JP5263069B2 - Retardation plate manufacturing method, retardation plate, and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は位相差板の製造方法、位相差板、および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a retardation plate manufacturing method, a retardation plate, and a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、一般に、液晶セルと、この液晶セルを挟むように配置される一対の偏光板（入射側偏光板および出射側偏光板）とを備えて構成される。一対の偏光板は、ＶＡモードやＩＰＳモード等の一般的な液晶表示モードの場合には、通常、クロスニコル配置、すなわち、各偏光板の吸収軸が略直交するように配置され、無電界時には黒表示（光の透過を遮断）となるように設計されている。
しかしながら、このような液晶表示装置を斜め方向から観察した場合には、一対の偏光板の吸収軸が見かけ上直交よりも大きな角度（鈍角）となることにより、その結果光漏れが生じる。すなわち、液晶表示装置を斜め方向から観察した場合の黒表示が、正面方向から観察した場合の黒表示に比べて不完全になるため、液晶表示装置を斜め方向から観察した場合には、液晶表示装置を正面方向から観察した場合に比べてコントラストが低下するという問題がある。
In general, a liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates (an incident side polarizing plate and an outgoing side polarizing plate) disposed so as to sandwich the liquid crystal cell. In the case of a general liquid crystal display mode such as a VA mode or an IPS mode, the pair of polarizing plates is usually arranged in a crossed Nicols configuration, that is, so that the absorption axis of each polarizing plate is substantially orthogonal, and when no electric field is applied. Designed to display black (blocks light transmission).
However, when such a liquid crystal display device is observed from an oblique direction, the absorption axes of the pair of polarizing plates appear to be at an angle (obtuse angle) larger than orthogonal, resulting in light leakage. That is, the black display when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction is incomplete compared with the black display when the liquid crystal display device is observed from the front direction. There is a problem that the contrast is lowered as compared with the case where the apparatus is observed from the front.
そこで、このような光漏れを低減するために、液晶表示装置においては、通常、一対の偏光子の間に、これらの偏光板に起因する光漏れを補償（以下、適宜、偏光板補償と称する）するための位相差板が設けられる。偏光板補償機能を実現する手段として、従来、面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘと、それに面内で直交する方向の屈折率ｎｙと、厚み方向の屈折率ｎｚとが、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たす位相差板を、前記の一対の偏光子の間に挟み込むことが提案されている。例えば、特許文献１には、樹脂フィルムを延伸する際に、その樹脂フィルムの片面又は両面に収縮性フィルムを接着して積層体を形成し、その積層体を加熱延伸して前記樹脂フィルムの延伸方向と直交する方向の収縮力を付与することによって、０＜（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）＜１の関係を満たす位相差板を得ることが記載されている。 Accordingly, in order to reduce such light leakage, in a liquid crystal display device, light leakage caused by these polarizing plates is usually compensated between a pair of polarizers (hereinafter referred to as polarizing plate compensation as appropriate). ) Is provided. As means for realizing the polarizing plate compensation function, conventionally, the slow axis direction of the refractive indices n x in the plane, it and the refractive index n y in the direction perpendicular in the plane, and the refractive index in the thickness direction n z, the retardation plate satisfying the relation of n x> n z> n y , sandwiching between a pair of polarizers of the have been proposed. For example, in Patent Document 1, when a resin film is stretched, a shrinkable film is bonded to one or both sides of the resin film to form a laminate, and the laminate is heated and stretched to stretch the resin film. by imparting direction shrinkage force perpendicular to the direction, 0 <(n x -n z ) / (n x -n y) < to obtain a phase difference plate which satisfies the first relationship is described.
しかしながら、特許文献１の技術では、特定のフィルムを準備して特殊な処理を施すため、位相差板の製造方法が煩雑であるという課題がある。また、特許文献１の技術では、積層体を収縮させて得られることから、幅の広い位相差板を製造することが困難であるという課題もある。 However, in the technique of Patent Document 1, since a specific film is prepared and subjected to special processing, there is a problem that a method for manufacturing a retardation plate is complicated. Moreover, in the technique of patent document 1, since it obtains by shrinking | stacking a laminated body, there also exists a subject that it is difficult to manufacture a wide phase difference plate.
本発明の目的は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、一対の偏光板に起因する光漏れの補償ができて、かつ幅広で、かつ簡便に製造できる位相差板、その位相差板を製造する製造方法、並びに、その位相差板を備えた液晶表示装置を提供することである。 An object of the present invention has been made in view of the above problems, and is capable of compensating for light leakage caused by a pair of polarizing plates, and is wide and easy to manufacture, and the retardation plate And a liquid crystal display device including the retardation plate.
本発明によれば、以下の発明が開示される。
(１)位相差板の製造方法であって、固有複屈折が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、前記樹脂層ａの一方の面に設けられ、固有複屈折が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、前記樹脂層ｂにおける前記樹脂層ａとは反対側の面に設けられ、固有複屈折が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを備える積層体を形成する工程と、前記積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、前記第一延伸工程の後に、温度Ｔ１より低い温度Ｔ２において前記の延伸方向に略直交する他方向へ延伸して、位相差板を得る第二延伸工程と、を備え、前記位相差板は、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であり、延伸処理が施された前記樹脂層ａにおいて、その面内レターデーションＲｅａ、その厚み方向のレターデーションＲｔａとして、延伸処理が施された前記樹脂層ｂにおいて、その面内レターデーションＲｅｂ、その厚み方向のレターデーションＲｔｂとして、延伸処理が施された前記樹脂層ｃにおいて、その面内レターデーションＲｅｃ、その厚み方向のレターデーションＲｔｃとして、式１〜式６を満足する位相差板の製造方法。
２０ｎｍ＜Ｒｅａ＜７０ｎｍ ・・・式１
４０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１５０ｎｍ ・・・式２
９０ｎｍ＜Ｒｅｂ＜１７０ｎｍ ・・・式３
−１１０ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−４０ｎｍ ・・・式４
０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜６０ｎｍ ・・・式５
４ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１３０ｎｍ ・・・式６
(２)位相差板の製造方法であって、固有複屈折が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、前記樹脂層ａの一方の面に設けられ、固有複屈折が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、前記樹脂層ｂにおける前記樹脂層ａとは反対側の面に設けられ、固有複屈折が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを備える積層体を形成する工程と、前記積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、前記第一延伸工程の後に、温度Ｔ１より低い温度Ｔ２において前記の延伸方向に略直交する他方向へ延伸して、位相差板を得る第二延伸工程と、を備え、前記位相差板において、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸は、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸、および延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれ互いに略直交しており、延伸処理が施された前記樹脂層ａにおいて、その面内レターデーションＲｅａ、その厚み方向のレターデーションＲｔａとして、延伸処理が施された前記樹脂層ｂにおいて、その面内レターデーションＲｅｂ、その厚み方向のレターデーションＲｔｂとして、延伸処理が施された前記樹脂層ｃにおいて、その面内レターデーションＲｅｃ、その厚み方向のレターデーションＲｔｃとして、式７〜式１２を満足する位相差板の製造方法。
０ｎｍ＜Ｒｅａ＜３０ｎｍ ・・・式７
２０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１１０ｎｍ ・・・式８
１５０ｎｍ＜Ｒｅｂ＜２３０ｎｍ ・・・式９
−１４０ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−９０ｎｍ ・・・式１０
１０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜４０ｎｍ ・・・式１１
７０ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１９０ｎｍ ・・・式１２
(３)前記樹脂Ａのガラス転移点温度ＴｇＡと、前記樹脂Ｂのガラス転移点温度ＴｇＢとがＴｇＡ＞ＴｇＢ＋５℃の関係を満足する前記位相差板の製造方法。
(４)前記樹脂Ａのガラス転移点温度ＴｇＡと、前記樹脂Ｃのガラス転移点温度ＴｇＣとがＴｇＡ＞ＴｇＣ＋５℃の関係を満足する前記位相差板の製造方法。
(５)前記製造方法により得られる位相差板。
(６)各吸収軸が略直交するように配置される一対の偏光板と、前記一対の偏光板の間に設けられる液晶セルと、を備える液晶表示装置であって、前記一対の偏光板のいずれかと前記液晶セルとの間に配置される前記位相差板を備える液晶表示装置。
(７)前記液晶セルの表示モードがインプレーンスイッチング方式である前記液晶表示装置。
According to the present invention, the following inventions are disclosed.
(1) A method for producing a retardation plate, which is a resin layer a containing a resin A having a positive intrinsic birefringence, and a resin having a negative intrinsic birefringence provided on one surface of the resin layer a. A laminate comprising a resin layer b containing B and a resin layer c containing a resin C having a positive intrinsic birefringence provided on the surface of the resin layer b opposite to the resin layer a is formed. A first stretching step for stretching the laminate in one direction at a temperature T1, and a second stretching step in the other direction substantially orthogonal to the stretching direction at a temperature T2 lower than the temperature T1 after the first stretching step. A second stretching step of obtaining a retardation plate, wherein the retardation plate has a slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment and a slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment. The phase axis and the slow axis of the resin layer c subjected to the stretching treatment are substantially parallel to each other, and the stretching treatment is performed. Further, in the resin layer a, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta thereof, and in the stretched resin layer b, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rta The method for producing a retardation plate satisfying the formulas 1 to 6 as the in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc in the stretched resin layer c.
20 nm <Rea <70 nm Formula 1
40 nm <Rta <150 nm Formula 2
90 nm <Reb <170 nm Formula 3
−110 nm <Rtb <−40 nm Formula 4
0 nm <Rec <60 nm Formula 5
4 nm <Rtc <130 nm Formula 6
(2) Retardation plate manufacturing method, resin layer a containing resin A having a positive intrinsic birefringence, and resin having a negative intrinsic birefringence provided on one surface of the resin layer a A laminate comprising a resin layer b containing B and a resin layer c containing a resin C having a positive intrinsic birefringence provided on the surface of the resin layer b opposite to the resin layer a is formed. A first stretching step for stretching the laminate in one direction at a temperature T1, and a second stretching step in the other direction substantially orthogonal to the stretching direction at a temperature T2 lower than the temperature T1 after the first stretching step. And a second stretching step for obtaining a retardation plate, wherein a slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment in the retardation plate is a slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment. The phase axis and the slow axis of the resin layer c that has been subjected to the stretching treatment are substantially orthogonal to each other. In the resin layer a subjected to the stretching treatment, the in-plane retardation Rea and the retardation Rta in the thickness direction thereof are used as the in-plane retardation Reb and the thickness in the resin layer b subjected to the stretching treatment. A method for producing a retardation plate satisfying the formulas 7 to 12 as the in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc in the resin layer c subjected to the stretching treatment as the direction retardation Rtb.
