JP5319602B2 - Mirror surface decorative plate and manufacturing method thereof - Google Patents
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本発明は鏡面装飾板及びその製造方法に関する。より詳しくは、透明プラスチック基材の表面に鏡面を形成し、透明プラスチック基材表面の６０度鏡面光沢度が５００以上である鏡面装飾板及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a mirror surface decorative plate and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a mirror surface decorative plate in which a mirror surface is formed on the surface of a transparent plastic substrate and the surface of the transparent plastic substrate has a 60-degree mirror gloss of 500 or more, and a method for manufacturing the same.
自動車部品や電化製品のプラスチック材料は、その材料に高級感を与えるため、鏡面加工を行っていることが多い。これまで、プラスチック材料に鏡面加工する方法としては、湿式メッキ、真空蒸着、スパッタリング等の工法が用いられていた。しかし、湿式メッキは、メッキ液にクロム酸等の重金属を用いることから環境に対して悪影響を及ぼすこと、真空蒸着やスパッタリング工法は、大型設備を必要として、コストが高くなるという問題があった。
そこで、プラスチック材料に簡単且つ低コストで鏡面加工が可能な塗装による方法が注目されるようになってきた。
In many cases, plastic materials for automobile parts and electrical appliances are mirror-finished to give the material a high-class feeling. Until now, methods such as wet plating, vacuum deposition, and sputtering have been used as methods for mirror-finishing plastic materials. However, since wet plating uses a heavy metal such as chromic acid as a plating solution, it has an adverse effect on the environment, and vacuum deposition and sputtering methods require large equipment and are expensive.
Accordingly, attention has been paid to a coating method that can easily and inexpensively mirror-finish plastic materials.
特許文献１は、透明プラスチック基材等の片面に蒸着アルミ箔を含む塗料を塗装し、基材の非塗装面側から見た時にメッキ調の鏡面となる装飾板を作成する方法を提案している。
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、隠蔽性が悪く、樹脂割合が高いため輝度感も低いという問題を有していた。また、耐アルカリ性、耐酸性が弱いといった問題も有している。
However, the method described in
特許文献２は、プラスチック基材上にプラスチック基材との密着性を高めるための第１塗装膜を形成し、この第１塗装膜の上に蒸着金属膜を粉砕して金属片を含有する塗料を塗布して金属調光沢を有する第２塗装膜を形成し、第２塗装膜上に第２塗装膜を保護する第３塗装膜を形成することにより、金属光沢と隠蔽性を備える装飾板を作成する方法を提案している。
しかしながら、特許文献２に記載の方法では、第２塗装膜を形成後、第３塗装膜を形成する必要があるため、第３塗装膜形成時に第２塗装膜表面が塗料の溶媒により再溶解し、蒸着金属片の並びが悪くなる。従って、特許文献２に記載の方法では、メタリック調にはなるがより光沢（輝度感）の高い鏡面を形成することが困難となるという問題を有していた。また、作業工程が多いという問題も有していた。
However, in the method described in
従って、本発明は、上記問題を解決するために、隠蔽性がよく、輝度感も高い鏡面装飾板及びこの鏡面装飾板を容易に製造できる製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a mirror surface decorative plate with good concealability and high brightness and a manufacturing method capable of easily manufacturing the mirror surface decorative plate.
請求項１に係る発明は、透明プラスチック基材と、前記透明プラスチック基材の一方の面に積層された蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗膜からなる第１の層と、前記第１の層に積層された顔料と合成樹脂を含有する塗膜からなる第２の層と、からなる３層構造で構成され、前記透明プラスチック基材表面の６０度鏡面光沢度が５００以上であり、前記第１の層を形成する塗膜は該塗膜に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部含むことを特徴とする鏡面装飾板に関する。
The invention according to
請求項２に係る発明は、前記第１の層を形成する塗膜が、該塗膜に含有される合成樹脂の固形分中に５〜８０重量％の繊維素系樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の鏡面装飾板に関する。
The invention according to
請求項３に係る発明は、前記蒸着アルミ箔粒の厚みが０．００１〜０．０４μｍであり、最大粒径が５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の鏡面装飾板に関する。
The invention according to
請求項４に係る発明は、前記第１の層を形成する塗膜が、前記蒸着アルミ箔粒１００重量部に対して１０〜１００重量部の２００ｎｍ以下の粒子径の顔料を含むことを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記載の鏡面装飾板に関する。
Invention, wherein said first coating to form a layer, the pigment-containing Mukoto of 200nm or less of the particle diameter of 10 to 100 parts by weight with respect to the deposition of aluminum foil grains 100 parts by weight of the
請求項５に係る発明は、前記第２の層を形成する塗膜に含まれる顔料がカーボンブラックであり、前記第２の層を形成する塗膜は、該塗膜に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記カーボンブラックを１〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載の鏡面装飾板に関する。
The invention according to claim 5, a pigment is carbon black contained in the coating film forming the second layer, the coating film for forming the second layer of synthetic resin contained in the coating film 5. The mirror decorative plate according to
請求項６に係る発明は、透明プラスチック基材と、前記透明プラスチック基材の一方の面に積層された蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗膜からなる第１の層と、前記第１の層に積層された顔料と合成樹脂を含有する塗膜からなる第２の層と、からなる３層構造で構成された鏡面装飾板の製造方法であって、透明プラスチック基材の一方の面に蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第１の層を形成する工程と、前記第１の層に顔料と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第２の層を形成する工程からなり、前記第１の層に使用される塗料は該塗料に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部含むことを特徴とする鏡面装飾板の製造方法に関する。 According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a transparent plastic substrate, a first layer comprising a coating film containing a vapor deposition aluminum foil grain and a synthetic resin laminated on one surface of the transparent plastic substrate, and the first And a second layer comprising a coating film containing a pigment and a synthetic resin laminated on the layer, and a method for producing a mirror surface decorative plate comprising a three-layer structure comprising one side of a transparent plastic substrate A step of applying a coating containing vapor-deposited aluminum foil grains and a synthetic resin by a spray method to form a first layer, and applying a coating containing a pigment and a synthetic resin to the first layer by a spray method. Ri Do the step of forming a second layer, the first coating material used in the layers 300 to 500 by weight the deposition of aluminum foil grains 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin contained in the paint method of manufacturing a mirror surface decorative plate, which comprises parts About.
請求項７に係る発明は、前記第１の層に使用される塗料は、その塗料組成中の全固形分が０．１〜３重量％で、その粘度が２０〜４０秒（温度が２３℃、オリフィス径が３ｍｍの条件でフローカップ法により測定）であることを特徴とする請求項６に記載の鏡面装飾板の製造方法に関する。 Invention, the coating used in the first layer, the total solids 0.1-3 weight percent of the paint composition, the viscosity of 20 to 40 seconds (temperature of 23 ° C. according to claim 7 7. The method for producing a mirror surface decorative plate according to claim 6, wherein the orifice diameter is measured by a flow cup method under a condition of 3 mm.
請求項８に係る発明は、前記第２の層に使用される塗料は、アルコール系溶剤、エーテルアルコール系溶剤、脂肪族系溶剤及び脂環族系溶剤の内いずれかから選択される弱溶剤を含有し、前記弱溶剤が前記塗料中に５０〜１００重量％含有されることを特徴とする請求項６又は７に記載の鏡面装飾板の製造方法に関する。 Invention, the coating used in the second layer, the weak solvent selected A alcohol solvents, ether alcohol solvents, from either of the aliphatic solvents and alicyclic solvents according to claim 8 containing relates to a method of manufacturing a mirror surface decorative plate according to claim 6 or 7 wherein the weak solvent is characterized in that it is contained 50 to 100% by weight in the paint.
