JP5321245B2 - Manufacturing method of polyester film for membrane switch molding - Google Patents

Description

本発明は、低い温度、及び、低い圧力下でのメンブレンスイッチに成型でき、かつ透明性、耐溶剤性、耐熱性に優れ、特に印刷層を設けた際の品位の優れたメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention is a polyester for molding a membrane switch that can be molded into a membrane switch at a low temperature and a low pressure, and has excellent transparency, solvent resistance, and heat resistance, and particularly excellent quality when a printed layer is provided. Related to film.

従来、メンブレンスイッチ用フィルムとしては二軸延伸ポリエステルフィルムが使用されている場合もあるが、成型を行うことはできないため平面に限られていた。成型を行う場合は成型用フィルム（成型用シートとも呼ぶ）が使用される。
従来の成型用フィルムは加工性などの点から代表的な素材として、ポリ塩化ビニルが挙げられる。しかし、該素材は使用面では可塑剤が析出する、火災や焼却時における燃焼ガスが有毒であるなどの問題があり、近年の環境面に関するニーズからより環境負荷の小さい素材が求められている。 Conventionally, a biaxially stretched polyester film may be used as the membrane switch film, but it has been limited to a flat surface because it cannot be molded. When molding is performed, a molding film (also referred to as a molding sheet) is used.
A conventional film for molding includes polyvinyl chloride as a typical material from the viewpoint of processability. However, the material has problems such as the plasticizer being deposited on the use side and the combustion gas at the time of fire and incineration being toxic, and a material with a smaller environmental load is demanded from the recent environmental needs.

上記の観点からポリ塩化ビニルに変わって、ポリアクリル樹脂などによる未延伸フィルム（シート）が幅広く使用されるようになってきており、特に、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂による未延伸フィルム、及び、シートは力学特性、透明性などが良好であることから注目されている。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂におけるエチレングリコール成分の約３０ｍｏｌ％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換した、実質的に非結晶のポリエステル系樹脂を主とした構成成分とする未延伸シートが開示されている（例えば、特許文献１〜３を参照）。但し、上記の未延伸シートは、成型性やラミネート適性に関しては未延伸であるため、耐熱性や耐溶剤性の面で、近年の高度な要求を満足させるまでには不充分である。   From the above viewpoint, instead of polyvinyl chloride, unstretched films (sheets) made of polyacrylic resin and the like have been widely used, and in particular, unstretched by polyester resins represented by polycarbonate and polyethylene terephthalate. Films and sheets are attracting attention because of their good mechanical properties and transparency. Also disclosed is an unstretched sheet mainly composed of a substantially non-crystalline polyester resin, in which about 30 mol% of the ethylene glycol component in the polyethylene terephthalate resin is replaced with 1,4-cyclohexanedimethanol. (For example, refer to Patent Documents 1 to 3). However, the above-mentioned unstretched sheet is unstretched in terms of moldability and laminate suitability, and is insufficient to satisfy recent high demands in terms of heat resistance and solvent resistance.

上記の課題を解決するために、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる方法が開示されている（例えば、特許文献４〜５を参照）。但し、これらの事例では耐熱性や耐溶剤性は改善されるが、成型性に不充分な点があり、総合的な品質の観点から、高度な市場要求を満足させるものではなかった。   In order to solve the above problems, a method using a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is disclosed (for example, see Patent Documents 4 to 5). However, in these cases, although heat resistance and solvent resistance are improved, there are insufficient moldability, and high market demands are not satisfied from the viewpoint of comprehensive quality.

そこで、更に、上記の課題を解決するために、フィルムの１００％伸張時応力を特定化する方法などが開示されており（例えば、特許文献６〜７を参照）、高度な市場要求を達成しつつある。   Therefore, in order to solve the above-described problems, a method for specifying the stress at 100% elongation of the film has been disclosed (for example, refer to Patent Documents 6 to 7), and a high market demand has been achieved. It's getting on.

上記のような事例を実現するに当たり、一般には、主とするポリエステル系樹脂に対して、異なるポリエステル系樹脂から１種類以上を選択し、ペレット、あるいは、チップなどの状態で混合したもの（ドライブレンド）を溶融押出する方法が用いられる。これは、樹脂の組合せや配合比により、容易に所望の樹脂が得られるため、極めて有用な手段である。   In order to realize the above examples, in general, one or more types selected from different polyester resins with respect to the main polyester resin are mixed in the form of pellets or chips (dry blend) ) Is used. This is a very useful means because a desired resin can be easily obtained depending on the combination and blending ratio of the resins.

溶融押出にあたっては、スクリュー式押出機が代表として挙げられ、単軸タイプが広範囲に使用されている。単軸タイプは、シリンダーに１本のスクリューを装着した押出機で、その先端にアダプターや定量供給のためのギアポンプなどを介して所望のダイを設置して成形を行なうものである。しかし、このような溶融押出では混合（混練）の不足による結晶性樹脂の未溶融物による輝点が発生るため、視認性、意匠性を重視するメンブレンスイッチに使用する場合には大きな問題となる。ポリエステル原料として結晶性樹脂と非晶性樹脂を混練する場合は特にその傾向は顕著になる。   In melt extrusion, a screw type extruder is cited as a representative, and a single screw type is widely used. The single-shaft type is an extruder in which a single screw is attached to a cylinder, and a desired die is placed at the tip of the extruder via an adapter, a gear pump for quantitative supply, or the like, and molding is performed. However, in such melt extrusion, a bright point due to the unmelted crystalline resin is generated due to insufficient mixing (kneading), which is a serious problem when used for a membrane switch that places importance on visibility and design. . This tendency is particularly remarkable when a crystalline resin and an amorphous resin are kneaded as a polyester raw material.

上記の課題に対して、設備な対応が考えられる。一般的な単軸スクリューは、供給部、圧縮部、計量化部の３ゾーンに分かれるが、混練効果を上げるために計量化部の一部、あるいは、全体が混練部（ミキシング部）となるように、種々の形状の凹凸や溝形状及びピン形状を付けたダルメージ型、ローター型、フルートミキシング型などの適用が挙げられる。加えて、シリンダーにベント孔を設けると共にスクリューも中間部に徐圧縮部を設けたベント式スクリューを使用することも挙げられるが、スクリュー設計と操作の調整が困難になり、設備的に高価になるという欠点がある。また、溶融押出機の多軸化、多段化などが考えられるが、設備的に高価になり、実現性が低下する。   It is conceivable to cope with the above-mentioned problems. A general single screw is divided into three zones: a supply unit, a compression unit, and a metering unit. In order to increase the kneading effect, a part or the whole of the metering unit becomes a kneading unit (mixing unit). In addition, there are applications of dull image types, rotor types, flute mixing types, etc. with various shapes of irregularities, groove shapes and pin shapes. In addition, it is possible to use a vent type screw with a vent hole in the cylinder and a slow compression part in the middle, but it is difficult to adjust the screw design and operation, and the equipment is expensive. There is a drawback. Further, it is conceivable to make the melt extruder multi-axial, multi-stage, etc., but the equipment becomes expensive and the feasibility is lowered.

一方、押出条件での対応が考えられる。
押出温度の上昇は、その手段の一つである。一般に、押出温度は高分子の流動開始温度と分解開始温度の間に設定され、より厳密には高分子の溶融粘度の温度依存性を加味して設定されるが、結晶性高分子を含む場合には、簡便的に結晶融解温度より１０℃ほど高い温度で設定されることがある。この押出温度を高くすることで高分子の流動性が向上し、混練不足が解消するが、樹脂の分子量低下による力学特性の低下や着色などの品位の低下が認められるようになる。また、混練を行なうスクリュー回転数の上昇による剪断力の増大が挙げられるが、これも発熱により、力学特性の低下や着色などを招き、押出機のスクリュー回転数の上限もあり、充分に行なえない場合がある。 On the other hand, correspondence under extrusion conditions is conceivable.
Increasing the extrusion temperature is one of the means. Generally, the extrusion temperature is set between the flow start temperature and the decomposition start temperature of the polymer, and more precisely, taking into account the temperature dependence of the melt viscosity of the polymer. In some cases, the temperature is simply set at a temperature about 10 ° C. higher than the crystal melting temperature. By increasing the extrusion temperature, the fluidity of the polymer is improved and the kneading insufficiency is solved. However, a decrease in mechanical properties due to a decrease in the molecular weight of the resin and a decrease in quality such as coloring are observed. In addition, there is an increase in shearing force due to an increase in the screw rotation speed for kneading, but this also causes a decrease in mechanical properties and coloring due to heat generation, and there is an upper limit on the screw rotation speed of the extruder, which cannot be sufficiently performed. There is a case.

