩耗の上昇およびエンジン清浄度の低下が起こる。 (Background of the Invention)
In order to reduce wear and improve cleanliness, it is known to add various additives to oils of lubricating viscosity for diesel or gasoline engines (eg, 2-stroke engines). In diesel engines, oils of lubricating viscosity are particularly used to reduce wear on cylinder liners and piston rings. Often, the operating temperature and pressure of the engine is sufficient to break the thin film of oil of viscous viscosity on the inner wall of the cylinder, and there is an increase in wear due to deposits and a decrease in engine cleanliness.

多くの２−ストロークエンジン（特に、船舶ディーゼルエンジンまたは定置出力ディーゼルエンジン）において、２種の潤滑組成物が存在している。１つの組成物は、一般に、１２ｍｍ２／ｓ未満の粘度を有するシステム油であり、これは、２−ストロークエンジンのクランクケースを潤滑させるのに使用され、そして低い全塩基価（ＴＢＮ）を有する。このシステム油は、通常、そのＴＢＮおよび粘度が低いために、シリンダーライナーおよびピストンリングを潤滑させるには不適当である。２−ストロークエンジンで使用される第二の潤滑組成物は、高い粘度およびＴＢＮを有し、そしてシリンダーライナーおよびピストンリングを潤滑させるのに適当である。これは、時には、シリンダー油と呼ばれる。（本明細書中で報告された全ての粘度は、特に明記しない限り、１００℃で測定された動粘度である）。 In many 2-stroke engines (especially marine diesel engines or stationary power diesel engines), there are two types of lubricating compositions. One composition is generally a system oil having a viscosity of less than 12 mm 2 / s, which is used to lubricate crankcases of 2-stroke engines and has a low total base number (TBN). . This system oil is usually unsuitable for lubricating cylinder liners and piston rings due to its low TBN and viscosity. The second lubricating composition used in 2-stroke engines has high viscosity and TBN and is suitable for lubricating cylinder liners and piston rings. This is sometimes called cylinder oil. (All viscosities reported herein are kinematic viscosities measured at 100 ° C. unless otherwise specified).

さらに、船舶または定置出力ステーションに付随した２−ストロークエンジンにおいて、シリンダーライナーおよびピストンリングを潤滑させるのに適当な十分に調合された典型的な潤滑組成物は、７０〜８０の全塩基価を有する。しかしながら、燃料のイオウ含量の変化が原因で、必要なＴＢＮの量は、燃焼中に発生する硫酸を中和するのに必要な塩基の量が変わると共に、変化する。添加剤パッケージ中においてＴＢＮを与える未反応化合物（例えば、清浄剤）が過剰量で存在すると、堆積物形成の原因となり得る。燃料中のイオウ含量の違いを克服するために、ＴＢＮが異なる２種またはそれ以上の潤滑組成物が、別個に、使用可能である。１つの潤滑組成物は、低イオウ含有燃料に適当な４０〜５０のＴＢＮを有するのに対して、第二の潤滑組成物は、それより高いイオウ含有燃料に適当な７０以上のＴＢＮを有する。   In addition, in a two-stroke engine associated with a ship or stationary power station, a well formulated typical lubricating composition suitable for lubricating cylinder liners and piston rings has a total base number of 70-80. . However, due to changes in the sulfur content of the fuel, the amount of TBN required varies as the amount of base required to neutralize the sulfuric acid generated during combustion changes. Excessive amounts of unreacted compounds (eg, detergents) that provide TBN in the additive package can cause deposit formation. To overcome the difference in sulfur content in the fuel, two or more lubricating compositions with different TBN can be used separately. One lubricating composition has a TBN of 40-50 suitable for low sulfur fuels, while the second lubricating composition has a TBN of 70 or more suitable for higher sulfur containing fuels.

シリンダーの摩耗から生じる堆積物および不純物の量が高くなると、システム油および／またはシリンダーライナーおよびピストンリングを潤滑させるのに適当な他の未使用油を汚染することが知られている。システム油および／またはシリンダーライナーおよびピストンリングを潤滑させるのに適当な油は、汚染されると、汚染物が性能に対して悪影響を及ぼすのを防止するために、補充する必要がある。   High levels of deposits and impurities resulting from cylinder wear are known to contaminate system oil and / or other unused oils suitable for lubricating cylinder liners and piston rings. System oils and / or oils suitable for lubricating cylinder liners and piston rings should be replenished when contaminated to prevent contaminants from adversely affecting performance.

このシステム油は、「Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｗｏ−Ｓｔｒｏｋｅ Ｃｒｏｓｓｈｅａｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅｓ」（４２ページ、セクション８、１９９７）の表題のＣＩＭＡＣガイドラインで規定されたレベルを超えるレベルまで汚染されると、クランクケースから取り除かれ、新しいシステム油が補充される。取り除かれたシステム油は、典型的には、廃棄物処理をかけられるまで、スラッジタンクで保管される。   When this system oil is contaminated to a level that exceeds the level specified in the CIMAC guidelines in the title of “Guidelines for the Two of Stroke-Stroke Crosshead Diesel Engines” (page 42, section 8, 1997), it is removed from the crankcase. And new system oil is replenished. The removed system oil is typically stored in a sludge tank until it is subjected to waste disposal.

特許文献１は、実際のエンジン条件に応答して潤滑剤の流速の変動を達成するために器具を使用する方法を開示している。この方法は、塩基価測定のための器具（例えば、ＸＲＦまたはＩＲ）を使って、１つまたはそれ以上のエンジンパラメータを定期的にモニターする。測定されたエンジンパラメータは、エンジンへの潤滑剤の供給量を測定するために、使用される。   U.S. Patent No. 6,057,836 discloses a method of using an instrument to achieve a variation in lubricant flow rate in response to actual engine conditions. This method regularly monitors one or more engine parameters using an instrument for base number determination (eg, XRF or IR). The measured engine parameters are used to measure the supply of lubricant to the engine.

特許文献２は、全損潤滑系の１つまたはそれ以上のエンジンパラメータを定期的にモニターして、エンジンパラメータから、操作中にエンジンに適用する改良ベース潤滑剤を作成ために基油に加える必要がある二次流体の量を計算する方法を開示している。   US Pat. No. 6,099,077 requires that one or more engine parameters of the total loss lubrication system be monitored periodically and added to the base oil to create an improved base lubricant that is applied to the engine during operation from the engine parameters. Discloses a method for calculating the amount of a secondary fluid.

特許文献３は、実際の操作条件に応答してエンジン潤滑油の特性をリアルタイムで最適化する装置および方法を開示している。この方法は、ベース潤滑剤を再循環するシステムと対象位置での１つまたはそれ以上のシステム条件パラメータとを繰り返し測定することによる潤滑剤のオンライン改良を包含する。次いで、この方法は、その潤滑剤に添加される二次流体の量を計算し、続いて、基油を二次流体と混合して改良ベース潤滑剤を作成し、そして対象位置に適用する。   Patent Document 3 discloses an apparatus and method for optimizing engine lubricant characteristics in real time in response to actual operating conditions. The method includes on-line improvement of the lubricant by repeatedly measuring a system that recycles the base lubricant and one or more system condition parameters at the location of interest. The method then calculates the amount of secondary fluid added to the lubricant and subsequently mixes the base oil with the secondary fluid to create an improved base lubricant and applies it to the location of interest.

特許文献４は、１５〜２７ｍｍ２／ｓ（またはｃＳｔ）の粘度、少なくとも９５の粘度指数および少なくとも４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有するディーゼルシリンダー油を開示している。このオイルは、１００℃で７２５以下のＳＵＳ粘度およびオイルの２〜１５ｗｔ％のポリイソブチレン（これは、１００℃で１５００〜８０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有する）を有するニュートラルベースストックである。 Patent Document 4, the viscosity of 15~27mm 2 / s (or cSt), discloses a diesel cylinder oil having a TBN of at least 95 viscosity index and at least 40 mg KOH / g of. This oil is a neutral base stock with a SUS viscosity of 725 or less at 100 ° C. and a polyisobutylene of 2-15 wt% of the oil (which has a viscosity of 1500-8000 mm 2 / s (cSt) at 100 ° C.) .

米国特許出願第２００３／０１９６６３２ Ａ１号明細書US Patent Application 2003/0196632 A1 米国特許出願第２００３／０１５９６７２ Ａ１号明細書US Patent Application No. 2003/0159672 A1 米国特許出願第２００３／０１８３１８８ Ａ１号明細書US Patent Application No. 2003/0183188 A1 国際公開第９９／６４５４３ Ａ１号パンフレットInternational Publication No. 99/64543 A1 Pamphlet

従って、堆積物の形成、摩耗を抑制し廃棄物処理コストを低くする正しい特性を与える潤滑組成物および方法を提供することが有利である。本発明は、選択された添加剤パッケージを使用して堆積物の形成または摩耗を抑制するような特性を与える潤滑組成物および方法を提供する。   Accordingly, it would be advantageous to provide a lubricating composition and method that provides the correct properties to control deposit formation, wear, and lower waste disposal costs. The present invention provides lubricating compositions and methods that provide properties that inhibit deposit formation or wear using selected additive packages.

（発明の要旨）
１実施態様では、本発明は、少なくとも１６００キロワットの出力を備えた内燃機関を潤滑組成物で潤滑させる方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）該内燃機関の１つまたはそれ以上の性能特性をモニターする工程；
（２）潤滑組成物に所望のＴＢＮレベルを与えるように添加剤パッケージを選択して、該内燃機関の該性能特性を変える工程；
（３）工程（２）の該添加剤パッケージと、（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓの粘度を有し、ライトニュートラル基油を含有する成分と、必要に応じて、（ｂ）１２ｍｍ２／ｓより高く３５ｍｍ２／ｓまたは４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有し、ヘビーニュートラル基油またはブライトストックを含有する成分とを混ぜ合わせて潤滑組成物を形成する工程；そして
（４）工程（３）の該潤滑組成物を該内燃機関に供給する工程、
ここで、該潤滑組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する；そして該ライトニュートラル基油を含有する該成分は、内燃機関に利用できるオイルリザーバから供給される。 (Summary of the Invention)
In one embodiment, the present invention provides a method of lubricating an internal combustion engine with an output of at least 1600 kilowatts with a lubricating composition, the method comprising the following steps:
(1) monitoring one or more performance characteristics of the internal combustion engine;
(2) selecting an additive package to provide the desired TBN level to the lubricating composition to alter the performance characteristics of the internal combustion engine;
(3) and the additive package of step (2), (a) has a viscosity of 2mm 2 / s~12mm 2 / s, a component containing light neutral base oil, if desired, (b) Combining a component having a viscosity of greater than 12 mm 2 / s and up to 35 mm 2 / s or 40 mm 2 / s and containing a heavy neutral base oil or bright stock to form a lubricating composition; and (4) Supplying the lubricating composition of step (3) to the internal combustion engine;
Here, the lubricating composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g; and the components containing the light neutral base oil are supplied from an oil reservoir available to an internal combustion engine.

１実施態様では、本発明は、さらに、少なくとも１６００キロワットの出力を備えた内燃機関を潤滑組成物で潤滑させる方法を提供し、該方法は、該内燃機関を、以下を含有する潤滑組成物と接触させる（すなわち、潤滑させるか供給する）工程を包含する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）０〜２０重量パーセントのヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；および
（ｃ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、存在するとき、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１２ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度を該組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention further provides a method of lubricating an internal combustion engine with an output of at least 1600 kilowatts with a lubricating composition, the method comprising: combining the internal combustion engine with a lubricating composition comprising: Including contacting (ie, lubricating or supplying):
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) 0-20 weight percent heavy neutral base oil or bright stock, wherein the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s; and (c) At least one performance additive containing: polymeric thickeners, dispersants, antiwear agents, detergents or mixtures thereof;
Here, the polymer thickener, when present, there have high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and the total viscosity of 12mm 2 / s~29mm 2 / s in an amount to provide to the composition The dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition has a total base number of at least about 10 mg KOH / g.

