JP5317094B2 - Precious metal recovery method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recovery method for efficiently recovering a noble metal from a noble metal-containing base material without using acid having high oxidizing power. <P>SOLUTION: The recovery method includes: a stage S10 where the noble metal and a recovery medium metal(s) are brought into contact with each other to form a noble metal alloy on a base material; and a stage S11 where the noble metal alloy-containing base material is subjected to dry extraction treatment, for extracting a noble metal. For the base material containing Ru or the compound thereof, as the recovery medium metal(s), one or more active metals selected from Ca, Mg, Na, K, Li and Zn are used, so as to form the noble metal alloy. The dry extraction treatment is the extraction treatment by resource recovery or a ROSE process. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、貴金属の回収方法に関するものである。   The present invention relates to a method for recovering a noble metal.

電子材料や触媒などのスクラップ中の貴金属を分離、回収する場合、シアン化合物や水銀などを用いると、目的の貴金属を選択的に抽出・分離できるが、同時に、有害物を含む廃液や廃棄物が多量に発生し環境を汚染する場合がある。このため、貴金属を含むスクラップ全体を溶解あるいは熱分解し、目的の貴金属を抽出、分離する手法が従来行われてきた。これは、貴金属が共存するスクラップよりも化学的に安定であるため、貴金属のみを選択的に酸などに溶解させることが困難なためである。現状では、少量の貴金属が含まれるスクラップからの回収を行う場合、シアン化合物を含む溶液や王水、塩素ガスを利用する浸出（リーチング）などの既存の方法を用いる場合もあるが、スクラップ全体を酸処理するために多量の酸を必要とし、同時に有用でない金属や有害な化合物を含む多量の廃液が発生するという問題がある。   When separating and recovering precious metals in scrap such as electronic materials and catalysts, using cyanide or mercury can selectively extract and separate the target precious metals, but at the same time, waste liquids and waste containing harmful substances It may occur in large quantities and pollute the environment. For this reason, a method has been conventionally used in which the entire scrap containing the precious metal is melted or pyrolyzed to extract and separate the target precious metal. This is because it is more chemically stable than scrap in which precious metals coexist, and it is difficult to selectively dissolve only precious metals in acid or the like. At present, when recovering from scrap containing a small amount of precious metal, existing methods such as leaching using a solution containing a cyanide compound, aqua regia, or chlorine gas may be used. There is a problem that a large amount of acid is required for the acid treatment, and at the same time, a large amount of waste liquid containing unusable metals and harmful compounds is generated.

一方、銅や水銀などを抽出剤（コレクターメタル）として利用し、貴金属を回収する手法も古くから行われている。乾式銅製錬プロセスが利用できる場合、銅中の貴金属の回収を容易に行えるため、銅を抽出剤として利用することができるが、地域や状況によっては銅製錬プロセスを利用できない場合がある。また、水銀を抽出剤として利用することは環境保全の観点から好ましくない。
そこで本発明者らは、多量の酸や銅製錬プロセスを用いることなく貴金属を選択的に回収できる方法として、活性金属蒸気を用いて貴金属を分離する方法を既に提供している（特許文献１参照）。
特開２００３−２４７０３０号公報 On the other hand, a technique for recovering precious metals using copper, mercury, or the like as an extractant (collector metal) has been used for a long time. When a dry copper smelting process is available, copper can be used as an extractant because the precious metal in copper can be easily recovered. However, depending on the region and circumstances, the copper smelting process may not be used. Moreover, it is not preferable to use mercury as an extractant from the viewpoint of environmental conservation.
Therefore, the present inventors have already provided a method for separating a noble metal using an active metal vapor as a method for selectively recovering a noble metal without using a large amount of acid or a copper smelting process (see Patent Document 1). ).
JP 2003-247030 A

