JP5386620B1 - 顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5386620B1 JP5386620B1 JP2012201177A JP2012201177A JP5386620B1 JP 5386620 B1 JP5386620 B1 JP 5386620B1 JP 2012201177 A JP2012201177 A JP 2012201177A JP 2012201177 A JP2012201177 A JP 2012201177A JP 5386620 B1 JP5386620 B1 JP 5386620B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- group
- phosphazene
- mass
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】ホスファゼン化合物(A)に、目開き1000μmの篩を通過する割合が30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を、(A)/(B)の質量比が85/15〜5/95で混合してなり、嵩密度が0.4〜1.5g/mlであることを特徴とする顆粒状ホスファゼン。
【選択図】なし
Description
また、熱可塑性樹脂との溶融混練によるマスターバッチ化は、熱履歴をたくさん受けるため、結果として、マスターバッチを使用した熱可塑性樹脂組成物の着色を招くという課題も有していた。
本発明は、以下の顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。
[2]ポリカーボネート樹脂粉粒体(B)は、目開き500μmの篩を通過する割合が50質量%以上であることを特徴とする上記[1]に記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤。
[3]ポリカーボネート樹脂粉粒体(B)は、目開き106μmの篩を通過する割合が50質量%以上であることを特徴とする上記[1]または[2]に記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤。
[4]目開き1680μmの篩上の割合が、50質量%以上である上記[1]乃至[3]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤。
本発明の顆粒状ホスファゼンは、ホスファゼン化合物(A)に、目開き1000μmの篩を通過する割合が50質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を、(A)/(B)の質量比が85/15〜5/95で混合してなり、嵩密度が0.4〜1.5g/mlであることを特徴とし、また、本発明は、これを含有する熱可塑性樹脂組成物、さらに、当該顆粒状ホスファゼンと熱可塑性樹脂を押出機にて溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
本発明の顆粒状ホスファゼンは、ホスファゼン化合物(A)に、目開き1000μmの篩を通過する割合が30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を、(A)/(B)の質量比が85/15〜5/95で混合してなり、嵩密度が0.4〜1.5g/mlであることを特徴とする。
ホスファゼン化合物は、常温で固体で、通常は微粉状であるが、圧縮やせん断に対して固化する性質を有しており、このままでは熱可塑性樹脂と共に押出機にて溶融混練する際、押出機スクリュウへホスファゼン化合物が固着する等の不具合を生じやすいが、本発明の顆粒状ホスファゼンは、このように目開き1000μmの篩を通過する割合が30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体と、上記の質量比で混合し、嵩密度を0.4〜1.5g/mlの複合体とすることで熱可塑性樹脂との混合時や押出機を用いて溶融混練する際に、紛体の固化やフィーダーや押出機への固着といった不具合を起こすことなく難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造が可能となる。
さらに、本発明に用いるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)は、目開き106μmの篩を通過する割合が、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることが最も好ましい。
このような観点より、(A)/(B)の質量比は、80/20〜20/90であることがより好ましく、78/22〜40/70であることがさらに好ましく、75/25〜50/50であることが最も好ましい。
目開き1680μmの篩上の割合は、より好ましくは60質量%以上であり、さらに好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上であり、その上限は好ましくは99.8質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下である。
本発明の顆粒状ホスファゼンを構成するホスファゼン化合物(A)は、分子中に−P=N−結合を有する有機化合物であり、好ましくは、下記一般式(1)で表される環状ホスファゼン化合物、下記一般式(2)で表される鎖状ホスファゼン化合物、ならびに、下記一般式(1)及び下記一般式(2)からなる群より選択される少なくとも一種のホスファゼン化合物が架橋基によって架橋されてなる架橋ホスファゼン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物である。
R5は、−N=P(OR3)3基、−N=P(OR4)3基、−N=P(O)OR3基、−N=P(O)OR4基から選ばれる少なくとも1種を示し、R6は、−P(OR3)4基、−P(OR4)4基、−P(O)(OR3)2基、−P(O)(OR4)2基から選ばれる少なくとも1種を示す。
また、架橋フェノキシホスファゼン化合物中のフェニレン基の含有量は、一般式(1)で表される環状ホスファゼン化合物及び/又は一般式(2)で表される鎖状フェノキシホスファゼン化合物中の全フェニル基及びフェニレン基数を基準として、通常50〜99.9%、好ましくは70〜90%である。また、該架橋フェノキシホスファゼン化合物は、その分子内にフリーの水酸基を有しない化合物であることが特に好ましい。
上記したホスファゼン化合物(A)には目開き1000μmの篩を通過する割合が、30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を混合する。ポリカーボネート樹脂を使用するのは、それ自身の難燃性が高く、またホスファゼン化合物との相溶性が高い為に、ホスファゼン化合物と複合化して得られた顆粒状ホスファゼンを熱可塑性樹脂に配合し、溶融混練する際に分散しやすく難燃剤としての効果を最大限高めることができるからである。