0 nm <Rea <30 nm Formula 7
20 nm <Rta <110 nm Formula 8
150 nm <Reb <230 nm Formula 9
−140 nm <Rtb <−90
10 nm <Rec <40 nm Formula 11
70 nm <Rtc <190 nm Formula 12
(3) The method for producing the retardation plate, wherein the glass transition temperature Tg A of the resin A and the glass transition temperature Tg B of the resin B satisfy a relationship of Tg A > Tg B + 5 ° C.
(4) The method for producing the retardation plate, wherein the glass transition temperature Tg A of the resin A and the glass transition temperature Tg C of the resin C satisfy a relationship of Tg A > Tg C + 5 ° C.
(5) A retardation plate obtained by the production method.
(6) A liquid crystal display device comprising: a pair of polarizing plates arranged so that the absorption axes are substantially orthogonal to each other; and a liquid crystal cell provided between the pair of polarizing plates, wherein any one of the pair of polarizing plates A liquid crystal display device comprising the retardation plate disposed between the liquid crystal cell.
(7) The liquid crystal display device in which a display mode of the liquid crystal cell is an in-plane switching method.
本発明の製造方法およびその位相差板によれば、一対の偏光板に起因する光漏れを補償できる、比較的幅広の位相差板を簡便に製造できるという効果がある。また、本発明の液晶表示装置は、簡便に製造できる本発明の位相差板を備えるため、コストダウンを実現できる。 According to the manufacturing method and the phase difference plate of the present invention, there is an effect that a relatively wide phase difference plate that can compensate for light leakage due to the pair of polarizing plates can be easily manufactured. Moreover, since the liquid crystal display device of the present invention includes the retardation plate of the present invention that can be easily manufactured, the cost can be reduced.
以下、例示物や実施形態を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に挙げる例示物や実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and embodiments, but the present invention is not limited to the examples and embodiments listed below, and can be arbitrarily changed without departing from the gist of the present invention. Can be implemented.
〔１．本発明の位相差板の製造方法〕
本発明の位相差板は、固有複屈折が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、前記樹脂層ａの一方の面に設けられ、固有複屈折が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、前記樹脂層ｂにおける前記樹脂層ａとは反対側の面に設けられ、固有複屈折が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを備える積層体（以下、適宜「位相差板製造用積層体」という。）を形成する工程（積層体形成工程）と、前記積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、前記第一延伸工程の後に、温度Ｔ１より低い温度Ｔ２において前記の延伸方向に略直交する他方向へ延伸して、位相差板を得る第二延伸工程とを備える製造方法により製造される。
[1. Method for producing retardation plate of the present invention]
The retardation plate of the present invention includes a resin layer a containing a resin A having a positive intrinsic birefringence, and a resin containing a resin B provided on one surface of the resin layer a and having a negative intrinsic birefringence. A layered body (hereinafter referred to as “phase difference” as appropriate) comprising a layer b and a resin layer c containing a resin C having a positive intrinsic birefringence provided on the surface of the resin layer b opposite to the resin layer a. From the temperature T1 after the step of forming the laminate for board production (laminate formation step), the first stretching step of stretching the laminate in one direction at the temperature T1, and the first stretching step. It is manufactured by a manufacturing method including a second stretching step of stretching in another direction substantially orthogonal to the stretching direction at a low temperature T2 to obtain a retardation plate.
〔１−１．積層体形成工程〕
位相差板製造用積層体は、固有複屈折値が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、固有複屈折値が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、固有複屈折値が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとをこの順に積層する積層体であれば特に限定されないが、特に、樹脂Ａと樹脂Ｂと樹脂Ｃとを、共押出し法または共流延法により製造することが好ましく、この中でも、後述する観点から共押出し法が好ましい。ここで、固有複屈折値が正であるとは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなることを意味し、固有複屈折値が負であるとは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折値は誘電率分布から計算することもできる。
[1-1. Laminate formation process)
A laminate for producing a retardation plate has a resin layer a containing a resin A having a positive intrinsic birefringence value, a resin layer b containing a resin B having a negative intrinsic birefringence value, and an intrinsic birefringence value. Although it will not specifically limit if it is the laminated body which laminates | stacks the resin layer c containing the resin C which is positive in this order, Especially the resin A, the resin B, and the resin C are manufactured by the co-extrusion method or the co-casting method. Among these, the coextrusion method is preferable from the viewpoint described later. Here, the positive intrinsic birefringence value means that the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction orthogonal thereto, and the negative intrinsic birefringence value is in the stretching direction. It means that the refractive index is smaller than the refractive index in the direction perpendicular thereto. The intrinsic birefringence value can also be calculated from the dielectric constant distribution.
（ｉ.樹脂Ａ）
樹脂Ａは熱可塑性樹脂であることが好ましい。樹脂Ａに含まれる重合体の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル重合体；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド重合体；ポリビニルアルコール重合体、ポリカーボネート重合体、ポリアリレート重合体、セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン重合体、ポリスルホン重合体、ポリアリルサルホン重合体、ポリ塩化ビニル重合体、ノルボルネン重合体、棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。なお、これらの重合体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は単独重合体でもよく共重合体でもよい。これらの中でも、位相差発現性、低温での延伸性、および樹脂層ａと樹脂層ａ以外の層との接着性の観点からポリカーボネート重合体が好ましい。
(I. Resin A)
The resin A is preferably a thermoplastic resin. Examples of the polymer contained in the resin A include: olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyarylene sulfide polymers such as polyphenylene sulfide; polyvinyl alcohol polymers and polycarbonates Examples include polymers, polyarylate polymers, cellulose ester polymers, polyethersulfone polymers, polysulfone polymers, polyallyl sulfone polymers, polyvinyl chloride polymers, norbornene polymers, and rod-like liquid crystal polymers. In addition, these polymers may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. The polymer may be a homopolymer or a copolymer. Among these, a polycarbonate polymer is preferable from the viewpoint of retardation development, stretchability at low temperature, and adhesiveness between the resin layer a and a layer other than the resin layer a.
樹脂Ａは配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例を挙げると、滑剤；層状結晶化合物；無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。中でも、滑剤や紫外線吸収剤は、可撓性や耐候性を向上させることができるので好ましい。なお配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差板製造用積層体の１ｍｍ厚での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。 Resin A may contain a compounding agent. Examples of compounding agents include: lubricants; layered crystal compounds; inorganic fine particles; stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, near infrared absorbers; plasticizers; dyes And coloring agents such as pigments and pigments; antistatic agents; and the like. Among these, a lubricant and an ultraviolet absorber are preferable because they can improve flexibility and weather resistance. The amount of the compounding agent can be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. For example, the total light transmittance at 1 mm thickness of the laminate for producing a retardation plate can be maintained at 80% or more. do it.
滑剤としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムなどの無機粒子；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等の有機粒子などが挙げられる。中でも、滑剤としては有機粒子が好ましい。 Examples of the lubricant include inorganic particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, and strontium sulfate; polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polystyrene, cellulose acetate, cellulose acetate Organic particles such as pionate can be mentioned. Among these, organic particles are preferable as the lubricant.
紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。好適な紫外線吸収剤の具体例を挙げると、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられ、特に好適なものとしては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, acrylonitrile ultraviolet absorbers, triazine compounds, nickel complex compounds. And inorganic powders. Specific examples of suitable UV absorbers include 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) ) Phenol, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, and the like. Particularly preferred are 2,2′-methylenebis ( 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol).
なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 In addition, a compounding agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
樹脂Ａの重量平均分子量は、樹脂Ａを溶融押し出し法や溶液流延法等の方法により実施できる範囲に調整することが好ましい。 The weight average molecular weight of the resin A is preferably adjusted to a range where the resin A can be carried out by a method such as a melt extrusion method or a solution casting method.
樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＡがこのように高いことにより、樹脂Ａの配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＡの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。 The glass transition temperature Tg A of the resin A, usually 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher. With such a high glass transition temperature Tg A , orientation relaxation of the resin A can be reduced. Although not particularly limited to the upper limit of the glass transition temperature Tg A, usually at 200 ° C. or less.
後述する樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢにおける樹脂Ａの破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。破断伸度がこの範囲にあれば、延伸により安定的に本発明の位相差板を作製することができる。なお破断伸度は、ＪＩＳＫ７１２７記載の試験片タイプ１Ｂの試験片を用いて、引っ張り速度１００ｍｍ／分によって求める。 The breaking elongation of the resin A at the glass transition temperature Tg B of the resin B described later is preferably 50% or more, and more preferably 80% or more. When the elongation at break is within this range, the retardation plate of the present invention can be stably produced by stretching. The elongation at break is determined by using a test piece type 1B test piece described in JISK7127 at a pulling speed of 100 mm / min.
（ii.樹脂Ｂ）
樹脂Ｂは熱可塑性樹脂であることが好ましい。樹脂Ｂに含まれる重合体の例を挙げると、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体または他のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体；ポリアクリロニトリル重合体、ポリメチルメタクリレート重合体、あるいはこれらの多元共重合ポリマーなどが挙げられる。また、スチレン又はスチレン誘導体に共重合させる前記他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、及びブタジエンが好ましいものとして挙げられる。なお、これらの重合体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、位相差発現性が高いという観点から、ポリスチレン系重合体が好ましく、さらに耐熱性が高いという点で、スチレン又はスチレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。
(Ii. Resin B)
The resin B is preferably a thermoplastic resin. Examples of polymers contained in the resin B include polystyrene polymers including homopolymers of styrene or styrene derivatives or copolymers with other monomers; polyacrylonitrile polymers, polymethyl methacrylate polymers, or these And a multi-component copolymer. Moreover, as said other monomer copolymerized to styrene or a styrene derivative, acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene are mentioned as a preferable thing, for example. In addition, these polymers may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. Among these, a polystyrene polymer is preferable from the viewpoint of high retardation development, and a copolymer of styrene or a styrene derivative and maleic anhydride is particularly preferable from the viewpoint of high heat resistance.
樹脂Ｂは配合剤を含んでいてもよい。その例としては、樹脂Ａが含んでいてもよい配合剤と同様のものが挙げられる。配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができ、例えば、位相差板製造用積層体の１ｍｍ厚での全光線透過率が８０％以上を維持できる範囲とすればよい。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Resin B may contain a compounding agent. Examples thereof include the same compounding agents that may be contained in the resin A. The amount of the compounding agent can be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. For example, the total light transmittance at 1 mm thickness of the laminate for producing a retardation plate can be maintained within 80% or more. That's fine. In addition, a compounding agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
樹脂Ｂの重量平均分子量は、樹脂Ｂを溶融押し出し法や溶液流延法等の方法により実施できる範囲に調整することが好ましい。 The weight average molecular weight of the resin B is preferably adjusted to a range in which the resin B can be carried out by a method such as a melt extrusion method or a solution casting method.
樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢは、通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度ＴｇＢがこのように高いことにより、樹脂Ｂの配向緩和を低減することができる。なお、ガラス転移温度ＴｇＢの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。 The glass transition temperature Tg B of the resin B is usually 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher. With such a high glass transition temperature Tg B, the relaxation of orientation of the resin B can be reduced. Although not particularly limited to the upper limit of the glass transition temperature Tg B, usually it is 200 ° C. or less.
樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡにおける樹脂Ｂの破断伸度は、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。なお、樹脂Ｂの破断伸度の上限に特に制限は無いが、通常は２００％以下である。破断伸度がこの範囲にある樹脂であれば、延伸により安定的に本発明の位相差板を作製することができる。 The breaking elongation of the resin B at the glass transition temperature Tg A of the resin A is preferably 50% or more, and more preferably 80% or more. The upper limit of the elongation at break of the resin B is not particularly limited, but is usually 200% or less. If the breaking elongation is within this range, the retardation plate of the present invention can be stably produced by stretching.
樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡと、樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢとの差の絶対値は、好ましくは５℃より大きく、より好ましくは８℃以上であり、好ましくは４０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。前記のガラス転移温度の差の絶対値が小さすぎると位相差発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。一方、前記のガラス転移温度の差の絶対値が大きすぎるとガラス転移温度の高い樹脂の延伸がし難くなり、位相差板の平面性が低下しやすくなる可能性がある。なお、前記のガラス転移温度ＴｇＡは、ガラス転移温度ＴｇＢよりも高いことが好ましい。よって、樹脂Ａと樹脂Ｂとは通常はＴｇＡ＞ＴｇＢ＋５℃の関係を満足することが好ましい。 A glass transition temperature Tg A of the resin A, the absolute value of the difference between the glass transition temperature Tg B of the resin B, preferably greater than 5 ° C., more preferably 8 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or less, more preferably Is 20 ° C. or lower. If the absolute value of the difference between the glass transition temperatures is too small, the temperature dependence of the retardation development tends to be small. On the other hand, if the absolute value of the difference between the glass transition temperatures is too large, it becomes difficult to stretch a resin having a high glass transition temperature, and the flatness of the retardation plate may be easily lowered. The glass transition temperature Tg A is preferably higher than the glass transition temperature Tg B. Therefore, it is preferable that the resin A and the resin B usually satisfy the relationship of Tg A > Tg B + 5 ° C.
（iii.樹脂Ｃ）
樹脂Ｃは、前記樹脂Ａと同様の範囲から材料を選択することができるが、特に、樹脂Ａと同じ樹脂を採用することが好ましい。樹脂Ａと樹脂Ｃとを同じ樹脂とすることにより、位相差板製造用積層体または位相差板に、撓みや反りが生じることを抑えることができる利点がある。樹脂Ａと樹脂Ｃとは、樹脂そのものが異なるように構成してもよいが、同一の樹脂を用い、かつその樹脂に配合する配合剤のみを変えた構成とすることもできる。
(Iii. Resin C)
The resin C can be selected from the same range as the resin A, but it is particularly preferable to use the same resin as the resin A. By using the same resin as the resin A and the resin C, there is an advantage that it is possible to suppress the occurrence of bending or warping in the laminate for producing a retardation plate or the retardation plate. The resin A and the resin C may be configured such that the resins themselves are different, but the same resin may be used and only the compounding agent blended in the resin may be changed.
（iv．積層体形成方法）
以上のような製造方法により位相差板製造用積層体を得て、得られた位相差板製造用積層体を延伸して位相差板を製造することで、通常は、得られる位相差板において樹脂層ａ、樹脂層ｂおよび樹脂層ｃが接着層を介さずに直接に接することになるので、位相差板の厚みを薄くすることができ、光学的機能の発現の点で有利となる。
(Iv. Laminate Forming Method)
By obtaining a laminate for producing a retardation plate by the production method as described above, and stretching the obtained laminate for producing a retardation plate to produce a retardation plate, usually, in the obtained retardation plate Since the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c are in direct contact with each other without an adhesive layer, the thickness of the retardation plate can be reduced, which is advantageous in terms of expression of optical functions.
本発明では、共押出し方法を好適に用いることができるが、この共押出し方法としては、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。共押出しは、製造効率や、成形されるフィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点で優れた成形方法である。これらの中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式およびマルチマニホールド方式があるが、樹脂層ａの厚みのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式が特に好ましい。 In the present invention, a coextrusion method can be suitably used. Examples of the coextrusion method include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, and a coextrusion lamination method. Co-extrusion is an excellent molding method from the viewpoint of production efficiency and that volatile components such as solvents do not remain in the film to be molded. Among these, the coextrusion T-die method is preferable. The co-extrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method. The multi-manifold method is particularly preferable in that variation in the thickness of the resin layer a can be reduced.
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、各樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましく、また、１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと、樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと、樹脂が劣化する可能性がある。 When the co-extrusion T-die method is adopted, the melting temperature of the resin in the extruder having the T-die is preferably 80 ° C. or higher, and 100 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of each resin. It is more preferable to set it above, and it is preferable that the temperature be 180 ° C. or higher, and it is more preferable that the temperature be 150 ° C. or higher. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the resin may be insufficient. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the resin may be deteriorated.
通常、ダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂は、冷却ドラムに密着させるようにする。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
Usually, the sheet-like molten resin extruded from the opening of the die is brought into close contact with the cooling drum. The method for bringing the molten resin into close contact with the cooling drum is not particularly limited, and examples thereof include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic contact method.
The number of cooling drums is not particularly limited, but is usually two or more. Examples of the arrangement method of the cooling drum include, but are not limited to, a linear type, a Z type, and an L type. Further, the way of passing the molten resin extruded from the opening of the die through the cooling drum is not particularly limited.
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生するおそれがある。そのため、冷却ドラム温度は、ダイスから押し出す樹脂のうちドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、好ましくは（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。 The degree of adhesion of the extruded sheet-like resin to the cooling drum varies depending on the temperature of the cooling drum. When the temperature of the cooling drum is raised, the adhesion is improved. However, if the temperature is raised too much, the sheet-like resin may not be peeled off from the cooling drum, and there is a possibility that a problem of winding around the drum may occur. Therefore, the cooling drum temperature is preferably (Tg + 30) ° C. or less, more preferably (Tg-5) ° C. to (Tg−), where Tg is the glass transition temperature of the resin in the layer that contacts the drum out of the resin extruded from the die. 45) Set to a range of ° C. By doing so, problems such as slipping and scratches can be prevented.
位相差板製造用積層体中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）位相差板製造用積層体を成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、位相差板製造用積層体中の残留溶剤を低減させる事ができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。 It is preferable to reduce the content of the residual solvent in the laminate for producing a retardation plate. Means for that purpose include (1) reducing the residual solvent of the resin as a raw material; (2) pre-drying the resin before forming the laminate for producing a retardation plate. For example, the preliminary drying is performed by a hot air dryer or the like in the form of pellets or the like. The drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more. By performing preliminary drying, it is possible to reduce the residual solvent in the laminate for producing a retardation plate, and it is possible to prevent foaming of the extruded sheet-like resin.
（v．位相差板製造用積層体）
位相差板製造用積層体は、温度Ｔ１及びＴ２という異なる温度で互いに略直交する異なる角度に延伸することにより、樹脂層ａ、樹脂層ｂ、樹脂層ｃのそれぞれにおいて各温度Ｔ１及びＴ２並びに延伸方向に応じて位相差が生じる。このようにして、樹脂層ａに生じた位相差と、樹脂層ｂに生じた位相差と、樹脂層ｃに生じた位相差とが合成され、本発明の位相差板では、樹脂層ａ、樹脂層ｂ、および樹脂層ｃの積層体全体として、面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘと、それに面内で直交する方向の屈折率ｎｙと、厚み方向の屈折率ｎｚとした際に、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たす位相差板とすることができ、これにより、偏光板補償機能が発現する。
(V. Laminate for manufacturing retardation plate)
The laminate for producing a retardation plate is stretched at different temperatures substantially perpendicular to each other at different temperatures of T1 and T2, so that each of the temperatures T1 and T2 and the stretch is stretched in each of the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c. A phase difference occurs depending on the direction. In this manner, the phase difference generated in the resin layer a, the phase difference generated in the resin layer b, and the phase difference generated in the resin layer c are synthesized. In the phase difference plate of the present invention, the resin layer a, resin layer b, and the entire laminate of the resin layer c, and the slow axis direction of the refractive indices n x in the plane, it and the refractive index n y in the direction perpendicular in the plane, and the refractive index in the thickness direction n z when the, n x> n z> satisfy the relation of n y may be a retardation plate, whereby a polarizing plate compensation function is expressed.
延伸により樹脂層ａ、樹脂層ｂおよび樹脂層ｃに生じる位相差の大きさは、位相差板製造用積層体の構成（例えば、各層の数及び厚み等）、延伸温度、及び延伸倍率などに応じて決まる。そのため、位相差板製造用積層体の構成は、発現させようとする偏光板補償機能等の光学的機能に応じて定めればよい。本発明の位相差板において式１〜式６または式７〜１２で規定される位相差が発現するように位相差板製造用積層体の構成並びに延伸時の延伸温度及び延伸倍率等を定めれば、通常は、本発明の位相差板において偏光板補償機能が発現することになる。したがって、位相差板製造用積層体の構成は様々に設定できる。 The magnitude of the retardation generated in the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c by stretching depends on the configuration of the laminate for producing a retardation plate (for example, the number and thickness of each layer), the stretching temperature, and the stretching ratio. It depends on it. Therefore, the structure of the laminate for producing a retardation plate may be determined according to an optical function such as a polarizing plate compensation function to be developed. In the phase difference plate of the present invention, the configuration of the laminate for producing the phase difference plate, the stretching temperature at the time of stretching, the stretching ratio, etc. are determined so that the phase difference defined by Formulas 1 to 6 or Formulas 7 to 12 is expressed. In general, the polarizing plate compensation function is exhibited in the retardation plate of the present invention. Therefore, the configuration of the retardation plate manufacturing laminate can be variously set.