特許文献１記載の回収方法によれば、スクラップ等から貴金属を選択的に分離することができ、抽出効率を大きく高めることができる。しかし、その抽出には王水等の酸化力の強い酸を用いており、多量の酸及び酸化剤を必要とする。またこの処理により、貴金属以外の化合物を多量に含む多量の廃液が発生するため、この廃液処理に関する課題が残されていた。
また、従来の乾式抽出工程にスクラップを投入する回収方法では、Ｒｕを回収できないという課題があった。すなわち、スクラップ中に含まれるＲｕは高温で酸化されてスラグやダストに移行してしまうためコレクター中に濃縮されず、スラグやダストとともに廃棄処分されていた。
本発明は、上記事情に鑑みて成されたものであって、酸化力の強い酸を用いることなく効率よく貴金属を回収することができる貴金属の回収方法を提供することを目的としている。 According to the recovery method described in Patent Document 1, it is possible to selectively separate noble metals from scraps and the like, and the extraction efficiency can be greatly increased. However, the extraction uses an acid with strong oxidizing power such as aqua regia and requires a large amount of acid and oxidizing agent. Further, since this treatment generates a large amount of waste liquid containing a large amount of compounds other than noble metals, there remains a problem with this waste liquid treatment.
In addition, there is a problem that Ru cannot be recovered by a recovery method in which scrap is put into a conventional dry extraction process. That is, Ru contained in scrap is oxidized at a high temperature and transferred to slag and dust, so it is not concentrated in the collector, but is discarded together with slag and dust.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a noble metal recovery method capable of efficiently recovering a noble metal without using an acid having a strong oxidizing power.

本発明の貴金属の回収方法は、上記課題を解決するために、貴金属を含む基材から前記貴金属を回収する方法であって、前記貴金属と回収媒体金属とを接触させて前記基材上に貴金属合金を形成する工程と、前記貴金属合金を含む前記基材を乾式抽出処理に供することで前記貴金属を抽出する工程と、を有することを特徴とする。   In order to solve the above-described problem, the noble metal recovery method of the present invention is a method for recovering the noble metal from a base material containing the noble metal, wherein the noble metal and the recovery medium metal are brought into contact with each other to contact the noble metal on the base material. A step of forming an alloy; and a step of extracting the noble metal by subjecting the base material containing the noble metal alloy to a dry extraction treatment.

この回収方法では、基材から貴金属を抽出するのに先立って、基材上の貴金属を合金化処理して貴金属合金を形成し、その後に貴金属合金を含む基材を乾式抽出工程に投入する。これにより、貴金属と合金化された回収媒体金属によって乾式抽出処理における貴金属の酸化が防止される。その結果、貴金属は迅速に金属コレクターに取り込まれ、効率よく基材から抽出される。特に本発明では乾式抽出処理を用いるので、湿式抽出処理に比べて抽出速度及び回収率の点で有利な回収方法である。また従来から用いられている乾式処理の設備も有効に活用することができる。さらに本発明では、強力な酸化剤を含む酸を抽出に用いないので、処理困難な廃液が発生することはない。   In this recovery method, prior to extracting the noble metal from the substrate, the noble metal on the substrate is alloyed to form a noble metal alloy, and then the substrate containing the noble metal alloy is put into a dry extraction process. Thereby, oxidation of the noble metal in the dry extraction process is prevented by the recovery medium metal alloyed with the noble metal. As a result, the precious metal is quickly taken into the metal collector and efficiently extracted from the substrate. In particular, since a dry extraction process is used in the present invention, this is a recovery method that is advantageous in terms of extraction speed and recovery rate compared to a wet extraction process. Also, conventionally used dry processing equipment can be used effectively. Furthermore, in the present invention, an acid containing a strong oxidizing agent is not used for extraction, so that a waste liquid that is difficult to process is not generated.

また本発明の貴金属の回収方法は、Ｒｕ又はその化合物を含む基材からＲｕを回収する方法であって、前記基材上のＲｕと回収媒体金属とを接触させてＲｕ合金を形成する工程と、前記Ｒｕ化合物を含む前記基材を乾式抽出処理に供することでＲｕを抽出する工程と、を有することを特徴とする。   The precious metal recovery method of the present invention is a method of recovering Ru from a base material containing Ru or a compound thereof, wherein a Ru alloy on the base material is contacted with a recovery medium metal to form a Ru alloy; And a step of extracting Ru by subjecting the base material containing the Ru compound to a dry extraction process.

