JP5324513B2 - Organic electroluminescence device - Google Patents

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Description

本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機エレクトロルミネッセンス素子」、「有機ＥＬ素子」と称することもある）に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter also referred to as “organic electroluminescence device” or “organic EL device”).

有機電界発光素子は、自発光、高速応答などの特長を持ち、フラットパネルディスプレイへの適用が期待されており、特に、正孔輸送性の有機薄膜（正孔輸送層）と電子輸送性の有機薄膜（電子輸送層）とを積層した２層型（積層型）のものが報告されて以来、１０Ｖ以下の低電圧で発光する大面積発光素子として関心を集めている。積層型の有機電界発光素子は、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を基本構成とし、このうち前記発光層は、前記正孔輸送層又は前記電子輸送層にその機能を兼ねさせてもよい。   Organic electroluminescence devices have features such as self-emission and high-speed response, and are expected to be applied to flat panel displays. In particular, organic thin films (hole transport layer) that have a hole transport property and organic materials that have an electron transport property. Since a two-layer type (laminated type) in which a thin film (electron transport layer) is laminated is reported, it has attracted attention as a large-area light-emitting element that emits light at a low voltage of 10 V or less. A stacked organic electroluminescent element has an anode, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, and a cathode as a basic configuration, and the light-emitting layer functions as the hole transport layer or the electron transport layer. May also be used.

このような有機電界発光素子において、白金錯体の会合発光を利用することで、単層の発光層で発光材料１種を用いて白色発光が実現できることが知られている（特許文献１参照）。この手法は、発光層を複数にする必要がなく、かつ非常に低濃度のドープを実施する必要がなく、白色発光を得ることができる有望な方法であるが、モノマーの発光と会合体の発光の間に発光の谷間が存在する場合が多い。この谷間は一般的には緑色〜黄色の高視感度領域であるため、会合発光を用いた白色有機電界発光素子では視感度が高い領域に発光スペクトル分布を持たず、よって電力効率を改善しにくく、明るさを稼ぎにくいという課題があった。また、発光スペクトルに谷間が生じているために演色性の低下をもたらし、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）照明として十分な演色性が得られていなかった。   In such an organic electroluminescent device, it is known that white light emission can be realized by using one kind of light emitting material in a single light emitting layer by utilizing the association light emission of a platinum complex (see Patent Document 1). This technique is a promising method that does not require a plurality of light emitting layers and does not require very low concentration doping, and can obtain white light emission. In many cases, a valley of light emission exists between the two. Since this valley is generally a green to yellow high visibility region, white organic electroluminescence devices using associative light emission do not have an emission spectrum distribution in a region with high visibility, and thus it is difficult to improve power efficiency. There was a problem that it was difficult to gain brightness. In addition, since the valley is generated in the emission spectrum, the color rendering property is lowered, and the color rendering property sufficient for organic light emitting diode (OLED) illumination is not obtained.

また、特許文献２では、単色発光層と、エキシマー発光層とを組み合わせた２層発光層を有する高演色性の白色有機電界発光素子が提案されている。この提案には、青色の発光層、緑色のモノマー発光と赤色の会合発光を同時に呈する発光層を積層する構成を開示している。しかし、この提案では、青色発光層として実施例では蛍光発光層が用いられており、発光効率が低いものであった。   Patent Document 2 proposes a high color rendering white organic electroluminescent element having a two-layer light-emitting layer in which a monochromatic light-emitting layer and an excimer light-emitting layer are combined. This proposal discloses a configuration in which a blue light-emitting layer and a light-emitting layer that simultaneously exhibits green monomer light emission and red associative light emission are stacked. However, in this proposal, a fluorescent light emitting layer is used as an example of the blue light emitting layer, and the light emission efficiency is low.

したがって、視感度が高い領域にも十分な発光スペクトルを持ち、電力効率が高く、演色性の非常に高い白色の有機電界発光素子は未だ得られておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。   Therefore, a white organic electroluminescence device having a sufficient emission spectrum even in a region with high visibility, high power efficiency, and very high color rendering properties has not yet been obtained, and its rapid provision is desired. is the current situation.

特開２００５−５１４７５４号公報JP 2005-514754 A 特開２００４−２８１２７４号公報JP 2004-281274 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、視感度が高い領域にも十分な発光スペクトルを持ち、電力効率が高く、演色性の非常に高い白色の有機電界発光素子を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a white organic electroluminescence device having a sufficient emission spectrum even in a region having high visibility, high power efficiency, and very high color rendering.

前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、２種類のモノマー発光と会合発光を同時に発する発光層を積層することで、視感度が高い領域にも十分な発光スペクトルを持ち、電力効率が高く、簡便に演色性の非常に高い白色有機電界発光素子が得られることを知見した。
また、特開２００４−２８１２７４号公報（特許文献２）では、青色発光層として実施例では蛍光発光材料を含む発光層が用いられているのに対し、本発明では、青色発光層に会合発光可能な燐光発光材料を用いることで発光効率が向上し、かつ緑色及び赤色会合発光の谷間部分に発光スペクトルを持つ材料を選択しているので、会合発光を用いた白色有機電界発光素子の演色性の問題を効果的に解決できることを知見した。 As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, a light emitting layer that emits two types of monomer light emission and associated light emission at the same time is laminated, so that a sufficient light emission spectrum can be obtained even in a region with high visibility. It has been found that a white organic electroluminescent device having high power efficiency and simple and very high color rendering can be obtained.
In addition, in JP 2004-281274 A (Patent Document 2), a light emitting layer containing a fluorescent light emitting material is used as a blue light emitting layer in the embodiment, whereas in the present invention, associative light emission is possible in the blue light emitting layer. A phosphorescent light-emitting material improves the light emission efficiency, and a material having an emission spectrum in the valley portion of the green and red associative light emission is selected. Therefore, the color rendering property of the white organic electroluminescent device using associative light emission is improved. I found that the problem could be solved effectively.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 陽極及び陰極の間に、少なくとも２層の複数の発光層を含む有機電界発光素子であって、
前記複数の発光層が、それぞれ異なる少なくとも１種の燐光発光材料を含み、かつ複数の燐光発光材料が、いずれもモノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを同時に示すことを特徴とする有機電界発光素子である。
＜２＞ 複数の燐光発光材料が、いずれも白金錯体である前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
＜３＞ 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜４＞ 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、エキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜５＞ 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なり、かつエキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜６＞ 複数の発光層の間に、発光材料非含有層を有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜７＞ 発光材料非含有層が、複数の発光層に含まれるホスト材料の少なくとも１種を含む前記＜６＞に記載の有機電界発光素子である。
＜８＞ 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が最も高い燐光発光材料が、陽極に近い側の発光層に含有される前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜９＞ 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、電子親和力（Ｅａ）が最も低い燐光発光材料が、陰極に近い側の発光層に含有される前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。 The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> An organic electroluminescent device comprising a plurality of light emitting layers of at least two layers between an anode and a cathode,
The plurality of light emitting layers each include at least one different phosphorescent light emitting material, and each of the plurality of phosphorescent light emitting materials simultaneously exhibits light emission from a monomer and light emission from an excimer. It is a light emitting element.
<2> The organic electroluminescent element according to <1>, wherein the plurality of phosphorescent materials are all platinum complexes.
<3> Any of the above <1> to <2>, wherein the first peak wavelength of the monomer emission is different by 20 nm or more in the phosphorescent material that simultaneously shows the emission from the monomer and the emission from the excimer contained in each of the plurality of emission layers It is an organic electroluminescent element as described above.
<4> Any of the above <1> to <2>, wherein the first peak wavelength of excimer emission is different by 20 nm or more in a phosphorescent material that simultaneously shows light emission from a monomer and light emission from an excimer contained in each of a plurality of light emitting layers It is an organic electroluminescent element as described above.
<5> The first peak wavelength of the monomer emission is different by 20 nm or more and the first peak wavelength of the excimer emission is different in the phosphorescent material that simultaneously shows the emission from the monomer and the emission from the excimer contained in each of the plurality of emission layers. The organic electroluminescence device according to any one of <1> to <2>, which is different by 20 nm or more.
<6> The organic electroluminescence device according to any one of <1> to <5>, wherein a light emitting material non-containing layer is provided between the plurality of light emitting layers.
<7> The organic electroluminescent element according to <6>, wherein the light emitting material non-containing layer contains at least one kind of host material contained in the plurality of light emitting layers.
<8> Among phosphorescent materials that simultaneously emit light from monomers and excimers that are respectively contained in a plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the highest ionization potential (Ip) is the light emitting layer closer to the anode. It is an organic electroluminescent element in any one of said <1> to <7> contained in.
<9> Among phosphorescent materials that simultaneously emit light from monomers and excimers that are contained in a plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the lowest electron affinity (Ea) is the light emitting layer on the side closer to the cathode It is an organic electroluminescent element in any one of said <1> to <7> contained in.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、視感度が高い領域にも十分な発光スペクトルを持ち、電力効率が高く、演色性の非常に高い白色の有機電界発光素子を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a white organic electroluminescence device that can solve the conventional problems, has a sufficient emission spectrum even in a region with high visibility, has high power efficiency, and has very high color rendering properties. Can do.

図１は、本発明の有機電界発光素子の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the organic electroluminescent element of the present invention. 図２は、比較例Ａ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 2 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example A1. 図３は、比較例Ａ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 3 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example A2. 図４は、比較例Ａ３の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 4 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example A3. 図５は、比較例Ａ４の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 5 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example A4. 図６は、実施例Ａ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 6 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example A1. 図７は、実施例Ａ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 7 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example A2. 図８は、比較例Ｂ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 8 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example B1. 図９は、比較例Ｂ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 9 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example B2. 図１０は、実施例Ｂ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 10 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example B1. 図１１は、実施例Ｂ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 11 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example B2. 図１２は、比較例Ｃ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 12 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example C1. 図１３は、比較例Ｃ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 13 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Comparative Example C2. 図１４は、実施例Ｃ１の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 14 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example C1. 図１５は、実施例Ｃ２の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 15 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example C2. 図１６は、実施例Ｃ３の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 16 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example C3. 図１７は、実施例Ｃ４の有機電界発光素子の発光スペクトル図である。FIG. 17 is an emission spectrum diagram of the organic electroluminescent element of Example C4.

