JP5388260B2 - Water-added fire extinguisher - Google Patents

Description

本発明は、水添加型の界面活性剤系組成物、詳しくは安全性の高い洗浄剤や水添加型消火剤として使用できる石鹸系界面活性剤組成物に関する。洗浄剤は食器洗い等に利用し、水添加型消火剤は火災に対して、放水する水に適量添加して混合することにより消火性能を向上させ、少ない放水量で効果的に消火を行なうための消火薬剤である。   The present invention relates to a water-added surfactant composition, and more particularly to a soap-based surfactant composition that can be used as a highly safe detergent or water-added fire extinguisher. The cleaning agent is used for dishwashing, etc., and the water-added fire extinguishing agent is used to improve fire-extinguishing performance by adding an appropriate amount of water to the water to be discharged and mixing it. Fire extinguishing agent.

石鹸の本来の目的である洗浄するという用途、例えば、食器洗い用、洗顔用、洗濯用等では、天然素材で製造した石鹸は固形であった。近年では、液体洗浄剤が普及し、ＬＡＳ（線状アルキルベンゼンスルフォン酸塩）やＡＯＳ（α−オレフィンスルフォン酸塩）等に代表される成分を含有したものが代表的である。
これら合成界面活性剤の環境負荷に関しては、過去様々な見地から指摘・議論されており、最近では生分解性に優れた合成界面活性剤も開発されている。人体・生物等に対して市販されている合成シャンプー等、安全性を持ったものが実用化されているが、必ずしも環境への影響がゼロとは言えない。 In the use of washing, which is the original purpose of soap, for example, for washing dishes, washing face, washing, etc., soaps made from natural materials were solid. In recent years, liquid detergents have become widespread, and those containing components typified by LAS (linear alkylbenzene sulfonate) and AOS (α-olefin sulfonate) are typical.
The environmental load of these synthetic surfactants has been pointed out and discussed from various viewpoints in the past, and recently, synthetic surfactants excellent in biodegradability have also been developed. Safety products such as synthetic shampoos that are commercially available for human bodies and organisms have been put into practical use, but the impact on the environment is not necessarily zero.

一方、日本国内の住居は木造家屋が多く、また耐火建築物等においても建物内での主な構造物は紙・木材・樹脂・繊維等の可燃性物質が多い。また、タイヤ火災や林野火災等の大規模火災も多発しているという現状がある。これらの火災（通常はＡ火災または普通火災と称す）に対して、早く、より少ない放水量、少ない薬剤量で確実に消火できる水添加型の消火剤組成物の必要性が高まっている。
従来、広く使われている水系の消火薬剤としては、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム水溶液などの強化液系、リン酸アンモニウムなどのリン酸塩無機化合物系などがある。
一方、水系消火剤において、界面活性剤を添加することにより、表面張力を低下させ、木材等への浸透性を増大させたり、泡状に発泡させて付着性を増大させる等して、消火効果、再燃防止効果、延焼抑制効果を向上させることは以前から行なわれていた。
ガソリン火災や石油火災等の危険物火災に広く使用されている泡消火剤としては、蛋白質泡消火剤、合成界面活性剤泡消火剤、水成膜泡消火剤、またはこれらにフッ素系界面活性剤を組み合わせたものなどが知られているが、普通火災用として日本国内で最も普及しているのは、合成洗剤の成分を含有した界面活性剤系の消火剤（以下、合成界面活性剤系消火剤という）である。 On the other hand, there are many wooden houses in Japan, and in fireproof buildings, etc., the main structures in the building are mostly combustible materials such as paper, wood, resin, and fibers. In addition, there are many large-scale fires such as tire fires and forest fires. With respect to these fires (usually referred to as “A fire” or “normal fire”), there is an increasing need for a water-added fire extinguisher composition that can quickly and reliably extinguish with a smaller amount of water discharge and a smaller amount of chemicals.
Conventionally, water-based fire extinguishing agents that have been widely used include strengthening liquid systems such as potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate aqueous solution, and phosphate inorganic compound systems such as ammonium phosphate.
On the other hand, in a water-based fire extinguisher, by adding a surfactant, the surface tension is reduced, the permeability to wood, etc. is increased, or the foam is foamed to increase the adhesion, thereby improving the fire extinguishing effect. In the past, improving the effect of preventing re-flammability and suppressing the spread of fire has been performed.
Foam extinguishing agents widely used in dangerous fires such as gasoline fires and oil fires include protein foam extinguishing agents, synthetic surfactant foam extinguishing agents, water film forming foam extinguishing agents, and fluorine-based surfactants. However, the most widely used in Japan for ordinary fires is a surfactant-based fire extinguisher containing synthetic detergent ingredients (hereinafter referred to as a synthetic surfactant-based fire extinguisher). It is called an agent).

これらはいずれも有効な消火剤であり、水単独での消火に比べてはるかに迅速に、かつ少ない水量での消火を実現するものである。
しかし、森林火災等広く自然環境に散布される状況を想定した場合、水自身は自然界に存在するものであり、分解して有毒なものを発生することもなく、残留物として周囲の環境に悪影響を与えることはないが、化学合成物質を含有した消火剤は、先の洗浄剤と同様、含有成分によっては分解して有毒な成分を発生したり、または残留物が長く分解されずに滞留し、河川や海中の生物に悪い影響を与える可能性が無いとは言えない。
また、消火剤としての実用性を上げるため、寒冷地における凝固対策のためエチレングリコールなどの不凍液成分が含有される場合（例えば、特許文献１参照）もあるが、これらは一般に合成界面活性剤以上に環境への流出を考慮しなければならない物質である。 These are all effective fire extinguishing agents, and realize fire extinguishing much more quickly and with less water than fire extinguishing with water alone.
However, assuming a situation that is widely dispersed in the natural environment, such as a forest fire, water itself exists in the natural world, and does not decompose and generate toxic substances. However, fire extinguishing agents containing chemically synthesized substances, like the previous cleaning agents, decompose depending on the components to generate toxic components, or the residue stays without being decomposed for a long time. It cannot be said that there is no possibility of adversely affecting rivers and underwater creatures.
Moreover, in order to raise the practicality as a fire extinguisher, the antifreeze components, such as ethylene glycol, may be contained as a countermeasure against coagulation in cold regions (for example, see Patent Document 1), but these are generally more than synthetic surfactants. In addition, it is a substance that must be considered for spills into the environment.

しかし、言うまでもなく、火災が長時間に渡って続いた状況による自然環境への悪影響、すなわち多量の有毒な燃焼ガスの発生や汚染水の流出、森林火災等においては焼失による直接的な生物への影響を考えれば、これらの消火剤を添加しても、より短時間での消火が実現できることの効果の方が高い場合が多く、したがって、今後も消火剤を用いた消火方法が必要であることは変わらない。   However, it goes without saying that the adverse effects on the natural environment due to the long-lasting fire situation, that is, the generation of a large amount of toxic combustion gases, the outflow of contaminated water, forest fires, etc. Considering the impact, even if these extinguishing agents are added, the effect of being able to realize fire extinguishing in a shorter time is often higher, and therefore there is a need for extinguishing methods using extinguishing agents in the future. Will not change.

