JP5361533B2 - Environmental agent - Google Patents

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本発明は、各種環境物質処理剤に関する。さらに詳しくは、（１）細菌類の殺菌、ダニ類の忌避ができ、黴、藻類の増殖を抑制でき、（２）ウィルスを不活化したり死滅させることができ、（３）臭気物質を無臭化でき、（４）アレルゲン物質を低減したり不活化でき、（５）ヒト由来の臭気物質を抑制したり無臭化できる環境物質処理剤に関する。   The present invention relates to various environmental material treatment agents. More specifically, (1) sterilization of bacteria, repel mites, can suppress the growth of moths and algae, (2) can inactivate and kill viruses, (3) odorless substances And (4) an environmental substance treatment agent that can reduce or inactivate allergen substances, and (5) can suppress or deodorize human-derived odorous substances.

従来、居住環境において種々の問題が指摘されている。高温多湿の我が国に於いては、細菌による食中毒が多発したり、住空間における細菌、ウィルス、黴、悪臭の他、シックハウス症候群が問題となっている。さらに、ダニ（ヒト、動物）、花粉等のハウスダクトによるアレルギー性疾患等も挙げられる。
さらに、近年、ヒトあるいはペット等について、清潔志向、衛生志向が高まり、具体的には、汗、体臭、口臭、加齢臭、足臭、脇の下臭等臭気の発生部位を除菌したり、発生する臭気を抑制したり除去することが求められている。これらは、単に居住環境にとどまらずヒトの集合する公共施設、民間施設に於いても同様である。 Conventionally, various problems have been pointed out in the living environment. In Japan, which is hot and humid, food poisoning due to bacteria frequently occurs, and sick house syndrome is a problem in addition to bacteria, viruses, sputum and foul odors in living spaces. In addition, allergic diseases caused by house ducts such as mites (humans and animals) and pollen are also included.
Furthermore, in recent years, people's and pets have become more clean and hygienic. Specifically, they have sterilized or generated odor sites such as sweat, body odor, bad breath, aging odor, foot odor, and armpit odor. There is a need to suppress or eliminate odors that occur. The same applies not only to residential environments but also to public facilities and private facilities where people gather.

このため、抗菌剤として、シリカゲル、複合酸化物、酸化チタン等の粉末、あるいはコロイド粒子に抗菌性を有する銀、銅、亜鉛等の金属成分を担持した抗菌性組成物が知られている。
具体例として、ゼオライト粉末に抗菌性を有する銀、銅、亜鉛等の金属成分を担持した抗菌性組成物が知られている。（特開平２―２２５４０２号公報：特許文献１） For this reason, as an antibacterial agent, an antibacterial composition in which a metal component such as silver, copper or zinc having antibacterial properties is supported on a powder such as silica gel, composite oxide, titanium oxide or colloidal particles is known.
As a specific example, an antibacterial composition in which a zeolite powder is loaded with a metal component such as silver, copper, or zinc having antibacterial properties is known. (JP-A-2-225402: Patent Document 1)

また、本願出願人は無機酸化物コロイド粒子に抗菌性金属成分を付着せしめた抗菌剤（特開平６−８０５２７号公報：特許文献２）あるいはメタ珪酸アルミン酸マグネシウムに抗菌性を有する金属イオンをイオン交換した抗菌剤（特開平３−２７５６２７号公報：特許文献３）を開示している。   Further, the applicant of the present application ionizes an antibacterial agent in which an antibacterial metal component is adhered to the inorganic oxide colloidal particles (Japanese Patent Laid-open No. Hei 6-80527: Patent Document 2) or metal ions having antibacterial properties to magnesium metasilicate aluminate. An exchanged antibacterial agent (JP-A-3-275627: Patent Document 3) is disclosed.

消臭剤として、本願出願人は、金属成分と該金属成分以外の無機酸化物とから構成される無機酸化物微粒子であって、前記無機酸化物が酸化チタンとシリカおよび／またはジルコニアとを含んでなり、該酸化チタンが結晶性酸化チタンである抗菌性消臭剤を開示している（特開２００５−３１８９９９号公報：特許文献４）。   As the deodorant, the applicant of the present application is an inorganic oxide fine particle composed of a metal component and an inorganic oxide other than the metal component, and the inorganic oxide contains titanium oxide and silica and / or zirconia. And an antibacterial deodorant in which the titanium oxide is crystalline titanium oxide (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-318999: Patent Document 4).

さらに、本願出願人は、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒子を配合した化粧料（スキンパウダー）がイソ吉草酸等の悪臭を消臭できることを開示している。（特開２００２−１４５７１７号公報：特許文献５）
これら従来の消臭抗菌組成物は、食器、まな板、箸、食品包装材料等の生活用品、インテリア家具、カーテン、壁、襖、障子、タイル、カーペット、ソファー等の生活環境用品、あるいは化粧品等に用いられている。 Further, the applicant of the present application discloses that a cosmetic (skin powder) containing fine particles composed of an antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component can deodorize malodor such as isovaleric acid. doing. (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-145717: Patent Document 5)
These conventional deodorant antibacterial compositions can be used in household goods such as tableware, cutting boards, chopsticks, food packaging materials, interior furniture, curtains, walls, bags, shoji, tiles, carpets, sofas, and other living environment goods, or cosmetics. It is used.

次に、ウィルスとはそれ自身単独で増殖できず、動植物の細胞あるいは微生物の細胞に寄生し、宿主細胞内で増殖する有機物を言い、菌類や黴類などの微生物と区別される。
従来、病院、養護施設などの建物、備品や医療機器を始めとして、広範囲の生活環境において使用されている衛生用品、調理用品などには、感染防止などの観点から消毒剤や殺ウィルス剤などが使用されている。殺ウィルス剤としては、１−アダマンタナミン塩酸塩、チオセミカルバジド、アラビノシルヌクレオシド、ヌクレオシド、２，３−ジデオキシヌクレオシド、ピロ燐酸誘導体等が知られている。しかし、ウィルス機系殺ウィルス剤は、特定のウィルスに対してしか効力がなく、さらに効果の持続性についても問題があった。 Next, a virus is an organic substance that cannot be propagated by itself but parasitizes the cells of animals and plants or microorganisms and grows in host cells, and is distinguished from microorganisms such as fungi and mosses.
Conventionally, sanitary products and cooking utensils used in a wide range of living environments, including buildings such as hospitals and nursing homes, fixtures and medical equipment, have disinfectants and virus killers from the viewpoint of infection prevention. It is used. As a virucidal agent, 1-adamantanamine hydrochloride, thiosemicarbazide, arabinosyl nucleoside, nucleoside, 2,3-dideoxy nucleoside, pyrophosphate derivative and the like are known. However, the virus-type virus killer is only effective against a specific virus, and there is a problem with the durability of the effect.

また、無機系殺ウィルス剤としては、例えば、特開２００１−７２５１９号公報（特許文献６）には、無機過酸化物（ａ）と、テトラアセチルエチレンジアミン（ｂ）と、無機酸のアルカリ金属塩及び／又は無機酸のアルカリ土類金属塩（ｃ）とを含有し、且つ（ａ）／（ｂ）重量比が１０／１〜１／２である殺ウィルス剤組成物が開示されている。
しかし、該無機系殺ウィルス剤は無機過酸化物系であるため一時的な殺ウィルス効果を有するものの、やはり長期間にわたってその効果を持続することができないと言う問題があった。 Examples of the inorganic virucidal agent include inorganic peroxide (a), tetraacetylethylenediamine (b), and alkali metal salts of inorganic acids, for example, in JP-A-2001-72519 (Patent Document 6). And / or an alkaline earth metal salt (c) of an inorganic acid, and a (a) / (b) weight ratio of 10/1 to 1/2 is disclosed.
However, although the inorganic virucidal agent is an inorganic peroxide type, it has a temporary virucidal effect, but it still has a problem that the effect cannot be sustained for a long period of time.

さらに、従来の殺ウィルス剤は高温にさらされると殺ウィルス効果が消失するため、成形前の熱硬化樹脂に添加して成形することの必要な病院や養護施設などの樹脂製の装置や備品などに、半永久的な殺ウィルス効果を付与することができなかった。また、従来の殺ウィルス剤が混入された衛生用品などは、直接人体に接触すると皮膚を刺激するのを避けることができない場合があった。
このため、本願出願人は、抗ウィルス性金属成分を含有する平均粒子径５００ｎｍ以下のチタニアコロイド、シリカ・アルミナコロイド等の無機酸化物微粒子からなることを特徴とする抗ウィルス剤を開示している。（特開２００３−２２１３０４号公報：特許文献７） Furthermore, since conventional virucidal agents lose their virucidal effect when exposed to high temperatures, resin-made equipment and equipment such as hospitals and nursing homes that need to be molded by adding to the thermosetting resin before molding, etc. In addition, a semi-permanent virucidal effect could not be imparted. In addition, sanitary products mixed with a conventional virucidal agent may not be able to avoid irritating the skin when directly in contact with the human body.
For this reason, the applicant of the present application discloses an antiviral agent comprising inorganic oxide fine particles such as titania colloid and silica / alumina colloid having an average particle diameter of 500 nm or less containing an antiviral metal component. . (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-221304: Patent Document 7)

次に、抗アレルゲン剤は、スギ花粉等の植物性蛋白、ダニおよびその***物、家畜の体毛等の動物性蛋白等のアレルゲン物質と接触したり、継続的に吸入することによって発症することのあるアレルギー性疾患の原因となるアレルゲン物質を抑制し、不活化するものであり、ダニ等についてはダニ忌避剤で忌避するだけでなく、忌避されたダニのアレルゲン物質を不活化する必用がある。
このようなアレルゲン不活化剤として銀、亜鉛等の抗アレルゲン性金属成分がチタニア、シリカ、アルミナ等の金属酸化物と複合粒子を形成したものが知られている。（特開２００６−２４１４３１号公報：特許文献８、特開２００６−２４１４３２号公報：特許文献９）
さらに、銀系化合物を含有するハウスダクト処理剤も知られている。（特開２００６−１８３０４５号公報：特許文献１０） Next, anti-allergens may develop by contact with or continuously inhaling allergens such as vegetable proteins such as cedar pollen, mites and their excrement, animal proteins such as body hair of livestock. It suppresses and inactivates allergen substances that cause certain allergic diseases, and it is necessary to inactivate mite allergen substances not only by mite repellents but also by repelling mite allergens.
As such allergen inactivating agents, those in which anti-allergenic metal components such as silver and zinc form composite particles with metal oxides such as titania, silica and alumina are known. (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-241431: Patent Document 8, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-241432: Patent Document 9)
Furthermore, a house duct treating agent containing a silver compound is also known. (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-183045: Patent Document 10)

上記した従来の抗菌剤、消臭剤、抗ウィルス剤、抗アレルゲン剤は、１種乃至２種の抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能を有してはいるものの、３種以上の機能を有するものは知られていない。例えば、抗菌性能と消臭性能に加えて坑ウィルス性能または坑アレルゲン性能を有するものは知られていない。また、３種以上の機能を有していても不充分なものしか知られていない。
このため、従来は個別に最適化した複数の処理剤を製造して併用する必用があった。しかしながら併用する場合は全使用量が多くなるため、例えば、繊維に担持して使用する場合は剥離して脱離するため性能が低下する問題があった。 Although the above-mentioned conventional antibacterial agents, deodorants, antiviral agents, and antiallergen agents have one or two types of antibacterial performance, deodorizing performance, antiviral performance, and antiallergen performance, 3 types Those having the above functions are not known. For example, those having anti-virus performance or anti-allergen performance in addition to antibacterial performance and deodorization performance are not known. Moreover, even if it has three or more types of functions, only insufficient ones are known.
For this reason, conventionally, it has been necessary to manufacture and use a plurality of individually optimized treatment agents. However, when used in combination, the total amount used increases. For example, when used while being supported on a fiber, there is a problem in that the performance deteriorates due to separation and separation.

さらに、近年、ヒトに関しては汗、体臭、口臭、加齢臭、足臭、脇の下臭等臭気の発生部位を除菌したり、発生する臭気を抑制したり除去することが求められている。また、動物に関しては臭気を除去、抑制するとともにダニ等の発生を抑制し、駆除することが求められている。
Furthermore, in recent years, humans have been required to sterilize odor sites such as sweat, body odor, halitosis, aging odor, foot odor, armpit odor, and to suppress or remove odors generated. Moreover, regarding animals, it is required to remove and suppress odors and to suppress and eliminate the occurrence of ticks.