（有機電界発光素子）
本発明の有機電界発光素子は、陽極及び陰極の間に、少なくとも２層の複数の発光層を有してなり、発光材料非含有層、電子輸送層、電子注入層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層を有することが好ましく、更に必要に応じてその他の構成を有していてもよい。 (Organic electroluminescence device)
The organic electroluminescent device of the present invention has at least two light emitting layers between an anode and a cathode, and does not contain a light emitting material, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole injection layer, a positive electrode, It preferably has a hole transport layer, a hole block layer, and an electron block layer, and may have other configurations as necessary.

＜発光層＞
前記発光層は、少なくとも２層の複数の発光層であり、前記複数の発光層が、それぞれ異なる少なくとも１種の燐光発光材料を含み、かつ複数の燐光発光材料が、いずれもモノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを示す。
前記複数の発光層が、同じ燐光発光材料を含んでいたのでは、スペクトルが可視域全域をカバーできず、演色性が低く、視感効率の低い有機電界発光素子となってしまう。
前記複数の燐光発光材料は、いずれもモノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを同時に示さないと、不足する部分に発光を持つ発光材料を非常に低濃度にドープしたり、更に発光層を追加する必要があるため、製造難易度が上がったりコストの上昇を招いたりする。
ここで、前記複数の燐光発光材料が、モノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを同時に示すことは、例えば有機電界発光素子を液体窒素温度まで冷却した状態で通電した時、室温で通電した時のＥＬスペクトルを比較することで検出でき、長波長側のエキシマー発光が低温で分子の動きが制限された場合に形成されにくくなって強度が低下する現象を確認することにより、モノマー発光とエキシマー発光とを区別することができる。 <Light emitting layer>
The light emitting layer is a plurality of light emitting layers of at least two layers, each of the plurality of light emitting layers includes at least one different type of phosphorescent light emitting material, and each of the plurality of phosphorescent light emitting materials is capable of emitting light from a monomer. And luminescence from the excimer.
If the plurality of light emitting layers contain the same phosphorescent light emitting material, the spectrum cannot cover the entire visible region, resulting in an organic electroluminescent device having low color rendering properties and low luminous efficiency.
If the plurality of phosphorescent materials do not show light emission from the monomer and light emission from the excimer at the same time, the light emitting material having light emission in the insufficient portion is doped at a very low concentration, or a light emitting layer is further formed. Since it is necessary to add, the manufacturing difficulty level increases and the cost increases.
Here, the plurality of phosphorescent light emitting materials exhibit light emission from the monomer and light emission from the excimer at the same time. For example, when the organic electroluminescence device is energized in a state cooled to the liquid nitrogen temperature, it is energized at room temperature. It is possible to detect by comparing the EL spectra of the time, and by confirming the phenomenon that the excimer emission on the long wavelength side is difficult to form when the movement of the molecule is restricted at low temperature and the intensity decreases, the monomer emission and the excimer It can be distinguished from light emission.

前記複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す複数の燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なることが好ましく、３０ｎｍ〜７０ｎｍ異なることがより好ましい。前記モノマー発光の第一ピーク波長の差が２０ｎｍ未満であると、発光スペクトルの重なりが大きくなり、即ち、発光の谷間も一致する可能性が高くなるため、可視域全域をカバーする、演色性が高い発光スペクトルが得られにくくなることがある。
ここで、前記モノマー発光の第一ピーク波長とは、モノマー発光のピーク波長が複数ある場合には最も短波長側の発光ピークを意味し、モノマー発光のピーク波長が一つである場合には当該ピーク波長を意味する。 It is preferable that the first peak wavelengths of the monomer emission in the plurality of phosphorescent materials that simultaneously show the emission from the monomer and the emission from the excimer included in each of the plurality of emission layers are different from each other by 20 nm or more, and may be different from 30 nm to 70 nm. More preferred. When the difference in the first peak wavelength of the monomer emission is less than 20 nm, the overlap of emission spectra increases, that is, the possibility that the valleys of the emission coincide with each other increases. It may be difficult to obtain a high emission spectrum.
Here, the first peak wavelength of the monomer emission means the emission peak on the shortest wavelength side when there are a plurality of peak wavelengths of the monomer emission, and when the peak wavelength of the monomer emission is one, It means peak wavelength.

前記複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、エキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なることが好ましく、３０ｎｍ〜７０ｎｍ異なることがより好ましい。前記エキシマー発光の第一ピーク波長の差が２０ｎｍ未満であると、発光スペクトルの重なりが大きくなり、即ち、発光の谷間も一致する可能性が高くなるため、可視域全域をカバーする、演色性が高い発光スペクトルが得られにくくなることがある。
ここで、前記エキシマー発光の第一ピーク波長とは、エキシマー発光のピーク波長が複数ある場合には最も短波長側の発光ピークを意味し、エキシマー発光のピーク波長が一つである場合には当該ピーク波長を意味する。 The first peak wavelength of excimer emission in the phosphorescent material that simultaneously shows emission from the monomer and emission from the excimer contained in each of the plurality of emission layers is preferably different by 20 nm or more, more preferably 30 nm to 70 nm. . When the difference in the first peak wavelength of the excimer emission is less than 20 nm, the overlap of emission spectra increases, that is, the possibility that the emission valleys also coincide with each other increases. It may be difficult to obtain a high emission spectrum.
Here, the first peak wavelength of excimer emission means the emission peak on the shortest wavelength side when there are a plurality of peak wavelengths of excimer emission, and the peak wavelength of excimer emission is one when the peak wavelength of excimer emission is one. It means peak wavelength.

前記複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なり、かつエキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なることが、積層した発光層からの発光がお互いの発光スペクトルの谷間を補完し合い、演色性が高い白色を得られる点でより好ましい。
前記モノマー発光のピーク波長及び前記エキシマー発光のピーク波長は、例えば有機電界発光素子に紫外線を照射し、発光層からの発光を分光放射輝度計で測定して求めることができる。 In the phosphorescent material that simultaneously shows light emission from the monomer and light emission from the excimer contained in each of the light emitting layers, the first peak wavelength of the monomer light emission is different by 20 nm or more, and the first peak wavelength of the excimer light emission is 20 nm or more. It is more preferable that the light emission from the laminated light-emitting layers complement each other's valleys of the light emission spectrum and a white color having high color rendering can be obtained.
The peak wavelength of the monomer emission and the peak wavelength of the excimer emission can be determined by, for example, irradiating an organic electroluminescence device with ultraviolet rays and measuring light emission from the light emitting layer with a spectral radiance meter.

前記複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が最も高い燐光発光材料が、陽極に近い側の発光層に含有されることが、隣接層から発光層への正孔注入障壁が小さくなる点で好ましい。
ここで、前記イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は、例えば有機電界発光素子に使用している材料の蒸着膜あるいは粉末を準備し、大気中で光電子分光測定を行って求めることができる。 Among the phosphorescent materials that simultaneously emit light from the monomer and excimer that are contained in each of the plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the highest ionization potential (Ip) is contained in the light emitting layer closer to the anode. It is preferable that the hole injection barrier from the adjacent layer to the light emitting layer is reduced.
Here, the ionization potential (Ip) can be obtained, for example, by preparing a vapor-deposited film or powder of a material used for an organic electroluminescent element and performing photoelectron spectroscopy measurement in the atmosphere.

前記複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、電子親和力（Ｅａ）が最も低い燐光発光材料が、陰極に近い側の発光層に含有されることが、隣接層から発光層への電子注入障壁が小さくなる点で好ましい。
ここで、前記電子親和力（Ｅａ）は、例えば有機電界発光素子に使用している材料の蒸着膜あるいは粉末を準備し、大気中で光電子分光測定を行ってイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）を算出し、吸収スペクトルを測定してエネルギーギャップ(Ｅｇ)を測定し、Ｉｐ値からＥｇ値を引くことにより求めることができる。 Among the phosphorescent materials that simultaneously emit light from the monomer and excimer that are contained in each of the plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the lowest electron affinity (Ea) is contained in the light emitting layer on the side closer to the cathode It is preferable that the electron injection barrier from the adjacent layer to the light emitting layer is reduced.
Here, for the electron affinity (Ea), for example, a vapor-deposited film or powder of a material used for an organic electroluminescence device is prepared, and the ionization potential (Ip) is calculated by performing photoelectron spectroscopy measurement in the atmosphere. It can be obtained by measuring the spectrum, measuring the energy gap (Eg), and subtracting the Eg value from the Ip value.

前記複数の発光層は、それぞれ異なる少なくとも１種の燐光発光材料と、ホスト材料とを含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。   The plurality of light emitting layers preferably include at least one different phosphorescent light emitting material and a host material, and further contain other components as necessary.

−燐光発光材料−
前記複数の発光層における複数の燐光発光材料は、いずれもモノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを示すことができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、白金錯体であることが、モノマー発光と会合発光が同時に得られやすい点で好ましい。 -Phosphorescent material-
The plurality of phosphorescent light emitting materials in the plurality of light emitting layers are not particularly limited as long as they can exhibit light emission from the monomer and light emission from the excimer, and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferable that the monomer emission and the association emission are easily obtained at the same time.

前記複数の発光層における、前記燐光発光材料のドープ濃度は、いずれも前記ホスト材料に対して２質量％〜７０質量％であることが好ましく、５質量％〜６０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜５０質量％であることが更に好ましい。   The doping concentration of the phosphorescent light emitting material in the plurality of light emitting layers is preferably 2% by mass to 70% by mass, and more preferably 5% by mass to 60% by mass with respect to the host material. More preferably, it is 10 mass%-50 mass%.

前記白金錯体の配位子としては、例えば、Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ等著，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社１９８７年発行、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著，「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社、１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、芳香族炭素環配位子（例えば、シクロペンタジエニルアニオン、ベンゼンアニオン、又はナフチルアニオンなど）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、又はフェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、アルコラト配位子（例えば、フェノラト配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子などが挙げられる。これらの中でも、含窒素ヘテロ環配位子が特に好ましい。 Examples of the ligand of the platinum complex include G.I. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, 1987, H.C. Listed by Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, published by Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto, “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications,” published by Soukabo, 1982, etc. It is done.
Specific ligands include halogen ligands (preferably chlorine ligands), aromatic carbocyclic ligands (eg, cyclopentadienyl anion, benzene anion, naphthyl anion, etc.), nitrogen-containing hetero Ring ligands (eg, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, or phenanthroline), diketone ligands (eg, acetylacetone, etc.), carboxylic acid ligands (eg, acetic acid ligands, etc.), alcoholates Examples include ligands (eg, phenolate ligands), carbon monoxide ligands, isonitrile ligands, cyano ligands, and the like. Among these, a nitrogen-containing heterocyclic ligand is particularly preferable.

