JP5348854B2 - Electrophotographic recording paper and recorded matter - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide electrophotographic recording paper having excellent image recording quality such as density, tone and gradation, and also excellent fixing property, water resistance and durability. <P>SOLUTION: The electrophotographic recording paper is manufactured by laminating a recording layer made of a synthetic resin film and an ultraviolet intercepting layer, on at least one surface of a base material layer made of a paper material having water resistance, wherein the ultraviolet intercepting layer is laminated between the base material layer and the recording layer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明の電子写真記録用紙は、電子写真複写機、レーザプリンタ等によるカラー記録に好適に使用でき、濃度、色調、階調等の記録品質に優れ、かつ定着性、耐水性、耐久性に優れた電子写真記録用紙であって、特に耐光性の優れた電子写真記録用紙に関する。   The electrophotographic recording paper of the present invention can be suitably used for color recording by an electrophotographic copying machine, a laser printer, etc., and has excellent recording quality such as density, color tone, gradation, etc., and excellent fixability, water resistance, and durability. In particular, the present invention relates to an electrophotographic recording paper having excellent light resistance.

近年における複写機、プリンタの進歩は目覚ましく、価格面のみならず、記録品質、記録速度等の性能面でも飛躍的に向上しつつある。そのため、従来は印刷機械によって作成していたポスター、カタログ、パンフレット等の印刷物も、現在は複写機、プリンタを使用して、従来の印刷品質を維持しつつ、より簡便に迅速に作成できるようになった。このような複写機、プリンタによる記録は、多品種、少部数の印刷物を迅速に作成する場合に特に好適に用いうる。   In recent years, copying machines and printers have made remarkable progress, and not only in terms of price, but also in terms of performance such as recording quality and recording speed, they are dramatically improving. For this reason, printed materials such as posters, catalogs, and pamphlets that were previously created by printing machines can now be created more easily and quickly while maintaining conventional print quality using copiers and printers. became. Such recording by a copying machine or a printer can be used particularly suitably when a variety of printed materials are produced quickly.

各種複写機、プリンタの中でも、電子写真方式を採用した複写機、プリンタ、特に半導体レーザを使用する複写機、プリンタは、高解像度、高速記録が可能である点で優れている。電子写真方式のカラー化に対しては、現像装置を複数必要とするために装置が大型化する、トナー色材に顔料を使用するために色調が若干劣る、という問題点はあるが、これらの問題点も装置の小型化、トナーや記録用紙等の材料面の改良により解消されつつある。   Among various copying machines and printers, copying machines and printers employing an electrophotographic method, in particular, copying machines and printers using a semiconductor laser are excellent in that they can perform high resolution and high speed recording. Although there are problems with electrophotographic colorization, the size of the apparatus is increased because a plurality of developing devices are required, and the color tone is slightly inferior because a pigment is used as a toner color material. The problems are being solved by downsizing the apparatus and improving the materials such as toner and recording paper.

記録用紙の改良に関しては、耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、塗工層を有する合成樹脂フィルムを積層した電子写真記録用紙(特許文献1)において、従来のパルプ紙からなる電子写真用記録用紙よりも記録品質、定着性、耐水性、耐久性の優れる電子写真記録用紙が考案され、実用化されている。   Regarding the improvement of recording paper, in electrophotographic recording paper (Patent Document 1) in which a synthetic resin film having a coating layer is laminated on at least one side of a base material layer made of a paper material having water resistance, a conventional pulp paper is used. An electrophotographic recording paper having better recording quality, fixability, water resistance and durability than the electrophotographic recording paper is devised and put into practical use.

しかしながら、従来の、耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、塗工層を有する合成樹脂フィルムを積層した電子写真記録用紙は、記録品質、定着性、耐水性や耐久性には優れているものの、屋外で長期間使用すると太陽光により記録用紙自体(特に耐水性を有する紙材)が黄変してしまい、記録画像の鮮明性が損なわれる傾向があった。そのため、特に商品を広告する屋外ポスターや、店舗メニューなどを掲示する屋外看板などには、イメージを損なうために、長期の使用に耐えられない欠点があった。
特開2002−91049号公報
However, the conventional electrophotographic recording paper in which a synthetic resin film having a coating layer is laminated on at least one side of a base material layer made of a paper material having water resistance is superior in recording quality, fixability, water resistance and durability. However, when used outdoors for a long time, the recording paper itself (especially water-resistant paper material) is yellowed by sunlight, and the sharpness of the recorded image tends to be impaired. For this reason, in particular, outdoor posters for advertising products and outdoor signboards for displaying store menus have the disadvantage that they cannot withstand long-term use because they impair the image.
JP 2002-91049 A

本発明は、これら従来の記録用紙の問題点を解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、電子写真複写機、レーザプリンタ等による電子写真記録方式によるカラー記録に好適に使用でき、濃度、色調、階調等の記録品質に優れ、かつ定着性、耐水性、耐久性に優れた電子写真記録用紙であって、特に耐光性の優れた電子写真記録用紙を提供することを目的とした。
The present invention has made it a problem to solve these problems of the conventional recording paper.
In other words, the present invention can be suitably used for color recording by an electrophotographic recording system using an electrophotographic copying machine, a laser printer, etc., has excellent recording quality such as density, color tone, gradation, etc., and has excellent fixability, water resistance, and durability. An object of the present invention is to provide an excellent electrophotographic recording paper, particularly an electrophotographic recording paper having excellent light resistance.

本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、特定の構造を有する電子写真記録用紙によって、所期の目的を達成し得ることを見出し、上記課題を解決して本発明を完成するに至った。   As a result of diligent studies to solve these problems, the present inventor has found that the intended purpose can be achieved by the electrophotographic recording paper having a specific structure, and solves the above problems and The invention has been completed.

すなわち本発明は、耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、合成樹脂フィルムからなる記録層および紫外線遮断層を積層してなり、紫外線遮断層を基材層と記録層の間に積層することを特徴とする電子写真記録用紙を提供するものである。
本発明の電子写真記録用紙は、記録層が基材層とは反対側に塗工層を有するものであることが好ましい。また、基材層に用いる耐水性を有する紙材は、JIS P8140:1998に基づくコッブ法による吸水度0〜50g/m2の範囲のものが好ましく、具体的にはジアゾ感光紙原紙、写真印画紙原紙、樹脂含浸紙、樹脂塗工紙、硫酸紙、擬硫酸紙、耐水紙、耐油紙、防水紙からなる群より選択される加工紙、或いは無機及び/又は有機微細粉末を含有するオレフィン系樹脂フィルムであることが特に好ましい。
That is, the present invention comprises a recording layer made of a synthetic resin film and an ultraviolet blocking layer laminated on at least one side of a base material layer made of water-resistant paper, and the ultraviolet blocking layer is interposed between the substrate layer and the recording layer. The present invention provides an electrophotographic recording sheet characterized in that it is laminated.
In the electrophotographic recording paper of the present invention, the recording layer preferably has a coating layer on the side opposite to the base material layer. The water-resistant paper material used for the base layer is preferably one having a water absorption range of 0 to 50 g / m 2 according to the Cobb method based on JIS P8140: 1998. Specifically, diazo photosensitive paper base paper, photographic printing Paper base paper, resin-impregnated paper, resin-coated paper, sulfated paper, pseudosulfuric paper, water-resistant paper, oil-resistant paper, processed paper selected from the group consisting of waterproof paper, or olefins containing inorganic and / or organic fine powders A resin film is particularly preferable.

紫外線遮断層は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル系及びトリアジン系からなる群より選択される少なくとも1種類以上の紫外線吸収剤を含有することが好ましく、紫外線遮断層における紫外線吸収剤の含有量が、1重量%〜50重量%であることが好ましい。
記録層に用いる合成樹脂フィルムは、融点180℃〜300℃の熱可塑性樹脂を50重量%〜100重量%、およびフィラーを50重量%以下含有することが好ましく、熱可塑性樹脂は、ポリエステル系樹脂を含むものであることが好ましく、ポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレートを含むものであることが好ましい。
記録層に用いる塗工層は、トナー受容層であって、電子写真記録用紙の最外層となることが好ましい。
The ultraviolet blocking layer preferably contains at least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of benzotriazole, benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, nickel, and triazine. The content of the ultraviolet absorber is preferably 1% by weight to 50% by weight.
The synthetic resin film used for the recording layer preferably contains 50% to 100% by weight of a thermoplastic resin having a melting point of 180 ° C. to 300 ° C. and 50% by weight or less of the filler. Preferably, the polyester-based resin preferably contains polyethylene terephthalate.
The coating layer used for the recording layer is a toner receiving layer and is preferably the outermost layer of the electrophotographic recording paper.

本発明の一態様として、基材層の両面に記録層および紫外線遮断層を積層し、紫外線遮断層をそれぞれ基材層と記録層の間に積層するものも好ましく、また本発明の一態様として、基材層の片面に、記録層および紫外線遮断層を積層し、基材層のもう一方の面に合成樹脂フィルムからなる保護層を積層するものも好ましい。
これら電子写真記録用紙の静電容量は、10〜300pF/cm2の範囲であることが好ましい。
本発明は、上記の電子写真記録用紙の一方の面(非記録面)に、更に粘着剤層を積層したラベル形態の電子写真記録用紙を含み、また上記の電子写真記録用紙を使用した記録物を含む。
As one aspect of the present invention, a recording layer and an ultraviolet blocking layer are laminated on both sides of the base material layer, and an ultraviolet blocking layer is preferably laminated between the base material layer and the recording layer, respectively. It is also preferable to laminate a recording layer and an ultraviolet blocking layer on one side of the base material layer, and a protective layer made of a synthetic resin film on the other side of the base material layer.
The electrostatic capacity of these electrophotographic recording papers is preferably in the range of 10 to 300 pF / cm 2 .
The present invention includes an electrophotographic recording paper in the form of a label in which an adhesive layer is further laminated on one surface (non-recording surface) of the electrophotographic recording paper, and recorded matter using the electrophotographic recording paper. including.

本発明の電子写真記録用紙に、電子写真記録方式によるカラー記録を行えば、濃度、色調、階調等の記録品質に優れた画像が得られる。また、本発明の電子写真記録用紙は、良好な定着性、耐水性、耐久性を示し、特に耐光性に優れているため、屋外での使用に好適である。   When color recording is performed on the electrophotographic recording paper of the present invention by the electrophotographic recording method, an image having excellent recording quality such as density, color tone, gradation and the like can be obtained. Further, the electrophotographic recording paper of the present invention exhibits good fixability, water resistance and durability, and is particularly excellent in light resistance, and therefore is suitable for outdoor use.

