JP5405034B2 - Liquid crystal medium and liquid crystal display - Google Patents

Description

本発明は、液晶媒体およびこれらの液晶媒体を含有する液晶ディスプレイ、特にアクティブマトリクスによりアドレスされるディスプレイおよび特には光学補償ベンド（ＯＣＢ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モードのディスプレイに関する。   The present invention relates to liquid crystal media and liquid crystal displays containing these liquid crystal media, in particular to displays addressed by an active matrix and in particular to optically compensated bend (OCB) mode displays.

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）は、情報を表示するために広く使用されている。ＬＣＤは、投射型ディスプレイ用と共に、直視型ディスプレイ用として使用されている。用いられる電気光学モードは、例えば捩れネマチック（ＴＮ：Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、超捩れネマチック（ＳＴＮ：Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、光学補償ベンド（ＯＣＢ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モードおよび電気制御復屈折（ＥＣＢ：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードとそれらの種々の変法および他の方法である。これらのモードは全て、基板と液晶層とにそれぞれ実質的に垂直な電場を使用する。これらのモードに加え、基板と液晶層とにそれぞれ実質的に平行な電場を用いる電気光学的モード、例えば面内スイッチングモード（例えば、独国特許第４０００４５１号明細書（特許文献１）および欧州特許第０５８８５６８号明細書（特許文献２）に開示されている）などもある。   A liquid crystal display (LCD) is widely used for displaying information. LCDs are used not only for projection displays but also for direct view displays. The electro-optic modes used are, for example, twisted nematic (TN) mode, super twisted nematic (STN) mode, optically compensated bend (OCB) mode, and electrically controlled birefringence EC (B). Controlled Birefringence) modes and their various variations and other methods. All of these modes use an electric field that is substantially perpendicular to the substrate and the liquid crystal layer, respectively. In addition to these modes, an electro-optical mode using an electric field substantially parallel to the substrate and the liquid crystal layer, for example, in-plane switching mode (for example, German Patent No. 4000451 (Patent Document 1) and European Patent) No. 0588568 (Patent Document 2)).

とりわけ、ＯＣＢモードはテレビ用途向けのＬＣＤ用に使用され、自動車および他の携帯用途向けのディスプレイに適用することが考えられている。本発明の液晶は、好ましくは、これらの型のディスプレイで使用される。   In particular, the OCB mode is used for LCDs for television applications and is considered to be applied to displays for automobiles and other portable applications. The liquid crystals of the present invention are preferably used in these types of displays.

これらのディスプレイには、改善された特性を有する新規な液晶媒体が求められている。特に、応答時間は、多くの様式の用途ために改善される必要がある。したがって、より低い粘度（η）、特により低い回転粘度（γ_１）を備えた液晶媒体が要求される。回転粘度は、１００℃以上の透明点の媒体では、１６０ｍＰａ・ｓ以下であるべきであり、好ましくは１４０ｍＰａ・ｓ以下、特に１３０ｍＰａ・ｓ以下である。このパラメーターに加えて、媒体は適切に広範囲のネマチック相を示すべきであり、適切な複屈折（Δｎ）および誘電異方性（Δε）は適度に低い動作電圧を許容するのに十分高くあるべきである。好ましくは、Δεは、好ましくは５以上、６より高く、極めて好ましくは７より高く、最も好ましくは８以上であるべきであるが、少なくとも合理的に高い比抵抗に不利に働くので、好ましくは１５以下、特に１２以下、好ましくは１１以下、最も好ましくは１０以下である。
For these displays, there is a need for new liquid crystal media with improved properties. In particular, the response time needs to be improved for many style applications. Therefore, a liquid crystal medium having a lower viscosity (η), particularly a lower rotational viscosity (γ ₁ ) is required. The rotational viscosity should be 160 mPa · s or less, preferably 140 mPa · s or less, particularly 130 mPa · s or less in a medium having a clearing point of 100 ° C. or more. In addition to this parameter, the medium should suitably exhibit a wide range of nematic phases, and appropriate birefringence (Δn) and dielectric anisotropy (Δε) should be high enough to allow a reasonably low operating voltage. It is. Preferably, Δε should preferably be 5 or higher, higher than 6, very preferably higher than 7 and most preferably 8 or higher , but preferably at least reasonably disadvantageous for high resistivity, preferably 15 In particular, it is 12 or less , preferably 11 or less, and most preferably 10 or less .

本発明のディスプレイは、アクティブマトリクス（Ａｃｔｉｖｅ Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ、略してＡＭＤ）、好ましくは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）のマトリクスによりアドレスされるのが好ましい。しかしながら、本発明の液晶は、他の既知のアドレス手段によるディスプレイにも有益に使用することができる。   The display of the present invention is preferably addressed by an active matrix (Active Matrix LCD, AMD for short), preferably a matrix of thin film transistors (TFTs). However, the liquid crystals of the present invention can also be beneficially used in displays with other known addressing means.

ＬＣＤおよび特にはＯＣＢディスプレイ用に使用される液晶組成物は、例えば特開２００１−７２９７７号公報（特許文献３）および特開２００３−３２７９６４号公報（特許文献４）より既知である。これらの組成物は、しかしながら、物理的特性に関して顕著な欠点を有している。それらの組成物のほとんどは、他の欠点の中でも、例えば応答時間が長いと言ったような好ましくないＬＣＤの性能につながり、比抵抗値が余りにも低くおよび／または作動温度の範囲が狭い。
独国特許第４０００４５１号明細書 欧州特許第０５８８５６８号明細書 特開２００１−７２９７７号公報 特開２００３−３２７９６４号公報 Liquid crystal compositions used for LCDs and particularly for OCB displays are known, for example, from JP-A-2001-72977 (Patent Document 3) and JP-A-2003-327964 (Patent Document 4). These compositions, however, have significant drawbacks with regard to physical properties. Most of these compositions lead to unfavorable LCD performance, such as long response times, among other disadvantages, with too low resistivity values and / or narrow operating temperature ranges.
German Patent No. 4000451 European Patent No. 0588568 JP 2001-72977 A JP 2003-327964 A

したがって、広いネマチック相範囲、適切に高いネマチック−等方相変化の温度（透明点）、使用するディスプレイモードに応じた高い光学異方性Δｎ、比較的高いΔεおよび特に低い粘度のような実用的な用途に好適な特性を有する液晶媒体が強く求められている。   Therefore, practical, such as wide nematic phase range, appropriately high nematic-isotropic phase change temperature (clearing point), high optical anisotropy Δn depending on the display mode used, relatively high Δε and especially low viscosity There is a strong demand for liquid crystal media having properties suitable for various applications.

ここで驚くべきことに、適切に高いΔε、適切な相範囲およびΔｎを実現できる液晶媒体であって、従来材料の欠点を示さないか、または少なくとも格別により小さな程度しか示さず、ＯＣＢディスプレイでの用途に非常に適切な液晶媒体が実現されることを見出した。   Surprisingly here, a liquid crystal medium capable of realizing a reasonably high Δε, a suitable phase range and Δn, which does not show the disadvantages of the prior art materials, or at least to a much lesser extent, in an OCB display. It has been found that a liquid crystal medium very suitable for the application is realized.

