JP5347516B2 - 電気化学的表示素子の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の表示素子において、表示部には、対応する1対の対向電極が設けられている。
本発明の銀薄膜はスパッタ法、蒸着法、印刷法、インクジェット法などにより形成することができる。但し、本発明の銀薄膜は電解液を用いた析出銀を除く。本発明において、好ましい形成方法はスパッタ法である。本発明の銀薄膜は観察側の電極上に設けても非観察側の電極上に設けてもよいが、出荷前には銀薄膜を実質的に完全に溶解し非観察側電極上に析出銀を形成させておくことを特徴とする。出荷時の表示素子の状態は、観察側の電極上には銀薄膜若しくは析出銀がなく、非観察側の電極上には析出銀が形成されていることを特徴とする。
本発明に係る銀塩化合物とは、銀または、銀を化学構造中に含む化合物、例えば、酸化銀、硫化銀、金属銀、銀コロイド粒子、ハロゲン化銀、銀錯体化合物、銀イオン等の化合物の総称であり、固体状態や液体への可溶化状態や気体状態等の相の状態種、中性、アニオン性、カチオン性等の荷電状態種は、特に問わない。
本発明の表示素子においては、電解質に含まれるハロゲンイオンまたはハロゲン原子のモル濃度を[X](モル/kg)とし、前記電解質に含まれる銀または銀を化学構造中に含む化合物の銀の総モル濃度を[Metal](モル/kg)としたとき、下式(1)で規定する条件を満たすことが好ましい。
本発明でいうハロゲン原子とは、ヨウ素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子のことをいう。[X]/[Metal]が0.1よりも大きい場合は、金属の酸化還元反応時に、X−→X2が生じ、X2は析出した金属と容易にクロス酸化して析出した金属を溶解させ、メモリー性を低下させる要因の1つになるので、ハロゲン原子のモル濃度は金属銀のモル濃度に対してできるだけ低い方が好ましい。本発明においては、0≦[X]/[Metal]≦0.001がより好ましい。ハロゲンイオンを添加する場合、ハロゲン種については、メモリー性向上の観点から、各ハロゲン種モル濃度総和が[I]<[Br]<[Cl]<[F]であることが好ましい。
本発明に於いては金属塩(特に銀塩)の溶解析出を促進するために、銀塩溶剤を用いることができる。銀塩溶剤とは、電解質中で銀を可溶化できる化合物であればいかなる化合物であってもよい。例えば、銀と配位結合を生じさせたり、銀と弱い供給結合を生じさせるような、銀と相互作用を示す化学構造種を含む化合物等と共存させて、銀または銀を含む化合物を可溶化物に変換する手段を用いるのが一般的である。前記化学種として、ハロゲン原子、メルカプト基、カルボキシル基、イミノ基等が知られているが、本発明においては、チオエーテル基を含有する化合物及びメルカプトアゾール類は、銀溶剤として有用に作用しかつ、共存化合物への影響が少なく溶媒への溶解度が高い特徴がある。
一般式(G1) Rg11−S−Rg12
〔式中、Rg11、Rg12は各々置換または無置換の炭化水素基を表す。また、これらの炭化水素基では、1個以上の窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含んでも良く、Rg11とRg12が互いに連結し、環状構造を取っても良い。〕
前記一般式(G1)において、Rg11、Rg12は各々置換または無置換の炭化水素基を表し、これらには芳香族の直鎖基または分岐基が含まれる。また、これらの炭化水素基では、1個以上の窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子を含んでも良く、Rg11とRg12が互いに連結し、環状構造を取っても良い。ただし、S原子を含む環を形成する場合には、芳香族基をとることはない。
G1−2:HOCH2CH2SCH2CH2OH
G1−3:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
G1−4:HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH
G1−5:HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OH
G1−6:HOCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OH
G1−7:H3CSCH2CH2COOH
G1−8:HOOCCH2SCH2COOH
G1−9:HOOCCH2CH2SCH2CH2COOH
G1−10:HOOCCH2SCH2CH2SCH2COOH
G1−11:HOOCCH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2COOH
G1−12:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
G1−13:HOOCCH2CH2SCH2CH2SCH2CH(OH)CH(OH)CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH
G1−14:H3CSCH2CH2CH2NH2
G1−15:H2NCH2CH2SCH2CH2NH2
G1−16:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
G1−17:H3CSCH2CH2CH(NH2)COOH
G1−18:H2NCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2NH2
G1−19:H2NCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2NH2
G1−20:H2NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NH2
G1−21:HOOC(NH2)CHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH(NH2)COOH