１実施態様では、本発明は、さらに、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）ヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く３５ｍｍ２／ｓまたは４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；および
（ｃ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、存在するとき、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２６．１ｍｍ２／ｓまたは２９ｍｍ２／ｓの全粘度を該組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention further provides a lubricating composition comprising:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) a heavy neutral base oil or bright stock, wherein the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 35 mm 2 / s or 40 mm 2 / s; and (c) At least one performance additive containing: polymeric thickeners, dispersants, antiwear agents, detergents or mixtures thereof;
Here, the polymer thickener, when present, have a high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and 12 mm 2 / s or 15mm 2 /s~26.1mm 2 / s or 29 mm 2 / s The dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition comprises at least 10 mg KOH / g. Has total base number.

（発明の詳細な説明）
本発明は、上記内燃機関を潤滑させる方法を提供する。 (Detailed description of the invention)
The present invention provides a method of lubricating the internal combustion engine.

本明細書中で使用するライトニュートラル基油およびヘビーニュートラル基油の全ての粘度測定値は、１００℃であり、そしてｍｍ２／ｓ（またはｃＳｔ）の単位で引用されている。 All viscosity measurements of light neutral and heavy neutral base oils used herein are 100 ° C. and are quoted in units of mm 2 / s (or cSt).

１実施態様では、このヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く３５ｍｍ２／ｓまでの粘度、別の実施態様では、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する。 In one embodiment, the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 35 mm 2 / s, and in another embodiment greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s. .

１実施態様では、この潤滑組成物の全粘度は、１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２６．１ｍｍ２／ｓ、別の実施態様では、１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２１．９ｍｍ２／ｓである。典型的には、１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２６．１ｍｍ２／ｓの全粘度を有する潤滑組成物は、ＳＡＥ ６０等級であり、ＳＡＥ ５０等級の潤滑組成物は、１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２１．９ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 1 In an embodiment, the total viscosity of the lubricating composition, 12 mm 2 / s or 15mm 2 /s~26.1mm 2 / s, another embodiment, 12 mm 2 / s or 15mm 2 /s~21.9mm 2 / s. Typically, the lubricating composition having a total viscosity of 12 mm 2 / s or 15mm 2 /s~26.1mm 2 / s is a SAE 60 grade lubricating composition SAE 50 grade, 12 mm 2 / s or having a viscosity of 15mm 2 /s~21.9mm 2 / s.

モニターされ得る内燃機関の性能特性には、摩耗、エンジン負荷、ＴＢＮの変化、堆積物、または腐食が挙げられ、これらは、直接的または間接的にモニターされ得る。「該内燃機関の１つまたはそれ以上の性能特性をモニターする工程」との用語は、機械的または出力の測定だけでなく、さらに、内燃機関における潤滑油の化学的または物理的特性を含む。摩耗は、多数の技術により測定され、これには、シリンダーライナーから削り取られた潤滑剤中に存在している金属または金属酸化物粒子を測定することが挙げられる。内燃機関の性能をモニターする他の例には、燃料のイオウ含量、エンジン性能および潤滑剤のＴＢＮを測定することが挙げられる。内燃機関の性能特性をモニターする可能な技術のさらに詳細な説明は、米国特許出願２００３／０１５９６７２で開示されている。   Internal combustion engine performance characteristics that can be monitored include wear, engine load, TBN changes, deposits, or corrosion, which can be monitored directly or indirectly. The term “monitoring one or more performance characteristics of the internal combustion engine” includes not only mechanical or power measurements, but also chemical or physical characteristics of the lubricating oil in the internal combustion engine. Wear is measured by a number of techniques, including measuring metal or metal oxide particles present in the lubricant scraped from the cylinder liner. Other examples of monitoring internal combustion engine performance include measuring fuel sulfur content, engine performance and lubricant TBN. A more detailed description of possible techniques for monitoring the performance characteristics of an internal combustion engine is disclosed in US Patent Application 2003/0159672.

潤滑組成物に所望のＴＢＮレベルを与える添加剤パッケージの選択は、燃料の特性（例えば、イオウ含量または上記の他の特性）を分析することにより、決定され得る。１実施態様では、この燃料のイオウ含量が低い（しばしば、燃料の４ｗｔ％未満）とき、燃焼中の発生する酸（例えば、硫酸）を中和するのに必要なＴＢＮの量は、少なくなり、その添加剤パッケージは、より少ない清浄剤を含有し得る。この添加剤パッケージにより与えられるＴＢＮは、典型的には、大部分は、この添加剤パッケージ中にオーバーベース化清浄剤（これは、以下でさらに詳細に記述する）を存在させることにより、提供される。１実施態様では、この燃料のイオウ含量は、高く（しばしば、燃料の４ｗｔ％を超える）、結果として、清浄剤から必要なＴＢＮの量は、高くなり得る。   The selection of the additive package that will give the lubricating composition the desired TBN level can be determined by analyzing the properties of the fuel (eg, sulfur content or other properties described above). In one embodiment, when the fuel has a low sulfur content (often less than 4 wt% of the fuel), the amount of TBN required to neutralize the acid generated during combustion (eg, sulfuric acid) is reduced; The additive package may contain less detergent. The TBN provided by this additive package is typically provided mostly by the presence of an overbased detergent in the additive package, which will be described in further detail below. The In one embodiment, the sulfur content of the fuel is high (often over 4 wt% of the fuel), and as a result, the amount of TBN required from the detergent can be high.

この潤滑組成物の全塩基価（ＴＢＮ）は、１実施態様では、３０またはそれ以上、別の実施態様では、４０またはそれ以上、別の実施態様では、５０またはそれ以上、別の実施態様では、６０またはそれ以上、別の実施態様では、６５またはそれ以上、別の実施態様では、７０またはそれ以上である。この潤滑組成物のＴＢＮの例には、４０、５０、６０、６５、７０、８０または１００が挙げられる。   The total base number (TBN) of this lubricating composition is 30 or more in one embodiment, 40 or more in another embodiment, 50 or more in another embodiment, and in another embodiment. 60 or more, in another embodiment 65 or more, in another embodiment 70 or more. Examples of TBN of this lubricating composition include 40, 50, 60, 65, 70, 80 or 100.

工程（２）の選択された添加剤パッケージは、公知方法（例えば、ブレンダー）により、上で規定した基油と混ぜ合わされる。１実施態様では、このブレンダーは、典型的には、内燃機関に対して利用可能な場所に位置しており、これは、典型的には、少なくとも１６００キロワットの出力を有する。１実施態様では、この内燃機関は、少なくとも２０００キロワット、別の実施態様では、少なくとも３０００キロワット、別の実施態様では、少なくとも４７００キロワットの出力を有する。   The selected additive package of step (2) is mixed with the base oil defined above by known methods (eg, blender). In one embodiment, the blender is typically located where available to the internal combustion engine, which typically has an output of at least 1600 kilowatts. In one embodiment, the internal combustion engine has an output of at least 2000 kilowatts, in another embodiment at least 3000 kilowatts, and in another embodiment at least 4700 kilowatts.

工程（３）の潤滑組成物は、１実施態様では、「デイタンク」（またはシリンダー油サービスタンク）から、別の実施態様では、貯蔵タンクから、直接的に、内燃機関に供給される。   The lubricating composition of step (3) is supplied to the internal combustion engine directly from the “day tank” (or cylinder oil service tank) in one embodiment and from a storage tank in another embodiment.

１実施態様では、本発明は、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）ヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；および
（ｃ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、存在するとき、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１５ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度を該組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention provides a lubricating composition comprising:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) a heavy neutral base oil or bright stock, the heavy neutral base oil or bright stock having a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s; and (c) at least one containing: Seed performance additives: polymeric thickeners, dispersants, antiwear agents, detergents or mixtures thereof;
Here, the polymer thickener, when present, there have high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and the total viscosity of 15mm 2 / s~29mm 2 / s in an amount to provide to the composition The dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g.

１実施態様では、本発明は、さらに、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）ヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；
（ｃ）高分子増粘剤；および
（ｄ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１５ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度を該組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention further provides a lubricating composition comprising:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) a heavy neutral base oil or bright stock, wherein the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s;
(C) a polymeric thickener; and (d) at least one performance additive comprising: a dispersant, an antiwear agent, a detergent or a mixture thereof;
Here, the polymer thickener has high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and the total viscosity of 15mm 2 / s~29mm 2 / s present in an amount to provide to the composition; The dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g.

１実施態様では、本発明は、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）０〜２０重量％のヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；
（ｃ）高分子増粘剤；および
（ｄ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１５ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度（またはＳＡＥ ３０〜ＳＡＥ ６０（典型的には、ＳＡＥ ５０）の範囲の粘度等級）を該潤滑組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention provides a lubricating composition comprising:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) 0-20% by weight heavy neutral base oil or bright stock, wherein the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s;
(C) a polymeric thickener; and (d) at least one performance additive comprising: a dispersant, an antiwear agent, a detergent or a mixture thereof;
Here, the polymer thickener has a high weight average molecular weight from 8000 (Mw), and the 15mm 2 / s~29mm total viscosity of 2 / s (or SAE 30~SAE 60 (typically, A viscosity grade in the range of SAE 50) is present in an amount that provides the lubricating composition; the dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; Having a total base number of at least 10 mg KOH / g.

１実施態様では、本発明は、２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓ（典型的には、ＳＡＥ ３０等級）のライトニュートラル基油および必要に応じて、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度のヘビーニュートラル基油またはブライトストックを有する潤滑粘性のあるオイルを使用する。このようなオイルには、天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。水素処理したナフテン油もまた公知であり、そしてフィッシャー−トロプシュ気液合成手順により調製されたオイルおよび他の気液オイルと同様に、使用できる。１実施態様では、本発明の分散剤混合物は、気液オイルで使用するとき、有用である。 In one embodiment, the present invention (typically, SAE 30 grade) 2mm 2 / s~12mm 2 / s Light with neutral base oil and optionally of from greater 40 mm 2 / s from 12 mm 2 / s Use a heavy-viscosity oil with a heavy neutral base oil or bright stock of a viscosity of Such oils include natural and synthetic oils, hydrocracking, hydrogenation, oils derived from hydrofinishing, unrefined oils, refined and rerefined oils, and mixtures thereof. Hydrotreated naphthenic oils are also known and can be used as well as oils prepared by the Fischer-Tropsch gas-liquid synthesis procedure and other gas-liquid oils. In one embodiment, the dispersant mixture of the present invention is useful when used with a gas-liquid oil.

このライトニュートラル基油の原料は、１実施態様では、２−ストロークエンジンから得た新規または使用済みクランクケースシステム油、またはさらにプロセシングすることなくシステム油タンクから得たシステム油である。１実施態様では、使用済みシステム油は、シリンダー潤滑剤として有用にするために、添加剤パッケージと共に添加される。１実施態様では、使用済みシステム油は、工程（１）のモニタリングデータに基づいて、このシステム油のオイル寿命を延ばすか性能を向上させるために、添加剤パッケージと共に添加される。   The light neutral base stock is in one embodiment a new or used crankcase system oil obtained from a 2-stroke engine, or a system oil obtained from a system oil tank without further processing. In one embodiment, spent system oil is added with an additive package to make it useful as a cylinder lubricant. In one embodiment, the spent system oil is added along with the additive package to extend the oil life or improve performance of the system oil based on the monitoring data of step (1).

このヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、存在するとき、１実施態様では、内燃機関を潤滑させるのに使用される油だめから得た使用済みオイルである。   This heavy neutral base oil or bright stock, when present, in one embodiment is a used oil obtained from a sump used to lubricate an internal combustion engine.

１実施態様では、この潤滑組成物は、ＳＡＥ ５０等級の潤滑剤である。   In one embodiment, the lubricating composition is a SAE 50 grade lubricant.

このライトニュートラル基油は、１実施態様では、この潤滑組成物の４０〜９９．９重量パーセント、別の実施態様では、５０〜９９．９重量パーセント、別の実施態様では、６０〜９９．９重量パーセント、別の実施態様では、７０〜９９．９重量パーセントで存在している。   The light neutral base oil in one embodiment is 40 to 99.9 weight percent of the lubricating composition, in another embodiment 50 to 99.9 weight percent, and in another embodiment 60 to 99.9. It is present in weight percent, in another embodiment, from 70 to 99.9 weight percent.

このヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１実施態様では、この潤滑組成物の０〜３５重量パーセント、別の実施態様では、０〜３０重量パーセント、別の実施態様では、０．０１〜２５重量パーセント、別の実施態様では、０．０５〜２０重量パーセントで存在している。１実施態様では、このヘビーニュートラル基油は、この潤滑組成物の１〜２５または５〜２０重量パーセントで存在している。   The heavy neutral base oil or bright stock in one embodiment is 0 to 35 weight percent of the lubricating composition, in another embodiment 0 to 30 weight percent, and in another embodiment 0.01 to 25 weight percent. Percent, in another embodiment, is present at 0.05 to 20 weight percent. In one embodiment, the heavy neutral base oil is present at 1 to 25 or 5 to 20 weight percent of the lubricating composition.

いくつかの他の実施態様では、ヘビーニュートラル基油またはブライトストックの量は、この潤滑組成物の０〜２０重量パーセント、または０〜１０重量パーセントまたは０〜５重量パーセントで存在している。１実施態様では、ヘビーニュートラル基油またはブライトストックの量は、０重量パーセントである。   In some other embodiments, the amount of heavy neutral base oil or bright stock is present at 0-20 weight percent, or 0-10 weight percent, or 0-5 weight percent of the lubricating composition. In one embodiment, the amount of heavy neutral base oil or bright stock is 0 weight percent.

（性能添加剤）
必要に応じて、この潤滑組成物は、少なくとも１種の性能添加剤を含有し、これらは、金属不活性化剤、高分子増粘剤、分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。典型的には、十分に調合した潤滑油は、１種またはそれ以上のこれらの性能添加剤を含有する。 (Performance additive)
Optionally, the lubricating composition contains at least one performance additive, which includes metal deactivators, polymeric thickeners, dispersants, antioxidants, antiwear agents, corrosion inhibitors. Selected from the group consisting of agents, anti-scuffing agents, extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers, friction modifiers, pour point depressants and mixtures thereof. Typically, a well-formulated lubricating oil will contain one or more of these performance additives.

存在している任意の性能添加剤を合わせた全量は、１実施態様では、この潤滑組成物の０または０．０１〜２５重量パーセント、別の実施態様では、０または０．０１〜２０重量パーセント、別の実施態様では、０または０．０１〜１５重量パーセント、別の実施態様では、０．０５または０．１または０．５〜１０重量パーセントである。   The combined total of any performance additives present is in one embodiment 0 or 0.01 to 25 weight percent of this lubricating composition, in another embodiment 0 or 0.01 to 20 weight percent. In another embodiment, 0 or 0.01 to 15 weight percent, and in another embodiment 0.05 or 0.1 or 0.5 to 10 weight percent.

（高分子増粘剤）
この高分子増粘剤には、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化ラジカルイソプレン重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン（例えば、ポリイソブチレン）、ポリメタクリル酸アルキル、および無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる。１実施態様では、この高分子増粘剤は、ポリイソブチレンを含まない；別の実施態様では、この高分子増粘剤は、ポリイソブチレンである。１実施態様では、この高分子増粘剤は、ポリ（メタ）アクリレートである。 (Polymer thickener)
This polymer thickener includes styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene copolymer, hydrogenated styrene-isoprene polymer, hydrogenated radical isoprene polymer, poly (meth) acrylate, polyalkylstyrene, polyolefin ( For example, polyisobutylene), polyalkyl methacrylate, and maleic anhydride-styrene copolymer esters. In one embodiment, the polymeric thickener does not include polyisobutylene; in another embodiment, the polymeric thickener is polyisobutylene. In one embodiment, the polymeric thickener is poly (meth) acrylate.

この高分子増粘剤は、いくつかの実施態様では、８０００より高い、または８４００以上、少なくとも１０，０００、または少なくとも１５，０００、または少なくとも２５，０００または少なくとも３５、０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。この高分子増粘剤は、一般に、Ｍｗに上限はないが、しかしながら、１実施態様では、そのＭｗは、２，０００，０００未満、別の実施態様では、５００，０００未満、別の実施態様では、１５０，０００未満である。Ｍｗの適当な範囲の例には、１実施態様では、１２，０００〜１，０００，０００、別の実施態様では、２０，０００〜３００，０００、別の実施態様では、３０，０００〜７５，０００が挙げられる。   The polymeric thickener, in some embodiments, has a weight average molecular weight (Mw) higher than 8000, or greater than 8400, at least 10,000, or at least 15,000, or at least 25,000 or at least 35,000. ). The polymeric thickener generally has no upper limit on Mw, however, in one embodiment, the Mw is less than 2,000,000, in another embodiment, less than 500,000, another embodiment. Then, it is less than 150,000. Examples of suitable ranges of Mw include 12,000 to 1,000,000 in one embodiment, 20,000 to 300,000 in another embodiment, and 30,000 to 75 in another embodiment. , 000.

もし、ポリイソブチレン高分子増粘剤が存在しているなら、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００より高く、または８４００以上、少なくとも１０，０００〜１５，０００または２５，０００である。適当な範囲の例には、８０００より高く２５，０００まで、または８４００〜１５，０００が挙げられる。   If a polyisobutylene polymeric thickener is present, its weight average molecular weight (Mw) is greater than 8000, or greater than 8400, at least 10,000-15,000 or 25,000. Examples of suitable ranges include greater than 8000 up to 25,000, or 8400-15,000.

この高分子増粘剤は、１実施態様では、この潤滑組成物の０または０．０１〜１５重量パーセント、別の実施態様では、０．０５〜１０重量パーセントで、存在している。   The polymeric thickener is present in one embodiment at 0 or 0.01 to 15 weight percent of the lubricating composition, and in another embodiment 0.05 to 10 weight percent.

（耐摩耗剤）
本発明の１実施態様では、この潤滑組成物は、さらに、耐摩耗剤（例えば、ヒドロカルビルジチオリン酸金属）を含有する。ヒドロカルビルジチオリン酸金属の例には、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（これは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。適当なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物の例には、ブチル／ペンチル、ヘプチル、オクチルおよび／またはノニルジチオリン酸亜鉛塩の反応生成物またはそれらの混合物が挙げられる。 (Antiwear agent)
In one embodiment of the invention, the lubricating composition further comprises an antiwear agent (eg, a metal hydrocarbyl dithiophosphate). Examples of hydrocarbyl dithiophosphate metals include dihydrocarbyl dithiophosphate metals (often referred to as ZDDP, ZDP or ZDTP). Examples of suitable hydrocarbyl dithiophosphate zinc compounds include the reaction products of butyl / pentyl, heptyl, octyl and / or nonyl dithiophosphate zinc salts or mixtures thereof.

代替実施態様では、この耐摩耗剤は、無灰であり、すなわち、この耐摩耗剤は、（他の成分と混合する前に）金属を含まない。１実施態様では、金属を含まない耐摩耗剤は、アミン塩である。この無灰耐摩耗剤は、しばしば、イオウ、リン、ホウ素またはそれらの混合物を含めた原子を含有する。   In an alternative embodiment, the antiwear agent is ashless, that is, the antiwear agent is free of metal (before mixing with other components). In one embodiment, the metal-free antiwear agent is an amine salt. This ashless antiwear agent often contains atoms including sulfur, phosphorus, boron or mixtures thereof.

（清浄剤）
本発明は、必要に応じて、清浄剤（例えば、オーバーベース化スルホネート清浄剤）を含む。この組成物のスルホネート清浄剤は、次式で表わされる化合物を含有する：
（Ｒ１）ｋ−Ａ−ＳＯ３Ｍ （Ｉ）
ここで、各Ｒ１は、１実施態様では、６個〜４０個、別の実施態様では、８個〜３５個、別の実施態様では、１２個〜３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；Ａは、別個に、環式または非環式二価または多価炭化水素基であり得る；Ｍは、水素、金属イオンの原子価、アンモニウムイオンまたはそれらの混合物である；そしてｋは、０〜５の整数、例えば、０、１、２、３、４、５である。１実施態様では、ｋは、１、２または３、別の実施態様では、１または２、別の実施態様では、１である。別の実施態様では、Ｍは、水素であり、そして利用可能なＭ要素の３０％未満、別の実施態様では、２０％未満、別の実施態様では、１０％未満、さらに別の実施態様では、５％未満を占め、Ｍ要素の残りは、金属またはアンモニウムイオンである。 (Cleaning agent)
The present invention optionally includes a detergent (eg, an overbased sulfonate detergent). The sulfonate detergent of this composition contains a compound represented by the following formula:
(R 1 ) k -A-SO 3 M (I)
Wherein each R 1 is in one embodiment 6-40, in another embodiment 8-35, and in another embodiment a hydrocarbyl group containing 12-30 carbon atoms. A can separately be a cyclic or acyclic divalent or polyvalent hydrocarbon group; M is hydrogen, the valence of a metal ion, an ammonium ion, or a mixture thereof; and k is , An integer from 0 to 5, for example, 0, 1, 2, 3, 4, 5. In one embodiment, k is 1, 2 or 3, in another embodiment 1 or 2, and in another embodiment 1. In another embodiment, M is hydrogen and less than 30% of the available M elements, in another embodiment, less than 20%, in another embodiment, less than 10%, in yet another embodiment. Occupying less than 5%, the remainder of the M element is metal or ammonium ions.

１実施態様では、ｋは、１であり、そしてＲ１は、６個〜４０個の炭素原子を有する分枝アルキルである。１実施態様では、ｋは、１であり、そしてＲ１は、６個〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。 In one embodiment, k is 1 and R 1 is a branched alkyl having 6 to 40 carbon atoms. In one embodiment, k is 1 and R 1 is a straight chain alkyl group having 6 to 40 carbon atoms.

オーバーベース化スルホネート清浄剤を形成できる適当なスルホン酸の例には、ポリプロペンベンゼンスルホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸およびそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このスルホン酸には、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、テトラエイコキシルベンゼンスルホン酸またはそれらの混合物が挙げられる。本発明の１実施態様では、このスルホン酸は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸であり、ここで、このポリプロペンは、しばしば、１８個〜３０個の炭素原子を含有する。   Examples of suitable sulfonic acids that can form overbased sulfonate detergents include polypropene benzene sulfonic acid, undecyl benzene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, tridecyl benzene sulfonic acid, tetradecyl benzene sulfonic acid, pentadecyl benzene Examples include sulfonic acid, hexadecylbenzenesulfonic acid, and mixtures thereof. In one embodiment, the sulfonic acid includes tridecyl benzene sulfonic acid, tetradecyl benzene sulfonic acid, octadecyl benzene sulfonic acid, tetraeicoxyl benzene sulfonic acid, or mixtures thereof. In one embodiment of the invention, the sulfonic acid is polypropene benzene sulfonic acid, where the polypropene often contains 18 to 30 carbon atoms.