従来の乾式抽出工程にＲｕを含むスクラップ等を直接投入する回収方法では、Ｒｕが高温で酸化されてスラグやダストに移行してしまい、Ｒｕを回収することができなかった。これに対して本発明の回収方法では、乾式抽出処理に先立ってＲｕを合金化するため、高温相に投入した際に回収媒体金属によってＲｕの酸化が防止され、Ｒｕは効率よく金属コレクター中に濃縮される。したがって、本発明によれば、Ｒｕを高効率に回収することができるという従来にない利点が得られる。   In the recovery method in which scrap containing Ru or the like is directly input into the conventional dry extraction process, Ru is oxidized at a high temperature and transferred to slag or dust, and Ru cannot be recovered. In contrast, in the recovery method of the present invention, since Ru is alloyed prior to the dry extraction process, oxidation of Ru is prevented by the recovery medium metal when it is put into the high temperature phase, and Ru efficiently enters the metal collector. Concentrated. Therefore, according to the present invention, an unprecedented advantage that Ru can be recovered with high efficiency can be obtained.

前記乾式抽出処理が、山元還元又はローズ法による抽出処理であることが好ましい。すなわち本発明において、抽出工程には公知の乾式抽出処理を適用することができる。   The dry extraction process is preferably an extraction process by Yamamoto reduction or the Rose method. That is, in the present invention, a known dry extraction process can be applied to the extraction step.

前記活性金属が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｚｎから選ばれる１種又は２種以上の金属であることが好ましい。これらの活性金属は、貴金属と親和性が高く、また蒸気圧も高いため、効率よく貴金属を合金化することができる。   The active metal is preferably one or more metals selected from Ca, Mg, Na, K, Li, and Zn. Since these active metals have high affinity with noble metals and high vapor pressure, the noble metals can be efficiently alloyed.

前記貴金属合金又はＲｕ合金を形成する工程が、前記活性金属の気相雰囲気中で、前記基材上の貴金属ないしＲｕと前記活性金属とを反応させる工程であることが好ましい。
気相反応を用いることで、複雑な形状の基材や貴金属に対して均一かつ迅速に活性金属を接触させることができ、効率よく貴金属を合金化することができる。特に、スクラップ中の貴金属は複雑な構造を有する基体上に微量に分散している場合が多いため、気相を用いることで合金化処理を効果的に実施することができ、多量のスクラップを効率よく処理することができる。 The step of forming the noble metal alloy or the Ru alloy is preferably a step of reacting the noble metal or Ru on the substrate with the active metal in a gas phase atmosphere of the active metal.
By using the gas phase reaction, the active metal can be contacted uniformly and quickly with a base material or noble metal having a complicated shape, and the noble metal can be efficiently alloyed. In particular, precious metals in scrap are often dispersed in a minute amount on a substrate having a complicated structure. Therefore, alloying treatment can be effectively performed by using a gas phase, and a large amount of scrap can be efficiently processed. Can be processed well.

前記貴金属が、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓのいずれか又は２種以上であることが好ましい。すなわち本発明は、白金族金属のリサイクルに好適な回収方法である。   It is preferable that the noble metal is any one of Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Os, or two or more. That is, the present invention is a recovery method suitable for recycling platinum group metals.

本発明によれば、乾式抽出処理に先立って基材上の貴金属を合金化することで、乾式抽出処理における貴金属の酸化を防止することができる。これにより、貴金属がスラグやダストに移行するのを防止し、高効率に貴金属を回収することができる。また、酸化力の強い酸を用いる必要がないため、処理困難な廃液が発生することもない。
また本発明によれば、従来の乾式抽出処理では回収困難であったＲｕについても効率よく回収することができる。 According to the present invention, oxidation of the noble metal in the dry extraction treatment can be prevented by alloying the noble metal on the substrate prior to the dry extraction treatment. Thereby, it can prevent that a noble metal transfers to slag and dust, and can collect | recover noble metals with high efficiency. In addition, since it is not necessary to use an acid having a strong oxidizing power, waste liquid that is difficult to process is not generated.
Further, according to the present invention, it is possible to efficiently recover Ru, which has been difficult to recover by the conventional dry extraction process.

以下、本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明に係る貴金属の回収方法の一実施の形態を示す断面工程図であり、図２は、本発明に係る回収方法の工程をそれぞれ示すフロー図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional process diagram illustrating an embodiment of a noble metal recovery method according to the present invention, and FIG. 2 is a flowchart illustrating the steps of the recovery method according to the present invention.

本実施形態の貴金属の回収方法は、図２に示すように、合金化工程Ｓ１０と、乾式抽出工程Ｓ１１と、回収精製工程Ｓ１２とを含む。   As shown in FIG. 2, the noble metal recovery method of the present embodiment includes an alloying step S10, a dry extraction step S11, and a recovery and purification step S12.