G1−22:HOOC(NH2)CHCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH(NH2)COOH
G1−23:HOOC(NH2)CHCH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OCH2CH(NH2)COOH
G1−24:H2N(O=)CCH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2C(=O)NH2
G1−25:H2N(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NH2
G1−26:H2NHN(O=)CCH2SCH2CH2SCH2C(=O)NHNH2
G1−27:H3C(O=)CNHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(=O)CH3
G1−28:H2NO2SCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SO2NH2
G1−29:NaO3SCH2CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2CH2SO3Na
G1−30:H3CSO2NHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHO2SCH3
G1−31:H2N(NH)CSCH2CH2SC(NH)NH2・2HBr
G1−32:H2N(NH)CSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SC(NH)NH2・2HCl
G1−33:H2N(NH)CNHCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2NHC(NH)NH2・2HBr
G1−34:〔(CH3)3NCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2N(CH3)3〕2+・2Cl−
溶媒としては、一般に電気化学セルや電池に用いられ、本発明で用いられるエレクトロクロミック化合物を初め、電気化学的な酸化還元反応により可逆的に溶解析出する金属塩化合物、プロモーター等各種添加剤を溶解できる溶媒であればいずれも使用することができる。
本発明の表示素子においては、電解質が、下記一般式(S1)または(S2)で表される化合物を含有することが好ましい。
本発明においては、表示コントラスト及び白表示反射率をより高める観点から多孔質白色散乱層を有することができる。
本発明でいう「電解質」とは、一般に、水などの溶媒に溶けて溶液がイオン伝導性を示す物質(以下、「狭義の電解質」という。)をいうが、本発明の説明においては、狭義の電解質に電解質、非電解質を問わず他の金属、化合物等を含有させた混合物を電解質(「広義の電解質」)という。
本発明の表示素子にはイオン性液体を適用することができる。本発明でいうイオン液体とは、常温溶融塩とも言われ、融点が100℃以下の塩である。この塩は同数のカチオンとアニオンから構成されており、分子構造によって融点が室温以下の物質も数多く存在し、これらは溶媒をまったく加えなくても室温で液体状態である。イオン性液体は、強い静電的な相互作用をもっているため蒸気圧がほとんどないことが大きな特徴であり、高温でも蒸発がなく揮発しない。
本発明に係る電解質は、溶媒やイオン性液体から成る溶液状の電解質以外にも、実質的に溶媒を含まない固体電解質や高分子化合物を含有した高粘度な電解質やゲル状の電解質(以下、ゲル電解質)を用いることができる。
本発明の表示素子においては、電子絶縁層を設けることができる。
本発明の表示素子においては、電解質に増粘剤を使用することができ、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(アルキレングリコール)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類、疎水性透明バインダとして、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン等が挙げられる。
本発明の表示素子の構成層には、保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロスオーバー光カット層、バッキング層等の補助層を挙げることができ、これらの補助層中には、各種の化学増感剤、貴金属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フィルター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、重金属、帯電防止剤、マット剤等を、必要に応じて含有させることができる。
頁 分類 頁 分類 頁 分類
化学増感剤 23 III 648右上 96 III
増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV
減感色素 23 IV 998 IV
染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII
現像促進剤 29 XXI 648右上
カブリ抑制剤・安定剤
24 IV 649右上 1006〜7 VI
増白剤 24 V 998 V
硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X
界面活性剤 26〜7 XI 650右 1005〜6 XI
帯電防止剤 27 XII 650右 1006〜7 XIII
可塑剤 27 XII 650右 1006 XII
スベリ剤 27 XII
マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI
バインダー 26 XXII 1003〜4 IX