本発明の１実施態様では、このスルホネート成分は、カルシウムポリプロペンベンゼンスルホネートおよびカルシウムモノアルキルおよびジアルキルベンゼンスルホネートであり、ここで、これらのアルキル基は、少なくとも１０個または１２個の炭素、例えば、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１８個、２４個または３０個の炭素原子を含有する。   In one embodiment of the invention, the sulfonate component is calcium polypropene benzene sulfonate and calcium monoalkyl and dialkyl benzene sulfonate, wherein these alkyl groups are at least 10 or 12 carbons, such as 11 Contain 12, 12, 13, 14, 15, 18, 24 or 30 carbon atoms.

Ｍが金属イオンの原子価であるとき、この金属は、一価、二価、三価またはこのような金属の混合物であり得る。一価であるとき、金属Ｍは、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）を含み、二価であるとき、金属Ｍは、アルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウムまたはバリウム）を含む。１実施態様では、この金属は、アルカリ土類金属である。１実施態様では、この金属は、カルシウムである。   When M is the valence of a metal ion, the metal can be monovalent, divalent, trivalent or a mixture of such metals. When monovalent, the metal M includes an alkali metal (eg, lithium, sodium or potassium), and when divalent, the metal M includes an alkaline earth metal (eg, magnesium, calcium or barium). In one embodiment, the metal is an alkaline earth metal. In one embodiment, the metal is calcium.

Ａが環式炭化水素基であるとき、適当な基には、フェニレンまたは縮合二環式基（例えば、ナフチレン、インデニレン、インダニレン、ビシクロペンタジエニレンまたはそれらの混合物）が挙げられる。１実施態様では、Ａは、ベンゼン環を含む。   When A is a cyclic hydrocarbon group, suitable groups include phenylene or fused bicyclic groups (eg, naphthylene, indenylene, indanylene, bicyclopentadienylene or mixtures thereof). In one embodiment, A contains a benzene ring.

Ａが非環式二価炭化水素基であるとき、その炭素鎖は、直鎖または分枝であり得る。１実施態様では、Ａは、非環式直鎖炭化水素基である。   When A is an acyclic divalent hydrocarbon group, the carbon chain can be linear or branched. In one embodiment, A is an acyclic linear hydrocarbon group.

このオーバーベース化スルホネート清浄剤は、１実施態様では、少なくとも３５０、別の実施態様では、少なくとも４００、別の実施態様では、少なくとも４２５、別の実施態様では、少なくとも４５０、別の実施態様では、少なくとも４７５のＴＢＮ（全塩基価）を有する。１実施態様では、このオーバーベース化スルホネート清浄剤は、４００または５００のＴＢＮを有する。   This overbased sulfonate detergent is in one embodiment at least 350, in another embodiment, at least 400, in another embodiment, at least 425, in another embodiment, at least 450, in another embodiment, It has a TBN (total base number) of at least 475. In one embodiment, the overbased sulfonate detergent has a TBN of 400 or 500.

このスルホネート清浄剤は、１実施態様では、この潤滑組成物の０．１〜３５重量パーセント、別の実施態様では、２〜３０重量パーセント、別の実施態様では、５〜２５重量パーセント、別の実施態様では、１０〜２５重量パーセントで存在している。   The sulfonate detergent is in one embodiment 0.1 to 35 weight percent of the lubricating composition, in another embodiment 2 to 30 weight percent, in another embodiment 5 to 25 weight percent, In embodiments, it is present at 10-25 weight percent.

（スルホネート清浄剤のオーバーベース化）
１実施態様では、このスルホネート清浄剤は、オーバーベースされる。オーバーベース化物質は、別に、オーバーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれるが、一般に、単一相の均一なニュートン系であり、これは、その金属および金属と反応される特定の酸性有機化合物の化学量論に従って中和するために必要な金属含量よりも過剰の金属含量により、特徴付けられる。これらのオーバーベース化物質は、酸性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、しばしば、二酸化炭素）と、以下を含有する混合物とを反応させることにより、調製される：酸性有機化合物、少なくとも１種の有機溶媒を含む反応媒体、および促進剤（例えば、フェノールまたはアルコール混合物）。アルコールの混合物は、典型的には、メタノールと、２個〜７個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールとを含有し、そして５０〜６０モルパーセントのメタノールを含有し得る。この酸性有機物質（基質）は、通常、オイルにて一定程度の溶解度を与えるのに十分な数の炭素原子を有する。過剰な金属量は、通常、基質：金属比で表わされる。「金属：基質比」または「金属比」との用語は、この基質の当量に対する金属の全当量の比である。オーバーベース化スルホネート清浄剤は、典型的には、１２．５：１〜４０：１、１実施態様では、１３．５：１〜４０：１、別の実施態様では、１４．５：１〜４０：１、別の実施態様では、１５．５：１〜４０：１、別の実施態様では、１６．５：１〜４０：１の金属比を有する。さらに、このオーバーベース化清浄剤は、しばしば、低い製造過程粘度および低い最終粘度を有する。 (Overbased sulfonate detergent)
In one embodiment, the sulfonate detergent is overbased. Overbased materials, separately referred to as overbased salts or superbased salts, are generally single phase, homogeneous Newtonian systems, which are specific acidic organic compounds that react with the metal and the metal. Characterized by a metal content in excess of that required to neutralize according to the stoichiometry. These overbased materials are prepared by reacting an acidic material (typically an inorganic or lower carboxylic acid, often carbon dioxide) with a mixture containing: an acidic organic compound, A reaction medium comprising at least one organic solvent, and a promoter (eg, a phenol or alcohol mixture). The mixture of alcohols typically contains methanol and at least one alcohol having 2 to 7 carbon atoms, and may contain 50 to 60 mole percent methanol. This acidic organic substance (substrate) usually has a sufficient number of carbon atoms to give a certain degree of solubility in oil. The excess metal amount is usually expressed as a substrate: metal ratio. The term “metal: substrate ratio” or “metal ratio” is the ratio of the total equivalent of metal to the equivalent of this substrate. Overbased sulfonate detergents are typically 12.5: 1 to 40: 1, in one embodiment 13.5: 1 to 40: 1, in another embodiment 14.5: 1 to 40: 1, in another embodiment 15.5: 1 to 40: 1, and in another embodiment 16.5: 1 to 40: 1. Furthermore, this overbased detergent often has a low process viscosity and a low final viscosity.

５００ＴＢＮを有するスルホネート清浄剤およびその調製は、米国特許第５，７９２，７３２で開示されている。その実施例２では、５００ＴＢＮ全直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、ｎ−ヘプタンおよびメタノール中にて、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．（現在では、Ｃｒｏｍｐｔｏｎとして、知られている）製のアルキルベンゼンスルホネートとＣａ（ＯＨ）２およびＣａＯとを反応させることにより、そしてＣＯ２を泡立たせることにより、調製される。前述の特許（５欄）において、非常に分枝したアルキルベンゼンスルホネートを含有する５００ＴＢＮオーバーベース化スルホネートは、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）Ｃ−５００として、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．（現在では、Ｃｒｏｍｐｔｏｎとして、知られている）から入手できる。高い金属比のオーバーベース化スルホネート清浄剤を調製する他の方法は、米国特許第６，４４４，６２５号（例えば、３欄、下部を参照）で開示されている。後者の方法は、スルホン酸を反応器に供給する工程、中和およびオーバーベース化用の石灰反応物を加える工程、低脂肪族Ｃ１〜Ｃ４アルコールおよび炭化水素溶媒を加える工程、およびプロセス混合物を二酸化炭素で炭酸化する工程を包含し、その過程では、この反応の発熱は、２７℃と５７℃の間で維持される。あるいは、高い金属比の清浄剤は、炭化水素溶媒と共にまたはそれなしで、短鎖アルコールを使用することにより、石灰反応物および二酸化炭素の添加を複数回反復して行うことにより調製され得、もし望ましいなら、石灰および二酸化炭素を加える工程および揮発性物質を除去する工程は、繰り返すことができる。本発明のオーバーベース化スルホネート清浄剤は、単独で、または他のオーバーベース化スルホネートと併用して、使用され得る。１実施態様では、このスルホネート清浄剤は、他のスルホネート清浄剤との混合物中にある。あるいは、５００ ＴＢＮ スルホネート清浄剤は、調製実施例Ｓ−１で示された方法により、調製され得る。 A sulfonate detergent with 500 TBN and its preparation are disclosed in US Pat. No. 5,792,732. In Example 2, 500 TBN all linear alkyl benzene sulfonate was prepared in Witco Corp. in n-heptane and methanol. Prepared by reacting an alkyl benzene sulfonate (now known as Crompton) with Ca (OH) 2 and CaO and bubbling CO 2 . In the aforementioned patent (column 5), a 500 TBN overbased sulfonate containing a highly branched alkylbenzene sulfonate is known as Petronate® C-500 as Witco Corp. (Now known as Crompton). Another method of preparing high metal ratio overbased sulfonate detergents is disclosed in US Pat. No. 6,444,625 (see, eg, column 3, bottom). The latter method, providing a sulfonic acid to a reactor, adding a lime reactant for neutralization and overbasing, adding a lower aliphatic C 1 -C 4 alcohol and a hydrocarbon solvent, and the process mixture Carbonic acid with carbon dioxide, in the process, the exotherm of the reaction is maintained between 27 ° C and 57 ° C. Alternatively, high metal ratio detergents can be prepared by repeated addition of lime reactants and carbon dioxide multiple times by using short chain alcohols with or without hydrocarbon solvents. If desired, the steps of adding lime and carbon dioxide and removing volatiles can be repeated. The overbased sulfonate detergents of the present invention can be used alone or in combination with other overbased sulfonates. In one embodiment, the sulfonate detergent is in a mixture with other sulfonate detergents. Alternatively, 500 TBN sulfonate detergent can be prepared by the method shown in Preparative Example S-1.

（調製実施例Ｓ−１）
フランジおよびクリップ、オーバーヘッド攪拌機（パドル付き）およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）攪拌機グランド、ディーン・スタークトラップおよび二重表面冷却器、マントル／熱電対温度制御システムを付けた容器を使用して、５００ＴＢＮスルホネートの試料を調製するが、この装置は、マントルのすぐ上から、冷却器のすぐ下まで、ガラスウールで覆われている。この容器に、Ｃ１６〜Ｃ２４アルキルベンゼンスルホン酸３５．１重量部および鉱油（ＳＮ １５０）３１．８重量部を充填し、そして３０℃まで加熱する。この反応器に、ポートを通って、アルコール（これは、メタノールおよびイソブタノール／アミルアルコール混合物を含有する）１１．６重量部を充填する。メタノールとイソブタノール／アミルアルコール混合物との重量比は、１．３１である。この反応器に、水酸化カルシウム１４．９重量部を充填し、その混合物を５４℃まで加熱し、この温度で、二酸化炭素を加えて、炭酸化生成物を形成する。この炭酸化生成物を、さらに、水酸化カルシウムおよび二酸化炭素の類似（すなわち、等しい）部分で、もう３回処理する。ストリッピングにより水を除去した後、アルコール、水酸化カルシウムおよび二酸化炭素の添加を２回繰り返す。その生成物をストリッピングし、そして濾過する。 (Preparation Example S-1)
500TBN sulfonate using flange and clip, overhead stirrer (with paddle) and polytetrafluoroethylene (PTFE) stirrer gland, Dean Stark trap and double surface cooler, mantle / thermocouple temperature control system The device is covered with glass wool from just above the mantle to just below the cooler. The vessel is charged with 35.1 parts by weight C 16 -C 24 alkyl benzene sulfonic acid and 31.8 parts by weight mineral oil (SN 150) and heated to 30 ° C. The reactor is charged through a port with 11.6 parts by weight of alcohol (which contains methanol and an isobutanol / amyl alcohol mixture). The weight ratio of methanol to isobutanol / amyl alcohol mixture is 1.31. The reactor is charged with 14.9 parts by weight of calcium hydroxide and the mixture is heated to 54 ° C., at which temperature carbon dioxide is added to form a carbonated product. The carbonated product is further treated three more times with similar (ie, equal) portions of calcium hydroxide and carbon dioxide. After removing the water by stripping, the addition of alcohol, calcium hydroxide and carbon dioxide is repeated twice. The product is stripped and filtered.