請求項１に係る発明によれば、透明プラスチック基材と、前記基材の一方の面に積層された蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗膜からなる第１の層と、前記第１の層に積層された顔料と合成樹脂を含有する塗膜からなる第２の層と、からなる３層構造で構成され、前記透明プラスチック基材表面の６０度鏡面光沢度が５００以上であり、並びに耐酸性及び耐アルカリ性を備えた鏡面装飾板とすることができる。また、第１の層を形成する塗膜は該塗膜に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部含むことから、高い鏡面光沢度を維持することができる。 According to the first aspect of the present invention, the transparent plastic substrate, the first layer composed of the coating film containing the deposited aluminum foil grains and the synthetic resin laminated on one surface of the substrate, and the first A layer composed of a pigment and a second layer made of a synthetic resin-containing second layer , and a three-layer structure comprising a transparent plastic substrate surface having a 60-degree specular gloss of 500 or more, Moreover, it can be set as the mirror surface decoration board provided with acid resistance and alkali resistance. In addition, the coating film forming the first layer contains 300 to 500 parts by weight of the deposited aluminum foil grains with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin contained in the coating film. Can be maintained.
請求項２に係る発明によれば、前記第１の層を形成する塗膜が、該塗膜に含有される合成樹脂の固形分中に５〜８０重量％の繊維素系樹脂を含むことから、高い鏡面光沢度を維持することができる。 According to the second aspect of the present invention, the coating film forming the first layer contains 5 to 80% by weight of a fibrous resin in the solid content of the synthetic resin contained in the coating film. High specular gloss can be maintained.
請求項３に係る発明によれば、蒸着アルミ箔粒の厚みが０．００１〜０．０４μｍであり、最大粒径が５〜３０μｍであることから、高い鏡面光沢度を維持することができる。
According to the invention of
請求項４に係る発明によれば、第１の層を形成する塗膜が、蒸着アルミ箔粒１００重量部に対して２００ｎｍ以下の粒子径の顔料を１０〜１００重量部含むことから、着色した鏡面加工の装飾板とすることができる。従って、装飾板としての高級感をさらに増すことができる。
According to the invention which concerns on
請求項５に係る発明によれば、第２の層を形成する塗膜に含まれる顔料がカーボンブラックであり、前記第２の層を形成する塗膜が合成樹脂固形分１００重量部に対して１〜２０重量部の前記カーボンブラックを含むことから、第２の層の隠蔽性をさらに高めることができ、引いては鏡面光沢度を上げることができる。 According to the invention which concerns on Claim 5, the pigment contained in the coating film which forms a 2nd layer is carbon black, and the coating film which forms the said 2nd layer is 100 weight part of synthetic resin solid content Since the carbon black is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight, the concealability of the second layer can be further increased, and the specular gloss can be increased.
請求項６に係る発明によれば、透明プラスチック基材の一方の面に蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第１の層を形成する工程と、前記第１の層に顔料と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第２の層を形成する工程とからなることから、基材側の６０度鏡面光沢度が５００以上の鏡面装飾板を製造することができる。また、スプレー法を用いることから、鏡面装飾板を容易に製造することができる。 According to the sixth aspect of the present invention, the first layer is formed by applying a paint containing vapor-deposited aluminum foil grains and a synthetic resin on one surface of the transparent plastic substrate by a spray method; A coating layer containing a pigment and a synthetic resin is applied to the first layer by a spray method to form a second layer, so that a mirror-like decorative board having a 60-degree specular gloss on the substrate side of 500 or more is manufactured. can do. Moreover, since a spray method is used, a mirror surface decorative board can be manufactured easily.
請求項７に係る発明によれば、第１の層に使用される塗料は、その塗料組成中の全固形分が０．１〜３重量％で、その粘度が２０〜４０秒（温度が２３℃、オリフィス径が３ｍｍの条件でフローカップ法により測定）で、固形分が少なく粘度が低いことから、透明プラスチック基材にエアースプレー塗装により蒸着アルミ箔粒の並びが良く、その事により、プラスチック基材側の６０度鏡面光沢度が５００以上の鏡面装飾板を製造することができる。 According to the seventh aspect of the present invention, the paint used for the first layer has a total solid content of 0.1 to 3% by weight and a viscosity of 20 to 40 seconds (temperature is 23). Measured by flow cup method under the condition of 3 ° C and orifice diameter of 3 mm), the solid content is low and the viscosity is low. A mirror surface decorative plate having a 60 ° specular gloss on the substrate side of 500 or more can be produced.
請求項８に係る発明によれば、第２の層に使用される塗料は、アルコール系溶剤、エーテルアルコール系溶剤、脂肪族系溶剤及び脂環族系溶剤の内いずれかから選択される弱溶剤を含有し、前記弱溶剤が塗料溶剤中に５０〜１００重量％含有されることにより、プラスチック基材を溶解させない溶媒を多く含むことから、プラスチック基材に溶剤を塗布しても、基材に影響を及ぼすことは殆どない。従って、プラスチック基材側の６０度鏡面光沢度が５００以上の鏡面装飾板を製造することができる。 According to the invention of claim 8, coating used in the second layer, weak selected A alcohol solvents, ether alcohol solvents, from either of the aliphatic solvents and alicyclic solvents Contains a solvent, and the weak solvent is contained in the coating solvent in an amount of 50 to 100% by weight, so that it contains a lot of solvent that does not dissolve the plastic substrate. Is hardly affected. Accordingly, it is possible to manufacture a mirror surface decorative plate having a 60 degree mirror gloss on the plastic substrate side of 500 or more.
本発明に係る鏡面装飾板について、図面を参照して説明する。
図１は本発明に係る鏡面装飾板の第２の層にカーボンブラックを配合した場合の概略部分断面図である。
A mirror surface decorative plate according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic partial sectional view when carbon black is blended in the second layer of the mirror surface decorative plate according to the present invention.
図１に示されるように、本発明の一実施形態に係る鏡面装飾板は、基材となる透明プラスチック基材（１）と、透明プラスチック基材（１）の一方の面に積層した蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗膜からなる第１の層（２）と、第１の層（２）に積層された顔料と合成樹脂を含有する塗膜からなる第２の層（３）とを備えている。
ここで、透明プラスチック基材（１）とは、可視光線（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）透過率が、８０％以上のプラスチックを言い、プラスチックの厚みや色については限定されない。透明プラスチック基材（１）の素材としては、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル)、ＰＥＴ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン等が挙げられるが、望ましくは、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル)、ポリカーボネート樹脂である。
As shown in FIG. 1, a mirror surface decorative plate according to an embodiment of the present invention includes a transparent plastic substrate (1) serving as a substrate, and vapor-deposited aluminum laminated on one surface of the transparent plastic substrate (1). A first layer (2) comprising a coating film containing foil grains and a synthetic resin, and a second layer (3) comprising a coating film containing a pigment and a synthetic resin laminated on the first layer (2) And.
Here, the transparent plastic substrate (1) means a plastic having a visible light (380 nm to 780 nm) transmittance of 80% or more, and the thickness and color of the plastic are not limited. Examples of the material of the transparent plastic substrate (1) include acrylic resin (polymethyl methacrylate), PET resin, polycarbonate resin, ABS resin, polystyrene and the like. Desirably, acrylic resin (polymethyl methacrylate), polycarbonate Resin.