特開平２―２２５４０２号公報JP-A-2-225402 特開平６−８０５２７号公報JP-A-6-80527 特開平３−２７５６２７号公報JP-A-3-275627 特開２００５−３１８９９９号公報JP 2005-318999 A 特開２００２−１４５７１７号公報JP 2002-145717 A 特開２００１−７２５１９号公報JP 2001-72519 A 特開２００３−２２１３０４号公報JP 2003-221304 A 特開２００６−２４１４３１号公報JP 2006-241431 A 特開２００６−２４１４３２号公報JP 2006-241432 A 特開２００６−１８３０４５号公報JP 2006-183045 A

本発明の目的は、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能に加えてヒトまたは動物に使用して除菌、消臭性能を発揮し、人体に触れても安全性が高く、かつ、これらの性能を長期にわたって維持することができる多機能な環境物質処理剤を提供することにある。   The purpose of the present invention is to provide antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, antiallergen performance, sterilization and deodorization performance for humans or animals, and high safety even when touching the human body. And it is providing the multifunctional environmental material processing agent which can maintain these performance over a long period of time.

本発明は銀、銅、亜鉛、錫、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれる１種または２種以上の金属成分を酸化物換算で１〜２０重量％の範囲で含む酸化チタン系微粒子からなる環境物質処理剤であって、該酸化チタン系微粒子は平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある結晶性酸化チタン系微粒子と平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある無定型酸化チタン系微粒子との混合物であることを特徴とする。   The present invention is an environmental substance comprising titanium oxide-based fine particles containing one or more metal components selected from silver, copper, zinc, tin, cobalt, nickel, and manganese in the range of 1 to 20% by weight in terms of oxides. A treatment agent, wherein the titanium oxide fine particles are a mixture of crystalline titanium oxide fine particles having an average particle diameter in the range of 15 to 100 nm and amorphous titanium oxide fine particles having an average particle diameter in the range of 15 to 100 nm. It is characterized by being.

前記酸化チタン系微粒子は、酸化チタンとシリカおよび／またはジルコニアからなることが好ましく、単独の酸化チタンからなっても好ましい。
前記結晶性酸化チタン微粒子と無定型酸化チタン微粒子との混合割合が５０／５０〜９５／５の範囲にあることが好ましく、前記結晶性酸化チタン微粒子がアナタース型酸化チタン微粒子であることが好ましい。 The titanium oxide-based fine particles are preferably made of titanium oxide and silica and / or zirconia, and are preferably made of single titanium oxide.
The mixing ratio of the crystalline titanium oxide fine particles and the amorphous titanium oxide fine particles is preferably in the range of 50/50 to 95/5, and the crystalline titanium oxide fine particles are preferably anatase type titanium oxide fine particles.

本発明の環境物質処理剤は、前記環境物質処理剤をヒトまたは動物上皮細胞と接触させて生成した防臭抗菌性蛋白質を含むことが好ましく、前記防臭抗菌性蛋白質がリゾチウム蛋白質であることが好ましい。   The environmental substance treatment agent of the present invention preferably contains a deodorant antibacterial protein produced by bringing the environmental substance treatment agent into contact with human or animal epithelial cells, and the deodorant antibacterial protein is preferably a lysotium protein.

本発明の環境処理剤によれば、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能に加えてヒトまたは動物に使用して除菌、消臭性能を発揮し、人体に触れても安全性が高く、かつ、これらの性能を長期にわたって維持することができる。
According to the environmental treatment agent of the present invention, in addition to antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, and antiallergen performance, it is used for humans or animals to demonstrate sterilization and deodorization performance, and is safe to touch the human body. And the performance can be maintained over a long period of time.

本発明の環境物質処理剤は、銀、銅、亜鉛、錫、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれる１種または２種以上の金属成分を酸化物換算で１〜２０重量％の範囲で含む酸化チタン系微粒子からなる環境物質処理剤であって、該酸化チタン系微粒子は平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある結晶性酸化チタン系微粒子と平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある無定型酸化チタン系微粒子との混合物であることを特徴とする。   The environmental material treating agent of the present invention comprises titanium oxide containing one or more metal components selected from silver, copper, zinc, tin, cobalt, nickel, and manganese in the range of 1 to 20% by weight in terms of oxide. An environmental material treatment agent comprising fine particles, wherein the titanium oxide fine particles are crystalline titanium oxide fine particles having an average particle diameter in the range of 15 to 100 nm and amorphous oxidation having an average particle diameter in the range of 15 to 100 nm. It is a mixture with titanium-based fine particles.

酸化チタン系微粒子
本発明の環境物質処理剤において酸化チタン系微粒子は、酸化チタン単独または酸化チタンとシリカおよび／またはジルコニアからなっている。
酸化チタン系微粒子中のシリカおよび／またはジルコニアの含有量は酸化物として０〜３０重量％、さらには１〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。 Titanium oxide-based fine particles In the environmental material treating agent of the present invention, the titanium oxide-based fine particles are composed of titanium oxide alone or titanium oxide and silica and / or zirconia.
The content of silica and / or zirconia in the titanium oxide-based fine particles is preferably in the range of 0 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight as an oxide.

酸化チタン系微粒子中のシリカの含有量は酸化物として０〜３０重量％、さらには１〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。
酸化チタン系微粒子がシリカを含有しない場合はジルコニアの含有量にもよるが、安定性が不充分で、使用法にもよるが分散液とした場合、粒子が凝集し、繊維への付着性、担持性が低下する。また、粉体として用いる場合は、高分散しないので環境物質処理性能が不充分となる場合がある。
ここで、環境物質処理性能とは、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能およびヒトまたは動物に使用した場合の除菌性能、消臭性能のいずれも有することを意味している。 The content of silica in the titanium oxide fine particles is preferably in the range of 0 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight as an oxide.
When the titanium oxide-based fine particles do not contain silica, depending on the content of zirconia, the stability is insufficient, and depending on the method of use, if the dispersion is used, the particles aggregate and adhere to the fibers. Supportability decreases. In addition, when used as a powder, it does not highly disperse, and the environmental material treatment performance may be insufficient.
Here, the environmental substance treatment performance means having antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, antiallergen performance, disinfection performance when used for humans or animals, and deodorization performance. .

更に、酸化チタン系微粒子がシリカを含有しない場合、塗膜の形成に用いる場合には、塗膜の透明性が低下したり、基材との密着性が低下し、剥離する場合がある。
酸化チタン系微粒子中のシリカの含有が酸化物として３０重量％を越えても安定性等がさらに向上することもなく、酸化チタンの減少によって環境物質処理性能が不充分となる場合がある。 Furthermore, when the titanium oxide-based fine particles do not contain silica, when used for forming a coating film, the transparency of the coating film may be reduced, or the adhesion to the substrate may be reduced and the film may be peeled off.
Even if the content of silica in the titanium oxide-based fine particles exceeds 30% by weight as an oxide, the stability and the like are not further improved, and the environmental substance treatment performance may be insufficient due to the decrease in titanium oxide.

酸化チタン系微粒子中のジルコニアの含有量は酸化物として０〜３０重量％、さらには１〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。
酸化チタン系微粒子がジルコニアを含有しない場合はシリカの含有量にもよるが、安定性が不充分となったり、耐光性、耐候性が得られない場合がある。
これに加えて使用法にもよるが、分散液とした場合粒子が凝集し、繊維への付着性、担持性が低下し、粉体として用いる場合は高分散しないので環境物質処理性能が不充分となる場合がある。塗膜の形成に用いる場合は塗膜の透明性が低下したり、基材との密着性が低下し、剥離する場合がある。 The content of zirconia in the titanium oxide-based fine particles is preferably in the range of 0 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight as an oxide.
When the titanium oxide-based fine particles do not contain zirconia, depending on the silica content, stability may be insufficient, or light resistance and weather resistance may not be obtained.
In addition to this, depending on the method of use, when the dispersion is used, the particles are aggregated, the adhesion to the fiber and the supportability are lowered, and when used as a powder, it is not highly dispersed, so the environmental material treatment performance is insufficient. It may become. When used for the formation of a coating film, the transparency of the coating film may decrease, or the adhesion to the substrate may decrease and may peel off.

酸化チタン系微粒子中のジルコニアの含有が酸化物として３０重量％を越えても安定性、耐候性等がさらに向上することもなく、酸化チタンの減少によって環境物質処理性能が不充分となる場合がある。
本発明では、酸化チタン系微粒子が前記範囲でジルコニアを含んでいると、金属成分に銀を用いた場合に、光化学反応や酸化作用による金属銀の凝集あるいは酸化を抑制することができ、褐色または黒色への変色を抑制することができる。これは、チタン、ジルコニウム等が紫外線吸収剤として作用して、銀成分の変色を防止する効果を有しているからである。 Even if the content of zirconia in the titanium oxide fine particles exceeds 30% by weight as an oxide, the stability, weather resistance and the like are not further improved, and the environmental material treatment performance may be insufficient due to the decrease in titanium oxide. is there.
In the present invention, when the titanium oxide-based fine particles contain zirconia in the above range, when silver is used as the metal component, aggregation or oxidation of metal silver due to photochemical reaction or oxidation action can be suppressed. Discoloration to black can be suppressed. This is because titanium, zirconium or the like acts as an ultraviolet absorber and has an effect of preventing discoloration of the silver component.

前記酸化チタン系微粒子中の酸化チタンは、結晶性酸化チタン微粒子と無定型酸化チタン微粒子の混合物である。結晶性酸化チタンは、特にアナタース型結晶であることが好ましい。アナタース型結晶であると、環境物質処理性能の内、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能に優れた環境物質処理剤が得られる。
酸化チタン系微粒子中に無定型酸化チタン微粒子が含まれると、環境物質処理性能の内、ヒトまたは動物に使用した場合の除菌性能と消臭性能が向上する。その理由としては、ヒトまたは動物の細胞と接触して抗菌性能、消臭性能を有するリゾチウム蛋白質の生成が促進されるためと考えられる。 The titanium oxide in the titanium oxide-based fine particles is a mixture of crystalline titanium oxide fine particles and amorphous titanium oxide fine particles. The crystalline titanium oxide is particularly preferably an anatase type crystal. In the case of an anatase-type crystal, an environmental material treatment agent excellent in antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, and antiallergen performance among the environmental material treatment performance can be obtained.
When the amorphous titanium oxide fine particles are contained in the titanium oxide-based fine particles, the disinfection performance and the deodorization performance when used for humans or animals are improved in the environmental material treatment performance. The reason for this is considered to be that the production of lysozyme protein having antibacterial and deodorizing properties is promoted by contact with human or animal cells.

このとき、結晶性酸化チタン微粒子と無定型酸化チタン微粒子との混合比率は５０／５０〜９５／５、さらには７０／３０〜９０／１０の範囲にあることが好ましい。
混合比率が５０／５０未満の場合は環境物質処理性能の内、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能が不充分となる場合があり、９５／５を越えるとヒトまたは動物に使用した場合の除菌性能、消臭性能が不充分となる場合がある。 At this time, the mixing ratio of the crystalline titanium oxide fine particles and the amorphous titanium oxide fine particles is preferably in the range of 50/50 to 95/5, more preferably 70/30 to 90/10.
When the mixing ratio is less than 50/50, antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, and antiallergen performance may be insufficient among the environmental substance treatment performance. When used, the sterilization performance and deodorization performance may be insufficient.

酸化チタン系微粒子の平均粒子径は１５〜１００ｎｍ、さらには１８〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
酸化チタン系微粒子の平均粒子径が１５ｎｍ未満の場合は、抗アレルゲン性能が不充分となる場合があり、１００ｎｍを越えると抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能およびヒトまたは動物に使用した場合の除菌性能、消臭性能が低下する傾向がある。
なお、酸化チタン系微粒子の平均粒子径はレーザー光散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラップ）で測定することができる。 The average particle diameter of the titanium oxide fine particles is preferably in the range of 15 to 100 nm, more preferably 18 to 50 nm.
When the average particle diameter of the titanium oxide fine particles is less than 15 nm, the antiallergen performance may be insufficient. When the average particle diameter exceeds 100 nm, the antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, and when used for humans or animals. There is a tendency for sanitization performance and deodorization performance to decrease.
The average particle size of the titanium oxide-based fine particles can be measured with a laser light scattering type particle size distribution measuring device (micro trap).

