JP5275890B2 - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polycarbonate resin composition having all of flame retardancy, impact resistance, heat stability and moisture heat stability. <P>SOLUTION: The resin composition includes, based on 100 pts.mass of an aromatic polycarbonate resin; 0.1-5 pts.mass of a polyorganosiloxane containing &ge;50 mol.% of a unit represented by RSiO<SB>1.5</SB>(wherein R is a 1-12C monovalent hydrocarbon group) based on the total siloxane units (R<SB>0-3</SB>SiO<SB>2.0-0.5</SB>), wherein an aromatic group accounts for &ge;50 mol% of the total hydrocarbon groups (R) contained; and, calculated as a metal concentration, &ge;0.1 ppm and &le;10 ppm of a metal salt of a fluoroalkyl sulfonic acid containing C-H bond. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、難燃性、耐衝撃性、熱安定性及び湿熱安定性を同時に有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成形体に関するものである。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and an aromatic polycarbonate resin composition molded article having flame retardancy, impact resistance, thermal stability and wet heat stability at the same time.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械物性、電気的特性に優れた樹脂であり、例えば自動車材料、電気・電子機器材料、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用されている。特に、難燃化された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、コンピューター、ノートブック型パソコン、携帯電話、プリンター、複写機等のＯＡ・情報機器等の部材として好適に使用されている。   Aromatic polycarbonate resin is a resin that excels in heat resistance, mechanical properties, and electrical properties, and is widely used in, for example, automotive materials, electrical / electronic equipment materials, housing materials, and other parts manufacturing materials in industrial fields. Yes. In particular, the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition is suitably used as a member of OA / information equipment such as a computer, a notebook computer, a mobile phone, a printer, and a copying machine.

芳香族ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、従来、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を芳香族ポリカーボネート樹脂に配合することがなされてきた。しかしながら、塩素や臭素を含有するハロゲン系難燃剤を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性の低下を招いたり、成形加工時における成形機のスクリューや成形金型の腐食を招いたりすることがあった。また、リン系難燃剤を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の特徴である高い透明性を阻害したり、耐衝撃性、耐熱性の低下を招いたりする為、その用途が制限されることがあった。加えて、これらのハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤は、製品の廃棄、回収時に環境汚染を惹起する可能性があるため、近年ではこれらの難燃剤を使用することなく難燃化することが望まれている。   As a means for imparting flame retardancy to an aromatic polycarbonate resin, conventionally, a halogen-based flame retardant or a phosphorus-based flame retardant has been added to the aromatic polycarbonate resin. However, an aromatic polycarbonate resin composition containing a halogen-based flame retardant containing chlorine or bromine may cause a decrease in thermal stability or corrosion of a molding machine screw or a molding die during molding processing. There was a thing. In addition, aromatic polycarbonate resin compositions containing phosphorus-based flame retardants impair high transparency, which is a characteristic of aromatic polycarbonate resins, and cause a decrease in impact resistance and heat resistance. There was a limit. In addition, these halogen-based flame retardants and phosphorus-based flame retardants may cause environmental pollution at the time of product disposal and recovery, and in recent years, these flame retardants can be made flame retardant without using these flame retardants. It is desired.

かかる状況下、近年、火災発生時や焼却処分時に有害なガスを発生せず、人体への安全性が高く、かつ環境負荷の少ない難燃剤として、ポリオルガノシロキサン（シリコーン）系難燃剤も有用な難燃剤として数多く検討されている。   Under these circumstances, in recent years, polyorganosiloxane (silicone) flame retardants are also useful as flame retardants that do not generate harmful gases in the event of a fire or incineration, have high safety to the human body, and have a low environmental impact. Many studies have been made on flame retardants.

ポリオルガノシロキサンは、下記式（１）〜（４）で示される４つの単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位）の少なくとも１種から構成される。   The polyorganosiloxane is composed of at least one of four units (M unit, D unit, T unit, Q unit) represented by the following formulas (1) to (4).

Figure 0005275890
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なかでも、上述のＴ単位またはＱ単位を一定以上含有するポリオルガノシロキサン、即ち、主鎖構造に分岐状または網目状構造を有するポリオルガノシロキサンを用いることで、難燃性が向上することが知られている。
例えば、特許文献１では、芳香環を含有する非シリコーン樹脂と、Ｄ単位及びＴ単位を有し、重量平均分子量が１００００以上２７００００以下であり、かつフェニル基が４０〜８０モル％のポリオルガノシロキサンから成る難燃性樹脂組成物が提案されている。
特許文献２では、ポリカーボネート樹脂に、Ｔ単位とＭ単位から構成されるシリコーン樹脂、またはＴ単位とＭ単位とＱ単位から構成されるシリコーン樹脂とフルオロポリマーとから成る難燃性樹脂が提案されている。
特許文献３では、分子中に芳香環を含む合成樹脂と分子中にフェニル基を含有し、Ｍ単位を含有し、分子中のアルコキシ基及びＳｉ−ＯＨ基の含有量が２重量％（質量％）未満であり、かつ重量平均分子量が２０００を超えるポリオルガノシロキサンとから成る難燃性樹脂組成物が提案されている。 In particular, it is known that the flame retardancy is improved by using a polyorganosiloxane containing a certain amount of the above-mentioned T unit or Q unit, that is, a polyorganosiloxane having a branched or network structure in the main chain structure. It has been.
For example, in Patent Document 1, a polyorganosiloxane having a non-silicone resin containing an aromatic ring, a D unit and a T unit, a weight average molecular weight of 10,000 to 270,000 and a phenyl group of 40 to 80 mol% A flame retardant resin composition comprising:
In Patent Document 2, a flame retardant resin composed of a silicone resin composed of T units and M units or a silicone resin composed of T units, M units and Q units and a fluoropolymer is proposed as a polycarbonate resin. Yes.
In Patent Document 3, a synthetic resin containing an aromatic ring in the molecule, a phenyl group in the molecule, an M unit, and an alkoxy group and Si—OH group content in the molecule of 2% by weight (mass%) ) And a flame-retardant resin composition comprising a polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of more than 2000 has been proposed.

しかしながら、特許文献１〜３で提案されているような、ポリオルガノシロキサンをポリカーボネート樹脂に単独で配合する手法では、満足のいく難燃効果は得られなかった。また、添加量を多くすることで難燃効果を向上させようとしても、難燃性が悪化する場合があるなどバラツキが見られ、また機械物性や熱安定性の低下も著しいという欠点を有していた。   However, the method of blending a polyorganosiloxane alone in a polycarbonate resin as proposed in Patent Documents 1 to 3 did not provide a satisfactory flame retardant effect. Moreover, even if it is intended to improve the flame retardant effect by increasing the amount of addition, there are variations such that the flame retardancy may be deteriorated, and the mechanical properties and thermal stability are also significantly reduced. It was.

そこで、上述のオルガノシロキサンと有機スルホン酸金属塩化合物を併用する手法が提案されている。このように有機スルホン酸金属塩とポリオルガノシロキサンを併用することで、難燃性改良に関して相乗効果を発揮することが知られている。
特許文献４では、芳香族ポリカーボネート樹脂と、エポキシ基を含有するポリオルガノシロキサンと、有機スルホン酸金属塩とからなる難燃性ポリカーボネート樹脂が提案されている。 Therefore, a method of using the above-described organosiloxane and an organic sulfonic acid metal salt compound in combination has been proposed. Thus, it is known that the combined use of the organic sulfonic acid metal salt and the polyorganosiloxane exhibits a synergistic effect for improving the flame retardancy.
Patent Document 4 proposes a flame retardant polycarbonate resin comprising an aromatic polycarbonate resin, a polyorganosiloxane containing an epoxy group, and an organic sulfonic acid metal salt.

特許文献５では、芳香族ポリカーボネート樹脂と、特定の粘度を有するシリコーンワニスと、有機スルホン酸アルカリ金属塩とから成る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。   Patent Document 5 proposes a flame retardant polycarbonate resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin, a silicone varnish having a specific viscosity, and an alkali metal organic sulfonate.

特許文献６〜７では、ポリカーボネート樹脂と、Ｔ単位を含有し、かつフェニル基を含有するポリオルガノシロキサンと、特定の有機スルホン酸金属塩とからなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。   Patent Documents 6 to 7 propose a flame retardant polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin, a polyorganosiloxane containing a T unit and containing a phenyl group, and a specific organic sulfonic acid metal salt. .

そして、特許文献４〜７では、ポリオルガノシロキサンと併用する有機スルホン酸金属塩化合物として、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム等のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウムやトルエンスルホン酸ナトリウム等の芳香族スルホン酸金属塩化合物が好適であると提案されている。   And in patent documents 4-7, as an organic sulfonic acid metal salt compound used together with polyorganosiloxane, perfluoroalkane sulfonic acid alkali metal salt such as potassium perfluorobutane sulfonate, diphenyl sulfone sulfonate potassium or toluene sulfonic acid Aromatic sulfonic acid metal salt compounds such as sodium have been proposed to be suitable.

特許第３２４９７２号公報Japanese Patent No. 3249972 特開２００１−１５２００４号公報JP 2001-152004 A 特開２０００−２１２４６０号公報JP 2000-212460 A 特許第３１６３５９６号公報Japanese Patent No. 3163596 特開平１１−２６３９０３号公報JP-A-11-263903 特開平１１−２１７４９４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-217494 特開２０００−３０２９６１号公報JP 2000-302961 A

しかしながら、特許文献４〜５で提案されているような有機スルホン酸金属塩とポリオルガノシロキサンをポリカーボネート樹脂に配合する難燃化方法は、ポリカーボネート樹脂に一定の難燃効果を付与することができるものの、近年要求されるような高度な難燃性（薄肉難燃性）のレベルを達成することが困難であり、未だ不十分であった。
これに対し、本発明者は有機スルホン酸金属塩の添加量を比較的多くすることで、さらに難燃性が高められることを確認しているが、機械物性や熱安定性、湿熱安定性、成形性、成形体とした場合の表面外観等の諸物性を著しく損なうという欠点があった。とりわけ、芳香族ポリカーボネート樹脂の本来有する耐衝撃性の著しい低下が課題であった。 However, the flame retardant method of blending an organic sulfonic acid metal salt and polyorganosiloxane in a polycarbonate resin as proposed in Patent Documents 4 to 5 can give a certain flame retardant effect to the polycarbonate resin. However, it has been difficult to achieve a high level of flame retardancy (thin flame retardance) as required in recent years, and it has been insufficient.
On the other hand, the present inventor has confirmed that the flame retardance can be further enhanced by relatively increasing the amount of the organic sulfonic acid metal salt added, but mechanical properties and thermal stability, wet heat stability, There was a defect that various physical properties such as moldability and surface appearance in the case of a molded body were remarkably impaired. In particular, a significant reduction in the impact resistance inherent in aromatic polycarbonate resins has been a problem.

上述のように、近年要求されるような高い難燃性と、耐衝撃性、熱安定性、及び湿熱安定性とを兼ね備える芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は未だ得られておらず、このような特性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が強く望まれていた。
本発明は上記の課題に鑑みて創案されたもので、芳香族ポリカーボネート樹脂の有する優れた機械、熱、電気的特性を損なわず、難燃性と、耐衝撃性、熱安定性、及び湿熱安定性とを兼ね備えた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれからなる成形体を提供することを目的とする。 As described above, an aromatic polycarbonate resin composition having both high flame retardancy as required in recent years, impact resistance, thermal stability, and wet heat stability has not yet been obtained, and such characteristics There has been a strong demand for an aromatic polycarbonate resin composition having the following.
The present invention was devised in view of the above problems, and does not impair the excellent mechanical, thermal, and electrical properties of the aromatic polycarbonate resin, and is flame retardant, impact resistance, thermal stability, and wet heat stability. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition having both properties and a molded body comprising the same.