また、これを目開き1000μmの篩を通過する割合が、30質量%以上の粉粒体として混合することで、顆粒状ホスファゼンの強度が高くなり、熱可塑性樹脂との混合時にも形状を保ち、固着の原因となる微粉状のホスファゼンを発生させることがないので、押出機を用いて溶融混練する際に、べたつきや固着を引き起きすことなく、生産することができるようになる。
ポリカーボネート樹脂は、下記一般式で表される、炭酸結合を有する基本構造の重合体である。
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、
1,3−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)(4−プロペニルフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−ナフチルエタン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、
10−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、
等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルシクロヘキサン、
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,4−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,5−ジメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−プロピル−5−メチルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−tert−ブチル−シクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−フェニルシクロヘキサン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;
9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類;
等が挙げられる。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2−メチル−2−プロピルプロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、デカン−1,10−ジオール等のアルカンジオール類;
等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
以下、これらの方法のうち、特に好適なものについて具体的に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(好ましくは、ホスゲン)とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
なお、反応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は通常は数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)である。
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物;ジフェニルカーボネート;ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Mv]は、通常10000以上、好ましくは12000以上、より好ましくは14000以上であり、また、通常40000以下、好ましくは30000以下、より好ましくは24000以下である。
なお、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
本発明の顆粒状ホスファゼンを製造する方法に制限はないが、好ましい方法としては、上記ホスファゼン化合物(A)と上記ポリカーボネート樹脂粉粒体(B)とを、上記した質量比でタンブラー、ミキサー等でブレンドし、造粒機で所定の嵩密度、粒度にすることにより製造可能である。造粒機としては、粉末押出型造粒機、ロール型圧縮造粒器、転動造粒機、攪拌造粒機(混合攪拌造粒機、高速混合攪拌造粒機)、流動造粒機、遠心転動造粒機、遠心転動流動造粒機等が使用可能であり、必要により分級することによっても可能である。
造粒の際には、造粒機へのホスファゼンの固着を避けるために特に加熱する必要はないが、必要に応じて加熱しても良い。しかしながら加熱する場合は、ポリカーボネート樹脂が溶融しない温度に抑えること必要があり、好ましくは40〜200℃、より好ましくは40〜150、さらに好ましくは40〜120℃である。
本発明の顆粒状ホスファゼンは、熱可塑性樹脂用の難燃剤として、好ましく使用され、熱可塑性樹脂に配合して熱可塑性樹脂組成物とすることで、熱可塑性樹脂の難燃性を効果的に高めることができるほか、機械物性や耐熱性も向上させることができる。
顆粒状ホスファゼンを配合する熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂等のポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリ乳酸(PLA)樹脂等のポリエステル系樹脂;ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミドMXD等のポリアミド系樹脂;ポリオキシメチレン(ポリアセタール)樹脂;ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、ABS樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体(AES樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート(ASA)樹脂等のスチレン系樹脂;PMMA樹脂等のメタクリル系樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂;液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂、又は2種類以上のこれらの熱可塑性樹脂からなるポリマーアロイを挙げることができる。
なかでも、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリカーボネート樹脂/ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂/スチレン系樹脂のポリマーアロイ樹脂組成物から構成された群から選択された熱可塑性樹脂を使用することが好ましく、ポリカーボネート樹脂及びポリフェニレンエーテル系樹脂が特に好ましい。
本発明の顆粒状ホスファゼンをポリカーボネート樹脂に配合して樹脂組成物とする場合のポリカーボネート樹脂の種類に制限は無く、また、1種のみを用いてもよく、2種以上を、任意の組み合わせ及び任意の比率で、併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂は、前記したとおりであり、前記したポリカーボネート樹脂が使用可能である。