金属成分
本発明の環境物質処理剤には銀、銅、亜鉛、錫、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれる１種または２種以上の金属成分が含まれ、これらのなかでも銀、銅、亜鉛は、高い環境物質処理性能を有する環境物質処理剤が得られることに加えて、変色もなく人体に対する安全性等の観点から好ましい。
これらの金属成分は、酸化チタン系微粒子が予め金属成分を含む場合と、酸化チタン系微粒子に金属成分が担持される場合があり、さらにこれらの粒子が混合される場合がある。 Metal Component The environmental material treating agent of the present invention contains one or more metal components selected from silver, copper, zinc, tin, cobalt, nickel, and manganese. Among these, silver, copper, and zinc are In addition to obtaining an environmental material treatment agent having high environmental material treatment performance, it is preferable from the viewpoint of safety to the human body without discoloration.
As for these metal components, there are a case where the titanium oxide-based fine particles contain a metal component in advance and a case where the metal components are supported on the titanium oxide-based fine particles, and these particles are sometimes mixed.

前記金属成分はイオン、金属あるいは酸化物、水酸化物等の化合物またはこれらの混合物のいずれの形態で存在していてもよい。
抗菌性能、坑ウィルス性能、坑アレルゲン性能の観点からはイオンの形態が好ましく、酸化物であれば消臭性に優れ、加えて抗菌性を有する防臭抗菌性蛋白質生成能に優れるため極めて防臭性能、抗菌性能に優れた環境物質処理剤が得られる。 The metal component may be present in any form of an ion, a metal, a compound such as an oxide or hydroxide, or a mixture thereof.
From the viewpoint of antibacterial performance, anti-virus performance, and anti-allergen performance, the ion form is preferable, and if it is an oxide, it is excellent in deodorizing properties, and in addition, it has excellent anti-odor and anti-bacterial protein production ability having antibacterial properties. An environmental agent with excellent antibacterial performance can be obtained.

また、金属成分は酸化チタン系微粒子の表層に存在するか、酸化チタン系微粒子の内部まで比較的均一に分布していることが好ましい。
金属成分の含有量は酸化物換算で１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
金属成分の含有量が酸化物換算で１重量％未満の場合は、金属成分の種類によっても異なるが、環境物質処理性能が不充分となる場合があり、例えば、抗菌性能は得られるものの消臭成分等他の性能が不充分となったり、その逆になる場合がある。
金属成分の含有量が酸化物換算で２０重量％を越えてもさらに環境物質処理性能が向上することもなく、むしろ金属成分が高分散することなく凝集するためか性能が低下する場合がある。 Moreover, it is preferable that the metal component is present in the surface layer of the titanium oxide-based fine particles or is relatively uniformly distributed to the inside of the titanium oxide-based fine particles.
The content of the metal component is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight in terms of oxide.
When the content of the metal component is less than 1% by weight in terms of oxide, it may vary depending on the type of the metal component, but the environmental substance treatment performance may be insufficient. Other performances such as components may be insufficient or vice versa.
Even if the content of the metal component exceeds 20% by weight in terms of oxide, the performance of the environmental material treatment is not further improved, but rather the performance may be deteriorated because the metal component aggregates without being highly dispersed.

酸化チタン系微粒子の製造方法
本発明の環境物質処理剤を構成する酸化チタン系微粒子の製造方法については、前記酸化チタン系微粒子が得られれば特に制限はないが、本願出願人による特開２００５−３１８９９９号公報等に記載された製造方法に準じて調製することができる。
（１）結晶性酸化チタン系微粒子の製造方法
まず、従来公知の方法によってチタン化合物を加水分解してオルソチタン酸のゾルまたはゲルを調製する。オルソチタン酸のゲルは、例えば、チタン化合物として塩化チタン、硫酸チタン、硫酸チタニルなどのチタン塩を使用し、この水溶液にアルカリを加えて中和し、洗浄することによって得ることができる。 Production Method of Titanium Oxide Fine Particles The production method of the titanium oxide fine particles constituting the environmental material treating agent of the present invention is not particularly limited as long as the titanium oxide fine particles can be obtained. It can be prepared according to the production method described in Japanese Patent No. 318999.
(1) Method for Producing Crystalline Titanium Oxide Fine Particles First, a titanium compound is hydrolyzed by a conventionally known method to prepare an orthotitanic acid sol or gel. The orthotitanic acid gel can be obtained, for example, by using a titanium salt such as titanium chloride, titanium sulfate, or titanyl sulfate as a titanium compound, neutralizing the aqueous solution by adding an alkali, and washing.

また、オルソチタン酸のゾルは、チタン塩の水溶液をイオン交換樹脂に通して陰イオンを除去するか、あるいはチタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシドなどのチタンアルコキシドの水および／または有機溶媒に酸またはアルカリを加えて加水分解することによって得ることができる。   In addition, the sol of orthotitanic acid is used to remove anions by passing an aqueous solution of a titanium salt through an ion exchange resin, or water of titanium alkoxide such as titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetraisopropoxide and the like. It can be obtained by adding an acid or alkali to an organic solvent and hydrolyzing it.

中和あるいは加水分解する際、チタン化合物の水溶液のｐＨは６〜１３の範囲にあることが好ましい。チタン化合物溶液のｐＨが上記範囲にあると比表面積の高いオルソチタン酸のゲルまたはゾルが得られる。
この段階で得られたゲルまたはゾル中のオルソチタン酸粒子は、非晶質であることが好ましい。 When neutralizing or hydrolyzing, the pH of the aqueous solution of the titanium compound is preferably in the range of 6-13. When the pH of the titanium compound solution is in the above range, a gel or sol of orthotitanic acid having a high specific surface area can be obtained.
The orthotitanic acid particles in the gel or sol obtained at this stage are preferably amorphous.

次いで、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれらの混合物に過酸化水素を添加してオルソチタン酸のゲルまたはゾルを溶解してペルオキソチタン酸水溶液を調製する。
ペルオキソチタン酸水溶液を調製するに際しては、オルソチタン酸のゲルまたはゾルあるいはこれらの混合物を、必要に応じて約５０℃以上、好ましくは６０〜１００℃の温度範囲で加熱し、撹拌することが好ましい。
また、この際、オルソチタン酸の濃度が高くなり過ぎると、その溶解に長時間を必要とし、さらに未溶解のゲルが沈殿したり、あるいは得られるペルオキソチタン酸水溶液が粘調になることがある。このため、ＴiＯ 2濃度としては、約１０重量％以下であることが好ましく、さらに約５重量％以下であることが望ましい。 Next, hydrogen peroxide is added to the orthotitanic acid gel or sol or a mixture thereof to dissolve the orthotitanic acid gel or sol to prepare a peroxotitanic acid aqueous solution.
In preparing the peroxotitanic acid aqueous solution, it is preferable to heat and stir the orthotitanic acid gel or sol or a mixture thereof in a temperature range of about 50 ° C. or higher, preferably 60 to 100 ° C., if necessary. .
In this case, if the concentration of orthotitanic acid becomes too high, it takes a long time to dissolve the solution, and undissolved gel may precipitate, or the resulting peroxotitanic acid aqueous solution may become viscous. . For this reason, the TiO 2 concentration is preferably about 10% by weight or less, and more preferably about 5% by weight or less.

添加する過酸化水素の量は、Ｈ2Ｏ2 ／ＴiＯ2(オルソチタン酸はＴiＯ2に換算)重量比で１以上であれば、オルソチタン酸を完全に溶解することができる。Ｈ2Ｏ2 ／ＴiＯ2 重量比が１未満であると、オルソチタン酸が完全には溶解せず、未反応のゲルまたはゾルが残存することがある。また、Ｈ2Ｏ2 ／ＴiＯ2重量比は大きいほど、オルソチタン酸の溶解速度は大きく、５反応時間は短時間で終了するが、あまり過剰に過酸化水素を用いても、未反応の過酸化水素が系内に残存して経済的でない。このような量で過酸化水素を用いると、オルソチタン酸は０.５〜２０時間程度で溶解する。 If the amount of hydrogen peroxide to be added is 1 or more in terms of the weight ratio of H 2 O 2 / TiO 2 (ortho titanic acid is converted to TiO 2 ), the ortho titanic acid can be completely dissolved. If the H 2 O 2 / TiO 2 weight ratio is less than 1, orthotitanic acid may not be completely dissolved, and an unreacted gel or sol may remain. In addition, as the H 2 O 2 / TiO 2 weight ratio increases, the dissolution rate of orthotitanic acid increases, and the 5 reaction time is completed in a short time. However, even if excessive hydrogen peroxide is used, unreacted excess Hydrogen oxide remains in the system and is not economical. When hydrogen peroxide is used in such an amount, orthotitanic acid dissolves in about 0.5 to 20 hours.

ついで、ペルオキソチタン酸水溶液に金属成分の水溶液と、必用に応じてケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物の水溶液あるいは分散液を添加し、５０〜１００℃の温度で加熱処理して酸化チタン系微粒子前駆体分散液を調製する。
なお、金属成分の水溶液については、この工程で添加することもできるが、酸化チタン系微粒子を調製した後、後述する別の方法にて金属成分を担持することもできる。 Next, an aqueous solution of a metal component and an aqueous solution or dispersion of a silicon compound and / or a zirconium compound as necessary are added to a peroxotitanic acid aqueous solution, followed by heat treatment at a temperature of 50 to 100 ° C. to form a titanium oxide fine particle precursor. Prepare a dispersion.
The aqueous solution of the metal component can be added in this step, but after preparing the titanium oxide-based fine particles, the metal component can be supported by another method described later.

ペルオキソチタン酸水溶液の濃度は、酸化チタンに換算して０．１〜５重量％、さらには０．２〜３重量％の範囲にあることが好ましい。チタン酸水溶液の濃度が酸化チタンに換算して０．１重量％未満の場合は収率が低く、生産効率が低下する。チタン酸水溶液の濃度が酸化チタンに換算して５重量％を越えると、得られる酸化チタン系微粒子前駆体粒子の粒子径が不均一であったり、凝集粒子となり、最終的に得られる環境物質処理剤の抗菌性能、消臭性能等が不充分となることがある。   The concentration of the peroxotitanic acid aqueous solution is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight in terms of titanium oxide. When the concentration of the titanic acid aqueous solution is less than 0.1% by weight in terms of titanium oxide, the yield is low and the production efficiency is lowered. If the concentration of titanic acid aqueous solution exceeds 5% by weight in terms of titanium oxide, the resulting titanium oxide-based fine particle precursor particles have non-uniform particle sizes or aggregated particles, and finally the environmental material treatment obtained The antibacterial performance and deodorizing performance of the agent may be insufficient.

金属成分の水溶液としては銀、銅、亜鉛、錫、コバルト、ニッケル、マンガン等の硝酸塩、硫酸塩、塩化物、錯塩等の水溶液が挙げられる。このなかでは、酸化亜鉛、酸化銀あるいは酸化銅などをアンモニア水に溶解して得られる亜鉛、銀あるいは銅などのアンミン錯塩水溶液は好適に用いることができる。
金属成分の使用量は、最終的に得られる酸化チタン系微粒子中の金属成分の含有量が酸化物に換算して１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％の範囲となるように用いる
ことが好ましい。 Examples of the aqueous solution of the metal component include aqueous solutions of nitrates such as silver, copper, zinc, tin, cobalt, nickel, and manganese, sulfates, chlorides, and complex salts. Among these, an aqueous solution of an ammine complex salt such as zinc, silver or copper obtained by dissolving zinc oxide, silver oxide, copper oxide or the like in aqueous ammonia can be suitably used.
The amount of the metal component used is such that the content of the metal component in the finally obtained titanium oxide-based fine particles is in the range of 1 to 20% by weight, further 2 to 15% by weight in terms of oxide. It is preferable.