図１（ａ）に示す基材１０は、例えば自動車等の触媒や、電子機器部品、装飾品等の貴金属担持部分を概念的に示すものである。さらに図１（ａ）では、基材１０上に粒子状の貴金属粒子１２が担持されている場合を例示しているが、貴金属は面状（膜状）であっても、複雑に入り組んだ構造（例えば絶縁材料の多孔質体など）でも構わない。また、本回収法により効果的に回収できる貴金属粒子１２としては、Ａｕ，Ａｇ，Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｒｕ，Ｏｓのいずれか又は２種以上、あるいはそれらの合金である。   A substrate 10 shown in FIG. 1A conceptually shows a noble metal supporting portion such as a catalyst of an automobile or the like, an electronic device part, a decorative article, and the like. Further, FIG. 1A illustrates the case where the particulate noble metal particles 12 are supported on the base material 10, but even if the noble metal has a planar shape (film shape), the structure is complicated and complicated. (For example, a porous body of an insulating material) may be used. The noble metal particles 12 that can be effectively recovered by this recovery method are Au, Ag, Pt, Rh, Pd, Ir, Ru, Os, or an alloy thereof.

本発明に係る回収方法により基材１０から貴金属粒子１２を回収するには、まず、図１（ｂ）に示すように、基材１０を回収媒体金属の蒸気である活性金属蒸気１３中に導入する（合金化工程Ｓ１０）。   In order to recover the noble metal particles 12 from the base material 10 by the recovery method according to the present invention, first, as shown in FIG. 1 (b), the base material 10 is introduced into an active metal vapor 13 which is a recovery medium metal vapor. (Alloying step S10).

活性金属の蒸気は、反応室内で金属蒸気源を高温に加熱して発生させることができる。金属蒸気源としては、Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎａ，Ｋ，Ｐｂ，Ｌｉ等の金属を用いることができる。あるいは、それらの酸化物、炭化物、さらにはこれらに必要に応じて炭素等を添加したものでもよい。例えば、金属蒸気源として、亜鉛酸化物（ＺｎＯ等）、鉄、ナトリウム酸化物（Ｎａ２Ｏ）と、炭素との混合物を用いることができ、それぞれＺｎ蒸気、Ｆｅ蒸気、Ｎａ蒸気を発生させる金属蒸気源として機能する。 The active metal vapor can be generated by heating the metal vapor source to a high temperature in the reaction chamber. As the metal vapor source, metals such as Mg, Ca, Zn, Fe, Na, K, Pb, and Li can be used. Alternatively, those oxides, carbides, and those added with carbon or the like as necessary may be used. For example, as a metal vapor source, a mixture of zinc oxide (such as ZnO), iron, sodium oxide (Na 2 O), and carbon can be used, and metals that generate Zn vapor, Fe vapor, and Na vapor, respectively. Functions as a steam source.

そして、上記の金属蒸気源を被処理物である基材１０とともに反応室内へ導入し、反応室内を５００〜１６００Ｋ程度とすることで、容易に活性金属蒸気１３の雰囲気に基材１０を曝すことができる。この工程により、図１（ｂ）に示すように、基材１０上に活性金属の堆積物１３ａが形成されるとともに、基材１０上の貴金属粒子１２は活性金属蒸気１３と反応して貴金属合金１２ａとなる。
なお、合金化工程Ｓ１０は、気相反応を利用した合金化処理に限定されるものではなく、貴金属粒子１２の形態によっては、活性金属の固体や液体と貴金属粒子１２とを直接接触させ、両者を反応させることで貴金属粒子１２を合金化してもよい。 Then, the above-mentioned metal vapor source is introduced into the reaction chamber together with the base material 10 which is the object to be processed, and the base material 10 is easily exposed to the atmosphere of the active metal vapor 13 by setting the reaction chamber to about 500 to 1600K. Can do. By this step, as shown in FIG. 1B, an active metal deposit 13a is formed on the substrate 10, and the noble metal particles 12 on the substrate 10 react with the active metal vapor 13 to react with the noble metal alloy. 12a.
The alloying step S10 is not limited to the alloying process using a gas phase reaction. Depending on the form of the noble metal particles 12, the active metal solid or liquid and the noble metal particles 12 are brought into direct contact with each other. The noble metal particles 12 may be alloyed by reacting.