特開２００１−７１６６９号公報JP 2001-71669 A 特開２００１−１２９９５１号公報JP 2001-129951 A 特開２００２−２４９６５２号公報JP 2002-249652 A 特開平１０−２９６９３７号公報JP-A-10-296937 特開平１１−２６８２１５号公報JP-A-11-268215 特開２００１−３４７５６５号公報JP 2001-347565 A 特開２００４−０７５７１３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-075713

本発明の目的は、前記の背景技術に記載する問題点を解決するものであり、低い温度、及び、低い圧力下での成型性、透明性、耐溶剤性、耐熱性に優れ、かつ未溶融物に起因する異物などが極めて少ないため、蒸着層、スパッタリング層、又は印刷層を設けた際の意匠性に優れたメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the problems described in the background art, and is excellent in moldability, transparency, solvent resistance and heat resistance at low temperature and low pressure, and unmelted. An object of the present invention is to provide a polyester film for forming a membrane switch that has excellent design properties when a vapor deposition layer, a sputtering layer, or a printing layer is provided, because there are very few foreign substances caused by the object.

上記の課題を解決することができる本発明の成型用ポリエステルフィルムは、以下の構成からなる。
１．（１）長手方向及び幅方向における１００％伸張時応力が、いずれも２５℃において４０〜３００ＭＰａ及び１００℃において１〜１００ＭＰａ、（２）１５０℃での長手方向及び幅方向の熱収縮率が０．０１〜５．０％、（３）長径１５０μｍ以上の輝点が０．２個／ｃｍ^２ 以下であることを特徴とするメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルム。
２．少なくとも１種類の結晶性のポリエステル系樹脂とこれと異なる１種類以上のポリエステル系樹脂を主成分として溶融押出機内で混練した融点が２１０〜２４５℃であるポリエステル系樹脂からなることを特徴とする前記１に記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルム。
３．少なくとも１種類の結晶性のポリエステル系樹脂と１種類以上の非晶性ポリエステル系樹脂を主成分として溶融押出機内で混練した融点が２１０〜２４５℃であるポリエステル系樹脂からなることを特徴とする前記１に記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルム。
４．溶融押出機の圧縮部温度を計量部温度より１５〜２５℃高くすることによって製造された前記１〜３いずれかに記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルム。
５．実質的に粒子を含有しない厚み２０〜２００μｍの基材層の片面または両面に粒子を含有する厚みが０．０１〜５μｍの表面層が積層されたフィルムであることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルム。 The polyester film for molding of the present invention capable of solving the above-mentioned problems has the following configuration.
1. (1) 100% elongation stress in the longitudinal and width directions is 40 to 300 MPa at 25 ° C. and 1 to 100 MPa at 100 ° C. (2) The thermal shrinkage in the longitudinal and width directions at 150 ° C. is 0 0.01 to 5.0%, (3) A polyester film for molding a membrane switch, wherein the number of bright spots having a major axis of 150 μm or more is 0.2 pieces / cm ² or less.
2. The polyester resin having a melting point of 210 to 245 ° C. in which at least one crystalline polyester resin and one or more different polyester resins as main components are kneaded in a melt extruder. 1. A polyester film for molding a membrane switch according to 1.
3. The polyester resin having a melting point of 210 to 245 ° C. kneaded in a melt extruder mainly composed of at least one crystalline polyester resin and one or more amorphous polyester resins. 1. A polyester film for molding a membrane switch according to 1.
4). The polyester film for membrane switch molding according to any one of the above 1 to 3, produced by raising the compression part temperature of the melt extruder by 15 to 25 ° C higher than the measurement part temperature.
5. The above-mentioned 1-4, which is a film in which a surface layer having a thickness of 0.01-5 μm containing particles is laminated on one side or both sides of a substrate layer having a thickness of 20-200 μm which does not substantially contain particles. A polyester film for molding a membrane switch according to any one of the above.

本発明では、例えば溶融押出機の圧縮部温度を計量部温度より１５〜２５℃高くすることで輝点の少ないメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムを得ることができる。
本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムからは、成形性、耐溶剤性、耐熱性に優れ、かつ未溶融物に起因する異物が極めて少ないので、平滑性と透明性が良好で、視認性及び蒸着層、スパッタリング層、又は、印刷層を設けた際の意匠性に優れたメンブレンスイッチ用成型フィルムが得られる。 In the present invention, for example, a polyester film for molding a membrane switch with few bright spots can be obtained by raising the compression part temperature of the melt extruder by 15 to 25 ° C. higher than the measurement part temperature.
The membrane switch molding polyester film of the present invention is excellent in moldability, solvent resistance and heat resistance, and has very few foreign matters caused by unmelted material, so that smoothness and transparency are good, visibility and vapor deposition. A molded film for a membrane switch excellent in design when a layer, a sputtering layer, or a printing layer is provided can be obtained.

ドームクリックタイプのメンブレンスイッチの概略断面図Schematic cross section of a dome click type membrane switch 評価用成型フィルムの斜視図Perspective view of molded film for evaluation

まず、本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムについて、規定した物性、ならびに製造方法に関する技術的意義について説明する。なお、本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されないが、１０〜５０００μｍであり、一般にシートと呼ばれるものも含まれる。以下、シートもフィルムも、フィルムと呼ぶ。   First, regarding the polyester film for forming a membrane switch of the present invention, the specified physical properties and the technical significance regarding the manufacturing method will be described. In addition, although the thickness of the polyester film for membrane switch molding of this invention is not specifically limited, It is 10-5000 micrometers, and what is generally called a sheet | seat is also contained. Hereinafter, both the sheet and the film are referred to as a film.

（本発明に記載の物性の技術的意味と意義）
本発明において、メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムのヘーズの値は金属などの蒸着加工やスパッタリング加工、印刷加工などによる意匠性に関連するものであり、この数値が高いとくすんで見える。従って、ヘーズは０．１〜２％がくすみを感じさせない範囲であり、より好ましくは０．３〜１．５％である。なお、ヘーズが０．１％未満のフィルムは、工業的規模で通常の生産性で生産することが困難となる。 (Technical meaning and significance of physical properties described in the present invention)
In the present invention, the haze value of the membrane film for forming a membrane switch is related to the design property by vapor deposition processing of metal or the like, sputtering processing, printing processing, etc., and it looks dull when this numerical value is high. Accordingly, the haze is in a range where 0.1 to 2% does not cause dullness, and more preferably 0.3 to 1.5%. A film having a haze of less than 0.1% is difficult to produce on an industrial scale with normal productivity.

概略、メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの欠点としては、汚れのように光を減衰させるもの、異物のように光を散乱させるもの、未溶融物による欠点のように光を反射するものがあり、本発明における輝点は未溶融物による欠点を云い、メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムを金属などの蒸着加工やスパッタリング加工、又は印刷加工などした場合に意匠性に大きな影響を与えるものである。
輝点は、長径１５０μｍ以上のものが、０．２個／ｃｍ^２ 以下あると欠点として捉えられ易く、０．１個／ｃｍ^２ 以下が望ましい。また、長径１５０μｍ以下のものでも、５０μｍ以上のものが多数あればくすみを感じさせる場合があるので、長径５０μｍ以上の場合は１．５個／ｃｍ^２ 以下が好ましく、１．０個／ｃｍ^２ 以下が更に好ましい。 In general, the membrane switch molding polyester film has the following disadvantages: attenuating light like dirt, scattering light like foreign matter, and reflecting light like imperfections caused by unmelted material. The bright spot in the invention refers to a defect caused by unmelted material, and has a great influence on the design when a membrane switch molding polyester film is subjected to vapor deposition processing, sputtering processing, or printing processing of metal or the like.
A bright spot having a major axis of 150 μm or more is easily regarded as a defect when it has 0.2 pieces / cm ² or less, and preferably 0.1 pieces / cm ² or less. In addition, even if the major axis is 150 μm or less, a dullness may be felt if there are a large number of those having a major axis of 50 μm or more. Therefore, when the major axis is 50 μm or more, 1.5 pieces / cm ² or less is preferable, and 1.0 piece / cm ^2. The following is more preferable.

本発明において、メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの１００％伸長時応力は、成形性に関連するものである。適用する加熱条件により、実際の範囲は異なるが、基本的には、この値が高い場合、変形しにくいため、所定の形状が得られず、また、低い場合、均一な伸長にならず、成型品の肉厚にムラが生じたりする。加えて、低い場合、簡単に破断し、作業性が低下する。従って、本発明にあっては、メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの２５℃における１００％伸長時応力、１００℃における１００％伸長応力を規定することが必須である。２５℃での１００％伸張時応力が４０〜３００ＭＰａであることが重要で、下限値は、好ましくは５０ＭＰａ、より好ましくは６０ＭＰａ、また、上限値は、好ましくは２５０ＭＰａ、より好ましくは２００ＭＰａ、さらに好ましくは１８０ＭＰａである。一方、１００℃における１００％伸長応力は１〜１００ＭＰａであることが重要であることが重要で、下限は５ＭＰａが好ましく、更には１０ＭＰａがより好ましく、上限は、９０ＭＰａが好ましく、８０ＭＰａがより好ましく、７０ＭＰａが特に好ましい。   In the present invention, the stress at 100% elongation of the membrane film for molding a membrane switch is related to moldability. The actual range varies depending on the heating conditions to be applied, but basically, if this value is high, it is difficult to deform, so a predetermined shape cannot be obtained. The thickness of the product may be uneven. In addition, when it is low, it breaks easily and workability is reduced. Therefore, in the present invention, it is essential to define the 100% elongation stress at 25 ° C. and the 100% elongation stress at 100 ° C. of the polyester film for membrane switch molding. It is important that the stress at 100% elongation at 25 ° C. is 40 to 300 MPa, and the lower limit is preferably 50 MPa, more preferably 60 MPa, and the upper limit is preferably 250 MPa, more preferably 200 MPa, and even more preferably. Is 180 MPa. On the other hand, it is important that the 100% elongation stress at 100 ° C. is 1 to 100 MPa, the lower limit is preferably 5 MPa, more preferably 10 MPa, and the upper limit is preferably 90 MPa, more preferably 80 MPa, 70 MPa is particularly preferable.