必要に応じて、この潤滑組成物は、さらに、フェネート清浄剤を含有する。このフェネート清浄剤は、公知であり、イオウ含有フェネート、非硫化フェネートまたはそれらの混合物の中性またはオーバーベース化金属塩が挙げられる。適当な金属塩は、スルホネート清浄剤について記述したものと同じである。   Optionally, the lubricating composition further contains a phenate detergent. This phenate detergent is known and includes neutral or overbased metal salts of sulfur-containing phenates, non-sulfurized phenates or mixtures thereof. Suitable metal salts are the same as those described for the sulfonate detergent.

このフェネート清浄剤は、１実施態様では、３０〜４５０、別の実施態様では、３０〜３５０または２９０、別の実施態様では、４０〜２６５、別の実施態様では、５０〜１９０、別の実施態様では、７０〜１７５のＴＢＮを有する。１実施態様では、このイオウ含有フェネート清浄剤は、１５０のＴＢＮ、別の実施態様では、２２５のＴＢＮ、別の実施態様では、２５０のＴＢＮを有する。   This phenate detergent is 30-450 in one embodiment, 30-350 or 290 in another embodiment, 40-265 in another embodiment, 50-190 in another embodiment, another implementation. In an embodiment, it has a TBN of 70-175. In one embodiment, the sulfur-containing phenate detergent has 150 TBN, in another embodiment, 225 TBN, and in another embodiment, 250 TBN.

他の適当な清浄剤化合物には、サリチレート、カルボキシレート、ホスフェート、サリキサレートまたはそれらの混合物が挙げられる。   Other suitable detergent compounds include salicylate, carboxylate, phosphate, salixarate or mixtures thereof.

（分散剤）
本発明は、必要に応じて、さらに、分散剤を含む。この分散剤は、公知であり、灰分含有分散剤または無灰型分散剤が挙げられ、「無灰」分散剤は、その潤滑剤の他の成分と混合する前に、硫酸塩灰分を形成する金属を含有しないので、そう命名されている。もちろん、混合後は、それらは、他の成分に由来の金属イオンを獲得し得る；しかし、それらは、依然として、通常、「無灰分散剤」と呼ばれる。この分散剤は、単独で、または他の分散剤と併用して、使用され得る。１実施態様では、この無灰分散剤は、灰分を形成する金属を含有しない。無灰型分散剤は、比較的に高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基により、特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、Ｎ−置換長鎖炭化水素スクシンイミド（例えば、アルケニルスクシンイミド）が挙げられる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、１実施態様では、３５０〜５０００の範囲、別の実施態様では、５００〜３０００の範囲のポリイソブテニル置換基の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号で開示されている。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的には、ポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。 (Dispersant)
The present invention further includes a dispersant as required. This dispersant is known and includes ash-containing dispersants or ashless dispersants, where the “ashless” dispersant forms sulfate ash before mixing with the other components of the lubricant. It is so named because it contains no metal. Of course, after mixing, they can acquire metal ions from other components; however, they are still usually referred to as “ashless dispersants”. This dispersant can be used alone or in combination with other dispersants. In one embodiment, the ashless dispersant does not contain a metal that forms ash. Ashless type dispersants are characterized by polar groups attached to relatively high molecular weight hydrocarbon chains. Typical ashless dispersants include N-substituted long chain hydrocarbon succinimides (eg, alkenyl succinimides). Examples of N-substituted long chain alkenyl succinimides include polyisobutylene succinimide having a number average molecular weight of polyisobutenyl substituents in one embodiment in the range of 350-5000, and in another embodiment in the range of 500-3000. Succinimide dispersants and their preparation are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,234,435. Succinimide dispersants are typically imides formed from polyamines (typically poly (ethyleneamine)).

本発明の１実施態様では、この分散剤は、亜鉛とのポリイソブチレンスクシンイミド錯体を形成するために、ポリイソブチレン、アミンおよび酸化亜鉛から誘導される。   In one embodiment of the invention, the dispersant is derived from polyisobutylene, an amine and zinc oxide to form a polyisobutylene succinimide complex with zinc.

１実施態様では、この分散剤は、長鎖炭化水素アシル化剤（例えば、長鎖アルケニルコハク酸／無水物）の半エステル、エステルまたは塩から誘導される。   In one embodiment, the dispersant is derived from a half ester, ester or salt of a long chain hydrocarbon acylating agent (eg, a long chain alkenyl succinic acid / anhydride).

他の種類の無灰分散剤には、マンニッヒ塩基がある。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノールとアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。そのアルキル基は、少なくとも３０個の炭素原子を含有する。   Another type of ashless dispersant is Mannich base. Mannich dispersants are the reaction products of alkylphenols with aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially polyalkylene polyamines). The alkyl group contains at least 30 carbon atoms.

この分散剤はまた、種々の任意の試薬との反応による通常方法により、後処理され得る。これらには、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾールまたはそれらの誘導体、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物がある。   The dispersant can also be worked up by conventional methods by reaction with a variety of optional reagents. These include urea, thiourea, dimercaptothiadiazole or their derivatives, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, maleic anhydride, acrylonitrile, epoxides, boron compounds and phosphorus compounds. .

本発明の１実施態様では、この分散剤は、種々の形状のホウ酸（メタホウ酸（ＨＢＯ２）、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）およびテトラホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、およびホウ酸アルキルからなる群から選択される試薬を使用して、ホウ酸塩化される。 In one embodiment of the invention, the dispersant comprises various forms of boric acid (including metaboric acid (HBO 2 ), orthoboric acid (H 3 BO 3 ) and tetraboric acid (H 2 B 4 O 7 )). Borated using a reagent selected from the group consisting of, boron oxide, boron trioxide, and alkyl borate.

このホウ酸塩化分散剤は、ホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとをブレンドすることにより、そしてそれらを、所望の反応が起こるまで、適当な温度（１実施態様では、８０℃〜２５０℃、別の実施態様では、９０℃〜２３０℃、別の実施態様では、１００℃〜２１０℃）で加熱することにより、調製され得る。これらのホウ素化合物とＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドとのモル比は、典型的には、１０：１〜１：４、別の実施態様では、４：１〜１：３、別の実施態様では、１：２である。この反応を実行する際には、不活性液体が使用され得る。この液体には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびそれらの混合物が挙げられ得る。   This borated dispersant is obtained by blending a boron compound and an N-substituted long chain alkenyl succinimide and bringing them to a suitable temperature (in one embodiment, from 80 ° C. to 250 ° C.) until the desired reaction occurs. In another embodiment, it may be prepared by heating at 90 ° C. to 230 ° C., and in another embodiment, 100 ° C. to 210 ° C.). The molar ratio of these boron compounds to N-substituted long chain alkenyl succinimides is typically 10: 1 to 1: 4, in another embodiment 4: 1 to 1: 3, in another embodiment. 1: 2. In carrying out this reaction, an inert liquid may be used. This liquid may include toluene, xylene, chlorobenzene, dimethylformamide and mixtures thereof.

他の任意の性能添加剤、例えば、酸化防止剤（ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィンおよびそれらの混合物）（１実施態様では、この潤滑組成物は、酸化防止剤を含まない）；腐食防止剤（これには、オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンの縮合生成物が挙げられる）；金属不活性化剤（これには、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられる）；発泡防止剤（これらは、アクリル酸エチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる）；解乳化剤（これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる）；流動点降下剤（これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる）；摩擦調整剤（これには、脂肪酸誘導体（例えば、アミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、およびアルキルリン酸のアミン塩が挙げられる）は、使用され得る。   Other optional performance additives such as antioxidants (diphenylamine, hindered phenol, molybdenum dithiocarbamate, sulfurized olefins and mixtures thereof) (in one embodiment, the lubricating composition does not include an antioxidant) Corrosion inhibitors (including octylamine octoate, dodecenyl succinic acid or anhydride and condensation products of fatty acids (eg oleic acid) and polyamines); metal deactivators (including benzotriazoles); 1,2,4-triazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole or 2-alkyldithiobenzothiazole); anti-foaming agents (these are ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, required) Depending on the type, a copolymer with vinyl acetate may be used. Demulsifiers (including trialkyl phosphates, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide and (ethylene oxide-propylene oxide) polymers); pour point depressants (including maleic anhydride-styrene) Esters, polymethacrylates, polyacrylates or polyacrylamides); friction modifiers (including fatty acid derivatives (eg amines, esters, epoxides, fatty imidazolines, condensation products of carboxylic acids and polyalkylene-polyamines), And amine salts of alkyl phosphates) can be used.

（方法）
本発明はまた、潤滑組成物を調製する方法を含み、該方法は、以下を混合する工程を包含する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）ヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；および
（ｃ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１２ｍｍ２／ｓまたは１５ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度を該組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 (Method)
The present invention also includes a method of preparing a lubricating composition, the method comprising mixing the following:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) a heavy neutral base oil or bright stock, the heavy neutral base oil or bright stock having a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s; and (c) at least one containing: Seed performance additives: polymeric thickeners, dispersants, antiwear agents, detergents or mixtures thereof;
Here, the polymer thickener has a high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and the total viscosity of 12 mm 2 / s or 15mm 2 / s~29mm 2 / s in an amount to provide to the composition Present; the dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g.

その混合条件は、１実施態様では、１５℃〜１３０℃、別の実施態様では、２０℃〜１２０℃、別の実施態様では、２５℃〜１１０℃の温度；そして１実施態様では、３０秒間〜４８時間、別の実施態様では、２分間〜２４時間、他の実施態様では、５分間〜１６時間または２０分間〜４時間の時間；そして１実施態様では、８６ｋＰａ〜２７０ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、別の実施態様では、９２ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、別の実施態様では、９５ｋＰａ〜１３０ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の圧力を含む。   The mixing conditions are, in one embodiment, 15 ° C. to 130 ° C., in another embodiment 20 ° C. to 120 ° C., in another embodiment 25 ° C. to 110 ° C .; and in one embodiment 30 seconds. 48 hours, in another embodiment 2 minutes to 24 hours, in other embodiments 5 minutes to 16 hours or 20 minutes to 4 hours; and in one embodiment 86 kPa to 270 kPa (650 mmHg to 2000 mmHg) In another embodiment, a pressure of 92 kPa to 200 kPa (690 mmHg to 1500 mmHg), and in another embodiment, a pressure of 95 kPa to 130 kPa (715 mmHg to 1000 mmHg).

この方法は、必要に応じて、上記他の性能添加剤を混合する工程を包含する。これらの任意の性能添加剤は、連続して、別々に、または濃縮物として、加えられ得る。１実施態様では、この組成物は、濃縮物である。   This method includes a step of mixing the other performance additives as necessary. These optional performance additives can be added sequentially, separately or as a concentrate. In one embodiment, the composition is a concentrate.