本出願のこれらの改善された液晶媒体は、少なくとも以下の成分を含む。   These improved liquid crystal media of the present application include at least the following components.

−式ＩおよびＩＩの化合物群より選択される誘電的に中性の化合物を１種類以上含む誘電的に中性の成分である成分Ａ。   -Component A which is a dielectrically neutral component comprising one or more dielectrically neutral compounds selected from the group of compounds of formulas I and II.

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルであり、好ましくはアルキルまたはアルケニル、最も好ましくはアルキルであり、
Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルであり、好ましくは、Ｒ^２１はアルケニルであり、好ましくは１−Ｅ−アルケニルであり、Ｒ^２２はアルキルである。

Where
R ¹¹ and R ¹² are independently of each other alkyl of 1 to 7 carbons, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl of 2 to 7 carbons, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. Alkenyl, preferably alkyl or alkenyl, most preferably alkyl,
R ²¹ and R ²² are independently of each other alkyl having 1 to 7 carbon atoms, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl having 2 to 7 carbon atoms, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. Preferably, R ²¹ is alkenyl, preferably 1-E-alkenyl, and R ²² is alkyl.

−誘電的に正の、好ましくは３より大きい誘電異方性有する化合物を１種類以上含む誘電的に正の成分である成分Ｂ。好ましくは、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物群より選択される。   A component B which is a dielectrically positive component comprising one or more compounds which are dielectrically positive, preferably having a dielectric anisotropy greater than 3. Preferably, it is selected from the group of compounds of formula III and IV.

式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルであり、Ｒ^３およびＲ^４は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、アルキルまたはアルケニルであり、
Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、炭素数１〜３のハロゲン化されたアルキルまたはハロゲン化されたアルコキシ、または炭素数２または３のハロゲン化されたアルケニルまたはハロゲン化されたアルケニルオキシであり、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ_３または−ＣＦ_３、最も好ましくはＦ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ_３である。

Where
R ³ and R ⁴ are independently of each other alkyl having 1 to 7 carbons, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl having 2 to 7 carbons, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. R ³ and R ⁴ are preferably, independently of one another, alkyl or alkenyl,
X ³ and X ⁴ are each independently of each other halogen, halogenated alkyl having 1 to 3 carbon atoms or halogenated alkoxy, or halogenated alkenyl having 2 or 3 carbon atoms or halogenated alkenyl. Oxy, preferably F, Cl, —OCF ₃ or —CF ₃ , most preferably F, Cl or —OCF ₃ .

−任意に、式Ｖの誘電的に中性の化合物を１種類以上含む誘電的に中性の第２成分である成分Ｃを含んでもよい。   -Optionally, it may contain component C which is a dielectrically neutral second component comprising one or more dielectrically neutral compounds of formula V.

式中、
Ｒ^５１およびＲ^５２は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩＩでＲ^２１に与えられる意味を有し、好ましくはＲ^５１がアルキルでＲ^５２がアルキルまたはアルコキシであるか、Ｒ^５１がアルケニルでＲ^５２がアルキルであり、

Where
R ⁵¹ and R ⁵² each independently of one another have the meaning given to R ²¹ in formula II above, preferably R ⁵¹ is alkyl and R ⁵² is alkyl or alkoxy, or R ⁵¹ is alkenyl and R ⁵² is alkyl,

好ましくは、

Preferably,

Ｚ^５１およびＺ^５２は、それぞれ互いに独立に、Ｚ^５１が２回存在している場合は、これらもそれぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、好ましくは、それらの少なくとも１つは単結合であり、および
ｐは、０、１または２、好ましくは０または１である。

Z ⁵¹ and Z ⁵² are each independently of each other, and when Z ⁵¹ is present twice, they are each independently of each other, —CH ₂ CH ₂ —, —COO—, trans—CH═CH—, trans —CF═CF—, —CH ₂ O—, —CF ₂ O—, —C≡C— or a single bond, preferably at least one of them is a single bond, and p is 0, 1 Or 2, preferably 0 or 1.

本発明の好ましい実施形態において、本発明の液晶媒体は、式ＶＩおよびＶＩＩの化合物群より選択される誘電的に正の化合物を１種類以上含む誘電的に正の第２成分である成分Ｄを含む。   In a preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal medium of the present invention comprises a component D which is a dielectrically positive second component comprising one or more dielectrically positive compounds selected from the group of compounds of formulas VI and VII. Including.

式中、

Where

好ましくは、

Preferably,

Ｌ^６１、Ｌ^６２、Ｌ^７１およびＬ^７２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、好ましくは、Ｌ^６１および／またはＬ^７１はＦであり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ互いに独立に、前記Ｒ^２１に与えられる意味を有し、
Ｘ^６およびＸ^７は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、炭素数１〜３のハロゲン化されたアルキルまたはハロゲン化されたアルコキシ、または炭素数２または３のハロゲン化されたアルケニルまたはハロゲン化されたアルケニルオキシであり、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ_３または−ＣＦ_３、最も好ましくはＦ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ_３であり、
Ｚ^７１およびＺ^７２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合であり、好ましくは−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、より好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、最も好ましくは単結合であり、
ｌ、ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１である。
但し、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物は除外される。

L ⁶¹ , L ⁶² , L ⁷¹ and L ⁷² are each independently of each other H or F, preferably L ⁶¹ and / or L ⁷¹ is F;
R ⁶ and R ⁷ , independently of one another, have the meaning given to R ²¹ ,
X ⁶ and X ⁷ are each independently of each other halogen, halogenated alkyl having 1 to 3 carbon atoms or halogenated alkoxy, or halogenated alkenyl having 2 or 3 carbon atoms or halogenated alkenyl. Oxy, preferably F, Cl, —OCF ₃ or —CF ₃ , most preferably F, Cl or —OCF ₃ ,
Z ⁷¹ and ^{Z 72} each, independently of one _{another, -CH 2 CH 2 -, -} CF 2 CF 2 -, - COO-, trans -CH = CH-, trans _{-CF = CF -, - CH 2} O- or A single bond, preferably —CH ₂ CH ₂ —, —COO—, trans—CH═CH— or a single bond, more preferably —COO—, trans—CH═CH— or a single bond, most preferably a single bond. And
l, m, n, and o are each independently 0 or 1;
However, compounds of formula III and IV are excluded.

好ましい成分Ａは、式Ｉおよび／またはＩＩの誘電的に中性の化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   Preferred component A comprises one or more dielectrically neutral compounds of the formulas I and / or II, more preferably most, still more preferably substantially, most preferably all of them.

好ましい成分Ｂは、式ＩＩＩおよび／またはＩＶの誘電的に正で、３より大きい誘電異方性を有し、パラメーターが上式のそれぞれで与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくはＸ^３および／またはＸ^４がＦである化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。 Preferred components B have a dielectric anisotropy of formula III and / or IV and a dielectric anisotropy greater than 3, with the respective parameters given in each of the above formulas, preferably X ³ and And / or one or more compounds wherein X ⁴ is F, more preferably most, even more preferably substantially, most preferably all.