本発明において、１５０℃における長手方向、及び、幅方向の熱収縮率は意匠性に関連するものであり、高い場合、金属などの蒸着加工、スパッタリング加工又は印刷加工などの熱のかかる処理工程でひずみが発生しやすくなる。なお、低い場合は、特に、問題は発生しないが、実質的な生産性が低下する。従って、１５０℃における長手方向、及び、幅方向の熱収縮率は５．０％以下であることが重要であり、下限値は、０％である。０．１％が好ましく、より好ましくは０．５％であり、一方、上限値は、４．５％が好ましくは、より好ましくは４．１％、さらに好ましくは３．２％である。
従って、１５０℃における長手方向、及び、幅方向の熱収縮率は−５．０〜５．０％であることが重要であり、下限値は、−０．１％が好ましく、より好ましくは０．０％であるが、二軸延伸フィルムであるために０．０１％が実際的下限値である。一方、上限値は、４．５％が好ましくは、より好ましくは４．１％、さらに好ましくは３．２％である。 In the present invention, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. is related to the design properties, and in the case of being high, in heat-treated processing steps such as vapor deposition processing of metals and the like, sputtering processing or printing processing. Distortion tends to occur. When the temperature is low, no particular problem occurs, but the substantial productivity decreases. Accordingly, it is important that the thermal shrinkage in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. is 5.0% or less, and the lower limit is 0%. The upper limit value is preferably 4.5%, more preferably 4.1%, and still more preferably 3.2%.
Therefore, it is important that the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. is −5.0 to 5.0%, and the lower limit value is preferably −0.1%, more preferably 0. Although it is 0.0%, since it is a biaxially stretched film, 0.01% is a practical lower limit. On the other hand, the upper limit is preferably 4.5%, more preferably 4.1%, and still more preferably 3.2%.

本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムは、ポリエステル系樹脂を主とする樹脂を溶融押出機で溶融押出しし、未延伸のフィルムを得た後、未延伸フィルムを長手方向、及び、幅方向のニ軸に延伸して必要に応じて熱処理を行い得られる。本発明においては、押出機における圧縮部温度と計量部温度の関係が、大きく意匠性に関わるものである。押出機における圧縮部温度が計量部温度より低い場合、前述のように混練不足による未溶融物による輝点の発生や押出負荷によるスクリューの損傷、更には、著しい剪断発熱による高分子の劣化などが生じる。また、押出機における圧縮部温度が計量部温度より高すぎる場合、高分子の熱劣化などにより、黄変などの問題も生じる。従って、押出機における圧縮部温度が計量部温度より１５〜２５℃高くなることがより好ましい。   The polyester film for molding a membrane switch of the present invention is obtained by melt-extruding a resin mainly composed of a polyester-based resin with a melt extruder to obtain an unstretched film, and then unstretching the unstretched film in the longitudinal direction and the width direction. It can be stretched on the shaft and heat-treated as necessary. In the present invention, the relationship between the compression section temperature and the metering section temperature in the extruder largely relates to the design. When the compression section temperature in the extruder is lower than the metering section temperature, as described above, bright spots due to unmelted material due to insufficient kneading, screw damage due to extrusion load, and polymer deterioration due to significant shear heat generation, etc. Arise. Moreover, when the compression part temperature in an extruder is too higher than a measurement part temperature, problems, such as yellowing, also arise by heat degradation of a polymer | macromolecule. Therefore, it is more preferable that the compression section temperature in the extruder is 15 to 25 ° C. higher than the measurement section temperature.

（本発明の着想点）
本発明は、従来技術に記載した特許文献７の改良発明であり、主とするポリエステル系樹脂に対して、異なるポリエステル系樹脂から１種類以上を選択し、ペレット、あるいは、チップなどの状態で混合したもの（ドライブレンド）を溶融押出する方法が用いられたでメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムにおいて、混合（混練）の不足による未溶融物による輝点の発生という課題に対するものであり、この課題に対して、押出機における圧縮部温度が計量部温度より１５〜２５℃高くすることで改善するものである。そのメカニズムは以下のように考えている。 (Concept of the present invention)
The present invention is an improved invention of Patent Document 7 described in the prior art, in which one or more kinds of different polyester resins are selected for the main polyester resin and mixed in the form of pellets or chips. In the polyester film for membrane switch molding, the method of melt-extrusion of the dried product (dry blend) is used. This is for the problem of bright spots due to unmelted material due to insufficient mixing (kneading). Thus, the temperature of the compression section in the extruder is improved by increasing the temperature of the measurement section by 15 to 25 ° C. The mechanism is considered as follows.

前述したとおり、結晶性高分子を含む場合、簡便的に融解温度より１０℃ほど高い温度で設定し、この押出温度を高くすることで高分子の流動性が向上する。そして、主とするポリエステル系樹脂に対して、異なるポリエステル系樹脂から１種類以上を選択し、ドライブレンドする場合も、最も流動開始温度の低いポリエステル系樹脂を基準に実質的に混練する計量部以降の温度を設定し、それ以前の圧縮部は計量部以降の温度と同等、あるいは、それ以下に設定するが、その場合、基準とするポリエステル系樹脂の粘度が最も高い、あるいは、未溶融状態で混練されることになると考える。そこで、基準とするポリエステル系樹脂が充分に混練される溶融状態となるように、押出機における圧縮部温度が計量部温度より１５〜２５℃高くすることで、混練の不足による未溶融物による輝点発生の課題が改善すると考える。   As described above, when a crystalline polymer is included, the fluidity of the polymer is improved by simply setting the extrusion temperature at a temperature about 10 ° C. higher than the melting temperature. And, for the main polyester-based resin, when one or more different polyester-based resins are selected and dry blended, the weighing unit and the like are substantially kneaded based on the polyester-based resin having the lowest flow start temperature. The compression part before that is set to be equal to or less than the temperature after the measurement part, but in this case, the viscosity of the reference polyester resin is the highest or in an unmelted state. I think that it will be kneaded. Therefore, by setting the compression part temperature in the extruder 15 to 25 ° C. higher than the measurement part temperature so that the reference polyester-based resin is sufficiently kneaded, the brightness due to unmelted material due to insufficient kneading. I think that the problem of point generation will improve.

（本発明の好適な製造方法）
本発明で使用するポリエステル系樹脂は、一般的なジカルボン酸構成単位とジオール構成単位からなる樹脂であり、ジカルボン酸構成単位に適用できるモノマーとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、及び、これらのエステル形成性誘導体、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、及び、これらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオール構成単位に適用できるモノマーとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール類やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテル化合物類、また、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルネンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノールなどの脂環族ジオール類、更に、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）などのビスフェノール類、及び、前記ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。加えて、ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、及び、前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物などや環状アセタール骨格を有するジオールなども挙げられる。 (Preferable production method of the present invention)
The polyester-based resin used in the present invention is a resin composed of a general dicarboxylic acid structural unit and a diol structural unit, and monomers applicable to the dicarboxylic acid structural unit include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-methyl Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, and These ester-forming derivatives, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid , Pentacy Saturated alicyclic dicarboxylic acids such as Rod decane dicarboxylic acid, and, like their ester forming derivatives thereof. Moreover, as a monomer applicable to a diol structural unit, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, etc. Polyether compounds such as aliphatic diols, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalenediethanol, , 3-Decahydronaphthalene diethanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5-decahydronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol, 2,7-decahydride Alicyclic diols such as naphthalene diethanol, tetralin dimethanol, norbornene dimethanol, tricyclodecane dimethanol, pentacyclododecane dimethanol, 4,4 '-(1-methylethylidene) bisphenol, methylene bisphenol (bisphenol) F), 4,4′-cyclohexylidene bisphenol (bisphenol Z), bisphenols such as 4,4′-sulfonyl bisphenol (bisphenol S), and alkylene oxide adducts of the bisphenols. In addition, aromatic dihydroxy compounds such as hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenylbenzophenone, and alkylene oxide adducts of the aromatic dihydroxy compounds And diols having a cyclic acetal skeleton.