この発明において、第１の層（２）の膜厚は、０．１〜５μｍであればよいが、望ましくは０．１〜３μｍであり、さらに望ましくは０．１〜１μｍとすることがよい。その理由は、膜厚が０．１μｍ未満では、蒸着アルミ箔粒の粒子が目立って鏡面状に仕上がらず、５μｍを超える膜厚にしても輝度感の向上は望めず、しかも作業工数が増えることから、いずれの場合も望ましくないからである。なお、本発明で輝度感とは光沢のことを言う。 In the present invention, the film thickness of the first layer (2) may be 0.1 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm. . The reason for this is that when the film thickness is less than 0.1 μm, the particles of the deposited aluminum foil particles are not noticeably finished in a mirror-like shape, and even if the film thickness exceeds 5 μm, the improvement in brightness cannot be expected, and the number of work steps increases. Therefore, in any case, it is not desirable. In the present invention, the brightness feeling means gloss.
この発明において、第２の層（３）の膜厚を、１〜５０μｍとすることが望ましく、さらに望ましくは１〜３０μｍとする。
その理由は、第２の層（３）の膜厚を１μｍ未満とすると、第１の層（２）を隠蔽することができないので目的の塗膜が得られず、第２の層（３）の膜厚が５０μｍを超える膜厚とすると、第２の層（３）の残留溶剤が第１の層（２）の合成樹脂を溶解させ、アルミ箔粒の並びを悪くし、透明プラスチック基板（１）の非塗装面（４）の輝度感を低下させることから、いずれの場合も望ましくないからである。
In the present invention, the thickness of the second layer (3) is desirably 1 to 50 μm, and more desirably 1 to 30 μm.
The reason is that if the film thickness of the second layer (3) is less than 1 μm, the first layer (2) cannot be concealed, so that the desired coating film cannot be obtained, and the second layer (3) If the film thickness exceeds 50 μm, the residual solvent in the second layer (3) dissolves the synthetic resin in the first layer (2), and the alignment of the aluminum foil grains is deteriorated. This is because the brightness feeling of the non-painted surface (4) of 1) is lowered, which is undesirable in either case.
第１の層（２）は、蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含み、合成樹脂固形分１００重量部に対し、蒸着アルミ箔粒固形分は、３００〜５００重量部とすることが望ましいが、さらに望ましくは３５０〜５００重量部とすることが好ましい。その理由は、蒸着アルミ箔粒固形分を３００重量部未満にすると、６０度鏡面光沢度が５００未満となり、輝度感が低下し、蒸着アルミ箔粒の固形分が５００重量部を超えると、透明プラスチック基板（１）に対して密着性が低下することから、いずれの場合も望ましくないからである。 The first layer (2) includes vapor-deposited aluminum foil grains and a synthetic resin, and the vapor-deposited aluminum foil grain solid content is preferably 300 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin solids. Desirably, it is preferably 350 to 500 parts by weight. The reason is that if the vapor-deposited aluminum foil grain solid content is less than 300 parts by weight, the 60-degree specular gloss is less than 500, the brightness is lowered, and the vapor-deposited aluminum foil grain solid content exceeds 500 parts by weight, it is transparent. This is because the adhesiveness to the plastic substrate (1) is lowered, which is undesirable in either case.
第１の層（２）に使用する合成樹脂成分は、第一成分としてアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等のいずれか又はその混合物と、第二成分としてニトロセルロース樹脂（ＮＣ）、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂等の繊維素系樹脂のいずれか又はその混合物が挙げられる。その理由は、第一成分が添加されていないと透明プラスチック基板（１）との密着性が低下し、第二成分である繊維素系樹脂が添加されていないと蒸着アルミ箔粒の配向が乱れひいては輝度感が低下することから、いずれの場合も望ましくないからである。
合成樹脂固形分中に含まれる第一成分の割合は２０〜９５重量％であり、望ましくはアクリル樹脂、ウレタン樹脂が４０〜９０重量％とする。合成樹脂固形分中に含まれる第二成分の割合は、５〜８０重量％であり、望ましくはニトロセルロース樹脂（ＮＣ）が１０〜６０重量％とする。その理由は、第一成分の割合が２０重量％未満（第二成分が８０重量％を超える）であれば、密着性が低下し、９５重量％を超えると（第二成分が５重量％未満）、輝度感が低下することから、いずれの場合も望ましくないからである。
Synthetic resin components used for the first layer (2) are acrylic resin, urethane resin, polyester resin, epoxy resin or the like as a first component or a mixture thereof, and nitrocellulose resin (NC) as a second component, Any of cellulose-acetate-butyrate resin and the like, or a mixture thereof. The reason is that if the first component is not added, the adhesiveness with the transparent plastic substrate (1) is lowered, and if the second resin component is not added, the orientation of the deposited aluminum foil grains is disturbed. As a result, the brightness is lowered, which is undesirable in either case.
The ratio of the 1st component contained in a synthetic resin solid content is 20 to 95 weight%, Desirably, an acrylic resin and a urethane resin shall be 40 to 90 weight%. The ratio of the second component contained in the synthetic resin solid content is 5 to 80% by weight, and preferably the nitrocellulose resin (NC) is 10 to 60% by weight. The reason is that if the proportion of the first component is less than 20% by weight (the second component is more than 80% by weight), the adhesiveness is lowered, and if it exceeds 95% by weight (the second component is less than 5% by weight). ) Because the brightness is lowered, which is undesirable in either case.
本発明で用いられている蒸着アルミ箔粒は、蒸着アルミ膜を粉砕したアルミ顔料であれば特に限定されるものではない。この発明において使用する蒸着アルミ箔粒は、基材フィルムにアルミ膜を蒸着させ、基材フィルムからアルミ膜を粉砕してアルミ片とすることにより得られるものであれば全て使用できるが、その厚みを０．００１〜０．０４μｍで、粒径は５〜３０μｍのものが望ましい。その理由としては、厚み０．００１μｍ未満又は粒径５μｍ未満の蒸着アルミ箔粒の製造は困難であること、厚み０．０４μｍ又は粒径３０μｍのいずれかを超えると蒸着アルミ箔粒の配向が乱れ、輝度感が落ちるためいずれの場合も望ましくないからである。
The vapor-deposited aluminum foil grain used in the present invention is not particularly limited as long as it is an aluminum pigment obtained by pulverizing a vapor-deposited aluminum film. The vapor-deposited aluminum foil grains used in the present invention can be used as long as they are obtained by vapor-depositing an aluminum film on a base film and crushing the aluminum film from the base film into aluminum pieces. 0.001 to 0.04 μm and the particle size is preferably 5 to 30 μm. The reason for this is that it is difficult to produce evaporated aluminum foil grains having a thickness of less than 0.001 μm or a particle diameter of less than 5 μm, and if the thickness exceeds 0.04 μm or a particle diameter of 30 μm, the orientation of the evaporated aluminum foil grains is This is because it is not desirable in either case because of the disturbance and the brightness.
第１の層（２）に２００ｎｍ以下の粒度に分散させたナノ分散顔料を配合することで、非塗装面に金メッキ調やブロンズ調等の着色鏡面に仕上げることもできる。ナノ分散顔料としては、透明酸化鉄、透明酸化チタン等の無機顔料や、ＤＰＰレッド、キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、シオキサジンバイオレット等の有機顔料が挙げられ、２００ｎｍ以下に分散したものであればこれに限定されない。その理由は、２００ｎｍを超える粒度の顔料を用いた場合は、使用する顔料が少量であったとしても、輝度感が落ち、鏡面を形成することができないからである。 By blending the nano-dispersed pigment dispersed in a particle size of 200 nm or less into the first layer (2), it is possible to finish the non-painted surface to a colored mirror surface such as a gold plating tone or a bronze tone. Examples of the nano-dispersed pigment include inorganic pigments such as transparent iron oxide and transparent titanium oxide, and organic pigments such as DPP red, quinacridone red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and oxaxazine violet. It is not limited to this. The reason is that, when a pigment having a particle size exceeding 200 nm is used, even if a small amount of pigment is used, the brightness is lowered and a mirror surface cannot be formed.