以下において、本発明の電子写真記録用紙と記録物について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the electrophotographic recording paper and recorded matter of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

本発明の電子写真記録用紙は、耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、合成樹脂フィルムからなる記録層および紫外線遮断層を積層してなるものであり、紫外線遮断層を基材層と記録層の間に積層することを特徴とする。図1および図2は、このような特徴を有する本発明の電子写真記録用紙の好適な実施形態例を示したものである。図1に示す本発明の電子写真記録用紙1は、耐水性を有する紙材からなる基材層2の片面に、合成樹脂フィルムからなる記録層3を積層し、基材層2と記録層3の間に紫外線遮断層5を設けたものである。図1に示すように、本発明の電子写真記録用紙1には、記録層3の表面に塗工層4を設けることができ、基材層2の反対面には、接着剤層7を介して保護層6などを設けることができる。図2に示す本発明の電子写真記録用紙1は、耐水性を有する紙材からなる基材層2の両面に、塗工層4を有する合成樹脂フィルムからなる記録層3を積層し、基材層2と記録層3の間に紫外線遮断層5を設けたものである。以下において、本発明の電子写真記録用紙の各層について順に詳しく説明する。   The electrophotographic recording paper of the present invention is formed by laminating a recording layer made of a synthetic resin film and an ultraviolet blocking layer on at least one side of a base material layer made of a water-resistant paper material. It is characterized by being laminated between the material layer and the recording layer. FIG. 1 and FIG. 2 show a preferred embodiment of the electrophotographic recording paper of the present invention having such characteristics. The electrophotographic recording paper 1 of the present invention shown in FIG. 1 has a recording layer 3 made of a synthetic resin film laminated on one side of a base material layer 2 made of a paper material having water resistance. Between these, an ultraviolet blocking layer 5 is provided. As shown in FIG. 1, in the electrophotographic recording paper 1 of the present invention, a coating layer 4 can be provided on the surface of the recording layer 3, and an adhesive layer 7 is interposed on the opposite surface of the base material layer 2. The protective layer 6 and the like can be provided. The electrophotographic recording paper 1 of the present invention shown in FIG. 2 is formed by laminating a recording layer 3 made of a synthetic resin film having a coating layer 4 on both sides of a base material layer 2 made of water-resistant paper. An ultraviolet blocking layer 5 is provided between the layer 2 and the recording layer 3. Hereinafter, each layer of the electrophotographic recording paper of the present invention will be described in detail.

[基材層]
本発明の電子写真記録用紙に用いる基材層とは、電子写真記録用紙の支持体となるものである。該基材層は、電子写真記録用紙に曲げ弾性や引張弾性などの物理的強度や、記録用紙としての白色性、不透明性を付与するものであり、合成樹脂フィルムとともに耐水性、耐久性を付与するものである。
[Base material layer]
The base material layer used for the electrophotographic recording paper of the present invention is a support for the electrophotographic recording paper. The base material layer imparts physical strength such as bending elasticity and tensile elasticity to electrophotographic recording paper, whiteness and opacity as recording paper, and provides water resistance and durability together with a synthetic resin film. To do.

基材層としては、JIS P8140:1998に基づくコッブ法による吸水度が0〜50g/m2の範囲の、耐水性のある紙材が好ましい。該吸水度は、0〜40g/m2であることがより好ましく、1〜30g/m2であることが特に好ましい。
具体的にはパルプ原紙に耐水性を付与する塗工剤を塗工又は含浸させたもの、或いはパルプ原紙に耐水性を有する合成樹脂を塗工又は融着させたものであり、ジアゾ感光紙原紙、写真印画紙原紙、樹脂含浸紙、樹脂塗工紙、硫酸紙、擬硫酸紙、耐水紙、耐油紙、防水紙などの加工紙が使用可能である。
また具体的には無機及び/又は有機微細粉末を含有するオレフィン系樹脂フィルムや合成紙を例示できる。
基材層の肉厚は20〜300μmであることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましい。
As the base material layer, a water-resistant paper material having a water absorption by the Cobb method based on JIS P8140: 1998 in the range of 0 to 50 g / m 2 is preferable. Water absorbing degree is more preferably 0~40g / m 2, and particularly preferably 1 to 30 g / m 2.
Specifically, it is a base paper that is coated or impregnated with a coating agent that imparts water resistance to pulp base paper, or a base paper that is coated or fused with a synthetic resin having water resistance to pulp base paper. Processed paper such as photographic paper base paper, resin-impregnated paper, resin-coated paper, sulfuric acid paper, pseudosulfuric paper, water-resistant paper, oil-resistant paper, and waterproof paper can be used.
Specific examples include olefin resin films and synthetic paper containing inorganic and / or organic fine powders.
The thickness of the base material layer is preferably 20 to 300 μm, and more preferably 50 to 150 μm.

オレフィン系樹脂フィルムは、オレフィン系樹脂とともに無機及び/又は有機微細粉末を含有する。オレフィン系樹脂フィルムの組成としては、オレフィン系樹脂を35〜99重量%、および無機及び/又は有機微細粉末を1〜65重量%含有することが好ましい。より好ましくはオレフィン系樹脂を50〜95重量%、無機及び/又は有機微細粉末を5〜50重量%含有するものである。
オレフィン系樹脂フィルムが含有するオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、或いはプロピレン系樹脂、ポリ(4−メチルペンタ−1−エン)、エチレン−環状オレフィン共重合体等のオレフィン系樹脂を適用することができる。さらに、これら樹脂を2種以上混合したものを適用してもよい。これらの中でも、コスト、耐水性、耐薬品性の面から、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂を適用するのが好ましい。
プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティック、シンジオタクティック及び種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1,4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。この共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
The olefin resin film contains inorganic and / or organic fine powder together with the olefin resin. As a composition of an olefin resin film, it is preferable to contain 35 to 99 weight% of olefinic resins, and 1 to 65 weight% of inorganic and / or organic fine powders. More preferably, it contains 50 to 95% by weight of olefinic resin and 5 to 50% by weight of inorganic and / or organic fine powder.
Examples of the olefin resin contained in the olefin resin film include ethylene resins such as high density polyethylene and medium density polyethylene, propylene resin, poly (4-methylpent-1-ene), ethylene-cyclic olefin copolymer Olefin-based resins such as coalescence can be applied. Further, a mixture of two or more of these resins may be applied. Among these, high-density polyethylene and propylene-based resin are preferably applied from the viewpoints of cost, water resistance, and chemical resistance.
The propylene-based resin is a propylene homopolymer, mainly composed of polypropylene and propylene having isotactic, syndiotactic and various stereoregularities, and ethylene, butene-1, hexene-1, heptene- And a copolymer with an α-olefin such as 1,4-methylpentene-1. This copolymer may be a binary, ternary or quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.

オレフィン系樹脂フィルムが含有する無機微細粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等であって、その平均粒径が0.01〜15μmのものを適用することができる。有機微細粉末としては、オレフィン系樹脂フィルムのマトリクスとなる主要成分樹脂の融点より高い融点乃至はガラス転移温度を有するもので、オレフィン系樹脂に非相溶のものを適用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で、融点が120℃〜300℃、乃至はガラス転移温度が120℃〜280℃を有するものが挙げられる。   Examples of the inorganic fine powder contained in the olefin-based resin film include, for example, calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina, and the like, and the average particle size thereof is 0.01 to A thing of 15 micrometers can be applied. As the organic fine powder, one having a melting point or glass transition temperature higher than the melting point of the main component resin serving as a matrix of the olefin resin film and incompatible with the olefin resin can be applied. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, homopolymer of cyclic olefin, copolymer of cyclic olefin and ethylene, etc., melting point 120 ° C. to 300 ° C. Or those having a glass transition temperature of 120 ° C to 280 ° C.

オレフィン系樹脂フィルムの構造としては、単層構造、ベース層と表面層の2層構造、ベース層の両面に表面層を積層する3層構造、又はベース層と表面層間に他の樹脂フィルム層を介在させる多層構造のいずれでもよく、これらの多層構造は、共押出法、溶融ラミネート法、ドライラミネート法等、公知の方法で製造できる。
オレフィン系樹脂フィルムがベース層及び表面層を有する多層構造である場合、ベース層はオレフィン系樹脂を45〜98重量%含有し、無機及び/又は有機微細粉末を2〜55重量%含有することが好ましい。表面層はオレフィン系樹脂25〜100重量%含有し、無機及び/又は有機微細粉末を75重量%以下含有するか、もしくは含有しないことが好ましい。より好ましい形態はベース層がオレフィン系樹脂を50〜95重量%含有し、無機及び/又は有機微細粉末を5〜50重量%含有するものであり、表面層がオレフィン系樹脂を30〜99重量%含有し、無機及び/又は有機微細粉末を1〜70重量%含有するものである。
The structure of the olefin-based resin film includes a single-layer structure, a two-layer structure of a base layer and a surface layer, a three-layer structure in which surface layers are laminated on both sides of the base layer, or another resin film layer between the base layer and the surface layer. Any multilayer structure may be used, and these multilayer structures can be produced by a known method such as a coextrusion method, a melt lamination method, or a dry lamination method.
When the olefin resin film has a multilayer structure having a base layer and a surface layer, the base layer contains 45 to 98% by weight of olefin resin and 2 to 55% by weight of inorganic and / or organic fine powder. preferable. The surface layer contains 25 to 100% by weight of the olefin resin and preferably contains 75% by weight or less of inorganic and / or organic fine powders or does not contain them. In a more preferred form, the base layer contains 50 to 95% by weight of the olefin resin, 5 to 50% by weight of inorganic and / or organic fine powder, and the surface layer contains 30 to 99% by weight of the olefin resin. It contains 1 to 70% by weight of inorganic and / or organic fine powder.

オレフィン系樹脂フィルムは、更に必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を含有してもよい。例えば、熱安定剤として、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤を0.001〜1重量%、光安定剤として、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の安定剤を0.001〜1重量%、無機微細粉末の分散剤として、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸等を0.01〜4重量%配合してもよい。   The olefin-based resin film may further contain a heat stabilizer, a light stabilizer, a dispersant, a lubricant and the like as necessary. For example, a stabilizer such as sterically hindered phenol, phosphorus and amine is used as a heat stabilizer in an amount of 0.001 to 1% by weight, and a stabilizer such as sterically hindered amine, benzotriazole and benzophenone is used as a light stabilizer. As a dispersant for 0.001 to 1% by weight of inorganic fine powder, a silane coupling agent, a higher fatty acid such as oleic acid or stearic acid, metal soap and the like may be added in an amount of 0.01 to 4% by weight.

本発明の基材層に用いうるオレフィン系樹脂フィルムは、その成形過程において、少なくとも一軸方向に延伸して成形される延伸フィルムであることが好ましい。延伸により内部に微細な空孔を有するものは記録用紙の不透明度を向上し、また静電容量を向上することができる。
樹脂フィルムの延伸方法としては、従来公知の方法を適用でき、例えばロール群の周速差を利用した縦延伸、多数のロールを利用した圧延(縦延伸)、テンターを利用した横延伸、前記縦延伸と前記横延伸を組み合わせた逐次二軸延伸、テンターとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸、チューブラー法による同時二軸延伸、パンタグラフ型延伸機を利用した同時二軸延伸等を挙げることができる。延伸時の温度は、使用するオレフィン系樹脂の種類及び延伸プロセスに合わせて適宜選択される。具体的には、プロピレン単独重合体(融点155〜167℃)の場合には110〜164℃、高密度ポリエチレン(融点121〜134℃)の場合には80〜120℃と、融点より2〜60℃低い温度に設定することが好ましい。延伸速度は、20〜350m/分とすることが好ましい。
The olefin resin film that can be used in the base material layer of the present invention is preferably a stretched film that is stretched and molded in at least a uniaxial direction in the molding process. Those having fine pores inside by stretching can improve the opacity of the recording paper and can improve the capacitance.
As a method for stretching the resin film, a conventionally known method can be applied. For example, longitudinal stretching using a difference in peripheral speed of a roll group, rolling using a plurality of rolls (longitudinal stretching), lateral stretching using a tenter, the longitudinal Sequential biaxial stretching combining stretching and transverse stretching, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter and a linear motor, simultaneous biaxial stretching using a tubular method, simultaneous biaxial stretching using a pantograph type stretching machine, etc. it can. The temperature at the time of extending | stretching is suitably selected according to the kind of olefin resin to be used, and an extending | stretching process. Specifically, in the case of a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.), 110 to 164 ° C., in the case of high density polyethylene (melting point 121 to 134 ° C.), 80 to 120 ° C., 2 to 60 from the melting point. It is preferable to set the temperature to a lower temperature. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min.