本発明者らは上記課題を解決するべく、芳香族ポリカーボネート樹脂と特定のポリオルガノシロキサンと有機スルホン酸金属塩とを含有する樹脂組成物おいて、含有する有機スルホン酸金属塩の構造及び量と難燃性及び耐衝撃性、熱安定性、及び湿熱安定性との関係性について鋭意検討した。
この結果、驚くべきことに特定の有機骨格を有する有機スルホン酸金属塩を、芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定の金属濃度となるように配合することで、優れた難燃性を有し、且つ、耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性にも優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors provide a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin, a specific polyorganosiloxane, and an organic sulfonic acid metal salt, and the structure and amount of the organic sulfonic acid metal salt contained therein. Intensive study was conducted on the relationship between flame retardancy and impact resistance, thermal stability, and wet heat stability.
As a result, surprisingly, by blending an organic sulfonic acid metal salt having a specific organic skeleton into an aromatic polycarbonate resin so as to have a specific metal concentration, it has excellent flame retardancy, and It has been found that an aromatic polycarbonate resin composition having excellent impact resistance, thermal stability and wet heat stability can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ＲＳｉＯ１．５で示される単位（前記式中、Ｒは炭素数１以上１２以下の一価の炭化水素基を表す。）を全体のシロキサン単位（Ｒ０〜３ＳｉＯ２．０〜０．５）に対して７０モル％以上含有し、かつ含有する全炭化水素基（Ｒ）のうち芳香族基が６５モル％以上を占めるポリオルガノシロキサンを０．１質量部以上５質量部以下と、Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸の金属塩を、金属濃度にして１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下とを含有することを特徴とする。
このとき、ポリオルガノシロキサン（ｂ）が、ＲＳｉＯ １．５ で示される単位（前記式中、Ｒは炭素数１以上１２以下の一価の炭化水素基を表す。）を全体のシロキサン単位（Ｒ ０〜３ ＳｉＯ ２．０〜０．５ ）に対して１００モル％含有し、かつ含有する全炭化水素基（Ｒ）のうち芳香族基が１００モル％を占めることが好ましい。 That is, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a unit represented by RSiO 1.5 with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (wherein R is a monovalent hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms). Group) is 70 mol% or more with respect to the entire siloxane unit (R 0-3 SiO 2.0-0.5 ), and among all the hydrocarbon groups (R) contained, the aromatic group is 0.1 to 5 parts by mass of polyorganosiloxane occupying 65 mol% or more, and a metal salt of fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond, having a metal concentration of 100 ppm to 1000 ppm It is characterized by containing.
At this time, the polyorganosiloxane (b) is a unit represented by RSiO 1.5 (wherein R represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms) as a whole siloxane unit (R 0 to 3 SiO 2.0 to 0.5 ), and it is preferable that the aromatic group occupies 100 mol% of all the hydrocarbon groups (R) contained.

また、フルオロポリマーを、該芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１質量部含有することが好ましい。 Moreover , it is preferable to contain a 0.01-1 mass part fluoropolymer with respect to 100 mass parts of this aromatic polycarbonate resin.

また、該金属塩は下記式（５）で表される部分構造を有する有機スルホニウム基と、金属元素とからなることが好ましく、   The metal salt preferably comprises an organic sulfonium group having a partial structure represented by the following formula (5) and a metal element.

Figure 0005275890
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下記式（６）で表される部分構造を有する有機スルホニウム基と、金属元素とからなることがさらに好ましく、   More preferably, it consists of an organic sulfonium group having a partial structure represented by the following formula (6) and a metal element,

Figure 0005275890
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１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸のアルカリ金属塩であることが、より好ましく、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸カリウムであることが特に好ましい。   The alkali metal salt of 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid is more preferable, and potassium 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid is particularly preferable.

さらに、該ポリオルガノシロキサンの芳香族基が、フェニル基であることも好ましい。   Furthermore, the aromatic group of the polyorganosiloxane is preferably a phenyl group.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成形体は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して成ることを特徴とする。   The molded article of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成形体は、難燃性と、耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性とを同時に有する。   The aromatic polycarbonate resin composition and the aromatic polycarbonate resin composition molded article of the present invention have flame retardancy, impact resistance, thermal stability, and wet heat stability at the same time.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に挙げる実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本明細書において各種化合物が有する「基」は、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、置換基を有していてもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and may be arbitrarily selected without departing from the scope of the present invention. You can change it to
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value. Further, the “group” of various compounds in the present specification may have a substituent without departing from the gist of the present invention.

［１．概要］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、特定の構造を有するポリオルガノシロキサンと、Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸（以下、適宜「Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸」という。）の金属塩とを少なくとも含む組成物である。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はフルオロポリマーを含んでいることが好ましい。さらに、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない限り、これら以外にその他の成分を含んでいても良い。 [1. Overview]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes an aromatic polycarbonate resin, a polyorganosiloxane having a specific structure, and a fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond (hereinafter referred to as “C—H bond-containing fluoroalkyl” as appropriate). And a metal salt of “sulfonic acid”.). The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains a fluoropolymer. Furthermore, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain other components in addition to these unless the effects of the present invention are significantly impaired.

［２．芳香族ポリカーボネート樹脂］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が含有する芳香族ポリカーボネート樹脂の種類に制限は無い。また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。 [2. Aromatic polycarbonate resin]
There is no restriction | limiting in the kind of aromatic polycarbonate resin which the aromatic polycarbonate resin composition of this invention contains. Moreover, aromatic polycarbonate resin may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and arbitrary ratios.

なお、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（７）で表される、炭酸結合を有する基本構造の重合体である。

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In addition, the aromatic polycarbonate resin in this invention is a polymer of the basic structure which has a carbonic acid bond represented by following General formula (7).
Figure 0005275890

式（７）中、Ａは一般には芳香族炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたＡを用いてもよい。   In the formula (7), A is generally an aromatic hydrocarbon, but A having a hetero atom or hetero bond introduced therein may be used for imparting various properties.

芳香族ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限は無いが、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなる芳香族ポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、芳香族ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしても良い。また芳香族ポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、芳香族ポリカーボネート重合体は１種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。   Although there is no restriction | limiting in the specific kind of aromatic polycarbonate resin, For example, the aromatic polycarbonate polymer formed by making an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor react is mentioned. At this time, in addition to the aromatic dihydroxy compound and the carbonate precursor, a polyhydroxy compound or the like may be reacted. The aromatic polycarbonate polymer may be linear or branched. Furthermore, the aromatic polycarbonate polymer may be a homopolymer composed of one type of repeating unit or a copolymer having two or more types of repeating units. At this time, the copolymer can be selected from various copolymerization forms such as a random copolymer and a block copolymer.

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、   Among monomers used as raw materials for aromatic polycarbonate resins, examples of aromatic dihydroxy compounds include:

１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類； Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (ie, resorcinol), 1,4-dihydroxybenzene;

２，５−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類； Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl;

２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類； 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, , 7-dihydroxynaphthalene, dihydroxynaphthalene such as 2,7-dihydroxynaphthalene;

２，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類； 2,2′-dihydroxydiphenyl ether, 3,3′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether, 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) Dihydroxy diaryl ethers such as benzene and 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene;

２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
α,α'−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−１,４−ジイソプロピルベンゼン、
１,３−ビス[２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル]ベンゼン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）（４−プロペニルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、
等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類； 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (ie, bisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane,
2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane,
α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene,
1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) (4-propenylphenyl) methane,
Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-naphthylethane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
2-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane,
4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane,
10-bis (4-hydroxyphenyl) decane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) dodecane,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as;

１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、
等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類； 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane,
1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,4-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propyl-5-methylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-phenylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-phenylcyclohexane,
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as;

９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類； Cardostructure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene;

４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類； Dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide;

４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類； Dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide;

４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；等が挙げられる。 Dihydroxydiaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone;

これらの中でもビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 Among these, bis (hydroxyaryl) alkanes are preferable, and bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (ie, from the viewpoint of impact resistance and heat resistance). Bisphenol A) is preferred.
In addition, 1 type may be used for an aromatic dihydroxy compound and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   Among the monomers used as the raw material for the aromatic polycarbonate resin, carbonyl halides, carbonate esters and the like are used as examples of the carbonate precursor. In addition, 1 type may be used for a carbonate precursor and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン；ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。   Specific examples of carbonyl halides include phosgene; haloformates such as bischloroformate of dihydroxy compounds and monochloroformate of dihydroxy compounds.

カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。   Specific examples of the carbonate ester include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; biscarbonate bodies of dihydroxy compounds, monocarbonate bodies of dihydroxy compounds, and cyclic carbonates. And carbonate bodies of dihydroxy compounds such as

・芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。以下、これらの方法のうち特に好適なものについて具体的に説明する。 -Manufacturing method of aromatic polycarbonate resin The manufacturing method of aromatic polycarbonate resin is not specifically limited, Arbitrary methods are employable. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer. Hereinafter, a particularly preferable one of these methods will be specifically described.

・・界面重合法
まず、芳香族ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。 .. Interfacial polymerization method First, the case of producing an aromatic polycarbonate resin by the interfacial polymerization method will be described. In the interfacial polymerization method, in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkali solution, the pH is usually kept at 9 or higher, and an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor (preferably phosgene) are reacted and then polymerized. An aromatic polycarbonate resin is obtained by interfacial polymerization in the presence of a catalyst. In the reaction system, a molecular weight adjusting agent (terminal terminator) may be present if necessary, and an antioxidant may be present for preventing the oxidation of the aromatic dihydroxy compound.

芳香族ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。   The aromatic dihydroxy compound and the carbonate precursor are as described above. Of the carbonate precursors, phosgene is preferably used, and a method using phosgene is particularly called a phosgene method.

反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   Examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; It is done. In addition, 1 type may be used for an organic solvent and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   Examples of the alkali compound contained in the alkaline aqueous solution include alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and sodium hydrogen carbonate, among which sodium hydroxide and water Potassium oxide is preferred. In addition, an alkali compound may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０〜１２にコントロールするために、５〜１０重量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、中でも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、中でも１：２．５以下とすることが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in the density | concentration of the alkali compound in aqueous alkali solution, Usually, in order to control pH in aqueous alkali solution of reaction to 10-12, it is used at 5 to 10 weight%. For example, when phosgene is blown, the molar ratio of the bisphenol compound and the alkali compound is usually 1: 1.9 or more in order to control the pH of the aqueous phase to be 10 to 12, preferably 10 to 11. Among these, it is preferable that the ratio is 1: 2.0 or more, usually 1: 3.2 or less, and more preferably 1: 2.5 or less.

重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；ピリジン；グアニン；グアニジンの塩；等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   Examples of the polymerization catalyst include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, and trihexylamine; alicyclic rings such as N, N′-dimethylcyclohexylamine and N, N′-diethylcyclohexylamine. Formula tertiary amines; aromatic tertiary amines such as N, N′-dimethylaniline and N, N′-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, etc. Pyridine; guanine; guanidine salt; and the like. In addition, 1 type may be used for a polymerization catalyst and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；メルカプタン；フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール；イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール；エポキシ基含有フェノール；０−オキシン安息香酸、２−メチル−６−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール；等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   Examples of the molecular weight regulator include aromatic phenols having a monohydric phenolic hydroxyl group; aliphatic alcohols such as methanol and butanol; mercaptans; phthalimides and the like. Of these, aromatic phenols are preferred. Specific examples of such aromatic phenols include alkyl groups such as m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol. Examples thereof include substituted phenols; vinyl group-containing phenols such as isopropanyl phenol; epoxy group-containing phenols; carboxyl group-containing phenols such as 0-oxine benzoic acid and 2-methyl-6-hydroxyphenylacetic acid; In addition, a molecular weight regulator may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

分子量調節剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。   The usage-amount of a molecular weight regulator is 0.5 mol or more normally with respect to 100 mol of dihydroxy compounds, Preferably it is 1 mol or more, and is 50 mol or less normally, Preferably it is 30 mol or less. By making the usage-amount of a molecular weight modifier into this range, the thermal stability and hydrolysis resistance of an aromatic polycarbonate resin composition can be improved.