中でも、位相差板製造用積層体は、ある一方向への延伸方向（すなわち、一軸延伸方向）をＸ軸、一軸延伸方向に対してフィルム面内で直交する方向をＹ軸、およびフィルム厚み方向をＺ軸としたときに、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＸＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＸＺ偏光」という。）の、フィルム面に垂直に入射しかつ電気ベクトルの振動面がＹＺ面にある直線偏光（以下、適宜「ＹＺ偏光」という。）に対する位相が、
温度Ｔ１及びＴ２のうちの一方（通常は温度Ｔ１）でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、
温度Ｔ１及びＴ２のうちの他方（通常は温度Ｔ２）でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、
との要件（以下、適宜「要件Ｐ」という。）を満たすことが好ましい。
In particular, the laminate for producing a retardation plate has an X-axis as a stretching direction in one direction (that is, a uniaxial stretching direction), a Y-axis as a direction orthogonal to the uniaxial stretching direction in the film plane, and a film thickness direction. Where Z is the Z axis, the linearly polarized light (hereinafter referred to as “XZ polarized light” where appropriate) is incident perpendicularly to the film surface and electrically incident on the film surface and the vibration plane of the electric vector is in the XZ plane. The phase with respect to linearly polarized light (hereinafter referred to as “YZ polarized light” where appropriate) where the vibration plane of the vector is in the YZ plane is
When one axis is stretched in the X-axis direction at one of the temperatures T1 and T2 (usually the temperature T1),
When the other of the temperatures T1 and T2 (usually the temperature T2) is uniaxially stretched in the X-axis direction,
(Hereinafter referred to as “requirement P” as appropriate).
前記の要件Ｐは、位相差板製造用積層体の面内の様々な方向のうち、少なくとも一の方向をＸ軸とした場合に満たせばよい。通常、位相差板製造用積層体は等方な原反フィルムであるので、面内の一の方向をＸ軸としたときに要件Ｐを満たせば、他のどの方向をＸ軸としたときも要件Ｐを満たすことができる。 The requirement P may be satisfied when at least one of the various directions in the plane of the retardation plate manufacturing laminate is the X axis. Usually, since the laminate for producing a retardation film is an isotropic raw film, if any one direction in the plane is set as the X axis and the requirement P is satisfied, any other direction can be set as the X axis. The requirement P can be satisfied.
一軸延伸によってＸ軸に遅相軸が現れるフィルムでは、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が遅れる。逆に一軸延伸によってＸ軸に進相軸が現れるフィルムでは、ＸＺ偏光はＹＺ偏光に対して位相が進む。
本発明に係る位相差板製造用積層体はこれらの性質を利用した積層体であり、通常、遅相軸または進相軸の現れ方が延伸温度に依存するフィルムである。このような位相差の発現の温度依存性は、例えば、樹脂Ａ、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃの光弾性係数並びに各層の厚み比などの関係を調整することで調整できる。
In a film in which a slow axis appears in the X axis by uniaxial stretching, the phase of XZ polarized light is delayed from that of YZ polarized light. Conversely, in a film in which a fast axis appears on the X axis by uniaxial stretching, the phase of XZ polarized light advances with respect to YZ polarized light.
The laminate for producing a retardation plate according to the present invention is a laminate using these properties, and is usually a film in which the appearance of the slow axis or the fast axis depends on the stretching temperature. The temperature dependence of the development of such a phase difference can be adjusted, for example, by adjusting the relationship such as the photoelastic coefficients of the resin A, the resin B, and the resin C and the thickness ratio of each layer.
面内の位相差は、延伸方向であるＸ軸方向の屈折率ｎＸと延伸方向に直交する方向であるＹ軸方向の屈折率ｎＹとの差（＝｜ｎＸ−ｎＹ｜）に厚みｄを乗じて求められる値である。樹脂層ａと樹脂層ｂと樹脂層ｃとを積層したときの積層体の位相差は、樹脂層ａの位相差と樹脂層ｂの位相差と樹脂層ｃの位相差とから合成される。そこで、高い温度Ｔ１および低い温度Ｔ２における延伸によって、樹脂層ａと樹脂層ｂと樹脂層ｃとを含む積層体の位相差の符号が逆になるようにするために、（ｉ）低い温度Ｔ２における延伸で、ガラス転移温度の高い樹脂が発現する位相差の絶対値がガラス転移温度の低い樹脂が発現する位相差の絶対値よりも小さくなり、（ii）高い温度Ｔ１における延伸で、ガラス転移温度の低い樹脂が発現する位相差の絶対値がガラス転移温度の高い樹脂が発現する位相差の絶対値よりも小さくなるように、樹脂層ａ、樹脂層ｂ及び樹脂層ｃの厚みを調整することが好ましい。
このように、一方向への延伸（即ち、一軸延伸）によって樹脂層ａ、樹脂層ｂおよび樹脂層ｃのそれぞれに発現するＸ軸方向の屈折率ＮＸとＹ軸方向の屈折率ＮＹとの差と、樹脂層ａの厚みの総和と、樹脂層ｂの厚みの総和と、樹脂層ｃの厚みの総和とを調整することで、要件Ｐ（即ち、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が、温度Ｔ１及びＴ２の一方でＸ軸方向に一軸延伸したときには遅れ、温度Ｔ１及びＴ２の他方でＸ軸方向に一軸延伸したときには進む、という要件）を満たす位相差板製造用積層体を得ることができる。
Phase difference in the plane, the difference between the refractive index n Y in a direction orthogonal to the stretching direction and a refractive index n X in the X-axis direction is a stretching direction Y-axis direction (= | n X -n Y | ) to This value is obtained by multiplying the thickness d. The phase difference of the laminate when the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c are laminated is synthesized from the phase difference of the resin layer a, the phase difference of the resin layer b, and the phase difference of the resin layer c. Therefore, in order to reverse the sign of the phase difference of the laminate including the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c by stretching at the high temperature T1 and the low temperature T2, (i) the low temperature T2 The absolute value of the phase difference expressed by the resin having a high glass transition temperature is smaller than the absolute value of the phase difference expressed by the resin having a low glass transition temperature by stretching at (ii), and (ii) the glass transition by stretching at the high temperature T1. The thicknesses of the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c are adjusted so that the absolute value of the phase difference expressed by the resin having a low temperature is smaller than the absolute value of the phase difference expressed by the resin having a high glass transition temperature. It is preferable.
As described above, the refractive index N X in the X- axis direction and the refractive index N Y in the Y-axis direction that are expressed in each of the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c by stretching in one direction (that is, uniaxial stretching) By adjusting the difference between the total thickness of the resin layer a, the total thickness of the resin layer b, and the total thickness of the resin layer c, the requirement P (that is, the phase of the XZ polarized light with respect to the YZ polarized light is It is possible to obtain a laminate for producing a phase difference plate that satisfies the requirement that one of the temperatures T1 and T2 is uniaxially stretched in the X-axis direction and is delayed, and the other of the temperatures T1 and T2 is uniaxially stretched in the X-axis direction. it can.
要件Ｐを満たす位相差板製造用積層体を延伸した場合の位相差の発現について、図を参照して具体的に説明する。図１は、樹脂Ａと樹脂Ｃが同一の樹脂であるとした場合において、樹脂層ａ，ｃを構成する樹脂Ａ（または樹脂Ｃ）のガラス転移温度ＴｇＡが高く、樹脂層ｂを構成する樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢが低いと仮定した場合に、位相差板製造用積層体の樹脂層ａ（樹脂層ｃ）及び樹脂層ｂをそれぞれ延伸したときの位相差Δの温度依存性と、位相差板製造用積層体を延伸したときの位相差Δの温度依存性の一例を示すものである。図１に示すような位相差板製造用積層体では、温度Ｔｂにおける延伸では樹脂層ａにおいて発現するプラスの位相差に比べ樹脂層ｂにおいて発現するマイナスの位相差の方が大きいので、位相差板全体としてはマイナスの位相差Δを発現することになる。一方、温度Ｔａにおける延伸では樹脂層ａにおいて発現するプラスの位相差に比べ樹脂層ｂにおいて発現するマイナスの位相差の方が小さいので、位相差板全体としてはプラスの位相差Δを発現することになる。したがって、このような異なる温度Ｔａ及びＴｂの延伸を組み合わせることにより、各温度での延伸で生じる位相差を合成して、所望の位相差を有し、ひいては所望の光学的機能を発揮する位相差板を安定して実現できる。 The expression of the retardation when the laminate for producing a retardation plate satisfying the requirement P is stretched will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 1 shows that when the resin A and the resin C are the same resin, the resin A (or resin C) constituting the resin layers a and c has a high glass transition temperature Tg A and constitutes the resin layer b. If the glass transition temperature Tg B of the resin B is assumed to lower, and the temperature dependence of the phase difference Δ at which the resin layer a phase difference plate for manufacturing the layered product (resin layer c) and the resin layer b stretched respectively 2 shows an example of the temperature dependence of the phase difference Δ when the laminate for producing a phase difference plate is stretched. The layered body for manufacturing a phase difference plate as shown in FIG. 1, since the larger negative retardation at a stretching at a temperature T b is expressed in the resin layer b than the phase difference between plus expressed in the resin layer a, position The phase difference plate as a whole exhibits a negative phase difference Δ. On the other hand, at a stretching at a temperature T a because direction of minus of the phase difference expressed in the resin layer b than the phase difference between plus expressed in the resin layer a is smaller, expresses a positive phase difference Δ as a whole retarder It will be. Therefore, by combining such stretching at different temperatures T a and T b , the phase difference generated by stretching at each temperature is synthesized to have a desired phase difference and thus exhibit a desired optical function. A retardation plate can be realized stably.
位相差板製造用積層体の構成の例を挙げると、例えば樹脂Ａおよび樹脂Ｃがポリカーボネート系樹脂であり、樹脂Ｂがスチレン−無水マレイン酸共重合体である場合には、樹脂層ａおよび樹脂層ｃの厚みの総和と、樹脂層ｂの厚みの総和との比（（樹脂層ａの厚みの総和＋樹脂層ｃの厚みの総和）／樹脂層ｂの厚みの総和）は、通常１／１５以上、好ましくは１／１０以上であり、また、通常１／４以下である。樹脂層ａ（または樹脂層ｃ）が厚くなり過ぎても、樹脂層ｂが厚くなり過ぎても、位相差発現の温度依存性が小さくなる傾向がある。 An example of the configuration of a laminate for producing a retardation plate is as follows. For example, when the resin A and the resin C are polycarbonate resins and the resin B is a styrene-maleic anhydride copolymer, the resin layer a and the resin The ratio of the sum of the thicknesses of the layers c and the sum of the thicknesses of the resin layers b ((the sum of the thicknesses of the resin layers a + the sum of the thicknesses of the resin layers c) / the sum of the thicknesses of the resin layers b) is usually 1 / 15 or more, preferably 1/10 or more, and usually 1/4 or less. Even if the resin layer a (or resin layer c) becomes too thick or the resin layer b becomes too thick, the temperature dependence of the retardation development tends to be reduced.