延伸倍率は特に限定されず、目的と使用するオレフィン系樹脂の特性によって適宜選択される。例えば、プロピレン単独重合体又はプロピレン系共重合体を使用し、一軸延伸する場合には、好ましくは1.2〜12倍、より好ましくは2〜10倍であり、二軸延伸する場合には、面積倍率で好ましくは1.5〜60倍、より好ましくは10〜50倍である。他のオレフィン系樹脂を使用し、一軸延伸する場合には、好ましくは1.2〜10倍、より好ましくは2〜5倍であり、二軸延伸する場合には、面積倍率で好ましくは1.5〜20倍、より好ましくは4〜12倍である。延伸後は必要に応じて熱処理(アニーリング処理)が施される。   A draw ratio is not specifically limited, It selects suitably by the objective and the characteristic of the olefin resin to be used. For example, when propylene homopolymer or propylene-based copolymer is used and uniaxially stretched, it is preferably 1.2 to 12 times, more preferably 2 to 10 times, and when biaxially stretched, The area magnification is preferably 1.5 to 60 times, more preferably 10 to 50 times. When other olefinic resins are used and uniaxially stretched, the ratio is preferably 1.2 to 10 times, more preferably 2 to 5 times, and when biaxially stretched, the area ratio is preferably 1. 5 to 20 times, more preferably 4 to 12 times. After stretching, heat treatment (annealing treatment) is performed as necessary.

無機及び/又は有機微細粉末を含有するオレフィン系樹脂フィルムは、上記条件下で延伸することにより、フィルム内部に微細なボイド(空孔)が形成されて、不透明度(JIS P−8138)が85%以上、好ましくは90%以上、次式(1)で規定される空孔率が10〜60%、好ましくは15〜45%の、電子写真記録用紙の紙材として好適なものにすることができる。   The olefin-based resin film containing inorganic and / or organic fine powder is stretched under the above conditions to form fine voids (holes) inside the film and have an opacity (JIS P-8138) of 85. % Or more, preferably 90% or more, and the porosity defined by the following formula (1) is 10 to 60%, preferably 15 to 45%. it can.

Figure 0005348854
(式中、ρ0は樹脂フィルムの真密度を示し、ρは樹脂フィルムの密度を示す)
延伸フィルムの空孔率が10%未満では、電子写真記録用紙の白色化、不透明化、軽量化への寄与が乏しく、逆に空孔率が60%を越えては、電子写真記録用紙の強度(引張強度、曲げ強度)が低くなり、いずれも実用的ではない。
Figure 0005348854
(Wherein ρ 0 represents the true density of the resin film and ρ represents the density of the resin film)
When the porosity of the stretched film is less than 10%, the contribution to whitening, opacification, and weight reduction of the electrophotographic recording paper is poor. Conversely, when the porosity exceeds 60%, the strength of the electrophotographic recording paper is low. (Tensile strength and bending strength) are low, and neither is practical.

無機及び/又は有機微細粉末を含有するオレフィン系樹脂フィルムの肉厚は、上記同様、20〜300μmの範囲であることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましい。フィルムの肉厚が20μm以上であればボイドを有する延伸フィルムの製造が容易になる傾向にあり、300μm以下であれば巻きロール形態としての市場供給が容易になる傾向にある。
オレフィン系樹脂フィルムは、静電容量が4〜1000pF/cm2であるものを用いるのが好ましい。
The thickness of the olefin resin film containing the inorganic and / or organic fine powder is preferably in the range of 20 to 300 μm, more preferably 50 to 150 μm, as described above. If the thickness of the film is 20 μm or more, it tends to be easy to produce a stretched film having voids, and if it is 300 μm or less, it tends to be easily marketed as a wound roll.
It is preferable to use an olefin resin film having a capacitance of 4 to 1000 pF / cm 2 .

[記録層]
本発明の電子写真記録用紙に用いる記録層とは、電子写真記録方式による情報記録を好適に行えるように、電子写真記録用紙に耐熱性、耐久性、トナー受理性、および好適な静電容量等を特徴づける層である。
[Recording layer]
The recording layer used in the electrophotographic recording paper of the present invention means that the electrophotographic recording paper has heat resistance, durability, toner acceptability, suitable capacitance, etc. so that information recording by an electrophotographic recording method can be suitably performed. It is a layer that characterizes.

記録層は、合成樹脂フィルムからなるものである。
合成樹脂フィルムとしては、肉厚が通常5〜100μm、好ましくは12〜50μmの、耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムを適用する。耐水性、絶縁性を付与する合成樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の結晶性エチレン系樹脂、結晶性プロピレン系樹脂、ポリ(4−メチルペンタ−1−エン)、エチレン−環状オレフィン共重合体等の結晶性オレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートや同モノマーに他の成分を共重合した共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは2種以上混合して用いることもできる。
The recording layer is made of a synthetic resin film.
As the synthetic resin film, a synthetic resin film having a water resistance and an insulating property with a thickness of usually 5 to 100 μm, preferably 12 to 50 μm is applied. Synthetic resins imparting water resistance and insulation include crystalline ethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, crystalline propylene resins, poly (4-methylpent-1-ene), ethylene -Crystalline olefin resins such as cyclic olefin copolymers; polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12; polyethylene terephthalate and other monomers and other components Copolymer, polyethylene naphthalate, polylactic acid, aliphatic polyester and other thermoplastic polyester resins; polycarbonate, atactic polystyrene, isotactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, polyphenylene sulfide, and other thermoplastic resins Is mentioned. These may be used in combination of two or more.

これらの熱可塑性樹脂の中でも、電子写真記録方式に好適な耐熱性を付与する観点から、融点が180℃〜300℃の範囲内の樹脂を主成分として用いることが好ましい。従って本発明の合成樹脂フィルムを形成しうる熱可塑性樹脂としては、ポリ(4−メチルペンタ−1−エン)、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アイソタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド等が好ましい。融点が180℃未満の樹脂を記録層の主成分として使用すると、該記録層はトナーの定着工程における熱により変形または融解が発生してしまい、電子写真記録用紙自体が大きく変形してしまうか、場合によってはトナー定着装置(熱融着ロール等)に張り付いてしまい、記録装置に損傷を与える可能性がある。融点が300℃を超えるとフィルム成型が難しくなり、フィルムの厚みが振れやすく、電子写真記録用紙にうねりが生じて、均質な情報記録が困難になり好ましくない。又、本発明の主成分とは合成樹脂フィルム全体の50重量%〜100重量%を占めるものであり、50重量%未満ではその特性が損なわれ、本発明の合成樹脂フィルムの所期の性能を発揮しない。副成分としては他の熱可塑性樹脂やフィラーなどが挙げられる。   Among these thermoplastic resins, it is preferable to use a resin having a melting point in the range of 180 ° C. to 300 ° C. as a main component from the viewpoint of imparting heat resistance suitable for the electrophotographic recording method. Accordingly, the thermoplastic resin that can form the synthetic resin film of the present invention includes poly (4-methylpent-1-ene), polyamide resin, polyester resin, polycarbonate, isotactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide. Etc. are preferred. When a resin having a melting point of less than 180 ° C. is used as the main component of the recording layer, the recording layer is deformed or melted by heat in the toner fixing process, and the electrophotographic recording paper itself is greatly deformed, In some cases, it may stick to the toner fixing device (such as a heat-fusing roll) and damage the recording device. If the melting point exceeds 300 ° C., film molding becomes difficult, the thickness of the film tends to fluctuate, waviness occurs in the electrophotographic recording paper, and uniform information recording becomes difficult, which is not preferable. In addition, the main component of the present invention occupies 50% to 100% by weight of the entire synthetic resin film, and if it is less than 50% by weight, the characteristics are impaired, and the desired performance of the synthetic resin film of the present invention is achieved. Does not demonstrate. Examples of subcomponents include other thermoplastic resins and fillers.

これら熱可塑性樹脂の中でも、特にポリエステル系樹脂を主成分とするのが好ましい。ポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α,β(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4'−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の2官能カルボン酸の少なくとも1種と、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なくとも1種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げることができる。更には上記の2官能カルボン酸、グリコールに、重縮合可能なヒドロキシカルボン酸を加えて重縮合して得られるポリエステルを挙げることができる。
これらのポリエステル系樹脂の中でも、テレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合から得られるポリエチレンテレフタレートが、厚みが均一なフィルムが容易に得られ、加工も容易であり、適度な静電容量を付与できる点で好ましい。
Among these thermoplastic resins, it is particularly preferable to use a polyester resin as a main component. Examples of the polyester include at least bifunctional carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. Mention may be made of polyesters obtained by polycondensation of one kind and at least one kind of glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol and the like. Furthermore, the polyester obtained by adding the polycarboxylic acid which can be polycondensed to said bifunctional carboxylic acid and glycol, and carrying out polycondensation can be mentioned.
Among these polyester-based resins, polyethylene terephthalate obtained by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol can easily obtain a film having a uniform thickness, can be easily processed, and can impart an appropriate capacitance. Is preferable.

本発明の電子写真記録用紙は、耐水性を有する紙材からなる基材層、耐水性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層を積層したものであるから、耐水性に関しても、大幅に向上させることができる。   Since the electrophotographic recording paper of the present invention is formed by laminating a base material layer made of a water-resistant paper material and a recording layer made of a synthetic resin film having water resistance, the water resistance can be greatly improved. Can do.

[塗工層]
本発明の電子写真記録用紙に用いる記録層は塗工層を有するものであることが好ましい。該塗工層は、トナー受容層であって、電子写真記録用紙の最外層となることが好ましい。
塗工層としては、例えば、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリルウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン若しくはポリエステル系ウレタン等からなるバインダー樹脂40〜100重量%と、無機微細粉末0〜60重量%からなるものを適用する。
ウレタン樹脂としては、ポリオールが少なくとも2個以上の水酸基を有するオルガノポリシロキサンポリオールと他の高分子ポリオールとからなるウレタン樹脂が好適に使用できる。又、アクリルウレタン樹脂としては、特公昭53−32386号公報、特公昭52−73985号公報等に開示されているウレタン樹脂が好適に使用できる。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウム、焼成クレイ、酸化チタン、硫酸バリウム、珪藻土等を使用することができる。塗工層における上記成分の塗工量としては、乾燥後の固形分量で0.1〜20g/m2 とすることが好ましく、0.5〜8g/m2 とすることがより好ましい。
[Coating layer]
The recording layer used in the electrophotographic recording paper of the present invention preferably has a coating layer. The coating layer is a toner receiving layer and is preferably the outermost layer of the electrophotographic recording paper.
Examples of the coating layer include 40-100% by weight of a binder resin made of urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic urethane resin, polyether urethane, polyester urethane, and inorganic fine powder 0-60. The one consisting of% by weight is applied.
As the urethane resin, a urethane resin composed of an organopolysiloxane polyol having at least two or more hydroxyl groups and another polymer polyol can be suitably used. As the acrylic urethane resin, urethane resins disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-32386 and Japanese Patent Publication No. 52-73985 can be suitably used. As the inorganic fine powder, heavy calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, barium sulfate, diatomaceous earth, or the like can be used. The coating amount of the above components in the coating layer is preferably 0.1 to 20 g / m 2 , more preferably 0.5 to 8 g / m 2 in terms of the solid content after drying.

[紫外線遮断層]
本発明の電子写真記録用紙に用いる紫外線遮断層は、基材層と記録層との間に設ける層であって、紫外線吸収剤を、または紫外線吸収剤と紫外線反射剤を、含む層である。本発明の電子写真記録用紙は紫外線遮断層により内部の基材層の変色(黄変)を効果的に抑えて、屋外での長期間の使用を可能とするものである。
[UV blocking layer]
The ultraviolet blocking layer used in the electrophotographic recording paper of the present invention is a layer provided between the base material layer and the recording layer, and is a layer containing an ultraviolet absorber or an ultraviolet absorber and an ultraviolet reflector. The electrophotographic recording paper of the present invention effectively suppresses discoloration (yellowing) of the inner base material layer by the ultraviolet blocking layer, and enables long-term use outdoors.