本発明の顆粒状ホスファゼンを含有する熱可塑性樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の各種の樹脂添加剤などを含有していてもよい。樹脂添加剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、例えば、安定剤、酸化防止剤、離形剤、充填材、他の難燃剤、難燃助剤、滴下防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染顔料、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するには、熱可塑性樹脂と顆粒状ホスファゼンとを押出機を用いて溶融混練することにより製造できる。
具体例を挙げると、熱可塑性樹脂及び顆粒状ホスファゼン、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、単軸混練押出機、二軸混練押出機などの押出機で溶融混練する方法が挙げられる。また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
以下の造粒手法AまたはBを適用して、顆粒状ホスファゼンを製造し、後述の方法により、顆粒状ホスファゼン生産性、崩壊性、ブレンド性及び混練性の評価を行った。
フェノキシホスファゼン化合物(伏見製薬所社製、商品名:ラビトルFP−110、平均粒径:325μm、嵩密度:0.69g/ml)とポリカーボネート樹脂粉粒体を、下記表2、3に示す割合で配合し、タンブラーでブレンド後、セイシン企業社製 乾式圧縮造粒器ロールプレスDP−150型を用いて、回転数10rpm、処理量30kg/hの条件で圧縮造粒をした。なお、得られた顆粒状ホスファゼンは、扁平状であった。
フェノキシホスファゼン化合物(伏見製薬所社製、商品名:ラビトルFP−110、平均粒径:325μm、嵩密度:0.69g/ml)とポリカーボネート樹脂粉粒体を下記表2、3に示す割合で配合し、タンブラーでブレンド後、粉末押出型造粒機を用いて、熱をかけずに圧縮造粒をし、ペレタイジングした。なお、得られた顆粒状ホスファゼンは、φ3mmのペレット状であった。
上述の造粒手法にて生産した際に、問題なく顆粒状ホスファゼンを生産でき、外観も良いものを「◎」、生産はできたが、外観が悪く、粉っぽい性状のものを「○」、造粒性が悪く、生産ができなかったものを「×」と評価した。
目開き1680μmの金網(関西金網株式会社製)に、得られた顆粒ホスファゼン化合物を100g載せ、ふるい振とう機(Retsch社製、AS200)にて、5分間振とうさせ、篩い分けたあとの金網状に残った割合(重量%)を算出した。この目開き1680μmの篩上に残った割合が多い方が、崩壊性が小さく、好ましい。
本発明の顆粒状ホスファゼンは、主に熱可塑性樹脂とブレンドした後に、溶融混練する目的で使用されるが、このブレンド時に崩壊性が小さい方が、その後押出機に投入して溶融混練する際に、フィーダー内部やスクリュウへの固着が小さいため生産性が高く、好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−3000F、粘度平均分子量21000)100質量部に対し、得られた顆粒状ホスファゼンを10質量部配合し、タンブラーにて20分混合し、ブレンド物の状態を観察した。このとき顆粒状ホスファゼンが、形状を保っているものを「◎」、形状を保っているものの崩れて小さくなっているものを「○」、崩れて形状を保っておらず紛体に戻っているものを「×」と評価した。
上記で得られたブレンド物を、アジテーターを備えたスクリュウフィーダーを用いて、1ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数250rpm、吐出量15kg/時間、バレル温度260℃の条件で60分間供給し続け、混練した。このときフィーダー内部やアジテーター、スクリュウ、押出機スクリュウへの固着がまったく認められないものを「◎」、固着がわずかに認められるものの生産上問題ないものを「○」、固着が激しく、安定供給が困難で、生産上問題があるものを「×」と評価した。
以上の結果を表2、表3に示す。
芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−3000F、粘度平均分子量21000)100質量部に対し、フェノキシホスファゼン化合物(伏見製薬所社製、商品名:ラビトルFP−110、平均粒径:325μm、嵩密度:0.69g/mlを10質量部配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数250rpm、吐出量10kg/時間、バレル温度260℃の条件で混練した。このとき60分の供給を試みたが、30分後にはスクリュウ根元に固着が認められ、60分後には押出機の投入口にも固着が認められ、安定生産できなかった。
Claims (5)
- ホスファゼン化合物(A)に、目開き1000μmの篩を通過する割合が30質量%以上であるポリカーボネート樹脂粉粒体(B)を、(A)/(B)の質量比が85/15〜5/95で混合した後、造粒機で造粒してなり、嵩密度が0.4〜1.5g/mlで顆粒状であることを特徴とするホスファゼンとポリカーボネート樹脂からなるポリカーボネート樹脂用難燃剤。
- ポリカーボネート樹脂粉粒体(B)は、目開き500μmの篩を通過する割合が50質量%以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤。
- ポリカーボネート樹脂粉粒体(B)は、目開き106μmの篩を通過する割合が50質量%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の顆粒状ポリカーボネート樹脂用難燃剤。
- 目開き1680μmの篩上の割合が、50質量%以上である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤。
- ポリカーボネート樹脂と、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂用難燃剤とを押出機にて溶融混練することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012201177A JP5386620B1 (ja) | 2012-09-13 | 2012-09-13 | 顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
US14/375,285 US9206313B2 (en) | 2012-01-31 | 2013-01-29 | Polycarbonate resin composition |
PCT/JP2013/051818 WO2013115151A1 (ja) | 2012-01-31 | 2013-01-29 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