位相差板製造用積層体の総厚は、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１５０μｍ以下である。位相差板製造用積層体が前記範囲の下限よりも薄いと十分な位相差を得難くなり機械的強度も弱くなる傾向があり、前記範囲の上限よりも厚いと柔軟性が悪化し、ハンドリングに支障をきたす可能性がある。 The total thickness of the laminate for producing a retardation film is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, particularly preferably 30 μm or more, preferably 500 μm or less, more preferably 200 μm or less, and particularly preferably 150 μm or less. If the laminate for producing a retardation plate is thinner than the lower limit of the range, it is difficult to obtain a sufficient retardation, and the mechanical strength tends to be weakened. It may cause trouble.
また、位相差板製造用積層体において、樹脂層ａ、樹脂層ｂ、および樹脂層ｃの各厚みのばらつきを全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の位相差板の色調のばらつきが小さくできる。また、本発明の位相差板の長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。 Moreover, in the laminate for producing a retardation film, it is preferable that the variation in the thicknesses of the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c is 1 μm or less over the entire surface. Thereby, the dispersion | variation in the color tone of the phase difference plate of this invention can be made small. In addition, the color change after long-term use of the retardation plate of the present invention can be made uniform.
各樹脂層の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下とするためには、例えば、（１）押出機内に目開きが２０μｍ以下のポリマーフィルターを設ける；（２）ギヤポンプを５ｒｐｍ以上で回転させる；（３）ダイス周りに囲い手段を配置する；（４）エアギャップを２００ｍｍ以下とする；（５）フィルムを冷却ロール上にキャストする際にエッジピニングを行う；および（６）押出機として二軸押出機又はスクリュー形式がダブルフライト型の単軸押出機を用いる；を行うようにすればよい。 In order to make the variation of the thickness of each resin layer 1 μm or less over the entire surface, for example, (1) a polymer filter having an opening of 20 μm or less is provided in the extruder; (2) the gear pump is rotated at 5 rpm or more; ) Place surrounding means around the die; (4) Make the air gap 200 mm or less; (5) Perform edge pinning when casting the film on a chill roll; and (6) Twin-screw extruder as the extruder Alternatively, a double-flight type single-screw extruder may be used.
各樹脂層の厚みは、市販の接触式厚み計を用いて、フィルムの総厚を測定し、次いで厚み測定部分を切断し断面を光学顕微鏡で観察して、各層の厚み比を求めて、その比率より計算できる。また以上の操作をフィルムのＭＤ方向（フィルムの流れ方向）及びＴＤ方向（フィルムの幅方向）において一定間隔毎に行い、厚みの平均値およびばらつきを求めることができる。
なお、厚みのばらつきは、上記で測定した測定値の算術平均値Ｔａｖｅを基準とし、測定した厚みＴの内の最大値をＴｍａｘ、最小値をＴｍｉｎとして、以下の式から算出する。
厚みのばらつき（μｍ）＝Ｔａｖｅ−Ｔｍｉｎ、及び
Ｔｍａｘ−Ｔａｖｅ のうちの大きい方。
The thickness of each resin layer is measured using a commercially available contact-type thickness meter, then the total thickness of the film is measured, then the thickness measurement part is cut and the cross section is observed with an optical microscope, and the thickness ratio of each layer is determined. It can be calculated from the ratio. Further, the above operation can be performed at regular intervals in the MD direction (film flow direction) and TD direction (film width direction) of the film, and the average value and variation of the thickness can be obtained.
The thickness variation is calculated from the following equation using the arithmetic average value T ave of the measured values measured above as a reference, the maximum value of the measured thickness T as T max , and the minimum value as T min .
Thickness variation (μm) = T ave −T min , and
The larger of T max -T ave .
ところで、位相差板製造用積層体は、本発明の効果を著しく損なわない限り樹脂層ａ、樹脂層ｂ、および樹脂層ｃ以外にその他の層を有しても良い。例えば、各樹脂層間を接着する接着層、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。その他の層は、共押出しにより得られた位相差板製造用積層体に対して後から設けるようにしてもよいが、樹脂Ａ〜Ｃを共押出しする際にその他の層の形成材料を樹脂Ａ〜Ｃと共に共押出しするようにしてもよい。 By the way, the laminated body for phase difference plate manufacture may have another layer other than the resin layer a, the resin layer b, and the resin layer c, unless the effect of this invention is impaired remarkably. Examples thereof include an adhesive layer that bonds the resin layers, a mat layer that improves the slipping property of the film, a hard coat layer such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer, an antireflection layer, and an antifouling layer. Other layers may be provided later to the laminate for producing a retardation plate obtained by coextrusion. However, when the resins A to C are coextruded, the forming material of the other layers is the resin A. You may make it co-extrusion with -C.
位相差板製造用積層体は、全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。８５％未満であると本発明の位相差板が光学部材として適さなくなる可能性がある。前記光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定できる。 The laminate for producing a retardation plate preferably has a total light transmittance of 85% or more. If it is less than 85%, the retardation plate of the present invention may not be suitable as an optical member. The light transmittance can be measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V-570”) in accordance with JIS K0115.
位相差板製造用積層体のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、本発明の位相差板を組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。 The haze of the laminate for producing a retardation plate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less. By setting the haze to a low value, the sharpness of the display image of the display device incorporating the retardation plate of the present invention can be improved. Here, the haze is an average value obtained by measuring five points using a “turbidimeter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1997.
位相差板製造用積層体は、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性が良好となる。ΔＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電色工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて測定する。同様の測定を五回行い、その算術平均値にして求める。 In the laminate for producing a retardation plate, ΔYI is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. When this ΔYI is in the above range, there is no coloring and the visibility is good. ΔYI is measured using a “spectral color difference meter SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to ASTM E313. The same measurement is performed five times, and the arithmetic average value is obtained.
位相差板製造用積層体は、ＪＩＳ鉛筆硬度でＨまたはそれ以上の硬さを有することが好ましい。このＪＩＳ鉛筆硬度の調整は、樹脂の種類の変更や樹脂の層厚の変更などによって行うことができる。ＪＩＳ鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して、各種硬度の鉛筆を４５°傾けて、上から５００ｇ重の荷重を掛けてフィルム表面を引っ掻き、傷が付きはじめる鉛筆の硬さである。 The laminate for producing a retardation film preferably has a JIS pencil hardness of H or higher. The adjustment of the JIS pencil hardness can be performed by changing the type of resin, changing the layer thickness of the resin, or the like. JIS pencil hardness is the hardness of a pencil that begins to scratch, scratching the film surface by tilting a pencil of various hardness by 45 °, applying a load of 500 g weight from the top, in accordance with JIS K5600-5-4. .
位相差板製造用積層体の外表面は、ＭＤ方向に伸びる不規則に生じる線状凹部や線状凸部（いわゆるダイライン）を実質的に有さず、平坦であることが好ましい。ここで、「不規則に生じる線状凹部や線状凸部を実質的に有さず、平坦」とは、仮に線状凹部や線状凸部が形成されたとしても、深さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凹部、および高さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凸部であることである。より好ましくは、深さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凹部であり、高さが３０ｎｍ未満もしくは幅が７００ｎｍより大きい線状凸部である。このような構成とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。なお、不規則に生じるとは、意図しない位置に意図しない寸法、形状等で形成されるということである。 The outer surface of the laminate for producing a phase difference plate is preferably flat without substantially having irregularly formed linear recesses or linear projections (so-called die lines) extending in the MD direction. Here, “the surface is substantially free of irregularly formed linear recesses and linear protrusions and is flat” means that the depth is less than 50 nm even if linear recesses and linear protrusions are formed. Or it is a linear recessed part with a width larger than 500 nm, and a linear convex part with a height less than 50 nm or a width larger than 500 nm. More preferably, it is a linear concave part having a depth of less than 30 nm or a width of more than 700 nm, and a linear convex part having a height of less than 30 nm or a width of more than 700 nm. By adopting such a configuration, it is possible to prevent the occurrence of light interference and light leakage based on the light refraction at the linear concave portions or the linear convex portions, and the optical performance can be improved. In addition, irregularly occurring means that it is formed with an unintended size, shape, or the like at an unintended position.
上述した線状凹部の深さや、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。位相差板製造用積層体に光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は線状凹部の深さ及び線状凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像から断面プロファイルを求める。断面プロファイルは視野領域で１ｍｍ間隔で求める。
この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から線状凹部の底までの長さが線状凹部深さ、また平均線から線状凸部の頂までの長さが線状凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら線状凹部深さ及び線状凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した線状凹部又は線状凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。
The depth of the linear concave portion described above, the height of the linear convex portion, and the width thereof can be obtained by the following method. Light is applied to the laminate for producing the retardation plate, the transmitted light is projected on the screen, and the lighted or dark stripes of light appearing on the screen (this is the depth of the linear recess and the linear protrusion) Are cut out at 30 mm square. The surface of the cut film piece is observed using a three-dimensional surface structure analysis microscope (field region 5 mm × 7 mm), converted into a three-dimensional image, and a cross-sectional profile is obtained from the three-dimensional image. The cross-sectional profile is obtained at 1 mm intervals in the visual field region.
In this cross-sectional profile, an average line is drawn, the length from the average line to the bottom of the linear concave portion is the depth of the linear concave portion, and the length from the average line to the top of the linear convex portion is the height of the linear convex portion. It becomes. The distance between the intersection of the average line and the profile is the width. The maximum values are obtained from the measured values of the linear concave portion depth and the linear convex portion height, respectively, and the width of the linear concave portion or the linear convex portion showing the maximum value is obtained. The maximum value of the linear recess depth and the height of the linear convex portion obtained from the above, the width of the linear concave portion and the width of the linear convex portion showing the maximum value, the depth of the linear concave portion of the film Let the height of the linear protrusions and their widths.
〔１−２．第一延伸工程〕
第一延伸工程では、位相差板製造用積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する。即ち、位相差板製造用積層体を温度Ｔ１で一軸延伸する。温度Ｔ１で延伸すると、樹脂層ａ〜ｃのそれぞれにおいて、位相差板製造用積層体の構成、延伸温度Ｔ１及び延伸倍率などに応じて位相差が生じ、樹脂層ａ〜ｃを含む位相差板製造用積層体全体としても位相差を生じる。この際、例えば位相差板製造用積層体が要件Ｐを満たす場合には、ＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相は、遅れるか、若しくは進むことになる。
[1-2. (First stretching step)
In the first stretching step, the retardation plate manufacturing laminate is stretched in one direction at a temperature T1. That is, the retardation plate manufacturing laminate is uniaxially stretched at a temperature T1. When stretched at the temperature T1, a phase difference occurs in each of the resin layers a to c according to the configuration of the laminate for producing a phase difference plate, the stretching temperature T1, the stretching ratio, and the like, and the phase difference plate including the resin layers a to c A phase difference is produced also in the whole laminate for production. At this time, for example, when the laminate for producing a retardation plate satisfies the requirement P, the phase of the XZ polarized light with respect to the YZ polarized light is delayed or advanced.