２００ｎｍ以下に分散させたナノ分散顔料の割合は、蒸着アルミ箔粒１００重量部に対してナノ分散顔料が１０〜１００重量部となるように配合すると、非塗装面は鏡面状に仕上がり、６０度鏡面光沢度も５００以上に維持できる。その理由は、ナノ分散顔料が１０重量部未満では、色が薄くなり、ナノ分散顔料が１００重量部を超えると、メタリック調にはなるが目的とする鏡面を形成することができず、非塗装面の６０度鏡面光沢度も５００未満となり、輝度感が低下するためいずれの場合も望ましくないからである。 When the ratio of the nano-dispersed pigment dispersed to 200 nm or less is blended so that the nano-dispersed pigment is 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vapor-deposited aluminum foil grains, the non-painted surface is finished in a mirror shape, and 60 degrees The specular gloss can be maintained at 500 or more. The reason is that when the nano-dispersed pigment is less than 10 parts by weight, the color becomes light, and when the nano-dispersed pigment is more than 100 parts by weight, the target mirror surface cannot be formed although it is metallic and is not painted. This is because the 60-degree specular gloss of the surface is also less than 500, and the brightness is lowered, which is undesirable in either case.
第１の層（２）には、蒸着アルミ箔粒の沈降を防ぐ為の沈降防止剤や耐候性を向上させる為の紫外線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を配合することもできる。沈降防止剤としては、一般に使用される物であれば特に限定されないが、酸化ポリエチレンワックス、シリカ等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、一般に使用される物であれば特に限定されないが、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられ、光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。 In the first layer (2), additives such as an anti-settling agent for preventing sedimentation of the vapor-deposited aluminum foil grains, an ultraviolet absorber for improving weather resistance, and a light stabilizer can also be blended. Anti-settling agents are not particularly limited as long as they are commonly used, but include polyethylene oxide wax, silica and the like, and UV absorbers are not particularly limited as long as they are commonly used, but benzotriazole Compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, and the like, and examples of light stabilizers include hindered amine compounds and benzoate compounds.
第２の層（３）は、図１に示されるように、合成樹脂と顔料を含み、前記顔料としては隠蔽性が良い、酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラックなどが挙げられるが、望ましくはカーボンブラックが使用される。 As shown in FIG. 1, the second layer (3) includes a synthetic resin and a pigment, and examples of the pigment include titanium oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, and carbon black, which have good concealability. However, carbon black is preferably used.
カーボンブラックと合成樹脂との比率は、合成樹脂固形分１００重量部に対し、カーボンブラックが１〜２０重量部が望ましいが、さらに望ましくは２〜１０重量部とする。その理由は、カーボンブラックの配合を１重量部未満とすると、隠ぺいするように塗装することが困難となり、カーボンブラックの配合が２０重量部を超えると、塗装時に粘度が高くなりすぎて分散しにくくなり、塗装表面を均一にすることが困難となることから、いずれの場合も望ましくないからである The ratio of carbon black to synthetic resin is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin. The reason for this is that if the carbon black content is less than 1 part by weight, it is difficult to conceal the coating, and if the carbon black content exceeds 20 parts by weight, the viscosity will be too high during coating and difficult to disperse. Because it becomes difficult to make the coating surface uniform, it is not desirable in either case
カーボンブラック以外の顔料を用いる場合、合成樹脂と顔料の比率は、合成樹脂固形分１００重量部に対し、酸化チタンの場合は６０〜１５０重量部、黄色酸化鉄及び赤色酸化鉄の場合は１０〜４０重量部が好ましい。その理由は、酸化チタンの配合を６０重量部未満とすると、隠ぺいするように塗装することが困難となり、酸化チタンの配合が１５０重量部を超えると、塗装時に粘度が高くなりすぎて分散しにくくなり、塗装表面を均一にすることが困難となることからいずれの場合も望ましくなく、同様に黄色酸化鉄及び赤色酸化鉄を用いる場合も、その配合が１０重量部未満とすると、隠ぺいするように塗装することが困難となり、４０重量部を超えると、塗装時に粘度が高くなりすぎて分散しにくくなりいずれの場合も望ましくないからである。
また、第２の層（３）に体質顔料である炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー等を用いても良い。
When a pigment other than carbon black is used, the ratio of the synthetic resin to the pigment is 60 to 150 parts by weight for titanium oxide and 10 to 10 for yellow iron oxide and red iron oxide with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin solids. 40 parts by weight is preferred. The reason for this is that when the titanium oxide content is less than 60 parts by weight, it is difficult to coat so that it is concealed, and when the titanium oxide content exceeds 150 parts by weight, the viscosity becomes too high during coating and is difficult to disperse. Since it is difficult to make the coating surface uniform, it is not desirable in either case. Similarly, when yellow iron oxide and red iron oxide are used, if the blending amount is less than 10 parts by weight, it is concealed. This is because it becomes difficult to paint, and if it exceeds 40 parts by weight, the viscosity becomes too high at the time of coating and it becomes difficult to disperse, which is undesirable in either case.
Further, extender pigments such as calcium carbonate, precipitated barium sulfate, talc, and clay may be used for the second layer (3).
第２の層（３）の合成樹脂成分としては、第１の層（２）と密着する合成樹脂であれば特に種類は限定されないが、一般的にはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂等が用いられるが、望ましくはアクリル樹脂、ウレタン樹脂である。 The synthetic resin component of the second layer (3) is not particularly limited as long as it is a synthetic resin that is in close contact with the first layer (2), but generally acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, fiber An elemental resin or the like is used, but an acrylic resin or a urethane resin is desirable.
本発明において、第１の層（２）の塗装方法として、スプレー塗装が望ましく、好適には、エアースプレー塗装である。その理由は、スプレー塗装がプラスチック基材上に薄く均一に塗膜形成することができるからである。 In the present invention, spray coating is desirable as the coating method of the first layer (2), and preferably air spray coating. The reason is that spray coating can form a thin and uniform coating on a plastic substrate.
本発明において、第１の層（２）に使用する塗料は、その塗料組成中の全固形分が０．１〜３重量％であることが望ましい。その理由は、塗料固形分を０．１重量％未満とすると、膜厚がつかないため６０度鏡面光沢度が５００以上とならず、３重量％を超えると蒸着アルミ箔粒の配向が乱れ鏡面を形成することができないことから、いずれの場合も望ましくないからである。 In the present invention, the paint used for the first layer (2) preferably has a total solid content of 0.1 to 3% by weight in the paint composition. The reason is that if the solid content of the paint is less than 0.1% by weight, the film thickness cannot be obtained, so the 60 ° specular gloss does not exceed 500, and if it exceeds 3% by weight, the orientation of the deposited aluminum foil grains is disturbed. This is because it is not desirable in either case.