本発明に係る回収方法においては、貴金属合金１２ａの生成に際して、選択的に貴金属粒子１２との化合物を形成し得る活性金属蒸気１３が用いられている。すなわち、活性金属蒸気１３は、自動車の触媒等における典型的な触媒担体であるアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）やムライト（３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、コージライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２）等に含まれる酸化物とはほとんど反応せず、担体上に担持されているＰｔやＰｄ、Ｒｈ、Ｒｕ等と選択的に化合物（例えばＭｇＰｔやＭｇＲｈ等）を形成する。
なお、合金化に用いられる回収媒体金属としては、貴金属との化学的親和性が高く、かつ貴金属粒子１２を担持している基材１０とは反応し難いものである点において上記に挙げた活性金属を用いることが好ましいが、１０−４ａｔｍ以上の蒸気圧を有し、貴金属合金を形成しうる金属であれば適用可能である。 In the recovery method according to the present invention, an active metal vapor 13 capable of selectively forming a compound with the noble metal particles 12 is used when producing the noble metal alloy 12a. That is, the active metal vapor 13, typically catalyst support in which alumina (Al 2 O 3) or mullite (3Al 2 O 3 · 2SiO 2 ), cordierite (2MgO · 2Al 2 O 3 · 5SiO in the catalyst of an automobile 2 ) Almost no reaction with oxides contained in, etc., and selectively forms a compound (eg, MgPt, MgRh, etc.) with Pt, Pd, Rh, Ru, etc. supported on the carrier.
The recovery medium metal used for alloying has the above-described activities in that it has a high chemical affinity with the noble metal and is difficult to react with the base material 10 carrying the noble metal particles 12. A metal is preferably used, but any metal having a vapor pressure of 10 −4 atm or more and capable of forming a noble metal alloy is applicable.

以上の工程により貴金属合金１２ａが基材１０上に形成されたならば、基材１０を乾式抽出工程Ｓ１１に供することで、基材１０から貴金属合金１２ａを分離する。
乾式抽出工程Ｓ１１は、銅やニッケル、鉄、鉛などの融体をコレクターとして利用し、貴金属を金属相に抽出して分離するものである。乾式抽出工程Ｓ２２としては、山元還元やローズ法などの公知の乾式抽出処理を利用することができる。 If the noble metal alloy 12a is formed on the base material 10 by the above steps, the noble metal alloy 12a is separated from the base material 10 by subjecting the base material 10 to the dry extraction step S11.
The dry extraction step S11 uses a melt of copper, nickel, iron, lead or the like as a collector to extract and separate a noble metal into a metal phase. As the dry extraction step S22, a known dry extraction process such as Yamamoto reduction or the Rose method can be used.

ここで図３（ａ）は、山元還元による貴金属の回収プロセスの一例を示すフロー図である。山元還元は、貴金属と銅が化学的に強い親和力を有することを利用し、金属銅や銅の硫化物を貴金属のコレクターとして用いる代表的な製錬法である。本発明では、貴金属を含むスクラップとして、合金化処理後の貴金属合金を、（金鉱石などとともに）銅製錬プロセスに投入し、処理する。貴金属は山元還元で得られる粗銅の中に含まれており、これを水溶液中で電解精製し、貴金属を含まない高純度の電気銅を製造すると同時にアノードから貴金属を多量に含む電解スライムを得る。貴金属が濃縮された電解スライムは、後段の回収精製工程Ｓ１２に供される。   FIG. 3A is a flowchart showing an example of a precious metal recovery process by Yamamoto reduction. Yamamoto reduction is a typical smelting method that uses the copper and copper sulfide as a precious metal collector, utilizing the fact that noble metals and copper have a strong chemical affinity. In the present invention, the precious metal alloy after the alloying treatment is put into a copper smelting process (together with gold ore) as a scrap containing the precious metal and processed. The noble metal is contained in the crude copper obtained by the Yamamoto reduction, and this is electrolytically purified in an aqueous solution to produce high-purity electrolytic copper containing no noble metal, and at the same time, an electrolytic slime containing a large amount of noble metal is obtained from the anode. The electrolytic slime enriched with the noble metal is supplied to the subsequent recovery and purification step S12.