支持体 28 XVII 1009 XVII
〔基板〕
本発明で用いることのできる基板としては、透明基板であることが好ましく、このような透明基板としては、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート等)、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、シリコン樹脂、ポリアセタール樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体、ポリオレフィンなどの高分子のフィルムや板状基板、ガラス基板などが好ましく用いられる。本発明に用いられる透明な基板とは、可視光に対する透過率が少なくとも50%以上の基板をいう。
本発明の表示素子においては、対向電極として下記の各種電極を用いることができる。
対向電極のうち、表示側には位置する電極としては、透明電極であることが好ましい。
透明電極の一つの態様として、上記透明電極上にナノ多孔質化構造を有するナノ多孔質電極を設けることができる。このナノ多孔質電極は、表示素子を形成した際に実質的に透明で、エレクトロクロミック色素等の電気活性物質を担持することができる。
本発明に係る対向電極のうち少なくとも一方の電極に、補助電極を付帯させることができる。
透明電極、金属補助電極を形成するには、公知の方法を用いることができる。例えば、基板上にスパッタリング法等でマスク蒸着する方法や、全面形成した後に、フォトリソグラフィ法でパターニングする方法等が挙げられる。
本発明の表示素子においては、複合電極の透明電極及び金属補助電極の少なくとも1方が、帯電した液体を吐出する内部直径が30μm以下のノズルを有する液体吐出ヘッドと、前記ノズル内に溶液を供給する供給手段と、前記ノズル内の溶液に吐出電圧を印加する吐出電圧印加手段とを備えた液体吐出装置を用いて形成されることが好ましい態様の1つである。さらにノズル内の溶液がノズル先端部から凸状に盛り上がった状態を形成する凸状メニスカス形成手段を設けた吐出装置を用いて形成されることが好ましい。
本発明の表示素子には、必要に応じて、シール剤、柱状構造物、スペーサー粒子を用いることができる。
本発明の表示素子の駆動操作は、単純マトリックス駆動であっても、アクティブマトリック駆動であってもよい。本発明でいう単純マトリックス駆動とは、複数の正極を含む正極ラインと複数の負極を含む負極ラインとが対向する形で互いのラインが垂直方向に交差した回路に、順次電流を印加する駆動方法のことを言う。単純マトリックス駆動を用いることにより、回路構成や駆動ICを簡略化でき安価に製造できるメリットがある。アクティブマトリックス駆動は、走査線、データライン、電流供給ラインが碁盤目状に形成され、各碁盤目に設けられたTFT回路により駆動させる方式である。画素毎にスイッチングが行えるので、階調やメモリー機能などのメリットがあり、例えば、特開2004−29327号の図5に記載されている回路を用いることができる。
本発明の表示素子は、電子書籍分野、IDカード関連分野、公共関連分野、交通関連分野、放送関連分野、決済関連分野、流通物流関連分野等の用いることができる。具体的には、ドア用のキー、学生証、社員証、各種会員カード、コンビニストアー用カード、デパート用カード、自動販売機用カード、ガソリンステーション用カード、地下鉄や鉄道用のカード、バスカード、キャッシュカード、クレジットカード、ハイウェイカード、運転免許証、病院の診察カード、電子カルテ、健康保険証、住民基本台帳、パスポート、電子ブック等が挙げられる。
《表示素子の作製》
〔電解液の作製〕
(電解液1−1の調製)
化合物(S1−4)の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと化合物(G2−12)を0.2gとビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドリチウム0.025gとを溶解させて、電解液1−1を得た。
(電極1−1の作製)
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、ITO(Indium Tin Oxide、インジウム錫酸化物)膜を公知の方法に従って形成して、透明電極(電極1−1)を得た。
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス/クロム電極上に、金薄膜を公知の方法に従って形成して、電極1−2を得た。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−3を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚5nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−4を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚3nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−5を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚50nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−6を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚60nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−7を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度99.0%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−8を作製した。
電極1−1上にスパッタ法で銀純度98.0%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極1−9を作製した。