反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤は芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン化）の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。 In the reaction, the order of mixing the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additive and the like is arbitrary as long as the desired aromatic polycarbonate resin is obtained, and an appropriate order may be set arbitrarily. For example, when phosgene is used as the carbonate precursor, the molecular weight regulator can be mixed at any time as long as it is from the reaction (phosgenation) of the aromatic dihydroxy compound and phosgene to the start of the polymerization reaction. .
In addition, reaction temperature is 0-40 degreeC normally, and reaction time is normally several minutes (for example, 10 minutes)-several hours (for example, 6 hours).

・・溶融エステル交換法
次に、芳香族ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。 -Melt transesterification method Next, the case where an aromatic polycarbonate resin is manufactured by the melt transesterification method is demonstrated. In the melt transesterification method, for example, a transesterification reaction between a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound is performed.

芳香族ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 The aromatic dihydroxy compound is as described above.
On the other hand, examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-tert-butyl carbonate; diphenyl carbonate; substituted diphenyl carbonate such as ditolyl carbonate, and the like. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and diphenyl carbonate is more preferable. In addition, 1 type may be used for carbonic acid diester, and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。   The ratio of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester is arbitrary as long as the desired aromatic polycarbonate resin can be obtained, but it is preferable to use an equimolar amount or more of the carbonic acid diester with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. More preferably, 0.01 mol or more is used. The upper limit is usually 1.30 mol or less. By setting it as such a range, the amount of terminal hydroxyl groups can be adjusted to a suitable range.

芳香族ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率；エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。   In an aromatic polycarbonate resin, the amount of terminal hydroxyl groups tends to have a great influence on thermal stability, hydrolysis stability, color tone, and the like. For this reason, you may adjust the amount of terminal hydroxyl groups as needed by a well-known arbitrary method. In the transesterification reaction, an aromatic polycarbonate resin in which the terminal hydroxyl group amount is adjusted can be usually obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound; the degree of vacuum during the transesterification reaction, and the like. In addition, this operation can also adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin obtained normally.

炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 When adjusting the amount of terminal hydroxyl groups by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound, the mixing ratio is as described above.
Further, as a more aggressive adjustment method, there may be mentioned a method in which a terminal terminator is mixed separately during the reaction. Examples of the terminal terminator at this time include monohydric phenols, monovalent carboxylic acids, carbonic acid diesters, and the like. In addition, 1 type may be used for a terminal terminator and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。中でも、例えばアルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   When producing an aromatic polycarbonate resin by the melt transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. Any transesterification catalyst can be used. Among these, it is preferable to use, for example, an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. In addition, auxiliary compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds may be used in combination. In addition, 1 type may be used for a transesterification catalyst and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

溶融エステル交換法において、反応温度は通常１００〜３２０℃である。また、反応時の圧力は通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。   In the melt transesterification method, the reaction temperature is usually 100 to 320 ° C. The pressure during the reaction is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less. As a specific operation, a melt polycondensation reaction may be performed under the above-mentioned conditions while removing a by-product such as an aromatic hydroxy compound.

溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただしなかでも、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。   The melt polycondensation reaction can be performed by either a batch method or a continuous method. When performing by a batch type, the order which mixes a reaction substrate, a reaction medium, a catalyst, an additive, etc. is arbitrary as long as a desired aromatic polycarbonate resin is obtained, What is necessary is just to set an appropriate order arbitrarily. However, considering the stability of the aromatic polycarbonate resin of the present invention, the melt polycondensation reaction is preferably carried out continuously.

溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いても良い。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   In the melt transesterification method, a catalyst deactivator may be used as necessary. As the catalyst deactivator, a compound that neutralizes the transesterification catalyst can be arbitrarily used. Examples thereof include sulfur-containing acidic compounds and derivatives thereof. In addition, a catalyst deactivator may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属またはアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。   The amount of the catalyst deactivator used is usually 0.5 equivalents or more, preferably 1 equivalent or more, and usually 10 equivalents or less, relative to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the transesterification catalyst. Preferably it is 5 equivalents or less. Furthermore, it is 1 ppm or more normally with respect to aromatic polycarbonate resin, and is 100 ppm or less normally, Preferably it is 20 ppm or less.

本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有することにより、難燃性がさらに向上する傾向にある。分岐構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、適宜「分岐芳香族ポリカーボネート樹脂」という。）の製造方法の例を挙げると、特開平８−２５９６８７号公報、特開平８−２４５７８２号公報等に記載の方法が挙げられる。これらの文献に記載の方法では、溶融エステル交換法により芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとを反応させる際、触媒の条件または製造条件を選択することにより、分岐剤を使用することなく、加水分解安定性に優れた分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。   The aromatic polycarbonate resin in the present invention may have a branched structure. By having a branched structure, the flame retardancy tends to be further improved. Examples of a method for producing an aromatic polycarbonate resin having a branched structure (hereinafter referred to as “branched aromatic polycarbonate resin” as appropriate) are described in JP-A-8-259687, JP-A-8-245782, and the like. A method is mentioned. In the methods described in these documents, when an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester are reacted by a melt transesterification method, hydrolysis is performed without using a branching agent by selecting catalyst conditions or production conditions. A branched aromatic polycarbonate resin excellent in stability can be obtained.

また、分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する他の方法として、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂の原料である、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体の他に、三官能以上の多官能性化合物を用い、界面重合法または溶融ステル交換法にて、これらを共重合する方法が挙げられる。   As another method for producing a branched aromatic polycarbonate resin, a trifunctional or higher polyfunctional compound is used in addition to the aromatic dihydroxy compound and the carbonate precursor, which are the raw materials of the above-described aromatic polycarbonate resin, and the interface is used. Examples thereof include a method of copolymerizing these by a polymerization method or a melt stealth exchange method.

三官能以上の多官能性化合物としては、例えば、１,３,５−トリヒドロキシベンゼン（フロログルシン）、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類；   Examples of the trifunctional or higher functional compound include 1,3,5-trihydroxybenzene (phloroglucin), 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4 , 6-Dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri Polyhydroxy compounds such as (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane;

３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド−ル（即ち、イサチンビスフェノール）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。中でも１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxyindole (that is, isatin bisphenol), 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like. Of these, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane is preferred.

多官能性化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することができる。多官能性化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０１モル％以上、好ましくは０．１モル％以上であり、また、通常１０モル％以下、好ましくは３モル％以下である。
なお、多官能性化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 The polyfunctional compound can be used by substituting a part of the aromatic dihydroxy compound. The amount of the polyfunctional compound used is usually 0.01 mol% or more, preferably 0.1 mol% or more, and usually 10 mol% or less, preferably 3 mol% or less based on the aromatic dihydroxy compound. It is.
In addition, a polyfunctional compound may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、上述した方法の中でも、上述の溶融エステル交換法によって分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する製造方法が特に好ましい。比較的安価で、工業的入手のしやすい原料により製造できるためである。このため、芳香族ポリカーボネート樹脂も、溶融エステル交換法により製造することが好ましい。   As a method for producing a branched aromatic polycarbonate resin, among the methods described above, a production method for producing a branched aromatic polycarbonate resin by the above-described melt transesterification method is particularly preferable. This is because it can be manufactured from a relatively inexpensive and easily available industrial material. For this reason, the aromatic polycarbonate resin is also preferably produced by a melt transesterification method.

・芳香族ポリカーボネート樹脂に関するその他の事項
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１００００以上、好ましくは１６０００以上、より好ましくは１８０００以上であり、また、通常４００００以下、好ましくは３００００以下である。粘度平均分子量を前記範囲の下限値以上とすることにより本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を前記範囲の上限値以下とすることにより本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて成形加工を容易に行えるようになる。なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。 -Other matters regarding aromatic polycarbonate resin The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity is usually 10,000 or more, preferably 16000. As mentioned above, More preferably, it is 18000 or more, and is 40000 or less normally, Preferably it is 30000 or less. By making the viscosity average molecular weight more than the lower limit of the above range, the mechanical strength of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved, and more preferable when used for applications requiring high mechanical strength. Become. On the other hand, by making the viscosity average molecular weight not more than the upper limit of the above range, it is possible to suppress and improve the fluidity reduction of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, so that the molding processability can be improved and the molding process can be easily performed. Become. Two or more kinds of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed and used. In this case, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be mixed. Good.

なお、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３、から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。 The viscosity average molecular weight [Mv] is obtained by using methylene chloride as a solvent and obtaining an intrinsic viscosity [η] (unit: dl / g) at a temperature of 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer. , Η = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 . The intrinsic viscosity [η] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).

Figure 0005275890
Figure 0005275890

芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１０００ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。これにより本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂では、通常１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上、より好ましくは４０ｐｐｍ以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   The terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is usually 1000 ppm or less, preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less. Thereby, the residence heat stability and color tone of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved. The lower limit is usually 10 ppm or more, preferably 30 ppm or more, and more preferably 40 ppm or more, particularly in the case of an aromatic polycarbonate resin produced by the melt transesterification method. Thereby, the fall of molecular weight can be suppressed and the mechanical characteristic of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention can be improved more.

なお、末端水酸基濃度の単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂の重量に対する、末端水酸基の重量をｐｐｍで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）である。   The unit of the terminal hydroxyl group concentration is the weight of the terminal hydroxyl group expressed in ppm relative to the weight of the aromatic polycarbonate resin. The measurement method is colorimetric determination (method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)) by the titanium tetrachloride / acetic acid method.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂単独（芳香族ポリカーボネート樹脂単独とは、芳香族ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種の芳香族ポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。）で用いてもよく、芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ（混合物）とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、芳香族ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；等の、芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。   The aromatic polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate resin alone (the aromatic polycarbonate resin alone is not limited to an embodiment containing only one kind of the aromatic polycarbonate resin. For example, a plurality of aromatic resins having different monomer compositions and molecular weights are used. It may be used in the meaning including an embodiment including a polycarbonate resin.) Or may be used in combination with an alloy (mixture) of an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin. Further, for example, for the purpose of further improving flame retardancy and impact resistance, an aromatic polycarbonate resin is a copolymer with an oligomer or polymer having a siloxane structure; for the purpose of further improving thermal oxidation stability and flame retardancy. Copolymer with monomer, oligomer or polymer having phosphorus atom; copolymer with monomer, oligomer or polymer having dihydroxyanthraquinone structure for the purpose of improving thermal oxidation stability; polystyrene to improve optical properties As a copolymer mainly composed of an aromatic polycarbonate resin, such as a copolymer with an oligomer or polymer having an olefinic structure such as; a copolymer with a polyester resin oligomer or polymer for the purpose of improving chemical resistance; It may be configured.

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１５００以上、好ましくは２０００以上であり、また、通常９５００以下、好ましくは９０００以下である。さらに、含有される芳香族ポリカーボネートリゴマーは、芳香族ポリカーボネート樹脂（芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含む）の３０質量％以下とすることが好ましい。   In addition, the aromatic polycarbonate resin may contain an aromatic polycarbonate oligomer in order to improve the appearance and fluidity of the molded product. The viscosity average molecular weight [Mv] of the aromatic polycarbonate oligomer is usually 1500 or more, preferably 2000 or more, and usually 9500 or less, preferably 9000 or less. Furthermore, the aromatic polycarbonate ligomer contained is preferably 30% by mass or less of the aromatic polycarbonate resin (including the aromatic polycarbonate oligomer).