前記錯体は、化合物中に遷移金属原子を１つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。これらの中でも、燐光発光材料としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time. Among these, examples of the phosphorescent light emitting material include the following, but are not limited thereto.

−ホスト材料−
前記ホスト材料としては、上記特性を満たせば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば正孔輸送性に優れる正孔輸送性ホスト材料及び電子輸送性に優れる電子輸送性ホスト材料を用いることができる。 -Host material-
The host material is not particularly limited as long as the above properties are satisfied, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a hole transporting host material having excellent hole transportability and an electron transporting host having excellent electron transportability Materials can be used.

−−正孔輸送性ホスト材料−−
前記正孔輸送性ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、又はそれらの誘導体、などが挙げられる。
これらの中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格、又は芳香族第三級アミン骨格を有するものがより好ましく、カルバゾール骨格を有する化合物が特に好ましい。
また、本発明においては、前記ホスト材料の水素を一部又はすべて重水素に置換したホスト材料を用いることができる（特願２００８−１２６１３０号明細書、特表２００４−５１５５０６号公報）。 --Hole-transporting host material--
The hole transporting host material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, pyrrole, indole, carbazole, azaindole, azacarbazole, pyrazole, imidazole, polyarylalkane, pyrazoline, Pyrazolone, phenylenediamine, arylamine, amino-substituted chalcone, styrylanthracene, fluorenone, hydrazone, stilbene, silazane, aromatic tertiary amine compound, styrylamine compound, aromatic dimethylidin compound, porphyrin compound, polysilane compound, poly Examples thereof include (N-vinylcarbazole), aniline-based copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, organic silanes, carbon films, or derivatives thereof.
Among these, indole derivatives, carbazole derivatives, azaindole derivatives, azacarbazole derivatives, aromatic tertiary amine compounds, and thiophene derivatives are preferable, and indole skeleton, carbazole skeleton, azaindole skeleton, azacarbazole skeleton, or aromatic in the molecule Those having an aromatic group tertiary amine skeleton are more preferred, and compounds having a carbazole skeleton are particularly preferred.
In the present invention, a host material in which part or all of the hydrogen in the host material is replaced with deuterium can be used (Japanese Patent Application No. 2008-126130, Japanese Patent Application Publication No. 2004-515506).

このような正孔輸送性ホスト材料としての具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of such a hole transporting host material include, but are not limited to, the following compounds.

前記正孔輸送性ホスト材料の含有量は、前記発光層を形成する全化合物質量に対して、１０質量％〜９９．９質量％であることが好ましく、２０質量％〜９９．５質量％がより好ましく、３０質量％〜９９質量％が更に好ましい。   The content of the hole transporting host material is preferably 10% by mass to 99.9% by mass, and 20% by mass to 99.5% by mass with respect to the total compound mass forming the light emitting layer. More preferably, 30% by mass to 99% by mass is even more preferable.

−−電子輸送性ホスト材料−−
前記電子輸送性ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサール、オキサジアゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、又はそれらの誘導体（他の環と縮合環を形成してもよい）、８−キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、などが挙げられる。 --- Electron transporting host material--
The electron transporting host material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, pyridine, pyrimidine, triazine, imidazole, pyrazole, triazole, oxal, oxadiazole, fluorenone, anthraquinodimethane , Anthrone, diphenylquinone, thiopyran dioxide, carbodiimide, fluorenylidenemethane, distyrylpyrazine, fluorine-substituted aromatic compounds, naphthaleneperylene, and other heterocyclic tetracarboxylic anhydrides, phthalocyanines, or derivatives thereof (other rings And a metal ring of an 8-quinolinol derivative, metal phthalocyanine, benzoxazole, various metal complexes represented by metal complexes having benzothiazole as a ligand, and the like.

前記電子輸送性ホスト材料としては、例えば金属錯体、アゾール誘導体（ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体等）、アジン誘導体（ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体等）などが挙げられる。これらの中でも、本発明においては、耐久性の点から金属錯体化合物が好ましい。前記金属錯体化合物は、金属に配位する少なくとも１つの窒素原子又は酸素原子又は硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体がより好ましい。
前記金属錯体中の金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、錫イオン、白金イオン、パラジウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、ベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、又はパラジウムイオンが好ましく、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、又はパラジウムイオンがより好ましい。 Examples of the electron transporting host material include metal complexes, azole derivatives (such as benzimidazole derivatives and imidazopyridine derivatives), and azine derivatives (such as pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, and triazine derivatives). Among these, in the present invention, a metal complex compound is preferable from the viewpoint of durability. The metal complex compound is more preferably a metal complex having a ligand having at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom coordinated to a metal.
The metal ion in the metal complex is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, beryllium ion, magnesium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, indium ion, tin ion, platinum ion And palladium ions. Among these, beryllium ions, aluminum ions, gallium ions, zinc ions, platinum ions, or palladium ions are preferable, and aluminum ions, zinc ions, or palladium ions are more preferable.

前記金属錯体中に含まれる配位子としては、特に制限はなく、種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著、１９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」、裳華房社、山本明夫著、１９８２年発行等に記載の配位子が挙げられる。   There are no particular limitations on the ligand contained in the metal complex, and there are various known ligands. For example, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, Springer-Verlag, H .; Examples include the ligands described in Yersin, published in 1987, “Organometallic Chemistry: Fundamentals and Applications”, Sakai Hanafusa, Yamamoto Akio, published in 1982, and the like.

前記配位子としては、例えば含窒素ヘテロ環配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数３〜１５であり、単座配位子であっても２座以上の配位子であってもよい。好ましくは２座以上６座以下の配位子である。また、２座以上６座以下の配位子と単座の混合配位子も好ましい。
前記配位子としては、例えばアジン配位子（例えば、ピリジン配位子、ビピリジル配位子、ターピリジン配位子などが挙げられる）、ヒドロキシフェニルアゾール配位子（例えば、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾピリジン配位子などが挙げられる）、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、２，４，６−トリメチルフェニルオキシ、４−ビフェニルオキシなどが挙げられる）、ヘテロアリールオキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる）、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる）、ヘテロアリールチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる）、シロキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数３〜２５、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる。）、芳香族炭化水素アニオン配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２５、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えばフェニルアニオン、ナフチルアニオン、アントラニルアニオンなどが挙げられる）、芳香族ヘテロ環アニオン配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数２〜２５、特に好ましくは炭素数２〜２０であり、例えばピロールアニオン、ピラゾールアニオン、ピラゾールアニオン、トリアゾールアニオン、オキサゾールアニオン、ベンゾオキサゾールアニオン、チアゾールアニオン、ベンゾチアゾールアニオン、チオフェンアニオン、ベンゾチオフェンアニオンなどが挙げられる）、インドレニンアニオン配位子などが挙げられ、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、又はシロキシ配位子であり、更に好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、又は芳香族ヘテロ環アニオン配位子である。 Examples of the ligand include a nitrogen-containing heterocyclic ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 15 carbon atoms). It may be a bidentate or higher ligand, preferably a bidentate or higher and a hexadentate or lower ligand, or a bidentate or higher and a hexadentate ligand and a monodentate mixed ligand. preferable.
Examples of the ligand include an azine ligand (for example, pyridine ligand, bipyridyl ligand, terpyridine ligand, etc.), a hydroxyphenylazole ligand (for example, hydroxyphenylbenzimidazole coordination). , A hydroxyphenylbenzoxazole ligand, a hydroxyphenylimidazole ligand, a hydroxyphenylimidazopyridine ligand, etc.), an alkoxy ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 1 carbon atoms). 20, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy and the like, aryloxy ligands (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers) 6 to 20, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example phenylo , 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 2,4,6-trimethylphenyloxy, 4-biphenyloxy, etc.), heteroaryloxy ligands (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy etc. are mentioned, alkylthio ligand (preferably C1-C30, more preferably carbon number) 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio, and arylthio ligands (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as phenylthio), heteroarylthio coordination (Preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthia. Zolylthio etc.), siloxy ligands (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 25 carbon atoms, particularly preferably 6 to 20 carbon atoms, for example, triphenylsiloxy group, triethoxy A siloxy group, a triisopropylsiloxy group, etc.), an aromatic hydrocarbon anion ligand (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 25 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms). A phenyl anion, a naphthyl anion, an anthranyl anion, etc.), an aromatic heterocyclic anion ligand (preferably Has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 25 carbon atoms, particularly preferably 2 to 20 carbon atoms. For example, pyrrole anion, pyrazole anion, pyrazole anion, triazole anion, oxazole anion, benzoxazole anion, thiazole anion, Benzothiazole anion, thiophene anion, benzothiophene anion, etc.), indolenine anion ligand, etc., preferably nitrogen-containing heterocyclic ligand, aryloxy ligand, heteroaryloxy group, or siloxy A ligand, more preferably a nitrogen-containing heterocyclic ligand, an aryloxy ligand, a siloxy ligand, an aromatic hydrocarbon anion ligand, or an aromatic heterocyclic anion ligand.

前記金属錯体電子輸送性ホスト材料としては、例えば特開２００２−２３５０７６号公報、特開２００４−２１４１７９号公報、特開２００４−２２１０６２号公報、特開２００４−２２１０６５号公報、特開２００４−２２１０６８号公報、特開２００４−３２７３１３号公報などに記載の化合物が挙げられる。   Examples of the metal complex electron transporting host material include Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-235076, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-214179, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-221106, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-221665, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-221068. And compounds described in JP-A No. 2004-327313.

このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、以下の材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of such an electron transporting host material include, but are not limited to, the following materials.

前記電子輸送性ホスト材料の含有量は、前記発光層を形成する全化合物質量に対して、１０質量％〜９９．９質量％であることが好ましく、２０質量％〜９９．５質量％がより好ましく、３０質量％〜９９質量％が更に好ましい。   The content of the electron transporting host material is preferably 10% by mass to 99.9% by mass, and more preferably 20% by mass to 99.5% by mass with respect to the total mass of the compound forming the light emitting layer. Preferably, 30 mass%-99 mass% is still more preferable.