紫外線遮断層を記録層の外側に設けると(例えば塗工層上に設ける、又は塗工層/合成樹脂フィルム間に設けると)耐水性、耐溶剤性、インク密着性の低下が発生して好ましくない。又、記録層そのものを紫外線遮断層とすると(例えば、合成樹脂フィルム中に紫外線吸収剤等を練り込み混合すると)記録層の成型性が低下し膜厚の均一性が損なわれ、本発明の所期の目的を達成できない。ゆえに紫外線遮断層を個別の層として、基材層と記録層の間に設けることにより本発明の所期の効果が達成できる。 When an ultraviolet blocking layer is provided outside the recording layer (for example, provided on the coating layer, or provided between the coating layer and the synthetic resin film), water resistance, solvent resistance, and ink adhesion are preferably reduced. Absent. Further, when the recording layer itself is an ultraviolet blocking layer (for example, when an ultraviolet absorber or the like is kneaded and mixed in a synthetic resin film), the moldability of the recording layer is deteriorated and the uniformity of the film thickness is impaired. The purpose of the period cannot be achieved. Therefore, the desired effect of the present invention can be achieved by providing the ultraviolet blocking layer as a separate layer between the base material layer and the recording layer.

紫外線遮断層に使用できる紫外線吸収剤とは280〜400nmのいずれか一部の波長の光を吸収するものである。たとえばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル系及びトリアジン系のいずれかもしくはこれらの混合物であり、低分子量型のものでも高分子量型のものでも使用できる。   The ultraviolet absorber that can be used for the ultraviolet blocking layer is one that absorbs light having a wavelength of any one of 280 to 400 nm. For example, any of benzotriazole, benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, nickel, and triazine, or a mixture thereof can be used, either low molecular weight type or high molecular weight type.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体的な例としては、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、 2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−ル、2−(2'−ヒドロキシ−3'−(1−メチル−1−フェニルエチル)−5'−1,1,3,3テトラメチルブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2'−ヒドロキシ−3'−t−ブチル−5'−(2−オクチロキシカルボニル)エチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体的な例としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、 2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン,2,2'−ジヒドロキシ−4,4'ジメトキシベンゾフェノン,2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。サリシレート系紫外線吸収剤の具体的な例としては、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、 2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体的な例としては、エチル(β,β−ジフェニル)シアノアクリレート、2−エチルヘキシル(β,β −ジフェニル)シアノアクリレートなどが挙げられる。ニッケル系紫外線吸収剤の具体的な例としては、[2,2−チオビス(4−t−オクチルフェノラート)]−n−オクチルアミンニッケル塩、[2,2−チオビス(4−t−オクチルフェノラート)]−2−エチルヘキシルアミンニッケル塩、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが挙げられる。トリアジン系紫外線吸収剤の具体的な例としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールなどが挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましく、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(1−メチル−1−フェニルエチル)−5’−1,1,3,3−テトラメチルブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(CAS No.73936−91−1)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−(2−オクチロキシカルボニル)エチルフェニル)ベンゾトリアゾール(CAS No.127519−17−9)が好ましい。   Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-). Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-) Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(1-methyl-1-phenylethyl) -5′-1,1,3,3 tetramethylbutylphenyl) Examples include benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5 ′-(2-octyloxycarbonyl) ethylphenyl) benzotriazole. Specific examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyl. Examples thereof include oxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone. Specific examples of salicylate-based UV absorbers include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′- Examples thereof include hydroxybenzoate. Specific examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl (β, β-diphenyl) cyanoacrylate, 2-ethylhexyl (β, β-diphenyl) cyanoacrylate, and the like. Specific examples of nickel-based ultraviolet absorbers include [2,2-thiobis (4-t-octylphenolate)]-n-octylamine nickel salt, [2,2-thiobis (4-t-octylphenol). Lat)]-2-ethylhexylamine nickel salt, nickel dibutyldithiocarbamate and the like. Specific examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol. Among these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferable, and 2- (2′-hydroxy-3 ′-(1-methyl-1-phenylethyl) -5′-1,1,3,3-tetramethylbutylphenyl is preferable. ) Benzotriazole (CAS No. 73936-91-1), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5 ′-(2-octyloxycarbonyl) ethylphenyl) benzotriazole (CAS No. 127519-) 17-9) is preferred.

紫外線遮断層に使用できる紫外線反射剤とは280〜400nmのいずれか一部の波長の光を反射及び/又は散乱するものである。たとえば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化タングステン、チタン酸ストロンチウムのいずれかもしくはこれらの混合物である。
紫外線吸収剤と紫外線反射剤は単体で使用しても良いし、それぞれを組み合わせて使用しても良い。
The ultraviolet reflector that can be used in the ultraviolet blocking layer is one that reflects and / or scatters light having a wavelength of any one of 280 to 400 nm. For example, any one of zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, tungsten oxide, strontium titanate, or a mixture thereof.
The ultraviolet absorber and the ultraviolet reflector may be used alone or in combination.

本発明の紫外線遮断層は、少なくとも一種類以上の紫外線吸収剤を含んでいることが望ましい。紫外線遮断層を紫外線反射剤成分から形成した場合、本発明の電子写真記録用紙の印刷物を屋外で使用した際に、電子写真記録用紙自体の変色は軽減するが、記録用紙上のトナーや塗工層に照射される紫外線の量が増大し、トナーの変色や劣化が発生しやすくなり、記録した画像の鮮明性の低下や画像の密着性の低下が発生しやすくなる。
紫外線遮断層中の紫外線吸収剤の含有量は好ましくは1〜50重量%、より好ましくは2〜40重量%、更に好ましくは5〜30重量%の範囲内である。紫外線吸収剤の量が1重量%以上であれば、電子写真用紙自体の変色抑制効果により、鮮明な記録画像が得られやすくなる傾向にある。50重量%以下であれば紫外線遮断層の耐水性や耐溶剤性が得られやすくなる傾向にある。
The ultraviolet blocking layer of the present invention desirably contains at least one type of ultraviolet absorber. When the ultraviolet blocking layer is formed from an ultraviolet reflector component, discoloration of the electrophotographic recording paper itself is reduced when the printed matter of the electrophotographic recording paper of the present invention is used outdoors, but the toner or coating on the recording paper is reduced. The amount of ultraviolet rays applied to the layer increases, and toner discoloration and deterioration are likely to occur, and the sharpness of the recorded image and the adhesion of the image are likely to decrease.
The content of the ultraviolet absorber in the ultraviolet blocking layer is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, and still more preferably 5 to 30% by weight. If the amount of the ultraviolet absorber is 1% by weight or more, a clear recorded image tends to be easily obtained due to the discoloration suppressing effect of the electrophotographic paper itself. If it is 50% by weight or less, the water resistance and solvent resistance of the ultraviolet blocking layer tend to be easily obtained.

紫外線遮断層は単層であっても良く、2層以上の多層構造であっても良い。又、基材層と記録層を貼着する接着剤層に紫外線吸収剤を加えて紫外線吸収層として使用することも可能である。
紫外線遮断層を接着剤層とは別に形成する方法としては、基材層および/または記録層との共押出や、基材層および/または記録層への溶融ラミネート、基材層および/または記録層への塗工などが挙げられる。これらの中でも、公知のバインダー成分に前記紫外線吸収剤および/または紫外線反射剤を混合した塗料を作成してこれを基材層または記録層へ塗工し、塗膜として設ける方法が好ましい。公知のバインダー成分の具体的な例としては、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリビニルヒドリン、ポリアクリルアミド、ビニルアルコール、ポリアクリル酸、エステルウレタン樹脂、エーテルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸、エステルウレタン樹脂、エーテルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂が好ましい。
The ultraviolet blocking layer may be a single layer or a multilayer structure of two or more layers. It is also possible to add an ultraviolet absorber to the adhesive layer for adhering the base material layer and the recording layer and use it as an ultraviolet absorbing layer.
As a method for forming the ultraviolet blocking layer separately from the adhesive layer, co-extrusion with the base layer and / or recording layer, melt lamination to the base layer and / or recording layer, base layer and / or recording are possible. Examples include coating on a layer. Among these, a method of preparing a coating material obtained by mixing the known ultraviolet light absorber and / or ultraviolet reflecting agent with a known binder component and applying the coating material to a base material layer or a recording layer is preferable. Specific examples of known binder components include oxidized starch, etherified starch, methoxycellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinylhydrin, polyacrylamide, vinyl alcohol, polyacrylic acid, and ester. Urethane resin, ether urethane resin, acrylic urethane resin, terpene resin, petroleum resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin , Acrylic acid ester copolymer resin, methacrylic acid ester copolymer resin, butyral resin, silicone resin, polyester resin, nitrocellulose resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-butyl resin Diene copolymer resin. Among them, polyacrylic acid, ester urethane resin, ether urethane resin, acrylic urethane resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic ester copolymer resin, methacrylic ester copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene- A butadiene copolymer resin is preferred.

紫外線遮断層の肉厚は好ましくは0.1〜30μm、より好ましくは0.3〜25μm、更に好ましくは0.5〜20μmの範囲である。例えば、0.5〜10μm、0.7〜8μm、1〜7μm、2〜6μmにすることができる。肉厚が0.1μm以上であれば、電子写真用紙自体の変色抑制効果により、鮮明な記録画像が得られやすくなる傾向にある。30μm以下であれば、厚みを均一に形成して、歪みのない記録画像が得られやすくなる傾向にある。
紫外線遮断層が2層以上の多層構造である場合は、各層の厚みは同一であっても異なっていてもよい。例えば、基材層に接する第1層を薄い層とし、第1層の上に設ける第2層を厚くしてもよい。例えば、第1層を第2層より0.5〜10μm、好ましくは1〜5μm薄くしてもよい。また、例えば、第1層を0.1〜3μm未満、第2層を3〜15μmとしてもよいし、第1層を0.5〜2.5μm、第2層を3〜6μmとしてもよい。
本発明の電子写真記録用紙に用いる紫外線遮断層は、用途上、無色透明、または白色であることが好ましい。
The thickness of the ultraviolet blocking layer is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, more preferably 0.3 to 25 μm, and still more preferably 0.5 to 20 μm. For example, the thickness may be 0.5 to 10 μm, 0.7 to 8 μm, 1 to 7 μm, or 2 to 6 μm. If the wall thickness is 0.1 μm or more, a clear recorded image tends to be easily obtained due to the effect of suppressing discoloration of the electrophotographic paper itself. If the thickness is 30 μm or less, the thickness tends to be uniform, and a recorded image without distortion tends to be easily obtained.
When the ultraviolet blocking layer has a multilayer structure of two or more layers, the thickness of each layer may be the same or different. For example, the first layer in contact with the base material layer may be a thin layer, and the second layer provided on the first layer may be thick. For example, the first layer may be thinner than the second layer by 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm. For example, the first layer may be less than 0.1 to 3 μm, the second layer may be 3 to 15 μm, the first layer may be 0.5 to 2.5 μm, and the second layer may be 3 to 6 μm.
The ultraviolet blocking layer used in the electrophotographic recording paper of the present invention is preferably colorless and transparent or white for use.