特開平１１−１８８１１７号公報JP 11-188117 A

以上に記載したように、今後はより環境に対して負荷の少ない成分で構成されている洗浄剤や消火剤等に適用する組成物、例えば界面活性剤系組成物においては、石鹸等１００％生分解する成分を選択することが、人体に対しても自然環境にも問題を残す可能性が少なく、その必要性が高まっている。
したがって、本発明は、合成界面活性剤成分を含まず、人体や生物および環境への負荷が少ない界面活性剤系の組成物、特に石鹸カスの少ない洗浄剤や消火性能が高い消火剤に適用しうる界面活性剤系組成物を提供することを目的とするものである。
また、水への少ない添加量で消費量が少なくてすむ洗浄剤や高い消火効果及び再燃防止効果を有し、鎮火後に白い石鹸カスの残りが少なく、かつ自然環境面に優れた水添加型消火剤に適用しうる界面活性剤系組成物を提供することを目的とする。 As described above, in a composition to be applied to a cleaning agent or a fire extinguisher that is composed of components that have a less environmental impact in the future, for example, a surfactant-based composition, 100% of soap or the like is used. The selection of the components to be decomposed is less likely to leave problems for the human body and the natural environment, and the necessity is increasing.
Therefore, the present invention is applied to a surfactant-based composition that does not contain a synthetic surfactant component and has a low impact on the human body, living organisms, and the environment, in particular, a detergent with little soap residue and a fire extinguisher with high extinguishing performance. It is an object of the present invention to provide a surfactant-based composition that can be obtained.
In addition, a water-added fire extinguisher that has a small amount of addition to water, requires less consumption, has a high fire-extinguishing effect, and a re-flame-preventing effect. It is an object to provide a surfactant-based composition that can be applied to an agent.

本発明者らは、鋭意研究した結果、組成物を植物性脂肪酸や生分解性成分で構成する下記の手段により、上記の目的を達成することができた。
すなわち、本発明は、
（１）界面活性成分として脂肪酸ナトリウム塩および／またはカリウム塩（以下、「脂肪酸塩」という。）を含有する界面活性剤を用いた水添加型の消火剤において、オレイン酸ナトリウム塩および／またはカリウム塩（以下、「オレイン酸塩」という。）が前記界面活性剤全量に対し５５〜６２質量％含まれ、ラウリン酸カリウム塩および／またはナトリウム塩が前記界面活性剤全量に対し３８〜４２質量％含まれていることを特徴とする水添加型の消火剤。
（２）パルミチン酸ナトリウム塩および／またはカリウム塩（以下、「パルミチン酸塩」という。）が前記界面活性剤全量に対し０．５〜０．７質量％含まれていることを特徴とする（１）に記載の水添加型の消火剤。
（３）消火剤全量に対し、前記界面活性剤が１０〜２０質量％、キレート成分であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム又はカリウムが３０〜４０質量％であり、残部が水と、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ノルマルブタノール、ブチルグルコシド、イソプロピルアルコール、ブチルカルビトール、ｎ−プロピルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、メタノール、ｔ−ブタノール、モルホリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−オクタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ラウリルアルコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテル、ブチルジグリコール、エチルセロソルブ及びポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上との混合溶媒であることを特徴とする（１）または（２）に記載の水添加型の消火剤。
（４）混合溶媒は、消火剤全量に対し、１０〜４０質量％のプロピレングリコールを含んでいることを特徴とする（３）に記載の水添加型の消火剤。
（５）混合溶媒は、消火剤全量に対し、５〜１０質量％のヘキシレングリコール、ブチルグルコシド、ノルマルブタノール、イソプロピルアルコール、ブチルカルビトール、ｎ−プロピルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、メタノール、ｔ−ブタノール、モルホリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−オクタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ラウリルアルコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテル、ブチルジグリコール、エチルセロソルブ、ポリプロピレングリコールのうちのいずれか１種または２種類以上を含んでいることを特徴とする（４）に記載の水添加型の消火剤。
（６）ｐＨ調整成分としてフィチン酸、乳酸、リンゴ酸のうちのいずれか１種類または２種類を含有し、その含有量が消火剤全量に対し０．１〜１質量％であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の水添加型の消火剤。
（７）無機塩の金属腐食防止剤を含有し、その含有量が組成物全量に対し０．１〜１質量％であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の水添加型の消火剤。 As a result of diligent research, the present inventors have been able to achieve the above object by the following means comprising the composition with plant fatty acids and biodegradable components.
That is, the present invention
(1) In a water-added fire extinguisher using a surfactant containing a fatty acid sodium salt and / or potassium salt (hereinafter referred to as “fatty acid salt”) as a surfactant component, sodium oleate and / or potassium The salt (hereinafter referred to as “oleate”) is contained in an amount of 55 to 62% by mass with respect to the total amount of the surfactant, and potassium laurate and / or sodium salt is 38 to 42% by mass with respect to the total amount of the surfactant. A water-added fire extinguisher characterized by being contained.
(2) palmitic acid sodium salt and / or potassium salt (hereinafter, referred to as "palmitate".), Characterized in that is contained 0.5 to 0.7 wt% with respect to the surfactant the total amount ( A water-added fire extinguisher as described in 1).
(3) 10 to 20% by mass of the surfactant, 30 to 40% by mass of tetrasodium L-glutamate diacetate or potassium as a chelating component, with the balance being water, propylene glycol, Hexylene glycol, normal butanol, butyl glucoside, isopropyl alcohol, butyl carbitol, n-propylamine, pyridine, triethylamine, n-butylamine, methanol, t-butanol, morpholine, diethylene glycol monobutyl ether, n-octanol, propylene glycol t- It is a mixed solvent with one or more kinds selected from butyl ether, lauryl alcohol, dipropylene glycol, monomethyl ether, butyl diglycol, ethyl cellosolve and polypropylene glycol. The constitution (1) or water additive-type fire extinguishing agent according to (2).
(4) The water-added fire extinguisher according to (3), wherein the mixed solvent contains 10 to 40% by mass of propylene glycol with respect to the total amount of the fire extinguisher.
(5) The mixed solvent is 5 to 10% by mass of hexylene glycol, butyl glucoside, normal butanol, isopropyl alcohol, butyl carbitol, n-propylamine, pyridine, triethylamine, n-butylamine, methanol with respect to the total amount of the extinguishing agent. , T-butanol, morpholine, diethylene glycol monobutyl ether, n-octanol, propylene glycol t-butyl ether, lauryl alcohol, dipropylene glycol, monomethyl ether, butyl diglycol, ethyl cellosolve, polypropylene glycol The water-added fire extinguisher as set forth in (4), comprising the above.
(6) It contains any one or two of phytic acid, lactic acid and malic acid as a pH adjusting component, and its content is 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the extinguishing agent. The water-added fire extinguishing agent according to any one of (1) to (5).
(7) An inorganic salt metal corrosion inhibitor is contained, and the content thereof is 0.1 to 1% by mass relative to the total amount of the composition, as described in any one of (1) to (6) Water-added fire extinguisher.