前記複数の発光層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば抵抗加熱蒸着法、真空蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などの方法が挙げられる。これらの中でも、真空蒸着法が特に好ましい。   The method for forming the plurality of light emitting layers is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, resistance heating vapor deposition, vacuum vapor deposition, electron beam method, sputtering method, molecular lamination method, coating method (Spin coating method, casting method, dip coating method, etc.). Among these, the vacuum evaporation method is particularly preferable.

前記複数発光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、それぞれ、１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、３ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said several light emitting layer, Although it can select suitably according to the objective, 1 nm-100 nm are preferable, respectively, and 3 nm-50 nm are more preferable.

＜発光材料非含有層＞
前記複数の発光層の間には、発光層間のエネルギー移動を調節することを容易にできる点で発光材料非含有層を有することが好ましい。
前記発光材料非含有層は、前記複数の発光層に含まれるホスト材料の少なくとも１種を含むことが、電荷の輸送を妨げにくい点で好ましく、例えば、ｍＣＰ(1,3-bis(carbazol-9-yl)benzene)、前述の化合物Ｈ−２４、化合物Ｈ−２５などが好適である。
前記発光材料非含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば抵抗加熱蒸着法、真空蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）などの方法が挙げられる。これらの中でも、真空蒸着法が特に好ましい。 <Light emitting material non-containing layer>
It is preferable that a light emitting material non-containing layer is provided between the plurality of light emitting layers in that energy transfer between the light emitting layers can be easily adjusted.
The light emitting material non-containing layer preferably contains at least one kind of host material contained in the plurality of light emitting layers from the viewpoint that it is difficult to prevent charge transport. For example, mCP (1,3-bis (carbazol-9 -yl) benzene), the aforementioned compound H-24, compound H-25 and the like.
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said light emitting material non-containing layer, According to the objective, it can select suitably, For example, resistance heating vapor deposition method, vacuum vapor deposition method, electron beam method, sputtering method, molecular lamination method, coating Examples of the method include a spin coating method, a casting method, and a dip coating method. Among these, the vacuum evaporation method is particularly preferable.

前記発光材料非含有層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５ｎｍ〜１０ｎｍであることが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said light emitting material non-containing layer, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is 0.5 nm-10 nm.

＜電子注入層、電子輸送層＞
前記電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
前記電子輸送層としては、前記電子輸送性ホスト材料、前記電子供与性ドーパント等の材料を含み形成される。 <Electron injection layer, electron transport layer>
The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side.
The electron transport layer includes a material such as the electron transport host material and the electron donating dopant.

前記電子注入層、電子輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記電子輸送層の厚みとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
前記電子注入層の厚みとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
前記電子注入層、電子輸送層は、１種又は２種以上の材料からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said electron injection layer and an electron carrying layer, According to the objective, it can select suitably, From a viewpoint of reducing a drive voltage, it is preferable that it is each 500 nm or less.
The thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.2 nm to 100 nm, and still more preferably 0.5 nm to 50 nm.
The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure made of one or more materials, or may have a multilayer structure made of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

＜正孔注入層、正孔輸送層＞
前記正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。該正孔注入層及び正孔輸送層は、単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
これらの層に用いられる正孔注入材料又は正孔輸送材料としては、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
前記正孔注入材料又は正孔輸送材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、カーボン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 <Hole injection layer, hole transport layer>
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
The hole injection material or hole transport material used for these layers may be a low molecular compound or a high molecular compound.
The hole injection material or hole transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a pyrrole derivative, a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, Polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine Examples thereof include compounds, aromatic dimethylidin compounds, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, thiophene derivatives, organosilane derivatives, and carbon. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔注入層及び正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。
前記電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。
前記無機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば塩化第二鉄、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモン等のハロゲン化金属；五酸化バナジウム、三酸化モリブデン等の金属酸化物、などが挙げられる。
前記有機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基等を有する化合物；キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記電子受容性ドーパントの使用量は、特に制限はなく、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料又は正孔注入材料に対して０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．０５質量％〜３０質量％がより好ましく、０．１質量％〜３０質量％が更に好ましい。 The hole injection layer and the hole transport layer may contain an electron accepting dopant.
As the electron-accepting dopant, an inorganic compound or an organic compound can be used as long as it has an electron-accepting property and oxidizes an organic compound.
The inorganic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include metal halides such as ferric chloride, aluminum chloride, gallium chloride, indium chloride, and antimony pentachloride; vanadium pentoxide, And metal oxides such as molybdenum trioxide.
The organic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a compound having a nitro group, a halogen, a cyano group, a trifluoromethyl group or the like as a substituent; a quinone compound, an acid anhydride Compounds, fullerenes, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the electron-accepting dopant used is not particularly limited and varies depending on the type of material, but is preferably 0.01% by mass to 50% by mass with respect to the hole transport layer material or the hole injection material, 0.05 The mass% to 30 mass% is more preferable, and 0.1 mass% to 30 mass% is still more preferable.

前記正孔注入層及び正孔輸送層は、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布法、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
前記正孔注入層及び正孔輸送層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜２５０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍが更に好ましい。 The hole injection layer and the hole transport layer are not particularly limited and can be formed according to a known method. For example, a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a wet coating method, a transfer method, and a printing method. It can be suitably formed by a method, an ink jet method, or the like.
The thickness of the hole injection layer and the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 250 nm, and still more preferably 10 nm to 200 nm.

＜正孔ブロック層、電子ブロック層＞
前記正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が陰極側に通り抜けることを防止する機能を有する層であり、通常、発光層と陰極側で隣接する有機化合物層として設けられる。
前記電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が陽極側に通り抜けることを防止する機能を有する層であり、通常、発光層と陽極側で隣接する有機化合物層として設けられる。
前記正孔ブロック層を構成する化合物としては、例えばＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、などが挙げられる。
前記電子ブロック層を構成する化合物としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが利用できる。 <Hole blocking layer, electron blocking layer>
The hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side, and is usually provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side. .
The electron blocking layer is a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from passing through to the anode side, and is usually provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the anode side.
Examples of the compound constituting the hole blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, and phenanthroline derivatives such as BCP.
As a compound which comprises the said electronic block layer, what was mentioned, for example as the above-mentioned hole transport material can be utilized.

前記電子ブロック層及び正孔ブロック層は、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布法、転写法、印刷法、インクジェット方式、などにより好適に形成することができる。
前記正孔ブロック層及び電子ブロック層の厚さは、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍであるのがより好ましく、３ｎｍ〜１０ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔ブロック層及び電子ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The electron block layer and the hole block layer are not particularly limited and can be formed according to a known method, for example, a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a wet coating method, a transfer method, and a printing method. It can be suitably formed by an inkjet method or the like.
The thickness of the hole blocking layer and the electron blocking layer is preferably 1 nm to 200 nm, more preferably 1 nm to 50 nm, and still more preferably 3 nm to 10 nm. In addition, the hole blocking layer and the electron blocking layer may have a single-layer structure made of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure made up of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Good.

＜電極＞
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極、即ち陽極と陰極とを含む。前記有機電界発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は透明であることが好ましい。通常、陽極は有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、陰極は有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよい。
前記電極としては、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
前記電極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物等が好適に挙げられる。 <Electrode>
The organic electroluminescent element of the present invention includes a pair of electrodes, that is, an anode and a cathode. In view of the nature of the organic electroluminescence device, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent. Usually, the anode only needs to have a function as an electrode for supplying holes to the organic compound layer, and the cathode only needs to have a function as an electrode for injecting electrons into the organic compound layer.
There is no restriction | limiting in particular about the shape, a structure, a magnitude | size, etc. as said electrode, According to the use and objective of an organic electroluminescent element, it can select suitably from well-known electrode materials.
As a material which comprises the said electrode, a metal, an alloy, a metal oxide, a conductive compound, or a mixture thereof etc. are mentioned suitably, for example.

−陽極−
前記陽極を構成する材料としては、例えば、アンチモン、フッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物；金、銀、クロム、ニッケル等の金属；これらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物；ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料、又はこれらとＩＴＯとの積層物、などが挙げられる。これらの中でも、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが特に好ましい。 -Anode-
Examples of the material constituting the anode include tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Conductive metal oxides; metals such as gold, silver, chromium and nickel; mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides; inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide; polyaniline, polythiophene, Examples thereof include organic conductive materials such as polypyrrole, and laminates of these with ITO. Among these, conductive metal oxides are preferable, and ITO is particularly preferable in terms of productivity, high conductivity, transparency, and the like.

−陰極−
前記陰極を構成する材料としては、例えば、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
前記アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１質量％〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）を魅する。 -Cathode-
Examples of the material constituting the cathode include alkali metals (eg, Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, Examples thereof include lithium-aluminum alloys, magnesium-silver alloys, rare earth metals such as indium and ytterbium. These may be used alone, but two or more can be suitably used in combination from the viewpoint of achieving both stability and electron injection.
Among these, alkali metals and alkaline earth metals are preferable from the viewpoint of electron injection properties, and materials mainly composed of aluminum are preferable from the viewpoint of excellent storage stability.
The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum). Charm).

前記電極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができ、例えば印刷方式、コーティング方式等の湿式方式；真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式；ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式、などが挙げられる。これらの中でも、前記電極を構成する材料との適性を考慮し、適宜選択した方法に従って前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料としてＩＴＯを選択する場合には、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って形成することができる。陰極の材料として金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って形成することができる。   The method for forming the electrode is not particularly limited and can be performed according to a known method. For example, a wet method such as a printing method or a coating method; a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method; Examples include chemical methods such as CVD and plasma CVD. Among these, it can be formed on the substrate in accordance with an appropriately selected method in consideration of suitability with the material constituting the electrode. For example, when ITO is selected as the anode material, it can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like. When a metal or the like is selected as the cathode material, one or more of them can be formed simultaneously or sequentially according to a sputtering method or the like.

なお、前記電極を形成する際にパターニングを行う場合は、フォトリソグラフィー等による化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザー等による物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   In addition, when patterning is performed when forming the electrode, it may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like. It may be performed by sputtering or the like, or may be performed by a lift-off method or a printing method.

＜基板＞
本発明の有機電界発光素子は、基板上に設けられていることが好ましく、電極と基板とが直接接する形で設けられていてもよいし、中間層を介在する形で設けられていてもよい。
前記基板の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばイットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス（無アルカリガラス、ソーダライムガラス等）等の無機材料；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料、などが挙げられる。 <Board>
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably provided on a substrate, and may be provided in such a manner that the electrode and the substrate are in direct contact with each other, or may be provided in an intermediate layer. .
The material for the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, inorganic materials such as yttria-stabilized zirconia (YSZ) and glass (such as alkali-free glass and soda lime glass); polyethylene terephthalate And polyesters such as polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate; organic materials such as polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, and poly (chlorotrifluoroethylene).