[接着剤層]
本発明の電子写真記録用紙を基材層および記録層から形成する際、これらを貼合するために接着剤層を用い、これを介して積層しても良い。貼合は、基材層または記録層上に溶剤系接着剤あるいはホットメルト型接着剤等の接着剤を、塗工、散布、溶融押出ラミ等の手法により接着剤層として設け、これを介してドライラミネート、または熱融着性フィルムや溶融押出フィルムを用いた溶融ラミネート等の通常の手法により行うことができる。
溶剤系接着剤としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エーテル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、ABS系樹脂等からなる樹脂成分を、従来公知の溶剤を用いてその相の中に溶解、分散、乳濁分散、希釈して、流動性があり塗工の可能な、溶液型やエマルジョン型の様態の液状の接着剤が代表的である。
[Adhesive layer]
When the electrophotographic recording paper of the present invention is formed from a base material layer and a recording layer, an adhesive layer may be used for bonding them, and the layers may be laminated therethrough. For the bonding, an adhesive such as a solvent-based adhesive or a hot-melt adhesive is provided as an adhesive layer on the base material layer or the recording layer by a technique such as coating, spraying, melt extrusion laminating, and the like. It can be performed by a usual method such as dry lamination or melt lamination using a heat-fusible film or a melt-extruded film.
Examples of the solvent-based adhesive include resin components composed of acrylic resins, urethane resins, ether resins, ester resins, epoxy resins, rubber resins, silicone resins, ABS resins, etc. Typical examples are liquid adhesives in the form of a solution type or an emulsion type, which can be dissolved, dispersed, emulsion-dispersed and diluted in the phase by using a liquid and can be applied.

これら接着剤の塗工は、ダイコーター、バーコーター、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、リバースコーター、エアーナイフコーター等により行われる。その後必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、接着剤層が形成される。
これらの接着剤は、一般的には秤量が0.5〜25g/m2となるように塗工されて接着剤層は設けられる。
These adhesives are applied by a die coater, bar coater, comma coater, lip coater, roll coater, gravure coater, spray coater, blade coater, reverse coater, air knife coater or the like. Thereafter, smoothing is performed as necessary, and an adhesive layer is formed through a drying step.
These adhesives are generally applied such that the basis weight is 0.5 to 25 g / m 2, and an adhesive layer is provided.

接着剤を使用する場合は、基材層である紙材の表面に該接着剤を塗工し、次いで、記録層である合成樹脂フィルムを重ね、圧着ロールで加圧接着するか、あるいは記録層である合成樹脂フィルムの裏面に該接着剤を塗工し、次いで、基材層である紙材を重ね、圧着ロールで加圧接着すればよい。
ホットメルト型接着剤としては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂などを例示できる。
ホットメルト型接着剤を使用する場合は、基材層である紙材の表面上にビート塗工、カーテン塗工、スロット塗工等の方法で塗工するか、基材層である紙材の表面上にダイより溶融フィルム状に押し出してラミネートし、次いで、記録層である合成樹脂フィルムを重ね、圧着ロールで加圧接着すればよい。
When an adhesive is used, the adhesive is applied to the surface of the paper material that is the base layer, and then a synthetic resin film that is the recording layer is overlaid and pressure bonded with a pressure roll, or the recording layer The adhesive may be applied to the back surface of the synthetic resin film, and then the paper material as the base material layer may be stacked and pressure bonded with a pressure roll.
Examples of the hot-melt adhesive include polyolefin resins such as polyethylene and ethylene / vinyl acetate copolymers, polyamide resins, polybutyral resins, urethane resins, and the like.
When using a hot-melt adhesive, apply by beating, curtain coating, slot coating, etc. on the surface of the paper material that is the base material layer, or use the paper material that is the base material layer. What is necessary is just to laminate | stack by extruding in the shape of a molten film from the die | dye on the surface, and then stacking | stacking the synthetic resin film which is a recording layer, and pressurizing-bonding with a press roll.

また、これら接着剤に前述の紫外線吸収剤および/または紫外線反射剤を含有することにより、接着性を有する紫外線遮断層を形成することも可能である。
従って、紫外線遮断層も含めた層構成としては、記録層/紫外線遮断層(接着剤層を兼ねる)/基材層、記録層/紫外線遮断層/接着剤層/基材層、記録層/接着剤層/紫外線遮断層/基材層、記録層/接着剤層/紫外線遮断層/接着剤層/基材層、といった様態を取りうる。
Moreover, it is also possible to form an ultraviolet blocking layer having adhesiveness by containing the above-mentioned ultraviolet absorber and / or ultraviolet reflector in these adhesives.
Accordingly, the layer structure including the ultraviolet blocking layer includes a recording layer / ultraviolet blocking layer (also serving as an adhesive layer) / base layer, recording layer / ultraviolet blocking layer / adhesive layer / base layer, recording layer / adhesion. An agent layer / ultraviolet ray blocking layer / base material layer, recording layer / adhesive layer / ultraviolet ray shielding layer / adhesive layer / base material layer, and the like can be adopted.

[保護層]
本発明の電子写真記録用紙の一態様として、基材層の片面に記録層および紫外線遮断層を積層し、基材層のもう一方の面には合成樹脂フィルムからなる保護層を設けることも可能である。
保護層に用いられる合成樹脂フィルムとしては、肉厚が通常5〜100μm、好ましくは12〜50μmの耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムを適用する。保護層に使用する合成樹脂の種類は特に制限されない。例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂、ポリ(4−メチルペンタ−1−エン)等の炭素数2〜8のα−オレフィンの単独重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体等のα−オレフィン2〜5種の共重合体等のオレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートや同モノマーに他の成分を共重合した共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート;アタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等のポリスチレン系樹脂;ポリフェニレンサルファイド等、記録層の合成樹脂フィルムと略同等のものを使用することができる。さらに、それら2種以上を混合して使用してもよい。
[Protective layer]
As one aspect of the electrophotographic recording paper of the present invention, a recording layer and an ultraviolet blocking layer can be laminated on one side of the base material layer, and a protective layer made of a synthetic resin film can be provided on the other side of the base material layer. It is.
As a synthetic resin film used for the protective layer, a synthetic resin film having a water resistance and an insulation property of a thickness of usually 5 to 100 μm, preferably 12 to 50 μm is applied. The kind of the synthetic resin used for the protective layer is not particularly limited. For example, ethylene resins such as high density polyethylene and medium density polyethylene, propylene resins such as polypropylene, homopolymers of α-olefins having 2 to 8 carbon atoms such as poly (4-methylpent-1-ene), ethylene- Olefin resins such as α-olefin 2-5 types of copolymers such as cyclic olefin copolymers; polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12 ; Polyethylene terephthalate and copolymers obtained by copolymerizing other components with the same monomer; thermoplastic polyester resins such as polyethylene naphthalate, polylactic acid and aliphatic polyester; polycarbonate; atactic polystyrene, isotactic polystyrene, syndiotactic Polystyrene resins such as polystyrene; polyphenylene A material substantially equivalent to the synthetic resin film of the recording layer, such as sulfide, can be used. Furthermore, you may mix and use those 2 or more types.

電子写真記録用紙を構成するには、前記接着剤を使用する場合は、基材層である紙材の両面に接着剤を塗工し、次いで、表面に記録層である合成樹脂フィルムを、裏面に保護層である合成樹脂フィルムを重ね合わせ、圧着ロールで加圧接着するか、あるいは保護層である合成樹脂フィルムの裏面に接着剤を塗工し、次いで、基材層である紙材を重ね合わせ、圧着ロールで加圧接着すればよい。前記ホットメルト接着剤を使用する場合は、基材層である紙材の表面および裏面にダイより溶融フィルム状に押し出してラミネートし、表面に記録層である合成樹脂フィルムを、裏面に保護層である合成樹脂フィルムを重ね合わせ、圧着ロールで加圧接着すればよい。   In the case of using the adhesive to constitute the electrophotographic recording paper, the adhesive is applied to both sides of the paper material that is the base layer, and then the synthetic resin film that is the recording layer is applied to the front surface. A synthetic resin film as a protective layer is overlaid and pressure bonded with a pressure roll, or an adhesive is applied to the back surface of the synthetic resin film as a protective layer, and then a paper material as a base material layer is overlaid. It is only necessary to apply pressure bonding with a pressure roll. When the hot melt adhesive is used, it is laminated on the surface and back surface of the paper material, which is the base material layer, by extruding it from a die in the form of a molten film, and the synthetic resin film, which is the recording layer, on the front surface, and the protective layer on the back surface. A certain synthetic resin film may be superposed and pressure bonded with a pressure roll.

[電子写真記録用紙]
本発明の電子写真記録用紙の肉厚は、通常70〜500μm、好ましくは75〜400μm、さらに好ましくは80〜300μmである。又、その坪量は、通常70〜500g/m2、好ましくは75〜400g/m2、さらに好ましくは80〜300g/m2である。
[Electrophotographic recording paper]
The thickness of the electrophotographic recording paper of the present invention is usually 70 to 500 μm, preferably 75 to 400 μm, and more preferably 80 to 300 μm. Moreover, the basic weight is 70-500 g / m < 2 > normally, Preferably it is 75-400 g / m < 2 >, More preferably, it is 80-300 g / m < 2 >.

本発明の電子写真記録用紙は、その最外層の一方の面に粘着剤層を形成したものでもよい。粘着剤層の種類、厚み(塗工量)は、被着体の種類や使用される環境、接着の強度等により種々選択が可能である。粘着剤層は、一般に用いられる溶剤系又は水系の粘着剤を塗工、乾燥して形成することができる。粘着剤としては、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系等の合成高分子粘着剤を使用することができ、有機溶剤に溶解した溶液や、水系溶媒に分散したディスパージョン、エマルジョン等の形態で使用することができる。又、電子写真記録用紙の不透明度向上のため、粘着剤にはチタンホワイト等の顔料を含有させてもよい。粘着剤層は、溶液状態で剥離紙や工程紙のシリコーン処理面上に塗工して形成し、これを電子写真記録用紙上に転写して設けることができ、あるいは電子写真記録用紙に直接に塗工して形成することもできる。粘着剤の塗工は、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、リップコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、リバースコーター、エアーナイフコーター等により行われる。さらに必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、粘着剤層が形成される。粘着剤層の厚みは、ラベルの使用目的に応じて種々選択することができるが、通常2〜30μmであり、好ましくは5〜20μmである。本発明の電子写真記録用紙は、粘着剤層の表面に更に剥離紙を有してもよい。電子写真記録時には剥離紙を有し、被着体への貼着時には剥離紙を除去して使用すれば不具合は無い。剥離紙としては、通常一般的なものを使用することができる。例えば、上質紙やクラフト紙をそのまま又はカレンダー処理、樹脂塗工若しくはフィルムラミネートしたもの、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコーン処理を施したものが使用できる。剥離紙は、電子写真記録用紙に貼付使用するに際して、粘着剤層との剥離性を良好にするため、粘着剤層に接触する面にシリコーン処理を施したものを用いるのが一般的である。   The electrophotographic recording paper of the present invention may have an adhesive layer formed on one side of the outermost layer. The type and thickness (coating amount) of the pressure-sensitive adhesive layer can be variously selected depending on the type of adherend, the environment in which it is used, the strength of adhesion, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating and drying a commonly used solvent-based or water-based pressure-sensitive adhesive. As the adhesive, synthetic polymer adhesives such as natural rubber, synthetic rubber, and acrylic can be used. In the form of a solution dissolved in an organic solvent, a dispersion dispersed in an aqueous solvent, an emulsion, etc. Can be used. Further, in order to improve the opacity of the electrophotographic recording paper, the adhesive may contain a pigment such as titanium white. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating it on the silicone-treated surface of release paper or process paper in a solution state, which can be transferred onto the electrophotographic recording paper, or directly on the electrophotographic recording paper. It can also be formed by coating. The adhesive is applied by a die coater, bar coater, roll coater, lip coater, gravure coater, spray coater, blade coater, reverse coater, air knife coater or the like. Further, smoothing is performed as necessary, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed through a drying step. Although the thickness of an adhesive layer can be variously selected according to the intended purpose of a label, it is 2-30 micrometers normally, Preferably it is 5-20 micrometers. The electrophotographic recording paper of the present invention may further have a release paper on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. There is no problem if a release paper is provided at the time of electrophotographic recording, and the release paper is removed for use on an adherend. As the release paper, generally common paper can be used. For example, high-quality paper or kraft paper can be used as it is or by calendering, resin coating or film lamination, glassine paper, coated paper, plastic film or the like subjected to silicone treatment. When the release paper is applied to an electrophotographic recording paper, in order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer, it is common to use a release paper that has been subjected to silicone treatment on the surface that contacts the pressure-sensitive adhesive layer.