さらに芳香族ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂（いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂）であってもよい。前記の使用済みの製品としては、例えば、光学ディスク等の光記録媒体；導光板；自動車窓ガラス、自動車ヘッドランプレンズ、風防等の車両透明部材；水ボトル等の容器；メガネレンズ；防音壁、ガラス窓、波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
ただし、再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂のうち、８０質量％以下であることが好ましく、中でも５０質量％以下であることがより好ましい。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このような芳香族ポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。 Furthermore, the aromatic polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also an aromatic polycarbonate resin regenerated from a used product (a so-called material recycled aromatic polycarbonate resin). Examples of the used products include: optical recording media such as optical disks; light guide plates; vehicle window glass, vehicle headlamp lenses, windshields and other vehicle transparent members; water bottles and other containers; eyeglass lenses; Examples include architectural members such as glass windows and corrugated sheets. Also, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.
However, the regenerated aromatic polycarbonate resin is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, among the aromatic polycarbonate resins contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. preferable. The regenerated aromatic polycarbonate resin is likely to have been subjected to deterioration such as heat deterioration and aging deterioration. Therefore, when such an aromatic polycarbonate resin is used more than the above range, hue and mechanical properties It is because there is a possibility of lowering.

［２．ポリオルガノシロキサン］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリオルガノシロキサンを含有する。このようなポリオルガノシロキサンを後述の金属塩と同時に含有することで、高い難燃性を得ることができる。 [2. Polyorganosiloxane]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains polyorganosiloxane. By containing such a polyorganosiloxane simultaneously with the metal salt described later, high flame retardancy can be obtained.

本発明におけるポリオルガノシロキサンは、ＲＳｉＯ１．５で示されるＴ単位を必須成分とするものであり、（ｉ）前記のＴ単位を全体のシロキサン単位（Ｒ０〜３ＳｉＯ２．０〜０．５）に対して所定濃度以上含有し、（ii）含有する全炭化水素基（Ｒ）のうち芳香族基が所定濃度以上を占めるものである。また、本発明におけるシリコーンレジンは、前記のＴ単位に加え、Ｒ３ＳｉＯ０．５で表されるＭ単位、Ｒ２ＳｉＯで表されるＤ単位、及び、式ＳｉＯ２で表されるＱ単位を含有することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
以下、このシリコーンレジンの構成について詳細に説明する。 The polyorganosiloxane in the present invention has a T unit represented by RSiO 1.5 as an essential component, and (i) the T unit is an entire siloxane unit (R 0-3 SiO 2.0-0. 5 ) a predetermined concentration or more, and (ii) an aromatic group occupies a predetermined concentration or more among all the hydrocarbon groups (R) contained. In addition to the T unit, the silicone resin in the present invention is an M unit represented by R 3 SiO 0.5 , a D unit represented by R 2 SiO, and a Q unit represented by the formula SiO 2. It may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.
Hereinafter, the configuration of the silicone resin will be described in detail.

本発明におけるポリオルガノシロキサンは、通常、Ｒ３ＳｉＯ０．５で表される１官能基性のＭ単位、Ｒ２ＳｉＯ１．０で表される２官能基性のＤ単位、ＲＳｉＯ１．５で表される３官能基性のＴ単位、及び、ＳｉＯ２．０で表される４官能基性のＱ単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位から構成されている。ここで、Ｒは炭素数１以上１２以下の一価の炭化水素基を表す。なお、各Ｒは同じでもよく、異なっていてもよい。 The polyorganosiloxane in the present invention is usually a monofunctional M unit represented by R 3 SiO 0.5 , a bifunctional D unit represented by R 2 SiO 1.0 , and RSiO 1.5. in represented by 3 functional groups of the T unit, and is composed of one or more repeating units selected from the group consisting of tetrafunctional group of Q units represented by SiO 2.0. Here, R represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. Each R may be the same or different.

前記のＲは、炭素数が通常１〜１２のアルキル基、炭素数が通常２〜１２のアルケニル基、炭素数が通常６〜１２のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜１２のアルキル基の例を挙げると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられ、この中でメチル基が特に好ましい。炭素数２〜１２のアルケニル基の例を挙げると、ビニル基、ブテニル基、アリル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアリール基の例を挙げると、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられ、この中ではフェニル基が特に好ましい。また、Ｒの一部が、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、メタロキシ基等の反応性官能基を含有していてもよい。   R is at least one hydrocarbon group selected from the group consisting of an alkyl group having usually 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and an aryl group having usually 6 to 12 carbon atoms. It is preferable that Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, and the like. Particularly preferred. Examples of the alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms include vinyl group, butenyl group, allyl group and the like. Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group and the like, and among them, a phenyl group is particularly preferable. Moreover, a part of R may contain a reactive functional group such as an epoxy group, an oxetane group, an isocyanate group, an amino group, or a metaloxy group.

本発明におけるポリオルガノシロキサンは、上述したＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位等の各繰り返し単位が有する全炭化水素基（即ち、Ｒ）のうち、通常５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、特に好ましくは１００モル％を、芳香族基が占める。芳香族基の含有量が前記の範囲に満たない場合は、シリコーンレジン自体の耐熱性が低下し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造プロセスにおける溶融混練中にポリオルガノシロキサン自身が分解しやすいだけでなく、分解したポリオルガノシロキサンによって芳香族ポリカーボネート樹脂の分解までも誘発する可能性があり、さらには芳香族ポリカーボネート樹脂とシリコーンレジンとの相溶性が低下するため、分散性が低下し、十分な難燃性が得られにくい。特に、芳香族基の中でもフェニル基の含有量が前記の範囲に収まることが好ましい。   The polyorganosiloxane in the present invention is usually 50 mol% or more, preferably 60 mol, of all hydrocarbon groups (that is, R) of each repeating unit such as M unit, D unit, T unit and Q unit described above. % Or more, more preferably 65 mol% or more, particularly preferably 100 mol% is occupied by the aromatic group. When the content of the aromatic group is less than the above range, the heat resistance of the silicone resin itself is lowered, and the polyorganosiloxane itself is easily decomposed during melt-kneading in the production process of the aromatic polycarbonate resin composition. In addition, the decomposed polyorganosiloxane may induce the decomposition of the aromatic polycarbonate resin, and further, the compatibility between the aromatic polycarbonate resin and the silicone resin is lowered, so that the dispersibility is lowered and sufficient difficulty is caused. It is difficult to obtain flammability. In particular, it is preferable that the content of the phenyl group in the aromatic group falls within the above range.

また、本発明におけるポリオルガノシロキサンは、前記のＴ単位を、全体のシロキサン単位（Ｒ０〜３ＳｉＯ２．０〜０．５）に対して、通常５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上含有するものであり、実質的に１００モル％のものが特に好ましい。これは、ポリオルガノシロキサンを構成するＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、及びＱ単位のうち、Ｔ単位の占める割合が所定濃度以上であることを意味する。Ｔ単位の含有量が所定濃度未満の場合は、ポリオルガノシロキサン自体の耐熱性が低下し、溶融混練時に分解しやすくなるだけでなく、難燃性も極端に低下する傾向にある。 Further, the polyorganosiloxane in the present invention, the T-unit, with respect to the total siloxane units (R 0~3 SiO 2.0~0.5), usually 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more More preferably, it is 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and substantially 100 mol% is particularly preferred. This means that the proportion of the T unit in the M unit, D unit, T unit, and Q unit constituting the polyorganosiloxane is not less than a predetermined concentration. When the content of the T unit is less than a predetermined concentration, the heat resistance of the polyorganosiloxane itself is lowered, and not only is it easily decomposed during melt-kneading, but flame retardancy tends to be extremely lowered.

このようなポリオルガノシロキサンとしては、例えば、信越化学工業社製Ｘ−４０−９８０５、Ｘ−４０−９２４３、Ｘ４０−９２４４、旭化成ワッカーシリコーン社製ＳＩＬＲＥＳ ＳＹ４３０、東レダウコーニング社製２１７ＦＬＡＫＥ、ＳＨ−６０１８等が挙げられる。   Examples of such polyorganosiloxane include X-40-9805, X-40-9243, X40-9244, Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., SILRES SY430, Asahi Kasei Wacker Silicone Co., 217 FLAKE, SH-6018, Toray Dow Corning Co., Ltd. Etc.

さらに、本発明におけるポリオルガノシロキサンにおけるシラノール基の含有量は、通常１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、通常１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、特に好ましくは７．５質量％以下である。シラノール基の含有量を上述の範囲とすることで、高い難燃効果が得られる傾向にある。また、シラノール基含有量が多すぎると本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性や湿熱安定性が著しく低下する可能性がある。   Further, the content of silanol groups in the polyorganosiloxane in the present invention is usually 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and usually 10% by mass. % Or less, preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and particularly preferably 7.5% by mass or less. By setting the silanol group content in the above range, a high flame retardancy effect tends to be obtained. Moreover, when there is too much silanol group content, the thermal stability and wet heat stability of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention may fall remarkably.

なお、ポリオルガノシロキサンは水酸基の他にアルコキシ基を含有していてもよいが、その量は１０質量％以下であることが好ましい。アルコキシ基が１０質量％を超える場合は、ゲル化を引き起こしやすくなり、芳香族ポリカーボネート樹脂の機械物性の低下を招く可能性がある為である。   The polyorganosiloxane may contain an alkoxy group in addition to the hydroxyl group, but the amount is preferably 10% by mass or less. This is because when the alkoxy group exceeds 10% by mass, gelation is likely to occur, and the mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin may be deteriorated.

本発明におけるポリオルガノシロキサンの平均分子量（重量平均分子量）は特に制限はなく、適宜選択して用いればよいが、通常４５０以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上、特に好ましくは１７００以上であり、通常３０万以下、好ましくは１０万以下、より好ましくは２００００以下、特に好ましくは１５０００以下である。重量平均分子量が前記範囲の下限値未満のものは製造が困難であり、またポリオルガノシロキサンの耐熱性も極端に低下する可能性がある。また、重量平均分子量が前記範囲の上限値を超えるものは、分散性に劣るためか難燃性が低減する傾向にあり、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械物性を低下させる傾向にある。なお、重量平均分子量は、通常ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）によって測定される。   The average molecular weight (weight average molecular weight) of the polyorganosiloxane in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected and used, but is usually 450 or more, preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, and particularly preferably 1700 or more. It is usually 300,000 or less, preferably 100,000 or less, more preferably 20000 or less, and particularly preferably 15000 or less. Those having a weight average molecular weight of less than the lower limit of the above range are difficult to produce, and the heat resistance of the polyorganosiloxane may be extremely reduced. Moreover, when the weight average molecular weight exceeds the upper limit of the above range, the dispersibility is poor or the flame retardancy tends to be reduced, and the mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin composition tend to be lowered. The weight average molecular weight is usually measured by GPC (gel permeation chromatograph).

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂におけるポリオルガノシロキサンの含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、特に好ましくは０．５質量部以上であり、通常５質量部以下、好ましくは４．５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、特に好ましくは３．５質量部以下である。シリコーンレジンの含有量が少なすぎると本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となる可能性があり、逆に多すぎても本発明の成形体の外観不良や機械的強度の低下、熱安定性の低下が生ずる可能性がある。   The content of the polyorganosiloxane in the aromatic polycarbonate resin of the present invention is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. It is at least 0.5 parts by mass, particularly preferably at most 5 parts by mass, preferably at most 4.5 parts by mass, more preferably at most 4 parts by mass, particularly preferably at most 3.5 parts by mass. . If the content of the silicone resin is too small, the flame retardant property of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be insufficient. Conversely, if the content is too large, the molded article of the present invention may have poor appearance and mechanical strength. And thermal stability may be reduced.