前記基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。基板は透明でも不透明でもよく、透明な場合は無色透明でも有色透明でもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of the said board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. The structure of the substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members. The substrate may be transparent or opaque, and if transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent.

前記基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
前記透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、例えば窒化珪素、酸化珪素等の無機物などが挙げられる。
前記透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば高周波スパッタリング法などにより形成することができる。 The substrate may be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
Examples of the material of the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer) include inorganic substances such as silicon nitride and silicon oxide.
The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.

−その他の構成−
前記その他の構成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、保護層、封止容器、樹脂封止層、封止接着剤などを挙げることができる。
前記保護層、前記封止容器、前記樹脂封止層、前記封止接着剤などの内容としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２００９−１５２５７２号公報等に記載の事項を適用することができる。 -Other configurations-
There is no restriction | limiting in particular as said other structure, According to the objective, it can select suitably, For example, a protective layer, a sealing container, a resin sealing layer, a sealing adhesive etc. can be mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as contents, such as the said protective layer, the said sealing container, the said resin sealing layer, and the said sealing adhesive agent, According to the objective, it can select suitably, for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-152572. The matters described in the gazette can be applied.

図１は、本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。有機ＥＬ素子１０は、ガラス基板１上に形成された陽極２（例えばＩＴＯ電極）と、正孔注入層３と、正孔輸送層４と、発光層５と、第一電子輸送層６と、第二電子輸送層７と、電子注入層（不図示）、陰極８（例えばＡｌ−Ｌｉ電極）とをこの順に積層してなる層構成を有する。なお、陽極２（例えばＩＴＯ電極）と陰極８（例えばＡｌ−Ｌｉ電極）とは電源を介して互いに接続されている。   FIG. 1 is a schematic view showing an example of the layer structure of the organic electroluminescent element of the present invention. The organic EL element 10 includes an anode 2 (for example, an ITO electrode) formed on the glass substrate 1, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, a first electron transport layer 6, The second electron transport layer 7, an electron injection layer (not shown), and a cathode 8 (for example, an Al—Li electrode) are laminated in this order. The anode 2 (for example, ITO electrode) and the cathode 8 (for example, Al-Li electrode) are connected to each other via a power source.

−駆動−
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）によりアクティブマトリックスへ適用することができる。薄膜トランジスタの活性層としてアモルファスシリコン、高温ポリシリコン、低温ポリシリコン、微結晶シリコン、酸化物半導体、有機半導体、カーボンナノチューブ等を適用することができる。
本発明の有機電界発光素子は、例えば国際公開２００５／０８８７２６号パンフレット、特開２００６−１６５５２９号公報、米国特許出願公開２００８／０２３７５９８号明細書などに記載の薄膜トランジスタを適用することができる。 -Drive-
The organic electroluminescence device of the present invention emits light by applying a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Can be obtained.
The organic electroluminescent element of the present invention can be applied to an active matrix by a thin film transistor (TFT). As the active layer of the thin film transistor, amorphous silicon, high temperature polysilicon, low temperature polysilicon, microcrystalline silicon, oxide semiconductor, organic semiconductor, carbon nanotube, or the like can be used.
The organic electroluminescent element of the present invention can be applied with the thin film transistor described in, for example, International Publication No. 2005/088726 pamphlet, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-165529, US Patent Application Publication No. 2008/0237598.

本発明の有機電界発光素子は、特に制限はなく、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板、ＩＴＯ層、有機層の屈折率を制御する、基板、ＩＴＯ層、有機層の厚みを制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
本発明の有機電界発光素子からの光取り出し方式は、トップエミッション方式であってもボトムエミッション方式であってもよい。 There is no restriction | limiting in particular in the organic electroluminescent element of this invention, Light extraction efficiency can be improved by various well-known devices. For example, by processing the substrate surface shape (for example, forming a fine concavo-convex pattern), controlling the refractive index of the substrate, ITO layer, organic layer, controlling the thickness of the substrate, ITO layer, organic layer, etc. It is possible to improve the external quantum efficiency.
The light extraction method from the organic electroluminescence device of the present invention may be a top emission method or a bottom emission method.

本発明の有機電界発光素子は、共振器構造を有してもよい。例えば、第１の態様では、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
第２の態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長を得るのに最適な値となるよう調整される。
前記第１の態様の場合の計算式は、特開平９−１８０８８３号公報に記載されている。
前記第２の態様の場合の計算式は、特開２００４−１２７７９５号公報に記載されている。 The organic electroluminescent element of the present invention may have a resonator structure. For example, in the first aspect, a multilayer mirror composed of a plurality of laminated films having different refractive indexes, a transparent or translucent electrode, a light emitting layer, and a metal electrode are superimposed on a transparent substrate. The light generated in the light emitting layer resonates repeatedly with the multilayer mirror and the metal electrode as a reflection plate.
In the second aspect, a transparent or translucent electrode and a metal electrode function as a reflecting plate on the transparent substrate, respectively, and light generated in the light emitting layer repeats reflection and resonates between them.
In order to form a resonant structure, the optical path length determined from the effective refractive index of the two reflectors and the refractive index and thickness of each layer between the reflectors is adjusted to the optimum value to obtain the desired resonant wavelength. Is done.
The calculation formula in the case of the first aspect is described in JP-A-9-180883.
The calculation formula in the case of the second aspect is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-127795.

−用途−
本発明の有機電界発光素子は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
前記有機ＥＬディスプレイをフルカラータイプのものとする方法としては、例えば「月刊ディスプレイ」、２０００年９月号、３３〜３７ページに記載されているように、色の３原色（青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ））に対応する光をそれぞれ発光する有機ＥＬ素子を基板上に配置する３色発光法、白色発光用の有機電界発光素子による白色発光をカラーフィルターを通して３原色に分ける白色法、青色発光用の有機電界発光素子による青色発光を蛍光色素層を通して赤色（Ｒ）及び緑色（Ｇ）に変換する色変換法、などが知られている。 -Application-
The organic electroluminescent element of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the display element, display, backlight, electrophotography, illumination light source, recording light source, exposure light source, reading light source, label It can be suitably used for signboards, interiors, optical communications, and the like.
As a method for making the organic EL display of a full color type, as described in, for example, “Monthly Display”, September 2000, pages 33 to 37, the three primary colors (blue (B), green (G), red light (R)), a three-color light emitting method in which organic EL elements that respectively emit light corresponding to red (R) are arranged on a substrate, and white light emission by an organic electroluminescent element for white light emission is divided into three primary colors through a color filter. A white method, a color conversion method for converting blue light emission by a blue light emitting organic electroluminescent element into red (R) and green (G) through a fluorescent dye layer, and the like are known.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

＜白金系の燐光発光材料の物性値と分子構造＞
下記構造式で表される白金系の燐光発光材料ＰＴ−１〜ＰＴ−４について、以下のようにして、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）、電子親和力（Ｅａ）、モノマー発光のピーク波長、及びエキシマー発光のピーク波長を測定した。結果を表１に示す。 <Physical properties and molecular structure of platinum-based phosphorescent materials>
For the platinum-based phosphorescent materials PT-1 to PT-4 represented by the following structural formula, ionization potential (Ip), electron affinity (Ea), peak wavelength of monomer emission, and excimer emission The peak wavelength was measured. The results are shown in Table 1.

−イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）の測定−
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は、理研計器株式会社製ＡＣ−２を用いて測定した。 -Measurement of ionization potential (Ip)-
The ionization potential (Ip) was measured using AC-2 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.

−電子親和力（Ｅａ）−
電子親和力（Ｅａ）は、吸収スペクトルの吸収の長波長端から求めたエネルギーギャップ（Ｅｇ）をＩｐから引いた値とした（Ｅａ＝Ｉｐ−Ｅｇ）。
前記吸収スペクトルは、分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３３１０）を用い、石英基板上に形成した厚み５０ｎｍの薄膜を用いて測定した。 -Electron affinity (Ea)-
The electron affinity (Ea) was obtained by subtracting the energy gap (Eg) obtained from the long wavelength end of absorption in the absorption spectrum from Ip (Ea = Ip−Eg).
The absorption spectrum was measured using a thin film having a thickness of 50 nm formed on a quartz substrate using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-3310).

−モノマー発光のピーク波長及びエキシマー発光のピーク波長−
モノマー発光のピーク波長及びエキシマー発光のピーク波長は、燐光発光材料ＰＴ−１〜ＰＴ−４をホスト材料（ｍＣＰ）にドープした共蒸着膜のＰＬスペクトルから求めた。
なお、各燐光発光材料の濃度（発光層全体に占める割合）は、それぞれＰＴ−１が３０質量％、ＰＴ−２が６５質量％、ＰＴ−３が４０質量％、ＰＴ−４が１５質量％とした共蒸着膜を形成して測定した。
前記ＰＬスペクトルは、分光蛍光光度計（島津製作所製、ＲＦ−５３００）を用い、石英基板上に形成した厚み５０ｎｍの薄膜を用いて測定した。 -Peak wavelength of monomer emission and peak wavelength of excimer emission-
The peak wavelength of the monomer emission and the peak wavelength of the excimer emission were determined from the PL spectrum of the co-deposited film obtained by doping the phosphorescent materials PT-1 to PT-4 with the host material (mCP).
In addition, the density | concentration (ratio which occupies for the whole light emitting layer) of each phosphorescent luminescent material is 30 mass% for PT-1, 65 mass% for PT-2, 40 mass% for PT-3, and 15 mass% for PT-4, respectively. The co-deposited film was formed and measured.
The PL spectrum was measured using a thin film having a thickness of 50 nm formed on a quartz substrate using a spectrofluorometer (manufactured by Shimadzu Corporation, RF-5300).