また、ケイ素化合物としては、酸化チタンと複合化することができ、分散性、分散安定性を向上することができ、特に制限はなく、従来公知のケイ素化合物を用いることができる。
例えば、テトラアルコキシシラン等の有機ケイ素化合物、珪酸アルカリの他、珪酸アルカリを脱アルカリして得られる酸性珪酸液、シリカゾル等が挙げられる。特に、シリカゾルは、分散性、分散安定性および結晶性の高い酸化チタン系微粒子が得られるので好ましい。
ケイ素化合物の使用量は、最終的に得られる無機酸化物微粒子中の珪素の含有量が酸化物（シリカ）に換算して３０重量％以下、さらには１〜２０重量％の範囲となるように用いることが好ましい。 Moreover, as a silicon compound, it can compound with a titanium oxide and can improve a dispersibility and dispersion stability, There is no restriction | limiting in particular, A conventionally well-known silicon compound can be used.
For example, in addition to organosilicon compounds such as tetraalkoxysilane and alkali silicate, acidic silicate liquid obtained by dealkalizing alkali silicate, silica sol and the like can be mentioned. In particular, silica sol is preferable because titanium oxide-based fine particles having high dispersibility, dispersion stability, and crystallinity can be obtained.
The amount of silicon compound used is such that the silicon content in the finally obtained inorganic oxide fine particles is 30% by weight or less, more preferably in the range of 1 to 20% by weight in terms of oxide (silica). It is preferable to use it.

また、ジルコニウム化合物としては、酸化チタンと複合化することができ、分散性、分散安定性に加えて耐光性、耐候性を向上することができれば特に制限はなく、従来公知のジルコニウム化合物を用いることができる。
例えば、テトラアルコキシジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物、塩化ジルコニウム等のジルコニウム塩、ジルコニアゾル等が挙げられる。
特に、ジルコニアゾルは、最終的に得られる酸化チタン系微粒子の耐候性が高く、結晶性の高い結晶性酸化チタンを含んだ酸化チタン系微粒子が得られるので好ましい。
ジルコニウム化合物の使用量は、最終的に得られる酸化チタン系微粒子中のジルコニウムの含有量が酸化物（ジルコニア）に換算して３０重量％以下、さらには１〜２０重量％の範囲となるように用いることが好ましい。 The zirconium compound is not particularly limited as long as it can be compounded with titanium oxide and can improve light resistance and weather resistance in addition to dispersibility and dispersion stability, and a conventionally known zirconium compound should be used. Can do.
For example, organic zirconium compounds such as tetraalkoxyzirconium, zirconium salts such as zirconium chloride, zirconia sol and the like can be mentioned.
In particular, zirconia sol is preferable because titanium oxide-based fine particles containing crystalline titanium oxide having high weather resistance and high crystallinity can be obtained.
The amount of zirconium compound used is such that the content of zirconium in the finally obtained titanium oxide-based fine particles is in the range of 30% by weight or less, more preferably 1 to 20% by weight in terms of oxide (zirconia). It is preferable to use it.

次に、前記加熱処理温度が５０℃未満の場合は、得られる酸化チタン系微粒子前駆体の安定性、分散安定性が不充分で、ついで水熱処理する際に酸化チタン系微粒子前駆体が凝集する場合があり、加熱処理温度が１００℃を越えると、金属成分の使用量によっては最終的に得られる無機酸化チタン系微粒子の環境物質処理性能が不充分となることがある。   Next, when the heat treatment temperature is less than 50 ° C., the resulting titanium oxide-based fine particle precursor has insufficient stability and dispersion stability, and then the titanium oxide-based fine particle precursor aggregates during hydrothermal treatment. In some cases, when the heat treatment temperature exceeds 100 ° C., depending on the amount of the metal component used, the finally obtained inorganic titanium oxide-based fine particles may have insufficient environmental material treatment performance.

このようにして得られた酸化チタン系微粒子前駆体分散液に、再度、必用に応じてケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物を添加した後、１２０〜２８０℃、好ましくは１４０〜２５０℃の温度で水熱処理する。また、このときの酸化チタン系微粒子前駆体分散液の濃度は、酸化物に換算して０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物としては前記したと同様のものを用いることができ、なかでもシリカゾル、ジルコニアゾルは好適に用いることができる。 After adding a silicon compound and / or a zirconium compound to the titanium oxide-based fine particle precursor dispersion thus obtained again as necessary, water is added at a temperature of 120 to 280 ° C., preferably 140 to 250 ° C. Heat treatment. Moreover, it is preferable that the density | concentration of the titanium oxide type microparticles | fine-particles precursor dispersion liquid in this case is 0.1-20 weight% in conversion of an oxide, Furthermore, it exists in the range of 0.5-10 weight%.
As the silicon compound and / or zirconium compound, the same compounds as described above can be used, and among them, silica sol and zirconia sol can be preferably used.

ここで、ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物を用いると、結晶性酸化チタン含有粒子とするために高温で水熱処理しても酸化チタン系微粒子前駆体が凝集することなく単分散した酸化チタン系微粒子の環境物質処理剤を得ることができる。
ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物の使用量は、前記したと同様に、最終的に得られる酸化チタン系微粒子中の珪素および／またはジルコニウムの含有量が酸化物に換算して３０重量％以下、さらには１〜２０重量％の範囲となるように用いることが好ましい。 Here, when a silicon compound and / or a zirconium compound is used, the titanium oxide-based fine particles monodispersed without aggregation of the titanium oxide-based fine particle precursor even when hydrothermally treated at a high temperature to form crystalline titanium oxide-containing particles. An environmental substance treating agent can be obtained.
The amount of the silicon compound and / or zirconium compound used is the same as described above, and the content of silicon and / or zirconium in the finally obtained titanium oxide fine particles is 30% by weight or less in terms of oxide, Is preferably used in a range of 1 to 20% by weight.

水熱処理温度が１２０℃未満の場合は、酸化チタン系微粒子中の酸化チタンの結晶性が不充分となり、環境物質処理剤の抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能が不充分となる場合がある。
水熱処理温度が２８０℃を超えると金属成分の含有量によっては環境物質処理性能が不充分となることがある。なお、水熱処理時間は、水熱処理温度によって異なるが、概ね１〜４８時間の範囲である。 When the hydrothermal treatment temperature is less than 120 ° C., the crystallinity of titanium oxide in the titanium oxide-based fine particles is insufficient, and the antibacterial performance, deodorization performance, antiviral performance, and antiallergen performance of the environmental substance treatment agent are insufficient. There is a case.
When the hydrothermal treatment temperature exceeds 280 ° C., the environmental material treatment performance may be insufficient depending on the content of the metal component. The hydrothermal treatment time varies depending on the hydrothermal treatment temperature, but is generally in the range of 1 to 48 hours.

（２）無定型酸化チタン系微粒子の製造方法
無定型酸化チタン系微粒子は、前記結晶性酸化チタン系微粒子の製造方法において、加熱処理温度を５０〜８０℃の範囲とし、水熱処理温度を１００〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃の範囲とすれば製造することができる。
また、シリカおよび／またはジルコニアの含有量によっては水熱処理を実施することなく環境物質処理性能に優れた環境物質処理剤が得られる場合がある。 (2) Method for Producing Amorphous Titanium Oxide Fine Particles In the method for producing crystalline titanium oxide fine particles, amorphous titanium oxide fine particles have a heat treatment temperature in the range of 50 to 80 ° C. and a hydrothermal treatment temperature of 100 to 100 ° C. It can be produced at 140 ° C., preferably 100 to 130 ° C.
Further, depending on the content of silica and / or zirconia, an environmental material treatment agent having excellent environmental material treatment performance may be obtained without performing hydrothermal treatment.

別の方法としては、本願出願人による特開平６−８０５２７号公報に開示した方法に準じて製造することができる。
具体的には、負の電荷を有する酸化チタン系微粒子が分散した分散液に、金属塩水溶液を添加する方法が挙げられる。
酸化チタン系微粒子としては、前記製造方法において、金属成分を添加することなく調製して得られた酸化チタン系微粒子等は好適に用いることができる。 As another method, it can be manufactured according to the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-80527 by the applicant of the present application.
Specifically, a method of adding an aqueous metal salt solution to a dispersion in which titanium oxide fine particles having a negative charge are dispersed may be mentioned.
As the titanium oxide-based fine particles, titanium oxide-based fine particles obtained by preparing without adding a metal component in the above production method can be suitably used.

金属塩水溶液はアミン錯塩水溶液が好ましい。アミン錯塩水溶液を用いると酸化チタン系微粒子分散液の安定性を低下させたり、ゲル化させることなく長期にわたって安定な環境物質処理剤を製造することができる。安定性が低下したりゲルかした場合は環境物質処理剤臭抗菌剤の用途が制限されたり、環境物質処理性能が不充分となることがある。   The metal salt aqueous solution is preferably an amine complex salt aqueous solution. When an amine complex aqueous solution is used, a stable environmental substance treating agent can be produced over a long period of time without lowering the stability of the titanium oxide-based fine particle dispersion or gelling. When the stability is lowered or gelled, the use of the environmental substance treatment agent odor antibacterial agent may be limited, or the environmental substance treatment performance may be insufficient.

好適なアミン錯塩水溶液は、例えば、酸化亜鉛、酸化銀あるいは酸化銅などをアンモニア水に溶解することによって、亜鉛、銀あるいは銅等のアンミン錯塩水溶液を調製することができる。
なお、前記した方法での金属成分の担持に際し、水を分散媒とする酸化チタン系微粒子分散液の濃度は酸化物として５重量％以下、好ましくは、０．５重量％〜３重量％の範囲にあることが好ましい。
前述の方法で得られた水を分散媒とする金属成分を担持した酸化チタン系微粒子分散液は、公知の方法、例えば限外濾過膜を用いて、所望の濃度に調整される。
また、金属成分を担持した酸化チタン系微粒子分散液の分散媒である水は公知の方法により有機溶媒と置換して、有機溶媒を分散媒とする分散液とすることも可能である。 As a suitable aqueous solution of an amine complex salt, for example, an aqueous solution of an ammine complex salt such as zinc, silver or copper can be prepared by dissolving zinc oxide, silver oxide, copper oxide or the like in ammonia water.
When the metal component is supported by the above-described method, the concentration of the titanium oxide fine particle dispersion using water as a dispersion medium is 5% by weight or less, preferably in the range of 0.5% by weight to 3% by weight as an oxide. It is preferable that it exists in.
The titanium oxide-based fine particle dispersion carrying a metal component using water as a dispersion medium obtained by the above-described method is adjusted to a desired concentration using a known method, for example, an ultrafiltration membrane.
Further, water, which is a dispersion medium of the titanium oxide-based fine particle dispersion carrying the metal component, can be replaced with an organic solvent by a known method to obtain a dispersion using the organic solvent as a dispersion medium.

金属成分を担持した酸化チタン系微粒子中の金属成分の含有量は酸化物として１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
金属成分の含有量が酸化物換算で１重量％未満の場合は、金属成分の種類によっても異なるが、環境物質処理性能が不充分となる場合があり、金属成分の含有量が酸化物換算で２０重量％を越えてもさらに環境物質処理性能が向上することもなく、むしろ金属成分が高分散することなく凝集するためか性能が低下する場合がある。 The content of the metal component in the titanium oxide-based fine particles carrying the metal component is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight as an oxide.
When the content of the metal component is less than 1% by weight in terms of oxide, it may vary depending on the type of metal component, but the environmental material treatment performance may be insufficient, and the content of the metal component may be in terms of oxide. Even if it exceeds 20% by weight, the performance of the environmental substance treatment is not further improved, but rather the performance may be deteriorated because the metal components are aggregated without being highly dispersed.

防臭抗菌性蛋白質
本発明の環境物質処理剤は、前記環境物質処理剤をヒトまたは動物上皮細胞と接触させて生成した防臭抗菌性蛋白質を含むものであることが好ましい。また、この防臭抗菌性蛋白質はリゾチウム蛋白質であることが好ましい。 Deodorant Antibacterial Protein The environmental substance treatment agent of the present invention preferably contains a deodorization antibacterial protein produced by bringing the environmental substance treatment agent into contact with human or animal epithelial cells. Moreover, it is preferable that this deodorizing antibacterial protein is a lysozyme protein.

前記した無定型酸化チタン系微粒子は、ヒト上皮細胞または動物上皮細胞と接触してリゾチウム蛋白質を生成する。即ち、接触によって先ず細胞内にリゾチウムｍＲＮＡが発現し、ついで、これがリゾチウム蛋白質に変化するとともに細胞外に分泌され、このリゾチウム蛋白質が抗菌、除菌性能とともに臭気成分の発生を防止したり抑制することができる。
ここで、リゾチウム蛋白質は細菌細胞壁を構成する多糖類を分解できる酵素であり、このため抗菌性能に優れ、細菌を死滅させたり、細菌の増殖を抑制できることから臭気成分の発生を防止あるいは抑制することができる。 The above-mentioned amorphous titanium oxide-based fine particles contact with human epithelial cells or animal epithelial cells to produce lysozyme protein. That is, lysozyme mRNA is first expressed in cells by contact, and then it is converted into lysozyme protein and secreted to the outside of the cell. This lysozyme protein prevents and suppresses the generation of odorous components as well as antibacterial and sterilizing performance. Can do.
Here, lysozyme protein is an enzyme capable of degrading polysaccharides that constitute bacterial cell walls. Therefore, it has excellent antibacterial performance and can prevent or suppress the generation of odorous components because it can kill bacteria or suppress bacterial growth. Can do.

上記において、ヒト上皮細胞としては菌が増殖しやすく、臭気成分を発生しやすい箇所の上皮細胞（皮膚細胞）が挙げられる。具体的には、脇部の上皮細胞（Ａ５４９）、足部の上皮細胞、頭部の上皮細胞、口内の上皮細胞、等がある。
動物上皮細胞としては、前記ヒト上皮細胞に対応した部位の上皮細胞が挙げられる。
ヒト上皮細胞または動物上皮細胞と環境物質処理剤（即ち、金属成分含有酸化チタン系微粒子）とを直接接触させる方法としては、例えば、ヒト上皮細胞（皮膚）または動物上皮細胞（皮膚）に金属成分含有酸化チタン系微粒子の分散液または粉体を塗布すればよい。 In the above, examples of human epithelial cells include epithelial cells (skin cells) at locations where bacteria are likely to grow and odor components are likely to be generated. Specifically, there are side epithelial cells (A549), foot epithelial cells, head epithelial cells, oral epithelial cells, and the like.
Examples of animal epithelial cells include epithelial cells at sites corresponding to the human epithelial cells.
Examples of a method of directly contacting human epithelial cells or animal epithelial cells with an environmental substance treatment agent (ie, metal component-containing titanium oxide fine particles) include, for example, human epithelial cells (skin) or animal epithelial cells (skin) with metal components. What is necessary is just to apply | coat the dispersion liquid or powder of a titanium oxide type fine particle containing.

この場合、金属成分含有酸化チタン系微粒子の塗布量は上皮細胞の場所、必要とする持続性等によって異なるが、ヒト上皮細胞（皮膚）上または動物上皮細胞（皮膚）上に金属成分含有酸化チタン系微粒子が適度に点在する程度でよい。
また、接触時間は、金属成分含有酸化チタン系微粒子の塗布量によっても異なるが、中間体的蛋白質、例えばリゾチウムｍＲＮＡ（消臭性能、抗菌性能を有するリゾチウム蛋白質に変異する前の中間体的蛋白質）の生成には、概ね５〜１２０分間あれば充分である。
接触時間が５分間未満の場合は中間体的蛋白質の生成量が不充分であり、このため中間体的蛋白質が変位して生成するリゾチウム蛋白質の生成量も少なく、充分な環境物質処理性能が得られない場合がある。 In this case, the coating amount of the metal component-containing titanium oxide fine particles varies depending on the location of the epithelial cells, the required persistence, etc., but the metal component-containing titanium oxide on human epithelial cells (skin) or animal epithelial cells (skin) It is sufficient that the system fine particles are scattered moderately.
In addition, the contact time varies depending on the coating amount of the metal component-containing titanium oxide fine particles, but an intermediate protein such as lysozyme mRNA (an intermediate protein before being transformed into a lysosium protein having deodorizing and antibacterial properties) In general, 5 to 120 minutes is sufficient for the production of.
If the contact time is less than 5 minutes, the amount of intermediate protein produced is insufficient, and therefore the amount of lysozyme protein produced by displacement of the intermediate protein is also small, and sufficient environmental substance treatment performance is obtained. It may not be possible.

また、充分な消臭性能、抗菌性能を有するリゾチウム蛋白質の生成には、概ね１０〜１２０分間あれば充分である。なお、ここで「消臭性能」とは菌が増殖して臭気を発生する原因となる菌の増殖を抑制、低減させること等を意味する。
増殖して臭気発生原因となる菌としては、表皮ぶどう状球菌、黄色ぶどう状球菌等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、臭気成分としてはアンモニア、イソ吉草酸、酢酸、ノネナール、アセチルメチルカービノール、エチルヘキサノン、ジメチルマロニック酸等が挙げられる。 In addition, approximately 10 to 120 minutes is sufficient for the production of lysozyme protein having sufficient deodorant performance and antibacterial performance. Here, “deodorizing performance” means to suppress or reduce the growth of bacteria that cause bacteria to grow and generate odor.
Examples of the bacteria that proliferate and cause odor generation include, but are not limited to, staphylococcus aureus and yellow staphylococci.
Examples of odor components include ammonia, isovaleric acid, acetic acid, nonenal, acetylmethylcarbinol, ethylhexanone, dimethylmalonic acid and the like.

環境物質処理剤の使用方法
本発明の環境物質処理剤の使用方法は、従来公知の抗菌剤、消臭剤、坑ウィルス剤等と同様に使用することができる。
例えば、環境物質処理剤粉体を直接塗布する方法、環境物質処理剤分散液を直接塗布する方法、環境物質処理剤塗料を塗布して塗膜を形成する方法、環境物質処理剤をマスターバッチ樹脂に含有させた樹脂基材として使用する方法、環境物質処理剤分散液を繊維、不織布、フィルター等に付着あるいは担持して使用する方法等が挙げられるが、これらに限定するものではない。

以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Method of Using Environmental Substance Treatment Agent The method of using the environmental substance treatment agent of the present invention can be used in the same manner as conventionally known antibacterial agents, deodorants, antiviral agents and the like.
For example, a method of directly applying an environmental substance treatment agent powder, a method of directly applying an environmental substance treatment agent dispersion, a method of applying an environmental substance treatment agent paint to form a coating film, and an environmental substance treatment agent as a master batch resin. Examples thereof include, but are not limited to, a method of using as a resin base material contained in the above, a method of using an environmental substance treatment agent dispersion attached to or supported on a fiber, non-woven fabric, filter or the like.

EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

環境物質処理剤(1)の調製
硫酸チタニル２水塩結晶（テイカ（株）製：ＴＭ結晶）６．２５ｋｇを水３３．７５ｋｇに溶解した。ついで、濃度１５重量％のアンモニア水をｐＨが約７になるまで加え、オルトチタン酸のゲルを調製し、濾過し、１００ｋｇの純水を掛けて洗浄した。洗浄したオルトチタン酸のゲルを水に分散させ全量１６０ｋｇのスラリーとした。ついで、スラリーを５０℃に昇温し、濃度３５重量％の過酸化水素水１２．３２ｋｇを加え、１０分間攪拌した後、９０℃に昇温し、２時間加熱処理してＴiＯ2として濃度１．２重量％のペルオキソチタン酸水溶液を調製した。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (1 ) 6.25 kg of titanyl sulfate dihydrate crystal (manufactured by Teika Co., Ltd .: TM crystal) was dissolved in 33.75 kg of water. Next, ammonia water having a concentration of 15% by weight was added until the pH reached about 7, to prepare a gel of orthotitanic acid, filtered, and washed with 100 kg of pure water. The washed orthotitanic acid gel was dispersed in water to make a total slurry of 160 kg. Next, the slurry was heated to 50 ° C., 12.32 kg of 35% by weight hydrogen peroxide solution was added, stirred for 10 minutes, then heated to 90 ° C. and heat-treated for 2 hours to obtain TiO 2 with a concentration of 1 A 2 wt% aqueous peroxotitanic acid solution was prepared.

別途、３．６８ｇの硝酸銀ＡｇＮＯ3に水３６４８ｇを加えて、濃度１．０重量％の硝酸銀水溶液を調製した。次に、ＴiＯ2 濃度が１重量％のペルオキソチタン酸水溶液４．０ｋｇをビーカーに採取し、これを撹拌しながら温度を５０℃に調製した。この時、ｐＨは７．９であった。このペルオキソチタン酸水溶液に前記硝酸銀水溶液を１０ｇ／ｍｉｎの速度で添加した。硝酸銀水溶液の添加によりペルオキソチタン水溶液のｐＨが低下し始めたところで、陰イオン交換樹脂（三菱化学（株）製）をｐＨ７．９を維持するように少量ずつ添加し、全硝酸銀水溶液の添加が終了するまで、この操作を継続した。陰イオン交換樹脂の全使用量は３１０ｇであり、また、ペルオキソチタン水溶液の最終ｐＨは８．１であった。ついで、樹脂分離後９５℃で１時間加熱して酸化チタン微粒子分散液を調製した。 Separately, 3648 g of water was added to 3.68 g of silver nitrate AgNO 3 to prepare a silver nitrate aqueous solution having a concentration of 1.0% by weight. Next, 4.0 kg of a peroxotitanic acid aqueous solution having a TiO 2 concentration of 1% by weight was collected in a beaker, and the temperature was adjusted to 50 ° C. with stirring. At this time, the pH was 7.9. The silver nitrate aqueous solution was added to the peroxotitanic acid aqueous solution at a rate of 10 g / min. When the pH of the peroxotitanium aqueous solution began to drop due to the addition of the aqueous silver nitrate solution, anion exchange resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added little by little so as to maintain the pH of 7.9, and the addition of the total aqueous silver nitrate solution was completed. This operation was continued until The total amount of anion exchange resin used was 310 g, and the final pH of the aqueous peroxotitanium solution was 8.1. Then, after separation of the resin, it was heated at 95 ° C. for 1 hour to prepare a titanium oxide fine particle dispersion.

ついで、前記酸化チタン微粒子分散液を限外濾過膜でＴiＯ2重量に対して２００倍の水で洗浄した後、シリカゾル（日揮触媒化成（株）製：ＳＮ−３５０、平均粒子径１０ｎｍ、固形分濃度１６重量％）３１．３ｇとジルコニアゾル（第一稀元素（株）製：ＡＬ-７、平均粒子径５ｎｍ、固形分濃度１３重量％）３８．５ｇとを添加し、１５５℃で１６時間水熱処理した後、濃縮し、固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1)の分散液を得た。銀含有酸化チタン系微粒子(1)の分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀含有酸化チタン系微粒子(1)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．８重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は２５ｎｍであった。 Next, the titanium oxide fine particle dispersion was washed with 200 times water with respect to TiO 2 weight with an ultrafiltration membrane, and then silica sol (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd .: SN-350, average particle size 10 nm, solid content) 31.3 g of zirconia sol (manufactured by Daiichi Rare Elements Co., Ltd .: AL-7, average particle size 5 nm, solid content concentration 13 wt%) was added and 38.5 g were added at 155 ° C. for 16 hours. After hydrothermal treatment, it was concentrated to obtain a dispersion of stable silver-containing titanium oxide fine particles (1) having a solid content concentration of 10% by weight. The dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1) was stable even after being left for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver-containing titanium oxide fine particles (1) was 4.8% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 25 nm.

上記銀含有酸化チタン系微粒子(1)の調製において、ペルオキソチタン水溶液を９５℃で１時間加熱し、シリカゾル、ジルコニアゾルを加えた後に１０５℃で１６時間水熱処理した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を得た。銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀含有酸化チタン系微粒子(1a)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．８重量％であった。また、結晶性は無定型で、平均粒子径は２５ｎｍであった。 In the preparation of the silver-containing titanium oxide fine particles (1), the solid content concentration was the same except that the aqueous peroxotitanium solution was heated at 95 ° C. for 1 hour, and the silica sol and zirconia sol were added followed by hydrothermal treatment at 105 ° C. for 16 hours. A dispersion of 10% by weight of stable silver-containing titanium oxide fine particles (1a) was obtained. The dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) was stable even after being left for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver-containing titanium oxide fine particles (1a) was 4.8% by weight. The crystallinity was amorphous, and the average particle size was 25 nm.

ついで、前記銀含有酸化チタン系微粒子(1)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(1)分散液を得た。環境物質処理剤(1)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
得られた環境物質処理剤(1)について、(1)抗菌性能、(2)消臭性能、(3)坑ウィスル性能、(4)坑アレルゲン性能、(5-1)リゾチウム蛋白生成能、(5-2)消臭性能を評価し、以下に示す実施例および比較例の結果と共に表に示した。 Subsequently, the above-mentioned silver-containing titanium oxide fine particles (1) dispersion and the silver-containing titanium oxide fine particles (1a) dispersion are mixed so that the weight ratio of the solid content is 75/25, and the environmental material treatment agent ( 1) A dispersion was obtained. The environmental material treating agent (1) dispersion was stable even after standing for 1 month.
About the obtained environmental material treatment agent (1), (1) antibacterial performance, (2) deodorization performance, (3) downhole performance, (4) downhole allergen performance, (5-1) lysozyme protein production capacity, ( 5-2) Deodorizing performance was evaluated and shown in the table together with the results of the following examples and comparative examples.

（１）抗菌性の評価
大腸菌試験：５０ｍｌのリン酸緩衝液に大腸菌（Escherichia coli IFO 3972）を懸濁させ、環境物質処理剤(1)０．１ｇを添加し、室温で１時間、３３０ｒｐｍで攪拌した後、生菌数（Ｂ）を測定した。
別途、上記において環境物質処理剤(1)を添加しない空試験として、大腸菌添加１時間後の生菌数（Ａ）を測定し、増減値差（ＬｏｇＡ−ＬｏｇＢ）として評価し、結果を表に示した。
なお、前記リン酸緩衝液とは、リン酸２水素カリウム３４ｇを１０００ｍｌの精製水に溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨを７．２に調製した液を濃度０．８５重量％の塩化ナトリウム水溶液で８００倍に希釈した溶液である。
黄色ぶどう球菌試験：大腸菌に代えて黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aureuse IFO 12732）を用いた以外は上記大腸菌試験と同様にして評価し、結果を表に示した。 (1) Evaluation of antibacterial properties E. coli test: Escherichia coli IFO 3972 is suspended in 50 ml of phosphate buffer, 0.1 g of environmental substance treatment agent (1) is added, and at room temperature for 1 hour at 330 rpm After stirring, the viable cell count (B) was measured.
Separately, as a blank test in which the environmental agent (1) was not added in the above, the viable cell count (A) after 1 hour addition of E. coli was measured and evaluated as a difference in increase / decrease (LogA-LogB). Indicated.
The phosphate buffer is a solution prepared by dissolving 34 g of potassium dihydrogen phosphate in 1000 ml of purified water and adjusting the pH to 7.2 with sodium hydroxide with a 0.85 wt% sodium chloride aqueous solution. It is a solution diluted 800 times.
Staphylococcus test: Evaluation was performed in the same manner as in the E. coli test except that Staphylococcus aureuse IFO 12732 was used instead of E. coli, and the results are shown in the table.

（２）消臭性能の評価
臭気成分としてアセトアルデヒド、アンモニアおよび硫化水素を用いた。
アセトアルデヒド
環境物質処理剤(1)を１０５℃で２時間乾燥した後、２０℃、相対湿度６５％で２４時間湿度調整した。ついで、湿度調整した環境物質処理剤(1)粉末１ｇを５Ｌのテトラバッグに入れ、濃度１４ｐｐｍのアセトアルデヒド臭気ガス３Ｌを封入し、２時間後に検知管（ガステック社製：９２Ｌ）にてアセトアルデヒド濃度を測定し、アセトアルデヒドの減少率を消臭率として表に示した。 (2) Evaluation of deodorizing performance Acetaldehyde, ammonia and hydrogen sulfide were used as odor components.
The acetaldehyde environmental agent (1) was dried at 105 ° C. for 2 hours, and then the humidity was adjusted at 20 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours. Then, 1 g of humidity-adjusted environmental substance treatment agent (1) powder was placed in a 5 L tetrabag, and 3 L of acetaldehyde odor gas with a concentration of 14 ppm was sealed. After 2 hours, the concentration of acetaldehyde was detected in a detector tube (Gastech: 92 L). Was measured, and the reduction rate of acetaldehyde was shown in the table as the deodorization rate.

アンモニア
環境物質処理剤(1)を１０５℃で２時間乾燥した後、２０℃、相対湿度６５％で２４時間湿度調整した。ついで、湿度調整した環境物質処理剤(1)粉末１ｇを５Ｌのテトラバッグに入れ、濃度１００ｐｐｍのアンモニア臭気ガス３Ｌを封入し、２時間後に検知管（ガステック社製：３ＬＡ）にてアンモニア濃度を測定し、アンモニアの減少率を消臭率として表に示した。 After the ammonia environmental substance treating agent (1) was dried at 105 ° C. for 2 hours, the humidity was adjusted at 20 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours. Next, 1 g of humidity-adjusted environmental substance treatment agent (1) powder is placed in a 5 L tetra bag, 3 L of ammonia odor gas with a concentration of 100 ppm is sealed, and after 2 hours, the ammonia concentration is detected in a detection tube (Gastech: 3LA). The ammonia reduction rate was shown in the table as the deodorization rate.

硫化水素
環境物質処理剤(1)を１０５℃で２時間乾燥した後、２０℃、相対湿度６５％で２４時間湿度調整した。ついで、湿度調整した環境物質処理剤(1)粉末１ｇを５Ｌのテトラバッグに入れ、濃度４ｐｐｍの硫化水素臭気ガス３Ｌを封入し、２時間後に検知管（ガステック社製：４ＬＴ）にて硫化水素濃度を測定し、硫化水素の減少率を消臭率として表に示した。 The hydrogen sulfide environmental material treating agent (1) was dried at 105 ° C. for 2 hours, and then the humidity was adjusted at 20 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours. Next, 1 g of the environmental material treating agent (1) powder whose humidity has been adjusted is put in a 5 L tetra bag, 3 L of hydrogen sulfide odor gas with a concentration of 4 ppm is enclosed, and after 2 hours, it is sulfided with a detector tube (Gastec Co., Ltd .: 4LT). The hydrogen concentration was measured, and the reduction rate of hydrogen sulfide was shown in the table as the deodorization rate.

（３）坑ウイルス性能
環境物質処理剤(1)を使用して、以下の方法でウイルス不活化試験を行った。
（ａ）試験ウイルス：インフルエンザウイルスＡ型（Ｈ１Ｎ１）
（ｂ）使用細胞：ＭＤＣＫ（ＮＢＬ−２）細胞ＡＴＣＣ ＣＣＬ−３４株（大日本製薬（株）），犬の正常腎細胞
（ｃ）使用培地
・細胞増殖培地：Ｅａｇｌｅ ＭＥＭ（０．０６ｍｇ／ｍＬカナマイシン含有）に新生コウシ血清を１０％加えたものを使用した。
・細胞維持培地：以下の組成の培地を使用した。
（Ｅａｇｌｅ ＭＥＭ １０００ｍＬ、７．０％ＮａＨＣＯ ３２ｍＬ、Ｌ−グルタミン（２９．２ｇ／Ｌ） １０ｍＬ、１００ｘＭＥＭ用ビタミン液 ３０ｍＬ、１０％アルブミン ２０ｍＬ、トリプシン ２ｍＬ） (3) Antivirus performance Using the environmental agent (1), a virus inactivation test was carried out by the following method.
(A) Test virus: influenza virus type A (H1N1)
(B) Cells used: MDCK (NBL-2) cells ATCC CCL-34 strain (Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), canine normal kidney cells (c) Media used and cell growth media: Eagle MEM (0.06 mg / mL) 10% newborn calf serum added to (containing kanamycin) was used.
Cell maintenance medium: A medium having the following composition was used.
(Eagle MEM 1000 mL, 7.0% NaHCO 32 mL, L-glutamine (29.2 g / L) 10 mL, 100 × MEM vitamin solution 30 mL, 10% albumin 20 mL, trypsin 2 mL)

（ｄ）ウイルス浮遊液の調製
細胞の培養：細胞増殖培地を用い、ＭＤＣＫ細胞を組織培養用フラスコ内に単層培養した。
ウイルスの接種：単層培養後にフラスコ内から細胞培養培地を除き、ウイルスを接種した。次に、細胞維持培地を加えて３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ2濃度５％）内で３〜５日間培養した。
ウイルス浮遊液の調製：培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態を観察し、８０％以上の細胞に形態変化（細胞変性効果）が起こっていることを確認した。
次に、凍結融解を１回行った後、培養液を遠心分離（３０００ｒｐｍ／ｍｉｎ，１０ｍｉｎ）し得られた上澄み液をウイルス浮遊液とした。 (D) Preparation of virus suspension Cell culture: Using a cell growth medium, MDCK cells were cultured in a monolayer in a tissue culture flask.
Inoculation of virus: After monolayer culture, the cell culture medium was removed from the flask and inoculated with virus. Next, a cell maintenance medium was added and cultured in a carbon dioxide incubator at 37 ° C. (CO 2 concentration 5%) for 3 to 5 days.
Preparation of virus suspension: After culturing, cell morphology was observed using an inverted phase contrast microscope, and it was confirmed that morphological change (cytopathic effect) occurred in 80% or more of the cells.
Next, after freezing and thawing once, the supernatant obtained by centrifuging the culture solution (3000 rpm / min, 10 min) was used as a virus suspension.

（ｅ）試験液の調製
環境物質処理剤(1)を各濃度になるようにダルペッコＰＢＳ（−）に添加して試験液とした。
（ｆ）試験操作
異なる濃度の試験液１０ｍＬにウイルス浮遊液０．１ｍＬを添加し、室温で１時間保存後、１ｍＬを細胞維持培地に接種した（以下試料液という）。細胞増殖培地を用いてＭＤＣＫ細胞を組織培養用シャーレ内で単層培養した後、細胞増殖培地を除き、細胞維持培地３ｍＬを加えた。次に、試料液１ｍＬを接種し、３７℃の炭酸ガスインキュベーター（ＣＯ2濃度５％）内で５日間培養した。培養後、倒立位相差顕微鏡を用いて細胞の形態変化（細胞変性効果）の有無を観察し、最小発育素子濃度の試験結果を表に示す。 (E) Preparation of test solution The environmental substance treating agent (1) was added to Dulpecco PBS (-) so as to have various concentrations to obtain a test solution.
(F) Test operation 0.1 mL of a virus suspension was added to 10 mL of a test solution having a different concentration and stored at room temperature for 1 hour, and then 1 mL was inoculated into a cell maintenance medium (hereinafter referred to as a sample solution). MDCK cells were cultured in a monolayer in a tissue culture dish using a cell growth medium, the cell growth medium was removed, and 3 mL of a cell maintenance medium was added. Next, 1 mL of the sample solution was inoculated and cultured for 5 days in a 37 ° C. carbon dioxide incubator (CO 2 concentration 5%). After culturing, the presence or absence of morphological change (cytopathic effect) of the cells is observed using an inverted phase contrast microscope, and the test results of the minimum growth element concentration are shown in the table.

（４）坑アレルゲン性能
アレルゲンとして、ダニアレルゲン（Ｄｅｒｆ１）、スギ花粉アレルゲン（Ｃｒｙｊ１）を用い、各々蒸留水に溶解して濃度１００ｎｇ／ｍｌのアレルゲン水溶液を調製した。
試験方法
アレルゲン溶液に１重量％になるように環境物質処理剤(1)分散液を添加し、２５℃、６０分処理後、アレルゲン濃度を酵素免疫測定法（サンドイッチＥＬＩＳＡ法）で測定した。
評価方法
環境物質処理剤(1)分散液を添加したアレルゲン溶液中のアレルゲン濃度を測定し、環境物質処理剤(1)分散液を添加しなかったアレルゲン溶液の濃度と比較した減少効果を下記式にて求めた。
低減率（％）＝（Ｂ−Ａ）／Ｂｘ１００
Ａ：試料反応後のアレルゲン溶液中のアレルゲン濃度
Ｂ：試料未反応のアレルゲン溶液中のアレルゲン濃度 (4) Downhole allergen performance Mite allergen (Derf1) and cedar pollen allergen (Cryj1) were used as allergens, and each was dissolved in distilled water to prepare an allergen aqueous solution having a concentration of 100 ng / ml.
Test Method The environmental material treatment agent (1) dispersion was added to the allergen solution to 1% by weight, and after treatment at 25 ° C. for 60 minutes, the allergen concentration was measured by enzyme immunoassay (sandwich ELISA method).
Evaluation methodEnvironmental substance treatment agent (1) Measure the allergen concentration in the allergen solution to which the dispersion was added, and reduce the effect compared to the concentration of the allergen solution to which the environmental material treatment agent (1) dispersion was not added by the following formula: I asked for.
Reduction rate (%) = (BA) / Bx100
A: Allergen concentration in the allergen solution after sample reaction B: Allergen concentration in the unreacted allergen solution

(5-1)リゾチウム蛋白生成能
環境物質処理剤(1)分散液について、リゾチウムタンパク質の生成能を下記の方法により測定し、結果を表に示した。
リゾチウムタンパク質の生成
環境物質処理剤(1)分散液５μｇ／ｍＬにヒト上皮細胞（Ａ５４９）片を浸漬し、１時間経過した後、細胞内および細胞外に分泌されたリゾチウムタンパク質の発現量をウェスターン ブロッティング法（Ｗｅｓｔｅｒｎ Ｂｌｏｔｔｉｎｇ法）により測定し、結果を表に示した。なお、リゾチウムタンパク質の発現量は、環境物質処理剤(1)分散液を塗布しなかった場合のリゾチウムタンパク質の発現量を基準の１とし、対比して示した。 (5-1) Lysozyme protein production ability With regard to the environmental material treating agent (1) dispersion, the production ability of lysozyme protein was measured by the following method, and the results are shown in the table.
Production agent of lysozyme protein (1) Human epithelial cells (A549) are immersed in 5 μg / mL of the dispersion, and after 1 hour, the expression level of lysozyme protein secreted intracellularly and extracellularly is measured. It measured by the turn blotting method (Western Blotting method), and the result was shown in the table | surface. The expression level of lysozyme protein was shown in comparison with the expression level of lysozyme protein when the environmental substance treating agent (1) dispersion was not applied as the standard 1.

(5-2)消臭性能
環境物質処理剤(1)分散液を臭気を発する脇部に塗布し、２時間後に、塗布前との臭気性の対比を行い、以下の基準で評価し、結果を表に示した。
全く臭気が感じられなかった ： ◎
臭気の大幅な低下が認められ、臭気が僅かに残存していた ： ○
臭気の低下が認められたが、臭気が残存していた。 ： △
塗布前と変化が認められなかった ： × (5-2) Deodorant Performance Environmental Substance Treatment Agent (1) Apply the dispersion to the side where odor is emitted, and after 2 hours, compare the odor with before application and evaluate it according to the following criteria. Is shown in the table.
No odor was felt: ◎
A significant decrease in odor was observed and a slight odor remained: ○
Although a decrease in odor was observed, the odor remained. : △
No change was observed before application: ×

環境物質処理剤(2)の調製
実施例１において、銀含有酸化チタン系微粒子(1)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液との重量比が６０／４０となるように混合した以外は同様にして環境物質処理剤(2)分散液を得た。環境物質処理剤(2)分散液は１ケ月放置しても安定であった。 Preparation of environmental agent (2) In Example 1, mixing was performed so that the weight ratio of the silver-containing titanium oxide fine particles (1) dispersion to the silver-containing titanium oxide fine particles (1a) dispersion was 60/40. Except that, an environmental substance treating agent (2) dispersion was obtained in the same manner. The environmental material treating agent (2) dispersion was stable even after standing for 1 month.

環境物質処理剤(3)の調製
実施例１において、銀含有酸化チタン系微粒子(1)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液との重量比が９０／１０となるように混合した以外は同様にして環境物質処理剤(3)分散液を得た。環境物質処理剤(3)分散液は１ケ月放置しても安定であった。 Preparation of environmental agent (3) In Example 1, mixing was performed so that the weight ratio of the silver-containing titanium oxide fine particles (1) dispersion to the silver-containing titanium oxide fine particles (1a) dispersion was 90/10. Except that, an environmental substance treating agent (3) dispersion was obtained in the same manner. The environmental material treatment agent (3) dispersion was stable even after standing for 1 month.

環境物質処理剤(4)の調製
実施例１において、別途、９．２ｇの硝酸亜鉛Ｚn（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏに水 ９２００ｇを加えて調製した濃度１．０重量％の硝酸亜鉛水溶液を硝酸銀水溶液と混合して供給した以外は同様にして、固形分濃度１０重量％の安定な銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(2)分散液を得た。銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(2)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(2)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．７重量％、ＺｎＯ含有量は４．７重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は２５ｎｍであった。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (4) In Example 1, a zinc nitrate aqueous solution having a concentration of 1.0% by weight prepared separately by adding 9200 g of water to 9.2 g of zinc nitrate Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O A stable silver and zinc-containing titanium oxide fine particle (2) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight was obtained in the same manner except that was mixed with an aqueous silver nitrate solution and supplied. The dispersion of silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (2) was stable even after standing for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (2) was 4.7% by weight, and the ZnO content was 4.7% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 25 nm.

別途、実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を調製し、前記銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(2)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(4)分散液を得た。環境物質処理剤(4)分散液は１ケ月放置しても安定であった。   Separately, a stable dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) having a solid content concentration of 10% by weight was prepared in the same manner as in Example 1, and the silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (2) dispersion and silver were prepared. The environmentally active agent (4) dispersion was obtained by mixing the titanium oxide-based fine particles (1a) dispersion with a solid content weight ratio of 75/25. The environmental material treatment agent (4) dispersion was stable even after being left for 1 month.

環境物質処理剤(5)の調製
実施例４において、ペルオキソチタン水溶液を９５℃で１時間加熱し、シリカゾル、ジルコニアゾルを加えた後に１３５℃で１６時間水熱処理した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(3)分散液を得た。銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(3)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(3)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．７重量％、ＺｎＯ含有量は４．７重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は１６ｎｍであった。 Preparation of environmental substance treating agent (5) In Example 4, the same procedure was performed except that the aqueous peroxotitanium solution was heated at 95C for 1 hour, and silica sol and zirconia sol were added, followed by hydrothermal treatment at 135C for 16 hours. Thus, a stable silver and zinc-containing titanium oxide fine particle (3) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight was obtained. The dispersion of silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (3) was stable even after standing for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (3) was 4.7% by weight, and the ZnO content was 4.7% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 16 nm.

別途、実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を調製し、前記銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(3)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(5)分散液を得た。環境物質処理剤(5)分散液は１ケ月放置しても安定であった。   Separately, a stable dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) having a solid content concentration of 10% by weight was prepared in the same manner as in Example 1, and the silver, zinc-containing titanium oxide fine particles (3) dispersion and silver were prepared. The environmentally active agent (5) dispersion was obtained by mixing the titanium oxide-based fine particles (1a) -containing dispersion with a solid content weight ratio of 75/25. The environmental substance treating agent (5) dispersion was stable even after being left for 1 month.

環境物質処理剤(6)の調製
実施例４において、ペルオキソチタン水溶液を９５℃で１時間加熱し、シリカゾル、ジルコニアゾルを加えた後に１７５℃で１６時間水熱処理した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(4)分散液を得た。銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(4)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
環境物質処理剤(4)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．７重量％、ＺｎＯ含有量は４．７重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は４０ｎｍであった。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (6) In Example 4, the solid content concentration was the same except that the aqueous peroxotitanium solution was heated at 95 ° C. for 1 hour, and silica sol and zirconia sol were added and then hydrothermally treated at 175 ° C. for 16 hours. 10% by weight of a stable silver / zinc-containing titanium oxide fine particle (4) dispersion was obtained. The dispersion of silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (4) was stable even after standing for 1 month.
In the environmental substance treating agent (4), the Ag 2 O content was 4.7% by weight, and the ZnO content was 4.7% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 40 nm.

別途、実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を調製し、前記銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(4)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(6)分散液を得た。環境物質処理剤(6)分散液は１ケ月放置しても安定であった。   Separately, a stable dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) having a solid content concentration of 10% by weight was prepared in the same manner as in Example 1, and the silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (4) dispersion and silver were prepared. The titanium oxide-based fine particles (1a) dispersion liquid was mixed so that the weight ratio of the solid content was 75/25 to obtain an environmental material treatment agent (6) dispersion liquid. The environmental material treatment agent (6) dispersion was stable even after standing for 1 month.

環境物質処理剤(7)の調製
硫酸チタニル２水塩結晶（テイカ（株）製：ＴＭ結晶）６．２５ｋｇを水３３．７５ｋｇに溶解した。ついで、濃度１５重量％のアンモニア水をｐＨが約７になるまで加え、オルトチタン酸のゲルを調製し、濾過し、１００ｋｇの純水を掛けて洗浄した。洗浄したオルトチタン酸のゲルを水に分散させ全量１６０ｋｇのスラリーとした。ついで、スラリーを５０℃に昇温し、濃度３５重量％の過酸化水素水１２．３２ｋｇを加え、１０分間攪拌した後、９０℃に昇温し、２時間加熱処理してＴiＯ2として濃度１．０重量％のペルオキソチタン酸水溶液を調製した。
ついで、１５５℃で１６時間水熱処理した後、希釈し、固形分濃度１重量％の酸化チタン微粒子分散液を調製した。酸化チタン微粒子の結晶性はアナタース型で、平均粒子径は１８ｎｍであった。 Preparation of environmental agent (7 ) 6.25 kg of titanyl sulfate dihydrate crystals (manufactured by Teika Co., Ltd .: TM crystals) were dissolved in 33.75 kg of water. Next, ammonia water having a concentration of 15% by weight was added until the pH reached about 7, to prepare a gel of orthotitanic acid, filtered, and washed with 100 kg of pure water. The washed orthotitanic acid gel was dispersed in water to make a total slurry of 160 kg. Next, the slurry was heated to 50 ° C., 12.32 kg of 35% by weight hydrogen peroxide solution was added, stirred for 10 minutes, then heated to 90 ° C. and heat-treated for 2 hours to obtain TiO 2 with a concentration of 1 A 0.0 wt% aqueous peroxotitanic acid solution was prepared.
Next, after hydrothermal treatment at 155 ° C. for 16 hours, the mixture was diluted to prepare a titanium oxide fine particle dispersion having a solid concentration of 1% by weight. The crystallinity of the titanium oxide fine particles was anatase type, and the average particle size was 18 nm.

別途、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）３．３ｇに水２７４０ｇを加えて、硝酸銀水溶液を調製した。
上記で調製した固形分としての濃度が１重量％の酸化チタン微粒子分散液４．０ｋｇをビーカーに採取し、これを撹拌しながら５０℃に加温した。このときの酸化チタン微粒子分散液のｐＨは７．９であった。この酸化チタン微粒子分散液に前記硝酸銀水溶液を１０ｇ／分の速度でペリスタポンプにて添加した。硝酸銀水溶液の添加でコロイド溶液のｐＨが低下し始めたところで、陰イオン交換樹脂（三菱化学製）を当初のｐＨ７．９を維持するように少量ずつ添加し、全硝酸銀水溶液の添加が終了するまで、この操作を継続した。陰イオン交換樹脂の全使用量は１０１．０ｇであり、また、酸化チタン微粒子分散液の最終ｐＨは８．１であった。この酸化チタン微粒子分散液を限外濾過膜装置でＴｉＯ2重量の２００倍の水で洗浄した後、濃縮して、固形分濃度１０重量％の銀含有酸化チタン系微粒子(5)分散液を調製した。
銀含有酸化チタン系微粒子(5)中のＡｇ2Ｏ含有量は５．１重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は１８ｎｍであった。 Separately, 2740 g of water was added to 3.3 g of silver nitrate (AgNO 3 ) to prepare an aqueous silver nitrate solution.
4.0 kg of the titanium oxide fine particle dispersion having a solid concentration of 1% by weight prepared as described above was collected in a beaker and heated to 50 ° C. while stirring. The pH of the titanium oxide fine particle dispersion at this time was 7.9. The silver nitrate aqueous solution was added to the titanium oxide fine particle dispersion with a peristaltic pump at a rate of 10 g / min. When the pH of the colloidal solution began to drop due to the addition of the aqueous silver nitrate solution, anion exchange resin (manufactured by Mitsubishi Chemical) was added little by little so as to maintain the initial pH of 7.9 until the addition of the total aqueous silver nitrate solution was completed. Continued this operation. The total amount of anion exchange resin used was 101.0 g, and the final pH of the titanium oxide fine particle dispersion was 8.1. This titanium oxide fine particle dispersion is washed with 200 times the weight of TiO 2 with an ultrafiltration membrane device and then concentrated to prepare a silver-containing titanium oxide fine particle (5) dispersion having a solid content of 10% by weight. did.
The Ag 2 O content in the silver-containing titanium oxide fine particles (5) was 5.1% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 18 nm.