［３．金属塩］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸（即ち、Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸）の金属塩を含む。この本発明における金属塩を含有させることにより、高度な難燃性を有すると共に、優れた耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性等の諸物性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を実現できる。このように優れた効果が得られる理由は定かではないが、本発明者の検討によれば、ポリオルガノシロキサンとの併用する有機スルホン酸金属塩のうち、従来用いられてきた芳香族スルホン酸金属塩では、金属塩自体の耐熱性が低く、燃焼時に十分にポリオルガノシロキサンに作用することができず、結果難燃性向上効果が低くなると考えられる。また、芳香族スルホン酸金属塩は、構造上、疎水作用が弱いため、湿熱環境下における加水分解作用が大きく、結果、樹脂組成物の物性低下を引き起こすと考えられる。 [3. Metal salt]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes a metal salt of a fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond (ie, a C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid). By containing the metal salt in the present invention, an aromatic polycarbonate resin composition having high flame retardancy and various physical properties such as excellent impact resistance, thermal stability, and wet heat stability can be realized. The reason why such an excellent effect is obtained is not clear, but according to the study of the present inventor, among organic sulfonic acid metal salts used in combination with polyorganosiloxane, conventionally used aromatic sulfonic acid metal In the case of the salt, the heat resistance of the metal salt itself is low, so that it cannot sufficiently act on the polyorganosiloxane at the time of combustion, and as a result, the effect of improving flame retardancy is considered to be low. In addition, since the aromatic sulfonic acid metal salt is structurally weak in hydrophobic action, it has a large hydrolytic action in a moist heat environment, and as a result, it is considered to cause a decrease in physical properties of the resin composition.

また、Ｃ−Ｆ結合のみからなるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩では、金属塩自体の耐熱性が高いため、燃焼時の高温下であっても芳香族スルホン酸金属塩と比較し、比較的難燃性を示す傾向にあるが、芳香族ポリカーボネート樹脂に対する分散性が極端に悪いため、高い難燃効果が得られにくく、また機械物性の低下を招く傾向にあると考えられる。添加量を多くすることで、難燃効果を向上させることもできるが、この場合は、樹脂組成物のさらなる耐衝撃性の低下や、熱安定性、湿熱安定性等の諸物性までも低下させることになる為、難燃性と諸物性のバランスをとることができないものと考えられる。   In addition, in the metal salt of perfluoroalkylsulfonic acid composed only of C—F bond, the heat resistance of the metal salt itself is high, and therefore, compared with the aromatic sulfonic acid metal salt even at a high temperature during combustion, Although it tends to exhibit flame retardancy, it is considered that a high flame retardancy effect is difficult to obtain because the dispersibility with respect to the aromatic polycarbonate resin is extremely poor, and that mechanical properties tend to be lowered. The flame retardant effect can be improved by increasing the amount added, but in this case, the resin composition is further reduced in impact resistance, and various physical properties such as thermal stability and wet heat stability are also reduced. Therefore, it is considered that the balance between flame retardancy and various physical properties cannot be achieved.

一方、Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸の金属塩では、上述のＣ−Ｆ結合のみからなるパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩と同様の理由で、難燃効果が得られやすく、さらにＣ−Ｆ結合の一部がＣ−Ｈに置き換わることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が向上し、さらに高い難燃効果が得られると共に、分散不良による機械物性の低下を抑制できる。加えて、上述の分散性が高いことに起因し、比較的少量であっても難燃効果が得られ、さらには構造上、フッ素を含有する為、フッ素の撥水効果により、湿熱環境下であっても加水分解を引き起こしにくく、このような理由より、樹脂組成物の難燃性と耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性等の諸物性のバランスが極めて良好なものになると推察される。   On the other hand, in the metal salt of fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond, a flame retardant effect is easily obtained for the same reason as that of the metal salt of perfluoroalkylsulfonic acid composed only of the above-mentioned C—F bond. When a part of the F bond is replaced with C—H, the dispersibility in the aromatic polycarbonate resin is improved, and a higher flame retarding effect can be obtained, and a decrease in mechanical properties due to poor dispersion can be suppressed. In addition, due to the high dispersibility described above, a flame retardant effect can be obtained even in a relatively small amount, and since the structure contains fluorine, the water repellent effect of fluorine makes it possible in a moist heat environment. Even if it exists, it is hard to cause hydrolysis, and for this reason, it is surmised that the balance of various physical properties such as flame retardancy and impact resistance, thermal stability, and wet heat stability of the resin composition will be extremely good. .

本発明における金属塩は、Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸の金属塩である。ここで、本発明のおける金属塩の有機基であるＣ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸は、パーフルオロアルキルスルホン酸のフッ素原子の一部が水素原子で置き換わった構造であれば特に制限はないが、以下の構造を有するものが好ましい。   The metal salt in the present invention is a metal salt of fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond. Here, the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid that is an organic group of the metal salt in the present invention is not particularly limited as long as a part of the fluorine atom of the perfluoroalkylsulfonic acid is replaced with a hydrogen atom. However, what has the following structures is preferable.

本発明における金属塩の有機基であるＣ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸において、アルキル基は鎖状でもよく、環状でもよい。また、前記アルキル基が鎖状である場合、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、前記アルキル基の炭素数は、通常１以上、好ましくは２以上であり、また、通常８以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸のアルキル基の炭素数がこの範囲に収まれることにより芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が向上し、優れた難燃性、機械物性が得られやすいという利点が得られる。   In the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid that is an organic group of the metal salt in the present invention, the alkyl group may be a chain or a ring. Further, when the alkyl group is a chain, it may be a straight chain or a branched chain. Furthermore, carbon number of the said alkyl group is 1 or more normally, Preferably it is 2 or more, and is 8 or less normally, Preferably it is 4 or less, More preferably, it is 3 or less. When the carbon number of the alkyl group of the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid is within this range, the dispersibility in the aromatic polycarbonate resin is improved, and excellent flame retardancy and mechanical properties are easily obtained. can get.

また、Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸が有する水素原子の数は１以上であれば制限は無いが、通常３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１である。水素原子の数がこの範囲に収まれることにより、金属塩自体の耐熱性が向上し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の良好な熱安定性や色相が得られるという利点が得られる。   The number of hydrogen atoms contained in the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid is not limited as long as it is 1 or more, but is usually 3 or less, preferably 2 or less, and more preferably 1. When the number of hydrogen atoms falls within this range, the heat resistance of the metal salt itself is improved, and the advantages of obtaining good thermal stability and hue of the aromatic polycarbonate resin composition can be obtained.

また、Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸が有するフッ素原子の数は１以上であれば制限は無いが、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、また、通常２０以下、好ましくは１６以下、より好ましくは８以下、特に好ましくは４以下である。フッ素原子の数がこの範囲に収まれることにより、金属塩自体の耐熱性が向上し、結果、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械物性の低下を抑制し、また有効な難燃性が得られやすいという利点が得られる。   Further, the number of fluorine atoms contained in the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid is not limited as long as it is 1 or more, but is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and usually 20 or less, preferably 16 Below, more preferably 8 or less, particularly preferably 4 or less. By keeping the number of fluorine atoms within this range, the heat resistance of the metal salt itself is improved, and as a result, the deterioration of the mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin composition is suppressed, and effective flame retardancy is easily obtained. The advantage is obtained.

さらに、Ｃ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸が有するスルホ基の数は、１以上であれば制限は無いが、好ましくは２以下、より好ましくは１である。スルホ基の数がこの範囲に収まれることにより、金属塩自体の耐熱性が向上し、結果、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の機械物性の低下を抑制し、また熱安定性、湿熱安定性、色相に優れる傾向にあるという利点が得られる。   Further, the number of sulfo groups contained in the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid is not limited as long as it is 1 or more, but is preferably 2 or less, more preferably 1. By keeping the number of sulfo groups within this range, the heat resistance of the metal salt itself is improved. As a result, the deterioration of the mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin composition is suppressed, and the heat stability, wet heat stability, hue The advantage is that it tends to be superior.

また、本発明におけるＣ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸において、水素原子の位置は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、スルホン酸基が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とが結合していることが好ましい。このような構造を有するＣ−Ｈ結合含有フルオロアルキルスルホン酸は、製造コストが安価だからである。よって、本発明における金属塩は、下記式（８）で表される部分構造を有する有機スルホニウム基と、金属元素からなることが好ましい。   Moreover, in the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid in the present invention, the position of the hydrogen atom is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but the hydrogen atom is bonded to the carbon atom to which the sulfonic acid group is bonded. A carbon atom is preferably bonded. This is because the C—H bond-containing fluoroalkylsulfonic acid having such a structure is inexpensive to produce. Therefore, the metal salt in the present invention preferably comprises an organic sulfonium group having a partial structure represented by the following formula (8) and a metal element.

Figure 0005275890
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式（８）で表される部分構造を有する本発明における金属塩の中でも、特に、下記式（９）で表される有機スルホニウム基と金属元素とからなるものが特に好ましい。   Among the metal salts in the present invention having a partial structure represented by the formula (8), those composed of an organic sulfonium group represented by the following formula (9) and a metal element are particularly preferable.

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前記式（９）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、一価炭化水素基、フルオロアルキル基、及びオキシフルオロアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を表す。 In the formula (9), R 1 and R 2 each independently represent at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a fluorine atom, a monovalent hydrocarbon group, a fluoroalkyl group, and an oxyfluoroalkyl group. .

ここで、一価炭化水素基は、一価の任意の炭化水素基を用いることができる。ただし、その炭素数は、通常１以上、好ましくは２以上であり、また、通常１４以下、好ましくは６以下、より好ましくは３以下である。一価炭化水素基の炭素数がこの範囲に収まれることにより芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が向上し、難燃性が得られやすいという利点が得られる。
一価炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であってもよく、芳香族炭化水素基であってもよい。また、鎖状であっても環状であってもよく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。その例を挙げると、メチル基、エチル基等の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；エチニル基、プロパルギル基等のアルキニル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；などが挙げられる。 Here, as the monovalent hydrocarbon group, any monovalent hydrocarbon group can be used. However, the carbon number is usually 1 or more, preferably 2 or more, and is usually 14 or less, preferably 6 or less, more preferably 3 or less. When the number of carbon atoms of the monovalent hydrocarbon group falls within this range, the dispersibility in the aromatic polycarbonate resin is improved, and an advantage that flame retardancy is easily obtained is obtained.
The monovalent hydrocarbon group may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. Further, it may be a chain or a ring, and may be a straight chain or a branched chain. For example, a chain alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group; an alkynyl group such as an ethynyl group or a propargyl group; a phenyl group or a naphthyl group Aryl groups such as groups; and the like.

また、前記のフルオロアルキル基及びオキシフルオロアルキル基において、アルキル基は鎖状でもよく、環状でもよい。また、前記アルキル基が鎖状である場合、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、前記アルキル基の炭素数は、通常１以上、好ましくは２以上であり、また、通常１４以下、好ましくは６以下、より好ましくは２以下である。アルキル基の炭素数がこの範囲に収まれることにより芳香族ポリカーボネート樹脂への分散性が優れ、難燃性が得られやすいという利点が得られる。
なお、フルオロアルキル基及びオキシフルオロアルキル基は、それぞれ、パーフルオロアルキル基及びパーオキシフルオロアルキル基であることが好ましい。 In the above fluoroalkyl group and oxyfluoroalkyl group, the alkyl group may be a chain or a ring. Further, when the alkyl group is a chain, it may be a straight chain or a branched chain. Furthermore, carbon number of the said alkyl group is 1 or more normally, Preferably it is 2 or more, and is 14 or less normally, Preferably it is 6 or less, More preferably, it is 2 or less. When the number of carbon atoms in the alkyl group falls within this range, there is an advantage that the dispersibility in the aromatic polycarbonate resin is excellent and flame retardancy is easily obtained.
The fluoroalkyl group and the oxyfluoroalkyl group are preferably a perfluoroalkyl group and a peroxyfluoroalkyl group, respectively.

前記のフルオロアルキル基の例を挙げると、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。
また、オキシフルオロアルキル基の例を挙げると、オキシトリフルオロメチル基、オキシペンタフルオロエチル基、オキシヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。中でも、オキシトリフルオロメチル基が好ましい。 Examples of the fluoroalkyl group include a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, and the like. Of these, a trifluoromethyl group is preferable.
Examples of the oxyfluoroalkyl group include an oxytrifluoromethyl group, an oxypentafluoroethyl group, and an oxyheptafluoropropyl group. Of these, an oxytrifluoromethyl group is preferable.