（工業用途）
本発明の潤滑組成物は、内燃機関（例えば、定置内燃機関（例えば、出力ステーション内燃機関）；ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン／アルコール燃料機関）に有用である。１実施態様では、この内燃機関は、４−ストロークであり、別の実施態様では、２−ストロークエンジンである。１実施態様では、このディーゼル燃料機関は、船舶ディーゼル機関である。 (Industrial use)
The lubricating compositions of the present invention are useful in internal combustion engines (eg, stationary internal combustion engines (eg, power station internal combustion engines); diesel fuel engines, gasoline fuel engines, natural gas fuel engines or mixed gasoline / alcohol fuel engines). In one embodiment, the internal combustion engine is a 4-stroke, and in another embodiment is a 2-stroke engine. In one embodiment, the diesel fuel engine is a marine diesel engine.

１実施態様では、本発明は、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、この方法は、そこに、本明細書中で記述した組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。この組成物を使用すると、ＴＢＮの抑制、清浄化特性、耐摩耗性能および堆積物の抑制の１つまたはそれ以上がなされ得る。   In one embodiment, the present invention provides a method of lubricating an internal combustion engine, the method comprising supplying a lubricant containing the composition described herein. Using this composition, one or more of TBN suppression, cleaning properties, anti-wear performance and deposit control can be achieved.

１実施態様では、本発明は、２−ストローク船舶ディーゼルシリンダーを潤滑させる方法を提供し、この方法は、以下を含有する潤滑組成物で該２−ストローク船舶ディーゼルシリンダーを潤滑させる工程を包含する：
（ａ）２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓのライトニュートラル基油；
（ｂ）０〜２０重量％のヘビーニュートラル基油またはブライトストックであって、該ヘビーニュートラル基油またはブライトストックは、１２ｍｍ２／ｓより高く４０ｍｍ２／ｓまでの粘度を有する；
（ｃ）高分子増粘剤；および
（ｄ）以下を含有する少なくとも１種の性能添加剤：、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物；
ここで、該高分子増粘剤は、８０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、そして１２ｍｍ２または１５ｍｍ２／ｓ〜２９ｍｍ２／ｓの全粘度（またはＳＡＥ ４０〜ＳＡＥ ６０の範囲の粘度等級）を該潤滑組成物に与える量で存在している；該分散剤または清浄剤は、存在するとき、該潤滑組成物に塩基性を与える；そして該組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する。 In one embodiment, the present invention provides a method of lubricating a 2-stroke marine diesel cylinder, the method comprising lubricating the 2-stroke marine diesel cylinder with a lubricating composition comprising:
(A) a light neutral base oil of 2 mm 2 / s to 12 mm 2 / s;
(B) 0-20% by weight heavy neutral base oil or bright stock, wherein the heavy neutral base oil or bright stock has a viscosity of greater than 12 mm 2 / s to 40 mm 2 / s;
(C) a polymeric thickener; and (d) at least one performance additive comprising: a dispersant, an antiwear agent, a detergent or a mixture thereof;
Here, the polymer thickener has a high weight average molecular weight (Mw) from 8000, and in the range of 12 mm 2 or 15mm 2 / s~29mm total viscosity of 2 / s (or SAE 40~SAE 60 A viscosity grade) is present in an amount to provide the lubricating composition; the dispersant or detergent, when present, imparts basicity to the lubricating composition; and the composition is at least 10 mg KOH / g Having a total base number of

以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。   The following examples illustrate the invention. These examples are not exhaustive and are not to be construed as limiting the scope of the invention.

調製実施例１〜７で使用した全ての添加剤成分は、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。これらの実施例で使用した全ての性能添加剤は、通常の量の希釈剤を含めて、供給された重量パーセントを引用する。   All additive components used in Preparation Examples 1-7 are commercially available from The Lubrizol Corporation. All performance additives used in these examples quote the weight percent supplied, including the usual amount of diluent.

（調製実施例１：システム油組成物（Ｐ１））
１〜１５のＴＢＮを有し、分散剤１ｗｔ％、ＺＤＤＰ（０．５ｗｔ％）、２５０ＴＢＮフェネート清浄剤６ｗｔ％、ニュートラルスルホネート清浄剤０．５ｗｔ％および基油（これは、ライト溶媒ニュートラル油およびブライトストックを含む）を含有するシステム油を調製する。このシステム油組成物は、１１ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Preparation Example 1: System oil composition (P1))
With 1 to 15 TBN, 1 wt% dispersant, ZDDP (0.5 wt%), 6 wt% 250 TBN phenate detergent, 0.5 wt% neutral sulfonate detergent and base oil (this is light solvent neutral oil and bright Prepare system oil containing stock). This system oil composition has a viscosity of 11 mm 2 / s.

（調製実施例２：システム油組成物（Ｐ２））
２〜７のＴＢＮを有し、分散剤０．５ｗｔ％、ＺＤＤＰ（０．３ｗｔ％）、２５０ＴＢＮフェネート清浄剤１．０ｗｔ％、ニュートラルスルホネート清浄剤１．２ｗｔ％、酸化防止剤０．２ｗｔ％および基油（これは、Ｅｘｘｏｎ １５０ライトニュートラル基油４．８ｗｔ％およびＥｘｘｏｎ ６００ライトニュートラルブライトストック９２．２ｗｔ％を含む）を含有するシステム油を調製する。このシステム油組成物は、１１ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Preparation Example 2: System oil composition (P2))
2-7 TBN, 0.5 wt% dispersant, ZDDP (0.3 wt%), 1.0 wt% 250 TBN phenate detergent, 1.2 wt% neutral sulfonate detergent, 0.2 wt% antioxidant, and A system oil is prepared containing a base oil, which includes 4.8 wt% Exxon 150 light neutral base oil and 92.2 wt% Exxon 600 light neutral bright stock. This system oil composition has a viscosity of 11 mm 2 / s.

（調製実施例３：ＳＡＥ５０潤滑油組成物（Ｐ３））
３〜３０のＴＢＮを有し、分散剤１．５ｗｔ％、ＺＤＤＰ（０．５ｗｔ％）、２５０ＴＢＮフェネート１２ｗｔ％、および基油（これは、溶媒ニュートラル油およびブライトストックを含む）を含有するコア潤滑油組成物を調製する。このコア潤滑油組成物は、１９．５ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Preparation Example 3: SAE50 lubricating oil composition (P3))
Core lubrication with 3-30 TBN and containing 1.5 wt% dispersant, ZDDP (0.5 wt%), 12 wt% 250 TBN phenate, and base oil (this includes solvent neutral oil and bright stock) An oil composition is prepared. This core lubricating oil composition has a viscosity of 19.5 mm 2 / s.

（調製実施例４：ＳＡＥ ５０ 潤滑油組成物（Ｐ４））
４〜１０のＴＢＮを有し、ホウ酸塩化分散剤１ｗｔ％、２５０ＴＢＮフェネート６．５ｗｔ％、および基油（これは、溶媒ニュートラル油およびブライトストックを含む）を含有するコア潤滑油組成物を調製する。このコア潤滑油組成物は、１９．５ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Preparation Example 4: SAE 50 lubricating oil composition (P4))
Prepare a core lubricating oil composition having a TBN of 4-10 and containing 1 wt% borated dispersant, 6.5 wt% 250 TBN phenate, and base oil (including solvent neutral oil and bright stock) To do. This core lubricating oil composition has a viscosity of 19.5 mm 2 / s.

（調製実施例５：高ＴＢＮ組成物（Ｐ５））
４００ＴＢＮオーバーベース化スルホネート清浄剤５０ｗｔ％および５００ＳＮベースストック５０ｗｔ％の２００ＴＢＮ濃縮物から、高ＴＢＮ組成物を調製する。 (Preparation Example 5: High TBN composition (P5))
A high TBN composition is prepared from a 200 TBN concentrate of 50 wt% 400 TBN overbased sulfonate detergent and 50 wt% of 500 SN base stock.

（調製実施例６：高ＴＢＮ組成物（Ｐ６））
５００ＴＢＮオーバーベース化スルホネート清浄剤８０ｗｔ％および５００ＳＮベースストックの４００ＴＢＮ濃縮物２０ｗｔ％から、高ＴＢＮ組成物を調製する。 (Preparation Example 6: High TBN composition (P6))
A high TBN composition is prepared from 80 wt% 500 TBN overbased sulfonate detergent and 20 wt% 400 TBN concentrate of 500 SN base stock.

（調製実施例７：高分子増粘剤組成物（Ｐ７））
調製実施例７は、１０５〜１０６の重量平均分子量Ｍｗを有するポリメタクリレート粘度指数向上剤である。 (Preparation Example 7: Polymer thickener composition (P7))
Preparation Example 7 is a polymethacrylate viscosity index improver having a weight average molecular weight Mw of 10 5 to 10 6 .

（実施例１〜１０）
実施例１〜１０は、以下で示す調製実施例１〜７の一部をブレンドすることにより、調製される： (Examples 1 to 10)
Examples 1-10 are prepared by blending portions of Preparative Examples 1-7 shown below:

Figure 0005406339
（実施例１１（ＥＸ１１））
調製実施例２から得た新鮮システム油７９．４ｗｔ％、１５０ＴＢＮフェネート清浄剤２．６ｗｔ％、４００ＴＢＮスルホネート清浄剤１５ｗｔ％、ホウ酸塩化分散剤０．８ｗｔ％および調製実施例７の生成物２．２ｗｔ％から、潤滑組成物を調製する。この潤滑組成物は、６７．２のＴＢＮ、および１８．１ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
Figure 0005406339
 (Example 11 (EX11))
1. 79.4 wt% fresh system oil from Preparative Example 2, 2.6 wt% 150 TBN phenate detergent, 15 wt% 400 TBN sulfonate detergent, 0.8 wt% borated dispersant and the product of Preparative Example 7. A lubricating composition is prepared from 2 wt%. This lubricating composition has a TBN of 67.2 and a viscosity of 18.1 mm 2 / s.

（実施例１２（ＥＸ１２））
調製実施例２から得た新鮮システム油４０．３ｗｔ％、調製実施例２から得た使用済みシステム油（これは、エンジンスタッフィングボックス（スタッフィングボックスは、使用済みシリンダー油からシステム油を分離するために、クランクケースに取り付けられている）に由来の汚染物を含有する）４０．３ｗｔ％から、潤滑組成物を調製する。この使用済みシステム油は、最初は、調製実施例２のシステム油から誘導される。この潤滑組成物は、さらに、１５０ＴＢＮフェネート清浄剤２．５ｗｔ％、４００ＴＢＮスルホネート清浄剤１４．２ｗｔ％、ホウ酸塩化分散剤０．７ｗｔ％および調製実施例７の生成物２ｗｔ％を含有する。この潤滑組成物は、６７．２のＴＢＮ、および１８．１ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Example 12 (EX12))
40.3 wt% fresh system oil from Preparative Example 2, used system oil from Preparative Example 2 (this is the engine stuffing box (the stuffing box is used to separate the system oil from the used cylinder oil) A lubricating composition is prepared from 40.3 wt%, containing contaminants derived from) attached to the crankcase. This spent system oil is initially derived from the system oil of Preparative Example 2. The lubricating composition further contains 2.5 wt% of 150 TBN phenate detergent, 14.2 wt% of 400 TBN sulfonate detergent, 0.7 wt% of borated dispersant and 2 wt% of the product of Preparation Example 7. This lubricating composition has a TBN of 67.2 and a viscosity of 18.1 mm 2 / s.