温度Ｔ１は、樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡ、樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢ、樹脂Ｃのガラス転移温度ＴｇＣを基準として、ＴｇＢより高いことが好ましく、ＴｇＢ＋５℃より高いことがより好ましく、また、ＴｇＡおよびＴｇＣのいずれか高い温度＋２０℃より低いことが好ましく、ＴｇＡおよびＴｇＣのいずれか高い温度＋１０℃より低いことがより好ましい。温度Ｔ１を前記温度範囲の下限よりも高くすると樹脂層ｂの位相差Ｒｅｂ及びＲｔｂを所望の範囲に安定して収めることができ、温度Ｔ１を前記温度範囲の上限よりも低くすると樹脂層ａの位相差Ｒｅａ及びＲｔａ、樹脂層ｃの位相差Ｒｅｃ及びＲｔｃを所望の範囲に安定して収めることができる。 The temperature T1 is preferably higher than Tg B and higher than Tg B + 5 ° C. on the basis of the glass transition temperature Tg A of the resin A , the glass transition temperature Tg B of the resin B , and the glass transition temperature Tg C of the resin C. More preferably, it is preferably lower than the higher temperature of Tg A and Tg C + 20 ° C., more preferably lower than the higher temperature of Tg A and Tg C + 10 ° C. When the temperature T1 is higher than the lower limit of the temperature range, the phase differences Reb and Rtb of the resin layer b can be stably stored in a desired range, and when the temperature T1 is lower than the upper limit of the temperature range, the resin layer a The phase differences Rea and Rta and the phase differences Rec and Rtc of the resin layer c can be stably stored in a desired range.
一軸延伸は、従来公知の方法で行うことができる。例えば、ロール間の周速の差を利用して縦方向（通常はＭＤ方向に一致する。）に一軸延伸する方法や、テンターを用いて横方向（通常はＴＤ方向に一致する。）に一軸延伸する方法等が挙げられる。縦方向に一軸延伸する方法としては、例えば、ロール間でのＩＲ加熱方式やフロート方式等が挙げられ、中でも光学的な均一性が高い位相差板が得られる点からフロート方式が好適である。一方、横方向に一軸延伸する方法としては、テンター法が挙げられる。 Uniaxial stretching can be performed by a conventionally known method. For example, a method of uniaxially stretching in the longitudinal direction (usually coincides with the MD direction) using a difference in peripheral speed between rolls, or uniaxially in the transverse direction (usually coincides with the TD direction) using a tenter. Examples of the method include stretching. Examples of the method of uniaxially stretching in the machine direction include an IR heating method and a float method between rolls, and the float method is preferable because a retardation plate with high optical uniformity can be obtained. On the other hand, as a method of uniaxially stretching in the transverse direction, a tenter method can be mentioned.
延伸の際には、延伸ムラや厚みムラを小さくするために、延伸ゾーンにおいてフィルム幅方向に温度差がつくようにしてもよい。延伸ゾーンにおいてフィルム幅方向に温度差をつけるには、例えば、温風ノズルの開度を幅方向で調整したり、ＩＲヒーターを幅方向に並べて加熱制御したりするなど、公知の手法を用いることができる。 In stretching, a temperature difference may be created in the film width direction in the stretching zone in order to reduce stretching unevenness and thickness unevenness. In order to create a temperature difference in the film width direction in the stretching zone, for example, use a known method such as adjusting the opening degree of the hot air nozzle in the width direction or controlling the heating by arranging IR heaters in the width direction. Can do.
〔１−３．第二延伸工程〕
第一延伸工程の後、第二延伸工程を行う。第二延伸工程では、第一延伸工程で一方向に延伸した位相差板製造用積層体を、第一延伸工程での延伸方向とは略直交する方向へ延伸する。ここで、略直交するとは、通常８５°以上、好ましくは８９°以上、通常９５°以下、好ましくは９１°以下であることをいう。
[1-3. (Second stretching step)
After the first stretching step, a second stretching step is performed. In the second stretching step, the laminate for producing a retardation plate stretched in one direction in the first stretching step is stretched in a direction substantially orthogonal to the stretching direction in the first stretching step. Here, “substantially orthogonal” means that it is usually at least 85 °, preferably at least 89 °, usually at most 95 °, preferably at most 91 °.
また第二延伸工程では、温度Ｔ１よりも低い温度Ｔ２において位相差板製造用積層体を延伸する。即ち、位相差板製造用積層体を相対的に低い温度Ｔ２において一軸延伸する。温度Ｔ２で延伸すると、樹脂層ａ〜ｃのそれぞれにおいて、位相差板製造用積層体の構成、延伸温度Ｔ２及び延伸倍率などに応じて位相差が生じ、樹脂層ａ〜ｃを含む位相差板製造用積層体全体としても位相差を生じる。この際、例えば位相差板製造用積層体が要件Ｐを満たすのであれば、第一延伸工程での延伸によりＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が遅れた場合には第二延伸工程での延伸によりＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相は進み、第一延伸工程での延伸によりＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相が進んだ場合には第二延伸工程での延伸によりＸＺ偏光のＹＺ偏光に対する位相は遅れることになる。 In the second stretching step, the laminate for producing a retardation film is stretched at a temperature T2 lower than the temperature T1. That is, the retardation plate manufacturing laminate is uniaxially stretched at a relatively low temperature T2. When stretched at the temperature T2, a phase difference is generated in each of the resin layers a to c according to the configuration of the laminate for producing the phase difference plate, the stretching temperature T2, the stretching ratio, and the like, and the phase difference plate including the resin layers a to c A phase difference is produced also in the whole laminate for production. At this time, for example, if the laminate for producing the retardation plate satisfies the requirement P, when the phase of the XZ polarized light with respect to the YZ polarized light is delayed by the stretching in the first stretching step, the stretching in the second stretching step causes the XZ. The phase of polarized light with respect to YZ polarized light advances, and when the phase of XZ polarized light with respect to YZ polarized light advances due to stretching in the first stretching step, the phase of XZ polarized light with respect to YZ polarized light is delayed by stretching in the second stretching step. .
温度Ｔ２は、樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢを基準として、ＴｇＢ−２０℃より高いことが好ましく、ＴｇＢ−１０℃より高いことがより好ましく、また、ＴｇＢ＋５℃より低いことが好ましく、ＴｇＢより低いことがより好ましい。延伸温度Ｔ２を前記温度範囲の下限よりも高くすると延伸時に位相差板製造用積層体が破断したり白濁したりすることを防止でき、延伸温度Ｔ２を前記温度範囲の上限よりも低くすると樹脂層ｂの位相差Ｒｅｂ及びＲｔｂを所望の範囲に安定して収めることができる。 The temperature T2 is preferably higher than Tg B −20 ° C., more preferably higher than Tg B −10 ° C., and lower than Tg B + 5 ° C. based on the glass transition temperature Tg B of the resin B. More preferably, it is lower than Tg B. When the stretching temperature T2 is higher than the lower limit of the temperature range, the laminate for producing a retardation plate can be prevented from breaking or becoming cloudy during stretching, and when the stretching temperature T2 is lower than the upper limit of the temperature range, the resin layer The phase differences Reb and Rtb of b can be stably stored in a desired range.
また、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差は、通常５℃以上、好ましくは１０℃以上である。温度Ｔ１と温度Ｔ２との差を前記のように大きくすることで、位相差板に偏光板補償機能を安定して発現させることができる。なお、温度Ｔ１と温度Ｔ２との差の上限に制限は無いが、工業生産性の観点からは１００℃以下である。 The difference between the temperature T1 and the temperature T2 is usually 5 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher. By increasing the difference between the temperature T1 and the temperature T2 as described above, the polarizing plate compensation function can be stably exhibited in the retardation plate. In addition, although there is no restriction | limiting in the upper limit of the difference of temperature T1 and temperature T2, it is 100 degrees C or less from a viewpoint of industrial productivity.
第二延伸工程での一軸延伸は、第一延伸工程での一軸延伸で採用できる方法と同様の方法が適用できる。ただし第二延伸工程での一軸延伸は、第一延伸工程での一軸延伸よりも小さい延伸倍率で行うことが好ましい。具体的には、第一延伸倍率は２倍〜４倍、第二延伸倍率は１．１倍〜２倍であることが好ましい。 For the uniaxial stretching in the second stretching step, a method similar to the method that can be adopted in the uniaxial stretching in the first stretching step can be applied. However, the uniaxial stretching in the second stretching step is preferably performed at a smaller stretching ratio than the uniaxial stretching in the first stretching step. Specifically, the first draw ratio is preferably 2 to 4 times, and the second draw ratio is preferably 1.1 to 2 times.
第一延伸工程及び第二延伸工程における延伸方向の組み合わせは、例えば、第一延伸工程で縦方向に延伸し第二延伸工程で横方向に延伸したり、第一延伸工程で横方向に延伸し第二延伸工程で縦方向に延伸したり、第一延伸工程で斜め方向に延伸し第二延伸工程でそれに略直交する斜め方向に延伸したりすればよい。中でも、第一延伸工程で横方向に延伸し、第二延伸工程で縦方向に延伸することが好ましい。延伸倍率が小さい第二延伸工程での延伸を縦方向に行うようにすることで、得られる位相差板の全幅にわたって光軸の方向のバラツキを小さくできるからである。 The combination of the stretching directions in the first stretching step and the second stretching step is, for example, stretching in the longitudinal direction in the first stretching step and stretching in the transverse direction in the second stretching step, or stretching in the transverse direction in the first stretching step. What is necessary is just to extend | stretch to a longitudinal direction at a 2nd extending | stretching process, to extend | stretch to the diagonal direction at a 1st extending | stretching process, and to extend to the diagonal direction substantially orthogonal to it at a 2nd extending | stretching process. Especially, it is preferable to extend | stretch to a horizontal direction at a 1st extending | stretching process, and to extend | stretch to a vertical direction at a 2nd extending | stretching process. This is because the variation in the direction of the optical axis can be reduced over the entire width of the obtained retardation plate by performing the stretching in the second stretching step with a small stretching ratio in the longitudinal direction.