上記のポリエステル系樹脂にあっては、ジカルボン酸構成単位として芳香族ジカルボン酸、及び、これらのエステル形成性誘導体が汎用性の観点から好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類、又は、それらのエステル形成性誘導体が好適であり、全ジカルボン酸成分に対するテレフタル酸、及び／又は、イソフタル酸、及び／又は、ナフタレンジカルボン酸類は７０ｍｏｌ％以上、好ましくは８５ｍｏｌ％以上、特に好ましくは９５ｍｏｌ％以上が好ましい。   In the above polyester-based resins, aromatic dicarboxylic acids as dicarboxylic acid structural units and their ester-forming derivatives are preferred from the viewpoint of versatility, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acids, or their Ester-forming derivatives are preferred, and terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acids with respect to the total dicarboxylic acid component is 70 mol% or more, preferably 85 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more. .

また、上記のポリエステル系樹脂におけるジオール構成単位としては、汎用性の観点から、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール類が好ましく、分岐状脂肪族グリコールであるネオペンチルグリコールと脂環族グリコールである１，４−シクロヘキサンジメタノールの適用が透明性、成型性の観点から好ましく、全ジオール成分中に１５〜６０ｍｏｌ％が好ましく、２０〜５０ｍｏｌ％が特に好ましい。更に、これらのジオール構成単位に加えて、１，３−プロパンジオールや１，４−ブタンジオールを適用することが成型性の観点から望ましく、全ジオール成分中に７０ｍｏｌ％以上が好ましく、特に好ましくは９０ｍｏｌ％以上が好ましい。   Moreover, as a diol structural unit in said polyester-type resin, aliphatic diols, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, 1, 4- butanediol, propylene glycol, neopentyl glycol, are preferable from a versatility viewpoint, and branched. From the viewpoint of transparency and moldability, application of neopentyl glycol, which is an aliphatic glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol, which is an alicyclic glycol, is preferable, and 15 to 60 mol% is preferable in all diol components, and 20 to 20 mol% is preferable. 50 mol% is particularly preferable. Furthermore, in addition to these diol structural units, it is desirable to apply 1,3-propanediol or 1,4-butanediol from the viewpoint of moldability, and the total diol component is preferably 70 mol% or more, particularly preferably. 90 mol% or more is preferable.

上記のポリエステル系樹脂の製造方法に制限はなく、公知の方法を適用することが可能である。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法又は溶液重合法を挙げることが可能であり、エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来の既知のものを用いることが可能である。エステル交換触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化合物等が例示できる。重縮合触媒としてはゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタン等の化合物が例示される。また熱安定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸等の各種リン化合物を加えることも有効である。その他に光安定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤等を加えても良い。また、直接エステル化法において、スラリー性改善のために水を加えても良い。   There is no restriction | limiting in the manufacturing method of said polyester-type resin, It is possible to apply a well-known method. For example, a transesterification method, a melt polymerization method such as a direct esterification method, or a solution polymerization method can be mentioned. A transesterification catalyst, an esterification catalyst, an etherification inhibitor, a polymerization catalyst used for polymerization, a thermal stabilizer, Conventionally known stabilizers such as light stabilizers, polymerization regulators, and the like can be used. Examples of the transesterification catalyst include compounds such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium; examples of the esterification catalyst include compounds such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium; and examples of the etherification inhibitor include amine compounds. Examples of the polycondensation catalyst include compounds such as germanium, antimony, tin, and titanium. It is also effective to add various phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, and phenylphosphonic acid as a heat stabilizer. In addition, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antioxidant, a release agent, and the like may be added. In the direct esterification method, water may be added to improve the slurry property.

また、上記のポリエステル系樹脂は詳細には、ジカルボン酸構成単位とジオール構成単位に適用するモノマーの種類などに依るが、大凡、固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満では製膜時に破断しやすく、固有粘度が１．２５ｄｌ／ｇを超えると溶融押出時に吐出安定性が損なわれる場合がある。従って、固有粘度は０．５０〜１．２５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、０．５５〜１．１５ｄｌ／ｇがさらに好ましく、０．６０〜１．００ｄｌ／ｇが特に好ましい。   In addition, the above-mentioned polyester-based resin depends on the type of monomer applied to the dicarboxylic acid structural unit and the diol structural unit in detail, but generally, when the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, it tends to break during film formation, If the intrinsic viscosity exceeds 1.25 dl / g, the discharge stability may be impaired during melt extrusion. Accordingly, the intrinsic viscosity is preferably 0.50 to 1.25 dl / g or more, more preferably 0.55 to 1.15 dl / g, and particularly preferably 0.60 to 1.00 dl / g.

なお、このようなポリエステル系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール類やトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコール、安息香酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸を原料モノマーとして用いることができ、更に、必要に応じて、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤、酸化防止剤、増量剤、つや消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、熱可塑性オリゴマーなどの成形助剤や添加剤を含むことができる。   In addition, such a polyester-based resin may be a monoalcohol such as butyl alcohol, hexyl alcohol or octyl alcohol or a trihydric or higher polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, glycerin or pentaerythritol without impairing the object of the invention. Monocarboxylic acids such as benzoic acid, propionic acid and butyric acid can be used as raw material monomers, and further, if necessary, fillers, colorants, reinforcing agents, surface smoothing agents, leveling agents, curing reaction accelerators, light Stabilizers, UV absorbers, plasticizers, antioxidants, extenders, matting agents, drying regulators, antistatic agents, antisettling agents, surfactants, flow improvers, drying oils, waxes, thermoplastic oligomers And the like.

本発明おける原料としては、上記のポリエステル系樹脂の１種類以上を単独、又は、ドライブレンドして、最も流動開始温度の低いポリエステル系樹脂を基準に実質的に混練する計量部以降の温度を制御して押出し、それを長手方向、及び、幅方向のニ軸に延伸してフィルムを得るが、その押出された樹脂の融点が２００℃未満であると耐熱性が低下する傾向にあるので、成型性の観点から２００〜２４５℃であることが好ましく、下限の温度は２１０℃が更に好ましく、特に好ましくは２３０℃である。なお、他の機能を付与するために、更に種類の異なるポリエステル系樹脂を用い、コンバイニングアダプタ法、マルチスロット法、マルチマニホールド法などの公知の方法で例えば、Ａ／Ｂの２種２層構成、Ｂ／Ａ／Ｂ構成の２種３層構成、Ｃ／Ａ／Ｂの３種３層構成の積層構造にすることができる。   As a raw material in the present invention, one or more of the above-mentioned polyester resins are singly or dry blended, and the temperature after the measuring section is substantially kneaded based on the polyester resin having the lowest flow start temperature. Then, it is stretched in the longitudinal direction and the biaxial direction in the width direction to obtain a film. However, if the melting point of the extruded resin is less than 200 ° C., the heat resistance tends to be lowered, so that molding is performed. From the viewpoint of properties, the temperature is preferably 200 to 245 ° C, and the lower limit temperature is more preferably 210 ° C, and particularly preferably 230 ° C. In addition, in order to provide other functions, different types of polyester resins are used, and a known method such as a combining adapter method, a multi-slot method, a multi-manifold method, etc., for example, two types of A / B two-layer configuration , A B / A / B type two-layer three-layer structure, and a C / A / B three-type three-layer stacked structure.

本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムは、二軸に延伸されて得られることが重要である。本発明においては、二軸方向への延伸による分子配向により、未延伸フィルムの欠点である耐溶剤性や寸法安定性が改善される。   It is important that the polyester film for molding a membrane switch of the present invention is obtained by being biaxially stretched. In the present invention, solvent resistance and dimensional stability, which are disadvantages of an unstretched film, are improved by molecular orientation by stretching in the biaxial direction.

その延伸方法は特に限定されないが、Ｔダイ法から静電印加法、エアチャンバ法などにより冷却ロールに密着させた未延伸フィルムを長手方向（ＭＤ）、及び、幅方向（ＴＤ）に延伸、熱処理し、目的とする面内配向度を有するポリエステルフィルムを得る方法がある。ここで、フィルム品質の観点から、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸するＭＤ／ＴＤ法、又は幅方向に延伸した後、長手方向に延伸するＴＤ／ＭＤ法などの逐次二軸延伸方式、長手方向、及び、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。また、同時二軸延伸法の場合、リニアモーターで駆動するテンターを用いてもよい。さらに、必要に応じて、同一方向の延伸を多段階に分けて行う多段延伸法を用いてもよい。この場合、延伸倍率としては、長手方向、幅方向共に１．６〜４．２倍とすることが好ましく、特に好ましくは１．７〜４．０倍である。この場合、長手方向と幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよいし、同一倍率としてもよい。長手方向の延伸倍率は２．８〜４．０倍、幅方向の延伸倍率は３．０〜４．５倍で行うことがより好ましい。   The stretching method is not particularly limited, but an unstretched film in close contact with the cooling roll by a T-die method, an electrostatic application method, an air chamber method, or the like is stretched in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD), and subjected to heat treatment. In addition, there is a method of obtaining a polyester film having a desired in-plane orientation degree. Here, from the viewpoint of film quality, a sequential biaxial stretching method such as an MD / TD method of stretching in the width direction after stretching in the longitudinal direction or a TD / MD method of stretching in the longitudinal direction after stretching in the width direction. A simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are stretched almost simultaneously is desirable. In the case of the simultaneous biaxial stretching method, a tenter driven by a linear motor may be used. Furthermore, if necessary, a multistage stretching method in which stretching in the same direction is performed in multiple stages may be used. In this case, the stretching ratio is preferably 1.6 to 4.2 times in both the longitudinal direction and the width direction, and particularly preferably 1.7 to 4.0 times. In this case, the stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction may be either larger or the same ratio. More preferably, the stretching ratio in the longitudinal direction is 2.8 to 4.0 times, and the stretching ratio in the width direction is 3.0 to 4.5 times.