本発明の組成物が含有するオレイン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、パルミチン酸塩等の植物性脂肪酸塩は、洗浄剤や消火剤として利用する低濃度（放水量１〜１．５体積％）では、自然環境下で容易に分解し自然に還る、地球に優しい成分である。
また、キレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）もしくは四カリウム塩は生分解性を有するうえ、これを加えることにより水中の金属成分と結合し、石鹸カスの発生を抑制することができる。
さらに、水にプロピレングリコール（ＰＧ）、ヘキシレングリコール（ＨＧ）、ブチルグルコシド、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）等の溶媒を加えることにより、流動点が低く寒冷地でも使用可能な消火剤となる。
また、ｐＨ調整成分としてフィチン酸、リンゴ酸、乳酸等を加えれば、取り扱いが容易なものが得られる。
以上のことから、環境への負荷が少なく、水単独よりも消火性能が遥かに高い消火剤や洗浄力の優れた洗浄剤が得られる。その他の効果としては、泡切れが良く、洗浄後の水洗いや消火作業終了後の泡の後始末をする必要がなくなり、火災現場での出火原因の調査等を容易に行なうことができる。 Vegetable fatty acid salts such as oleate, laurate, myristate (sodium salt, potassium salt) and palmitate contained in the composition of the present invention are used at low concentrations (released) as cleaning agents and fire extinguishing agents. In the case of 1 to 1.5% by volume of water), it is an earth-friendly component that easily decomposes and returns to nature in the natural environment.
In addition, L-glutamic acid diacetate tetrasodium (GLDA.4Na) or tetrapotassium salt, which is a chelating agent, is biodegradable and, when added, binds to metal components in water and suppresses the generation of soap scum. be able to.
Furthermore, by adding a solvent such as propylene glycol (PG), hexylene glycol (HG), butyl glucoside, isopropyl alcohol (IPA) to water, it becomes a fire extinguisher that has a low pour point and can be used even in cold regions.
In addition, if phytic acid, malic acid, lactic acid, or the like is added as a pH adjusting component, a material that is easy to handle can be obtained.
From the above, it is possible to obtain a fire extinguisher with a low environmental load and a fire extinguishing performance far higher than that of water alone and a cleaning agent with excellent cleaning power. As other effects, it is easy to blow out the foam, and it is not necessary to clean the foam after washing or after the fire extinguishing work is completed, and it is possible to easily investigate the cause of the fire at the fire site.

本発明の水添加型の界面活性剤系組成物は、界面活性剤等が水に添加・配合されたもので、この組成物を洗浄剤として使用するときには通常は水又はぬるま湯で０．１〜１．０体積％の濃度に希釈して使用するのが好ましい。
消火剤としての使用時の混合濃度は、放水量の１〜１．５体積％程度とすれば消火性能はきわめて良好であり、使用時、使用後の安全性は高い。
本発明の界面活性剤系は、界面活性成分として、合成界面活性剤ではなく石鹸系の界面活性剤である脂肪酸塩を使用するものである。その脂肪酸塩としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の植物性脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。 The water-added surfactant-based composition of the present invention is a composition in which a surfactant or the like is added to and blended with water. When this composition is used as a cleaning agent, it is usually 0.1% with water or lukewarm water. It is preferable to use it diluted to a concentration of 1.0% by volume.
If the mixed concentration at the time of use as a fire extinguishing agent is about 1 to 1.5% by volume of the discharged water amount, the fire extinguishing performance is very good, and the safety after use is high.
The surfactant system of the present invention uses a fatty acid salt that is a soap-type surfactant instead of a synthetic surfactant as a surfactant component. The fatty acid salt is a sodium salt or potassium salt of vegetable fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid and the like.

これらの脂肪酸塩は同じように使用することができるが、主なものについて、以下に、詳細に説明する。
（イ）オレイン酸塩（以下、ナトリウム塩を例に説明する。）：
〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＯＯＮａ〕
脂肪酸比率が同率のナトリウム石鹸とカリウム石鹸の比較実験でナトリウム石鹸の方が浸透力は強いことがわかったが、通常のナトリウム石鹸では液体石鹸にならずにゲル化もしくは固形になってしまうおそれがある。
しかし、オレイン酸等の不飽和脂肪酸のナトリウム石鹸は液体になることが判明し、その中でもオレイン酸ナトリウムは安定性が良いし、ラウリン酸塩に次いで表面張力が低いこともあってオレイン酸ナトリウムを使用するのが好ましい。表面張力が低いことにより、汚染物への水の浸透性が大きいため、本来の洗浄力を発揮し、また火災時の可燃物への水分の浸透性が増し、早期消火、再燃防止に有効である。 These fatty acid salts can be used in the same way, but the main ones are described in detail below.
(A) Oleate (hereinafter, sodium salt will be described as an example):
[CH ₃ (CH ₂ ) ₇ CH═CH (CH ₂ ) ₇ COONa]
In a comparative experiment between sodium soap and potassium soap with the same fatty acid ratio, it was found that sodium soap has stronger penetration, but normal sodium soap may become a gel or a solid instead of a liquid soap. is there.
However, it has been found that sodium soaps of unsaturated fatty acids such as oleic acid become liquid. Among them, sodium oleate has good stability, and the surface tension after laurate is low. It is preferred to use. Due to the low surface tension, the water permeability to pollutants is large, so the original detergency is demonstrated, and the water permeability to the combustibles at the time of fire increases, which is effective for early fire extinguishing and prevention of relapse. is there.

（ロ）ラウリン酸塩（以下、カリウム塩を例に説明する。）：〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＫ〕
起泡力に富み良好な少し荒い泡を大量に生成する。泡は火災時に可燃物の表面にまとわりつき、酸素の供給を防ぐ窒息効果が得られるため、早期消火が可能となる。アルキル基が短いために湿潤性が大きい。ラウリン酸ナトリウムは固形になりやすいため、カリウム塩の方が好ましい。
（ハ）ミリスチン酸塩（以下、カリウム塩を例に説明する。）：〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂ＣＯＯＫ〕
ラウリン酸カリウムだけだと泡の目が粗いために持続性が悪く泡に安定性を与えるためにミリスチン酸カリウムを加えるのが好ましい。泡の持続性が良いと、泡切れは悪くなり、洗浄後の水洗いや火災鎮火後の火災原因の調査が容易でなくなる欠点はある。また、ｐＨ９〜１０の水溶液は細かく安定した泡が立つので好ましいものである。
（ニ）パルミチン酸塩（以下、カリウム塩を例に説明する。）：〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯＫ〕
ミリスチン酸カリウムよりも起泡力は劣るが細かく安定した泡が立つので好ましい。 (B) Laurate (hereinafter described by taking potassium salt as an example): [CH ₃ (CH ₂ ) ₁₀ COOK]
Produces a large amount of good slightly rough foams that are rich in foaming power. Bubbles cling to the surface of combustible materials in the event of a fire and provide a suffocation effect that prevents the supply of oxygen, thus enabling early fire extinguishing. High wettability due to short alkyl group. Since sodium laurate tends to be solid, potassium salt is preferred.
(C) Myristic acid salt (hereinafter described by taking potassium salt as an example): [CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ COOK]
It is preferable to add potassium myristate in order to give stability to the foam due to the coarseness of the foam when only potassium laurate is used. If the foam persistence is good, there is a drawback that the foam breakage deteriorates and it becomes difficult to investigate the cause of the fire after washing with water or after extinguishing the fire. An aqueous solution having a pH of 9 to 10 is preferable because fine and stable bubbles are formed.
(D) Palmitic acid salt (hereinafter described as an example of potassium salt): [CH ₃ (CH ₂ ) ₁₄ COOK]
Although foaming power is inferior to potassium myristate, it is preferable because fine and stable foams are formed.