好ましくは、本発明の媒体は、第２の誘電的に中性の成分である成分Ｃを含む。好ましくは、この成分Ｃは、式ＩＶの誘電的に中性の化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   Preferably, the media of the present invention includes component C, which is a second dielectrically neutral component. Preferably, this component C comprises one or more dielectrically neutral compounds of formula IV, more preferably most, even more preferably substantially, most preferably all of them.

好ましくは、本発明の媒体は、第２の誘電的に正の成分である成分Ｄを含む。好ましくは、この成分Ｄは、式Ｖおよび／またはＶＩの誘電的に正で、３より大きい誘電異方性を有し、パラメーターが上式のそれぞれで与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくはＸ^６がＦおよび／またはＸ^７がＦまたはＣｌである化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。 Preferably, the media of the present invention includes a component D that is a second dielectrically positive component. Preferably, this component D has a dielectric positive anisotropy of formula V and / or VI and a dielectric anisotropy greater than 3, each having the meaning given by each of the above formulas, preferably It contains one or more compounds wherein X ⁶ is F and / or X ⁷ is F or Cl, more preferably most, still more preferably substantially, most preferably all.

本発明の好ましい実施形態において、成分Ｂは、式ＩＩＩａおよびＩＶａの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   In a preferred embodiment of the invention, component B comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formulas IIIa and IVa, more preferably most, more preferably substantially, most preferably all, It consists of these.

式中、パラメーターは、上式ＩＩＩおよびＩＶのそれぞれで与えられるそれぞれの意味を有する。

In which the parameters have their respective meanings given in each of the above formulas III and IV.

本発明の好ましい実施形態において、成分Ｃは、式Ｖａ〜Ｖｅの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   In a preferred embodiment of the present invention, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula Va-Ve, more preferably most, more preferably substantially, most preferably all, It consists of these.

式中、パラメーターは上式Ｖで与えられるそれぞれの意味を有し、Ｌ^５はＨまたはＦ、好ましくはＦで、好ましくは、
式Ｖａ中、
Ｒ^５１はアルケニルで、好ましくはビニルまたは１−Ｅ−プロペニルであり、および
Ｒ^５２はアルキルまたはアルケニルで、好ましくはアルキル、最も好ましくはプロピル、ブチルまたはペンチルであり、
式Ｖｂ中、
Ｒ^５１はアルキルで、好ましくはプロピル、ブチルまたはペンチルであり、および
Ｒ^５２はアルキルまたはアルコキシで、好ましくはメチル、エチル、プロピル、メトキシまたはエトキシ、最も好ましくはメトキシまたはエトキシであり、
式Ｖｃ中、
Ｒ^５１はアルケニルで、好ましくはビニルまたは３−ブテニルであり、および
Ｒ^５２はアルキルで、好ましくはメチル、エチルまたはプロピル、最も好ましくはメチルであり、
式Ｖｄ中、
Ｒ^５１はアルキルで、好ましくはプロピルまたはペンチルであり、および
Ｒ^５２はアルキルで、好ましくはエチルであり、および
式Ｖｅ中、
Ｒ^５１はアルキルで、好ましくはエチル、プロピル、ブチルまたはペンチルであり、および
Ｒ^５２はアルキルで、好ましくはエチル、プロピル、ブチルまたはペンチルである。

In which the parameters have the respective meaning given by formula V above, L ⁵ is H or F, preferably F, preferably
In formula Va,
R ⁵¹ is alkenyl, preferably vinyl or 1-E-propenyl, and R ⁵² is alkyl or alkenyl, preferably alkyl, most preferably propyl, butyl or pentyl;
In formula Vb,
R ⁵¹ is alkyl, preferably propyl, butyl or pentyl, and R ⁵² is alkyl or alkoxy, preferably methyl, ethyl, propyl, methoxy or ethoxy, most preferably methoxy or ethoxy,
In Formula Vc,
R ⁵¹ is alkenyl, preferably vinyl or 3-butenyl, and R ⁵² is alkyl, preferably methyl, ethyl or propyl, most preferably methyl,
In Formula Vd,
R ⁵¹ is alkyl, preferably propyl or pentyl, and R ⁵² is alkyl, preferably ethyl, and in Formula Ve
R ⁵¹ is alkyl, preferably ethyl, propyl, butyl or pentyl, and R ⁵² is alkyl, preferably ethyl, propyl, butyl or pentyl.

本発明の好ましい実施形態において、成分Ｃは、式Ｖａ〜ＶｃおよびＶｅの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   In a preferred embodiment of the invention, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formulas Va to Vc and Ve, more preferably most, still more preferably substantially, most preferably all It consists of these.

本発明の特に好ましい実施形態の１つにおいて、成分Ｃは、式ＶａおよびＶｃの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。この好ましい実施形態において、媒体は好ましくは成分Ｄを含む。   In one particularly preferred embodiment of the invention, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula Va and Vc, more preferably most, still more preferably substantially, most preferably Everything consists of these. In this preferred embodiment, the medium preferably comprises component D.

本発明の他の好ましい実施形態の１つにおいて、成分Ｃは、式ＶａおよびＶｃの化合物群より選択される化合物を１種類以上と、式ＶｄおよびＶｅの化合物群より選択される化合物を１種類以上とを含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。この好ましい実施形態において、媒体は好ましくは成分Ｄを含まない。   In another preferred embodiment of the invention, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula Va and Vc and one type of compound selected from the group of compounds of formulas Vd and Ve. More preferably, most consists of these, more preferably substantially, most preferably all. In this preferred embodiment, the medium is preferably free of component D.

本発明の好ましい実施形態において、媒体は成分Ｄを含んでおり、成分Ｄは、式ＶＩａ〜ＶＩｃおよび式ＶＩＩａ〜ＶＩＩｃの化合物群より選択される式ＶＩおよびＶＩＩの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   In a preferred embodiment of the invention, the medium comprises component D, wherein component D contains a compound selected from the group of compounds of formula VI and VII selected from the group of compounds of formula VIa-VIc and formula VIIa-VIIc. One or more types are included, more preferably most, even more preferably substantially, most preferably all.

式中、パラメーターは上式ＶＩで与えられるそれぞれの意味を有し、式ＶＩａにおいてパラメーターＬ^６３およびＬ^６４は、それぞれおよび他のパラメーターと独立に、ＨまたはＦであり、式ＶＩｂにおいて、好ましくは、

Wherein the parameters have the respective meanings given by formula VI above, in which parameters L ⁶³ and L ⁶⁴ are H or F, independently of each and other parameters, preferably in formula VIb ,

式中、パラメーターは上式ＶＩＩで与えられるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ^７は、エチル、プロピルまたはペンチルであり、および
Ｘ^７は、ＦまたはＣｌであり、好ましくは、
式ＶＩＩａ中、
Ｒ^７は、エチルまたはプロピルであり、
Ｌ^７１は、Ｈであり、および
Ｘ^７は、Ｆであり、
式ＶＩＩｂ中、
Ｒ^７は、プロピルまたはペンチルであり、および
Ｘ^７は、Ｃｌであり、
式ＶＩＩｃ中、
Ｒ^７は、プロピルまたはペンチルであり、および
Ｘ^７は、Ｆである。

In which the parameters have the respective meanings given by formula VII above, preferably
R ⁷ is ethyl, propyl or pentyl, and X ⁷ is F or Cl, preferably
In Formula VIIa,
R ⁷ is ethyl or propyl;
L ⁷¹ is H, and X ⁷ is F;
In Formula VIIb,
R ⁷ is propyl or pentyl, and X ⁷ is Cl;
In Formula VIIc,
R ⁷ is propyl or pentyl, and X ⁷ is F.