本発明において、塗料粘度は、２０〜４０秒（温度が２３℃、オリフィス径が３ｍｍの条件でフローカップ法により測定）であることが望ましいが、さらに望ましくは、２０〜３５秒である。その理由は、塗料の粘度が４０秒を超えると、透明プラスチック基材上に蒸着アルミ箔粒が均一に塗膜形成することが困難となるからである。 In the present invention, the viscosity of the paint is preferably 20 to 40 seconds (measured by the flow cup method under the conditions of a temperature of 23 ° C. and an orifice diameter of 3 mm), more preferably 20 to 35 seconds. The reason is that when the viscosity of the coating exceeds 40 seconds, it is difficult to uniformly form the deposited aluminum foil grains on the transparent plastic substrate.
本発明において、スプレーの塗装圧は、０．０５MPa〜０．２MPaで行うことが望ましい。その理由は、０．０５MPa未満では、塗装することが困難であり、０．２MPaを超えると、非塗装面が鏡面状とならなくなるため、いずれの場合も望ましくないからである。 In the present invention, it is desirable that the spray coating pressure is 0.05 MPa to 0.2 MPa. The reason is that if it is less than 0.05 MPa, it is difficult to paint, and if it exceeds 0.2 MPa, the non-painted surface will not be mirror-like, which is undesirable in either case.
第２の層（３）の塗装方法としては、スプレー塗装であればよいが、望ましくはエアースプレー塗装がよい。その理由は、第１の層（２）上に薄く均一に塗膜形成することができるためである。塗料固形分、塗料粘度、スプレー塗装圧の条件は、塗料の種類により異なり、限定されるものではない。 The coating method for the second layer (3) may be spray coating, but preferably air spray coating. The reason is that a thin film can be uniformly formed on the first layer (2). The conditions of paint solid content, paint viscosity, and spray paint pressure differ depending on the kind of paint and are not limited.
本発明において、塗料中に含まれる溶剤は、第１の層（２）の合成樹脂を溶解させない弱溶剤であるアルコール系溶剤、エーテルアルコール系溶剤、脂肪族系溶剤、脂環族系溶剤、イソパラフィン系溶剤等の含有率を５０〜１００重量％以上とすることが望ましいが、より望ましくは、前記弱溶剤が６０〜１００重量％とする。その理由は、弱溶剤の含有率を５０重量％未満とすると、第１の層（２）を再溶解させ、蒸着アルミ箔粒の配向が乱れ、輝度感が落ちるからである。 In the present invention, the solvent contained in the paint is a weak solvent that does not dissolve the synthetic resin of the first layer (2), an alcohol solvent, an ether alcohol solvent, an aliphatic solvent, an alicyclic solvent, isoparaffin, The content of the system solvent or the like is desirably 50 to 100% by weight or more, and more desirably, the weak solvent is 60 to 100% by weight. The reason is that if the content of the weak solvent is less than 50% by weight, the first layer (2) is re-dissolved, the orientation of the deposited aluminum foil grains is disturbed, and the brightness is lowered.
本発明をさらに具体的に説明するために、以下に、試験例、実施例及び比較例を挙げて説明するが、これら実施例等は本発明を限定するものではない。 In order to describe the present invention more specifically, test examples, examples and comparative examples will be described below, but these examples and the like are not intended to limit the present invention.
＜塗料の原料＞
本発明の実施例及び比較例で用いられる素材は、アクリル樹脂としてはアクリディックＡ−１６５（DIC株式会社製、固形分50%、プラスチック用アクリル樹脂）と、アクリディックＡ−１３８０（DIC株式会社製、固形分55%、アクリル樹脂）と、アクリディックＡ−１３８１（DIC株式会社製、固形分50%、アクリル樹脂）が用いられ、繊維素系樹脂としては１／２ＮＣ（ニトロセルロース樹脂、固形分20%）が用いられ、蒸着アルミ箔粒としてはメタルアーＬ−５５３５０（ECKART社製、固形分10%、厚み 0.001〜0.01μm、最大粒径 ５〜３０μm）が用いられ、顔料としてはＮＳＰ−ＣＺ３０６（Ｄ）ＹＥＬＬＯＷ（日弘ビックス株式会社製、イエロー顔料、有機顔料、平均粒径200nm以下）と、ＮＳＰ−ＣＺ５０３（Ｄ）ブラウン（日弘ビックス株式会社製、ブラウン顔料、無機顔料、平均粒径200nm以下）と、ＵＴＣＯ−０１２エロー（ＮＸ）（大日精化工業株式会社、イエロー顔料、有機顔料、平均粒径200nm以上）と、ＵＴＣＯ−５４１ブラウン（ＮＸ）（大日精化工業株式会社、ブラウン顔料、無機顔料、平均粒径200nm以上）と、カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学株式会社製、カーボンブラック、無機顔料）と、酸化チタンＣＲ−５０（石原産業株式会社製、二酸化チタン、無機顔料）と、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｇ（クラリアントジャパン株式会社製、イエロー顔料、有機顔料）が用いられる。
<Raw material of paint>
The materials used in the examples and comparative examples of the present invention are ACRYDIC A-165 (manufactured by DIC Corporation, solid content 50%, acrylic resin for plastics) and ACRIDIC A-1380 (DIC Corporation) as acrylic resins. Manufactured by DIC Corporation, solid content 55%, acrylic resin) and ACRIDIC A-1381 (DIC Corporation, solid content 50%, acrylic resin) are used, and the fiber base resin is 1/2 NC (nitrocellulose resin, solid resin). 20%) is used, and metallur L-55350 (manufactured by ECKART, solid content 10%, thickness 0.001 to 0.01 μm, maximum particle size 5 to 30 μm) is used as the vapor-deposited aluminum foil grains, and the pigment is NSP- CZ306 (D) YELLOW (manufactured by Nihongo Bix Co., Ltd., yellow pigment, organic pigment, average particle size of 200 nm or less) and NSP-CZ503 (D) Brown (manufactured by Nihongo Bix Co., Ltd. Round pigments, inorganic pigments, average particle size of 200 nm or less), UTCO-012 Yellow (NX) (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., yellow pigments, organic pigments, average particle size of 200 nm or more), UTCO-541 Brown (NX) (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., brown pigment, inorganic pigment, average particle size of 200 nm or more), carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, carbon black, inorganic pigment), and titanium oxide CR-50 (Ishihara Sangyo) Co., Ltd., titanium dioxide, inorganic pigment) and Hosterperm Yellow H3G (manufactured by Clariant Japan, Inc., yellow pigment, organic pigment) are used.
＜第１の層に使用する塗料の調製法＞
第１の層の塗料の調製法として、例えば、試験例１ではメタルアーＬ−５５３５０が１４．０重量部、アクリディックＡ−１６５が０．６重量部、１／２ＮＣが０．５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル５０．０重量部、ブチルセロソルブ１０．０重量部、酢酸ブチル２４．９重量部を攪拌混合し、調製した。
<Preparation method of paint used for first layer>
As a method for preparing the coating material of the first layer, for example, in Test Example 1, Metal Ar L-55350 is 14.0 parts by weight, Acrydic A-165 is 0.6 parts by weight, 1/2 NC is 0.5 parts by weight, 50.0 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 10.0 parts by weight of butyl cellosolve, and 24.9 parts by weight of butyl acetate were mixed by stirring.
＜第２の層に使用する塗料の調製法＞
第２の層の塗料の調製法として、例えば、試験例８ではアクリディックＡ−１６５が３０．０重量部に、カーボンブラックＭＡ−１００が１．５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０．０重量部、イソプロピルアルコール３０．０重量部、ブチルセロソルブ８．５重量部を添加して分散し、調製した。
<Preparation method of paint used for second layer>
As a method for preparing the coating material for the second layer, for example, in Test Example 8, 30.0 parts by weight of Acrydic A-165, 1.5 parts by weight of carbon black MA-100, 30.0 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether Parts, 30.0 parts by weight of isopropyl alcohol, and 8.5 parts by weight of butyl cellosolve were added and dispersed to prepare.