これらの脂肪酸塩は、１種類でもよいが、２種類以上を併用することが好ましい。オレイン酸ナトリウムの含有量は石鹸系界面活性剤全量に対し５５〜６５質量％が好ましく、特に５８〜６２質量％が好ましい。ラウリン酸カリウムの含有量は石鹸系界面活性剤全量に対し３８〜４２質量％が好ましく、特に３９〜４１質量％が好ましい。パルミチン酸カリウムの含有量は石鹸系界面活性剤全量に対し０．５〜０．７質量％が好ましく、特に０．５５〜０．６５質量％が好ましい。これらの脂肪酸塩の含有量は組成物全量に対し１０〜２０質量％が好ましい。これらを併用することにより、単体で使用するよりも付着物や可燃物への水分の浸透性が良く、かつ泡立ちの良いものとなる。   These fatty acid salts may be of one type, but it is preferable to use two or more types in combination. The content of sodium oleate is preferably 55 to 65% by mass, and particularly preferably 58 to 62% by mass, based on the total amount of the soap-based surfactant. The content of potassium laurate is preferably 38 to 42% by mass, particularly 39 to 41% by mass, based on the total amount of the soap-based surfactant. The content of potassium palmitate is preferably 0.5 to 0.7 mass%, particularly preferably 0.55 to 0.65 mass%, based on the total amount of the soap-based surfactant. The content of these fatty acid salts is preferably 10 to 20% by mass with respect to the total amount of the composition. By using these in combination, the water permeability to the deposits and combustibles is better and the foaming is better than when used alone.

しかしながら、本発明の天然系の脂肪酸塩を界面活性剤として含有する組成物は、水中の金属成分と脂肪酸塩である石鹸成分とが結合し、石鹸カスが発生する場合が往々にしてある。この石鹸カスは乾燥すると表面にこびりつき、お湯や水で流しながらブラシ等で擦らないと除去することができず、また消火剤として実際の建物火災で使用し、放水した場合に、例えば燃焼中の建物の隣の住居の壁等に放水した際には火災の延焼は防げても、火災鎮火後には白くなった石鹸カスが残ってしまい、特に高層マンション等の場合には清掃するのが非常に困難となる。したがって、石鹸カスの発生を抑制することが必要な場合が多い。   However, in the composition containing the natural fatty acid salt of the present invention as a surfactant, a metal component in water and a soap component which is a fatty acid salt are often combined to generate soap residue. This soap residue sticks to the surface when dried, and cannot be removed unless it is rubbed with a brush or the like while flowing with hot water or water, and is used as a fire extinguisher in an actual building fire. When the water is discharged to the wall of the house next to the building, it is possible to prevent the spread of fire, but after the fire is extinguished, white soap dust remains, especially in the case of high-rise apartments etc. It becomes difficult. Therefore, it is often necessary to suppress the occurrence of soap scum.

前記したように石鹸カスの発生を抑制するためには、本発明の界面活性剤系組成物ではキレート剤を加える。キレート成分として生分解性を有するものが好ましく、Ｌ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）もしくは四カリウム（以下、四ナトリウムを例に説明する。）が好ましい。
キレート成分は、水中の硬度分である金属成分を捕捉して石鹸カス生成による石鹸分の損失を防ぎ、また、石鹸カスによる起泡の生成妨害を防止する作用を持つものである。キレート成分として、前記Ｌ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）は生分解性が非常に良く、各種の洗浄剤成分や消火剤成分との相性も良い。
キレート剤を添加した場合には、石鹸カスの発生は抑制されるが、これは水中の金属成分とキレート成分が結合するために、石鹸カスが発生しなくなるのである。
組成物中のキレート成分の含有量は、組成物全体の３０〜４０質量％が好ましく、特に３５〜４０質量％が好ましい。含有量が少なすぎると石鹸カスの生成はもとより、洗浄力や消火性能が低下し、上限より多すぎてもその効果は格別増大しない。
消火性能に関しては、水１００リットルに対し、石鹸成分を体積比で０．５％、キレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）を体積比で０．５％を混合し、その混合液で消火すると、水に比べて遥かに高い消火性能を得ることができる。 As described above, a chelating agent is added to the surfactant-based composition of the present invention in order to suppress the generation of soap scum. As the chelating component, those having biodegradability are preferable, and tetrasodium L-glutamate diacetate (GLDA · 4Na) or tetrapotassium (hereinafter, tetrasodium will be described as an example) is preferable.
The chelate component has a function of capturing a metal component corresponding to the hardness in water to prevent the loss of soap due to the formation of soap residue, and preventing the generation of foaming by the soap residue. As a chelate component, L-glutamic acid diacetate tetrasodium salt (GLDA.4Na) is very biodegradable and has good compatibility with various cleaning and fire extinguishing agent components.
When a chelating agent is added, the generation of soap scum is suppressed. This is because the soap scum is not generated because the metal component and the chelate component in water are combined.
The content of the chelate component in the composition is preferably 30 to 40% by mass, and particularly preferably 35 to 40% by mass of the entire composition. If the content is too small, not only the production of soap scum but also the cleaning power and fire extinguishing performance are reduced, and even if the content is more than the upper limit, the effect is not significantly increased.
Regarding fire extinguishing performance, 0.5% by volume of soap component and 0.5% by volume of L-glutamic acid diacetic acid tetrasodium salt (GLDA.4Na) which is a chelating agent are mixed with 100 liters of water, When the mixture is extinguished, a fire extinguishing performance far higher than that of water can be obtained.

しかしながら、石鹸成分とキレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）を混合すると常温でもゲル化してしまい、使用することができなくなるという欠点がある。
使用時に水の中に別々に石鹸成分とキレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）を入れれば問題ないが、実際の洗濯、洗顔や火災現場では石鹸成分とキレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）を別々に混合することは手数を要し、面倒なことであり、特に火災の緊急事態に対応し難い場合がある。そこで、石鹸成分とキレート剤であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）を組成物として混合する際にゲル化しないように添加物を入れることが好ましい。 However, when the soap component and tetrasodium diacetate (GLDA.4Na), which is a chelating agent, are mixed, there is a drawback that gelation occurs even at room temperature, making it impossible to use.
There is no problem if L-glutamic acid tetraacetic acid tetrasodium salt (GLDA 4Na), which is a soap component and a chelating agent, are separately added to water at the time of use, but it is a soap component and a chelating agent in actual washing, face washing and fire scenes Mixing L-glutamic acid diacetate tetrasodium salt (GLDA.4Na) separately is cumbersome and cumbersome, and it may be difficult to cope with a fire emergency. Therefore, it is preferable to add an additive so as not to gel when the soap component and tetrasodium diacetate (GLDA · 4Na) which is a chelating agent are mixed as a composition.