上述したものの中でも、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、フッ素原子、フルオロアルキル基、またはオキシフルオロアルキル基であることが好ましく、フッ素原子またはフルオロアルキル基であることがより好ましく、フッ素原子であることが特に好ましい。工業的に入手しやすいためである。よって、下記式（１０）で表される有機スルホニウム基と金属元素からなるものが特に好ましい。 Among those described above, R 1 and R 2 are each independently preferably a fluorine atom, a fluoroalkyl group, or an oxyfluoroalkyl group, more preferably a fluorine atom or a fluoroalkyl group, and a fluorine atom. It is particularly preferred. It is because it is easy to obtain industrially. Therefore, what consists of an organic sulfonium group represented by following formula (10) and a metal element is especially preferable.

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前記式（１０）で表される金属塩の例を挙げると、下記式（１１）〜（１５）で示すものが挙げられる。なお、下記式（１１）〜（１５）においても、Ｍは金属元素を表す。   When the example of the metal salt represented by said Formula (10) is given, what is shown by following formula (11)-(15) will be mentioned. In the following formulas (11) to (15), M represents a metal element.

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なかでも、式（１１）で表される、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸金属塩、及び式（１２）で表される１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸金属塩が好ましく、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸金属塩が特に好ましい。   Among them, 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid metal salt represented by formula (11) and 1,1,2,3,3,3-hexa represented by formula (12) Fluoropropane sulfonic acid metal salts are preferred, and 1,1,2,2-tetrafluoroethane sulfonic acid metal salts are particularly preferred.

本発明における金属塩が有する金属元素は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であることが好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の燃焼時の滴下を抑制して難燃性をより高めることができると共に、芳香族ポリカーボネート樹脂が有する耐衝撃性等の機械物性、熱安定性、湿熱安定性、耐熱性、電気的特性などの性質を良好に維持できるからである。   The metal element contained in the metal salt in the present invention is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal. In addition to suppressing dripping during combustion of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, flame retardancy can be further enhanced, and mechanical properties such as impact resistance of the aromatic polycarbonate resin, thermal stability, wet heat stability This is because properties such as heat resistance and electrical characteristics can be maintained satisfactorily.

このうち、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等が挙げられる。また、アルカリ土類金属としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。中でも、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウムが好ましい。また、アルカリ土類金属よりはアルカリ金属が好ましく、このため、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムがより好ましく、ナトリウム、カリウムがさらに好ましく、カリウムが特に好ましい。   Among these, examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium and the like. Examples of the alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like. Of these, lithium, potassium, sodium, cesium, magnesium, and calcium are preferable. Further, an alkali metal is preferable to an alkaline earth metal, and therefore lithium, sodium, potassium, and cesium are more preferable, sodium and potassium are further preferable, and potassium is particularly preferable.

本発明における金属塩のうち好ましいものの具体例を挙げると、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸カリウム、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸セシウム、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸ナトリウム、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸カリウム、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸セシウムなどが挙げられる。この中でも、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸カリウムが特に好ましい。
なお、本発明における金属塩は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 Specific examples of preferred metal salts in the present invention include sodium 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonate, potassium 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonate, 1,1,2, , Cesium 2-tetrafluoroethanesulfonate, sodium 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropanesulfonate, potassium 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropanesulfonate, 1, Examples include cesium 1,2,3,3,3-hexafluoropropane sulfonate. Among these, potassium 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonate is particularly preferable.
In addition, the metal salt in this invention may use 1 type, and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が含有する本発明における金属塩の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、金属濃度にして、１０ｐｐｍ以上、好ましくは１５ｐｐｍ以上、より好ましくは３０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上であり、また、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは８５０ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１５０ｐｍ以下である。金属濃度にして、前記範囲の下限値を下回ると本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分になる可能性がある。また、前記範囲の上限値を上回ると、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性を低下させる可能性がある。 The amount of the metal salt in the present invention contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is 10 ppm or more, preferably 15 ppm or more, more preferably 30 in terms of metal concentration with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. ppm or more, more preferably 50 ppm or more, and 1000 ppm or less, preferably 850 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, further preferably 200 ppm or less, and particularly preferably 150 pm or less. When the metal concentration is below the lower limit of the above range, the flame retardancy of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be insufficient. Moreover, when the upper limit of the said range is exceeded, there exists a possibility that the impact resistance of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, heat stability, and wet heat stability may be reduced.

ここで、「金属濃度（ｐｐｍ）」とは、芳香族ポリカーボネート中に、含有する金属の割合であり、含有させる金属塩の「金属含有率（％）」と、「芳香族ポリカーボネート１００質量部に対する金属塩の含有量（質量％）」との積を意味し、下記式により算出した値である。   Here, the “metal concentration (ppm)” is the ratio of the metal contained in the aromatic polycarbonate, and the “metal content (%)” of the metal salt to be contained and “100 parts by mass of the aromatic polycarbonate”. It means the product of “content of metal salt (mass%)” and is a value calculated by the following formula.

金属含有率（％）＝（金属元素の総原子量／金属塩の分子量）×１００  Metal content (%) = (total atomic weight of metal elements / molecular weight of metal salt) × 100
金属濃度（ｐｐｍ）＝金属含有率（％）×（１／１００）×芳香族ポリカーボネート１００質量部に対する金属塩の含有量（質量％）×１００００  Metal concentration (ppm) = metal content (%) × (1/100) × content of metal salt with respect to 100 parts by mass of aromatic polycarbonate (mass%) × 10000

上記の計算式に用いる各元素の原子量については、ＩＵＰＡＣが定める値を採用する。例えば、Ｈ＝１．０１、Ｌｉ＝６．９４、Ｂｅ＝９．０１、Ｃ＝１２．０、Ｎ＝１４．０、Ｏ＝１６．０、Ｆ＝１９．０、Ｎａ＝２３．０、Ｍｇ＝２４．３、Ａｌ＝２７．０、Ｓ＝３２．１、Ｋ＝３９．１、Ｃａ＝４０．１、Ｒｂ＝８５．５、Ｓｒ＝８７．６、Ｃｓ＝１３２、Ｂａ＝１３７等の数を採用できる。   As the atomic weight of each element used in the above calculation formula, a value determined by IUPAC is adopted. For example, H = 1.01, Li = 6.94, Be = 9.01, C = 12.0, N = 14.0, O = 16.0, F = 19.0, Na = 23.0, Mg = 24.3, Al = 27.0, S = 32.1, K = 39.1, Ca = 40.1, Rb = 85.5, Sr = 87.6, Cs = 132, Ba = 137, etc. The number of can be adopted.

［４．フルオロポリマー］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はフルオロポリマーを含有してもよい。このようにフルオロポリマーを含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性を向上させることができ、特に滴下防止効果を効果的に高めることが可能である。
このフルオロポリマーとしては、フッ素を有する公知のポリマーを任意に選択して使用できるが、中でもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。 [4. Fluoropolymer]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a fluoropolymer. Thus, by containing a fluoropolymer, the flame retardancy of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be improved, and in particular, the dripping prevention effect can be effectively enhanced.
As this fluoropolymer, a known polymer having fluorine can be arbitrarily selected and used, and among these, a fluoroolefin resin is preferred.

フルオロオレフィン樹脂としては、例えば、フルオロエチレン構造を含む重合体や共重合体が挙げられる。その具体例を挙げると、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられる。中でもテトラフルオロエチレン樹脂等が好ましい。このフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂が好ましい。
フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂としては、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製テフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業社製ポリフロンＦ２０１Ｌ、ポリフロンＦ１０３等が挙げられる。 As fluoroolefin resin, the polymer and copolymer containing a fluoroethylene structure are mentioned, for example. Specific examples thereof include difluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, and the like. Of these, tetrafluoroethylene resin and the like are preferable. As this fluoroethylene resin, a fluoroethylene resin having a fibril forming ability is preferable.
Examples of the fluoroethylene resin having a fibril forming ability include Teflon (registered trademark) 6J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., Polyflon F201L manufactured by Daikin Chemical Industries, and Polyflon F103.

また、フルオロエチレン樹脂の水性分散液として、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等も挙げられる。
さらに、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するフルオロエチレン重合体も、フルオロポリマーとして使用することができる。その具体例を挙げると、三菱レイヨン社製メタブレンＡ−３８００、ＧＥスペシャリティーケミカル社製ブレンデックスＢ４４９等が挙げられる。 Examples of the aqueous dispersion of fluoroethylene resin include Teflon (registered trademark) 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and Fullon D-1 manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.
Furthermore, a fluoroethylene polymer having a multilayer structure formed by polymerizing vinyl monomers can also be used as the fluoropolymer. Specific examples thereof include Metablene A-3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and Blendex B449 manufactured by GE Specialty Chemical Co., Ltd.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂におけるフルオロポリマーの含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、特に好ましくは０．１５質量部以上であり、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下、特に好ましくは０．３５質量部以下である。フルオロポリマーの含有量が少なすぎると本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が不十分となる可能性があり、逆に多すぎても本発明の成形体の外観不良や機械的強度の低下が生ずる可能性がある。   The content of the fluoropolymer in the aromatic polycarbonate resin of the present invention is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. Part or more, particularly preferably 0.15 part by weight or more, usually 1 part by weight or less, preferably 0.5 part by weight or less, more preferably 0.4 part by weight or less, particularly preferably 0.35 part by weight or less. is there. If the content of the fluoropolymer is too small, the flame retardant property of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be insufficient. Conversely, if the content is too large, the molded article of the present invention has poor appearance and mechanical strength. May be reduced.

［５．その他の成分］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じ、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、上述したもの以外にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、芳香族ポリカーボネート樹脂の他の樹脂や各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 [5. Other ingredients]
If necessary, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of other components include other resins of various aromatic polycarbonate resins and various resin additives. In addition, 1 type may contain other components and 2 or more types may contain them by arbitrary combinations and ratios.

・他の樹脂
他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂等が挙げられる。なお、その他の樹脂は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 Other resins Examples of other resins include thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate resin; polystyrene resin, high impact polystyrene resin (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer ( AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer (AES resin) Resins; Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; Polyamide resins; Polyimide resins; Polyetherimide resins; Polyurethane resins; Polyphenylene ether resins; Fido resin; polysulfone resin; polymethacrylate resin and the like. In addition, 1 type may contain other resin and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and ratios.

・樹脂添加剤
樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に好適な添加剤の例について具体的に説明する。 -Resin additives Examples of resin additives include heat stabilizers, antioxidants, mold release agents, UV absorbers, dyes and pigments, flame retardants, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, and anti-blocking agents. Agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like. In addition, 1 type may contain resin additive and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
Hereinafter, the example of an additive suitable for the aromatic polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated concretely.

・・熱安定剤
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられる。これらの中でも、下記式（１６）〜（１７）で表される有機ホスファイト化合物が好ましい。 .. Heat stabilizer Examples of the heat stabilizer include phosphorus compounds. Any known phosphorous compound can be used. Specific examples include phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, and polyphosphoric acid; acidic pyrophosphate metal salts such as acidic sodium pyrophosphate, acidic potassium pyrophosphate, and acidic calcium pyrophosphate; phosphoric acid Group 1 or Group 2B metal phosphates such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate; organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, and organic phosphonite compounds. Among these, organic phosphite compounds represented by the following formulas (16) to (17) are preferable.