[静電容量の測定]
本発明の電子写真記録用紙は、単位電極面積当たりの静電容量が10〜300pF/cm2であることが好ましく、12〜250pF/cm2であることがより好ましく、15〜200pF/cm2であることが更に好ましい。電子写真記録用紙の静電容量が10pF/cm2以上であれば、トナーの転写率を高めて、実用的な印字濃度が得られやすくなる傾向にある。電子写真記録用紙の静電容量が300pF/cm2以下であれば、鮮明で階調がある記録画像が得られやすくなる傾向がある。すなわち、静電容量が300pF/cm2以下であれば、トナーの電荷が安定せずにヒートロールで熱定着される前にトナーが飛散してしまって鮮明な画像が得られなくなる問題や、更には飛散トナーの再付着により用紙が汚れるか、過剰なトナーが転写してしまって諧調の無い画像となる問題が生じにくくなる傾向がある。また、いつまでも用紙に帯電が残り、印刷後の紙揃えや紙捌き性も悪化する問題も生じにくくなる傾向がある。
[Capacitance measurement]
Electrophotographic recording sheet of the present invention preferably has a capacitance per unit electrode area is 10~300pF / cm 2, more preferably 12~250pF / cm 2, at 15~200pF / cm 2 More preferably it is. If the electrostatic capacity of the electrophotographic recording paper is 10 pF / cm 2 or more, the toner transfer rate tends to be increased and a practical print density tends to be easily obtained. If the capacitance of the electrophotographic recording paper is 300 pF / cm 2 or less, a clear and gradation recorded image tends to be easily obtained. That is, if the electrostatic capacity is 300 pF / cm 2 or less, the charge of the toner is not stabilized and the toner is scattered before being heat-fixed by a heat roll, and a clear image cannot be obtained. However, there is a tendency that the paper becomes dirty due to the reattachment of the scattered toner, or a problem that an excessive toner is transferred and an image having no gradation is generated. In addition, there is a tendency that the paper remains charged indefinitely, and the problem of deterioration in paper alignment and paper handling after printing tends not to occur.

電子写真記録用紙の静電容量が好ましい範囲であれば、記録用紙が十分に帯電して静電荷を保持することができ、露光後に感光体ドラムに付着しているトナーを効率的に転移、付着させることができ、印刷物の濃度、色調、階調等の良好な記録品質や、トナーの定着性が得られやすい。
静電容量には、並列等価容量或いは直列等価容量がある。一般的に等価容量の測定は、測定周波数範囲により測定法が選定される。測定周波数が10Hz以下の場合には超低周波ブリッジを用い、10Hz〜3MHzの場合には変成器ブリッジを用い、1MHzを越える場合には、並列T型ブリッジ、高周波シェリングブリッジ、Qメーター、共振法、定在波法、空洞共振法を用いる。又、測定周波数の交流信号に対して、回路部品に対する電圧・電流ベクトルを測定し、この値から静電容量を算出するLCRメーター等でも測定できる。
If the electrostatic capacity of the electrophotographic recording paper is within a preferable range, the recording paper can be sufficiently charged to hold an electrostatic charge, and the toner adhering to the photosensitive drum after exposure can be transferred and adhered efficiently. Therefore, it is easy to obtain good recording quality such as density, color tone, gradation, etc. of the printed matter and toner fixing property.
The electrostatic capacity includes a parallel equivalent capacity or a series equivalent capacity. In general, the measurement method for the equivalent capacitance is selected according to the measurement frequency range. When the measurement frequency is 10 Hz or less, an ultra-low frequency bridge is used. When the measurement frequency is 10 Hz to 3 MHz, a transformer bridge is used. When the measurement frequency exceeds 1 MHz, a parallel T-type bridge, a high-frequency shelling bridge, a Q meter, and a resonance method are used. The standing wave method and the cavity resonance method are used. Further, it is possible to measure the voltage / current vector with respect to the circuit component with respect to the AC signal of the measurement frequency, and to measure it with an LCR meter or the like that calculates the capacitance from this value.

記録用紙の静電容量を測定する測定装置としては、平行に配設した平板状印可電極と平板状ガード電極との間に試料を一定圧力で挟み込み、5V程度の電圧が印加でき、測定周波数が任意に選定できる測定装置が好ましい。このような測定機によれば、周波数を変更することにより、試料の周波数依存性が把握でき、適性使用範囲の指標にできる。試料は、できるだけ厚みが均一で表面が平滑なものが好ましい。表面状態が悪いと、試料と電極との間に空隙(空気層)が形成され、測定値に大きな誤差を与える。この場合、試料と電極との電気的接触を完全にするために、銀導電性塗料を塗工するか、真空蒸着することが好ましい。測定装置の具体例としては、Agilent Technologies社の「4192A LF IMPEDANCE ANALYZER」、横河電機(株)社の「LCRメーター4274A」、日置電機(株)社の「HIOKI 3522 LCRハイテスター」などが挙げられる。
本発明の電子写真記録用紙の静電容量の測定には、Agilent Technologies社の「4192A LF IMPEDANCE ANALYZER」を使用し、温度23℃、相対湿度50%の環境条件下で、直径38mmの主電極と直径56mmの対電極との間に電極直径より大きい試料を挟み込み、5Vの電圧を印加し、10Hz〜1MHzの範囲の周波数で測定し、周波数300Hzの測定値を代表値とした。
As a measuring device for measuring the capacitance of recording paper, a sample is sandwiched between a flat plate-like electrode and a flat guard electrode arranged in parallel at a constant pressure, and a voltage of about 5 V can be applied, and the measurement frequency is A measuring device that can be arbitrarily selected is preferred. According to such a measuring machine, by changing the frequency, the frequency dependence of the sample can be grasped, and it can be used as an index of the appropriate usage range. The sample is preferably as uniform as possible and has a smooth surface. If the surface condition is poor, a gap (air layer) is formed between the sample and the electrode, giving a large error to the measured value. In this case, in order to complete electrical contact between the sample and the electrode, it is preferable to apply a silver conductive paint or perform vacuum deposition. Specific examples of measuring devices include Agilent Technologies' “4192A LF IMPEDANCE ANALYZER”, Yokogawa Electric's “LCR Meter 4274A”, Hioki Electric's “HIOKI 3522 LCR High Tester”, and the like. It is done.
For the measurement of the electrostatic capacity of the electrophotographic recording paper of the present invention, “4192A LF IMPEDANCE ANALYZER” manufactured by Agilent Technologies was used. Under the environmental conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, A sample larger than the electrode diameter was sandwiched between a counter electrode having a diameter of 56 mm, a voltage of 5 V was applied, measurement was performed at a frequency in the range of 10 Hz to 1 MHz, and a measurement value at a frequency of 300 Hz was used as a representative value.

[記録装置]
本発明の電子写真記録用紙は、複写機、レーザプリンタ等の電子写真記録装置によって良好なカラー記録が可能である。電子写真カラー記録方式には、(1)1色ずつ中間転写し、複数色を中間転写体に転写後、用紙に転写現像する中間転写方式、(2)2つ以上の感光体を使用し、1色ずつ複数色を用紙に転写現像するタンデム方式、(3)2つ以上の感光体を使用し、1色ずつ複数色を中間転写体に転写後、用紙に転写現像するタンデム+転写方式の3種類がある。本発明では特に(2)、(3)を総称してタンデム方式と呼ぶ。本発明の電子写真記録用紙は、(1)の中間転写方式にも使用できるが、(2)、(3)のタンデム方式への使用が好適である。(1)の方式にあっては、小型の電子写真複写機等の場合に、電子写真記録用紙が装置内で搬送中にしごかれて使用が困難なことがある。(2)、(3)のタンデム方式は高速化に対応したものであり、装置の構造上、電子写真記録用紙が搬送中にしごかれることが少なく好ましい。
[Recording device]
The electrophotographic recording paper of the present invention can be favorably color-recorded by an electrophotographic recording apparatus such as a copying machine or a laser printer. In the electrophotographic color recording method, (1) an intermediate transfer method in which an intermediate transfer is performed for each color, a plurality of colors are transferred to an intermediate transfer member, and then transferred and developed on a sheet. (2) two or more photosensitive members are used, A tandem method that transfers and develops multiple colors on paper one by one, and (3) a tandem + transfer method that uses two or more photoconductors, transfers multiple colors one by one to an intermediate transfer body, and then transfers and develops them on paper. There are three types. In the present invention, in particular, (2) and (3) are collectively referred to as a tandem system. The electrophotographic recording paper of the present invention can be used for the intermediate transfer system of (1), but is preferably used for the tandem system of (2) and (3). In the method (1), in the case of a small-sized electrophotographic copying machine or the like, the electrophotographic recording paper may be squeezed while being transported in the apparatus and may be difficult to use. The tandem methods (2) and (3) are compatible with high-speed operation, and are preferable because the electrophotographic recording paper is hardly squeezed during conveyance because of the structure of the apparatus.

本発明の電子写真記録用紙には、上記記録装置を用いて記録する前に、通常の印刷、例えば油性オフセット印刷、UVオフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等を施すこともできる。必要により、管理用のバーコードをこれらの印刷や、熱転写方式、電子写真方式により印字してもよい。本発明の電子写真記録用紙には、販売促進、視認性を高めるために、記録層となる合成樹脂フィルムの裏面(塗工層と反対面)に、基材層と積層する前に、全面印刷又は部分印刷を施してもよい。同様に、基材層の記録層を積層する面に、記録層を積層する前に、全面印刷又は部分印刷を施してもよい。   The electrophotographic recording paper of the present invention may be subjected to ordinary printing such as oil-based offset printing, UV offset printing, gravure printing, flexographic printing, etc. before recording using the recording apparatus. If necessary, a management bar code may be printed by such printing, thermal transfer method, or electrophotographic method. The electrophotographic recording paper of the present invention is printed on the entire surface of the synthetic resin film, which is the recording layer, on the back surface (opposite to the coating layer) before being laminated with the base material layer in order to promote sales and visibility. Alternatively, partial printing may be performed. Similarly, full surface printing or partial printing may be performed on the surface of the base material layer on which the recording layer is laminated before the recording layer is laminated.