上記したように、問題となっているゲル化の現象を解決するには、溶媒である水にプロピレングリコール（以下、ＰＧという）、ヘキシレングリコール（以下、ＨＧという）、ノルマルブタノール、ブチルグルコシド、イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡという）等のアルコール類やエステル類の溶媒を添加するのが好ましいことが分かった。溶媒が水のみでは液体石鹸は石鹸分２０〜３０質量％くらいでゲル化するが、ＰＧ等の溶媒を加えることによってゲル化を抑制し、高濃度の液体石鹸を作ることができる。
ＰＧと同様に添加できる溶媒は、ＨＧやノルマルブタノール、ブチルグルコシド、ＩＰＡ、ブチルカルビトール、ｎ−プロピルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、メタノール、ｔ−ブタノール、モルホリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−オクタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ラウリルアルコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテル、ブチルジグリコール、エチルセロソルブ、ポリプロピレングリコール等であり、これらを１種類または２種類以上添加するのが好ましい。 As described above, in order to solve the problem of gelation, which is a problem, propylene glycol (hereinafter referred to as PG), hexylene glycol (hereinafter referred to as HG), normal butanol, butyl glucoside, It has been found that it is preferable to add a solvent of alcohols or esters such as isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA). When the solvent is water alone, the liquid soap gels at a soap content of about 20 to 30% by mass. However, by adding a solvent such as PG, gelation can be suppressed and a high concentration liquid soap can be made.
Solvents that can be added in the same manner as PG are HG, normal butanol, butyl glucoside, IPA, butyl carbitol, n-propylamine, pyridine, triethylamine, n-butylamine, methanol, t-butanol, morpholine, diethylene glycol monobutyl ether, n- There are octanol, propylene glycol t-butyl ether, lauryl alcohol, dipropylene glycol, monomethyl ether, butyl diglycol, ethyl cellosolve, polypropylene glycol and the like, and it is preferable to add one or more of these.

この配合割合は、石鹸とキレート剤との混合割合にもよるが、ＰＧを全組成物中の１０〜４０質量％、好ましくは１０〜２０質量％添加するのが良い。ＰＧに加え、さらにＨＧ等の溶媒を５〜１０質量％添加するのが好ましい。これらアルコール類等の添加量が多すぎると、引火点が低くなり、少なすぎると添加の効果が認められない。
しかし、これら有機溶媒を加えると組成物の引火点が低くなる場合があり、危険物扱いとなり備蓄する数量が定められ（消防法による）、大量備蓄ができないという問題が生じるが、ＨＧ、ノルマルブタノール、ブチルグルコシドはゲル化の抑制だけでなく、引火点を上げることができるので好ましい。 The blending ratio depends on the mixing ratio of the soap and the chelating agent, but PG is added in an amount of 10 to 40% by mass, preferably 10 to 20% by mass in the total composition. In addition to PG, 5 to 10% by mass of a solvent such as HG is preferably added. If the addition amount of these alcohols is too large, the flash point becomes low, and if it is too small, the effect of addition is not recognized.
However, when these organic solvents are added, the flash point of the composition may be lowered, and the quantity to be stored is determined as dangerous goods (according to the Fire Service Act), and there is a problem that large quantities cannot be stored, but HG, normal butanol Butyl glucoside is preferred because it can increase the flash point as well as suppressing gelation.

なお、ＰＧは不凍液としての役割も果たし、これを添加することにより、流動点がかなり低下し、消火剤の寒冷地での使用を可能とするものである。また、ＨＧは低温流動性を改善する作用をもち、キレート剤添加時のゲル化を防ぐ。ＰＧと同様にこれを添加することにより、流動点がかなり低下し、消火剤のさらに寒冷地での使用も可能となる。
例えば、石鹸：キレート剤：溶媒を１：１：０．５で混合することにより、流動点が‐３５．０℃でもゲル化しなくなる。すなわち、日本の全天候を考慮しても、どんな天候でも各地で十分に対応できる。ＰＧやＨＧは流動性を高める最適な溶媒である。 In addition, PG also plays a role as an antifreeze, and by adding this, the pour point is considerably lowered, and it is possible to use a fire extinguisher in a cold region. Moreover, HG has the effect | action which improves low-temperature fluidity | liquidity and prevents gelatinization at the time of chelating agent addition. By adding this in the same manner as PG, the pour point is considerably lowered, and it becomes possible to use a fire extinguisher in a cold region.
For example, by mixing soap: chelant: solvent at 1: 1: 0.5, gelation does not occur even at a pour point of -35.0 ° C. In other words, even if all the weather in Japan is taken into account, any weather can be adequately dealt with in various places. PG and HG are optimum solvents for improving fluidity.

本発明の界面活性剤系組成物はｐＨが高く、約１３．０のｐＨ値となる場合がある。これでは使用者によっては扱い難い薬剤となってしまう。
この組成物にフィチン酸、リンゴ酸、乳酸等のｐＨ調整剤（ｐＨ調整成分）をいずれか１種類または２種類以上を組成物全量に対し０．１〜１質量％添加することにより、ｐＨ値を約１０．０までに抑えることができる。こうすれば洗浄剤や消火剤として使用するに際し、取り扱いの容易な製品となる。
さらに、この界面活性剤系組成物では金属に対する腐食性が大きすぎて、資機材や消防車輌等の劣化を招くことがある場合には、無機塩の金属腐食防止剤を添加し、安心して使用できるものとすることができる。金属腐食防止剤の添加量は組成物全量に対し０．１〜１質量％とするのがよい。 The surfactant-based composition of the present invention has a high pH and may have a pH value of about 13.0. This makes it difficult for some users to handle.
By adding 0.1 to 1% by mass of any one or two or more of pH adjusting agents (pH adjusting components) such as phytic acid, malic acid, and lactic acid to this composition, the pH value is adjusted. Can be suppressed to about 10.0. This makes the product easy to handle when used as a cleaning agent or fire extinguishing agent.
Furthermore, if this surfactant-based composition is too corrosive to metals and may cause deterioration of equipment, fire engines, etc., inorganic salt metal corrosion inhibitors are added and used with peace of mind. Can be. The addition amount of the metal corrosion inhibitor is preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the composition.

本発明の水添加型の界面活性剤系組成物は、食器洗い用、洗顔用、洗濯用のみならず、各種機器の洗浄剤として幅広い用途があり、天然素材の液体石鹸として石鹸カスの発生も抑制する実用面で非常に使い勝手の良いものである。
また、この水添加型の界面活性剤系組成物は、消火剤として放水用の水に対し、１〜１．５質量％混合することにより、普通火災（家屋、木材、紙等）、山林火災、カーテン火災（繊維等）、タイヤ火災、自動車火災、ゴム・プラスチック火災、産業廃棄物処理場火災等に対し、高い消火能力を発揮することができる。 The water-added surfactant-based composition of the present invention has a wide range of uses not only for dishwashing, face washing, and laundry, but also as a cleaning agent for various equipment, and also suppresses the generation of soap scum as a liquid soap of natural materials It is very convenient to use.
In addition, this water-added surfactant-based composition is mixed with 1 to 1.5% by mass of water for water discharge as a fire extinguishing agent, so that it can be used for ordinary fires (houses, wood, paper, etc.), forest fires. High fire extinguishing capability can be demonstrated against curtain fires (fibers, etc.), tire fires, automobile fires, rubber / plastic fires, industrial waste treatment plant fires, etc.