その際の延伸温度は、未延伸フィルムのガラス転移温度に対して＋１０〜＋５０℃の温度、所望の延伸倍率に至る伸張区間で伸張応力の変動が小さい温度などを設定することが厚さの斑が小さくできるので好ましい。   The stretching temperature at that time is set to a temperature of +10 to + 50 ° C. with respect to the glass transition temperature of the unstretched film, a temperature at which the fluctuation of the stretching stress is small in the stretching section reaching the desired stretching ratio, etc. Is preferable because it can be reduced.

通常、ポリエチレンテレフタレートを延伸する際に、適切な条件に比べ延伸温度が低い場合は、横延伸の開始初期で急激に降伏応力が高くなるため、延伸ができない。また、たとえ延伸ができても厚みや延伸倍率が不均一になりやすいため好ましくない。また、適切な条件に比べ延伸温度が高い場合は初期の応力は低くなるが、延伸倍率が高くなっても応力は高くならない。そのため、２５℃における１００％伸張時応力が小さいフィルムとなる。よって、最適な延伸温度をとることにより、延伸性を確保しながら配向の高いフィルムを得ることができる。   Usually, when stretching the polyethylene terephthalate, if the stretching temperature is lower than the appropriate conditions, the yield stress increases rapidly at the beginning of the lateral stretching, and therefore stretching cannot be performed. Moreover, even if it can extend | stretch, since thickness and a draw ratio become easy to become nonuniform, it is unpreferable. In addition, when the stretching temperature is higher than appropriate conditions, the initial stress is low, but the stress does not increase even when the stretch ratio is high. Therefore, the film has a small stress at 100% elongation at 25 ° C. Therefore, by taking the optimum stretching temperature, a highly oriented film can be obtained while ensuring stretchability.

なお、本発明のポリエステル系樹脂の場合、延伸温度を高くしていくと、延伸応力は急激が低下し、特に、延伸の後半でも応力が高くなり難いため、配向が高くならず、２５℃における１００％伸張時応力が低下する。このような現象は、厚さが６０〜５００μｍで発生しやすく、特に厚みが１００〜３００μｍで顕著に見られる。そのため、本発明の場合、横方向の延伸温度では、予熱温度を未延伸フィルムのガラス転移温度に対して＋１０〜＋５０℃の温度範囲で行ない、横延伸の前半部では延伸温度は予熱温度に対して−２０〜＋１５℃とし、横延伸の後半部では、延伸温度は前半部の延伸温度に対して０〜−３０℃の温度範囲とすることが好ましく、より好ましくは−１０〜−２０℃とする。このような条件を採用することにより、横延伸の前半では降伏応力が小さいため延伸しやすく、また後半では配向しやすくなる。なお、横方向の延伸倍率は、２．５〜５．０倍とすることが好ましい。   In the case of the polyester resin of the present invention, as the stretching temperature is increased, the stretching stress rapidly decreases. In particular, since the stress is difficult to increase even in the latter half of the stretching, the orientation does not increase, and at 25 ° C. Stress at 100% elongation decreases. Such a phenomenon is likely to occur when the thickness is 60 to 500 μm, and is particularly noticeable when the thickness is 100 to 300 μm. Therefore, in the case of the present invention, at the stretching temperature in the transverse direction, the preheating temperature is +10 to + 50 ° C. with respect to the glass transition temperature of the unstretched film, and in the first half of the transverse stretching, the stretching temperature is relative to the preheating temperature. The stretching temperature is preferably in the temperature range of 0 to −30 ° C., more preferably −10 to −20 ° C. with respect to the stretching temperature of the first half. To do. By adopting such conditions, the first half of the transverse stretching is easy to stretch because the yield stress is small, and the second half is easily oriented. In addition, it is preferable that the draw ratio of a horizontal direction shall be 2.5 to 5.0 times.

引き続き、熱固定処理を行う。熱固定処理工程の温度は１８０℃以上２４０℃以下が好ましい。熱固定処理の温度が１８０℃未満では、熱収縮率の絶対値が大きくなってしまうので好ましくない。反対に、熱固定処理の温度が２４０℃を超えると、フィルムが不透明になり易く、また破断の頻度が多くなり好ましくない。   Subsequently, heat setting is performed. The temperature in the heat setting treatment step is preferably 180 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. If the temperature of the heat setting treatment is less than 180 ° C., the absolute value of the heat shrinkage rate is increased, which is not preferable. On the other hand, if the temperature of the heat setting treatment exceeds 240 ° C., the film tends to become opaque and the frequency of breakage increases, which is not preferable.

以上説明したように、本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムを用いることで、従来の二軸配向ポリエステルフィルムでは成型することが困難であった、成型時の成型圧力が１０気圧以下の低圧下での真空成型や圧空成型などの成型方法においても、仕上がり性の良好な成型品を得ることができる。また、これらの成型法は成型コストが安いので、成型品の製造における経済性において優位である。
したがって、これらの成型法に適用することが本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの効果を最も有効に発揮することができる。
本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムは上記の方法でドームクリックタイプのメンブレンスイッチなどの表層用フィルムとして使用できる。 As described above, by using the polyester film for membrane switch molding of the present invention, it was difficult to mold with a conventional biaxially oriented polyester film, and the molding pressure during molding was under a low pressure of 10 atm or less. Also in the molding methods such as vacuum molding and pressure molding, it is possible to obtain a molded product with good finish. In addition, these molding methods are advantageous in terms of economy in the production of molded products because the molding costs are low.
Therefore, the effects of the polyester film for membrane switch molding of the present invention can be most effectively exhibited by applying to these molding methods.
The polyester film for molding a membrane switch of the present invention can be used as a film for a surface layer of a dome click type membrane switch by the above method.

実施例により本発明を詳細に説明する。なお、各実施例で得られたフィルム特性は以下の方法により測定した。
（１）固有粘度
ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５「プラスチック−毛細管形粘度計を用いた希釈溶液の粘度の求め方―第５部：熱可塑性ポリエステル（ＴＰ）ホモポリマー及びコポリマー」に準拠して得た粘度数に対して、下記の測定条件で、溶液の質量濃度ｃ に対する粘度数の関係から質量濃度ｃ＝０としたときの値を固有粘度とした。
溶媒：フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝６０／４０（質量％）
管：ウベローデ粘度管
温度：３０±０．１（℃）
（２）結晶融解温度、ガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ ７１２１「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のＤＳＣ曲線より得られる融解ピーク温度を融解温度（Ｔｍ）、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。 The present invention will be described in detail by examples. In addition, the film characteristic obtained in each Example was measured with the following method.
(1) Intrinsic viscosity Viscosity obtained according to JIS K 7367-5 “Plastics—Determination of viscosity of diluted solution using capillary viscometer—Part 5: Thermoplastic polyester (TP) homopolymer and copolymer” With respect to the number, the intrinsic viscosity was the value when the mass concentration c = 0 from the relationship of the viscosity number to the mass concentration c 1 of the solution under the following measurement conditions.
Solvent: phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40 (mass%)
Tube: Ubbelohde viscosity tube Temperature: 30 ± 0.1 (° C)
(2) Crystal melting temperature, glass transition temperature The melting peak temperature obtained from the DSC curve of differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K 7121 “Method for measuring plastic transition temperature” is the melting temperature (Tm), the midpoint glass. The transition temperature was defined as the glass transition temperature (Tg).