表１の結果から、ＰＴ−４は、ＰＴ−１〜ＰＴ−３に比較してイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）がエネルギー的に高く、逆にＰＴ−１〜ＰＴ−３はＰＴ−４に比較して電子親和力（Ｅａ）がエネルギー的に低いことが分かった。
白金系の燐光発光材料ＰＴ−１とＰＴ−２のモノマー発光のピーク波長の差は３６ｎｍ、エキシマー発光のピーク波長の差は８０ｎｍであった。
白金系の燐光発光材料ＰＴ−３とＰＴ−４のモノマー発光のピーク波長の差は１５ｎｍ、エキシマー発光のピーク波長の差は８１ｎｍであった。 From the results of Table 1, PT-4 has higher ionization potential (Ip) in terms of energy than PT-1 to PT-3, and conversely PT-1 to PT-3 has a higher potential than PT-4. It was found that the electron affinity (Ea) is energetically low.
The difference in peak wavelength of monomer emission between the platinum-based phosphorescent materials PT-1 and PT-2 was 36 nm, and the difference in peak wavelength of excimer emission was 80 nm.
The difference in peak wavelength of monomer emission between the platinum-based phosphorescent materials PT-3 and PT-4 was 15 nm, and the difference in peak wavelength of excimer emission was 81 nm.

（比較例Ａ１）
−青色モノマーと黄色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のガラス基板を洗浄容器に入れ、中性洗剤中で超音波洗浄した後、純水中で超音波洗浄し、１２０℃で１２０分間熱処理を行った。このガラス基板上に真空蒸着装置を用いて真空蒸着法にて以下の各層を蒸着した。なお、以下の実施例及び比較例における真空蒸着法は、全て同条件で行い、蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、圧力は、１×１０−４Ｐａである。また、以下の各層の厚みは水晶振動子を用いて測定した。
まず、ガラス基板上に、陽極としてＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）を厚みが１００ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。
次に、前記陽極（ＩＴＯ）上に、下記構造式で表される４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）に、下記構造式で表されるＦ４−ＴＣＮＱを１質量％ドープした正孔注入層を厚みが４５ｎｍになるように真空蒸着法にて形成した。
(Comparative Example A1)
-Fabrication of single layer light emitting layer white element with blue monomer and yellow associated light emission-
A glass substrate having a thickness of 0.5 mm and a square of 2.5 cm was placed in a cleaning container, ultrasonically cleaned in a neutral detergent, then ultrasonically cleaned in pure water, and heat-treated at 120 ° C. for 120 minutes. The following layers were deposited on the glass substrate by a vacuum deposition method using a vacuum deposition apparatus. In addition, all the vacuum evaporation methods in a following example and a comparative example are performed on the same conditions, and a vapor deposition rate is 0.2 nm / sec unless there is particular notice. The deposition rate was measured using a quartz resonator. The pressure is 1 × 10 −4 Pa. The thickness of each layer below was measured using a quartz resonator.
First, ITO (Indium Tin Oxide) as an anode was formed on a glass substrate by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 100 nm.
Next, on the anode (ITO), 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine (2-TNATA) represented by the following structural formula A hole injection layer doped with 1% by mass of F4-TCNQ represented by the following structural formula was formed by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 45 nm.

次に、前記正孔注入層上に、正孔輸送層としてα−ＮＰＤ（Ｂｉｓ[Ｎ−(１−ｎａｐｈｔｈｙｌ)−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ]ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）を厚みが７ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、下記構造式で表される化合物ＨＴＬ−１を真空蒸着して、厚み３ｎｍの第二の正孔輸送層を形成した。
Next, α-NPD (Bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl] benzidine)) is formed on the hole injection layer as a hole transport layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 7 nm. did.
Next, a compound HTL-1 represented by the following structural formula was vacuum deposited on the hole transport layer to form a second hole transport layer having a thickness of 3 nm.

次に、前記第二の正孔輸送層の上に、ホスト材料としてｍＣＰ(1,3-bis(carbazol-9-yl)benzene)と、該ｍＣＰに対して３０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表されるＰＴ−１をドープした発光層を３０ｎｍの厚みに真空蒸着した。   Next, on the second hole transport layer, mCP (1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene) as a host material and a phosphorescent material of 30% by mass with respect to the mCP. A light emitting layer doped with PT-1 represented by the above structural formula was vacuum deposited to a thickness of 30 nm.

次に、前記発光層上に、電子輸送層として下記構造式で表されるＢＡｌｑ（Ｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）−４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｏｌａｔｅ）−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＩＩＩ））を厚みが３５ｎｍとなるように真空蒸着した。
Next, BAlq (Bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolate) -aluminum (III)) represented by the following structural formula is formed as an electron transport layer on the light emitting layer. Vacuum deposition was carried out to 35 nm.

次に、前記電子輸送層上に、電子注入層としてＬｉＦを厚みが１ｎｍとなるように真空蒸着した。
次に、前記電子注入層上に、パターニングしたマスク（発光領域が２ｍｍ×２ｍｍとなるマスク）を設置し、金属アルミニウムを厚みが７０ｎｍとなるように真空蒸着し、陰極とした。
作製した積層体を、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレススチール製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ株式会社製）を用いて封止した。以上により、比較例Ａ１の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ａ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋３０質量％ＰＴ−１（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ Next, LiF was vacuum-deposited as an electron injection layer on the electron transport layer so as to have a thickness of 1 nm.
Next, a patterned mask (a mask having a light emitting area of 2 mm × 2 mm) was placed on the electron injection layer, and metal aluminum was vacuum deposited to a thickness of 70 nm to form a cathode.
The produced laminate was put in a glove box substituted with nitrogen gas, and sealed using a stainless steel sealing can and an ultraviolet curable adhesive (XNR5516HV, manufactured by Nagase Ciba Co., Ltd.). Thus, an organic electroluminescent element of Comparative Example A1 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example A1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 30 mass% PT-1 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（比較例Ａ２）
−緑色モノマーと赤色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ａ２の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ａ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example A2)
-Fabrication of single layer light emitting layer white element with green monomer and red associated light emission-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 65% by mass with respect to mCP, is used. An organic electroluminescent element of A2 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example A2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（比較例Ａ３）
−緑色モノマーのみ発光の単層発光層緑素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ａ３の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ａ３の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−２（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example A3)
-Fabrication of single-layer light emitting layer green element that emits only green monomer-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 15% by mass with respect to mCP, is used. An organic electroluminescent element of A3 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example A3 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-2 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（比較例Ａ４）
−青色モノマーと黄色会合発光＋緑色モノマー発光の２層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を形成し、該第１の発光層上にｍＣＰに対して３０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−１をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ａ４の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ａ４の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−２（１５ｎｍ）／ｍＣＰ＋３０質量％ＰＴ−１（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example A4)
-Preparation of white light emitting element with two layers of blue monomer and yellow associative emission + green monomer emission-
In Comparative Example A1, the compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15% by mass with respect to mCP, is doped to form a first light-emitting layer having a thickness of 15 nm, and the first light emission The same as Comparative Example A1 except that the compound PT-1 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 30% by mass with respect to mCP, was doped on the layer to form a second light emitting layer having a thickness of 15 nm. Thus, an organic electroluminescent element of Comparative Example A4 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example A4 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-2 (15 nm) / mCP + 30 mass% PT-1 (15 nm) / BAlq ( 35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ａ１）
−会合２層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表されるＰＴ−２をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を形成し、該第１の発光層上にｍＣＰに対して３０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表されるＰＴ−１をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ａ１の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ａ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（１５ｎｍ）／ｍＣＰ＋３０質量％ＰＴ−１（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example A1)
−Preparation of a two-layer light emitting layer white light device−
In Comparative Example A1, PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 65% by mass with respect to mCP, is doped to form a first light-emitting layer having a thickness of 15 nm, and the first light-emitting layer The same as Comparative Example A1 except that PT-1 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 30% by mass with respect to mCP, was doped to form a second light emitting layer having a thickness of 15 nm. The organic electroluminescent element of Example A1 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example A1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 (15 nm) / mCP + 30 mass% PT-1 (15 nm) / BAlq ( 35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ａ２）
−２層発光層の間にホスト単独膜挿入−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して３０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−１をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ａ２の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ａ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（１５ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋３０質量％ＰＴ−１（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example A2)
-Host single film insertion between the two light emitting layers-
In Comparative Example A1, the compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 65 mass% with respect to mCP, was doped, and a first light-emitting layer having a thickness of 15 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-1 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 30% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 15 nm is formed by vacuum deposition. Except that, the organic electroluminescent element of Example A2 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example A2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 (15 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 30 mass% PT-1 15 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

次に、比較例Ａ１〜Ａ４及び実施例Ａ１〜Ａ２について、以下のようにして、電流効率（ＣＥ）、ＣＩＥｘ、ＣＩＥｙ、駆動電圧（Ｖ）、及び平均演色評価数（Ｒａ）を測定した。結果を表２に示す。   Next, for Comparative Examples A1 to A4 and Examples A1 to A2, the current efficiency (CE), CIEx, CIEy, driving voltage (V), and average color rendering index (Ra) were measured as follows. The results are shown in Table 2.

＜電流効率（ＣＥ）＞
電流効率（単位：ｃｄ／Ａ）は、輝度計により素子正面の発光輝度を測定（発光スペクトル測定システム（島津製作所製、ＥＬＳ１５００））し、その値を素子に流れた電流密度で除した値である。 <Current efficiency (CE)>
The current efficiency (unit: cd / A) is a value obtained by measuring the emission luminance in front of the element with a luminance meter (emission spectrum measurement system (manufactured by Shimadzu Corp., ELS1500)) and dividing the value by the current density flowing through the element. is there.

＜ＣＩＥｘ、ＣＩＥｙ＞
東陽テクニカ株式会社製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を加熱前の各有機電界発光素子に印加して発光させた。得られた発光スペクトルを発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００、島津製作所製）で測定し、得られたスペクトルからＣＩＥ表色系を用いｘ値とｙ値を算出した。
次に、東陽テクニカ株式会社製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を加熱後の各有機電界発光素子に印加して発光させた。得られた発光スペクトルを発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００、島津製作所製）で測定し、得られたスペクトルからＣＩＥ表色系を用いて、ｘ値とｙ値を算出した。 <CIEx, CIEy>
Using a source measure unit type 2400 manufactured by Toyo Technica Co., Ltd., a DC constant voltage was applied to each organic electroluminescence device before heating to emit light. The obtained emission spectrum was measured with an emission spectrum measurement system (ELS 1500, manufactured by Shimadzu Corporation), and the x value and the y value were calculated from the obtained spectrum using a CIE color system.
Next, using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica Co., Ltd., a DC constant voltage was applied to each heated organic electroluminescent element to emit light. The obtained emission spectrum was measured with an emission spectrum measurement system (ELS 1500, manufactured by Shimadzu Corporation), and the x value and the y value were calculated from the obtained spectrum using the CIE color system.