つぎに、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。
以下に、本発明の水添加型の界面活性剤系組成物を消火剤として使用する場合の具体的な調製例を記載し、その成分、組成及びその特徴を後記の表１〜表５及び図１〜図８に示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、表１〜表５及び図１〜図８において、「Ｌ」はラウリン酸カリウムを、「Ｏｓ」はオレイン酸ナトリウムを、「Ｍ」はミリスチン酸カリウムを、「Ｐ」はパルミチン酸カリウムを、それぞれ意味する。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples.
Hereinafter, specific preparation examples in the case of using the water-added surfactant-based composition of the present invention as a fire extinguisher will be described, and the components, compositions and characteristics thereof will be described in Tables 1 to 5 and FIG. Although shown in FIGS. 1-8, this invention is not limited to these Examples.
In Tables 1 to 5 and FIGS. 1 to 8, “L” represents potassium laurate, “Os” represents sodium oleate, “M” represents potassium myristate, and “P” represents potassium palmitate. , Meaning each.

使用した界面活性剤成分は、次のようにして生成したものである。
＜ラウリン酸カリウム等の生成（Ａ槽）＞
プロピレングリコール（ＰＧ）と固体である各脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸）を反応槽中でヒーターにて３０〜４０℃に加熱し、溶解させる。溶解後、攪拌しながら、水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ４８質量％）をゆっくり反応層へ投入し、反応させる。反応後、イオン交換樹脂で処理し、硬度５．０ｐｐｍ以下とした精製水を反応槽へ添加する。こうして各脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸）カリウムを生成した。
＜オレイン酸ナトリウムの生成（Ｂ槽）＞
プロピレングリコール（ＰＧ）を反応槽に投入し、そこへ水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ４８質量％）をゆっくり投入し攪拌する。次に、イオン交換樹脂で処理して、硬度５．０ｐｐｍ以下とした精製水を反応槽へ徐々に添加した。この三者、ＰＧ、ＮａＯＨ、精製水が均一に混合されていることを確認した後、オレイン酸（液体）を添加していき、オレイン酸ナトリウムを得た。 The surfactant component used was produced as follows.
<Generation of potassium laurate, etc. (A tank)>
Propylene glycol (PG) and solid fatty acids (lauric acid, myristic acid, palmitic acid) are heated to 30 to 40 ° C. with a heater in a reaction vessel and dissolved. After dissolution, with stirring, an aqueous potassium hydroxide solution (48% by mass of KOH) is slowly added to the reaction layer to react. After the reaction, purified water treated with an ion exchange resin and having a hardness of 5.0 ppm or less is added to the reaction vessel. Thus, each fatty acid (lauric acid, myristic acid, palmitic acid) potassium was produced.
<Production of sodium oleate (B tank)>
Propylene glycol (PG) is charged into the reaction vessel, and an aqueous sodium hydroxide solution (48% by mass of NaOH) is slowly added thereto and stirred. Next, purified water treated with an ion exchange resin and having a hardness of 5.0 ppm or less was gradually added to the reaction vessel. After confirming that these three, PG, NaOH, and purified water were uniformly mixed, oleic acid (liquid) was added to obtain sodium oleate.

表示の性能等は、下記のようにして測定・評価したものである。
「消火性能」は、木材（３０×３５×４５０ｍｍ、含水率１０〜１５％）を櫓状に８２本（５本＋５本＋４本＋４本＋５本＋５本・・・・・・・・・・・＋４本＋４本＋５本＋５本）を架台の上に積み上げ、架台に設置しているオイルパンに助燃剤としてノルマルヘプタンを３００ｃｃ入れる。助燃剤に着火後２分間燃焼させた後に、放水液体の温度は２０±２℃とし、１０秒放水（２．４５リットル／１０秒）、５０秒停止の断続放水を繰り返すことにより測定した。「◎」は放水開始後３回以内の放水で炎が消滅したもの、「○」は櫓が倒壊せずに最終的に炎が消滅したもの、「×」は炎が消滅することなく激しい焼損により、木材の櫓が倒壊してしまったものであることを表す。
「流動点」は、消火剤の原液をＪＩＳ Ｋ ２２６９『原油及び石油製品の流動点試験方法』に準拠して測定したものである。
「発泡性能」は、８リットル型の機械泡消火器を用い、混合液を消火器内に充填し、更に窒素ガスを圧力が０．８５ＭＰａ程度になるように加圧し、泡収集器内に発泡させ測定したものである。
「耐長期低温性」は、恒温槽−５℃に保ち、ゲル化する時間を調べる方法で測定し、「○」は１００時間以上ゲル化しないもの、「×」は１００時間未満でゲル化したことを表す。
「金属腐食性」は、寸法が約７６ｍｍ×約１２ｍｍ×約１．０ｍｍで表面積が約２０ｃｍ² の鋼、黄銅、アルミニウムを温度３８℃の消火剤原液の中に２１日間放置した場合における、それぞれの金属の１日あたりの重量損失が３ｍｇ以下の場合を「○」、３ｍｇを超えた場合を「×」としたものである。 The display performance and the like are measured and evaluated as follows.
"Fire extinguishing performance" is 82 pieces (5 + 5 + 4 + 4 + 5 + 5) of wood (30x35x450mm, moisture content 10-15%) in a bowl shape ...・ + 4 + 4 + 5 + 5) are stacked on the frame, and 300cc of normal heptane is added to the oil pan installed on the frame as a combustion aid. After igniting the auxiliary combustor for 2 minutes, the temperature of the water discharge liquid was 20 ± 2 ° C., and measurement was performed by repeating 10 seconds of water discharge (2.45 liters / 10 seconds) and 50 seconds of intermittent discharge. “◎” means that the flame has disappeared after 3 times of water discharge, “○” means that the flame has finally been extinguished without collapsing, and “×” means severe burnout without extinguishing the flame. This means that the wood fence has collapsed.
The “pour point” is obtained by measuring a stock solution of a fire extinguishing agent in accordance with JIS K 2269 “Pour point test method for crude oil and petroleum products”.
“Foaming performance” uses an 8-liter mechanical foam fire extinguisher, filling the liquid mixture into the fire extinguisher, further pressurizing nitrogen gas to a pressure of about 0.85 MPa, and foaming into the foam collector. Measured.
“Long-term low-temperature resistance” is measured by a method in which the temperature for gelation is kept at a constant temperature bath of −5 ° C., “◯” indicates that gelation does not occur for 100 hours or more, and “×” indicates gelation in less than 100 hours. Represents that.
“Metal corrosiveness” means that when steel, brass, and aluminum having dimensions of about 76 mm × about 12 mm × about 1.0 mm and a surface area of about 20 cm ² are left in a stock solution of a fire extinguisher at a temperature of 38 ° C. for 21 days, When the weight loss per day of the metal is 3 mg or less, “◯” is given, and when it exceeds 3 mg, “x” is given.