[記録物]
本発明の電子写真記録用紙を使用した記録物としては、POPカード(ポスター、ステッカー、ディスプレイ等)、店舗案内(パンフレット、会社案内、品書き、メニュー等)、下敷き(ランチマット、テーブルマット、文房具用品等)、マニュアル(職務、作業、操作等の各種マニュアル、工程表、時間割等)、チャート類(海図、天気図、図表、罫線表等)、カタログ、カード(プライスカード、ポイントカード、メンバーズカード、各種会員証、学生証、免許証、社員証、出入許可証、組合証、身分証明証、学生受講カード、図書カード、診察券、管理カード、駐車許可証、スキー回数券、CD、MDタイトルカード、CD、MDインデックスカード、フォトカード等)、パネル、プレート(金属板の代替え)、ブロマイド、保存書類(ワープロ文書、各種名簿、鑑定書、認定書、重要書類、賞状等)、図鑑、図面(建築図面、土木現場画面等)、地図(海図、路線図、屋外用地図等)、定期券、店頭価格表、登山ガイド、名刺、迷子札、料理のレシピ、案内板(売り場案内、方向・行き先案内、お菓子・食品等)、園芸用POP(吊下げラベル、差しラベル等)、スケジュール表、ロード・サイン(葬式・住宅展示場所等)、回覧板、室名札、校内記録表、表示板(立ち入り禁止、林道作業等の)、区画杭、表札、カレンダー(画像入り)、簡易ホワイトボード、はがき、グリーティングカード、チラシ、絵本・紙芝居、携帯用時刻表、アルバム絵日記、紙工作(ペーパークラフト)、コピー原稿、うちわ、メガホン、マウスパッド、しおり、ペット用トイレ、包装資材(包装紙、箱、袋等)、コースター、植木鉢、ラミネート不要の印刷物、ラベルライターの代替え印刷物、粘着ラベル、タグ(航空タグ、ICタグ、トリアージタグ)等を例示することができ、何れも利用可能である。特に屋外使用を前提とした用途に好適に用いることができる。
[Recordings]
The recorded material using the electrophotographic recording paper of the present invention includes POP cards (posters, stickers, displays, etc.), store information (pamphlets, company information, product writing, menus, etc.), underlays (lunch mats, table mats, stationery supplies) Etc.), manuals (various manuals for duties, operations, operations, etc., process charts, timetables, etc.), charts (nautical charts, weather charts, charts, ruled line charts, etc.), catalogs, cards (price cards, point cards, members cards, Various membership cards, student IDs, licenses, employee IDs, entrance / exit certificates, association IDs, ID cards, student attendance cards, book cards, examination cards, management cards, parking licenses, ski tickets, CDs, MD title cards , CD, MD index card, photo card, etc.), panel, plate (alternative to metal plate), bromide, preservation document Word processor documents, various lists, appraisals, certificates, important documents, certificates, etc.), picture books, drawings (architecture drawings, civil engineering site screens, etc.), maps (nautical charts, route maps, outdoor maps, etc.), commuter pass, store prices Table, mountain climbing guide, business card, lost child tag, cooking recipe, information board (sales guidance, direction / destination guidance, sweets / food, etc.), gardening POP (hanging label, feed label, etc.), schedule table, road Signs (funerals / housing exhibition places, etc.), circular boards, room name tags, school records, display boards (forbidden to enter, forest road work, etc.), stakes, nameplates, calendars (with images), simple whiteboards, postcards, greetings Cards, flyers, picture books, picture-story shows, portable timetables, album picture diaries, paperwork (paper craft), copy manuscripts, round fans, megaphones, mouse pads, bookmarks, pet toilets, packaging materials ( Paper, boxes, bags, etc.), coasters, flower pots, non-laminate prints, label lighter replacement prints, adhesive labels, tags (air tags, IC tags, triage tags), etc. It is. In particular, it can be suitably used for applications based on outdoor use.

以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples. In addition, the material, usage-amount, ratio, processing content, and processing procedure shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

[記録層の製造例]
2−ヒドロキシエチルメタクリレート15重量部、メチルメタクリレート50重量部、エチルアクリレート35重量部およびトルエン100重量部を、攪拌機、環流冷却管及び温度計を装着した三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換後、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.6重量部を開始剤として導入し80℃で4時間重合させた。得られた溶液は、水酸基価65の水酸基含有メタクリル酸エステル重合体の50%トルエン溶液であった。次いで、この溶液100重量部に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(新第1塩ビ(株)製、商品名:ZEST C150ML)20%メチルエチルケトン溶液を30重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:コロネートHL)75%酢酸エチル溶液を20重量部、平均粒径1.5μmの重質炭酸カルシウム粉末(備北粉化工業(株)製、商品名:ソフトン1500)を20重量部で配合した。この混合物に酢酸ブチルを添加して固形分を35%に調整し、塗工層用の塗工溶液を得た。
記録層の合成樹脂フィルムとして、肉厚25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製、商品名:ルミラー)を用い、この表面に作成した塗工溶液を乾燥固形分が1g/m2となるように塗工し、その後80℃で1時間硬化させて、塗工層を有する記録層を形成した。
[Example of recording layer production]
15 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 50 parts by weight of methyl methacrylate, 35 parts by weight of ethyl acrylate, and 100 parts by weight of toluene were charged into a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer. 0.6 parts by weight of '-azobisisobutyronitrile was introduced as an initiator and polymerized at 80 ° C. for 4 hours. The resulting solution was a 50% toluene solution of a hydroxyl group-containing methacrylate polymer having a hydroxyl value of 65. Next, 100 parts by weight of this solution was mixed with 30 parts by weight of a 20% methyl ethyl ketone solution of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Shin Daiichi Vinyl Co., Ltd., trade name: ZEST C150ML), hexamethylene diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry ( Co., Ltd., trade name: Coronate HL) 20 parts by weight of 75% ethyl acetate solution, heavy calcium carbonate powder having an average particle size of 1.5 μm (Bihoku Flour Chemical Co., Ltd., trade name: Softon 1500) 20 Blended in parts by weight. Butyl acetate was added to this mixture to adjust the solid content to 35%, and a coating solution for a coating layer was obtained.
As a synthetic resin film for the recording layer, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm (trade name: Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. The coating solution prepared on this surface had a dry solid content of 1 g / m 2. And then cured at 80 ° C. for 1 hour to form a recording layer having a coating layer.

[紫外線遮断層および接着層の製造例]
それぞれ表1に示す組成を、乾燥後の各成分が表1に示す濃度となる様に配合をして、紫外線遮断層用塗料(塗料−1〜3)および接着剤層用塗料を作成した。各実施例、比較例にて使用する紫外線遮断層層と接着剤層はこれを塗工し、乾燥することにより得た。
[Production example of UV blocking layer and adhesive layer]
The compositions shown in Table 1 were blended so that each component after drying would have the concentration shown in Table 1 to prepare UV blocking layer paints (paints 1-3) and adhesive layer paints. The ultraviolet blocking layer and adhesive layer used in each example and comparative example were obtained by coating and drying.

Figure 0005348854
Figure 0005348854

[実施例]
(実施例1)
上記記録層の製造例で得た記録層の裏面(塗工層の反対面)に、紫外線遮断層用塗料(塗料−1)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させて、紫外線遮断層を設けた。
別に基材層として、印画紙用OTP原紙(王子製紙(株)製、コッブ法吸水度24.8g/m2、坪量175g/m2)を用い、これらを重ねあわせ、圧着ロールで加圧接着した。
さらに保護層として、肉厚19μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム(株)製、商品名:メリネックス377)を用い、これに接着剤層用塗料(塗料)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させ、接着剤層を設けた。
基材層の裏面側(記録層の反対側)の面と、保護層の接着剤層の面とを重ねあわせ、圧着ロールで加圧接着して、塗工層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/紫外線遮断層(4μm)/印画紙用OTP原紙(170μm)/接着剤層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(19μm)を積層した構成の肉厚220μm、静電容量26pF/m2の電子写真記録用紙を得た。
[Example]
Example 1
On the back surface of the recording layer obtained in the above recording layer production example (opposite surface of the coating layer), an ultraviolet blocking layer coating material (paint-1) was applied so that the dry solid content was 4 g / m 2 . It was dried at 60 ° C. for 1 minute to provide an ultraviolet blocking layer.
Separately, OTP base paper for photographic paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Cobb method water absorption 24.8 g / m 2 , basis weight 175 g / m 2 ) was used as a base material layer, and these were layered and pressed with a pressure roll Glued.
Furthermore, as a protective layer, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 19 μm (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., trade name: Melinex 377) was used, and an adhesive layer coating material (paint) was dried at 4 g / m 2 . It was coated so as to be dried at 60 ° C. for 1 minute, and an adhesive layer was provided.
The back side of the base material layer (opposite side of the recording layer) and the surface of the adhesive layer of the protective layer are overlapped and pressure-bonded with a pressure roll to form a coating layer / polyethylene terephthalate film (25 μm) / An electrophotographic recording paper having a thickness of 220 μm and a capacitance of 26 pF / m 2 was obtained by laminating an ultraviolet blocking layer (4 μm) / OTP base paper for printing paper (170 μm) / adhesive layer / polyethylene terephthalate film (19 μm). .

(実施例2)
上記記録層の製造例で得た記録層の裏面(塗工層の反対面)に、紫外線遮断層用塗料(塗料−1)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させて、紫外線遮断層を設けた。
別に基材層として、印画紙用OTP原紙(王子製紙(株)製、コッブ法吸水度24.8g/m2、坪量175g/m2)を用い、この両面にそれぞれ上記の紫外線遮断層と記録層を重ねあわせ、圧着ロールで加圧接着し、塗工層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/紫外線遮断層(4μm)/印画紙用OTP原紙(170μm)/紫外線遮断層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/塗工層を積層した構成の肉厚225μm、静電容量25pF/m2の電子写真記録用紙を得た。
(Example 2)
On the back surface of the recording layer obtained in the above recording layer production example (opposite surface of the coating layer), an ultraviolet blocking layer coating material (paint-1) was applied so that the dry solid content was 4 g / m 2 . It was dried at 60 ° C. for 1 minute to provide an ultraviolet blocking layer.
Separately, an OTP base paper for photographic paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Cobb method water absorption 24.8 g / m 2 , basis weight 175 g / m 2 ) was used as a base material layer. The recording layers are overlapped and pressure-bonded with a pressure roll, and the coating layer / polyethylene terephthalate film (25 μm) / UV blocking layer (4 μm) / OTP base paper for printing paper (170 μm) / UV blocking layer / polyethylene terephthalate film (25 μm) ) / An electrophotographic recording paper having a thickness of 225 μm and a capacitance of 25 pF / m 2 obtained by laminating coating layers was obtained.

(実施例3)
上記記録層の製造例で得た記録層の裏面(塗工層の反対面)に、紫外線遮断層用塗料(塗料−3)を乾燥固形分が2g/m2となるように塗工し、70℃で30秒間乾燥させて、紫外線遮断層を設けた。
別に基材層として、印画紙用OTP原紙(王子製紙(株)製、コッブ法吸水度24.8g/m2、坪量175g/m2)を用い、この両面にそれぞれ接着剤層用塗料(塗料)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させ、接着剤層を設けた。
次いで基材層上の接着剤層と、記録層上の紫外線遮断層が接する様に重ねあわせ、圧着ロールで加圧接着し、塗工層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/紫外線遮断層(2μm)/接着剤層/印画紙用OTP原紙(170μm)/接着剤層/紫外線遮断層(2μm)/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/塗工層を積層した構成の肉厚230μm、静電容量24pF/m2の電子写真記録用紙を得た。
(Example 3)
On the back surface of the recording layer obtained in the above recording layer production example (opposite surface of the coating layer), an ultraviolet blocking layer coating material (paint-3) was applied so that the dry solid content was 2 g / m 2 . The film was dried at 70 ° C. for 30 seconds to provide an ultraviolet blocking layer.
Separately, OTP base paper for photographic paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Cobb method water absorption 24.8 g / m 2 , basis weight 175 g / m 2 ) was used as the base material layer, and the adhesive layer coating ( The paint was applied so that the dry solid content was 4 g / m 2 and dried at 60 ° C. for 1 minute to provide an adhesive layer.
Next, the adhesive layer on the base material layer and the ultraviolet ray blocking layer on the recording layer are overlaid so that they are in contact with each other, and are pressure-bonded with a pressure roll, and the coating layer / polyethylene terephthalate film (25 μm) / ultraviolet ray blocking layer (2 μm) / Adhesive layer / OTP base paper for photographic paper (170 μm) / Adhesive layer / UV blocking layer (2 μm) / Polyethylene terephthalate film (25 μm) / Thickness 230 μm, electrostatic capacity 24 pF / m 2 electrophotographic recording papers were obtained.