一方、図３（ｂ）は、ローズ法による貴金属の回収プロセスの一例を示すフロー図である。ローズ法は、主に自動車排ガス触媒のスクラップからの貴金属回収に用いられており、比較的融点の高い酸化物中に分散している白金族金属を効率良く回収できるリサイクル法である。液体の銅合金を貴金属のコレクターとして用いる点は山元還元と共通であるが、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ）もコレクターとして利用し、スラグの融点を下げる工夫がある点、硫化物を積極的には利用せずコレクター合金を直接酸化して貴金属を濃化する点などにおいて、既存の銅製錬を利用する方法とは異なっている。酸化濃縮処理により得られた銅−白金族金属合金（貴銅）が後段の回収精製工程Ｓ１２に供される。
ローズ法では、得られる貴金属が投入するスクラップ（貴金属合金）に由来する元素に限られるという特徴がある。ローズ法に関しては以下の文献も併せて参照されたい。 On the other hand, FIG.3 (b) is a flowchart which shows an example of the collection process of the noble metal by the Rose method. The Rose method is mainly used for recovering precious metals from scraps of automobile exhaust gas catalysts, and is a recycling method that can efficiently recover platinum group metals dispersed in oxides having a relatively high melting point. The point of using liquid copper alloy as a collector of precious metals is the same as Yamamoto reduction, but copper oxide (Cu 2 O) is also used as a collector, and there is a contrivance to lower the melting point of slag. It differs from the existing method using copper smelting in that the collector alloy is directly oxidized and the precious metal is concentrated. The copper-platinum group metal alloy (noble copper) obtained by the oxidation concentration treatment is provided to the subsequent recovery and purification step S12.
The rose method is characterized in that the noble metal obtained is limited to elements derived from scrap (noble metal alloy) input. For the Rose method, refer to the following documents.

（１）江澤 信泰, 井上 洋, 高田 正栄, 桝田 均: 公開特許広報、特開平4-317423 [公開日: 1992年11月9日] (1992).
（２） (株)日本ピージーエム: ‘「リサイクル事例集」廃触媒からの白金族金属の回収’, 資源と素材, 113 (1997), pp.1146-1147. (1) Nobuyasu Ezawa, Hiroshi Inoue, Masae Takada, Hitoshi Hamada: Public Patent Information, JP 4-317423 [Publication Date: November 9, 1992] (1992).
(2) Nippon PGM Co., Ltd .: "Recycling Cases" Recovery of platinum group metals from waste catalysts, Resources and Materials, 113 (1997), pp.1146-1147.

そして、上記の工程により得られた貴金属を含む銅合金等は、溶媒抽出法等の湿式法を中心とする通常の金属製錬法を用いる回収精製工程Ｓ１２において分離・回収され、最終的には高純度の貴金属単体あるいはその化合物を得ることができる。   And the copper alloy containing the noble metal obtained by the above process is separated and recovered in a recovery and purification process S12 using a normal metal smelting method centering on a wet method such as a solvent extraction method, and finally A highly pure noble metal simple substance or a compound thereof can be obtained.

以上、詳細に説明したように、本発明に係る回収方法によれば、乾式抽出工程Ｓ１１に先立って、基材１０上の貴金属粒子１２に合金化処理を施すことで、基材１０上に貴金属合金１２ａを形成する。これにより、乾式抽出工程Ｓ１１における貴金属の抽出効率を大きく高めることができる。これは、貴金属合金１２ａを構成する活性金属によって貴金属の酸化が防止され、貴金属が酸化物となってスラグやダストに移行することなく金属コレクター中に濃縮されるためであると考えられる。   As described above in detail, according to the recovery method according to the present invention, the precious metal particles 12 on the base material 10 are subjected to alloying treatment prior to the dry extraction step S11, so that the precious metal is formed on the base material 10. Alloy 12a is formed. Thereby, the extraction efficiency of the noble metal in the dry extraction step S11 can be greatly increased. This is considered to be because the active metal constituting the noble metal alloy 12a prevents the noble metal from being oxidized, and the noble metal becomes an oxide and is concentrated in the metal collector without transferring to slag or dust.