＜駆動電圧（Ｖ）＞
各有機電界発光素子について、ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流電流通電時の電圧を計測した。 <Drive voltage (V)>
About each organic electroluminescent element, the voltage at the time of DC current supply was measured using the source measure unit 2400 type made from KEITHLEY.

＜平均演色評価数（Ｒａ）＞
平均演色評価数（Ｒａ）は、演色性測定装置（Ｃ１０５４４−０１、浜松ホトニクス株式会社製）を用いて測定した。 <Average color rendering index (Ra)>
The average color rendering index (Ra) was measured using a color rendering property measuring apparatus (C10544-01, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.).

表２の結果から、比較例Ａ１及びＡ２のように単独の会合発光性発光層では簡単に白色有機電界発光素子を得ることができるが、平均演色評価数（Ｒａ）は小さい値にとどまっており、照明としては不十分な特性となっている。これに対して比較例Ａ４のように補色となる発光層を積層しても平均演色評価数（Ｒａ）の値は改善していないことが分かった。
本発明の有機電界発光素子である実施例Ａ１及びＡ２は、会合発光性の発光層２層を積層することで、平均演色評価数（Ｒａ）が非常に高く、電流効率（ＣＥ）の高い白色素子を得ることができる。また、２層の発光層の間にホスト材料の単独層を薄く挿入することで、高エネルギーギャップの発光層から低エネルギーギャップの発光層へのエネルギー移動を調節することができ、発光色の調節を行うことができる。 From the results of Table 2, a white organic electroluminescent device can be easily obtained with a single associated light emitting layer as in Comparative Examples A1 and A2, but the average color rendering index (Ra) is small. It is an insufficient characteristic for lighting. On the other hand, it was found that the average color rendering index (Ra) did not improve even when a light emitting layer having a complementary color was laminated as in Comparative Example A4.
Examples A1 and A2, which are organic electroluminescent elements of the present invention, are white layers having a very high average color rendering index (Ra) and high current efficiency (CE) by laminating two light-emitting layers having associated light emission properties. An element can be obtained. In addition, by inserting a thin single layer of host material between the two light emitting layers, the energy transfer from the light emitting layer with a high energy gap to the light emitting layer with a low energy gap can be adjusted, and the emission color can be adjusted. It can be performed.

ここで、比較例Ａ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図２、比較例Ａ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図３、比較例Ａ３の有機電界発光素子の発光スペクトルを図４、比較例Ａ４の有機電界発光素子の発光スペクトルを図５、実施例Ａ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図６、実施例Ａ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図７に、それぞれ示す。なお、発光スペクトルは、発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００、島津製作所製）を用いて測定した。
図２〜図７の結果から、本発明の有機電界発光素子である実施例Ａ１及びＡ２は、比較例Ａ１〜Ａ４に比べて、可視域全体をカバーする良好な白色発光を示していることが分かった。 Here, the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Comparative Example A1 is shown in FIG. 2, the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Comparative Example A2 is shown in FIG. 3, the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Comparative Example A3 is shown in FIG. FIG. 5 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of A4, FIG. 6 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Example A1, and FIG. 7 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Example A2. The emission spectrum was measured using an emission spectrum measurement system (ELS 1500, manufactured by Shimadzu Corporation).
From the result of FIGS. 2-7, Example A1 and A2 which are the organic electroluminescent elements of this invention have shown favorable white light emission which covers the whole visible region compared with comparative example A1-A4. I understood.

（比較例Ｂ１）
−純青色モノマーと黄色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ｂ１の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ｂ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example B1)
-Production of single-layer light emitting layer white element with pure blue monomer and yellow associative emission-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 15% by mass with respect to mCP, is used. An organic electroluminescent element of B1 was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example B1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（比較例Ｂ２）
−青色モノマーと赤色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して４０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−３をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ｂ２の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ｂ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋４０質量％ＰＴ−３（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example B2)
-Preparation of single layer light emitting layer white element with blue monomer and red associated light emission-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-3 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 40% by mass with respect to mCP, is used. A B2 organic electroluminescent device was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example B2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 40 mass% PT-3 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（実施例Ｂ１）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陰極側（Ｅａが低い方が陽極側））の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して４０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−３をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｂ１の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｂ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋４０質量％ＰＴ−３（１５ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example B1)
-Fabrication of associated two-layer light emitting layer white light element (the higher the Ip, the cathode side (the lower the Ea, the anode side))-
In Comparative Example A1, the compound PT-3 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 40% by mass with respect to mCP, was doped, and a first light-emitting layer having a thickness of 15 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 15 nm is formed by vacuum deposition. Except that, the organic electroluminescent element of Example B1 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example B1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 40 mass% PT-3 (15 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 ( 15 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ｂ２）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陽極側（Ｅａが低い方が陰極側））の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して４０質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−３をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｂ２の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｂ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（１５ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋４０質量％ＰＴ−３（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞
表３の結果から、比較例Ｂ１及びＢ２のように単独の会合発光性発光層では簡単に白色有機電界発光素子を得ることができるが、平均演色評価数（Ｒａ）は小さい値にとどまっており、照明としては不十分な特性となっている。
本発明の有機電界発光素子である、実施例Ｂ１及びＢ２は会合発光性の発光層２層を積層することで、平均演色評価数（Ｒａ）が非常に高く、電流効率（ＣＥ）の高い白色素子を得ることができる。また、発光材料の輸送性を考慮すると、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が高い（正孔輸送性が高い）発光材料が陽極側、電子親和力（Ｅａ）が低い（電子輸送性高い）発光材料が含まれた発光層を陰極側にした実施例Ｂ２の方が、駆動電圧が低く良好な素子特性を示していることが分かった。 (Example B2)
-Production of white light-emitting device with two-layer association (higher Ip is on the anode side (lower Ea is on the cathode side))
In Comparative Example A1, the compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15% by mass with respect to mCP, was doped, and a first light emitting layer having a thickness of 15 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-3 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 40% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 15 nm is formed by vacuum deposition. Except that, the organic electroluminescent element of Example B2 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example B2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (15 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 40 mass% PT-3 ( 15 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>
From the results in Table 3, a white organic electroluminescent device can be easily obtained with a single associated light emitting layer as in Comparative Examples B1 and B2, but the average color rendering index (Ra) is small. It is an insufficient characteristic for lighting.
Examples B1 and B2, which are organic electroluminescent elements of the present invention, are white layers having a very high average color rendering index (Ra) and high current efficiency (CE) by laminating two light emitting layers having associated light emitting properties. An element can be obtained. In consideration of the transportability of the light emitting material, the light emitting material having a high ionization potential (Ip) (high hole transporting property) includes the light emitting material having the anode side and the electron affinity (Ea) is low (high electron transporting property). It was found that Example B2 with the light emitting layer on the cathode side had a lower drive voltage and better device characteristics.

ここで、比較例Ｂ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図８、比較例Ｂ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図９、実施例Ｂ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１０、実施例Ｂ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１１に、それぞれ示す。
図８〜図１１の結果から、本発明の有機電界発光素子である実施例Ｂ１及びＢ２は、比較例Ｂ１及びＢ２に比べて、可視域全体をカバーする良好な白色発光を示していることが分かった。 Here, the emission spectrum of the organic electroluminescence device of Comparative Example B1 is shown in FIG. 8, the emission spectrum of the organic electroluminescence device of Comparative Example B2 is FIG. 9, and the emission spectrum of the organic electroluminescence device of Example B1 is FIG. The emission spectrum of the organic electroluminescent element of B2 is shown in FIG.
From the results of FIGS. 8 to 11, Examples B1 and B2, which are the organic electroluminescent elements of the present invention, show good white light emission covering the entire visible range as compared with Comparative Examples B1 and B2. I understood.

（比較例Ｃ１）
−純青色モノマーと黄色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ｃ１の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ｃ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example C1)
-Production of single-layer light emitting layer white element with pure blue monomer and yellow associative emission-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 15% by mass with respect to mCP, is used. A C1 organic electroluminescent device was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example C1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（比較例Ｃ２）
−緑色モノマーと赤色会合発光の単層発光層白色素子の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープした発光層を用いた以外は、比較例Ａ１と同様にして、比較例Ｃ２の有機電界発光素子を作製した。
この比較例Ｃ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Comparative Example C2)
-Fabrication of single layer light emitting layer white element with green monomer and red associated light emission-
Comparative Example A1 is the same as Comparative Example A1 except that a light emitting layer doped with compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 65% by mass with respect to mCP, is used. A C2 organic electroluminescent device was produced.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Comparative Example C2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 (30 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al ( 70 nm)>

（実施例Ｃ１）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陰極側（Ｅａが低い方が陽極側））の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｃ１の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｃ１の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（１５ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example C1)
-Fabrication of associated two-layer light emitting layer white light element (the higher the Ip, the cathode side (the lower the Ea, the anode side))-
In Comparative Example A1, the compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 65 mass% with respect to mCP, was doped, and a first light-emitting layer having a thickness of 15 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 15 nm is formed by vacuum deposition. Except that, the organic electroluminescent element of Example C1 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example C1 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 (15 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (15 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ｃ２）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陽極側（Ｅａが低い方が陰極側）、発光層膜厚で色調整）の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み１０ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み２０ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｃ２の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｃ２の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（１０ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（２０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example C2)
-Production of white light emitting element with two-layer association (higher Ip is on the anode side (lower Ea is on the cathode side), color adjustment is performed by the thickness of the light emitting layer)-
In Comparative Example A1, a compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15 mass% with respect to mCP, was doped, and a first light emitting layer having a thickness of 10 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 65% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 20 nm is formed by vacuum deposition. Except that, an organic electroluminescent element of Example C2 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example C2 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (10 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 ( 20 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ｃ３）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陽極側（Ｅａが低い方が陰極側）、発光層膜厚で色調整）の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み１５ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み１５ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｃ３の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｃ３の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（１５ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（１５ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example C3)
-Production of white light emitting element with two-layer association (higher Ip is on the anode side (lower Ea is on the cathode side), color adjustment is performed by the thickness of the light emitting layer)-
In Comparative Example A1, the compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15% by mass with respect to mCP, was doped, and a first light emitting layer having a thickness of 15 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 65% by mass with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 15 nm is formed by vacuum deposition. Except that, an organic electroluminescent element of Example C3 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example C3 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (15 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 ( 15 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