本発明の好ましい実施形態において、媒体は式ＶＩＩｂの化合物を１種類以上含む。更に好ましい実施形態において、好ましくは式ＶＩＩｂの１種類以上の化合物に加えて、媒体は式ＶＩＩａおよびＶＩＩｃの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。   In a preferred embodiment of the invention, the medium comprises one or more compounds of formula VIIb. In a further preferred embodiment, preferably in addition to one or more compounds of formula VIIb, the medium comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula VIIa and VIIc.

好ましくは、本発明の液晶混合物は、成分ＡおよびＢに加え少なくとも１種類の更なる成分を含む。この第３の成分は成分ＣおよびＤのいずれか一方でよく、好ましくは存在する第３成分は成分Ｃである。   Preferably, the liquid crystal mixture of the present invention comprises at least one further component in addition to components A and B. This third component may be either component C or D, preferably the third component present is component C.

明らかであるが、本発明の混合物は、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの全てを含んでいてもよい。   Obviously, the mixtures according to the invention may contain all of components A, B, C and D.

加えて、本発明の液晶混合物は更なる随意成分である成分Ｅを含んでいてもよく、成分Ｅは負の誘電異方性を有しており、好ましくは式ＶＩＩＩの誘電的に負の化合物を含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これよりなる。   In addition, the liquid-crystal mixtures according to the invention may contain a further optional component E, which has a negative dielectric anisotropy, preferably a dielectrically negative compound of the formula VIII More preferably most, even more preferably substantially, most preferably all.

式中、
Ｒ^８１およびＲ^８２は、それぞれ互いに独立に、上式ＩＩでＲ^２１に与えられる意味を有し、

Where
R ⁸¹ and R ⁸² each independently of one another have the meaning given to R ²¹ in formula II above,

Ｚ^８１およびＺ^８２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合であり、好ましくは、それらの少なくとも一方が単結合であり、最も好ましくは両方が単結合であり、
Ｌ^８１およびＬ^８２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ−ＦまたはＮであり、好ましくは、それらの少なくとも一方がＣ−Ｆであり、最も好ましくは両方がＣ−Ｆであり、および
ｋは、０または１である。 Z ⁸¹ and ^{Z 82} each, independently of one _{another, -CH 2 CH 2 -, -} COO-, trans -CH = CH-, trans _{-CF = CF -, - CH 2} O -, - CF 2 O- or a single A bond, preferably at least one of them is a single bond, most preferably both are single bonds,
L ⁸¹ and L ⁸² are each independently C—F or N, preferably at least one of them is C—F, most preferably both are C—F, and k is 0 Or it is 1.

好ましくは、本発明の液晶媒体は、成分Ａ〜Ｅ、好ましくは成分Ａ〜Ｃおよび最も好ましくは成分Ａ〜Ｄのそれぞれの１種類以上の成分、および特には式Ｉ〜ＶＩＩＩ、好ましくはＩ〜ＶＩＩ、最も好ましくはＩ〜ＶおよびＶＩＩの化合物群から選択される化合物を含み、より好ましくは大部分が、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   Preferably, the liquid-crystalline media of the present invention comprise components A to E, preferably one or more of each of components A to C and most preferably components A to D, and especially formulas I to VIII, preferably I to VII, most preferably comprising a compound selected from the group of compounds of I to V and VII, more preferably most, most preferably all consisting of these.

本出願において「含む」は、組成物の文脈において、例えば媒体または成分などの言及される物が、問題となっている単一または複数種類の成分または単一または複数種類の化合物を含有していること、好ましくは合計濃度で１０％以上、最も好ましくは２０％以上含有していることを意味する。   In this application, “comprising” includes, in the context of a composition, a single or multiple types of components or single or multiple types of compounds in which the mentioned item, such as a medium or component, is in question. It means that the total concentration is preferably 10% or more, and most preferably 20% or more.

文脈中、「大部分が・・よりなる」は、言及される物が、問題となっている単一または複数種類の成分または単一または複数種類の化合物を５５％以上、好ましくは６０％以上、最も好ましくは７０％以上を含有することを意味する。   In context, “consists mostly of” means that the item being referred to is at least 55%, preferably at least 60% of the single or multiple components or single or multiple compounds in question. , Most preferably means containing 70% or more.

文脈中、「実質的に・・よりなる」は、言及される物が、問題となっている単一または複数種類の成分または単一または複数種類の化合物を８０％以上、好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上を含有することを意味する。   In the context, “consisting essentially of” means that the item referred to is at least 80%, preferably at least 90% of the single or multiple components or single or multiple compounds in question. , Most preferably means containing 95% or more.

文脈中、「全てが・・よりなる」は、言及される物が、問題となっている単一または複数種類の成分または単一または複数種類の化合物を９８％以上、好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００．０％を含有することを意味する。   In the context, “consisting of all” means that the item being referred to is at least 98%, preferably at least 99% of the single or multiple components or single or multiple compounds in question. Most preferably, it means to contain 100.0%.

また、本発明の媒体の中で、上では明確には述べていないが、その他のメソゲン性化合物を任意成分として、有利に使用することもできる。当業者は、そのような化合物を知っている。   In the medium of the present invention, other mesogenic compounds, which are not clearly described above, can be advantageously used as optional components. One skilled in the art knows such compounds.

本発明の液晶媒体は、９５℃以上の、好ましくは１００℃以上の、最も好ましくは１０５℃以上の透明点によって特徴付けられる。   The liquid crystal medium of the present invention is characterized by a clearing point of 95 ° C or higher, preferably 100 ° C or higher, most preferably 105 ° C or higher.

本発明の液晶媒体の５８９ｎｍ（ナトリウムのＤ線）で２０℃におけるΔｎは、好ましくは０．１００以上０．２００以下の範囲、より好ましくは０．１３０以上０．１８０以下の範囲、最も好ましくは０．１４０以上０．１６０以下の範囲である。   The Δn at 20 ° C. of the liquid crystal medium of the present invention at 589 nm (sodium D line) is preferably in the range of 0.100 to 0.200, more preferably in the range of 0.130 to 0.180, most preferably It is the range of 0.140 or more and 0.160 or less.

本発明の液晶媒体の１ｋＨｚで２０℃におけるΔεは、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、最も好ましくは８以上である。特には、Δεは１２以下、好ましくは１１以下、最も好ましくは１０以下である。   Δε at 20 ° C. at 1 kHz of the liquid crystal medium of the present invention is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and most preferably 8 or more. In particular, Δε is 12 or less, preferably 11 or less, and most preferably 10 or less.