また、スクラップを直接金属相に投入する従来の回収方法では、高温で酸化されやすいＲｕなどの貴金属が酸化物としてスラグやダストに移行してしまい、ほとんど回収できないという課題があった。また、スクラップを直接酸に投入する回収方法では、Ｒｕ等が完全に溶解せず回収率が低い上に、重金属を多量に含む有害な廃液が多量に発生するという課題があった。
これに対して本発明に係る回収方法では、スクラップ等の被処理物がＲｕなどの酸化されやすい貴金属を含む場合にも、乾式抽出工程Ｓ１１に先立って例えばＲｕ合金（Ｍ−Ｒｕ（Ｍ：Ｃａ，Ｍｇ，…））を基材１０上に形成し、かかるＲｕ合金を乾式抽出工程Ｓ１１で基材１０から分離するので、活性金属の作用によりＲｕは酸化されることなく他の貴金属と同様にコレクターに抽出され、確実に回収される。 Further, in the conventional recovery method in which scrap is directly put into the metal phase, there is a problem that a precious metal such as Ru that is easily oxidized at a high temperature is transferred to slag or dust as an oxide and hardly recovered. In addition, the recovery method in which scrap is directly added to an acid has a problem that Ru or the like is not completely dissolved and the recovery rate is low, and a large amount of harmful waste liquid containing a large amount of heavy metals is generated.
On the other hand, in the recovery method according to the present invention, for example, Ru alloy (M-Ru (M: Ca) is used prior to the dry extraction step S11 even when the object to be treated such as scrap contains a precious metal such as Ru. , Mg,...)) Are formed on the base material 10 and such a Ru alloy is separated from the base material 10 in the dry extraction step S11, so that Ru is not oxidized by the action of the active metal and is similar to other noble metals. Extracted to the collector and reliably recovered.

また本発明において、貴金属合金１２ａを含む基材１０をまず湿式抽出処理に供することで貴金属の粗取りを行い、その後、乾式抽出工程Ｓ１１に供することで基材１０上に残留した貴金属を抽出する回収方法とすることもできる。すなわち、貴金属合金１２ａが形成された基材１０を、王水や硝酸、塩酸などの酸に浸漬することで貴金属を抽出回収し、かかる工程で抽出しきれなかった貴金属合金１２ａ又は貴金属を乾式抽出工程Ｓ１１において回収する方法とすることもできる。
このような抽出方法を採用することで、湿式抽出工程により貴金属の迅速な回収が可能になるとともに、回収率の高い乾式抽出工程Ｓ１１によって貴金属を無駄なく回収することができる。 In the present invention, the base material 10 containing the noble metal alloy 12a is first subjected to a wet extraction treatment to roughen the noble metal, and then subjected to a dry extraction step S11 to extract the noble metal remaining on the base material 10. It can also be a recovery method. That is, the base material 10 on which the noble metal alloy 12a is formed is immersed in acid such as aqua regia, nitric acid or hydrochloric acid to extract and recover the noble metal, and the noble metal alloy 12a or the noble metal that could not be extracted in this process is dry-extracted. It can also be set as the method of collect | recovering in process S11.
By adopting such an extraction method, it is possible to quickly recover the noble metal by the wet extraction step, and it is possible to recover the noble metal without waste by the dry extraction step S11 having a high recovery rate.

図４は、本発明に係る回収方法を実施できる回収装置の一例を示す図である。
回収装置１００は、導入部１０１と、合金化処理部１０２と、排出部１０４とを搬送機構１１０上に備え、排出部１０４から取り出された貴金属合金の抽出処理を行う乾式抽出部１０６を備えている。
合金化処理部１０２は、内部に活性金属の蒸気を充満させた反応室を備えており、乾式抽出部１０６は、コレクターの金属融体を収容した高温炉を備えている。 FIG. 4 is a diagram showing an example of a recovery apparatus that can carry out the recovery method according to the present invention.
The recovery apparatus 100 includes an introduction unit 101, an alloying processing unit 102, and a discharge unit 104 on the transport mechanism 110, and includes a dry extraction unit 106 that performs extraction processing of the noble metal alloy taken out from the discharge unit 104. Yes.
The alloying processing unit 102 includes a reaction chamber filled with an active metal vapor, and the dry extraction unit 106 includes a high-temperature furnace containing a collector metal melt.

回収装置１００では、粉砕したスクラップ等の被処理物を導入部１０１に配置すると、被処理物は搬送機構１１０によって合金化処理部１０２に搬送され、合金化処理される。これにより、貴金属粒子が貴金属合金となった被処理物が排出部１０４に排出される。そして、排出部１０４から取り出した被処理物を、乾式抽出部１０６に投入することで、金属コレクターに貴金属を抽出することができる。   In the recovery apparatus 100, when an object to be processed such as crushed scrap is disposed in the introduction unit 101, the object to be processed is transferred to the alloying processing unit 102 by the transfer mechanism 110 and subjected to an alloying process. As a result, the object to be processed in which the noble metal particles become the noble metal alloy is discharged to the discharge unit 104. And the precious metal can be extracted to a metal collector by throwing into the dry extraction part 106 the to-be-processed object taken out from the discharge part 104. FIG.