Figure 0005275890
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上記式（１６）〜（１７）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はアルキル基またはアリール基を表す。なかでもＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、炭素数が通常１以上、好ましくは２以上であり、通常３０以下、好ましくは２５以下のアルキル基、または、炭素数が通常６以上であり、通常３０以下のアリール基であることがより好ましい。さらに、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７はアルキル基よりもアリール基が好ましく、Ｒ６は、アリール基よりもアルキル基が好ましい。なお、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。 In the above formula (16) ~ (17), R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 represents an alkyl group or an aryl group. Among them, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 usually have 1 or more carbon atoms, preferably 2 or more carbon atoms, usually 30 or less, preferably 25 or less alkyl groups, or usually carbon atoms. It is more preferably 6 or more and usually 30 or less aryl groups. Furthermore, R 3 , R 4 , R 5 and R 7 are preferably aryl groups rather than alkyl groups, and R 6 is preferably an alkyl group rather than aryl groups. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different.

このような有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、アデカ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ−１０」、城北化学工業社製「ＪＰ−３５１」、「ＪＰ−３６０」、「ＪＰ−３ＣＰ」、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。   Such organic phosphite compounds include triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite. , Monooctyl diphenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6 -Di-tert-butylphenyl) octyl phosphite and the like. Specific examples of such organic phosphite compounds include, for example, “Adeka Stub 1178”, “Adeka Stub 2112”, “Adeka Stub HP-10” manufactured by Adeka Corporation, “JP-351” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., “ JP-360 "," JP-3CP "," Irgaphos 168 "manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.

なお、熱安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   In addition, 1 type may contain the heat stabilizer and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．７質量以下、より好ましくは０．５質量部以下である。熱安定剤が少なすぎると、熱安定効果が不十分となる可能性があり、多すぎる場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   The content of the heat stabilizer is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.03 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is not more than part by mass, preferably not more than 0.7 part by mass, more preferably not more than 0.5 part by mass. If the amount of the heat stabilizer is too small, the heat stabilization effect may be insufficient. If the amount is too large, the effect may reach a peak and may not be economical.

・・酸化防止剤
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。 .. Antioxidants Examples of antioxidants include hindered phenol antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesi Tylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのフェノール系酸化防止剤は，チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より、「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されている。
なお、酸化防止剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable. These two phenolic antioxidants are commercially available from Ciba Specialty Chemicals under the names “Irganox 1010” and “Irganox 1076”.
In addition, 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

酸化防止剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。酸化防止剤が少なすぎると酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、多すぎる場合は効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。   The content of the antioxidant is usually 0.001 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, and usually 1 part by mass or less, preferably 0.000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. 5 parts by mass or less. If there are too few antioxidants, the effect as an antioxidant may become inadequate, and when there are too many antioxidants, an effect may reach | attain and it may become economical.

・・離型剤
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。 .. Release agent Examples of the release agent include aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, polysiloxane silicone oil, and the like. .

脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellicic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。   As aliphatic carboxylic acid in ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol, the same thing as the said aliphatic carboxylic acid can be used, for example. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or aliphatic saturated polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. In addition, an aliphatic includes an alicyclic compound here.

かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。   Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. Is mentioned.

なお、上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／またはアルコールを含有していてもよい。また、上記のエステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸及びアルコールは、それぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。   In addition, said ester may contain aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity. Moreover, although said ester may be a pure substance, it may be a mixture of a plurality of compounds. Furthermore, the aliphatic carboxylic acid and alcohol which combine to form one ester may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. Further, these hydrocarbons may be partially oxidized.

これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。 Among these, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
The number average molecular weight of the aliphatic hydrocarbon is preferably 5000 or less.
The aliphatic hydrocarbon may be a single substance, but even a mixture of various constituent components and molecular weights can be used as long as the main component is within the above range.

ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。   Examples of the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone.

なお、上述した離型剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   In addition, 1 type may contain the mold release agent mentioned above, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

離型剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常２質量部以下、好ましくは１質量部以下である。離型剤の含有量が少なすぎると離型性の効果が十分でない場合があり、多すぎると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。   The content of the release agent is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 2 parts by mass or less, preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. Or less. If the content of the release agent is too small, the effect of releasability may not be sufficient. If the content is too high, degradation of hydrolysis resistance, mold contamination during injection molding, and the like may occur.

・・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。 ..Ultraviolet absorbers Examples of ultraviolet absorbers include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic acid ester compounds, Examples include organic ultraviolet absorbers such as hindered amine compounds. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred. A benzotriazole compound is particularly preferable.

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等が挙げられ、中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、アデカ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2 2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], among others, 2- (2'-hydroxy-5) '-Tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] is preferred, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is particularly preferable. Specific examples of such a benzotriazole compound include “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. “Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583” manufactured by Yakuhin Kagaku Co., Ltd. “Chemisorb 71”, “Chemisorb 72” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. “Siasorb UV5411” manufactured by Cytec Industries, Inc. “ “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, “Tinuvin P”, “Tinubin 234”, “Tinubin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Tinuvin 327”, “Tinuvin 328” and the like can be mentioned.

ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ−４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ−４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、アデカ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」等が挙げられる。   Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy Benzophenone, 2-hydroxy-n-dodecyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 4,4′-dimethoxybenzophenone and the like. Specific examples of such a benzophenone compound include “Seesorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 102” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. Seesorb 103 ", joint medicine “Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130”, manufactured by Kemipro Kasei Co., Ltd. “Chemisorb 10”, “Chemisorb 11”, “Chemisorb 11S”, “Chemisorb 12”, “Chemsorb 13”, “Chemisorb 111” BASF “Ubinur 400”, BASF “Ubinur M-40”, BASF “Ubinur MS-40”, Cytec Industries “Thiasorb UV9”, “Thiasorb UV284”, “Thiasorb UV531”, “Thiasorb” UV24 "," ADEKA STAB 1413 "," ADEKA STAB LA-51 "manufactured by Adeka Corporation and the like.

サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。   Specific examples of the salicylate compound include phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate. Specific examples of such a salicylate compound include, for example, “Seesorb 201” and “Seesorb” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. 202 ”,“ Kemisorb 21 ”,“ Kemisorb 22 ”manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and the like.

シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ−３５」、「ユビヌルＮ−５３９」等が挙げられる。   Specific examples of the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. Specifically, for example, “Seasorb 501” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., “Biosorb 910” manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd., “Ubisolator 300” manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd., “Ubinur N-35”, “Ubinur N-N-” manufactured by BASF Corporation. 539 "and the like.

オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。   Specific examples of the oxanilide compound include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bis-arinide and the like. Specific examples of such an oxalinide compound include “Sanduboa” manufactured by Clariant Corporation. VSU "etc. are mentioned.

マロン酸エステル化合物としては、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類、特に２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が挙げられ、このようなマロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ−２５」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製「Ｂ−ＣＡＰ」等が挙げられる。   Examples of the malonic acid ester compounds include 2- (alkylidene) malonic acid esters, particularly 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters. Examples of such malonic acid ester UV absorbers include: Examples thereof include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.

紫外線吸収剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．１質量部以上であり、また、通常３質量部以下、好ましくは１質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、多すぎるとモールドデボジット等が生じる可能性がある。なお、紫外線吸収剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   The content of the ultraviolet absorber is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. Or less. If the content of the ultraviolet absorber is too small, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if it is too large, mold deposits and the like may occur. In addition, 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

・・染顔料
染顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。 -Dye / pigment Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc- Oxide pigments such as iron brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black and copper-iron black; chromic pigments such as chrome lead and molybdate orange; Examples include Russian pigments.

有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。   Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, iso Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as indolinone and quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic and methyl dyes.

これらの中では、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。
なお、染顔料は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 Of these, titanium oxide, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.
In addition, 1 type may contain the dye / pigment, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.

染顔料の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常５質量部以下、好ましくは３質量以下、より好ましくは２質量部以下である。染顔料の含有量が多すぎると耐衝撃性が十分でなくなる可能性がある。   The content of the dye / pigment is usually 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. If the content of the dye / pigment is too large, the impact resistance may not be sufficient.

［６．芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限は無く、例えば、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。
具体例を挙げると、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂及びポリオルガノシロキサン、金属塩、並びに、必要に応じて配合されるフルオロポリマー及びその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、例えばバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練することによって製造できる。 [6. Method for producing aromatic polycarbonate resin composition]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, For example, the manufacturing method of a well-known thermoplastic resin composition is employable widely.
As specific examples, the aromatic polycarbonate resin and polyorganosiloxane in the present invention, metal salts, and fluoropolymers and other components to be blended as necessary, for example, using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer For example, by melt-kneading with a mixer such as a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, or kneader.

また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度他の成分と混合し、溶融混練することによって本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。この場合、金属塩を予め芳香族ポリカーボネート樹脂と混合してマスターバッチを調製してから、他の成分と混合、溶融混練すると、分散性に優れることがあり、また押出作業性に優れるため、好ましい。また、金属塩の分散性を上げる目的で、予め水や有機溶剤等の溶媒に金属塩を溶解してから混練することもできる。 Also, for example, without mixing each component in advance, or only a part of the components is mixed in advance, and then fed to an extruder using a feeder and melt kneaded to produce the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. You can also
Also, for example, by mixing a part of the components in advance and supplying the resulting mixture to an extruder and melt-kneading it as a master batch, the master batch is again mixed with other components and melt-kneaded. The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can also be produced. In this case, a metal salt is mixed with an aromatic polycarbonate resin in advance to prepare a masterbatch, and then mixed with other components and melt-kneaded, which may be excellent in dispersibility and excellent in extrusion workability, which is preferable. . In addition, for the purpose of improving the dispersibility of the metal salt, the metal salt can be previously dissolved in a solvent such as water or an organic solvent and then kneaded.

［７．利点］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、高い難燃性を有し、更に、高い耐衝撃性を有する。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、耐熱性も、熱安定性、湿熱安定性も高いという利点も有している。 [7. advantage]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has high flame retardancy and further has high impact resistance. In addition, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention usually has an advantage of high heat resistance, heat stability, and wet heat stability.

［８．成形体］
上述した本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、何らかの形状に成形して成形体（本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成形体）として用いる。この成形体の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形体の用途に応じて任意に設定すればよい。 [8. Molded body]
The above-described aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is usually molded into some shape and used as a molded body (aromatic polycarbonate resin composition molded body of the present invention). There is no restriction | limiting in the shape, pattern, color, dimension, etc. of this molded object, What is necessary is just to set arbitrarily according to the use of the molded object.

成形体の例を挙げると、電気・電子機器やその部品、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などが挙げられる。これらの中でも、特に電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のハウジング、カバー部材、車輌外装・外板部品、内装部品へ用いて好適である。   Examples of molded articles include electric / electronic devices and parts thereof, OA equipment, information terminal equipment, machine parts, home appliances, vehicle parts, building members, various containers, leisure goods / miscellaneous goods, lighting equipment, and the like. . Among these, it is particularly suitable for use in electrical / electronic devices, OA devices, information terminal devices, housings for home appliances, cover members, vehicle exterior / skin components, and interior components.

前記の電気・電子機器やＯＡ機器、情報端末機器、家電製品のハウジング、カバー部材としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ、携帯オーディオプレーヤーなどのハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材が挙げられる。   Examples of the electrical / electronic devices, OA devices, information terminal devices, housings for home appliances, and cover members include display devices such as personal computers, game machines, and televisions, printers, copiers, scanners, fax machines, electronic notebooks, and PDAs. , Electronic desk calculators, electronic dictionaries, cameras, video cameras, mobile phones, recording media drives and readers, housings for mice, numeric keys, CD players, MD players, portable radios, portable audio players, covers, keyboards, buttons And a switch member.

また、上記の車輌外装・外板部品、内装部品としては、例えば、へッドランプ、ヘルメットシールド、インナードアハンドル、センターパネル、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、ラゲッジフロアボード、カーナビゲーションなどのディスプレイハウジング、車内照明機器部材などが挙げられる。なお、車輌は自動車に限ることはなく、二輪自動車、農業用、土木建築用特殊車輌、鉄道車輌等も含まれる。   In addition, examples of the vehicle exterior / skin parts and interior parts include head lamps, helmet shields, inner door handles, center panels, instrument panels, console boxes, luggage floor boards, car navigation display housings, and interiors. Illuminating equipment members and the like can be mentioned. Vehicles are not limited to automobiles, but include two-wheeled automobiles, agricultural vehicles, special vehicles for civil engineering, and railroad vehicles.