本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも０℃以下から９５℃以上、より好ましくは少なくとも−２０℃以下から９５℃以上まで、最も好ましくは少なくとも−３０℃以下から９５℃以上まで、特には少なくとも−４０℃以下から１００℃以上まで広がることが好ましい。 The nematic phase of the medium of the present invention is preferably at least 0 ° C. or lower to 95 ° C. or higher, more preferably at least −20 ° C. or lower to 95 ° C. or higher, most preferably at least −30 ° C. or lower to 95 ° C. or higher, especially It is preferable to spread from at least −40 ° C. to 100 ° C.

本発明の液晶媒体の１ｋＨｚおよび２０℃における閾電圧は、キラルドーパントなしで光学遅延が０．５０μｍのＴＮセル中で、好ましくは１．５Ｖ以上〜２．０Ｖ以下、好ましくは１．６Ｖ以上〜１．８Ｖ以下の範囲内である。   The threshold voltage of the liquid crystal medium of the present invention at 1 kHz and 20 ° C. is preferably 1.5 V or more and 2.0 V or less, preferably 1.6 V or more in a TN cell having no chiral dopant and an optical delay of 0.50 μm. It is within the range of 1.8V or less.

好ましくは、媒体中における成分Ａの濃度は、５％〜４０％、より好ましくは７％〜３５％、さらに好ましくは１０％〜３０％、最も好ましくは１３％〜２５％の範囲内である。   Preferably, the concentration of component A in the medium is in the range of 5% to 40%, more preferably 7% to 35%, even more preferably 10% to 30%, most preferably 13% to 25%.

好ましくは、媒体中における成分Ｂの濃度は、５％〜５０％、より好ましくは１０％〜４５％、さらに好ましくは２０％〜４０％、最も好ましくは２４％〜３６％の範囲内である。   Preferably, the concentration of component B in the medium is in the range of 5% to 50%, more preferably 10% to 45%, even more preferably 20% to 40%, and most preferably 24% to 36%.

好ましくは、媒体中における成分Ｃの濃度は、１０％〜６０％、より好ましくは３０％〜５０％、最も好ましくは３５％〜４５％の範囲内である。   Preferably, the concentration of component C in the medium is in the range of 10% to 60%, more preferably 30% to 50%, most preferably 35% to 45%.

好ましくは媒体中における成分Ｄの濃度は０％〜４０％の範囲内であり、成分Ｄが存在する好ましい実施形態において、好ましくは１％〜３０％、さらに好ましくは２％〜２５％、最も好ましくは３％〜２０％の範囲内である。   Preferably the concentration of component D in the medium is in the range of 0% to 40%, and in preferred embodiments where component D is present, preferably 1% to 30%, more preferably 2% to 25%, most preferably Is in the range of 3% to 20%.

好ましくは、媒体中における式Ｉの化合物の濃度は、４％〜３５％、より好ましくは５％〜３０％、さらに好ましくは６％〜２５％、最も好ましくは９％〜２０％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula I in the medium is within the range of 4% to 35%, more preferably 5% to 30%, even more preferably 6% to 25%, most preferably 9% to 20%. is there.

好ましくは、媒体中における式ＩＩの化合物の濃度は、１％〜２０％、より好ましくは１％〜１５％、さらに好ましくは２％〜１０％、最も好ましくは２％〜８％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula II in the medium is within the range of 1% to 20%, more preferably 1% to 15%, even more preferably 2% to 10%, most preferably 2% to 8%. is there.

好ましくは、媒体中における式ＩＩＩの化合物の濃度は、５％〜２５％、より好ましくは１０％〜２０％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula III in the medium is in the range of 5% to 25%, more preferably 10% to 20%.

好ましくは、媒体中における式ＩＶの化合物の濃度は、５％〜２５％、より好ましくは７％〜２０％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula IV in the medium is in the range of 5% to 25%, more preferably 7% to 20%.

好ましくは、媒体中における式Ｖの化合物の濃度は、２５％〜５０％、より好ましくは３０％〜４５％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula V in the medium is in the range of 25% to 50%, more preferably 30% to 45%.

本発明の好ましい実施形態の１つにおいて、媒体中における式Ｖａの化合物の濃度は１５％〜３５％、より好ましくは２０％〜３０％の範囲内であり、媒体中における式Ｖｃの化合物の濃度は７％〜２５％、より好ましくは１０％〜２０％の範囲内である。この好ましい実施形態において、成分Ｃは、式ＶａおよびＶｃの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   In one preferred embodiment of the invention, the concentration of the compound of formula Va in the medium is in the range of 15% to 35%, more preferably 20% to 30%, and the concentration of the compound of formula Vc in the medium Is in the range of 7% to 25%, more preferably 10% to 20%. In this preferred embodiment, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula Va and Vc, more preferably most, more preferably substantially, most preferably all Become.

他の好ましい実施形態において成分Ｃは、式Ｖａ〜Ｖｅ、好ましくは式Ｖａ〜ＶｃおよびＶｅの化合物群より選択される化合物を１種類以上含み、より好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に、最も好ましくは全てが、これらよりなる。この実施形態において、媒体中の式Ｖａの化合物の濃度は１５％〜３０％、より好ましくは２０％〜２５％の範囲内であり、媒体中の式Ｖｂの化合物の濃度は１％〜１５％、より好ましくは２％〜１０％の範囲内であり、媒体中の式Ｖｃの化合物の濃度は７％〜２０％、より好ましくは１０％〜１５％の範囲内であり、媒体中の式Ｖｅの化合物の濃度は１％〜１５％、より好ましくは２％〜１０％の範囲内である。   In another preferred embodiment, component C comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formula Va-Ve, preferably formula Va-Vc and Ve, more preferably most, still more preferably substantially. Most preferably all consist of these. In this embodiment, the concentration of the compound of formula Va in the medium is in the range of 15% to 30%, more preferably 20% to 25%, and the concentration of the compound of formula Vb in the medium is 1% to 15%. More preferably in the range of 2% to 10% and the concentration of the compound of formula Vc in the medium is in the range of 7% to 20%, more preferably in the range of 10% to 15% and the formula Ve in the medium The concentration of the compound is in the range of 1% to 15%, more preferably 2% to 10%.

好ましくは、媒体中の式ＶＩＩａの化合物の濃度は、それらが存在する場合、１％〜１５％、より好ましくは５％〜１０％の範囲内である。   Preferably, the concentration of the compound of formula VIIa in the medium is in the range of 1% to 15%, more preferably 5% to 10%, when they are present.

好ましくは、媒体中の式ＶＩＩｂの化合物の濃度は、それらが存在する場合、１％〜２０％、より好ましくは２％〜１５％の範囲内である。   Preferably, the concentration of compounds of formula VIIb in the medium is in the range of 1% to 20%, more preferably 2% to 15%, when they are present.

好ましくは、媒体中の式ＶＩＩｃの化合物の濃度は、それらが存在する場合、１％〜１０％、より好ましくは２％〜７％の範囲内である。   Preferably, the concentration of compounds of formula VIIc in the medium is in the range of 1% to 10%, more preferably 2% to 7%, when they are present.