このように、図４に示す回収装置１００では、乾式抽出部１０６の前段において、スクラップを気相処理するので、複雑な形状のスクラップ等であっても均一かつ迅速に前処理を行うことができる。また、被処理物の連続処理が可能であることから、プロセスの大型化にも容易に対応することができる。   As described above, in the recovery apparatus 100 shown in FIG. 4, since the scrap is vapor-phase processed in the front stage of the dry extraction unit 106, even a scrap having a complicated shape can be uniformly and quickly preprocessed. . In addition, since the workpiece can be continuously processed, it is possible to easily cope with an increase in process size.

本発明に係る貴金属の回収方法の一実施の形態を示す断面工程図。Sectional process drawing which shows one Embodiment of the collection | recovery method of the noble metal which concerns on this invention. 実施形態に係る回収方法の工程をそれぞれ示すフロー図。The flowchart which each shows the process of the collection | recovery method which concerns on embodiment. 乾式抽出工程を例示する図。The figure which illustrates a dry-type extraction process. 本発明に係る回収方法を実施できる回収装置の一例を示す図。The figure which shows an example of the collection | recovery apparatus which can implement the collection | recovery method concerning this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１０ 基材、１２ 貴金属粒子、１２ａ 貴金属合金、１３ 活性金属蒸気、１３ａ 堆積物、１０１ 導入部、１０２ 合金化処理部、１０４ 排出部、１０６ 乾式抽出部   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Base material, 12 Noble metal particle, 12a Noble metal alloy, 13 Active metal vapor | steam, 13a Deposit, 101 Introduction part, 102 Alloying process part, 104 Discharge part, 106 Dry extraction part

Claims (5)

貴金属を含む基材から前記貴金属を回収する方法であって、
前記貴金属と回収媒体金属とを接触させて前記基材上に貴金属合金を形成する工程と、
前記貴金属合金を含む前記基材を乾式抽出処理に供することで前記貴金属を抽出する工程と、
を有することを特徴とする貴金属の回収方法。 A method for recovering the noble metal from a base material containing the noble metal,
Forming a noble metal alloy on the substrate by contacting the noble metal and a recovery medium metal; and
Extracting the noble metal by subjecting the base material containing the noble metal alloy to a dry extraction process;
A method for recovering a noble metal, comprising: Ｒｕ又はその化合物を含む基材からＲｕを回収する方法であって、
前記基材上のＲｕと回収媒体金属とを接触させてＲｕ合金を形成する工程と、
Ｒｕ化合物を含む前記基材を乾式抽出処理に供することでＲｕを抽出する工程と、
を有することを特徴とする貴金属の回収方法。 A method of recovering Ru from a substrate containing Ru or a compound thereof,
Forming a Ru alloy by bringing Ru on the substrate into contact with a recovery medium metal;
A step of extracting Ru by subjecting the base material containing a Ru compound to a dry extraction treatment;
A method for recovering a noble metal, comprising: 前記乾式抽出処理が、山元還元又はローズ法による抽出処理であることを特徴とする請求項１又は２に記載の貴金属の回収方法。   The method for recovering a noble metal according to claim 1 or 2, wherein the dry extraction process is an extraction process by Yamamoto reduction or the Rose method. 前記回収媒体金属が、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｚｎから選ばれる１種又は２種以上の活性金属であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の貴金属の回収方法。   The noble metal according to any one of claims 1 to 3, wherein the recovery medium metal is one or more active metals selected from Ca, Mg, Na, K, Li, and Zn. Recovery method. 前記貴金属合金又はＲｕ合金を形成する工程が、前記活性金属の気相雰囲気中で、前記基材上の貴金属ないしＲｕと前記活性金属とを反応させる工程であることを特徴とする請求項４に記載の貴金属の回収方法。   5. The step of forming the noble metal alloy or Ru alloy is a step of reacting the noble metal or Ru on the substrate with the active metal in a gas phase atmosphere of the active metal. The precious metal recovery method described.
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