EP13743627.5A EP2810989B1 (en) | 2012-01-31 | 2013-01-29 | Polycarbonate resin composition |
CN201380018051.0A CN104220525B (zh) | 2012-01-31 | 2013-01-29 | 聚碳酸酯树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012201177A JP5386620B1 (ja) | 2012-09-13 | 2012-09-13 | 顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5386620B1 true JP5386620B1 (ja) | 2014-01-15 |
JP2014055247A JP2014055247A (ja) | 2014-03-27 |
Family
ID=50036633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012201177A Active JP5386620B1 (ja) | 2012-01-31 | 2012-09-13 | 顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5386620B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6067460B2 (ja) * | 2013-04-03 | 2017-01-25 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 |
JP7337219B1 (ja) | 2022-04-28 | 2023-09-01 | 長瀬産業株式会社 | 粉体造粒物 |
-
2012
- 2012-09-13 JP JP2012201177A patent/JP5386620B1/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014055247A (ja) | 2014-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3122721B2 (ja) | ポリカーボネート組成物およびその製造方法 | |
JP5819587B2 (ja) | ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体 | |
US20110245389A1 (en) | Transparent flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition, and molded product thereof | |
US20130261234A1 (en) | Flame Retardant Polycarbonate Composition with High Pencil Hardness | |
EP3318603B1 (en) | Polycarbonate resin composition, method for producing same, and molded object | |
EP4023715A1 (en) | Polycarbonate resin composition, and molded product thereof | |
EP0834525B1 (en) | Ortho esters as bisphenol A scavenger in polycarbonate product | |
JP5386620B1 (ja) | 顆粒状ホスファゼン、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
EP4330331A1 (en) | Polycarbonate composition with high comparative tracking index | |
JP2015189906A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2016210934A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP5217201B2 (ja) | スルホン化芳香族ポリカーボネートオリゴマー及びこれを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP5386619B1 (ja) | 顆粒状ホスファゼン化合物、それを含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP6067460B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 | |
JP6092700B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 | |
JP5044535B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 | |
JP6101566B2 (ja) | 熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
JP2013237773A (ja) | 難燃剤マスターバッチの製造方法 | |
JP3166799B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法 | |
JP6250409B2 (ja) | 熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
JP6314601B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2014062178A (ja) | 高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP2013231139A (ja) | 難燃剤マスターバッチおよびそれを溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2013231140A (ja) | 難燃剤マスターバッチおよびそれを溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物 | |
EP4092082A1 (en) | Polycarbonate composition with high comparative tracking index |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131007 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5386620 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |