JP5350600B2 - Polypropylene resin composition and molded article comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。更に詳しくは、発泡セルが均一であり、発泡成形性に優れる成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。 The present invention relates to a polypropylene resin composition, an inorganic filler-containing polypropylene resin composition, and a molded article comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition, an inorganic filler-containing polypropylene resin composition, and a molded article comprising the same, which can obtain a molded article having uniform foam cells and excellent foam moldability.
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、高剛性で、耐衝撃性に優れることから、自動車用材料などに用いられている。 Conventionally, polypropylene resins have been used for automobile materials because of their high rigidity and excellent impact resistance.
たとえば、特開平１１−２９３０５８号公報には、剛性および耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物として、ポリプロピレン系樹脂と、エチレン、プロピレン、およびα−オレフィンから選ばれた２種以上のオレフィンであって、それらの炭素数の合計が６以上でオレフィンを共重合して得られたオレフィン系共重合体と、無機充填材からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。 For example, in JP-A-11-293058, as a thermoplastic resin composition having excellent rigidity and impact resistance, a polypropylene resin and two or more olefins selected from ethylene, propylene, and α-olefin are used. A thermoplastic resin composition comprising an olefin copolymer obtained by copolymerizing olefins having a total carbon number of 6 or more and an inorganic filler is described.
また、特開２００１−１９２５０９号公報には、柔軟性と耐熱性を改良する手段として、引張り切断時の強さが２ＭＰａ未満である非晶性オレフィン系重合体および、結晶性オレフィン系樹脂からなるショアＡ硬度が８５以下であるオレフィン系樹脂組成物が記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-192509 includes, as a means for improving flexibility and heat resistance, an amorphous olefin polymer having a strength at tensile cutting of less than 2 MPa, and a crystalline olefin resin. An olefin resin composition having a Shore A hardness of 85 or less is described.
しかしながら、上記の公報に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、前記樹脂組成物を発泡成形体に成形したときの発泡セルの均一化が求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、発泡セルが均一な成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供することにある。
However, even in the polypropylene-based resin composition described in the above publication, there has been a demand for uniform foamed cells when the resin composition is molded into a foamed molded product.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition, an inorganic filler-containing polypropylene resin composition, and a molded article comprising the same, which can obtain a molded article having uniform foamed cells.
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のオレフィン系重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０〜２００ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）に係るものである。
オレフィン系重合体（Ｂ）は、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）２５〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（ｂ２）およびプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（ｂ４）０〜７５重量％からなる混合物１００重量部を、（ｂ１）と（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の有機過酸化物（ｂ５）の存在下で熱処理して得られるオレフィン系重合体であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが１０〜１００ｇ／１０分である。（ｂ１）のα−オレフィンの炭素数４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
As a result of intensive studies, the present inventor has found that the present invention can solve the above problems, and has completed the present invention.
That is, one aspect of the present invention is
At least one propylene polymer (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2);
5 to 20% by weight of the following olefin polymer (B),
Containing 5 to 30% by weight of the following ethylene-α-olefin copolymer (C),
According to a polypropylene resin composition having a melt index of 40 to 200 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg (provided that the sum of (A), (B) and (C) is 100% by weight) Is.
The olefin polymer (B) is from the group consisting of 25 to 100% by weight of propylene-ethylene-α-olefin copolymer (b1), propylene homopolymer (b2) and propylene-ethylene copolymer (b3). 100 parts by weight of a mixture composed of 0 to 75% by weight of at least one selected propylene polymer (b4) is added in an amount of 0.001 to 20 parts by weight of organic solvent with respect to 100 parts by weight of the mixture of (b1) and (b4). It is an olefin polymer obtained by heat treatment in the presence of the oxide (b5), and has a melt index of 10 to 100 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. The α-olefin of (b1) has 4 to 20 carbon atoms, a molecular weight distribution of 1 to 4, and a heat of fusion of 30 J / g or less.
The ethylene-α-olefin copolymer (C) is an ethylene-α-olefin copolymer having an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 .
また、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のオレフィン系重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、
無機フィラー（Ｄ）とを含有する無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０〜２００ｇ／１０分である無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
オレフィン系重合体（Ｂ）は、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）２５〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（ｂ２）およびプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（ｂ４）０〜７５重量％からなる混合物１００重量部を、（ｂ１）と（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の有機過酸化物（ｂ５）の存在下で熱処理して得られるオレフィン系重合体であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが１０〜１００ｇ／１０分である。（ｂ１）のα−オレフィンの炭素数４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
Also, one aspect of the present invention is
At least one propylene polymer (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2);
5 to 20% by weight of the following olefin polymer (B),
A polypropylene resin composition containing 5 to 30% by weight of the following ethylene-α-olefin copolymer (C) (provided that the total of (A), (B) and (C) is 100% by weight) When,
An inorganic filler-containing polypropylene resin composition containing an inorganic filler (D),
The inorganic filler (D) is 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition, and the melt index at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 40 to 200 g / 10 minutes. The present invention relates to a filler-containing polypropylene resin composition.
The olefin polymer (B) is from the group consisting of 25 to 100% by weight of propylene-ethylene-α-olefin copolymer (b1), propylene homopolymer (b2) and propylene-ethylene copolymer (b3). 100 parts by weight of a mixture composed of 0 to 75% by weight of at least one selected propylene polymer (b4) is added in an amount of 0.001 to 20 parts by weight of organic solvent with respect to 100 parts by weight of the mixture of (b1) and (b4). It is an olefin polymer obtained by heat treatment in the presence of the oxide (b5), and has a melt index of 10 to 100 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. The α-olefin of (b1) has 4 to 20 carbon atoms, a molecular weight distribution of 1 to 4, and a heat of fusion of 30 J / g or less.
The ethylene-α-olefin copolymer (C) is an ethylene-α-olefin copolymer having an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 .
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体に係るものである。 Moreover, one aspect of the present invention relates to a foamed molded article made of the above polypropylene resin composition or the inorganic filler-containing polypropylene resin composition.
本発明によれば、発泡セルが均一な成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polypropylene resin composition which can obtain a molded object with a uniform foam cell, an inorganic filler containing polyolefin resin composition, and a molded object consisting thereof can be obtained.
本発明では、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
In the present invention, at least one propylene polymer (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2) is used.
Examples of the propylene-ethylene copolymer (A-2) include a propylene-ethylene random copolymer (A-2-1) and a propylene-ethylene block copolymer (A-2-2). The propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) is a copolymer composed of a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component.
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）である。 The propylene polymer (A) is preferably a propylene homopolymer (A-1) or a propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) from the viewpoint of increasing rigidity, heat resistance or hardness. .
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the propylene homopolymer (A-1) is preferably 0.95 or more, more preferably 0.98 or more.
The isotactic pentad fraction measured by 13 C-NMR of the propylene homopolymer component of the propylene-ethylene block copolymer (A-2-2) is preferably 0.95 or more, more preferably 0.8. 98 or more.
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。 The isotactic pentad fraction is an isotactic chain of pentad units in a propylene polymer molecular chain, in other words, a propylene monomer unit at the center of a chain in which five propylene monomer units are continuously meso-bonded. It is a fraction. The method for measuring the isotactic pentad fraction is as follows. Zambelli et al., Described in Macromolecules, 6, 925 (1973), that is, a method measured by 13 C-NMR. (However, the assignment of the NMR absorption peak is determined based on Macromolecules, 8, 687 (1975)). Specifically, the ratio of the mmmm peak area to the absorption peak area of the methyl carbon region measured by 13 C-NMR spectrum is the isotactic pentad fraction. NPL reference material CRM No. of NATIONAL PHYSICAL LABORATORY measured by this method. The isotactic pentad fraction of M19-14 Polypropylene PP / MWD / 2 was 0.944.
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（Ａ−２−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、通常、０．７〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。 Intrinsic viscosity ([η] P ) measured in a tetralin solvent at 135 ° C. of the propylene homopolymer (A-1), 135 ° C. of the propylene homopolymer component of the block copolymer (A-2-2) Intrinsic viscosity ([η] P ) measured in a tetralin solvent, and the intrinsic viscosity ([η]) measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the random copolymer (A-2-1) is usually It is 0.7-5 dl / g, Preferably it is 0.8-4 dl / g.
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（Ａ−２−１）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下である。 In addition, propylene homopolymer (A-1), propylene homopolymer component of block copolymer (A-2-2), and gel permeation chromatography of random copolymer (A-2-1) ( The molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) measured by GPC) is preferably 3 or more and 7 or less.
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００重量％とする）。 The ethylene content contained in the propylene-ethylene random copolymer component of the block copolymer (A-2-2) is 20 to 65% by weight, preferably 25 to 50% by weight (provided that propylene-ethylene is used). The total amount of random copolymer components is 100% by weight).
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、通常、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity ([η] EP ) measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the propylene-ethylene random copolymer component of the block copolymer (A-2-2) is usually 1.5 to 12 dl / g, preferably 2 to 8 dl / g.
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。 Content of the propylene-ethylene random copolymer component which comprises the said block copolymer (A-2-2) is 10 to 60 weight%, Preferably it is 10 to 40 weight%.
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。 The melt index (MI) of the propylene homopolymer (A-1) is usually 0.1 to 400 g / 10 minutes, preferably 1 to 300 g / 10 minutes. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。 The melt index (MI) of the propylene-ethylene copolymer (A-2) is usually 0.1 to 200 g / 10 minutes, preferably 5 to 150 g / 10 minutes. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
As a manufacturing method of the said propylene polymer (A), the method of manufacturing with a well-known polymerization method using a well-known polymerization catalyst is mentioned, for example.
Examples of the known polymerization catalyst used in the method for producing the propylene polymer (A) include (1) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, and (2) organoaluminum. And a catalyst system comprising a compound and (3) an electron donor component. Examples of the method for producing this catalyst include the production methods described in JP-A-1-319508, JP-A-7-216017 and JP-A-10-212319.
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。 Examples of known polymerization methods used in the above production method include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, and a gas phase polymerization method. These polymerization methods may be either batch type or continuous type, and these polymerization methods may be arbitrarily combined.
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
As a manufacturing method of said propylene-ethylene block copolymer (A-2-2), Preferably, it consists of said solid catalyst component (1), an organoaluminum compound (2), and an electron donor component (3). In the presence of a catalyst system, a polymerization tank comprising at least two tanks is arranged in series to produce a propylene homopolymer component of the propylene-ethylene block copolymer, and then the produced component is transferred to the next polymerization tank. In this polymerization tank, a propylene-ethylene random copolymer component is continuously produced to produce a propylene-ethylene block copolymer.
The amount of the solid catalyst component (1), the organoaluminum compound (2) and the electron donor component (3) used in the above production method and the method of supplying each catalyst component to the polymerization tank may be appropriately determined. .
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。 The polymerization temperature is usually −30 to 300 ° C., preferably 20 to 180 ° C. The polymerization pressure is usually normal pressure to 10 MPa, preferably 0.2 to 5 MPa. For example, hydrogen may be used as the molecular weight modifier.
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）および有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。 In the production of the propylene polymer (A), prepolymerization may be performed by a known method before carrying out the main polymerization. As a known prepolymerization method, for example, a method of supplying a small amount of propylene in the presence of the solid catalyst component (1) and the organoaluminum compound (2) and carrying out in a slurry state using a solvent can be mentioned.
オレフィン系重合体（Ｂ）は、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）２５〜１００重量％と、プロピレン単独重合体（ｂ２）およびプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（ｂ４）０〜７５重量％からなる混合物１００重量部を、（ｂ１）と（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の有機過酸化物（ｂ５）の存在下で熱処理して得られるオレフィン系重合体であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが１０〜１００ｇ／１０分である。（ｂ１）のα−オレフィンの炭素数４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下である。 The olefin polymer (B) is from the group consisting of 25 to 100% by weight of propylene-ethylene-α-olefin copolymer (b1), propylene homopolymer (b2) and propylene-ethylene copolymer (b3). 100 parts by weight of a mixture composed of 0 to 75% by weight of at least one selected propylene polymer (b4) is added in an amount of 0.001 to 20 parts by weight of organic solvent with respect to 100 parts by weight of the mixture of (b1) and (b4). It is an olefin polymer obtained by heat treatment in the presence of the oxide (b5), and has a melt index of 10 to 100 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. The α-olefin of (b1) has 4 to 20 carbon atoms, a molecular weight distribution of 1 to 4, and a heat of fusion of 30 J / g or less.
本発明で用いられるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、直鎖状のα−オレフィン、分岐状のα−オレフィンが挙げられ、直鎖状のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が挙げられる。分岐状のα−オレフィンとしては、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
Examples of the α-olefin used in the propylene-ethylene-α-olefin copolymer (b1) used in the present invention include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms.
Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include a linear α-olefin and a branched α-olefin, and examples of the linear α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1 -Octadecene, 1-nanodecene, 1-eicosene and the like. Examples of the branched α-olefin include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene and the like.
共重合体（ｂ１）に含有されるプロピレン含量は、５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは、２５〜９９ｍｏｌ％、さらに好ましくは、３５〜９９ｍｏｌ％であり、
エチレン含量は、０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは、０〜５５ｍｏｌ％であり、
α−オレフィン含量は、１〜３５ｍｏｌ％、好ましくは１〜２０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。（ただし、プロピレン含量、エチレン含量、α−オレフィン含量の合計を１００ｍｏｌ％とする。）
The propylene content contained in the copolymer (b1) is 5 to 99 mol%, preferably 25 to 99 mol%, more preferably 35 to 99 mol%,
The ethylene content is 0 to 60 mol%, preferably 0 to 55 mol%,
The α-olefin content is 1 to 35 mol%, preferably 1 to 20 mol%, more preferably 1 to 10 mol%. (However, the total of the propylene content, ethylene content, and α-olefin content is 100 mol%.)
共重合体（ｂ１）は下記式の関係を満足することが好ましい。
０．１＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０
より好ましくは、０．５＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０であり
さらに好ましくは、０．８＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０である。
上記式において、ｘは（ｂ１）中のエチレンのモル含量を表し、ｙは（ｂ１）中の炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。
The copolymer (b1) preferably satisfies the relationship represented by the following formula.
0.1 <[y / (x + y)] ≦ 1.0
More preferably, 0.5 <[y / (x + y)] ≦ 1.0, and still more preferably 0.8 <[y / (x + y)] ≦ 1.0.
In the above formula, x represents the molar content of ethylene in (b1), and y represents the total molar content of α-olefins having 4 to 20 carbon atoms in (b1).
共重合体（ｂ１）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いる共重合体（ｂ１）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
Examples of the method for producing the copolymer (b1) include a method in which a predetermined monomer is polymerized using a metallocene catalyst by a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like.
Examples of the metallocene catalyst include, for example, JP-A-3-16388, JP-A-4-268307, JP-A-9-12790, JP-A-9-87313, JP-A-11-80233, and special tables. Examples thereof include metallocene catalysts described in JP-A-10-508055.
As a production method of the copolymer (b1) using a metallocene catalyst, a method described in European Patent Application No. 12111287 is preferable.
共重合体（ｂ１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．２〜３ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity [η] measured in a tetralin solvent at 135 ° C. of the copolymer (b1) is 0.5 to 10 dl / g, more preferably 0.9 to 5 dl / g, and still more preferably. 1.2 to 3 dl / g.
共重合体（ｂ１）の分子量分布は、１〜４である。なお、該分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。 The molecular weight distribution of the copolymer (b1) is 1 to 4. The molecular weight distribution is the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), and is measured by gel permeation chromatography (GPC) using standard polystyrene as the molecular weight standard substance. Is done.
共重合体（ｂ１）の融解熱量は、３０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは、２０Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは、１０Ｊ／ｇ以下である。 The heat of fusion of the copolymer (b1) is 30 J / g or less, preferably 20 J / g or less, and more preferably 10 J / g or less.
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（ｂ２）としては、プロピレン単独重合体（Ａ−１）と同様のプロピレン単独重合体が挙げられる。 Examples of the propylene homopolymer (b2) used in the present invention include the same propylene homopolymer as the propylene homopolymer (A-1).
本発明で用いられるプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）としては、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）と同様のプロピレン−エチレン共重合体が挙げられる。
プロピレン重合体（ｂ４）は、（ｂ２）と（ｂ３）を任意の比率で混合したものである。
Examples of the propylene-ethylene copolymer (b3) used in the present invention include the same propylene-ethylene copolymers as the propylene-ethylene copolymer (A-2).
The propylene polymer (b4) is obtained by mixing (b2) and (b3) at an arbitrary ratio.
オレフィン系重合体（Ｂ）において、（ｂ４）は必須ではないが、配合する場合の（ｂ１）と（ｂ４）との混合比率は、合計１００重量％に対し（ｂ４）が７５重量％以下であることが必要である。（ｂ１）が２５重量％以上存在しないと、本発明の目的である発泡セルの均一性が得られない。 In the olefin polymer (B), (b4) is not essential, but the mixing ratio of (b1) and (b4) when blended is such that (b4) is 75% by weight or less with respect to a total of 100% by weight. It is necessary to be. When (b1) is not present in an amount of 25% by weight or more, the uniformity of the foam cell, which is the object of the present invention, cannot be obtained.
本発明で用いられる有機過酸化物（ｂ５）としては、従来公知の有機過酸化物が挙げられ、例えば、半減期が１分となる分解温度が１２０℃未満である有機過酸化物や半減期が１分となる分解温度が１２０℃以上である有機過酸化物が挙げることができる。 Examples of the organic peroxide (b5) used in the present invention include conventionally known organic peroxides. For example, organic peroxides and half-lives having a decomposition temperature of less than 120 ° C. with a half-life of 1 minute. An organic peroxide having a decomposition temperature of 120 ° C. or more at which 1 is 1 minute can be mentioned.
半減期が１分となる分解温度が１２０℃未満である有機過酸化物としては、例えば、ジアシルパーオキサイド化合物、パーカボネート化合物(分子骨格中に下記式（１）で表される構造を有する化合物（Ｉ）やアルキルパーエステル化合物(分子骨格中に下記式（２）で表される構造を有する化合物（II）)等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide having a decomposition temperature of less than 120 ° C. with a half-life of 1 minute include diacyl peroxide compounds and percarbonate compounds (compounds having a structure represented by the following formula (1) in the molecular skeleton). Examples thereof include (I) and alkyl perester compounds (compound (II) having a structure represented by the following formula (2) in the molecular skeleton).
上記式（１）で表される構造を有する化合物（Ｉ）としては、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジカルボネート、ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジカルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パーオキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボネート等があげられる。
上記式（２）で表される構造を有する化合物（II）としては、１，１，３，３−テトラメチル ブチル ネオデカノエート、α―クミル パーオキシ ネオデカノエート、ｔ−ブチル パーオキシ ネオデカノエート等が挙げられる。
Examples of the compound (I) having the structure represented by the above formula (1) include di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) per Examples thereof include oxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, dimyristyl peroxycarbonate, and the like.
Examples of the compound (II) having a structure represented by the above formula (2) include 1,1,3,3-tetramethyl butyl neodecanoate, α-cumyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neodecanoate and the like.
また、半減期が１分となる分解温度が１２０℃以上である有機過酸化物としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブテン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ベルオキシ）バレラート、ジ−ｔ−ブチルベルオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide having a decomposition temperature of 120 ° C. or more with a half-life of 1 minute include 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4- Di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexano Ate, t-butyl peroxylaurate, 2,5 dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butene, t- Butyl peroxybenzoate, n-butyl-4,4-bis (t-beroxy) valerate, di-t-butylberoxyisophthalate, Cumyl peroxide, α-α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (t -Butylperoxydiisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, p-menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne- 3 etc. are mentioned.
有機過酸化物（ｂ５）の使用量として、好ましくは、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）とオレフィン重合体（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部であり、より好ましくは０．０５〜３重量部である。 The amount of the organic peroxide (b5) used is preferably 0.001 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer (b1) and the olefin polymer (b4). And more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
オレフィン重合体（Ｂ）の製造方法としては、（ｂ１）と（ｂ４）の混合物と、（ｂ５）を混合し、溶融混練することで得られる。溶融混練する温度としては、１５０℃〜３００℃が好ましい。混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。 As a manufacturing method of an olefin polymer (B), it can obtain by mixing the mixture of (b1) and (b4), and (b5), and melt-kneading. The temperature for melt kneading is preferably 150 ° C to 300 ° C. Examples of the apparatus used for kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a hot roll, and the like.
オレフィン重合体（Ｂ）の含有量としては、５〜２０重量％、好ましくは、６〜１５重量％、さらに好ましくは８〜１２重量％である。但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。 The content of the olefin polymer (B) is 5 to 20% by weight, preferably 6 to 15% by weight, and more preferably 8 to 12% by weight. However, the total amount of (A), (B) and (C) is 100% by weight.
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer (C) used in the present invention include an ethylene-α-olefin random copolymer or a mixture thereof.
共重合体（Ｃ）の密度は、０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。 The density of the copolymer (C) is 0.850 to 0.890 g / cm 3 , preferably 0.850 to 0.880 g / cm 3 , more preferably 0.855 to 0.875 g / cm 3 . is there.
共重合体（Ｃ）に含有されるエチレン含量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは、３０〜９０重量％であり、α−オレフィン含量は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％である。 The ethylene content contained in the copolymer (C) is 20 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight, and the α-olefin content is 80 to 5% by weight, preferably 70%. -10% by weight.
共重合体（Ｃ）のＭＩ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。 The MI (measurement temperature is 190 ° C., load is 2.16 kg) of the copolymer (C) is 0.5 to 100 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes.
共重合体（Ｃ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。 Examples of the α-olefin used in the copolymer (C) include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, Examples include 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-eicocene. These α-olefins may be used alone or in combination of at least two kinds. The α-olefin is preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms such as 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
共重合体（Ｃ）の製造方法としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる方法と同様の製造方法が挙げられる。共重合体（Ｃ）の製造に用いられる触媒としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる触媒と同様のメタロセン触媒が挙げられる。 As a manufacturing method of a copolymer (C), the manufacturing method similar to the method used for manufacture of a copolymer (B) is mentioned. As a catalyst used for manufacture of a copolymer (C), the same metallocene catalyst as the catalyst used for manufacture of a copolymer (B) is mentioned.
無機フィラー（Ｄ）としては、例えば、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルクである。 Examples of the inorganic filler (D) include carbon fiber, metal fiber, glass bead, mica, calcium carbonate, potassium titanate whisker, talc, bentonite, smectite, mica, sepiolite, wollastonite, allophane, imogolite, fibrous magnesium. Examples thereof include oxysulfate, barium sulfate, and glass flakes, and talc is preferable.
無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径としては、通常、０．０１〜５０μｍであり、好ましくは０．１〜３０μｍであり、より好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。 As an average particle diameter of an inorganic filler (D), it is 0.01-50 micrometers normally, Preferably it is 0.1-30 micrometers, More preferably, it is 0.1-5 micrometers. Here, the average particle diameter of the inorganic filler (D) was determined from the integral distribution curve of the sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. % Equivalent particle diameter D50.
無機フィラー（Ｄ）は、無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、またはポリプロピレン系樹脂組成物中での無機フィラーの分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機フィラーの表面を処理して使用しても良い。
プロピレン重合体（Ａ）の含有量としては、５０〜９０重量％、好ましくは、５５〜８５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量としては、５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％である。エチレン−α−オレフィンランダム共重合（Ｃ）の含有量としては、５〜３０重量％、好ましくは、１０〜３０重量％、さらに好ましくは、１３〜２５重量％である。
但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。
The inorganic filler (D) may be used as it is without treatment, to improve the interfacial adhesive strength with the polypropylene resin composition, or to improve the dispersibility of the inorganic filler in the polypropylene resin composition. Therefore, the surface of the inorganic filler may be treated with various known silane coupling agents, titanium coupling agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts or other surfactants. .
The content of the propylene polymer (A) is 50 to 90% by weight, preferably 55 to 85% by weight, and more preferably 60 to 80% by weight. The content of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer (B) is 5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, and more preferably 7 to 15% by weight. As content of ethylene-alpha-olefin random copolymerization (C), it is 5 to 30 weight%, Preferably, it is 10 to 30 weight%, More preferably, it is 13 to 25 weight%.
However, the total amount of (A), (B) and (C) is 100% by weight.
無機フィラー（Ｄ）の含有量としては、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であり、好ましくは、剛性を向上させるという観点から、１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。 As content of an inorganic filler (D), it is 0.1-40 weight part with respect to 100 weight part of polypropylene resin compositions containing (A), (B), and (C), Preferably, From the viewpoint of improving rigidity, it is 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight.
本発明のプロピレン重合体組成物のＭＩ（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、４０〜２００ｇ／１０分、好ましくは４０〜１５０ｇ／１０分、より好ましくは４０〜１２０ｇ／１０分である。 The MI (measurement temperature is 230 ° C., load is 2.16 kg) of the propylene polymer composition of the present invention is 40 to 200 g / 10 minutes, preferably 40 to 150 g / 10 minutes, more preferably 40 to 120 g / 10 minutes. It is.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。 Examples of the method for producing the polypropylene resin composition and the inorganic filler-containing polypropylene resin composition of the present invention include a method of kneading each component, and the apparatus used for kneading includes a single screw extruder, a twin screw extruder, A Banbury mixer, a heat roll, etc. are mentioned. The kneading temperature is usually 170 to 250 ° C., and the time is usually 1 to 20 minutes. In addition, the kneading of each component may be performed at the same time or may be performed separately.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させても良く、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。 The polypropylene resin composition of the present invention and the inorganic filler-containing polypropylene resin composition may contain additives as necessary, for example, neutralizers, antioxidants, light resistance agents, ultraviolet absorption Agents, copper damage inhibitors, lubricants, processing aids, plasticizers, dispersants, antiblocking agents, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, foaming agents, antifoaming agents, crosslinking agents, colorants, pigments, etc. Can be mentioned.
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体であり、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する方法としては、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等が挙げられる。 The molded article of the present invention is a molded article comprising the polypropylene resin composition of the present invention or an inorganic filler-containing polypropylene resin composition, and the polypropylene resin composition of the present invention or an inorganic filler-containing polypropylene resin composition. Examples of the method for molding a product include an injection molding method, an extrusion molding method, a rotational molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, and a blow molding method.
本発明の発泡成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、成形することによって得られるものである。本発明で使用される発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡成形する方法は、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法が挙げられる。
The foamed molded article of the present invention is obtained by adding a foaming agent to the polypropylene resin composition or the inorganic filler-containing polypropylene resin composition of the present invention and molding. As a foaming agent used by this invention, well-known foaming agents, such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent, are mentioned.
The method for foam-molding the polypropylene-based resin composition or the inorganic filler-containing polypropylene-based resin composition of the present invention specifically includes an injection foam molding method, a press foam molding method, an extrusion foam molding method, a stampable foam molding method, and the like. There are known methods.
本発明の発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により表皮材を貼合して加飾発泡成形体とすることもできる。 The foamed molded product of the present invention can be made into a decorative foamed molded product by bonding a skin material by a method such as insert molding or adhesion.
該表皮材としては、公知の表皮材を使用できる。具体的な表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等のシートを積層した複合表皮材を使用してもよい。
表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、ＥＶＡフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。
A known skin material can be used as the skin material. Specific skin materials include woven fabrics, non-woven fabrics, knitted fabrics, films and sheets made of thermoplastic resins or thermoplastic elastomers. Further, a composite skin material in which sheets of polyurethane, rubber, thermoplastic elastomer or the like are laminated on these skin materials may be used.
A cushion layer can be further provided on the skin material. Examples of the material constituting the cushion layer include polyurethane foam, EVA foam, polypropylene foam, and polyethylene foam.
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車内装部品または外装部品、二輪車部品、家具や電気製品の部品等が挙げられる。 Examples of the use of the molded article of the present invention include automobile interior parts or exterior parts, motorcycle parts, furniture and electrical product parts.
自動車内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、トリム、ドアーパネル、サイドプロテクター、コンソールボックス、コラムカバー等が挙げられ、自動車外装部品としては、例えば、バンパー、フェンダー、ホイールカバー等が挙げられ、二輪車部品としては、例えば、カウリング、マフラーカバー等が挙げられる。 Examples of automobile interior parts include instrument panels, trims, door panels, side protectors, console boxes, column covers, and the like. Examples of automobile exterior parts include bumpers, fenders, wheel covers, and the like. Examples of the parts include a cowling and a muffler cover.
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。
実施例または比較例では、以下に示した樹脂および添加剤を用いた。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて溶媒重合法により製造した。
ＭＩ：１３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］T：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度［η］P：０．８ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の共重合体全体に対する重量比率：１２重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の極限粘度［η］EP：６．０ｄｌ/ｇ
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン単位含量：３０重量％
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
In the examples or comparative examples, the following resins and additives were used.
(1) Propylene-ethylene block copolymer (A-1)
It was prepared by a solvent polymerization method using the solid catalyst component described in JP-A-7-216017.
MI: 130 g / 10 minutes Intrinsic viscosity [η] T of the entire propylene-ethylene block copolymer: 1.4 dl / g
Intrinsic viscosity [η] P of propylene homopolymer component: 0.8 dl / g
Weight ratio of propylene-ethylene random copolymer component to the whole copolymer: 12% by weight
Intrinsic viscosity [η] EP of ethylene-propylene random copolymer component: 6.0 dl / g
Ethylene unit content of ethylene-propylene random copolymer component: 30% by weight
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：２０ｇ／１０分
(2) Propylene homopolymer (A-2)
It was produced by a gas phase polymerization method using a solid catalyst component described in JP-A-7-216017.
MI: 20g / 10min
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
住友化学（株）社製 商品名：Ｕ５０１Ｅ１
ＭＩ：１２０ｇ／１０分
（４）プロピレン単独重合体（Ａ−４）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：３００ｇ／１０分
(3) Propylene homopolymer (A-3)
Product name: U501E1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
MI: 120 g / 10 min (4) Propylene homopolymer (A-4)
It was produced by a gas phase polymerization method using a solid catalyst component described in JP-A-7-216017.
MI: 300g / 10min
（５）プロピレン単独重合体（Ａ−５）
住友化学（株）社製 商品名：ＦＳ２０１１ＤＧ３
(5) Propylene homopolymer (A-5)
Product name: FS2011DG3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
（６）プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ）
攪拌機を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器中で、プロピレンと１−ブテンとを、分子量調節として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）を得た。重合器の下部から、重合溶媒としてのヘキサンを１００Ｌ／時間の供給速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の供給速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
重合器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。
重合器の下部から、重合触媒の成分として、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、４５℃で行った。
重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄し、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。重合体（Ｂ−１）の生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。得られたプロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の物性評価結果を表１に示す。
(6) Propylene-1-butene copolymer (B)
In a 100 L SUS polymerizer equipped with a stirrer, propylene and 1-butene were continuously copolymerized using hydrogen as a molecular weight control by the following method to produce a propylene-1-butene copolymer (B -1) was obtained. From the lower part of the polymerization vessel, hexane as a polymerization solvent was continuously fed at a feeding rate of 100 L / hour, propylene was fed at a feeding rate of 24.00 Kg / hour, and 1-butene was fed at a feeding rate of 1.81 Kg / hour. Supplied.
From the top of the polymerization vessel, the reaction mixture was continuously withdrawn so that the reaction mixture in the polymerization vessel maintained an amount of 100 L.
From the lower part of the polymerization vessel, as a component of the polymerization catalyst, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride is supplied at a rate of 0.005 g / hour, Triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was continuously fed at a feed rate of 0.298 g / hr and triisobutylaluminum was fed at a feed rate of 2.315 g / hr.
The copolymerization reaction was carried out at 45 ° C. by circulating cooling water through a jacket attached to the outside of the polymerization vessel.
Stop the polymerization reaction by adding a small amount of ethanol to the reaction mixture continuously extracted from the top of the polymerization vessel, then de-monomerize and wash with water, and then remove the solvent with steam in a large amount of water. To obtain a propylene-1-butene copolymer (B-1), which was dried at 80 ° C. under reduced pressure for 1 day. The production rate of the polymer (B-1) was 7.10 kg / hour. Table 1 shows the physical property evaluation results of the resulting propylene-1-butene copolymer (B-1).
（７）非晶性オレフィン重合体マスターバッチ
（７−１）非晶性オレフィン重合体マスターバッチ（Ｂ−２）
上記で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）７０重量％とプロピレン単独重合体（Ａ−５）３０ｗｔ％とからなるプロピレン−１−ブテン共重合体マスターバッチ。ＭＩは２．６ｇ／１０分であった。
（７−２）非晶性オレフィン重合体マスターバッチ（Ｂ−３）
上記で得られた非晶性オレフィン重合体マスターバッチ（Ｂ−２）１００重量部に、有機過酸化物（化薬アクゾ社製、商品名：パーカドックス１４）０．１２重量部を加え、均一に予備混合した後、４０ｍｍφフルフライトスクリュー単軸混練機（田辺プラスチック（株）製、Ｌ／Ｄ＝２８）を用いて、２５０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件で混練押出して、マスターバッチペレット（Ｂ−３）を製造した。ＭＩは２７．５ｇ／１０分であった。
(7) Amorphous olefin polymer masterbatch (7-1) Amorphous olefin polymer masterbatch (B-2)
A propylene-1-butene copolymer masterbatch composed of 70% by weight of the propylene-1-butene copolymer (B-1) obtained above and 30% by weight of a propylene homopolymer (A-5). MI was 2.6 g / 10 minutes.
(7-2) Amorphous olefin polymer masterbatch (B-3)
To 100 parts by weight of the amorphous olefin polymer masterbatch (B-2) obtained above, 0.12 part by weight of an organic peroxide (manufactured by Kayaku Akzo, trade name: Parkadox 14) is added, and uniform Then, using a 40 mmφ full flight screw single screw kneader (manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd., L / D = 28), the mixture was kneaded and extruded under the conditions of 250 ° C. and screw rotation speed of 100 rpm, and master batch pellets ( B-3) was produced. The MI was 27.5 g / 10 minutes.
（８）エラストマー（Ｃ）
エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名： ＣＸ５５０５（住友化学（株）社製）
密 度： ０．８７８（ｇ／ｃｍ３）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４（ｇ／１０分）
(8) Elastomer (C)
Ethylene-butene copolymer rubber Product name: CX5505 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Density: 0.878 (g / cm 3 )
MI (190 ° C., 2.16 kg load): 14 (g / 10 min)
（９）タルクマスターバッチ（Ｄ’）
住友化学（株）社製 商品名：ＭＦ１１０
エチレン−プロピレンブロック共重合体とタルクを含み、タルク含有量が７０重量％であるタルクマスターバッチ
(9) Talc master batch (D ')
Product name: MF110 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
A talc masterbatch containing an ethylene-propylene block copolymer and talc and having a talc content of 70% by weight
［実施例１、比較例１〜２］
各成分を表２に示した重量割合で、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、シリンダー温度２００℃、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、無機フィラー含有ポリプロピレン系重合体組成物を製造した。
この無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。発泡剤として、二酸化炭素を超臨界状態で、シリンダ部分に注入して成形した。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した箱型形状成形品が得られる金型を用いた。成形品部寸法は、２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍであり、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔであり、ゲート構造がダイレクトゲートの金型を用いた。
シリンダ温度２５０℃、金型温度５５℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む前記組成物の射出を開始した。前記組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて組成物を発泡させた。発泡した組成物を更に冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得た。この発泡成形体について後記する方法で発泡セル状態の評価を行った。結果を表２に示す。
[Example 1, Comparative Examples 1-2]
Each component was uniformly premixed with a tumbler at the weight ratio shown in Table 2, and then using a twin-screw kneading extruder (TEX44SS 30BW-2V type manufactured by Nippon Steel Works), the cylinder temperature was 200 ° C., the extrusion amount was 30 The inorganic filler-containing polypropylene polymer composition was manufactured by kneading and extruding at -50 kg / hr, screw rotation speed of 300 rpm, and vent suction.
Using this inorganic filler-containing polypropylene resin composition, injection foam molding was performed using an ES2550 / 400HL-MuCell (clamping force 400 tons) injection molding machine manufactured by Engel. As a foaming agent, carbon dioxide was injected into the cylinder part in a supercritical state and molded.
As the mold, a mold having a molded body schematic dimension that can obtain the box-shaped molded product shown in FIG. 1 was used. The molded product part dimensions were 290 mm × 370 mm, height 45 mm, basic cavity clearance (initial plate thickness) 1.5 mmt in a clamped state, and a die having a direct gate as the gate structure was used.
The cylinder temperature was set to 250 ° C. and the mold temperature was set to 55 ° C. After the mold was clamped, injection of the composition containing a foaming agent was started. After the composition was completely injected and filled into the mold cavity, the cavity wall surface of the mold was retreated by 2.0 mm to increase the cavity to foam the composition. The foamed composition was further cooled and completely solidified to obtain a foamed molded article. The foamed cell state was evaluated for the foamed molded article by the method described later. The results are shown in Table 2.
実施例および比較例で用いた樹脂成分及び組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトインデックス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
The measuring method of the physical property of the resin component and composition used by the Example and the comparative example was shown below.
(1) Melt index (MI, unit: g / 10 minutes)
It measured according to the method prescribed | regulated to JIS-K-6758.
The measurement was performed at 230 ° C. and a 2.16 kg load.
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pはその製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
(2) Structural analysis of propylene-ethylene block copolymer (2-1) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene block copolymer (2-1-a) Intrinsic viscosity of propylene homopolymer component: [η] P
Intrinsic viscosity of the propylene homopolymer component of the propylene-ethylene block copolymer: [η] P is the propylene homopolymer taken out from the polymerization tank after polymerization of the propylene homopolymer at the time of production. The [η] P of the coalescence was determined by measurement.
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P
[η]P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
(2-1-b) Intrinsic viscosity of propylene-ethylene random copolymer component: [η] EP
The intrinsic viscosity of the propylene-ethylene random copolymer component of the propylene-ethylene block copolymer: [η] EP is the intrinsic viscosity of the propylene homopolymer component: [η] P and the intrinsic viscosity of the entire propylene-ethylene block copolymer. Viscosity: [η] T was measured, and the weight ratio: X of the propylene-ethylene random copolymer component to the entire propylene-ethylene block copolymer was calculated from the following formula using X.
[η] EP = [η] T / X − (1 / X−1) [η] P
[η] P : intrinsic viscosity of propylene homopolymer component (dl / g)
[η] T : intrinsic viscosity of the entire propylene-ethylene block copolymer (dl / g)
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
(2-1-c) Proportion of propylene-ethylene random copolymer component to the entire propylene-ethylene block copolymer: X
Weight ratio of propylene-ethylene random copolymer component to the entire propylene-ethylene block copolymer: X measures the heat of crystal fusion of the propylene homopolymer component and the entire propylene-ethylene block copolymer, and uses the following formula: Was calculated. The heat of crystal fusion was measured by differential scanning thermal analysis (DSC).
X = 1− (ΔHf) T / (ΔHf) P
(ΔHf) T : heat of fusion of the entire block copolymer (cal / g)
(ΔHf) P: heat of fusion of propylene homopolymer component (cal / g)
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
(3) Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer component in propylene-ethylene block copolymer: (C2 ′) EP
Ethylene content of propylene-ethylene random copolymer component of propylene-ethylene block copolymer: (C2 ') EP measures the ethylene content (C2') T of the entire propylene-ethylene block copolymer by infrared absorption spectroscopy. And obtained by calculation using the following equation.
(C2 ') EP = (C2') T / X
(C2 ′) T : ethylene content (% by weight) of the entire propylene-ethylene block copolymer
(C2 ') EP : ethylene content (% by weight) of propylene-ethylene random copolymer component
X: Weight ratio of propylene-ethylene random copolymer component to the entire propylene-ethylene block copolymer
（４）共重合体（Ｂ）の融解熱量
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ii）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温した。
（iii）上記の降温完了後、５分間、保持した後、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。
（iv）において観察されるピークが融解ピークであり、ピーク面積から融解熱量を算出した。
(4) Heat of fusion of copolymer (B) Measurement was performed under the following conditions using a differential scanning calorimeter (DSC RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.).
(I) About 5 mg of the sample was heated from room temperature to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 30 ° C./min, and held for 5 minutes after completion of the temperature increase.
(Ii) Next, the temperature was decreased from 200 ° C. to −100 ° C. at a temperature decreasing rate of 10 ° C./min.
(Iii) After completion of the temperature decrease, the temperature was maintained for 5 minutes, and then the temperature was increased from −100 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
The peak observed in (iv) is the melting peak, and the heat of fusion was calculated from the peak area.
（５）共重合体（Ｂ）の分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用い、下記の条件により測定を行った。
得られた結果から、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
(5) Molecular weight distribution of copolymer (B) The gel permeation chromatograph (GPC) method was used for measurement under the following conditions.
From the obtained results, a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) were calculated, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated.
Equipment: 150C ALC / GPC manufactured by Waters
Column: Showa Denko Corporation Shodex Packed
Solvent: o-dichlorobenzene Elution solvent flow rate: 1.0 ml / min
Sample concentration: 1 mg / ml
Measurement injection volume: 400 μl
Molecular weight reference material: Standard polystyrene Detector: Differential refraction
（６）発泡体の発泡セル状態の評価
発泡成形により得られたポリプロピレン系樹脂組成物発泡成形体のゲ−ト部から２０ｍｍ離れた部位の断面と、ゲート部から１００ｍｍ離れた部位の断面を目視で評価し、以下に示すように判定した。
○：天面ゲートから２０ｍｍと１００ｍｍの部位の発泡セル構造がほぼ同等で、発泡成形体の発泡状態が均一である
×：天面ゲートから１００ｍｍの部位の発泡セルに破れ、裂け等が見られ、発泡成形体の発泡状態が不均一である。
(6) Evaluation of Foam Cell State of Foam Visually observe the cross section at a
○: The foamed cell structure at 20 mm and 100 mm from the top gate is almost the same, and the foamed state of the foamed molded product is uniform. ×: The foam cell at the 100 mm site from the top gate is torn and cracked. The foaming state of the foamed molded product is not uniform.
Ｄ’成分５．０％は、ポリプロピレン１．５％と、タルク３．５％で構成されている。Ａ、Ｂ、Ｃ成分および、Ｄ’成分中のポリプロピレンの合計が１００重量％である。 The D 'component 5.0% is composed of 1.5% polypropylene and 3.5% talc. The total of polypropylene in the A, B, C component and D ′ component is 100% by weight.
１：ゲート
２：断面の発泡状態を評価した部位
1: Gate 2: Site where the foamed state of the cross section was evaluated
Claims (3)
下記のオレフィン系重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０〜２００ｇ／１０分である発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
オレフィン系重合体（Ｂ）は（ｂ１）と（ｂ４）の両成分からなる混合物であり、
プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）２５重量％以上と、
プロピレン単独重合体（ｂ２）およびプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（ｂ４）７５重量％以下からなる混合物１００重量部を、
（ｂ１）と（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の有機過酸化物（ｂ５）の存在下で熱処理して得られるオレフィン系重合体であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが１０〜１００ｇ／１０分である。
（ｂ１）のα−オレフィンの炭素数４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。 At least one propylene polymer (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2);
5 to 20% by weight of the following olefin polymer (B),
Containing 5 to 30% by weight of the following ethylene-α-olefin copolymer (C),
Polypropylene resin composition for foam molding having a melt index of 40 to 200 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg (provided that the total of (A), (B) and (C) is 100% by weight ).
The olefin polymer (B) is a mixture composed of both components (b1) and (b4),
Propylene- α -olefin copolymer (b1) 25% by weight or more ,
100 parts by weight of a mixture composed of 5% by weight or less of at least one propylene polymer (b4 ) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (b2) and a propylene-ethylene copolymer (b3),
It is an olefin polymer obtained by heat treatment in the presence of 0.001 to 20 parts by weight of an organic peroxide (b5) with respect to 100 parts by weight of a mixture of (b1) and (b4). Melt index at a load of 16 kg is 10 to 100 g / 10 min.
The α-olefin of (b1) has 4 to 20 carbon atoms, a molecular weight distribution of 1 to 4, and a heat of fusion of 30 J / g or less.
The ethylene-α-olefin copolymer (C) is an ethylene-α-olefin copolymer having an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 .
下記のオレフィン系重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、
無機フィラー（Ｄ）とを含有する発泡成形用無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０〜２００ｇ／１０分である無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
オレフィン系重合体（Ｂ）は（ｂ１）と（ｂ４）の両成分からなる混合物であり、
プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）２５重量％以上と、
プロピレン単独重合体（ｂ２）およびプロピレン−エチレン共重合体（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（ｂ４）７５重量％以下からなる混合物１００重量部を、
（ｂ１）と（ｂ４）の混合物１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の有機過酸化物（ｂ５）の存在下で熱処理して得られるオレフィン系重合体であり、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが１０〜１００ｇ／１０分である。
（ｂ１）のα−オレフィンの炭素数４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。 At least one propylene polymer (A) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (A-1) and a propylene-ethylene copolymer (A-2);
5 to 20% by weight of the following olefin polymer (B),
A polypropylene resin composition containing 5 to 30% by weight of the following ethylene-α-olefin copolymer (C) (provided that the total of (A), (B) and (C) is 100% by weight) When,
An inorganic filler-containing polypropylene-based resin composition for foam molding containing an inorganic filler (D),
The inorganic filler (D) is 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition, and the melt index at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 40 to 200 g / 10 minutes. Filler-containing polypropylene resin composition.
The olefin polymer (B) is a mixture composed of both components (b1) and (b4),
Propylene- α -olefin copolymer (b1) 25% by weight or more ,
100 parts by weight of a mixture composed of 5% by weight or less of at least one propylene polymer (b4 ) selected from the group consisting of a propylene homopolymer (b2) and a propylene-ethylene copolymer (b3),
It is an olefin polymer obtained by heat treatment in the presence of 0.001 to 20 parts by weight of an organic peroxide (b5) with respect to 100 parts by weight of a mixture of (b1) and (b4). Melt index at a load of 16 kg is 10 to 100 g / 10 min.
The α-olefin of (b1) has 4 to 20 carbon atoms, a molecular weight distribution of 1 to 4, and a heat of fusion of 30 J / g or less.
The ethylene-α-olefin copolymer (C) is an ethylene-α-olefin copolymer having an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and a density of 0.85 to 0.89 g / cm 3 .
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