＜塗膜形成方法＞
第１の層の塗膜は上記内容で調整した塗料を透明プラスチック基材（１５０×７０×２．０ｍｍ）上にエアースプレー塗装後、７０℃、３０分で乾燥させて形成し、第２の層の塗膜は上記内容で調整した塗料を第１の層上にエアースプレー塗装後、７０℃、３０分で乾燥させて形成した。
<Method for forming coating film>
The coating of the first layer is formed by coating the paint prepared as described above on a transparent plastic substrate (150 × 70 × 2.0 mm) by air spraying and then drying at 70 ° C. for 30 minutes. The coating film of the layer was formed by applying the paint prepared as described above onto the first layer by air spraying and then drying at 70 ° C. for 30 minutes.
＜外観＞
試験板上の鏡面の状態を目視により評価した（○：鏡面状、×：鏡面状に異常有）。
<Appearance>
The state of the mirror surface on the test plate was evaluated by visual observation (◯: mirror surface, x: abnormality in mirror surface).
＜６０度鏡面光沢度＞
６０度鏡面光沢度：光沢度が２００以上の場合には数値が表示されないためＮフィルター（約１／１０減光フィルター）を用いて、ディジタル光沢計ＧＭ−３Ｄ（株式会社村上色材技術研究所製）により、６０度の角度で光を反射させて光沢度を測定する（ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準拠）。
測定値Ｘ，Ｎフィルターの透過率をｎ％とした場合、６０度鏡面光沢度は以下の式で表される。
６０度鏡面光沢度＝１００Ｘ／ｎ
<60 degree specular gloss>
60 degree specular glossiness: When glossiness is 200 or more, numerical values are not displayed, so digital gloss meter GM-3D (Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) using N filter (about 1/10 neutral density filter) The glossiness is measured by reflecting light at an angle of 60 degrees (in accordance with JIS-Z-8741).
When the transmittance of the measured value X and N filters is n%, the 60-degree specular gloss is expressed by the following equation.
60 degree specular gloss = 100X / n
＜密着性＞
透明プラスチック基板と塗料との密着性は、JIS K 5600-5-6の基板目試験方法により評価した。
<Adhesion>
The adhesion between the transparent plastic substrate and the paint was evaluated by the substrate test method of JIS K 5600-5-6.
＜粘度＞
塗料の粘度は、JIS K 5600-2-2のフローカップ法により測定した。
（温度：２３℃、オリフィス径：３ｍｍ）
<Viscosity>
The viscosity of the paint was measured by the flow cup method of JIS K 5600-2-2.
(Temperature: 23 ° C, orifice diameter: 3 mm)
＜隠蔽性＞
白色隠蔽紙に塗膜層の厚みが１０〜１５μｍとなるようにエアースプレー塗装して試験塗板を調整し、JIS K 5600-4-1に準じて評価した（○：９０％以上、×：９０％未満）。
<Concealment>
The test coating plate was adjusted by air spray coating on a white masking paper so that the thickness of the coating layer was 10 to 15 μm, and evaluated according to JIS K 5600-4-1 (○: 90% or more, ×: 90 %Less than).
＜耐アルカリ性＞
試験塗板を２３℃の条件下で、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に２４時間浸漬後、変色の有無を判断基準として、目視により評価した（○：異状なし、×：変色あり）。
<Alkali resistance>
The test coated plate was immersed in a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution at 23 ° C. for 24 hours, and then visually evaluated using the presence or absence of discoloration as a criterion (◯: no abnormality, x: discoloration).
＜耐酸性＞
試験塗板を２３℃の条件下で、０．１Ｎ硫酸溶液に２４時間浸漬後、変色の有無を判断基準として、目視により評価した（○：異状なし、×：変色あり）。
<Acid resistance>
The test coating plate was immersed in a 0.1N sulfuric acid solution at 23 ° C. for 24 hours, and then visually evaluated using the presence or absence of discoloration as a criterion (◯: no abnormality, x: discoloration).
第1の層についての試験例及び比較例の結果を以下の表１、表２及び表３に示す。 The results of test examples and comparative examples for the first layer are shown in Table 1, Table 2 and Table 3 below.
表１及び表２に記載の塗料原料を上記塗料調製方法により第１の層の塗料を調整し、上記塗膜形成方法を用いて試験板上に塗装した。得られた各試験板を前記方法に従って、外観、密着性、６０度鏡面光沢度、耐アルカリ性、耐酸性、粘度の評価を行った。
尚、明細書中の試験例及び比較例は、ポリカーボネート樹脂の試験板を使用した場合はaを、アクリル樹脂の試験板を使用した場合はｂの符号を付している。明細書中の試験例及び比較例において、特にa或いはｂの符号を明示しない場合は、いずれの試験板を使用した場合も含むものとする。
The coating material of Table 1 and Table 2 was coated on the test plate using the coating film forming method after adjusting the coating material of the first layer by the coating material preparation method. Each test plate obtained was evaluated for appearance, adhesion, 60-degree specular gloss, alkali resistance, acid resistance, and viscosity according to the methods described above.
In the test examples and comparative examples in the specification, the symbol a is assigned when a polycarbonate resin test plate is used, and the symbol b is assigned when an acrylic resin test plate is used. In the test examples and comparative examples in the specification, the case where any test plate is used is included unless the symbol a or b is specified.
表１の試験例１〜６で示されるように、合成樹脂固形分１００重量部に対して蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部配合した場合、６０度鏡面光沢度が５００以上であり、さらに密着性も良好であった。しかし、比較例１及び２で示されるように、合成樹脂固形分１００重量部に対して蒸着アルミ箔粒を２００重量部配合した場合は、６０度鏡面光沢度が３００程度まで低下し、６００重量部配合した場合では、密着性が低下した。この結果から、合成樹脂固形分１００重量部に対して蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部配合することにより、６０度鏡面光沢度を５００以上に維持し、十分な密着性も備えることが分かった。 As shown in Test Examples 1 to 6 in Table 1, when 300 to 500 parts by weight of vapor-deposited aluminum foil grains are blended with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin solid content, the 60 ° specular gloss is 500 or more, and Adhesion was also good. However, as shown in Comparative Examples 1 and 2, when 200 parts by weight of vapor-deposited aluminum foil grains are blended with 100 parts by weight of the synthetic resin solid content, the 60-degree specular gloss decreases to about 300, and 600 weights. In the case of partial blending, the adhesion decreased. From this result, it is understood that by adding 300 to 500 parts by weight of vapor-deposited aluminum foil grains to 100 parts by weight of the synthetic resin solid content, the 60-degree specular gloss is maintained at 500 or more and sufficient adhesion is provided. It was.