実施例１
ミリスチン酸カリウムとパルミチン酸カリウムの配合量を０とし、オレイン酸ナトリウムとラウリン酸カリウムの配合量を変えて、表１に示す配合組成により、消火剤１〜５を調製し、その性能を評価した。また、この各消火剤１〜５について、オレイン酸ナトリウムの配合量（石鹸系界面活性剤全量中の配合比率）と流動点との関係を図１に、発泡性能との関係を図２に示した。
これらの表１及び図１，２からわかるように、オレイン酸ナトリウムの配合量が石鹸系界面活性剤（脂肪酸塩）全量に対し約６０％のとき流動点が低く、発泡倍率が高い。 Example 1
The compounding quantity of potassium myristate and potassium palmitate was set to 0, the compounding quantity of sodium oleate and potassium laurate was changed, and fire extinguishing agents 1 to 5 were prepared according to the composition shown in Table 1, and the performance was evaluated. . Moreover, about each of these fire extinguishing agents 1-5, the relationship between the blending amount of sodium oleate (mixing ratio in the total amount of soap-based surfactant) and pour point is shown in FIG. 1, and the relationship with foaming performance is shown in FIG. It was.
As can be seen from Table 1 and FIGS. 1 and 2, when the blending amount of sodium oleate is about 60% with respect to the total amount of the soap-based surfactant (fatty acid salt), the pour point is low and the foaming ratio is high.

実施例２
オレイン酸ナトリウムとラウリン酸カリウムの配合量を固定し、ミリスチン酸カリウムとパルミチン酸カリウムの配合量を変えて、表２に示す配合組成により、消火剤６〜１０を調製し、その性能を評価した。また、この各消火剤６〜１０について、ミリスチン酸カリウムの配合比率（ミリスチン酸カリウムとパルミチン酸カリウムとの合計量中の配合比率）と流動点との関係を図３に、発泡性能との関係を図４に示した。
これらの表２及び図３，４からわかるように、ミリスチン酸カリウムが多ければ多い程、流動点が低く、発泡倍率が高い。 Example 2
The compounding quantity of sodium oleate and potassium laurate was fixed, the compounding quantity of potassium myristic acid and potassium palmitate was changed, and fire extinguishing agents 6 to 10 were prepared according to the compounding composition shown in Table 2, and the performance was evaluated. . Moreover, about this fire extinguisher 6-10, the relationship between the blending ratio of potassium myristate (mixing ratio in the total amount of potassium myristate and potassium palmitate) and the pour point is shown in FIG. Is shown in FIG.
As can be seen from Table 2 and FIGS. 3 and 4, the more potassium myristate, the lower the pour point and the higher the expansion ratio.

実施例３
オレイン酸ナトリウムとラウリン酸カリウムの配合量を固定し、ミリスチン酸カリウムとパルミチン酸カリウムの配合量をさらに変えて、表３に示す配合組成により、消火剤１１〜１３を調製し、その性能を評価した。また、この各消火剤１１〜１３を含めた消火剤６〜１３について、ミリスチン酸カリウムの配合比率（ミリスチン酸カリウムとパルミチン酸カリウムとの合計量中の配合比率）と流動点との関係を図５に、発泡性能との関係を図６に示した。
これらの表３及び図５，６からわかるように、ミリスチン酸カリウムが多ければ多い程、流動点が低く、発泡倍率が高いが、パルミチン酸カリウムが若干量入ったときが最も良い。 Example 3
Fix the blending amount of sodium oleate and potassium laurate, further change the blending amount of potassium myristic acid and potassium palmitate, and prepare fire extinguishing agents 11-13 according to the blending composition shown in Table 3, and evaluate its performance did. Moreover, about the fire extinguishing agents 6-13 including each of these fire extinguishing agents 11-13, the relation between the blending ratio of potassium myristate (mixing ratio in the total amount of potassium myristate and potassium palmitate) and the pour point is illustrated. FIG. 6 shows the relationship with the foaming performance.
As can be seen from Table 3 and FIGS. 5 and 6, the more potassium myristate, the lower the pour point and the higher the expansion ratio, but it is best when some amount of potassium palmitate is included.

実施例４
オレイン酸ナトリウムの配合量を固定し、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウムの配合量を変えて、表４に示す配合組成により、消火剤１４〜１９を調製し、その性能を評価した。また、この各消火剤１４〜１９について、ラウリン酸カリウムの配合比率（ラウリン酸カリウムとミリスチン酸カリウムとの合計量中の配合比率）の流動点との関係を図７に、発泡性能との関係を図８に示した。
これらの表４及び図７，８からわかるように、ラウリン酸カリウムが多ければ多い程、流動点が低く、発泡倍率が高い。このとき、ミリスチン酸カリウムが少量入ると、流動点も発泡倍率も悪くなる。 Example 4
Fixing the amount of sodium oleate, changing the amount of potassium laurate, potassium myristate, and potassium palmitate, preparing fire extinguishing agents 14-19 with the composition shown in Table 4, and evaluating their performance . Moreover, about each of these fire extinguishing agents 14-19, the relationship between the blending ratio of potassium laurate (mixing ratio in the total amount of potassium laurate and potassium myristate) and the pour point is shown in FIG. Is shown in FIG.
As can be seen from Table 4 and FIGS. 7 and 8, the more potassium laurate, the lower the pour point and the higher the expansion ratio. At this time, if a small amount of potassium myristate is added, the pour point and the expansion ratio are deteriorated.

実施例５
溶媒としてＰＧ（プロピレングリコール）のほかに、ＨＧ（ヘキシレングリコール）を用い、混合溶媒の比率を変えたり、キレート剤（Ｌ‐グルタミン酸二酢酸四ナトリウム）や、その他ｐＨ調整剤（フィチン酸、乳酸、リンゴ酸）又は金属腐食防止剤（無機塩）を適宜配合する等の変更を加えて、表５に示す配合組成により、消火剤２０〜３５を調製し、その性能を評価した。
この表５から、消火剤２０、２１はｐＨ調整剤が配合されていないため、ｐＨが１３．０以上と高いが、消火剤２２〜３５はｐＨ調整剤が配合されているため、ｐＨが約１０となっている。
また、消火剤２０〜２３は、溶媒である水やＨＧの配合割合が少ないため、長期低温性が悪く、判定が「×」であるが、消火剤２４〜３５は溶媒である水やＨＧの配合割合が多いため、長期低温性が「○」となっている。
さらに、消火剤２０、２２は金属腐食防止剤が配合されていないため、アルミニウムに対する金属腐食が３ｍｇ以上となっているが、消火剤２４〜３５は金属腐食防止剤が配合されているため、アルミニウムに対する金属腐食が３ｍｇ未満となっている。 Example 5
In addition to PG (propylene glycol) as the solvent, HG (hexylene glycol) is used, the ratio of the mixed solvent is changed, chelating agent (tetrasodium L-glutamate diacetate), and other pH adjusters (phytic acid, lactic acid) , Malic acid) or a metal corrosion inhibitor (inorganic salt) was added as appropriate, and fire extinguishing agents 20 to 35 were prepared according to the composition shown in Table 5 and their performance was evaluated.
From Table 5, since the fire extinguishing agents 20 and 21 are not blended with a pH adjuster, the pH is as high as 13.0 or more, but the fire extinguishing agents 22 to 35 are blended with a pH adjuster, so the pH is about It is 10.
Moreover, since the fire extinguishing agents 20-23 have a low blending ratio of water and HG as solvents, the long-term low-temperature properties are poor and the judgment is “x”, but the fire extinguishing agents 24-35 are those of water and HG as solvents. Since the blending ratio is large, the long-term low temperature property is “◯”.
Further, since the fire extinguishing agents 20 and 22 are not mixed with a metal corrosion inhibitor, the metal corrosion with respect to aluminum is 3 mg or more. However, the fire extinguishing agents 24 to 35 are mixed with a metal corrosion inhibitor, and thus aluminum. The metal corrosion with respect to is less than 3 mg.