成分Ｅが媒体中に存在する場合、混合物全体の好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０％〜１５％、最も好ましくは１％〜１０％の濃度で使用される。   When component E is present in the medium, it is preferably used at a concentration of 0% to 30%, more preferably 0% to 15%, most preferably 1% to 10% of the total mixture.

任意に、本発明の媒体は、物理的性質を調節するために、さらに液晶化合物を含むことができる。当業者は、そのような化合物を知っている。本発明の媒体中におけるそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％、最も好ましくは１％〜１５％である。   Optionally, the medium of the present invention can further comprise a liquid crystal compound in order to adjust the physical properties. One skilled in the art knows such compounds. Their concentration in the medium of the present invention is preferably 0% to 30%, more preferably 0.1% to 20%, most preferably 1% to 15%.

本発明の好ましい実施形態において、成分Ｃは、好ましくは式Ｖ、より好ましくは式Ｖａ、より好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、より好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ１および／またはＣＣ−ｎ−Ｖのそれぞれのサブ式から選択され、最も好ましくは式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１の群より選ばれる化合物を１種類以上含む。これらの略号（頭文字）の定義は、以下の表Ｂ中で与えられる。   In a preferred embodiment of the invention, component C is preferably of formula V, more preferably of formula Va, more preferably of formula CC-n-V and / or CC-n-Vm, more preferably of formula CC-n-V1. And / or a compound selected from the respective sub-formula of CC-n-V, most preferably selected from the group of formulas CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V and CC-3-V1 1 or more types. Definitions of these abbreviations (acronyms) are given in Table B below.

好ましくは、液晶媒体は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ、好ましくは成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの総量で、５０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％、最も好ましくは８０％〜１００％、特には９０％〜１００％含み、同様に式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ、好ましくは式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩＩの化合物を１種類以上含有し、好ましくは大部分が、最も好ましくは全てが、これらよりなる。   Preferably, the liquid crystal medium is 50% to 100%, more preferably 70% to 100%, most preferably the total amount of components A, B, C, D and E, preferably components A, B, C and D, most preferably 80% to 100%, in particular 90% to 100%, likewise 1 of the compounds of formula I, II, III, IV, V, VI and VII, preferably of formula I, II, III, IV, V and VII It contains more than one type, preferably most, most preferably all.

本出願において、「誘電的に正」という用語は、化合物または成分がΔε＞３．０であること、「誘電的に中性」という用語は、−１．５≦Δε≦３．０であること、「誘電的に負」という用語は、Δε＜−１．５であることを意味し、Δεは、１ｋＨｚの周波数で２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中での、個別の化合物のそれぞれの１０％の溶液の結果から決定される。それぞれの化合物のホスト混合物中での溶解性が１０％未満であるときは、濃度を５％まで低下して測定する。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両方において決定する。両方の型のセルのセルギャップは、およそ２０μｍである。印加される電圧は、１ｋＨｚの周波数で室温において典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの二乗平均平方根値を有する正弦波であるが、しかしながら、常にそれぞれの試験混合物の容量の閾値よりも低く選択される。   In this application, the term “dielectrically positive” means that the compound or component is Δε> 3.0, and the term “dielectrically neutral” is −1.5 ≦ Δε ≦ 3.0. That is, the term “dielectrically negative” means that Δε <−1.5, where Δε is determined at 20 ° C. at a frequency of 1 kHz. The dielectric anisotropy of each compound is determined from the results of a 10% solution of each of the individual compounds in the nematic host mixture. When the solubility of each compound in the host mixture is less than 10%, the concentration is reduced to 5% and measured. The volume of the test mixture is determined in both cells having a homeotropic orientation and cells having a homogeneous orientation. The cell gap for both types of cells is approximately 20 μm. The applied voltage is a sine wave with a root mean square value typically between 0.5 V and 1.0 V at room temperature at a frequency of 1 kHz, however it is always below the capacity threshold of the respective test mixture. Selected.

Δεは（ε_‖−ε_⊥）と定義され、一方ε_ａｖは（ε_‖＋２ε_⊥）／３と定義される。 Δε is defined as (epsilon _{||-epsilon ⊥),} whereas epsilon _av is defined as (epsilon _|| + 2ε _⊥) / 3.

誘電的に正の化合物については、混合物ＺＬＩ−４７９２が、誘電的に中性および誘電的に負の化合物については、混合物ＺＬＩ−３０８６（両方ともメルク社製、ドイツ国）が、それぞれホスト混合物として使用される。化合物の誘電率は、注目している化合物の添加によるそれぞれのホスト化合物の値の変化から決定される。その値を、注目している化合物の濃度１００％に外挿する。   For dielectric positive compounds, the mixture ZLI-4792 is used as the host mixture, and for dielectric neutral and dielectric negative compounds, the mixture ZLI-3086 (both from Merck, Germany) is used as the host mixture. used. The dielectric constant of a compound is determined from the change in the value of each host compound due to the addition of the compound of interest. Extrapolate that value to 100% concentration of the compound of interest.

２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分は、そのままで測定され、他の全ての点についても化合物の測定と同様に処理される。   A component having a nematic phase at a measurement temperature of 20 ° C. is measured as it is, and all other points are treated in the same manner as the measurement of the compound.

本出願において「閾電圧」という用語は、明示的に別のことを述べなければ、光学的閾値を意味し、そして１０％相対的コントラスト（Ｖ_１０）について与えられ、また、「飽和電圧」という用語は、光学的飽和を意味し、そして９０％相対的コントラスト（Ｖ_９０）について与えられる。フレデリクス閾値（Ｖ_Ｆｒ）とも呼ばれる容量的閾電圧（Ｖ_０）は、特に明示的に述べる場合にのみ使用する。 The term “threshold voltage” in this application means the optical threshold, unless explicitly stated otherwise, and is given for 10% relative contrast (V ₁₀ ) and is also referred to as “saturation voltage”. The term means optical saturation and is given for 90% relative contrast (V ₉₀ ). The capacitive threshold voltage (V ₀ ), also called the Fredericks threshold (V _Fr ), is used only when specifically stated.

本出願で与えられたパラメーターの範囲は、他に明示的に述べなければすべて限界値を含む。   The ranges of parameters given in this application all include limit values unless explicitly stated otherwise.