（３）透明性
ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学特性試験方法」に準拠して、積分球式光線透過率測定装置により得られる全光線透過率と拡散透過率より得た曇価（ヘーズ）について、下記の判断を行なった。
◎： 〜０．５％ （透明性が非常に高い）
○：０．５％〜２．０％ （透明性が高い）
×：２．０％〜 （透明性が低い） (3) Transparency According to JIS K 7105 “Plastic Optical Property Test Method”, the haze obtained from the total light transmittance and diffuse transmittance obtained by an integrating sphere light transmittance measuring device, The following judgment was made.
A: ~ 0.5% (very high transparency)
○: 0.5% to 2.0% (high transparency)
×: 2.0% to (low transparency)

（４）輝点
キズや汚れのない部位から採取したＢ４判サイズの試料（測定部位Ａ４判）に対して、下記の装置と条件に基づき測定した輝点の数量に対して、下記の判断を行なった。
装置：竹中システム機器製「透明フィルム輝点検出装置（ＴＰ−９７２３Ｃ）」
条件：コンベア速度 ５．５ｍ／ｍｉｎ
スライスレベル １．８Ｖ
輝点サイズ（大） 長径１５０μｍ以上
輝点サイズ（小） 長径５０〜１５０μｍ
判断
◎： 未検出
○：（大）０．２個／ｃｍ^２ 以下かつ（大）＋（小）１．０個／ｃｍ^２ 以下
×：（大）０．２個／ｃｍ^２ 以上あるいは（大）＋（小）１．０個／ｃｍ^２ 以上 (4) Bright spots The following judgment is made for the number of bright spots measured based on the following equipment and conditions for a B4 size sample (measured area A4 size) collected from a site free from scratches and dirt. I did it.
Equipment: “Transparent film bright spot detector (TP-9723C)” manufactured by Takenaka System Equipment Co., Ltd.
Condition: Conveyor speed 5.5m / min
Slice level 1.8V
Bright spot size (Large) Major axis 150μm or more
Bright spot size (small) Major axis 50-150μm
Judgment ◎: Not detected ○: (Large) 0.2 pieces / cm ² or less and (Large) + (Small) 1.0 pieces / cm ² or less X: (Large) 0.2 pieces / cm ² or more or (Large) ) + (Small) 1.0 / cm ² or more

（５）１００％伸張時応力、破断伸度
ＪＩＳ Ｋ ７１２７「プラスチックフィルム及びシートの引張試験方法」に準拠して、加熱槽を有した引張試験機を用い、下記の条件で得た応力−ひずみ曲線から各方向の１００％伸張時応力（ＭＰａ）、及び、破断伸度（％）を求めた。なお、１００℃での測定では、予め温度が安定する時間（３０ｓｅｃ）を確認し、試験を実施した。
試験片 ：１号形試験片（幅１０ｍｍ）
試験速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
試験温度：２５℃、１００℃
（６）収縮率
ＪＩＳ Ｃ ２３１８「電気用ポリエチレンテレフタレートフィルム（寸法変化）」に準拠して、１５０℃加熱前後の寸法変化率を収縮率とした。 (5) Stress at 100% elongation, elongation at break Stress-strain obtained under the following conditions using a tensile tester having a heating tank in accordance with JIS K 7127 “Plastic film and sheet tensile test method” From the curve, 100% elongation stress (MPa) and elongation at break (%) in each direction were determined. In the measurement at 100 ° C., a time (30 sec) during which the temperature was stabilized was confirmed in advance and a test was performed.
Test piece: Type 1 test piece (width 10 mm)
Test speed: 100 mm / min
Test temperature: 25 ° C, 100 ° C
(6) Shrinkage rate In accordance with JIS C 2318 “Electric polyethylene terephthalate film (dimensional change)”, the dimensional change rate before and after heating at 150 ° C. was defined as the shrinkage rate.

（７）メンブレンスイッチ適性：成型性と視認性
フィルムに５ｍｍ四方のマス目印刷を施した後、５００℃に加熱した赤外線ヒーターでフィルムを１０〜１５秒加熱した後、金型温度３０〜１００℃でプレス成型を行い、膨張部が１５個（３×５）持ったメンブレンスイッチ用成型フィルムを得た。
成型したフィルム５枚について成型性と視認性を評価し、下記基準にてランク付けを行った。なお、◎及び○を合格とし、×を不合格とした。
・成型性： ○：成型フィルムに破れやくすみが無い。
×：成型フィルムに破れやくすみが有る。
・視認性： ○：光沢があり、印刷が綺麗に見え、欠点も無い。
×：光沢や印刷の美麗さが劣る、あるいは着色や欠点がある。 (7) Membrane switch suitability: moldability and visibility After 5 mm square printing is performed on the film, the film is heated with an infrared heater heated to 500 ° C for 10 to 15 seconds, and then the mold temperature is 30 to 100 ° C. Was subjected to press molding to obtain a molded film for a membrane switch having 15 expanded portions (3 × 5).
The moldability and visibility of the five molded films were evaluated and ranked according to the following criteria. In addition, (double-circle) and (circle) were set as the pass, and x was set as the disqualification.
-Moldability: ○: There is no tear or dullness in the molded film.
X: The molded film has tears and dullness.
-Visibility: ○: Glossy, printing looks beautiful, and there are no defects.
X: The gloss and the beauty of printing are inferior, or there are coloring and defects.

（実施例１）
テレフタル酸（ＴＰＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）をエステル化反応釜に仕込み、圧力０．２５ＭＰａ、温度２２０〜２４０℃の条件下で１２０分間エステル化反応を行なった後、反応釜内を常圧にして、重合触媒としてチタニウムテトラブトキシドを加えて、撹拌しながら反応系内を徐々に減圧し、７５分間で０．５ｈＰａとすると共に、温度を２８０℃に昇温して、２８０℃で溶融粘度が所定の値となるまで撹拌を続けて重合反応を行ない、その後、水中に吐出して冷却し、ポリエステル系樹脂Ａを得た。また、テレフタル酸（ＴＰＡ）、ならびに、エチレングリコール（ＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）をそれぞれ、所定のｍｏｌ比になるようにエステル化反応釜に仕込み、以降は前述のポリエステル系樹脂Ａと同様に、ポリエステル系樹脂Ｂを得た。
これらのポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドし、三菱重工製ＭＥ型単軸押出機（ダムフライト付きメタリングタイプスクリュー、外径６５ｍｍ）を使用し、押出機の圧縮部２８５℃、計量部２７０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混合したものを吐出量５０ｋｇ／ｈｒでギアポンプにより、Ｔダイのスリットから溶融押出し、表面温度３０〜４０℃のチルロール上で急冷固化させると同時に静電印加法により密着させながら未延伸フィルムを得た。
得られた未延伸フィルムを加熱ロールと冷却ロールの間で縦方向に９０℃で３．３倍に延伸した。次いで、水分散共重合ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロナール）３質量％、水溶性ウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製、エラストロン）６質量％、平均粒径０．０５μｍのシリカ粒子を固形分に対して１質量％含有する水／イソプロピルアルコール系塗布液を塗布量が樹脂固形分の厚みで０．９μｍとなるように塗布した。塗布層を有する縦延伸フィルムを乾燥しつつテンターに導き、１２０℃で１０秒間予熱し、１１０℃で３．９倍延伸した。さらに、一段目の熱処理（以下ＴＳ１と略記する）を２２０℃、二段目の熱処理（以下ＴＳ２と略記する）を横方向に７％の弛緩処理を行いながら２３５℃で熱固定処理を行い、厚さ１００μｍの二軸延伸された成型用ポリエステルフィルムを得た。 Example 1
Terephthalic acid (TPA) and ethylene glycol (EG) are charged into an esterification reaction kettle and subjected to esterification for 120 minutes under conditions of a pressure of 0.25 MPa and a temperature of 220 to 240 ° C., and then the inside of the reaction kettle is brought to normal pressure. Then, titanium tetrabutoxide was added as a polymerization catalyst, the reaction system was gradually depressurized while stirring to 0.5 hPa in 75 minutes, the temperature was raised to 280 ° C, and the melt viscosity was 280 ° C. Stirring was continued until a predetermined value was reached, and a polymerization reaction was carried out. Thereafter, the mixture was discharged into water and cooled to obtain a polyester resin A. In addition, terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG), and neopentyl glycol (NPG) were each charged into the esterification reaction kettle so as to have a predetermined molar ratio, and thereafter the same as the polyester resin A described above Then, a polyester resin B was obtained.
These polyester resins A and B are dry blended at a blending ratio of A / B = 50/50 (mass ratio), and are manufactured by Mitsubishi Heavy Industries ME type single screw extruder (metal ring type screw with dam flight, outer diameter 65 mm). , Melted and extruded from the slit of the T die with a gear pump at a discharge rate of 50 kg / hr, and the surface temperature of 30 to 40 ° C. An unstretched film was obtained while rapidly solidifying on a chill roll and at the same time adhering by an electrostatic application method.
The obtained unstretched film was stretched 3.3 times at 90 ° C. in the longitudinal direction between the heating roll and the cooling roll. Next, 3% by mass of water-dispersed copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylonal), 6% by mass of water-soluble urethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Elastron), silica having an average particle size of 0.05 μm A water / isopropyl alcohol coating solution containing 1% by mass of particles with respect to the solid content was applied so that the coating amount was 0.9 μm in terms of the thickness of the resin solid content. The longitudinally stretched film having the coating layer was guided to a tenter while being dried, preheated at 120 ° C. for 10 seconds, and stretched 3.9 times at 110 ° C. Furthermore, the heat treatment at 235 ° C. is performed while performing the first heat treatment (hereinafter abbreviated as TS1) at 220 ° C. and the second heat treatment (hereinafter abbreviated as TS2) with a 7% relaxation treatment in the lateral direction. A biaxially stretched polyester film for molding having a thickness of 100 μm was obtained.

（実施例２）
ポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２９５℃にすること以外は実施例１と同様にしてフィルム２を得た。 (Example 2)
Except that the polyester resin obtained by dry blending the polyester resins A and B with a blending ratio of A / B = 50/50 (mass ratio) is extruded, the compression section of the extruder is set to 295 ° C. Thus, a film 2 was obtained.

（比較例１）
ポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２７０℃にすること以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the polyester resin A and B were dry blended at a blending ratio of A / B = 50/50 (mass ratio) and the polyester resin was extruded at a compression portion of 270 ° C. To obtain a film.