水/エタノール混合溶液に、クラレポバールPVA235(クラレ社製、ポリビニルアルコール樹脂)を固形分濃度で2質量%になるように添加し、加熱溶解させた後、石原産業社製の二酸化チタンCR−90を20質量%となるように超音波分散機で分散させて、二酸化チタン分散物を得た。
(表示素子1−1の作製)
電極1−2上に前述の二酸化チタン分散物を乾燥後の平均膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、その後50℃で30分間乾燥して溶媒を蒸発させた後、85℃の雰囲気中で1時間乾燥させて多孔質白色散乱層を形成した電極1−2aを作製した。電極1−2aの中心近傍の2cm×2cmの部分を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極1−2aと電極1−1とが直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧し、注入口の切り欠き部を有する空セルを作製した。該空セルに電解液1−1を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子1−1を作製した。
電極1−2を電極1−1に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−2を作製した。
表示素子1−1の観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されていない方の電極)が+1.2Vとなるように対向電極間に電圧を5秒間印加して、非観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されている方の電極)に析出銀を形成して、表示素子1−3を作製した。
電極1−2を電極1−3に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−4を作製した。
電極1−1を電極1−3に、電極1−2を電極1−1に変更した以外は表示素子1−1と同様にして、表示素子1−5を作製した。
表示素子1−5の観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されていない方の電極)が+1.2Vとなるように対向電極間の電圧を設定して、観察側の銀薄膜を目視で完全に溶解するまで印加を続けた。このとき、非観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されている方の電極)に析出銀が形成されていることを確認して、得られた表示素子を1−6とした。
観察側の電極と非観察側の電極と銀薄膜を溶解するときの電圧を表1に示す組合せに変更した以外は表示素子1−6と同様にして、表示素子1−7〜1−15を作製した。
〔繰返し駆動させたときの反射率の安定性の評価〕
定電圧電源の両端子に作製した表示素子の両電極を接続し、+1.5Vの電圧を1秒間印加した後に−1.5Vの電圧を0.5秒間印加してグレーを表示させたときの波長550nmでの反射率をコニカミノルタセンシング社製の分光測色計CM−3700dで測定した。同様な駆動条件で合計10回駆動させ、得られた反射率の平均値をRave1とした。さらに1万回繰返し駆動させた後に同様な方法でRave2を求めた。ΔRBK1=|Rave1−Rave2|とし、ΔRBK1を繰返し駆動させたときの反射率の安定性の指標とした。ここでは、ΔRBK1の値が小さいほど、繰返し駆動させたときの反射率の安定性に優れることになる。
《表示素子の作製》
〔電解液の作製〕
(電解液2−1の調製)
化合物(S1−4)の2.5g中に、p−トルエンスルフォン酸銀0.1gと化合物(G2−12)を0.2gとビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドリチウム0.025gとを溶解させて、電解液2−1を得た。
(電極2−1の作製)
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス基板上に、ITO(Indium Tin Oxide、インジウム錫酸化物)膜を公知の方法に従って形成して、透明電極(電極2−1)を得た。
厚さ1.5mmで2cm×4cmのガラス/クロム電極上に、金薄膜を公知の方法に従って形成して、電極2−2を得た。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−3を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚5nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−4を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚3nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−5を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚50nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−6を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.5%、膜厚60nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−7を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度99.0%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−8を作製した。
電極2−1上にスパッタ法で銀純度98.0%、膜厚20nmになるように銀薄膜を成膜して電極2−9を作製した。