（実施例１３（ＥＸ１３））
調製実施例２から得た使用済みシステム油（これは、エンジンスタッフィングボックスに由来の汚染物を含有する）８１．７ｗｔ％から、潤滑組成物を調製する。この使用済みシステム油は、最初は、調製実施例２のシステム油から誘導される。この潤滑組成物は、さらに、１５０ＴＢＮフェネート清浄剤２．３ｗｔ％、４００ＴＢＮスルホネート清浄剤１３．４ｗｔ％、ホウ酸塩化分散剤０．７ｗｔ％および調製実施例７の生成物１．９ｗｔ％を含有する。この潤滑組成物は、６６．２のＴＢＮ、および１７．８ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Example 13 (EX13))
A lubricating composition is prepared from 81.7 wt% of the spent system oil obtained from Preparation Example 2, which contains contaminants from the engine stuffing box. This spent system oil is initially derived from the system oil of Preparative Example 2. The lubricating composition further comprises 2.3 wt% of 150 TBN phenate detergent, 13.4 wt% of 400 TBN sulfonate detergent, 0.7 wt% of borated dispersant and 1.9 wt% of the product of Preparation Example 7. . This lubricating composition has a TBN of 66.2 and a viscosity of 17.8 mm 2 / s.

（参考例１（ＲＦ１））
参考例は、調製実施例７の化合物が存在しないこと以外は、実施例１１と同じである。さらに、そのシステム油は、Ｅｘｘｏｎ ６００Ｎ基油５５ｗｔ％およびＥｘｘｏｎ １５０ブライトストック基油２３．７ｗｔ％で置き換える。この参考例は、６８．９のＴＢＮ、および１８．７ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Reference Example 1 (RF1))
The Reference Example is the same as Example 11 except that the compound of Preparation Example 7 is not present. In addition, the system oil is replaced with 55 wt% Exxon 600N base oil and 23.7 wt% Exxon 150 Brightstock base oil. This reference example has a TBN of 68.9 and a viscosity of 18.7 mm 2 / s.

（参考例２（ＲＦ２））
参考例は、調製実施例７の化合物が存在しないこと、およびＺＤＤＰが０．５ｗｔ％で存在すること以外は、実施例１１と同じである。さらに、そのシステム油は、Ｅｘｘｏｎ
６００Ｎ基油５５．９ｗｔ％およびＥｘｘｏｎ １５０ブライトストック基油２３．８ｗｔ％で置き換える。この参考例は、６８．９のＴＢＮ、および１８．７ｍｍ２／ｓの粘度を有する。 (Reference Example 2 (RF2))
The Reference Example is the same as Example 11 except that the compound of Preparative Example 7 is not present and ZDDP is present at 0.5 wt%. Furthermore, the system oil is Exxon
Replace with 55.9 wt% 600N base oil and 23.8 wt% Exxon 150 Brightstock base oil. This reference example has a TBN of 68.9 and a viscosity of 18.7 mm 2 / s.

（試験１：Ｃａｍｅｒｏｎ Ｐｌｉｎｔ摩耗試験）
Ｃａｍｅｒｏｎ Ｐｌｉｎｔ ＴＥ−７７（商標）は、往復摩耗試験機である。この試験では、鋼球上部試験片を、鋼鉄製フラット下部試験片に接して、往復させる。潤滑剤試料は、まず最初に、硫酸３．５ｗｔ％で処理する。次いで、このＣａｍｅｒｏｎ Ｐｌｉｎｔに、試料１０ｍｌを充填し、５０℃まで加熱し、そして２０分間保持する。次いで、この試料を、２分間にわたって、２４０Ｎの負荷にかけると同時に、１５ｍｍのストローク長にわたって、１０Ｈｚで、往復を開始する。次いで、この試料を、１分間あたり２℃で、３５０℃まで加熱し、次いで、その温度で、３時間保持する。この試験の最後に、薄膜破壊の開始を測定する。薄膜破壊の開始は、接触薄膜で測定される油膜が最初にその初期値の８０％まで低下する温度により、決定される。指定した実施例の潤滑剤を試験することにより得られた結果は、以下で示すとおりである： (Test 1: Cameron Print abrasion test)
The Cameron Print TE-77 ™ is a reciprocating wear tester. In this test, the steel ball upper specimen is reciprocated in contact with the steel flat lower specimen. Lubricant samples are first treated with 3.5 wt% sulfuric acid. The Cameron Print is then filled with 10 ml of sample, heated to 50 ° C. and held for 20 minutes. The sample is then subjected to a 240 N load for 2 minutes while simultaneously starting a reciprocation at 10 Hz over a 15 mm stroke length. The sample is then heated to 350 ° C. at 2 ° C. per minute and then held at that temperature for 3 hours. At the end of this test, the onset of thin film failure is measured. The onset of thin film failure is determined by the temperature at which the oil film measured on the contact film first drops to 80% of its initial value. The results obtained by testing the specified example lubricants are as follows:

Figure 0005406339
得られた実験データを分析すると、本発明の添加剤パッケージの存在により、システム油に対して、ＴＢＮの抑制、清浄化特性、耐摩耗性能および堆積物の抑制の１つまたはそれ以上が得られる。
Figure 0005406339
 Analyzing the experimental data obtained, the presence of the additive package of the present invention provides one or more of TBN suppression, cleaning properties, wear resistance performance and deposit control for system oils. .

（実施例１４〜２６）
実施例１４〜２６は、種々のポリメタクリレート高分子増粘剤２ｗｔ％、スクシンイミド分散剤１．５ｗｔ％、ブライトストック基油７ｗｔ％、６７．４と７２．３ｗｔ％の間のライトニュートラル基油および清浄剤パッケージを含有する。実施例１４〜２２の清浄剤パッケージは、３５０〜５００ＴＢＮの範囲のＴＢＮを有するスルホネート清浄剤の混合物を含有する。実施例２３〜２６は、スルホネート清浄剤とフェネート清浄剤の混合物を含有する。 (Examples 14 to 26)
Examples 14-26 include various polymethacrylate polymer thickeners 2 wt%, succinimide dispersant 1.5 wt%, brightstock base oil 7 wt%, light neutral base oil between 67.4 and 72.3 wt% and Contains a detergent package. The detergent packages of Examples 14-22 contain a mixture of sulfonate detergents having a TBN in the range of 350-500 TBN. Examples 23-26 contain a mixture of sulfonate detergent and phenate detergent.

参考例３（ＲＦ３）は、市販の船舶ディーゼルシリンダー潤滑剤である。   Reference Example 3 (RF3) is a commercially available marine diesel cylinder lubricant.

（試験２：パネルコーカー（Ｐａｎｅｌ Ｃｏｋｅｒ））
およそ２３３ｇの試料を２５０ｍＬ Ｐａｎｅｌ Ｃｏｋｅｒ装置に入れ、そして３２５℃まで加熱する。この試料を、１５秒間にわたって、金属板に跳ねかけ、次いで、４５秒間焼き付ける。この跳ねかけおよび焼き付けのサイクルを、およそ３時間継続する。この試料を室温まで冷却しそして金属プレート上に残っている堆積物の量を測定する。指定した実施例の潤滑剤を試験することにより得られた結果は、以下で示すとおりである： (Test 2: Panel Cocker)
Approximately 233 g of sample is placed in a 250 mL Panel Cocker apparatus and heated to 325 ° C. The sample is splashed onto the metal plate for 15 seconds and then baked for 45 seconds. This splashing and baking cycle lasts approximately 3 hours. The sample is cooled to room temperature and the amount of deposit remaining on the metal plate is measured. The results obtained by testing the specified example lubricants are as follows:

Figure 0005406339
要約すると、パネルコーカー試験の結果は、本発明の組成物が従来の船舶ディーゼルシリンダー潤滑剤よりも堆積物の形成が少ないことを証明している。
Figure 0005406339
 In summary, panel coker test results demonstrate that the compositions of the present invention have less deposit formation than conventional marine diesel cylinder lubricants.

本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。   Although the present invention has been described, it should be understood that various modifications thereof will be apparent to those skilled in the art upon reading this specification. Accordingly, it should be understood that the invention disclosed herein is intended to include these modifications that fall within the scope of the appended claims.

上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用するように、属（またはリスト）のいずれかの要素は、請求項から除外される場合がある。   The contents of each reference cited above are incorporated herein by reference. Except for the examples, unless otherwise indicated, all numerical quantities, reaction conditions, molecular weights, carbon atom numbers, etc. in this description that specify the amount of a substance are modified by the term “about”. I understand that Unless otherwise indicated, each chemical or composition referred to herein is considered to be present in its isomers, by-products, derivatives, and other such as would normally be found in commercial grade materials. It should be construed as a commercial grade material that can contain such materials. However, the amount of each chemical component is provided except for solvents or diluent oils that may typically be present in commercial grade materials unless otherwise indicated. Similarly, the range and amount of each element of the invention can be combined with the range or amount of any other element. It will be appreciated that the upper and lower amounts, ranges and ratios set forth herein may be combined separately. As used herein, any element of a genus (or list) may be excluded from a claim.

本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、または１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。 As used herein, the term “hydrocarbyl substituent” or “hydrocarbyl group” is used in its ordinary sense, which is well known to those skilled in the art. Specifically, it means a group having a carbon atom bonded directly to the rest of the molecule and having hydrocarbon or predominantly hydrocarbon properties. Examples of hydrocarbyl groups include the following:
(I) hydrocarbon substituents, ie aliphatic substituents (eg, alkyl or alkenyl), alicyclic substituents (eg, cycloalkyl, cycloalkenyl), and aromatic substituted aromatic substituents, aliphatic Cyclic substituents as well as substituted aromatic and alicyclic substituted aromatic substituents. Here, the ring is completed by other parts of the molecule (eg, two substituents together form a ring);
(Ii) Substituted hydrocarbon substituents, ie, substituents containing non-hydrocarbon groups. This non-hydrocarbon group does not change the main hydrocarbon character of the substituent in the context of the present invention (eg halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkyl mercapto, nitro, nitroso, And sulfoxy);
(Iii) Hetero substituents, i.e., within the context of the present invention, which have non-carbon atoms present in the ring or chain while having predominantly hydrocarbon character, but the others are composed of carbon atoms Group. Heteroatoms include sulfur, oxygen, nitrogen and include substituents such as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl. Generally, in this hydrocarbyl group, there are no more than 2 non-hydrocarbon substituents or no more than 1 non-hydrocarbon substituent for each 10 carbon atoms. Typically, there are no such non-hydrocarbon substituents in the hydrocarbyl group.

上記物質のいくつかは、最終調合物と相互作用し得、その結果、最終調合物の成分は、最初に加えたものとは異なり得ることが知られている。そのように形成された生成物は、本発明の組成物をその目的用途で使用すると形成される生成物を含めて、簡単に記述できない場合がある。それにもかかわらず、このような全ての改良および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記成分を混合することにより調製された組成物を包含する。   It is known that some of the above materials can interact with the final formulation so that the components of the final formulation can be different from those originally added. Products so formed may not be easily described, including products formed when the compositions of the present invention are used for their intended purpose. Nevertheless, all such improvements and reaction products are included within the scope of the present invention; the present invention encompasses compositions prepared by admixing the components described above.