上述したように位相差板製造用積層体に対して第一延伸工程と第二延伸工程とを行うことにより、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいて樹脂層ａ及び樹脂層ｂに延伸温度、延伸方向及び延伸倍率等に応じた位相差が生じる。このため、第一延伸工程と第二延伸工程とを経て得られる本発明の位相差板では、第一延伸工程及び第二延伸工程のそれぞれにおいて樹脂層ａ〜ｃに生じた位相差が合成されることにより、偏光板補償機能等の光学的機能を発現するに足りる位相差が生じることになる。 As described above, by performing the first stretching step and the second stretching step on the laminate for producing a retardation plate, the resin layer a and the resin layer b are stretched in the first stretching step and the second stretching step, respectively. A phase difference corresponding to the temperature, the stretching direction, the stretching ratio, and the like occurs. For this reason, in the phase difference plate of the present invention obtained through the first stretching step and the second stretching step, the phase differences generated in the resin layers a to c in each of the first stretching step and the second stretching step are synthesized. As a result, a phase difference sufficient to develop an optical function such as a polarizing plate compensation function is generated.
上述した位相差板の製造方法は、従来の方法と比較して工程が簡便であるため、生産性の向上が期待できる。
例えば特許文献１記載の技術では樹脂フィルムに対して収縮性フィルムによる収縮力を付与することで所望の位相差板を得ていたが、収縮の方向及び程度の制御が煩雑であった。また、収縮性フィルムを用いる方法では収縮力の大きさが収縮性フィルムの膜厚や収縮時の条件等により変動するため収縮の精度調整が困難であり、幅広の位相差板を製造することが難しかった。これに対し、上述した位相差板の製造方法では位相差板製造用積層体に対して延伸を行うだけでよいため、工程がシンプルであり製造方法として簡便である。また、上述した位相差板の製造方法であれば収縮は必要ではなく延伸だけを行えばよく、また延伸は精度調整が比較的容易であるため、位相差板の広幅化が容易である。
さらに、例えば異なる位相差を有するフィルムを別々に用意し、それらを貼り合わせて偏光板補償機能を有する位相差板を製造することも考えられるが、その場合には貼り合わせ角度を精密に調整することになり、その調整が煩雑であった。また、貼り合わせのために接着剤を用いると接着剤の硬化のための装置及び時間を設けることになり、煩雑であった。これに対し、上述した位相差板の製造方法であれば、位相差板製造用積層体を用意した後で延伸を行っているため貼り合わせ角度の調整が不要であり、製造に要する手間が少なく簡便であるので、生産性の向上が期待できる。さらに、貼り合わせ角度の調整が不要であることから遅相軸の方向精度の向上が容易であり、製品の高品質化も期待できる。
The manufacturing method of the retardation plate described above is simpler than the conventional method, and thus can be expected to improve productivity.
For example, in the technique described in Patent Document 1, a desired retardation plate is obtained by applying a shrinkage force by a shrinkable film to a resin film, but it is complicated to control the direction and degree of shrinkage. Also, in the method using a shrinkable film, the magnitude of the shrinkage force varies depending on the film thickness of the shrinkable film, the conditions at the time of shrinkage, etc., and it is difficult to adjust the shrinkage accuracy, and it is possible to produce a wide retardation plate. was difficult. On the other hand, in the manufacturing method of the phase difference plate described above, it is only necessary to stretch the laminate for manufacturing the phase difference plate. Therefore, the process is simple and the manufacturing method is simple. Further, in the above-described method for producing a retardation plate, shrinkage is not necessary, and only stretching is performed, and since stretching is relatively easy to adjust in accuracy, it is easy to widen the retardation plate.
Furthermore, for example, it is conceivable to prepare films having different retardations separately, and laminate them to produce a retardation plate having a polarizing plate compensation function. In that case, the lamination angle is adjusted precisely. As a result, the adjustment was complicated. Further, when an adhesive is used for bonding, an apparatus and time for curing the adhesive are provided, which is complicated. On the other hand, if it is the manufacturing method of the phase difference plate mentioned above, since it stretches after preparing the laminated body for phase difference plate manufacture, adjustment of a bonding angle is unnecessary and there is little effort required for manufacture. Since it is simple, an improvement in productivity can be expected. Furthermore, since adjustment of the bonding angle is unnecessary, it is easy to improve the direction accuracy of the slow axis, and high quality of the product can be expected.
〔１−４．その他の工程〕
本発明の位相差板の製造方法においては、上述した第一延伸工程及び第二延伸工程以外にその他の工程を行うようにしてもよい。
例えば、位相差板製造用積層体を延伸する前に、位相差板製造用積層体を予め加熱する工程（予熱工程）を設けてもよい。位相差板製造用積層体を加熱する手段としては、例えば、オーブン型加熱装置、ラジエーション加熱装置、又は液体中に浸すことなどが挙げられる。中でもオーブン型加熱装置が好ましい。予熱工程における加熱温度は、通常は延伸温度−４０℃以上、好ましくは延伸温度−３０℃以上であり、通常は延伸温度＋２０℃以下、好ましくは延伸温度＋１５℃以下である。なお延伸温度とは、加熱装置の設定温度を意味する。
[1-4. Other processes]
In the method for producing a retardation plate of the present invention, other steps may be performed in addition to the first stretching step and the second stretching step described above.
For example, before extending | stretching the laminated body for phase difference plate manufacture, you may provide the process (preheating process) of heating the laminated body for phase difference plate manufacture previously. Examples of the means for heating the laminate for producing a retardation plate include an oven-type heating device, a radiation heating device, or immersion in a liquid. Of these, an oven-type heating device is preferable. The heating temperature in the preheating step is usually a stretching temperature of −40 ° C. or higher, preferably a stretching temperature of −30 ° C. or higher, and is usually a stretching temperature of + 20 ° C. or lower, preferably a stretching temperature of + 15 ° C. or lower. The stretching temperature means the set temperature of the heating device.
また、例えば第一延伸工程及び／又は第二延伸工程の後に、延伸したフィルムを固定処理しても良い。固定処理における温度は、通常は室温以上、好ましくは延伸温度−４０℃以上であり、通常は延伸温度＋３０℃以下、好ましくは延伸温度＋２０℃以下である。 For example, the stretched film may be fixed after the first stretching step and / or the second stretching step. The temperature in the fixing treatment is usually room temperature or higher, preferably stretching temperature −40 ° C. or higher, and usually stretching temperature + 30 ° C. or lower, preferably stretching temperature + 20 ° C. or lower.
〔２．本発明の位相差板〕
上述した製造方法により、本発明の位相差板が得られる。
前述した第一延伸工程および第二延伸工程を経て得られる位相差板は、各延伸工程の延伸条件や各層の厚み等により、（１）延伸後の樹脂層ａの遅相軸、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸、および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸が互いに略平行である態様、（２）延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸と互いに直交する態様の２つの態様が考えられ、各態様ごとにその好適な位相差値が相違する。
[2. Retardation plate of the present invention]
The retardation plate of the present invention is obtained by the manufacturing method described above.
The phase difference plate obtained through the first stretching step and the second stretching step described above depends on the stretching conditions in each stretching step, the thickness of each layer, and the like. (1) The slow axis of the stretched resin layer a, A mode in which the slow axis of the resin layer b and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other, (2) the slow axis of the resin layer b after stretching is the slow axis of the resin layer a after stretching. Two modes of a mode orthogonal to the phase axis and the slow axis of the stretched resin layer c are conceivable, and suitable phase difference values are different for each mode.
本発明の位相差板の一態様では、少なくとも樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを含む積層構造を有する位相差板であり、延伸処理後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸処理後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸処理後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃ、が、以下の式１〜６を満足する位相差板である。この際、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行である。なお、本発明において、略平行とは、真に平行な状態から±２°の範囲内のことである。
２０ｎｍ＜Ｒｅａ＜７０ｎｍ ・・・式１
４０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１５０ｎｍ ・・・式２
９０ｎｍ＜Ｒｅｂ＜１７０ｎｍ ・・・式３
−１１０ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−４０ｎｍ ・・・式４
０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜６０ｎｍ ・・・式５
４ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１３０ｎｍ ・・・式６
In one embodiment of the retardation plate of the present invention, a retardation plate having a laminated structure including at least a resin layer a containing a resin A, a resin layer b containing a resin B, and a resin layer c containing a resin C. The in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after the stretching treatment, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the resin layer b after the stretching treatment, and the resin after the stretching treatment The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the layer c are retardation plates satisfying the following expressions 1 to 6. At this time, the slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment, the slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment, and the slow axis of the resin layer c subjected to the stretching treatment Are substantially parallel to each other. In the present invention, “substantially parallel” means within a range of ± 2 ° from a truly parallel state.
20 nm <Rea <70 nm Formula 1
40 nm <Rta <150 nm Formula 2
90 nm <Reb <170 nm Formula 3
−110 nm <Rtb <−40 nm Formula 4
0 nm <Rec <60 nm Formula 5
4 nm <Rtc <130 nm Formula 6
以下、式１〜６について更に詳しく説明する。
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａは、通常２０ｎｍより大きく、好ましくは２５ｎｍより大きく、より好ましくは３０ｎｍより大きく、通常７０ｎｍ未満、好ましくは６５ｎｍ未満、より好ましくは６０ｎｍ未満である。
Hereinafter, Formulas 1 to 6 will be described in more detail.
The in-plane retardation Rea of the resin layer a after stretching in the retardation plate of the present invention is usually more than 20 nm, preferably more than 25 nm, more preferably more than 30 nm, usually less than 70 nm, preferably less than 65 nm, more preferably. Is less than 60 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ａの厚み方向のレターデーションＲｔａは、通常４０ｎｍより大きく、好ましくは４５ｎｍより大きく、より好ましくは５５ｎｍより大きく、通常１５０ｎｍ未満、好ましくは１４５ｎｍ未満、より好ましくは１４０ｎｍ未満である。 The retardation Rta in the thickness direction of the stretched resin layer a in the retardation plate of the present invention is usually greater than 40 nm, preferably greater than 45 nm, more preferably greater than 55 nm, usually less than 150 nm, preferably less than 145 nm. Preferably it is less than 140 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂは、通常９０ｎｍより大きく、好ましくは９５ｎｍより大きく、より好ましくは１００ｎｍより大きく、通常１７０ｎｍ未満、好ましくは１６５ｎｍ未満、より好ましくは１６０ｎｍ未満である。 The in-plane retardation Reb of the resin layer b after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 90 nm, preferably greater than 95 nm, more preferably greater than 100 nm, usually less than 170 nm, preferably less than 165 nm, more preferably. Is less than 160 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｂの厚み方向のレターデーションＲｔｂは、通常−１１０ｎｍより大きく、好ましくは−１０５ｎｍより大きく、より好ましくは−１００ｎｍより大きく、通常−４０ｎｍ未満、好ましくは−４５ｎｍ未満、より好ましくは−５０ｎｍ未満である。 The retardation Rtb in the thickness direction of the resin layer b after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than −110 nm, preferably greater than −105 nm, more preferably greater than −100 nm, usually less than −40 nm, preferably It is less than −45 nm, more preferably less than −50 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃは、通常０ｎｍより大きく、好ましくは５ｎｍより大きく、より好ましくは１０ｎｍより大きく、通常６０ｎｍ未満、好ましくは５５ｎｍ未満、より好ましくは５０ｎｍ未満である。 The in-plane retardation Rec of the resin layer c after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 0 nm, preferably greater than 5 nm, more preferably greater than 10 nm, usually less than 60 nm, preferably less than 55 nm, more preferably. Is less than 50 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｃの厚み方向のレターデーションＲｔｂは、通常４ｎｍより大きく、好ましくは１０ｎｍより大きく、より好ましくは１５ｎｍより大きく、通常１３０ｎｍ未満、好ましくは１２５ｎｍ未満、より好ましくは１２０ｎｍ未満である。 The retardation Rtb in the thickness direction of the resin layer c after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 4 nm, preferably greater than 10 nm, more preferably greater than 15 nm, usually less than 130 nm, preferably less than 125 nm. Preferably it is less than 120 nm.