（比較例２）
ポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部３０５℃にすること以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the polyester resin A and B were dry blended at a blending ratio of A / B = 50/50 (mass ratio) and the polyester resin was extruded at the compression section 305 ° C. of the extruder. To obtain a film.

（比較例３）
ポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２８５℃、計量部２８５℃にすること以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 3)
Except that the polyester resin A and B are dry blended at a compounding ratio of A / B = 50/50 (mass ratio) and the polyester resin is extruded, the compression unit of the extruder is set to 285 ° C and the metering unit is set to 285 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 1.

（比較例４）
ポリエステル系樹脂ＡとＢをＡ／Ｂ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２７０℃、計量部２８５℃にすること以外は実施例１と同様にしてフィルム６を得た。
なお、フィルム１〜６は、１００％伸張時応力が２５℃で７０〜１００ＭＰａ近傍、１００℃で２０〜３５ＭＰａ近傍、収縮率が１５０℃で０．５〜２．５％近傍であった。 (Comparative Example 4)
Implemented except that the polyester resin A and B are dry blended at a compounding ratio of A / B = 50/50 (mass ratio) when the polyester resin is extruded, the compression unit of the extruder is set to 270 ° C. and the metering unit is set to 285 ° C. A film 6 was obtained in the same manner as in Example 1.
Films 1 to 6 had a stress at 100% elongation of about 70 to 100 MPa at 25 ° C., about 20 to 35 MPa at 100 ° C., and a shrinkage rate of about 0.5 to 2.5% at 150 ° C.

（実施例３）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，３−プロパンジオールを反応釜に仕込み、常圧、１７０〜２１０℃で１８０分間、エステル交換反応を行なった後は前述のポリエステル系樹脂Ａと同様にしてポリエステル系樹脂Ｃを得た。
これらのポリエステル系樹脂ＡとＢとＣをＡ／Ｂ／Ｃ＝３０／３０／４０（質量比）の配合比でドライブレンドし、実施例１と同様に三菱重工製ＭＥ型単軸押出機（ダムフライト付きメタリングタイプスクリュー、外径６５ｍｍ）を使用し、押出機の圧縮部２８５℃、計量部２７０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで混合したものを吐出量５０ｋｇ／ｈｒでギアポンプにより、Ｔダイのスリットから溶融押出し、表面温度３０〜４０℃のチルロール上で急冷固化させると同時に静電印加法により密着させながら未延伸フィルムを得た。 得られた未延伸フィルムを加熱ロールと冷却ロールの間で縦方向に９０℃で３．３倍に延伸した。次いで、水分散共重合ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロナール）３質量％、水溶性ウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製、エラストロン）６質量％、平均粒径０．０５μｍのシリカ粒子を固形分に対して１質量％含有する水／イソプロピルアルコール系塗布液を塗布量が樹脂固形分の厚みで０．９μｍとなるように塗布した。塗布層を有する縦延伸フィルムを乾燥しつつテンターに導き、１２０℃で１０秒間予熱し、１１０℃で３．９倍延伸した。さらに、一段目の熱処理（以下ＴＳ１と略記する）を２２０℃、二段目の熱処理（以下ＴＳ２と略記する）を横方向に７％の弛緩処理を行いながら２３５℃で熱固定処理を行い、厚さ１００μｍの二軸延伸された成型用ポリエステルフィルムを得た。 (Example 3)
After charging the reaction kettle with dimethyl terephthalate (DMT) and 1,3-propanediol and carrying out the transesterification reaction at 170-210 ° C. at normal pressure for 180 minutes, the polyester system is the same as the polyester resin A described above. Resin C was obtained.
These polyester resins A, B and C were dry blended at a blending ratio of A / B / C = 30/30/40 (mass ratio), and in the same manner as in Example 1, a ME type single screw extruder (Mitsubishi Heavy Industries) A metal ring type screw with a dam flight (outer diameter 65 mm) is used, and is mixed at a compression unit of 285 ° C., a metering unit of 270 ° C. and a screw rotation speed of 50 rpm with a gear pump at a discharge rate of 50 kg / hr. It was melt-extruded from the slit, rapidly solidified on a chill roll having a surface temperature of 30 to 40 ° C., and at the same time, an unstretched film was obtained while being adhered by an electrostatic application method. The obtained unstretched film was stretched 3.3 times at 90 ° C. in the longitudinal direction between the heating roll and the cooling roll. Next, 3% by mass of water-dispersed copolyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylonal), 6% by mass of water-soluble urethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Elastron), silica having an average particle size of 0.05 μm A water / isopropyl alcohol coating solution containing 1% by mass of particles with respect to the solid content was applied so that the coating amount was 0.9 μm in terms of the thickness of the resin solid content. The longitudinally stretched film having the coating layer was guided to a tenter while being dried, preheated at 120 ° C. for 10 seconds, and stretched 3.9 times at 110 ° C. Furthermore, the heat treatment at 235 ° C. is performed while performing the first heat treatment (hereinafter abbreviated as TS1) at 220 ° C. and the second heat treatment (hereinafter abbreviated as TS2) with a 7% relaxation treatment in the lateral direction. A biaxially stretched polyester film for molding having a thickness of 100 μm was obtained.

（比較例５）
ポリエステル系樹脂ＡとＢとＣをＡ／Ｂ／Ｃ＝３０／３０／４０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の計量部２８５℃にすること以外は実施例３と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 5)
Except that the polyester resin A, B, and C are dry blended at a compounding ratio of A / B / C = 30/30/40 (mass ratio) and the polyester resin is extruded, the metering unit of the extruder is set to 285 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 3.

（比較例６）
ポリエステル系樹脂ＡとＢとＣをＡ／Ｂ／Ｃ＝３０／３０／４０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２７５℃、計量部２８５℃にすること以外は実施例３と同様にしてフィルムを得た。
なお、フィルム７〜９は、１００％伸張時応力が２５℃で７０ＭＰａ近傍、１００℃で１０ＭＰａ近傍、収縮率が１５０℃で２．０％近傍であった。 (Comparative Example 6)
When extruding a polyester resin obtained by dry blending polyester resins A, B and C at a blending ratio of A / B / C = 30/30/40 (mass ratio), the compression section of the extruder is 275 ° C. and the measuring section is 285 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 3 except that.
Films 7 to 9 had a stress at 100% elongation of about 70 MPa at 25 ° C., about 10 MPa at 100 ° C., and a shrinkage rate of about 2.0% at 150 ° C.

（実施例４）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，４−ブタンジオールを反応釜に仕込み、常圧、１７０〜２１０℃で１８０分間、エステル交換反応を行なった後は実施例１のポリエステル系樹脂Ａと同様にしてポリエステル系樹脂Ｄを得た。また、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）ならびに、エチレングリコール（ＥＧ）を所定のｍｏｌ比になるようにエステル化反応釜に仕込み、後は実施例１のポリエステル系樹脂Ａと同様にしてポリエステル系樹脂Ｅを得た。
これらのポリエステル系樹脂ＤとＥをＤ／Ｅ＝４５／５５（質量比）の配合比でドライブレンドし、三菱重工製ＭＥ型単軸押出機（ダムフライト付きメタリングタイプスクリュー、外径６５ｍｍ）を使用し、押出機の圧縮部２５５℃、計量部２４０℃にすることと
得られた未延伸フィルムを加熱ロールと冷却ロールの間で縦方向に、９０℃で３．５倍に延伸した後、９０℃で約１０ｓｅｃ予熱して、前半では８０℃、後半部でも８０℃で、最終的に３．８倍に横方向延伸すること以外は実施例１と同様に行ない、厚さが１００μｍのフィルムを得た。 Example 4
After charging the reaction kettle with dimethyl terephthalate (DMT) and 1,4-butanediol and carrying out the transesterification reaction at 170-210 ° C. at normal pressure for 180 minutes, the same procedure as for polyester resin A in Example 1 was performed. A polyester resin D was obtained. Also, terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IPA), and ethylene glycol (EG) were charged into an esterification reaction kettle so as to have a predetermined molar ratio, and thereafter the same as in the polyester resin A of Example 1. A polyester resin E was obtained.
These polyester resins D and E are dry blended at a blending ratio of D / E = 45/55 (mass ratio), and are manufactured by Mitsubishi Heavy Industries ME type single screw extruder (metal ring type screw with dam flight, outer diameter 65 mm). After the stretching section of the extruder is made 255 ° C. and the weighing section is 240 ° C. and the obtained unstretched film is stretched 3.5 times at 90 ° C. in the longitudinal direction between the heating roll and the cooling roll. The sample was pre-heated at 90 ° C. for about 10 seconds, 80 ° C. in the first half, 80 ° C. in the second half, and finally stretched in the transverse direction by 3.8 times. The thickness was 100 μm. A film was obtained.