成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコ−ティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を採用することもできる。   The manufacturing method of a molded object is not specifically limited, The molding method generally employ | adopted about the thermoplastic resin can be employ | adopted arbitrarily. For example, injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, rapid heating mold were used. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding method, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press Examples include molding methods. Moreover, the shaping | molding method using a hot runner system can also be employ | adopted.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。なお、以下の説明において［部］とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In the following description, “parts” means “parts by mass” based on mass standards unless otherwise specified.

［樹脂ペレットの製造］
後述する表２に記した各成分を、表３及び表４に記した割合（質量比）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間、バレル温度２８０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。 [Manufacture of resin pellets]
Each component described in Table 2 to be described later was blended in the ratio (mass ratio) described in Table 3 and Table 4, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then manufactured by Nippon Steel Works (TEX30HSST) equipped with 1 vent. , Kneaded under the conditions of a screw speed of 200 rpm, a discharge rate of 15 kg / hour, and a barrel temperature of 280 ° C., the molten resin extruded into a strand is rapidly cooled in a water tank, pelletized using a pelletizer, and aromatic polycarbonate A resin composition was obtained.

［ＵＬ試験用試験片の作製］
上述の製造方法で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所製のＪ５０−ＥＰ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片を成形した。得られた成形体をＵＬ試験用サンプルとして、以下の要領で難燃性の評価を行った。 [Preparation of UL test specimen]
After the pellets of the aromatic polycarbonate resin composition obtained by the above-described production method were dried at 120 ° C. for 5 hours, using a J50-EP type injection molding machine manufactured by Nippon Steel, the cylinder temperature was 290 ° C., the mold A test piece having a length of 125 mm, a width of 13 mm, and a thickness of 1 mm was molded by injection molding under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a molding cycle of 30 seconds. The obtained molded body was used as a UL test sample, and flame retardancy was evaluated in the following manner.

各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性の評価は、ＵＬ試験用サンプルを温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、米国アンダーライターズ・ラボラトリー（ＵＬ）ＵＬが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行なった。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２の難燃性を有するためには、以下の表１に示す基準を満たすことが必要となる。   The flame retardant evaluation of each aromatic polycarbonate resin composition was conducted by conditioning a UL test sample for 48 hours in a thermostatic chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. US Underwriters Laboratory (UL) UL The test was conducted in accordance with the established UL94 test (combustion test of plastic materials for equipment parts). UL94V is a method for evaluating flame retardancy from the after-flame time and drip properties after indirect flame of a burner for 10 seconds on a test piece of a predetermined size held vertically, V-0, V- In order to have flame retardancy of 1 and V-2, it is necessary to satisfy the criteria shown in Table 1 below.

Figure 0005275890
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ここで残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片の有炎燃焼を続ける時間の長さである。また、ドリップによる綿着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。さらに、５試料のうち、１つでも上記基準を満たさないものがある場合、Ｖ−２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅｄ）と評価した。結果を表３〜表４に示す。   Here, the after-flame time is the length of time for which the flammable combustion of the test piece is continued after the ignition source is moved away. The cotton ignition by the drip is determined by whether or not the labeling cotton, which is about 300 mm below the lower end of the test piece, is ignited by a drip from the test piece. Further, when any one of the five samples did not satisfy the above criteria, it was evaluated as NR (not rated) because V-2 was not satisfied. The results are shown in Tables 3-4.

［ＡＳＴＭ試験片の作製］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、名機製作所製のＭ１５０ＡＩＩ−ＳＪ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５５秒の条件で射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠したＩｚｏｄ衝撃試験片（３．２ｍｍ厚のノッチ付き試験片）、シリンダー温度２８０℃及び３１０℃の条件でＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠したＡＳＴＭダンベル試験片（３．２ｍｍ厚の試験片）を成形した。 [Preparation of ASTM test piece]
After the pellets obtained by the above-described production method were dried at 120 ° C. for 5 hours, a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 55 were used using a M150AII-SJ type injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho. Izod impact test piece (3.2 mm thick notched test piece) according to ASTM D256, ASTM dumbbell test piece (3 according to ASTM D638 under conditions of cylinder temperatures of 280 ° C. and 310 ° C. .2 mm thick test piece).

各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性の評価は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、上記で作製したＩｚｏｄ衝撃試験片（３．２ｍｍ厚のノッチ付き試験片）を使用し、２３℃においてＩｚｏｄ衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）を測定した。結果を表３〜表４に示す。なお、表３〜表４中、「耐衝撃性」と表記する。   The impact resistance of each aromatic polycarbonate resin composition was evaluated according to ASTM D256 using the Izod impact test piece (3.2 mm thick notched test piece) prepared at the above, and Izod impact at 23 ° C. The strength (unit: J / m) was measured. The results are shown in Tables 3-4. In Tables 3 to 4, “impact resistance” is used.

各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の評価は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して、上記で作製したＡＳＴＭダンベル試験片（３１０℃成形）を用いて、２３℃において引張試験（速度２０ｍｍ／ｍｉｎ．）を行う、引張破断強度（単位：ＭＰａ）を測定した。結果を表３〜表４に示す。なお、表３〜表４中、「熱安定性」と表記する。   Evaluation of the thermal stability of each aromatic polycarbonate resin composition was carried out in accordance with ASTM D638 using the ASTM dumbbell test piece (molded at 310 ° C.) prepared above at 23 ° C. and a tensile test (speed 20 mm / min. ) To measure the tensile strength at break (unit: MPa). The results are shown in Tables 3-4. In Tables 3 to 4, it is expressed as “thermal stability”.

各芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の湿熱安定性の評価は、上記で作製したＡＳＴＭダンベル試験片（２９０℃成形）を、１２０℃の飽和水蒸気下、４時間の条件でプレッシャークッカー試験（ＰＣＴ）を行い、その後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して、２３℃において引張試験（速度２０ｍｍ／ｍｉｎ．）を行う、引張破断強度（単位：ＭＰａ）を測定した。結果を表３〜表４に示す。なお、表３〜表４中、「湿熱安定性」と表記する。   The wet heat stability of each aromatic polycarbonate resin composition was evaluated by performing a pressure cooker test (PCT) on the ASTM dumbbell specimen (molded at 290 ° C.) prepared above under a saturated steam at 120 ° C. for 4 hours. Then, based on ASTM D638, the tensile breaking strength (unit: MPa) which performs a tensile test (speed 20 mm / min.) At 23 ° C. was measured. The results are shown in Tables 3-4. In Tables 3 to 4, it is expressed as “wet heat stability”.

Figure 0005275890
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表３および表４から、芳香族ポリカーボネート樹脂と、特定のポリオルガノシロキサンと、Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸の金属塩Ｃ−１とを含み、且つ、金属塩Ｃ−１の金属濃度が所定の範囲に収まるもの（実施例１〜３）は、難燃性に優れると共に、耐衝撃性、熱安定性、湿熱安定性が同時に優れることが分かる。一方、金属塩Ｃ−２を含む比較例２では、難燃性が不十分であり、Ｃ−２の含有量が多い比較例３では難燃性が良好なものになるが、耐衝撃性が低下し、さらに熱安定性、湿熱安定性が極端に低下する。また、金属塩Ｃ−３を含有する比較例４および比較例５では、難燃性、湿熱安定性が不十分である。   From Table 3 and Table 4, it contains an aromatic polycarbonate resin, a specific polyorganosiloxane, and a metal salt C-1 of a fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond, and the metal of the metal salt C-1 It can be seen that those in which the concentration falls within a predetermined range (Examples 1 to 3) are excellent in flame retardancy and simultaneously excellent in impact resistance, thermal stability, and wet heat stability. On the other hand, in the comparative example 2 containing the metal salt C-2, the flame retardancy is insufficient, and in the comparative example 3 having a large C-2 content, the flame retardancy is good, but the impact resistance is low. In addition, the thermal stability and wet heat stability are extremely lowered. Moreover, in the comparative example 4 and the comparative example 5 containing metal salt C-3, a flame retardance and wet heat stability are inadequate.

本発明は産業上の幅広い分野に利用することが可能であり、例えば、電気・電子機器やその部品、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などの分野に用いて好適である。   The present invention can be used in a wide range of industrial fields. For example, electric / electronic devices and parts thereof, OA equipment, information terminal equipment, machine parts, home appliances, vehicle parts, building members, various containers, leisure It is suitable for use in the fields of goods, miscellaneous goods, lighting equipment and the like.

Claims (9)

芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１００質量部に対し、
ＲＳｉＯ１．５で示される単位（前記式中、Ｒは炭素数１以上１２以下の一価の炭化水素基を表す。）を全体のシロキサン単位（Ｒ０〜３ＳｉＯ２．０〜０．５）に対して７０モル％以上含有し、かつ含有する全炭化水素基（Ｒ）のうち芳香族基が６５モル％以上を占めるポリオルガノシロキサン（ｂ）を、０．１質量部以上５質量部以下と、
Ｃ−Ｈ結合を含有するフルオロアルキルスルホン酸の金属塩（ｃ）を、金属濃度にして１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下とを含有する
ことを特徴とする、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 For 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (a),
A unit represented by RSiO 1.5 (in the above formula, R represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms) as a whole siloxane unit (R 0-3 SiO 2.0-0.5 ) contains more than 70 mol% with respect to, and polyorganosiloxanes aromatic groups account for at least 65 mole% of the total hydrocarbon group containing (R) (b), 0.1 part by mass or more 5 parts And
An aromatic polycarbonate resin composition comprising a metal salt (c) of a fluoroalkylsulfonic acid containing a C—H bond and having a metal concentration of 100 ppm to 1000 ppm. ポリオルガノシロキサン（ｂ）が、ＲＳｉＯPolyorganosiloxane (b) is RSiO １．５1.5 で示される単位（前記式中、Ｒは炭素数１以上１２以下の一価の炭化水素基を表す。）を全体のシロキサン単位（Ｒ(Wherein R represents a monovalent hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 12) and the entire siloxane unit (R ０〜３0-3 ＳｉＯSiO ２．０〜０．５2.0-0.5 ）に対して１００モル％含有し、かつ含有する全炭化水素基（Ｒ）のうち芳香族基が１００モル％を占める) And 100% by mole of the aromatic group among all the hydrocarbon groups (R) contained.
ことを特徴とする、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein: 芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１００質量部に対し、さらにフルオロポリマー（ｄ）を０．０１〜１質量部含有する
ことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2 , further comprising 0.01 to 1 part by mass of a fluoropolymer (d) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (a). object. 金属塩（ｃ）が、下記式（１）で表される部分構造を有する有機スルホニウム基と、金属元素とからなる
ことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0005275890
 The fragrance according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal salt (c) comprises an organic sulfonium group having a partial structure represented by the following formula (1) and a metal element. Group polycarbonate resin composition.
Figure 0005275890
 金属塩（ｃ）が、
下記式（２）で表される部分構造を有する有機スルホニウム基と、
金属元素とからなる
ことを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0005275890
 The metal salt (c)
An organic sulfonium group having a partial structure represented by the following formula (2);
It consists of a metal element, The aromatic polycarbonate resin composition of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
Figure 0005275890
 金属塩（ｃ）が、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸のアルカリ金属塩である
ことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the metal salt (c) is an alkali metal salt of 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid. object. 金属塩（ｃ）が、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸カリウムである
ことを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the metal salt (c) is potassium 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonate. ポリオルガノシロキサン（ｂ）の芳香族基が、フェニル基である
ことを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the aromatic group of the polyorganosiloxane (b) is a phenyl group. 請求項１〜８の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して成ることを特徴とする、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物成形体。 A molded product of an aromatic polycarbonate resin composition, which is obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 8 .
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