本出願の全体を通じて、他に特に述べなければ、全ての濃度は、質量パーセントで与えられ、それぞれの完全な混合物に関するものであり、全ての温度は、摂氏度で与えられ、全ての温度差も摂氏度で与えられ、すべての物理的な特性は、「Ｍｅｒｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、Ｓｔａｔｕｓ、１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国により決定され、２０℃の温度に対して与えられる。以下の定義および条件も、他に明らかに述べなければ、出願全体に渡って適用される。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧、並びに他の全ての電気光学的特性は、メルク社、ドイツ国で作製された試験セルで決定される。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセルギャップを有している。電極は、１．１３ｃｍ^２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε_‖）用には日本国日産化学社製ＳＥ−１２１１、およびホモジニアス配向（ε_⊥）用には日本国日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は、０．３Ｖ_ｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用し、米国ヒューレットパッカード社製ＬＣＲメーターＨＰ−４２７４Ａで決定する。電気光学的測定において使用した光は、白色光である。用いる構成は、日本国大塚社より商業的に入手可能である。特性電圧は、垂直観察の下で決定する。閾値（Ｖ_１０）−中間灰色（Ｖ_５０）−および飽和（Ｖ_９０）電圧は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定される。 Throughout this application, unless otherwise stated, all concentrations are given in weight percent and relate to each complete mixture, all temperatures are given in degrees Celsius, and all temperature differences are All physical properties, given in degrees Celsius, are determined by the “Merk Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals”, Status, November 1997, Merck, Germany, given for a temperature of 20 ° C. It is done. The following definitions and conditions also apply throughout the application unless explicitly stated otherwise. The optical anisotropy (Δn) is determined at a wavelength of 589.3 nm. The dielectric anisotropy (Δε) is determined at a frequency of 1 kHz. The threshold voltage, as well as all other electro-optical properties, are determined in test cells made in Merck, Germany. The test cell for the determination of Δε has a cell gap of about 20 μm. The electrode is a circular ITO electrode with an area of 1.13 cm ² and a guard ring. The alignment layer is SE-1211 manufactured by Nissan Chemical Industries, Japan for homeotropic alignment (ε _‖ ), and polyimide AL-1054 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. for homogeneous alignment (ε _⊥ ). A capacity | capacitance uses the sine wave which has a voltage of 0.3V _rms , and determines it with US LCR meter HP-4274A by a Hewlett-Packard company. The light used in the electro-optical measurement is white light. The configuration used is commercially available from Otsuka, Japan. The characteristic voltage is determined under vertical observation. The threshold (V ₁₀ ) -medium gray (V ₅₀ )-and saturation (V ₉₀ ) voltages are determined at 10%, 50% and 90% relative contrast, respectively.

本発明による液晶媒体は、通常の濃度で添加剤およびキラルドーパントをさらに含むことができる。これらのさらなる構成成分の合計濃度は、混合物の合計を基礎として０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。それぞれ使用される個別の化合物の濃度は、好ましくは０．１％〜３％の範囲である。これらおよび類似の添加物の濃度は、本出願の液晶媒体の液晶成分および化合物の濃度の値および範囲には考慮されない。   The liquid crystal medium according to the present invention can further comprise additives and chiral dopants in conventional concentrations. The total concentration of these further components ranges from 0% to 10%, preferably from 0.1% to 6%, based on the total mixture. The concentration of each individual compound used is preferably in the range of 0.1% to 3%. The concentrations of these and similar additives are not considered in the concentration values and ranges of the liquid crystal components and compounds of the liquid crystal media of the present application.

本発明による本発明の液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは３〜３０種類、より好ましくは４〜２０種類、および最も好ましくは４〜１６種類の化合物からなる。これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。原則として、より少ない量で使用される化合物の所定量を、より多い量として用いられる化合物に溶解する。温度がより高い濃度で用いられる化合物の透明点を越える場合には、溶解の課程の完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、他の慣用の方法、例えば、同族化合物または共融混合物であることができる、いわゆるプレ混合物の使用や、構成成分が使用可能な状態の混合物自身である、いわゆるマルチ・ボトル・システムにより媒体を調製することもできる。   The liquid crystal medium of the present invention according to the present invention consists of several compounds, preferably 3-30, more preferably 4-20, and most preferably 4-16. These compounds are mixed in a conventional manner. As a rule, a given amount of compound used in a smaller amount is dissolved in a compound used as a larger amount. It is particularly easy to observe the completion of the dissolution process if the temperature exceeds the clearing point of the compound used at the higher concentration. However, other conventional methods, for example the use of so-called pre-mixtures, which can be homologous compounds or eutectic mixtures, or so-called multi-bottle systems where the components themselves are ready-to-use Can also be prepared.

適当な添加物の添加により、本発明による液晶媒体は、すべての既知型の液晶ディスプレイで使用されるか、ＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−ＡＭＤ、ＶＡＮ−ＡＭＤ、ＩＰＳおよび特にＯＣＢ ＬＣＤのような液晶媒体で使用できるように改変できる。   With the addition of suitable additives, the liquid-crystalline media according to the invention can be used in all known types of liquid-crystal displays or like TN-, TN-AMD, ECB-AMD, VAN-AMD, IPS and in particular OCB LCDs. It can be modified so that it can be used with various liquid crystal media.

液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、相がある場合はスメクチック相（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で与えられる。   The melting point T (C, N) or T (C, S) of the liquid crystal, the transition T (S, N) from the smectic phase (S) to the nematic (N) phase, if any, and the clearing point T (N, I ) Is given in degrees Celsius.

本出願において、および特に以下に示す例において、液晶化合物の構造は略号（頭文字）で示されている。その略号から対応する構造への変換は、下記表ＡおよびＢに従って一義的に行われる。基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は全部が、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。表Ｂの解釈は、それ自体で明らかである。表Ａには、構造の核に対する略号のみが示されている。それぞれの化合物は、ハイフンおよび以下の置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２を特定するコードが続く核の略号で表される。 In the present application, and in particular in the examples shown below, the structure of the liquid crystal compounds is indicated by abbreviations (acronyms). The conversion from the abbreviation to the corresponding structure is performed uniquely according to Tables A and B below. The groups C _n H _{2n + 1} and C _m H _{2m + 1} are all linear alkyl groups each having n or m carbon atoms. The interpretation of Table B is self-explanatory. In Table A, only the abbreviations for the core of the structure are shown. Each compound is represented by a nuclear abbreviation followed by a hyphen and a code identifying the following substituents R ¹ , R ² , L ¹ and L ² .

＜表Ａ＞

<Table A>

＜表Ｂ＞

<Table B>

本発明の液晶媒体は、好ましくは、
−表ＡおよびＢの化合物群から選択される７種類以上、好ましくは８種類以上の化合物で、好ましくは異なる式の化合物、および／または
−表Ａの化合物群から選択される１種類以上、より好ましくは２種類以上の化合物、好ましくは３種類以上の化合物で、好ましくは異なる式の化合物、および／または
−表Ｂの化合物群から選択される３種類以上、より好ましくは４種類以上の化合物、さらに好ましくは５種類以上の化合物で、好ましくは異なる式の化合物を含む。

The liquid crystal medium of the present invention is preferably
-7 or more, preferably 8 or more compounds selected from the group of compounds in Tables A and B, preferably compounds of different formulas, and / or-1 or more selected from the group of compounds in Table A, and more Preferably two or more compounds, preferably three or more compounds, preferably compounds of different formulas, and / or three or more, more preferably four or more compounds selected from the group of compounds in Table B, More preferably, it is a compound of 5 or more types, preferably including compounds of different formulas.

下記の例は、いかなる様式でも制限することなく、本発明を説明するものである。   The following examples illustrate the invention without limiting it in any way.

しかしながら、物理的特性および組成は、当業者にどの特性が達成できるか、そして、どの範囲でそれらを変更できるかを説明する。よって、特に、実現できる各種成分と、達成でき好ましくは達成される各種の特性との組み合わせが、当業者のために明確にされる。   However, the physical properties and composition explain to those skilled in the art what properties can be achieved and to what extent they can be varied. Thus, in particular, the combination of the various components that can be realized and the various properties that can be achieved and preferably achieved is clarified for those skilled in the art.