（実施例５）
ポリエステル系樹脂ＤとＥをＤ／Ｅ＝４５／５５（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２７０℃、計量部２５５℃にすること以外は実施例４と同様にしてフィルムを得た。 (Example 5)
Implemented except that the polyester resin D and E are dry blended at a compounding ratio of D / E = 45/55 (mass ratio) and the polyester resin is extruded except for the compression part 270 ° C and the metering part 255 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 4.

（比較例７）
ポリエステル系樹脂ＣとＥをＣ／Ｅ＝４５／５５（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の計量部２５５℃にすること以外は実施例４と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 7)
The same procedure as in Example 4 was conducted except that the polyester resin C and E were dry blended at a compounding ratio of C / E = 45/55 (mass ratio) and the polyester resin was extruded and the metering section of the extruder was set to 255 ° C. To obtain a film.

（比較例８）
ポリエステル系樹脂ＣとＥをＣ／Ｅ＝４５／５５（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の計量部２７０℃にすること以外は実施例５と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 8)
The same procedure as in Example 5 was conducted except that the polyester resin C and E were dry blended at a compounding ratio of C / E = 45/55 (mass ratio). To obtain a film.

（実施例６）
テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）ならびに、エチレングリコール（ＥＧ）を所定のｍｏｌ比になるようにエステル化反応釜に仕込み、後は実施例１のポリエステル系樹脂Ａと同様にして実施例４と同等のポリエステル系樹脂Ｅを得た。また、テレフタル酸（ＴＰＡ）、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）ならびに、エチレングリコール（ＥＧ）を所定のｍｏｌ比になるようにエステル化反応釜に仕込み、以降は実施例１のポリエステル系樹脂Ａと同様にしてポリエステル系樹脂Ｆを得た。
これらのポリエステル系樹脂ＥとＦをＥ／Ｆ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドし、三菱重工製ＭＥ型単軸押出機（ダムフライト付きメタリングタイプスクリュー、外径６５ｍｍ）を使用し、押出機の圧縮部２９０℃、計量部２７５℃にすることと得られた未延伸フィルムを加熱ロールと冷却ロールの間で縦方向に、１１０℃で３．０倍に延伸した後、１２０℃で約１０ｓｅｃ予熱して、前半は１１０℃、後半部でも１１０℃で、最終的に３．２倍に延伸すること以外は実施例１と同様に行ない、厚さが１００μｍのフィルムを得た。 (Example 6)
Terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IPA), and ethylene glycol (EG) were charged into an esterification reaction kettle so as to have a predetermined molar ratio, and then the same manner as in polyester resin A of Example 1 was carried out. A polyester resin E equivalent to 4 was obtained. Further, terephthalic acid (TPA), naphthalene dicarboxylic acid (NDA) and ethylene glycol (EG) were charged into the esterification reaction kettle so as to have a predetermined molar ratio, and thereafter the same as polyester resin A in Example 1 was used. Thus, a polyester resin F was obtained.
These polyester resins E and F are dry blended at a blending ratio of E / F = 50/50 (mass ratio), and are manufactured by Mitsubishi Heavy Industries ME type single screw extruder (metal ring type screw with dam flight, outer diameter 65 mm). And after stretching the unstretched film obtained in the compression section of the extruder 290 ° C. and the weighing section 275 ° C. in the longitudinal direction between the heating roll and the cooling roll at 110 ° C. by 3.0 times. The film was preheated at 120 ° C. for about 10 seconds, the first half was 110 ° C., the second half was 110 ° C., and finally the film was stretched 3.2 times. Obtained.

（比較例９）
ポリエステル系樹脂ＥとＦをＥ／Ｆ＝５０／５０（質量比）の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の計量部２９０℃にすること以外は実施例６と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 9)
The same procedure as in Example 6 was conducted except that the polyester resin E and F were dry blended at a blending ratio of E / F = 50/50 (mass ratio) and the polyester resin was extruded at a metering section of 290 ° C. To obtain a film.

（比較例１０）
ポリエステル系樹脂ＥとＦをＥ／Ｆ＝５０質量％／５０質量％の配合比でドライブレンドしたポリエステル系樹脂を押出す時に押出機の圧縮部２７５℃、計量部２９０℃にすること以外は実施例６と同様にしてフィルムを得た。 (Comparative Example 10)
Except that the polyester resin E and F are dry blended at a blending ratio of E / F = 50% by mass / 50% by mass, except that the compression unit of the extruder is 275 ° C. and the metering unit is 290 ° C. A film was obtained in the same manner as in Example 6.

上記のポリエステル系樹脂Ａ〜Ｆに関する情報を表１に示す。
上記の実施例及び比較例のフィルムに関するポリエステル系樹脂Ａ〜Ｆの配合比、押出温度、評価結果などを表２に示す。 Table 1 shows information on the polyester resins A to F.
Table 2 shows the compounding ratios of polyester resins A to F, extrusion temperatures, evaluation results, and the like regarding the films of the above Examples and Comparative Examples.

ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＮＤＡ：ナフタレンジカルボン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＤ：1,3-プロパンジオール
ＢＤ：1,4-ブタンジオール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール

TPA: terephthalic acid IPA: isophthalic acid NDA: naphthalene dicarboxylic acid EG: ethylene glycol PD: 1,3-propanediol BD: 1,4-butanediol NPG: neopentyl glycol

本発明のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムは、未溶融物に起因する異物が極めて少ないため、平滑性と透明性が良好で、蒸着層、スパッタリング層、又は、印刷層を設けた際の意匠性に優れる。そのため、家電製品、自動車用ナビゲーターなどで特に大面積のメンブレンスイッチ用のフィルムとして好適であり、産業界への寄与は大きい。   The polyester film for molding a membrane switch of the present invention has very little foreign matter caused by unmelted material, and thus has good smoothness and transparency, and has a design property when a vapor deposition layer, a sputtering layer, or a printing layer is provided. Excellent. Therefore, it is particularly suitable as a film for membrane switches having a large area in home appliances, automobile navigators, and the like, and greatly contributes to the industry.

１ 成型された表面フィルム
２ スペーサー
３ 電極用フィルム
４ 印刷された電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Molded surface film 2 Spacer 3 Electrode film 4 Printed electrode

Claims (4)

溶融押出機で溶融押出しし、未延伸のフィルムを得た後、未延伸フィルムを長手方向、及び、幅方向の二軸に延伸し、熱処理して得られる下記要件（１）〜（３）を満たすメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの製造方法であって、
前記溶融押出機の圧縮部温度を計量部温度より１５〜２５℃高くすることを特徴とするメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの製造方法。
（１）長手方向及び幅方向における１００％伸張時応力が、いずれも２５℃において４０〜３００ＭＰａ及び１００℃において１〜１００ＭＰａ
（２）１５０℃での長手方向及び幅方向の熱収縮率が０．０１〜５．０％
（３）長径１５０μｍ以上の輝点が０．２個／ｃｍ² 以下 After melt extrusion with a melt extruder to obtain an unstretched film, the following requirements (1) to (3) obtained by stretching the unstretched film biaxially in the longitudinal direction and the width direction and heat-treating A method for producing a membrane switch molding polyester film for filling,
A method for producing a polyester film for forming a membrane switch , characterized in that a compression part temperature of the melt extruder is set to 15 to 25 ° C higher than a measurement part temperature .
(1) 100% elongation stress in the longitudinal and width directions is 40 to 300 MPa at 25 ° C. and 1 to 100 MPa at 100 ° C.
(2) The thermal shrinkage in the longitudinal direction and the width direction at 150 ° C. is 0.01 to 5.0%.
(3) The number of bright spots with a major axis of 150 μm or more is 0.2 / cm ² or less. 前記メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムが、少なくとも１種類の結晶性のポリエステル系樹脂とこれと異なる１種類以上のポリエステル系樹脂を主成分として溶融押出機内で混練した融点が２１０〜２４５℃であるポリエステル系樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの製造方法。 The polyester film for forming a membrane switch is a polyester film having a melting point of 210 to 245 ° C. in which at least one crystalline polyester resin and one or more different polyester resins as main components are kneaded in a melt extruder. The method for producing a polyester film for forming a membrane switch according to claim 1, comprising a resin. 前記メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムが、少なくとも１種類の結晶性のポリエステル系樹脂と１種類以上の非晶性ポリエステル系樹脂を主成分として溶融押出機内で混練した融点が２１０〜２４５℃であるポリエステル系樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの製造方法。 The polyester film for forming a membrane switch is a polyester film having a melting point of 210 to 245 ° C., in which at least one crystalline polyester resin and one or more amorphous polyester resins are kneaded in a melt extruder. The method for producing a polyester film for forming a membrane switch according to claim 1, comprising a resin. 前記メンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムが、実質的に粒子を含有しない厚み２０〜２００μｍの基材層の片面または両面に粒子を含有する厚みが０．０１〜５μｍの表面層が積層されたフィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のメンブレンスイッチ成型用ポリエステルフィルムの製造方法。 The polyester film for forming a membrane switch is a film in which a surface layer having a thickness of 0.01 to 5 μm containing particles is laminated on one side or both sides of a base material layer having a thickness of 20 to 200 μm that does not substantially contain particles. The manufacturing method of the polyester film for membrane switch shaping | molding in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

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