表１に示される試験例１〜６は、合成樹脂固形分中の繊維素系樹脂の割合が５〜８０重量％の範囲となっている。これに対して比較例３及び４は、合成樹脂固形分中の繊維素系樹脂の割合が夫々０重量％及び１００重量％となっている。比較例３の場合は、繊維素系樹脂が入っていないため、蒸着アルミ箔粒の配向が乱れ、６０度鏡面光沢度が３００程度まで低下している。比較例４の場合は、蒸着アルミ箔粒を透明プラスチック基板に密着させるための合成樹脂が入っていないため、透明プラスチック基板との密着性が低下している。この結果から、合成樹脂固形分中の繊維素系樹脂の割合を５〜８０重量％とすることにより、６０度鏡面光沢度を５００以上に維持し、十分な密着性も備えることが分かった。また、比較例５では、塗料の粘度が５０秒と高粘度であるため、第１の層を均一に塗装できなかった。塗装の作業性を考えた場合、塗料の粘度は４０以下とする必要がある。 In Test Examples 1 to 6 shown in Table 1, the ratio of the fiber-based resin in the synthetic resin solid content is in the range of 5 to 80% by weight. On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4, the proportions of the fiber-based resin in the synthetic resin solids are 0% by weight and 100% by weight, respectively. In the case of Comparative Example 3, since no fiber-based resin is contained, the orientation of the deposited aluminum foil grains is disturbed, and the 60-degree specular gloss is reduced to about 300. In the case of the comparative example 4, since the synthetic resin for making vapor deposition aluminum foil grain contact | adhere to a transparent plastic substrate is not contained, adhesiveness with a transparent plastic substrate is falling. From this result, it was found that by setting the ratio of the fiber-based resin in the solid content of the synthetic resin to 5 to 80% by weight, the 60 degree specular gloss was maintained at 500 or more and sufficient adhesion was provided. In Comparative Example 5, the first layer could not be applied uniformly because the viscosity of the coating was as high as 50 seconds. Considering the workability of painting, the viscosity of the paint needs to be 40 or less.
表３は、第１の層にナノ分散顔料を配合した試験例及び比較例を示している。試験例７は粒度が２００ｎｍ以下の顔料を蒸着アルミ箔粒１００重量部に対してナノ分散顔料が６８重量部となるように配合し、比較例６は粒度が２００ｎｍ以下の顔料を蒸着アルミ箔粒１００重量部に対してナノ分散顔料が１３５重量部となるように配合し、比較例７は粒度が２００ｎｍ以上の顔料を９３重量部となるように配合している。この結果から、蒸着アルミ箔粒１００重量部に対してナノ分散顔料が１００重量部以下（粒度２００ｎｍ以下）となるように配合すると、非塗装面は鏡面状に仕上がるが、ナノ分散顔料が１００重量部を超えて配合すると６０度鏡面光沢度が低下することが分かった。また、顔料を１００重量部以下で配合したとしても粒度が２００ｎｍを超える場合は、６０度鏡面光沢度が低下する。 Table 3 shows test examples and comparative examples in which the nano-dispersed pigment was blended in the first layer. In Test Example 7, a pigment having a particle size of 200 nm or less was blended so that the nano-dispersed pigment was 68 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vapor-deposited aluminum foil particles, and in Comparative Example 6, a pigment having a particle size of 200 nm or less was vapor-deposited aluminum foil particles. The nano-dispersed pigment is blended to be 135 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and in Comparative Example 7, a pigment having a particle size of 200 nm or more is blended to be 93 parts by weight. From this result, when the nano-dispersed pigment is blended so as to be 100 parts by weight or less (particle size 200 nm or less) with respect to 100 parts by weight of the vapor-deposited aluminum foil grains, the non-painted surface is finished in a mirror shape, but the nano-dispersed pigment is 100 weights. It turned out that 60 degree specular glossiness will fall when it mixes exceeding a part. Moreover, even if it mix | blends a pigment with 100 weight part or less, when a particle size exceeds 200 nm, a 60 degree specular glossiness will fall.
第２の層についての試験例及び比較例の結果を以下の表４及び表５に示す。 The results of test examples and comparative examples for the second layer are shown in Tables 4 and 5 below.
表４及び表５に記載の塗料原料を上記塗料調製方法で第２の層の塗料を調整し、上記塗膜形成方法を用いて試験板上に塗装した。得られた各試験板を前記方法に従って、外観、隠蔽性の評価を行った。表４の試験例８〜１２に示されるように、合成樹脂固形分１００重量部に対してカーボンブラックを１〜２０重量部配合した場合、第２の層の隠蔽性は良好であった。しかし、比較例９で示されるように、合成樹脂固形分１００重量部に対してカーボンブラックを０．７重量部配合した場合は、第２の層の隠蔽性を保持することはできなかった。この結果から、カーボンブラックと合成樹脂との比率は、合成樹脂固形分１００重量部に対し、カーボンブラックが１〜２０重量部が望ましい。また、試験例１３及び比較例１０では、カーボンブラック以外の顔料を用いて隠蔽性を評価したが、合成樹脂固形分１００重量部に対する配合量を、カーボンブラックよりも多く配合しないと隠蔽性を保持することができないことが分かった。 The coating material of Table 4 and Table 5 was coated on the test plate using the coating film forming method after adjusting the coating material of the second layer by the coating material preparation method. Each of the obtained test plates was evaluated for appearance and concealment according to the above method. As shown in Test Examples 8 to 12 in Table 4, when 1 to 20 parts by weight of carbon black was blended with 100 parts by weight of the synthetic resin solid content, the concealability of the second layer was good. However, as shown in Comparative Example 9, when 0.7 parts by weight of carbon black was blended with 100 parts by weight of the synthetic resin solid content, the concealability of the second layer could not be maintained. From this result, the ratio of carbon black to synthetic resin is preferably 1 to 20 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the solid content of synthetic resin. In Test Example 13 and Comparative Example 10, the hiding property was evaluated using a pigment other than carbon black, but the hiding property was maintained unless the blending amount with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin solid content was greater than that of carbon black. I can't do it.
第２の層の塗料に使用する溶剤の弱溶剤の割合は、表４の試験例８〜１２に示されるように、５０重量％以上となるようにすると、第１の層の合成樹脂に影響を与えることはなく、外観も良好に維持していた。これに対して、表５の比較例８に示されるように、弱溶剤を使用しない場合は、第１の層の合成樹脂を再溶解させる。この結果から、第２層の塗料に使用する溶剤の弱溶剤の割合は、５０重量％以上にする必要があることが分かった。 As shown in Test Examples 8 to 12 in Table 4, when the ratio of the weak solvent used in the coating material of the second layer is 50% by weight or more, the synthetic resin of the first layer is affected. The appearance was maintained well. On the other hand, as shown in Comparative Example 8 in Table 5, when the weak solvent is not used, the synthetic resin of the first layer is redissolved. From this result, it was found that the proportion of the weak solvent used in the coating material for the second layer needs to be 50% by weight or more.
第１の層の塗料中の固形分の影響を試験した結果を以下の表６に示す。 The results of testing the effect of solids in the first layer paint are shown in Table 6 below.
第１の層の塗料は、試験例１４〜１６の塗料原料を上記塗料調製方法により第１の層の塗料を調整し、上記塗膜形成方法を用いて試験板上に塗装した。得られた各試験板を、前記方法に従って、外観及び塗装作業性の評価を行った。表６に示されるように、塗料の固形分は、０．１〜３重量％であれば、外観も良く、塗装の作業性も良いことが分かった。しかし、塗料の固形分が０．１重量％未満となると作業性が悪くなり、３重量％を超えると外観が悪くなることが分かった。 The coating material of the first layer was prepared by applying the coating materials of Test Examples 14 to 16 to the coating material of the first layer by the above-described coating material preparation method, and coating the test plate using the above-described coating film forming method. Each of the obtained test plates was evaluated for appearance and painting workability according to the above method. As shown in Table 6, it was found that when the solid content of the paint was 0.1 to 3% by weight, the appearance was good and the paint workability was also good. However, it has been found that when the solid content of the paint is less than 0.1% by weight, the workability is deteriorated, and when it exceeds 3% by weight, the appearance is deteriorated.