＜例１＞
以下の表に与えられる組成および特性の液晶混合物を実現する。 <Example 1>
A liquid crystal mixture of the composition and properties given in the table below is realized.

この混合物は、ＯＣＢモードで動作するディスプレイに非常に良く適している。

This mixture is very well suited for displays operating in OCB mode.

＜例２＞
以下の表に与えられる組成および特性の液晶混合物を実現する。 <Example 2>
A liquid crystal mixture of the composition and properties given in the table below is realized.

この混合物は、ＯＣＢモードで動作するディスプレイに非常に良く適している。

This mixture is very well suited for displays operating in OCB mode.

＜例３＞
以下の表に与えられる組成および特性の液晶混合物を実現する。 <Example 3>
A liquid crystal mixture of the composition and properties given in the table below is realized.

この混合物は、ＯＣＢモードで動作するディスプレイに非常に良く適している。

This mixture is very well suited for displays operating in OCB mode.

＜例４＞     <Example 4>

この混合物は、ＯＣＢモードで動作するディスプレイに非常に良く適している。

This mixture is very well suited for displays operating in OCB mode.

＜例５＞     <Example 5>

この混合物は、ＯＣＢモードで動作するディスプレイに非常に良く適している。

This mixture is very well suited for displays operating in OCB mode.

Claims (11)

−式ＩおよびＩＩの化合物群より選択される誘電的に中性の化合物を１種類以上含む誘電的に中性の成分である成分Ａと、
−誘電的に正の化合物を１種類以上含む誘電的に正の成分である成分Ｂと
を含む液晶媒体。

（式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルであり、
Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルである。） -A component A which is a dielectrically neutral component comprising one or more dielectrically neutral compounds selected from the group of compounds of formulas I and II;
A liquid crystal medium comprising a component B which is a dielectrically positive component containing at least one dielectrically positive compound.

(Where
R ¹¹ and R ¹² are independently of each other alkyl of 1 to 7 carbons, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl of 2 to 7 carbons, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. Alkenyl
R ²¹ and R ²² are independently of each other alkyl having 1 to 7 carbon atoms, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl having 2 to 7 carbon atoms, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. Alkenyl. ) 前記成分Ｂが、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む請求項１記載の液晶媒体。

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７のアルキル、アルコキシ、フッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化されたアルケニルであり、および
Ｘ^３およびＸ^４は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、炭素数１〜３のハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、または炭素数２または３のハロゲン化されたアルケニルまたはハロゲン化されたアルケニルオキシである。） 2. A liquid crystal medium according to claim 1, wherein said component B comprises one or more compounds selected from the group of compounds of formulas III and IV.

(Where
R ³ and R ⁴ are independently of each other alkyl having 1 to 7 carbons, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy, alkenyl having 2 to 7 carbons, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated. And X ³ and X ⁴ are each independently of each other halogen, halogenated alkyl or alkoxy having 1 to 3 carbon atoms, or halogenated alkenyl or halogenated having 2 or 3 carbon atoms. Alkenyloxy. ) −式Ｖの誘電的に中性の化合物を１種類以上含む誘電的に中性の第２成分である成分Ｃを含む請求項１または２記載の液晶媒体。

（式中、
Ｒ^５１およびＲ^５２は、それぞれ互いに独立に、前記Ｒ^２１に与えられる意味を有し、

Ｚ^５１およびＺ^５２は、それぞれ互いに独立に、Ｚ^５１が２回存在している場合は、これらもそれぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、および
ｐは、０、１または２である。） 3. A liquid crystal medium according to claim 1 or 2, comprising a component C which is a dielectrically neutral second component comprising at least one dielectrically neutral compound of formula V.

(Where
R ⁵¹ and R ⁵² each independently have the meaning given to R ²¹ ,

Z ⁵¹ and Z ⁵² are each independently of each other, and when Z ⁵¹ is present twice, they are each independently of each other, —CH ₂ CH ₂ —, —COO—, trans—CH═CH—, trans _{-CF = CF -, - CH 2} O -, - CF 2 O -, - C≡C- or a single bond, and p is 0, 1 or 2. ) −式ＶＩおよびＶＩＩの化合物群より選択される誘電的に正の化合物を１種類以上含む誘電的に正の第２成分である成分Ｄを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。

（式中、

Ｌ^６１、Ｌ^６２、Ｌ^７１およびＬ^７２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ互いに独立に、前記Ｒ^２１に与えられる意味を有し、
Ｘ^６およびＸ^７は、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、炭素数１〜３のハロゲン化されたアルキルまたはハロゲン化されたアルコキシ、または炭素数２または３のハロゲン化されたアルケニルまたはハロゲン化されたアルケニルオキシであり、
Ｚ^７１およびＺ^７２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合であり、
ｌ、ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１である。
但し、式ＩＩＩおよびＩＶの化合物は除外される。） A component D as claimed in any one of claims 1 to 3, comprising a component D which is a dielectrically positive second component comprising one or more dielectrically positive compounds selected from the group of compounds of the formulas VI and VII. Liquid crystal medium.

(Where

L ⁶¹ , L ⁶² , L ⁷¹ and L ⁷² are each independently H or F,
R ⁶ and R ⁷ , independently of one another, have the meaning given to R ²¹ ,
X ⁶ and X ⁷ are each independently of each other halogen, halogenated alkyl having 1 to 3 carbon atoms or halogenated alkoxy, or halogenated alkenyl having 2 or 3 carbon atoms or halogenated alkenyl. Is oxy,
Z ⁷¹ and ^{Z 72} each, independently of one _{another, -CH 2 CH 2 -, -} CF 2 CF 2 -, - COO-, trans -CH = CH-, trans _{-CF = CF -, - CH 2} O- or Single bond,
l, m, n, and o are each independently 0 or 1;
However, compounds of formula III and IV are excluded. ) 請求項１中で定義される式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩの１種類以上の化合物を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。   5. A liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 4, comprising one or more compounds of formula I and one or more compounds of formula II as defined in claim 1. 請求項２中で定義される式ＩＩＩの１種類以上の化合物および式ＩＶの１種類以上の化合物を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。   6. A liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 5, comprising one or more compounds of formula III and one or more compounds of formula IV as defined in claim 2. 請求項４中で定義される式ＶＩＩの誘電的に中性の化合物を１種類以上含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。   7. A liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 6, comprising one or more dielectrically neutral compounds of the formula VII defined in claim 4. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する液晶ディスプレイ。   The liquid crystal display containing the liquid-crystal medium as described in any one of Claims 1-7. アクティブマトリクスによりアドレスされる請求項８記載の液晶ディスプレイ。   9. A liquid crystal display according to claim 8, which is addressed by an active matrix. 液晶ディスプレイ中における請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。   Use of a liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 7 in a liquid crystal display. 請求項１記載の式ＩおよびＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物を、１種類以上の追加の化合物と混合する請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。   Preparation of a liquid crystal medium according to any one of claims 1 to 7, wherein one or more compounds selected from the group of compounds of formulas I and II according to claim 1 are mixed with one or more additional compounds. Method.