別途、上記銀含有酸化チタン系微粒子(5)分散液の調製において、加熱処理を９０℃で２時間、水熱処理を１０５℃で１６時間行った以外は同様にして固形分濃度１重量％の酸化チタン微粒子分散液を調製した。酸化チタン微粒子の結晶性は無定型で、平均粒子径は１８ｎｍであった。
ついで、この酸化チタン微粒子分散液に硝酸銀水溶液を添加した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の銀含有酸化チタン系微粒子(7a)分散液を調製した。銀含有酸化チタン系微粒子(7a)中のＡｇ2Ｏ含有量は５．１重量％であった。
ついで、前記固形分濃度１０重量％の銀含有酸化チタン系微粒子(5)分散液と固形分濃度１０重量％の銀含有酸化チタン系微粒子(7a)分散液とを固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(7)分散液を得た。環境物質処理剤(7)分散液は１ケ月放置しても安定であった。 Separately, in the preparation of the above silver-containing titanium oxide fine particle (5) dispersion, oxidation was carried out in the same manner except that the heat treatment was performed at 90 ° C. for 2 hours and the hydrothermal treatment was performed at 105 ° C. for 16 hours. A titanium fine particle dispersion was prepared. The crystallinity of the titanium oxide fine particles was amorphous, and the average particle size was 18 nm.
Subsequently, a silver-containing titanium oxide fine particle (7a) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight was prepared in the same manner except that an aqueous silver nitrate solution was added to the titanium oxide fine particle dispersion. The Ag 2 O content in the silver-containing titanium oxide fine particles (7a) was 5.1% by weight.
Subsequently, the silver-containing titanium oxide fine particles (5) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight and the silver-containing titanium oxide fine particles (7a) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight have a weight ratio of 75 / An environmental material treating agent (7) dispersion was obtained by mixing so as to be 25. The environmental material treatment agent (7) dispersion was stable even after standing for 1 month.

比較例１Comparative Example 1

環境物質処理剤(R1)の調製
実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液からなる安定な環境物質処理剤(R1)分散液を得た。 Preparation of environmental material treatment agent (R1) A stable environmental material treatment agent (R1) dispersion comprising a silver-containing titanium oxide fine particle (1a) dispersion having a solid content concentration of 10% by weight was obtained in the same manner as in Example 1. .

比較例２Comparative Example 2

環境物質処理剤(R2)の調製
実施例１と同様にして調製した固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1)の分散液を環境物質処理剤(R2)分散液とした。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (R2) A dispersion of stable silver-containing titanium oxide fine particles (1) having a solid content concentration of 10% by weight prepared in the same manner as in Example 1 was used as an environmental substance treatment agent (R2) dispersion. did.

比較例３Comparative Example 3

環境物質処理剤(R3)の調製
実施例４において、ペルオキソチタン水溶液を９５℃で１時間加熱し、シリカゾル、ジルコニアゾルを加えた後に１２５℃で１６時間水熱処理した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子分散液を得た。銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(R3)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(R3)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．７重量％、ＺｎＯ含有量は４．７重量％であった。また、結晶性はアナタース型で、平均粒子径は８ｎｍであった。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (R3) In Example 4, the solid content concentration was the same except that the aqueous peroxotitanium solution was heated at 95 ° C. for 1 hour, and silica sol and zirconia sol were added followed by hydrothermal treatment at 125 ° C. for 16 hours. 10% by weight of a stable silver and zinc-containing titanium oxide fine particle dispersion was obtained. The dispersion of silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (R3) was stable even after standing for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver and zinc-containing titanium oxide fine particles (R3) was 4.7% by weight, and the ZnO content was 4.7% by weight. The crystallinity was anatase type and the average particle size was 8 nm.

別途、実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を調製し、前記銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(R3)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(R3)分散液を得た。環境物質処理剤(R3)分散液は１ケ月放置しても安定であった。   Separately, a stable dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) having a solid concentration of 10% by weight was prepared in the same manner as in Example 1, and the silver, zinc-containing titanium oxide fine particles (R3) dispersion and silver The titanium oxide-based fine particle (1a) dispersion liquid was mixed so that the weight ratio of the solid content was 75/25 to obtain an environmental material treatment agent (R3) dispersion liquid. The environmental material treating agent (R3) dispersion was stable even after standing for 1 month.

比較例４Comparative Example 4

環境物質処理剤(R4)の調製
実施例１において、ペルオキソチタン水溶液を９５℃で１時間加熱し、シリカゾル、ジルコニアゾルを加えた後に１５５℃で１６時間水熱処理した以外は同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(R4)分散液を得た。銀含有酸化チタン系微粒子(R4)分散液は１ケ月放置しても安定であった。
銀含有酸化チタン系微粒子(R4)中のＡｇ2Ｏ含有量は４．７重量％であった。結晶性はアナタース型で、平均粒子径は１２０ｎｍであった。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (R4) In Example 1, the solid content concentration was the same except that the aqueous peroxotitanium solution was heated at 95 ° C. for 1 hour, silica sol and zirconia sol were added and then hydrothermally treated at 155 ° C. for 16 hours. 10% by weight of a stable silver-containing titanium oxide fine particle (R4) dispersion was obtained. The silver-containing titanium oxide fine particle (R4) dispersion was stable even after being left for 1 month.
The Ag 2 O content in the silver-containing titanium oxide fine particles (R4) was 4.7% by weight. The crystallinity was anatase type, and the average particle size was 120 nm.

別途、実施例１と同様にして固形分濃度１０重量％の安定な銀含有酸化チタン系微粒子(1a)の分散液を調製し、前記銀、亜鉛含有酸化チタン系微粒子(R4)分散液と銀含有酸化チタン系微粒子(1a)分散液とを、固形分の重量比が７５／２５となるように混合して環境物質処理剤(R4)分散液を得た。環境物質処理剤(R4)分散液は１ケ月放置しても安定であった。   Separately, a stable dispersion of silver-containing titanium oxide fine particles (1a) having a solid concentration of 10% by weight was prepared in the same manner as in Example 1, and the silver, zinc-containing titanium oxide fine particles (R4) dispersion and silver The containing titanium oxide fine particles (1a) dispersion was mixed so that the weight ratio of the solid content was 75/25 to obtain an environmental material treatment agent (R4) dispersion. The environmental material treating agent (R4) dispersion was stable even after standing for 1 month.

比較例５Comparative Example 5

環境物質処理剤(R5)の調製
ＳｉＯ2濃度２０重量％のシリカゾル（日揮触媒化成（株）製：ＵＳＢＢ１２０、平均粒子径１５ｎｍ）２０ｇと純水３８０ｇの混合物を８０℃に加温した。シリカゾルのｐＨは１０．７であった。該シリカゾルにＳｉＯ2として１．５重量％の珪酸ソーダ水溶液とＡｌ2Ｏ3として０．５重量％のアルミン酸ソーダ水溶液１５００ｇとを同時に添加して、ｐＨ１２．３のシリカ・アルミナ複合酸化物コロイド溶液とした後、限外濾過膜で濃縮して固形分２２．２重量％のコロイド溶液を調製した。一方、酸化銀０．２７ｇを２０ｇの水に懸濁し、ついで５重量％のアンモニア水を酸化銀が溶解するまで加え、さらに、水を加えてＡｇ2Ｏ濃度０．５重量％に調製した。この銀アンミン錯塩水溶液を前記コロイド溶液に添加して十分に撹拌し、９５℃で４時間熟成して、銀成分が担持されたシリカ・アルミナ複合酸化物微粒子が分散したコロイド溶液を調製した。このコロイド水溶液を限外濾過膜装置でシリカ・アルミナ重量の２００倍の水で洗浄した後、濃縮して、固形分濃度３重量％の銀含有シリカ・アルミナ微粒子が分散した安定な環境物質処理剤(R5)を調製した。
環境物質処理剤(R5)中のＡｇ2Ｏ含有量は５．０重量％であった。また、結晶性は無定型で、平均粒子径は１５．５ｎｍであった。 Preparation of Environmental Substance Treatment Agent (R5) A mixture of 20 g of silica sol having a SiO 2 concentration of 20% by weight (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd .: USBB120, average particle size 15 nm) and 380 g of pure water was heated to 80 ° C. The pH of the silica sol was 10.7. A silica-alumina composite oxide colloid having a pH of 12.3 was simultaneously added to the silica sol by adding 1500 g of a 1.5 wt% sodium silicate aqueous solution as SiO 2 and 1500 g of a 0.5 wt% sodium aluminate aqueous solution as Al 2 O 3. After preparing the solution, it was concentrated with an ultrafiltration membrane to prepare a colloidal solution having a solid content of 22.2% by weight. On the other hand, 0.27 g of silver oxide was suspended in 20 g of water, then 5% by weight of ammonia water was added until the silver oxide was dissolved, and water was further added to adjust the Ag 2 O concentration to 0.5% by weight. This silver ammine complex salt aqueous solution was added to the colloidal solution and stirred sufficiently, followed by aging at 95 ° C. for 4 hours to prepare a colloidal solution in which silica / alumina composite oxide fine particles carrying a silver component were dispersed. This colloidal aqueous solution is washed with water 200 times the weight of silica / alumina with an ultrafiltration membrane device, and then concentrated to a stable environmental material treatment agent in which silver-containing silica / alumina fine particles having a solid content concentration of 3% by weight are dispersed. (R5) was prepared.
The content of Ag 2 O in the environmental material treating agent (R5) was 5.0% by weight. The crystallinity was amorphous, and the average particle size was 15.5 nm.

Figure 0005361533
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Figure 0005361533
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Claims (7)

銀、銅、亜鉛、錫、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれる１種または２種以上の金属成分を酸化物換算で１〜２０重量％の範囲で含む酸化チタン系微粒子からなり、抗菌性能、消臭性能、抗ウィルス性能、抗アレルゲン性能およびヒトまたは動物に使用した場合の除菌性能、消臭性能のいずれも有する環境物質処理剤であって、該酸化チタン系微粒子は平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある結晶性酸化チタン系微粒子と平均粒子径が１５〜１００ｎｍの範囲にある無定型酸化チタン系微粒子との混合物であることを特徴とする環境物質処理剤。
Silver, Ri Do copper, zinc, tin, cobalt, nickel, from one or titanium oxide-based fine particles containing two or more metal components in the range of 1 to 20% by weight in terms of oxide selected from manganese, antibacterial performance, deodorizing performance, antiviral performance, disinfection performance using the anti-allergen performance, and a human or animal, a environmental material treatment agent either that Yusuke deodorant performance, the titanium oxide-based fine particles having a mean particle size of An environmental substance treating agent, which is a mixture of crystalline titanium oxide-based fine particles having a particle diameter of 15 to 100 nm and amorphous titanium oxide-based fine particles having an average particle diameter of 15 to 100 nm.
前記酸化チタン系微粒子が酸化チタンとシリカおよび／またはジルコニアからなる請求項１に記載の環境物質処理剤。   The environmental substance treating agent according to claim 1, wherein the titanium oxide-based fine particles are composed of titanium oxide and silica and / or zirconia. 前記酸化チタン系微粒子が単独の酸化チタンからなる請求項１に記載の環境物質処理剤。   The environmental material treatment agent according to claim 1, wherein the titanium oxide-based fine particles are composed of a single titanium oxide. 前記結晶性酸化チタン微粒子と無定型酸化チタン微粒子との混合割合が５０／５０〜９５／５の範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載の環境物質処理剤。   The environmental material treatment agent according to any one of claims 1 to 3, wherein a mixing ratio of the crystalline titanium oxide fine particles and the amorphous titanium oxide fine particles is in a range of 50/50 to 95/5. 前記結晶性酸化チタン微粒子がアナタース型酸化チタン微粒子である請求項１〜４のいずれかに記載の環境物質処理剤。   The environmental substance treating agent according to claim 1, wherein the crystalline titanium oxide fine particles are anatase type titanium oxide fine particles. 前記環境物質処理剤をヒトまたは動物上皮細胞と接触させて生成した防臭抗菌性蛋白質を含む請求項１〜５のいずれかに記載の環境物質処理剤。   The environmental substance treatment agent according to any one of claims 1 to 5, comprising a deodorant antibacterial protein produced by bringing the environmental substance treatment agent into contact with human or animal epithelial cells. 前記防臭抗菌性蛋白質がリゾチウム蛋白質であることを特徴とする請求項６に記載の環境物質処理剤。   The environmental substance treating agent according to claim 6, wherein the deodorizing antibacterial protein is a lysozyme protein.
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