(実施例4)
上記記録層の製造例で得た記録層の裏面(塗工層の反対面)に、紫外線遮断層用塗料(塗料−3)を乾燥固形分が2g/m2となるように塗工し、70℃で30秒間乾燥させた後、更に紫外線遮断層用塗料(塗料−2)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させて、紫外線遮断層(2層)を設けた。
別に基材層として、印画紙用OTP原紙(王子製紙(株)製、コッブ法吸水度24.8g/m2、坪量175g/m2)を用い、この両面にそれぞれ接着剤層用塗料(塗料)を乾燥固形分が4g/m2となるように塗工し、60℃で1分間乾燥させ、接着剤層を設けた。
次いで基材層上の接着剤層と、記録層上の紫外線遮断層が接する様に重ねあわせ、圧着ロールで加圧接着し、塗工層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/紫外線遮断層(2層:計6μm)/接着剤層/印画紙用OTP原紙(170μm)/接着剤層/紫外線遮断層(2層:計6μm)/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/塗工層を積層した構成の肉厚230μm、静電容量24pF/m2の電子写真記録用紙を得た。
Example 4
On the back surface of the recording layer obtained in the above recording layer production example (opposite surface of the coating layer), an ultraviolet blocking layer coating material (paint-3) was applied so that the dry solid content was 2 g / m 2 . After drying at 70 ° C. for 30 seconds, the coating material for UV blocking layer (Paint-2) was further applied so that the dry solid content was 4 g / m 2, and dried at 60 ° C. for 1 minute. (2 layers) were provided.
Separately, OTP base paper for photographic paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Cobb method water absorption 24.8 g / m 2 , basis weight 175 g / m 2 ) was used as the base material layer, and the adhesive layer coating ( The paint was applied so that the dry solid content was 4 g / m 2 and dried at 60 ° C. for 1 minute to provide an adhesive layer.
Next, the adhesive layer on the base material layer and the ultraviolet ray blocking layer on the recording layer are laminated so that they are in contact with each other, and pressure bonding is performed with a pressure roll, and the coating layer / polyethylene terephthalate film (25 μm) / ultraviolet ray blocking layer (two layers) : 6 μm in total) / Adhesive layer / OTP base paper for printing paper (170 μm) / Adhesive layer / UV blocking layer (2 layers: 6 μm in total) / Polyethylene terephthalate film (25 μm) / Thickness of laminated coating layer An electrophotographic recording paper having 230 μm and a capacitance of 24 pF / m 2 was obtained.

(比較例1)
特開2002−91049号公報の実施例1の電子写真記録用紙を用いた。
(Comparative Example 1)
The electrophotographic recording paper of Example 1 of JP 2002-91049 A was used.

[試験例]
(記録品質の評価)
カラーレーザプリンタ(カシオ(株)製、商品名:N4−612II)を使用し、上記各実施例、比較例から得た電子写真記録用紙の記録層に、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4色カラートナーによるテスト画像記録を実施し、濃度、色調、階調等の記録品質を以下の評価基準に従って目視判定した。結果を表2に示す。
○:濃度、色調、階調いずれも良好である。
△:記録濃度がやや低い。
×:濃度、色調、階調のいずれかが劣り、使用に耐えない。
[Test example]
(Evaluation of recording quality)
Using a color laser printer (manufactured by Casio Co., Ltd., trade name: N4-612II), four colors of yellow, cyan, magenta, and black are used for the recording layers of the electrophotographic recording paper obtained from the above examples and comparative examples. Test image recording with color toner was carried out, and the recording quality such as density, color tone, gradation and the like was visually judged according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
○: Good in density, color tone and gradation.
Δ: The recording density is slightly low.
X: Density, color tone, or gradation is inferior and cannot be used.

(耐光性の評価)
上記評価にて記録された記録用紙を、屋外で記録面を南向きにして垂直に固定し、1ヶ月間放置して画像の鮮明性の変化を以下の評価基準に従って目視判定した。結果を表2に示す。
○:記録用紙に濃度、色調、階調いずれも変化はなく、耐光性は良好である。
×:記録用紙に変色が生じ色調、諧調性が損なわれる。
(Evaluation of light resistance)
The recording paper recorded by the above evaluation was fixed outdoors with the recording surface facing southward and left standing for one month, and the change in image sharpness was visually determined according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
○: The density, color tone, and gradation of the recording paper are not changed, and the light resistance is good.
X: Discoloration occurs in the recording paper and the color tone and gradation are impaired.

Figure 0005348854
Figure 0005348854

上記評価の結果は、表2に示す通りであり、本発明の電子写真記録用紙は、屋外で使用した場合に濃度、色調、階調等の変化が無く、従来の耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、塗工層を有する合成樹脂フィルムを積層した電子写真記録用紙に比べて、記録品質や耐光性に優れていることが理解される。   The results of the evaluation are as shown in Table 2, and the electrophotographic recording paper of the present invention has no change in density, color tone, gradation, etc. when used outdoors, and is a conventional water-resistant paper material. It is understood that the recording quality and the light resistance are excellent as compared with an electrophotographic recording paper in which a synthetic resin film having a coating layer is laminated on at least one side of the base material layer.

本発明の電子写真記録用紙の一実施例の一部拡大断面図である。FIG. 3 is a partially enlarged cross-sectional view of an embodiment of the electrophotographic recording paper of the present invention. 本発明の電子写真記録用紙の他の実施例の一部拡大断面図である。FIG. 6 is a partially enlarged cross-sectional view of another embodiment of the electrophotographic recording paper of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真記録用紙
2 基材層
3 記録層
4 塗工層
5 紫外線遮断層
6 保護層
7 接着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic recording paper 2 Base material layer 3 Recording layer 4 Coating layer 5 Ultraviolet ray blocking layer 6 Protective layer 7 Adhesive layer

Claims (16)

耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、合成樹脂フィルムからなる記録層および紫外線遮断層を積層してなり、
前記紫外線遮断層を前記基材層と前記記録層の間に積層し、
前記紫外線遮断層が、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル系及びトリアジン系からなる群より選択される少なくとも1種類以上の紫外線吸収剤を2〜40重量%含有することを特徴とする電子写真記録用紙。
A recording layer made of a synthetic resin film and an ultraviolet blocking layer are laminated on at least one side of a base material layer made of a paper material having water resistance,
Laminating the ultraviolet blocking layer between the base material layer and the recording layer,
The ultraviolet blocking layer contains 2 to 40% by weight of at least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of benzotriazole, benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, nickel, and triazine. Characteristic electrophotographic recording paper.
前記記録層が基材層とは反対側に塗工層を有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真記録用紙。   2. The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein the recording layer has a coating layer on the side opposite to the base material layer. 前記基材層に用いる耐水性を有する紙材が、JIS P8140:1998に基づくコッブ法による吸水度が0〜50g/m2の範囲の紙材であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真記録用紙。 The paper material having water resistance used for the base material layer is a paper material having a water absorption in a range of 0 to 50 g / m 2 according to a Cobb method based on JIS P8140: 1998. The electrophotographic recording paper described. 前記基材層に用いる耐水性を有する紙材が、ジアゾ感光紙原紙、写真印画紙原紙、樹脂含浸紙、樹脂塗工紙、硫酸紙、擬硫酸紙、耐水紙、耐油紙、防水紙からなる群より選択される加工紙であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   The water-resistant paper material used for the substrate layer is composed of diazo photosensitive paper base paper, photographic printing paper base paper, resin-impregnated paper, resin-coated paper, sulfuric acid paper, pseudosulfuric paper, water-resistant paper, oil-resistant paper, and waterproof paper. The electrophotographic recording paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the electrophotographic recording paper is a processed paper selected from a group. 前記基材層に用いる耐水性を有する紙材が、無機及び/又は有機微細粉末を含有するオレフィン系樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   The electrophotographic image according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-resistant paper material used for the base material layer is an olefin resin film containing inorganic and / or organic fine powder. Recording sheet. 前記紫外線遮断層の厚みが2〜6μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   The electrophotographic recording paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the ultraviolet blocking layer has a thickness of 2 to 6 µm. 前記紫外線遮断層が接着剤層であるか、あるいは前記紫外線遮断層が酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリビニルヒドリン、ポリアクリルアミド、ビニルアルコール、ポリアクリル酸、エステルウレタン樹脂、エーテルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂およびスチレン−ブタジエン共重合樹脂からなる群より選択されるバインダーを含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。 The UV blocking layer is an adhesive layer, or the UV blocking layer is oxidized starch, etherified starch, methoxycellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinylhydrin, polyacrylamide, vinyl alcohol. , Polyacrylic acid, ester urethane resin, ether urethane resin, acrylic urethane resin, terpene resin, petroleum resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride -Vinylidene chloride copolymer resin, acrylic ester copolymer resin, methacrylic ester copolymer resin, butyral resin, silicone resin, polyester resin, nitrocellulose resin, styrene-acrylic copolymer Resins and styrene - electrophotographic recording sheet as claimed in any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a binder selected from the group consisting of butadiene copolymer resin. 前記記録層に用いる合成樹脂フィルムが、融点180〜300℃の熱可塑性樹脂を50〜100重量%、およびフィラーを50重量%以下含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   8. The synthetic resin film used for the recording layer contains 50 to 100% by weight of a thermoplastic resin having a melting point of 180 to 300 [deg.] C. and 50% by weight or less of a filler. The electrophotographic recording paper described in 1. 前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする請求項8に記載の電子写真記録用紙。   The electrophotographic recording paper according to claim 8, wherein the thermoplastic resin contains a polyester-based resin. 前記ポリエステル系樹脂が、ポリエチレンテレフタレートを含むことを特徴とする請求項9に記載の電子写真記録用紙。   The electrophotographic recording paper according to claim 9, wherein the polyester resin contains polyethylene terephthalate. 前記記録層に用いる塗工層が、トナー受容層であって、電子写真記録用紙の最外層となることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein the coating layer used for the recording layer is a toner receiving layer and is an outermost layer of the electrophotographic recording paper. 前記基材層の両面に、前記記録層および前記紫外線遮断層を積層し、前記紫外線遮断層を、それぞれ基材層と記録層の間に積層することを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項の電子写真記録用紙。   The recording layer and the ultraviolet blocking layer are laminated on both surfaces of the base material layer, and the ultraviolet blocking layer is laminated between the base material layer and the recording layer, respectively. The electrophotographic recording paper of item 1. 前記基材層の片面に、前記記録層および前記紫外線遮断層を積層し、前記基材層のもう一方の面に合成樹脂フィルムからなる保護層を積層することを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。   13. The recording layer and the ultraviolet blocking layer are laminated on one side of the base material layer, and a protective layer made of a synthetic resin film is laminated on the other side of the base material layer. The electrophotographic recording paper according to any one of the above. 電子写真記録用紙の静電容量が、10〜300pF/cm2であることを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙。 The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein the electrophotographic recording paper has a capacitance of 10 to 300 pF / cm 2 . 請求項1〜14のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙の一方の面に、更に粘着剤層を積層した電子写真記録用紙。   The electrophotographic recording paper which further laminated | stacked the adhesive layer on one side of the electrophotographic recording paper as described in any one of Claims 1-14. 請求項1〜15のいずれか一項に記載の電子写真記録用紙を使用した記録物。   A recorded matter using the electrophotographic recording paper according to any one of claims 1 to 15.
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