水/エタノール混合溶液に、クラレポバールPVA235(クラレ社製、ポリビニルアルコール樹脂)を固形分濃度で2質量%になるように添加し、加熱溶解させた後、石原産業社製の二酸化チタンCR−90を20質量%となるように超音波分散機で分散させて、二酸化チタン分散物を得た。
(表示素子2−1の作製)
電極2−2上に前述の二酸化チタン分散物を乾燥後の平均膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、その後50℃で30分間乾燥して溶媒を蒸発させた後、85℃の雰囲気中で1時間乾燥させて多孔質白色散乱層を形成した電極2−2a。電極2−2aの周辺部を、平均粒径40μmのガラス製球形ビーズを体積分率として10%含むオレフィン系封止剤で縁取りした後に、電極2−2aと電極2−1とが直交するように貼り合わせ、さらに加熱押圧して空セルを作製した。該空セルに電解液2−1を真空注入し、注入口をエポキシ系の紫外線硬化樹脂にて封止し、表示素子2−1を作製した。
電極2−2を電極2−1に変更した以外は表示素子2−1と同様にして、表示素子2−2を作製した。
表示素子2−1の観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されていない方の電極)が+1.2Vとなるように対向電極間に電圧を5秒間印加して、非観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されている方の電極)に析出銀を形成して、表示素子2−3を作製した。
電極2−2を電極2−3に変更した以外は表示素子2−1と同様にして、表示素子2−4を作製した。
電極2−1を電極2−3に、電極2−2を電極2−1に変更した以外は表示素子2−1と同様にして、表示素子2−5を作製した。
表示素子2−4の観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されていない方の電極)が−1.2Vとなるように対向電極間の電圧を設定して、非観察側の銀薄膜を目視で完全に溶解するまで印加を続けた。このとき、観察側の電極(多孔質白色散乱層が形成されている方の電極)に析出銀が形成されていることを確認した。次に、観察側の電極が+1.2Vとなるように対向電極間の電圧を設定して、観察側の析出銀を目視で完全に溶解するまで印加を続けた。このとき、非観察側の電極に析出銀が形成されていることを確認して、得られた表示素子を2−6をとした。
観察側の電極と非観察側の電極と銀薄膜を溶解するときの電圧を表2に示す組合せに変更した以外は表示素子2−6と同様にして、表示素子2−7〜2−15を作製した。
〔繰返し駆動させたときの反射率の安定性の評価〕
定電圧電源の両端子に作製した表示素子の両電極を接続し、+1.5Vの電圧を1秒間印加した後に−1.5Vの電圧を0.5秒間印加してグレーを表示させたときの波長550nmでの反射率をコニカミノルタセンシング社製の分光測色計CM−3700dで測定した。同様な駆動条件で合計10回駆動させ、得られた反射率の平均値をRave1とした。さらに1万回繰返し駆動させた後に同様な方法でRave2を求めた。ΔRBK1=|Rave1−Rave2|とし、ΔRBK1を繰返し駆動させたときの反射率の安定性の指標とした。ここでは、ΔRBK1の値が小さいほど、繰返し駆動させたときの反射率の安定性に優れることになる。
2 観察側電極
3 非観察側ガラス基板
4 非観察側電極
5 銀薄膜
6 電解液
7,8 析出銀
Claims (7)
- 観察側と非観察側で構成される一対の対向電極間に、少なくとも銀塩化合物を含有する電解液を有する電気化学的表示素子において、該一対の対向電極の少なくとも一方に予め銀薄膜を形成する工程、該対向電極間に電界をかけることにより該銀薄膜を溶解させながら銀薄膜を形成した電極と対向する電極上に析出銀を形成する工程を有することを特徴とする電気化学的表示素子の製造方法。
- 請求項1に記載の電気化学的表示素子を製造する方法であって、観察側電極上に予め銀薄膜を形成する工程、該観察側電極と非観察側電極とを対向させる工程、対向する電極間に電解液を充填する工程、観察側電極が貴になるように電極間に電圧を印加して観察側の該銀薄膜を溶解させながら電解液中の銀化合物を還元して非観察側の電極上に析出銀を形成する工程を有することを特徴とする請求項1に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
- 請求項1に記載の電気化学的表示素子を製造する方法であって、非観察側電極上に予め銀薄膜を形成する工程、該非観察側電極と観察側電極とを対向させる工程、対向する電極間に電解液を充填する工程、観察側電極が卑になるように対向電極間に電圧を印加して非観察側の該銀薄膜を溶解させながら観察側の電極上に電解液中の銀化合物を還元して析出銀を形成する工程、観察側の電極が貴になるように一対の電極間に電圧を印加して観察側の該析出銀を溶解させながら電解液中の銀化合物を還元して非観察側の電極上に析出銀を形成する工程を有することを特徴とする請求項1に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
- 前記銀薄膜中の銀の純度が99%以上100%以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
- 前記銀薄膜がスパッタ法で形成されたことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
- 前記銀薄膜の膜厚が5nm以上50nm以下であることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
- 前記対向電極間に印加する電圧が0.5V以上1.2V以下であることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の電気化学的表示素子の製造方法。
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