実施例１で調製した消火剤についてオレイン酸ナトリウム（Ｏｓ）の配合量と流動点との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the compounding quantity of a sodium oleate (Os), and a pour point about the fire extinguisher prepared in Example 1. FIG. 実施例１で調製した消火剤についてオレイン酸ナトリウム（Ｏｓ）の配合量と発泡性能との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the compounding quantity of sodium oleate (Os) about the fire extinguisher prepared in Example 1, and foaming performance. 実施例２で調製した消火剤についてミリスチン酸カリウム（Ｍ）の配合比率と流動点との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the mixture ratio of potassium myristate (M), and a pour point about the fire extinguisher prepared in Example 2. FIG. 実施例２で調製した消火剤についてミリスチン酸カリウム（Ｍ）の配合比率と発泡性能との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the mixing ratio of myristic potassium (M) and foaming performance about the fire extinguisher prepared in Example 2. 実施例２，３で調製した消火剤についてミリスチン酸カリウム（Ｍ）の配合比率と流動点との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the mixture ratio of a myristic potassium (M), and a pour point about the fire extinguisher prepared in Example 2, 3. FIG. 実施例２，３で調製した消火剤についてミリスチン酸カリウム（Ｍ）の配合比率と発泡性能との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the mixture ratio of potassium myristate (M) and foaming performance about the fire extinguisher prepared in Examples 2 and 3. 実施例４で調製した消火剤についてラウリン酸カリウム（Ｌ）の配合比率と流動点との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the compounding ratio of potassium laurate (L) and a pour point about the fire extinguisher prepared in Example 4. 実施例４で調製した消火剤についてラウリン酸カリウム（Ｌ）の配合比率と発泡性能との関係を示す特性図である。It is a characteristic view which shows the relationship between the compounding ratio of potassium laurate (L) and foaming performance about the fire extinguisher prepared in Example 4.

Claims (7)

界面活性成分として脂肪酸ナトリウム塩および／またはカリウム塩を含有する界面活性剤を用いた水添加型の消火剤において、オレイン酸ナトリウム塩および／またはカリウム塩が前記界面活性剤全量に対し５５〜６２質量％含まれ、ラウリン酸カリウム塩および／またはナトリウム塩が前記界面活性剤全量に対し３８〜４２質量％含まれていることを特徴とする水添加型の消火剤。   In a water-added fire extinguisher using a surfactant containing a fatty acid sodium salt and / or a potassium salt as a surfactant component, the sodium oleate and / or potassium salt is 55 to 62 mass with respect to the total amount of the surfactant. %, And 38 to 42% by mass of a lauric acid potassium salt and / or sodium salt based on the total amount of the surfactant. パルミチン酸カリウム塩および／またはナトリウム塩が前記界面活性剤全量に対し０．５〜０．７質量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の水添加型の消火剤。 The water-added fire extinguishing agent according to claim 1, wherein palmitic acid potassium salt and / or sodium salt is contained in an amount of 0.5 to 0.7% by mass based on the total amount of the surfactant. 消火剤全量に対し、前記界面活性剤が１０〜２０質量％、キレート成分であるＬ−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム又はカリウムが３０〜４０質量％であり、残部が水と、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ノルマルブタノール、ブチルグルコシド、イソプロピルアルコール、ブチルカルビトール、ｎ−プロピルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、メタノール、ｔ−ブタノール、モルホリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−オクタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ラウリルアルコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテル、ブチルジグリコール、エチルセロソルブ及びポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上との混合溶媒であることを特徴とする請求項１または２に記載の水添加型の消火剤。   10 to 20% by mass of the surfactant, 30 to 40% by mass of tetrasodium diacetate or potassium L-glutamate as a chelating component, with the balance being water, propylene glycol, hexylene glycol , Normal butanol, butyl glucoside, isopropyl alcohol, butyl carbitol, n-propylamine, pyridine, triethylamine, n-butylamine, methanol, t-butanol, morpholine, diethylene glycol monobutyl ether, n-octanol, propylene glycol t-butyl ether, lauryl It is a mixed solvent with one or more selected from alcohol, dipropylene glycol, monomethyl ether, butyl diglycol, ethyl cellosolve and polypropylene glycol. Hydrogenated type fire extinguishing agent according to claim 1 or 2,. 混合溶媒は、消火剤全量に対し、１０〜４０質量％のプロピレングリコールを含んでいることを特徴とする請求項３に記載の水添加型の消火剤。   4. The water-added fire extinguisher according to claim 3, wherein the mixed solvent contains 10 to 40% by mass of propylene glycol with respect to the total amount of the fire extinguisher. 混合溶媒は、消火剤全量に対し、５〜１０質量％のヘキシレングリコール、ブチルグルコシド、ノルマルブタノール、イソプロピルアルコール、ブチルカルビトール、ｎ−プロピルアミン、ピリジン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、メタノール、ｔ−ブタノール、モルホリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−オクタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、ラウリルアルコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテル、ブチルジグリコール、エチルセロソルブ、ポリプロピレングリコールのうちのいずれか１種または２種類以上を含んでいることを特徴とする請求項４に記載の水添加型の消火剤。   The mixed solvent is 5 to 10% by mass of hexylene glycol, butyl glucoside, normal butanol, isopropyl alcohol, butyl carbitol, n-propylamine, pyridine, triethylamine, n-butylamine, methanol, t- Contains one or more of butanol, morpholine, diethylene glycol monobutyl ether, n-octanol, propylene glycol t-butyl ether, lauryl alcohol, dipropylene glycol, monomethyl ether, butyl diglycol, ethyl cellosolve, polypropylene glycol The water-added fire extinguisher according to claim 4, wherein ｐＨ調整成分としてフィチン酸、乳酸、リンゴ酸のうちのいずれか１種類または２種類を含有し、その含有量が消火剤全量に対し０．１〜１質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水添加型の消火剤。   It contains any one or two of phytic acid, lactic acid and malic acid as a pH adjusting component, and the content thereof is 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the fire extinguishing agent. The water addition type fire extinguisher in any one of 1-5. 無機塩の金属腐食防止剤を含有し、その含有量が消火剤全量に対し０．１〜１質量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水添加型の消火剤。
The water-added fire extinguishing system according to any one of claims 1 to 6, comprising a metal corrosion inhibitor of an inorganic salt, the content of which is 0.1 to 1% by mass relative to the total amount of the fire extinguishing agent. Agent.

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