（実施例Ｃ４）
−会合２層発光層白色素子（Ｉｐが高い方が陽極側（Ｅａが低い方が陰極側）、発光層膜厚で色調整）の作製−
比較例Ａ１において、ｍＣＰに対して１５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−４をドープし、厚み２０ｎｍの第１の発光層を真空蒸着法により形成した。次に、該第１の発光層上にｍＣＰを厚みが３ｎｍとなるように真空蒸着法により形成した。次に、該ｍＣＰ層上にｍＣＰに対して６５質量％の燐光発光材料である上記構造式で表される化合物ＰＴ−２をドープし、厚み１０ｎｍの第２の発光層を真空蒸着法により形成した以外は、比較例Ａ１と同様にして、実施例Ｃ４の有機電界発光素子を作製した。
この実施例Ｃ４の有機電界発光素子の層構成は、以下に示す通りである。（ ）内は厚みを表す。
＜ＩＴＯ（１００ｎｍ）／２−ＴＮＡＴＡ＋１質量％Ｆ４ＴＣＮＱ（４５ｎｍ）／ＮＰＤ（７ｎｍ）／ＨＴＬ−１（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋１５質量％ＰＴ−４（２０ｎｍ）／ｍＣＰ（３ｎｍ）／ｍＣＰ＋６５質量％ＰＴ−２（１０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（３５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（７０ｎｍ）＞ (Example C4)
-Production of white light emitting element with two-layer association (higher Ip is on the anode side (lower Ea is on the cathode side), color adjustment is performed by the thickness of the light emitting layer)-
In Comparative Example A1, a compound PT-4 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent material of 15 mass% with respect to mCP, was doped, and a first light emitting layer having a thickness of 20 nm was formed by a vacuum evaporation method. Next, mCP was formed on the first light-emitting layer by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 3 nm. Next, a compound PT-2 represented by the above structural formula, which is a phosphorescent light emitting material of 65 mass% with respect to mCP, is doped on the mCP layer, and a second light emitting layer having a thickness of 10 nm is formed by vacuum deposition. Except that, an organic electroluminescent element of Example C4 was produced in the same manner as in Comparative Example A1.
The layer structure of the organic electroluminescent element of Example C4 is as shown below. () Represents thickness.
<ITO (100 nm) / 2-TNATA + 1 mass% F4TCNQ (45 nm) / NPD (7 nm) / HTL-1 (3 nm) / mCP + 15 mass% PT-4 (20 nm) / mCP (3 nm) / mCP + 65 mass% PT-2 ( 10 nm) / BAlq (35 nm) / LiF (1 nm) / Al (70 nm)>

表４の結果から、比較例Ｃ１及びＣ２のように単独の会合発光性発光層では簡単に白色有機電界発光素子を得ることができるが、平均演色評価数（Ｒａ）は小さい値にとどまっており、照明としては不十分な特性となっていることが分かった。
本発明の有機電界発光素子である実施例Ｃ１〜Ｃ４は、会合発光性の発光層２層を積層することで、平均演色評価数（Ｒａ）が非常に高く、電流効率（ＣＥ）の高い白色素子を得ることができる。また、発光材料の輸送性を考慮すると、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が高い（正孔輸送性が高い）発光材料が含まれた発光層を陽極側、電子親和力（Ｅａ）が低い（電子輸送性高い）発光材料が含まれた発光層を陰極側にした実施例Ｃ２〜Ｃ４の方が、実施例Ｃ１に比較して駆動電圧が低く良好な素子特性を示していることが分かった。これは隣接層からの電荷注入障壁が低減したためと思われる。また、２層発光層の膜厚を調節することで発光スペクトルを微調節することができ、所望の発光スペクトルが得られているのが分かった。 From the results of Table 4, a white organic electroluminescent device can be easily obtained with a single associated light emitting layer as in Comparative Examples C1 and C2, but the average color rendering index (Ra) is small. , It was found that the characteristics were insufficient for lighting.
Examples C1 to C4, which are organic electroluminescent elements of the present invention, are white layers having a very high average color rendering index (Ra) and high current efficiency (CE) by laminating two associative light emitting layers. An element can be obtained. In consideration of the transportability of the light emitting material, the light emitting layer containing the light emitting material having a high ionization potential (Ip) (high hole transportability) is provided on the anode side and the electron affinity (Ea) is low (high electron transportability). ) It was found that Examples C2 to C4 in which the light emitting layer containing the light emitting material was on the cathode side had a lower drive voltage and better device characteristics than Example C1. This is probably because the charge injection barrier from the adjacent layer is reduced. Further, it was found that the emission spectrum could be finely adjusted by adjusting the film thickness of the two-layer light emitting layer, and a desired emission spectrum was obtained.

ここで、比較例Ｃ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１２、比較例Ｃ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１３、実施例Ｃ１の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１４、実施例Ｃ２の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１５、実施例Ｃ３の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１６、実施例Ｃ４の有機電界発光素子の発光スペクトルを図１７に、それぞれ示す。
図１２〜図１７の結果から、本発明の有機電界発光素子である実施例Ｃ１〜Ｃ４は、比較例Ｃ１及Ｃ２に比べて、可視域全体をカバーする良好な白色発光を示していることが分かった。 Here, the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Comparative Example C1 is shown in FIG. 12, the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Comparative Example C2 is shown in FIG. 13, and the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Example C1 is shown in FIG. FIG. 15 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of C2, FIG. 16 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Example C3, and FIG. 17 shows the emission spectrum of the organic electroluminescent element of Example C4.
From the results of FIGS. 12 to 17, Examples C1 to C4, which are the organic electroluminescent elements of the present invention, show good white light emission covering the entire visible range as compared with Comparative Examples C1 and C2. I understood.

本発明の有機電界発光素子は、視感度が高い領域にも十分な発光スペクトルを持ち、電力効率が高く、演色性の非常に高いので、例えば表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。   The organic electroluminescent device of the present invention has a sufficient emission spectrum even in a region with high visibility, high power efficiency, and very high color rendering properties. For example, a display device, display, backlight, electrophotography, illumination light source It is suitably used for recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like.

１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 第一電子輸送層
７ 第二電子輸送層
８ 陰極
１０ 有機電界発光素子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Anode 3 Hole injection layer 4 Hole transport layer 5 Light emitting layer 6 First electron transport layer 7 Second electron transport layer 8 Cathode 10 Organic electroluminescent element

Claims (9)

陽極及び陰極の間に、少なくとも２層の複数の発光層を含む有機電界発光素子であって、
前記複数の発光層が、それぞれ異なる少なくとも１種の燐光発光材料を含み、かつ複数の燐光発光材料が、いずれもモノマーからの発光と、エキシマーからの発光とを同時に示すことを特徴とする有機電界発光素子。 An organic electroluminescent device comprising at least two light emitting layers between an anode and a cathode,
The plurality of light emitting layers each include at least one different phosphorescent light emitting material, and each of the plurality of phosphorescent light emitting materials simultaneously exhibits light emission from a monomer and light emission from an excimer. Light emitting element. 複数の燐光発光材料が、いずれも白金錯体である請求項１に記載の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the plurality of phosphorescent materials are all platinum complexes. 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる請求項１から２のいずれかに記載の有機電界発光素子。   3. The organic electric field according to claim 1, wherein the first peak wavelength of the monomer emission is different by 20 nm or more in the phosphorescent material that simultaneously shows emission from the monomer and emission from the excimer respectively contained in the plurality of emission layers. Light emitting element. 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、エキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる請求項１から２のいずれかに記載の有機電界発光素子。   The organic electric field according to any one of claims 1 to 2, wherein the first peak wavelength of excimer emission is different by 20 nm or more in a phosphorescent material that simultaneously shows light emission from a monomer and light emission from an excimer respectively contained in a plurality of light emitting layers. Light emitting element. 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料における、モノマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なり、かつエキシマー発光の第一ピーク波長が２０ｎｍ以上異なる請求項１から２のいずれかに記載の有機電界発光素子。   In a phosphorescent material that simultaneously emits light from a monomer and excimer contained in each of a plurality of light-emitting layers, the first peak wavelength of monomer emission differs by 20 nm or more, and the first peak wavelength of excimer emission differs by 20 nm or more. The organic electroluminescent element according to claim 1. 複数の発光層の間に、発光材料非含有層を有する請求項１から５のいずれかに記載の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent element according to claim 1, further comprising a light emitting material non-containing layer between the plurality of light emitting layers. 発光材料非含有層が、複数の発光層に含まれるホスト材料の少なくとも１種を含む請求項６に記載の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent element according to claim 6, wherein the light emitting material non-containing layer contains at least one kind of host material contained in the plurality of light emitting layers. 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が最も高い燐光発光材料が、陽極に近い側の発光層に含有される請求項１から７のいずれかに記載の有機電界発光素子。   Among the phosphorescent materials that simultaneously emit light from the monomer and excimer that are contained in each of the plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the highest ionization potential (Ip) is contained in the light emitting layer closer to the anode. The organic electroluminescent element according to claim 1. 複数の発光層にそれぞれ含まれるモノマーからの発光とエキシマーからの発光とを同時に示す燐光発光材料のうち、電子親和力（Ｅａ）が最も低い燐光発光材料が、陰極に近い側の発光層に含有される請求項１から７のいずれかに記載の有機電界発光素子。   Among the phosphorescent materials that simultaneously emit light from the monomer and excimer contained in each of the plurality of light emitting layers, the phosphorescent material having the lowest electron affinity (Ea) is contained in the light emitting layer near the cathode. The organic electroluminescent element according to claim 1.
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DE112013001468T5 (en) 2012-03-14 2014-12-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device and lighting device
JP2013232629A (en) 2012-04-06 2013-11-14 Semiconductor Energy Lab Co Ltd Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP6158542B2 (en) 2012-04-13 2017-07-05 株式会社半導体エネルギー研究所 LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, ELECTRONIC DEVICE, AND LIGHTING DEVICE
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US8994013B2 (en) 2012-05-18 2015-03-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
TWI733065B (en) 2012-08-03 2021-07-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic appliance, and lighting device
KR102204794B1 (en) 2012-08-10 2021-01-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
US9911931B2 (en) 2014-06-26 2018-03-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4613411B2 (en) * 2000-10-20 2011-01-19 東レ株式会社 Light emitting element
JP4910435B2 (en) * 2006-03-15 2012-04-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 Organic electroluminescence device and organic electroluminescence display
JP2009055010A (en) * 2007-07-27 2009-03-12 Fujifilm Corp Organic electroluminescent device

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