例えば、本発明の好ましい実施形態では、以下が提供される。For example, in a preferred embodiment of the present invention, the following is provided.
（項１）(Claim 1)
少なくとも１６００キロワットの出力を備えた内燃機関を潤滑組成物で潤滑させる方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：A method of lubricating an internal combustion engine having an output of at least 1600 kilowatts with a lubricating composition, the method comprising the following steps:
（１）該内燃機関の１つまたはそれ以上の性能特性をモニターする工程；  (1) monitoring one or more performance characteristics of the internal combustion engine;
（２）潤滑組成物に所望のＴＢＮレベルを与えるように添加剤パッケージを選択して、該内燃機関の該性能特性を変える工程；  (2) selecting an additive package to provide the desired TBN level to the lubricating composition to alter the performance characteristics of the internal combustion engine;
（３）工程（２）の該添加剤パッケージと、（ａ）約２ｍｍ  (3) the additive package of step (2) and (a) about 2 mm ２2 ／ｓ〜１２ｍｍ/ S-12mm ２2 ／ｓの粘度を有し、ライトニュートラル基油を含有する成分と、必要に応じて、（ｂ）１２ｍｍA component having a viscosity of / s and containing a light neutral base oil and, if necessary, (b) 12 mm ２2 ／ｓより高く約４０ｍｍAbout 40mm higher than / s ２2 ／ｓまでの粘度を有し、ヘビーニュートラル基油またはブライトストックを含有する成分とを混ぜ合わせて潤滑組成物を形成する工程；そしてCombining a component having a viscosity of up to / s and containing a heavy neutral base oil or bright stock to form a lubricating composition; and
（４）工程（３）の該潤滑組成物を該内燃機関に供給する工程；  (4) supplying the lubricating composition of step (3) to the internal combustion engine;
ここで、該潤滑組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する；そして、ここで、該ライトニュートラル基油を含有する該成分は、内燃機関に利用できるオイルリザーバから供給される、  Wherein the lubricating composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g; and wherein the component containing the light neutral base oil is supplied from an oil reservoir available to an internal combustion engine;
方法。  Method.
（項２）  (Section 2)
前記潤滑組成物の前記全塩基価が、約３０またはそれ以上である、上記項１に記載の方法。Item 2. The method of Item 1, wherein the total base number of the lubricating composition is about 30 or greater.
（項３）  (Section 3)
前記内燃機関が、少なくとも約３０００キロワットの出力を有する、上記項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the internal combustion engine has an output of at least about 3000 kilowatts.
（項４）  (Section 4)
前記内燃機関が、２−ストローク船舶ディーゼルエンジンである、上記項１に記載の方法。Item 2. The method according to Item 1, wherein the internal combustion engine is a 2-stroke marine diesel engine.
（項５）  (Section 5)
前記ライトニュートラル基油が、新規または使用済みクランクケースシステム油から提供される、上記項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the light neutral base oil is provided from new or used crankcase system oil.
（項６）  (Claim 6)
前記潤滑組成物の前記全塩基価が、３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上である、上記項１に記載の方法。Item 2. The method according to Item 1, wherein the total base number of the lubricating composition is 30 mg KOH / g or more.
（項７）  (Claim 7)
前記機関の前記１つまたはそれ以上の特性が、摩耗、エンジン負荷、ＴＢＮの変化、堆積物、または腐食を含む、上記項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the one or more characteristics of the engine include wear, engine load, TBN changes, deposits, or corrosion.
（項８）  (Section 8)
前記リザーバが、デイタンクまたはシリンダー油サービスタンクまたは貯蔵タンクである、上記項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the reservoir is a day tank or cylinder oil service tank or storage tank.
（項９）  (Claim 9)
工程（２）の前記添加剤パッケージが、ブレンダーにおいて、基油と混ぜ合わされる、上記項１に記載の方法。Item 2. The method of Item 1, wherein the additive package of step (2) is mixed with a base oil in a blender.
（項１０）  (Section 10)
工程（２）の前記添加剤パッケージが、さらに、少なくとも１種の性能添加剤を含有し、該性能添加剤が、高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物を含む、上記項１に記載の方法。The additive package of step (2) further contains at least one performance additive, the performance additive comprising a polymeric thickener, a dispersant, an antiwear agent, a detergent or a mixture thereof. Item 2. The method according to Item 1 above.
（項１１）  (Item 11)
前記高分子増粘剤が、約８０００より高く約２５，０００までの重量平均分子量Ｍｗを有するポリイソブチレンまたは約２０，０００〜約３００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリ（メタ）アクリレートを含有する、上記項１０に記載の方法。The polymeric thickener comprises polyisobutylene having a weight average molecular weight Mw greater than about 8000 and up to about 25,000 or a poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight Mw of about 20,000 to about 300,000 The method according to Item 10 above.
（項１２）  (Clause 12)
前記清浄剤が、スルホネート、フェネートまたはそれらの混合物を含有する、上記項１０に記載の方法。Item 11. The method according to Item 10, wherein the detergent contains sulfonate, phenate, or a mixture thereof.
（項１３）  (Section 13)
前記分散剤が、ポリイソブチレンスクシンイミドを含有する、上記項１０に記載の方法。Item 11. The method according to Item 10, wherein the dispersant contains polyisobutylene succinimide.
（項１４）  (Item 14)
前記耐摩耗剤が、ヒドロカルビルジチオリン酸金属を含有する、上記項１０に記載の方法。Item 11. The method according to Item 10, wherein the antiwear agent comprises a hydrocarbyl dithiophosphate metal.
（項１５）  (Section 15)
前記ライトニュートラル基油が、前記潤滑組成物の約５０〜約９９．９重量パーセントで存在している；前記ヘビーニュートラル基油またはブライトストックが、該潤滑組成物の約０．０１〜約２５重量パーセントで存在している；そして少なくとも１種の性能添加剤が、該潤滑組成物の約０．０１〜約２５重量パーセントで存在している、上記項１に記載の方法。The light neutral base oil is present from about 50 to about 99.9 weight percent of the lubricating composition; the heavy neutral base oil or bright stock is from about 0.01 to about 25 weight of the lubricating composition. The method of claim 1, wherein the method is present in percent; and at least one performance additive is present in about 0.01 to about 25 weight percent of the lubricating composition.
（項１６）  (Section 16)
シリンダー潤滑剤を製造するための、添加剤パッケージを添加したシステム油の使用。Use of system oil with additive package to produce cylinder lubricants.
（項１７）  (Section 17)
２−ストローク船舶ディーゼルエンジンにおけるシリンダー潤滑剤としての、上記項１６に記載のシステム油の使用。Use of the system oil according to claim 16 as a cylinder lubricant in a 2-stroke marine diesel engine.
（項１８）  (Item 18)
前記システム油が、使用済みクランクケースシステム油に由来している、上記項１６に記載のシステム油。Item 17. The system oil according to Item 16, wherein the system oil is derived from used crankcase system oil.

Claims (9)

少なくとも１６００キロワットの出力を備えた内燃機関を潤滑組成物で潤滑させる方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）該内燃機関の１つまたはそれ以上の性能特性をモニターする工程；
（２）潤滑組成物に所望のＴＢＮレベルを与えるように添加剤パッケージを選択して、該内燃機関の該性能特性を変える工程であって、該添加剤パッケージは、３０〜４５０のＴＢＮを有するフェネートを含む、工程；
（３）工程（２）の該添加剤パッケージと、２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓの粘度を有し、ライトニュートラル基油を含有する成分とを混ぜ合わせて潤滑組成物を形成する工程であって、ここで、該ライトニュートラル基油は、新規または使用済みクランクケースシステム油から提供され、そしてここで、該ライトニュートラル基油は、該潤滑組成物の４０〜９９．９重量パーセントで存在する、工程；そして
（４）工程（３）の該潤滑組成物を該内燃機関に供給する工程；
ここで、該潤滑組成物は、少なくとも１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの全塩基価を有する；そして、ここで、該ライトニュートラル基油を含有する該成分は、該内燃機関に利用できるオイルリザーバから供給される；そして、該方法は、２−ストローク船舶ディーゼルシリンダーを潤滑する方法を提供する、
方法。 A method of lubricating an internal combustion engine having an output of at least 1600 kilowatts with a lubricating composition, the method comprising the following steps:
(1) monitoring one or more performance characteristics of the internal combustion engine;
(2) selecting an additive package to provide a desired TBN level to the lubricating composition to alter the performance characteristics of the internal combustion engine, the additive package having a TBN of 30-450. Including a phenate;
(3) and the additive package of step (2), has a viscosity of 2 mm 2 / s~12mm 2 / s , step by mixing the component containing the light neutral base oil to form the lubricating composition Wherein the light neutral base oil is provided from a new or used crankcase system oil, and wherein the light neutral base oil is from 40 to 99.9 weight percent of the lubricating composition. And (4) supplying the lubricating composition of step (3) to the internal combustion engine;
Wherein the lubricating composition has a total base number of at least 10 mg KOH / g; and wherein the components containing the light neutral base oil are supplied from an oil reservoir available to the internal combustion engine And the method provides a method of lubricating a two-stroke marine diesel cylinder;
Method. 工程（３）において、工程（２）の該添加剤パッケージと、（ａ）２ｍｍIn step (3), the additive package of step (2) and (a) 2 mm ２2 ／ｓ〜１２ｍｍ/ S-12mm ２2 ／ｓの粘度を有し、ライトニュートラル基油を含有する成分と、（ｂ）１２ｍｍA component having a viscosity of / s and containing a light neutral base oil, (b) 12 mm ２2 ／ｓより高く３５ｍｍ35mm higher than / s ２2 ／ｓまでの粘度を有し、ヘビーニュートラル基油またはブライトストックを含有する成分とが混ぜ合わされて潤滑組成物を形成する、請求項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the composition is combined with a component having a viscosity up to / s and containing a heavy neutral base oil or bright stock to form a lubricating composition. 前記内燃機関が、２−ストローク船舶ディーゼルエンジンである、請求項１または２に記載の方法。 The method according to claim 1 or 2 , wherein the internal combustion engine is a 2-stroke marine diesel engine. 前記潤滑組成物の前記全塩基価が、３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１または２に記載の方法。 The method according to claim 1 or 2 , wherein the total base number of the lubricating composition is 30 mg KOH / g or more. 前記機関の前記１つまたはそれ以上の特性が、摩耗、エンジン負荷、ＴＢＮの変化、堆積物、または腐食を含む、請求項１または２に記載の方法。 The method of claim 1 or 2 , wherein the one or more characteristics of the engine include wear, engine load, TBN changes, deposits, or corrosion. 工程（２）の前記添加剤パッケージが、ブレンダーにおいて、基油と混ぜ合わされる、請求項１または２に記載の方法。 The method according to claim 1 or 2 , wherein the additive package of step (2) is mixed with a base oil in a blender. 工程（２）の前記添加剤パッケージが、さらに、少なくとも１種の性能添加剤を含有し、該性能添加剤が、高分子増粘剤、分散剤、耐摩耗剤、清浄剤またはそれらの混合物を含む、請求項１または２に記載の方法。 The additive package of step (2) further contains at least one performance additive, the performance additive comprising a polymeric thickener, a dispersant, an antiwear agent, a detergent or a mixture thereof. The method according to claim 1 or 2 , comprising. 前記高分子増粘剤が、８０００より高く２５，０００までの重量平均分子量Ｍｗを有するポリイソブチレンまたは２０，０００〜３００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するポリ（メタ）アクリレートを含有する、請求項７に記載の方法。 The polymeric thickener comprises polyisobutylene having a weight average molecular weight Mw higher than 8000 and up to 25,000 or poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight Mw of 20,000 to 300,000. 8. The method according to 7 . 前記ライトニュートラル基油が、前記潤滑組成物の５０〜９９．９重量パーセントで存在している；前記ヘビーニュートラル基油またはブライトストックが、該潤滑組成物の０．０１〜２５重量パーセントで存在している；そして少なくとも１種の性能添加剤が、該潤滑組成物の０．０１〜２５重量パーセントで存在している、請求項１または２に記載の方法。 The light neutral base oil is present at 50 to 99.9 weight percent of the lubricating composition; the heavy neutral base oil or bright stock is present at 0.01 to 25 weight percent of the lubricating composition. The method of claim 1 or 2 , wherein at least one performance additive is present at 0.01 to 25 weight percent of the lubricating composition.
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