第１の層及び第２の層の膜厚についての試験結果を以下の表７及び表８に示す。 Tables 7 and 8 below show the test results for the film thicknesses of the first layer and the second layer.
第１の層の塗料は、試験例１の塗料原料を上記塗料調製方法により第１の層の塗料を調整し、上記塗膜形成方法を用いて試験板上に塗装した。得られた各試験板を前記方法に従って、外観及び塗装作業性の評価を行った。表７に示されるように、膜厚を０．１μｍ未満とすると、蒸着アルミ箔粒の粒子が目立って鏡面状に仕上がらず、膜厚を５μｍ超えて塗膜すると、薄膜を何度も塗り重ねて仕上げる必要があるため、作業性が非常に悪いことが分かった。 The coating material of the first layer was prepared by applying the coating material of Test Example 1 to the coating material of the first layer by the above-described coating material preparation method, and applying the coating material on the test plate using the above-described coating film forming method. Each of the obtained test plates was evaluated for appearance and coating workability according to the above method. As shown in Table 7, when the film thickness is less than 0.1 μm, the deposited aluminum foil particles are not conspicuously finished in a mirror shape, and when the film thickness exceeds 5 μm, the thin film is repeatedly applied. It was found that workability was very poor.
第２の層の塗料は、試験例８の塗料原料を上記塗料調製方法により第２の層の塗料を調整し、上記塗膜形成方法を用いて試験板上に塗装した。得られた各試験板を前記方法に従って、外観及び隠蔽性の評価を行った。表８に示されるように、膜厚を１μｍ未満にした場合は、隠蔽性が悪くなり、透過プラスチック基板からの光の透過を遮断することができないことから外観も悪くなる。また、膜厚が５０μｍを超える場合は、隠蔽性は確保されるが、第１の層の合成樹脂を再溶解させるため、外観が悪くなることが分かった。 The coating material of the second layer was prepared by applying the coating material of Test Example 8 to the coating material of the second layer by the above-described coating material preparation method, and coating the test plate using the above-described coating film forming method. Each of the obtained test plates was evaluated for appearance and concealment according to the above method. As shown in Table 8, when the film thickness is less than 1 μm, the concealing property is deteriorated and the appearance of light is also deteriorated because light transmission from the transmissive plastic substrate cannot be blocked. In addition, when the film thickness exceeds 50 μm, the concealability is ensured, but it was found that the appearance deteriorates because the synthetic resin of the first layer is redissolved.
本発明に係る装飾板の外観、密着性及び耐薬品性に関して表９に示す。 Table 9 shows the appearance, adhesion and chemical resistance of the decorative board according to the present invention.
試験例１に係る第１の層上に、試験例８、試験例１０、試験例１１、試験例１３及び比較例８に係る第２の層を塗膜して、実施例１〜４の装飾板と比較例１３の装飾板を形成した時の外観、密着性、６０度鏡面光沢度、隠蔽性、耐アルカリ性、耐酸性を上記試験方法にて評価した。表９に示されるように、何れの試験板も密着性、隠蔽性、耐アルカリ性、耐酸性に関しては、良好な結果が得られたが、比較例８の第２の層を塗膜した比較例１３の場合、外観及び６０度鏡面光沢度は、塗料に弱溶剤を使用していないことから第１の層の合成樹脂を再溶解させ、外観を悪くさせるとともに、６０度鏡面光沢度も低い値となった。 On the first layer according to Test Example 1, the second layer according to Test Example 8, Test Example 10, Test Example 11, Test Example 13, and Comparative Example 8 was coated, and the decorations of Examples 1 to 4 The appearance, adhesion, 60 degree specular gloss, concealment, alkali resistance and acid resistance when the board and the decorative board of Comparative Example 13 were formed were evaluated by the above test methods. As shown in Table 9, good results were obtained with respect to adhesion, concealability, alkali resistance, and acid resistance for all the test plates, but a comparative example in which the second layer of Comparative Example 8 was coated. In the case of 13, the external appearance and the 60-degree specular glossiness are values in which the synthetic resin of the first layer is redissolved by using no weak solvent in the paint and the appearance is deteriorated, and the 60-degree specular glossiness is also low. It became.
上記結果をまとめると、本発明に係る鏡面装飾板は、第１の層の上に第２の層の塗膜を形成することにより、隠蔽性がよく、輝度感も高いことが分かった。 Summarizing the above results, it was found that the mirror surface decorative plate according to the present invention has good concealability and high brightness by forming a coating film of the second layer on the first layer.
本発明に係る鏡面装飾板は、自動車部品や電化製品のプラスチック材料で構成される部材に好適に利用することができる。 The mirror surface decorative plate according to the present invention can be suitably used for members made of plastic materials for automobile parts and electrical appliances.
１ 透明プラスチック基材
２ 第１の層
３ 第２の層
４ 非塗装面
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記透明プラスチック基材の一方の面に積層された蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗膜からなる第１の層と、
前記第１の層に積層された顔料と合成樹脂を含有する塗膜からなる第２の層と、からなる３層構造で構成され、
前記透明プラスチック基材表面の６０度鏡面光沢度が５００以上であり、
前記第１の層を形成する塗膜は該塗膜に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部含むことを特徴とする鏡面装飾板。 A transparent plastic substrate,
A first layer composed of a coating film containing vapor-deposited aluminum foil grains and a synthetic resin laminated on one surface of the transparent plastic substrate;
It is composed of a three-layer structure consisting of a pigment laminated on the first layer and a second layer comprising a coating film containing a synthetic resin,
60 degree specular gloss of the transparent plastic substrate surface Ri der 500 or more,
The coating film forming the first layer contains 300 to 500 parts by weight of the deposited aluminum foil grains with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin contained in the coating film .
前記第２の層を形成する塗膜は、該塗膜に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記カーボンブラックを１〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載の鏡面装飾板。 Pigment contained in the coating film for forming the second layer is a carbon black,
The coating film forming the second layer contains 1 to 20 parts by weight of the carbon black with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin contained in the coating film. The mirror surface decoration board in any one.
透明プラスチック基材の一方の面に蒸着アルミ箔粒と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第１の層を形成する工程と、
前記第１の層に顔料と合成樹脂を含有する塗料をスプレー法により塗布して第２の層を形成する工程からなり、
前記第１の層に使用される塗料は該塗料に含有される合成樹脂の固形分１００重量部に対して前記蒸着アルミ箔粒を３００〜５００重量部含むことを特徴とする鏡面装飾板の製造方法。 A transparent plastic substrate, a first layer composed of a coating containing a vapor-deposited aluminum foil grain and a synthetic resin laminated on one surface of the transparent plastic substrate, and a pigment laminated on the first layer; A second layer comprising a coating film containing a synthetic resin, and a method for producing a mirror surface decorative plate comprising a three-layer structure comprising:
A step of forming a first layer by applying a paint containing vapor-deposited aluminum foil grains and a synthetic resin on one surface of a transparent plastic substrate by a spray method;
Ri Do the step of forming a second layer by applying a coating material containing a pigment and synthetic resin on the first layer by spraying,
The coating material used for the first layer includes 300 to 500 parts by weight of the deposited aluminum foil grains with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin contained in the coating material. Method.
前記弱溶剤が前記塗料中に５０〜１００重量％含有されることを特徴とする請求項６又は７に記載の鏡面装飾板の製造方法。 Coating used in the second layer contains a weak solvent selected A alcohol solvents, ether alcohol solvents, from either of the aliphatic solvents and alicyclic solvents,
Method of manufacturing a mirror surface decorative plate according to claim 6 or 7, wherein the weak solvent is contained 50 to 100% by weight in the paint.
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