本発明の位相差板の他の態様では、少なくとも樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを含む積層構造を有する位相差板であり、延伸処理後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸処理後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸処理後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃ、が、以下の式７〜１２を満足する位相差板である。この際、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸は、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸、および、延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸のそれぞれと、互いに略直交である。なお、略直交とは、各遅相軸のなす角度が９０±２°の範囲内のことである。
０ｎｍ＜Ｒｅａ＜３０ｎｍ ・・・式７
２０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１１０ｎｍ ・・・式８
１５０ｎｍ＜Ｒｅｂ＜２３０ｎｍ ・・・式９
−１４０ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−９０ｎｍ ・・・式１０
１０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜４０ｎｍ ・・・式１１
７０ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１９０ｎｍ ・・・式１２
In another aspect of the retardation plate of the present invention, a retardation having a laminated structure including a resin layer a containing at least a resin A, a resin layer b containing a resin B, and a resin layer c containing a resin C. In-plane retardation Rea and thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching treatment, in-plane retardation Reb and thickness direction retardation Rtb of the resin layer b after stretching treatment, and after stretching treatment The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c are retardation plates satisfying the following formulas 7 to 12. At this time, the slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment is the slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment, and the slow axis of the resin layer c subjected to the stretching treatment. Are substantially orthogonal to each other. Note that “substantially orthogonal” means that the angle formed by each slow axis is within a range of 90 ± 2 °.
0 nm <Rea <30 nm Formula 7
20 nm <Rta <110 nm Formula 8
150 nm <Reb <230 nm Formula 9
−140 nm <Rtb <−90
10 nm <Rec <40 nm Formula 11
70 nm <Rtc <190 nm Formula 12
以下、式７〜１２について更に詳しく説明する。
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａは、通常０ｎｍより大きく、好ましくは２ｎｍより大きく、より好ましくは４ｎｍより大きく、通常３０ｎｍ未満、好ましくは２８ｎｍ未満、より好ましくは２６ｎｍ未満である。
Hereinafter, Formulas 7 to 12 will be described in more detail.
The in-plane retardation Rea of the resin layer a after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 0 nm, preferably greater than 2 nm, more preferably greater than 4 nm, usually less than 30 nm, preferably less than 28 nm, more preferably. Is less than 26 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ａの厚み方向のレターデーションＲｔａは、通常２０ｎｍより大きく、好ましくは３０ｎｍより大きく、より好ましくは４０ｎｍより大きく、通常１１０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満、より好ましくは９０ｎｍ未満である。 The retardation Rta in the thickness direction of the stretched resin layer a in the retardation plate of the present invention is usually greater than 20 nm, preferably greater than 30 nm, more preferably greater than 40 nm, usually less than 110 nm, preferably less than 100 nm, more Preferably it is less than 90 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂは、通常１５０ｎｍより大きく、好ましくは１５５ｎｍより大きく、より好ましくは１６０ｎｍより大きく、通常２３０ｎｍ未満、好ましくは２２５ｎｍ未満、より好ましくは２２０ｎｍ未満である。 The in-plane retardation Reb of the resin layer b after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 150 nm, preferably greater than 155 nm, more preferably greater than 160 nm, usually less than 230 nm, preferably less than 225 nm, more preferably. Is less than 220 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｂの厚み方向のレターデーションＲｔｂは、通常−１４０ｎｍより大きく、好ましくは−１３５ｎｍより大きく、より好ましくは−１３０ｎｍより大きく、通常−９０ｎｍ未満、好ましくは−８５ｎｍ未満、より好ましくは−８０ｎｍ未満である。 The retardation Rtb in the thickness direction of the stretched resin layer b in the retardation plate of the present invention is usually larger than −140 nm, preferably larger than −135 nm, more preferably larger than −130 nm, usually smaller than −90 nm, preferably It is less than −85 nm, more preferably less than −80 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃは、通常１０ｎｍより大きく、好ましくは１２ｎｍより大きく、より好ましくは１４ｎｍより大きく、通常４０ｎｍ未満、好ましくは３８ｎｍ未満、より好ましくは３６ｎｍ未満である。 The in-plane retardation Rec of the resin layer c after stretching in the retardation plate of the present invention is usually greater than 10 nm, preferably greater than 12 nm, more preferably greater than 14 nm, usually less than 40 nm, preferably less than 38 nm, more preferably. Is less than 36 nm.
本発明の位相差板における延伸後の樹脂層ｃの厚み方向のレターデーションＲｔｂは、通常７０ｎｍより大きく、好ましくは８０ｎｍより大きく、より好ましくは９０ｎｍより大きく、通常１９０ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、より好ましくは１７０ｎｍ未満である。 The retardation Rtb in the thickness direction of the resin layer c after stretching in the retardation plate of the present invention is usually more than 70 nm, preferably more than 80 nm, more preferably more than 90 nm, usually less than 190 nm, preferably less than 180 nm, more Preferably it is less than 170 nm.
前記２つの態様において、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃが前記の範囲に収まることにより、本発明の位相差板は偏光板補償機能を発揮することができる。これらのレターデーションＲｅａ、Ｒｔａ、Ｒｅｂ、Ｒｔｂ、Ｒｅｃ、及びＲｔｃを調整する場合、例えば、第一延伸工程及び第二延伸工程における延伸倍率及び延伸温度を調整すればよい。同様に、樹脂層ｂの遅相軸方向と、樹脂層ａおよび樹脂層ｃの各遅相軸方向との関係は、各層の厚みおよび延伸温度、延伸倍率を調整することにより、略平行にしたり、略直交にしたりすることができる。 In the two embodiments, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the stretched resin layer a, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the stretched resin layer b, and the stretched resin. When the in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the layer c are within the above ranges, the retardation plate of the present invention can exhibit a polarizing plate compensation function. When adjusting these retardations Rea, Rta, Reb, Rtb, Rec, and Rtc, for example, the stretching ratio and the stretching temperature in the first stretching step and the second stretching step may be adjusted. Similarly, the relationship between the slow axis direction of the resin layer b and the slow axis directions of the resin layer a and the resin layer c can be made substantially parallel by adjusting the thickness, stretching temperature, and stretching ratio of each layer. Can be made substantially orthogonal.
各層の面内レタデーション（Ｒｅａ、Ｒｅｂ、Ｒｅｃ）は、｜Ｎｘ−Ｎｙ｜×Ｔｈ（式中、Ｎｘは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、Ｎｙは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であってＮｘに直交する方向の屈折率を表し、Ｔｈは膜厚を表す。）で表される値である。また、各層の厚み方向のレタデーション（Ｒｔａ及びＲｔｂ）は、｛｜Ｎｘ＋Ｎｙ｜／２−Ｎｚ｝×Ｔｈ（式中、Ｎｘは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、Ｎｙは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であってＮｘに直交する方向の屈折率であり、Ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、Ｔｈは膜厚を表す。）で表される値である。なお、レターデーションはいずれも波長５５０ｎｍの光に対する評価とする。
前記の各層のレターデーションは、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製分光エリプソメーターＭ−２０００Ｕを用いて、位相差板の表面をプラスチック用研磨布で研磨し、単層にした状態で、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求めることにより算出できる。
In-plane retardation (Rea, Reb, Rec) of each layer is | Nx−Ny | × Th (where Nx is a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and is the direction in which the maximum refractive index is given) Ny represents a refractive index in a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and orthogonal to Nx, and Th represents a film thickness. In addition, the thickness direction retardation (Rta and Rtb) of each layer is {| Nx + Ny | / 2−Nz} × Th (where Nx is a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction)) and has a maximum refractive index. Ny is a refractive index in a direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and perpendicular to Nx, Nz is a refractive index in the thickness direction, and Th is a film thickness. It is a value represented by. The retardation is evaluated for light having a wavelength of 550 nm.
The retardation of each of the above layers is described in J. Org. A. Using a spectroscopic ellipsometer M-2000U manufactured by Woollam, the surface of the retardation plate can be polished with a plastic polishing cloth to obtain a single layer, and nx, ny, and nz can be calculated.
本発明の位相差板は、入射角０°におけるレターデーションＲｅが、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、また、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。 In the retardation plate of the present invention, the retardation Re at an incident angle of 0 ° is preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, and preferably 400 nm or less, and 350 nm or less. Is more preferable.
本発明の位相差板は、面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘとそれに面内で直交する方向の屈折率ｎｙと厚み方向の屈折率ｎｚとがｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たすことが好ましい。ここで、屈折率ｎｘ、ｎｚおよびｎｙは、Ｒｅ及びＲ４０、位相差板の厚み、並びに位相差板の平均屈折率ｎａｖｅにより算出される。ｎａｖｅは次式により決定する。
ｎａｖｅ＝Σ（ｎｉ×Ｌｉ）／ΣＬｉ
ｎｉ：ｉ層樹脂の屈折率
Ｌｉ：ｉ層の膜厚
Retardation plate of the present invention, the refractive index in a slow axis direction in a plane n x and the refractive index of the refractive index n y and a thickness direction in the direction it perpendicular in the plane n z and the n x> n z> n It is preferable to satisfy the relationship of y . Here, the refractive indexes nx , nz, and ny are calculated by Re and R 40, the thickness of the retardation plate, and the average refractive index n ave of the retardation plate. n ave is determined by the following equation.
n ave = Σ (n i × L i ) / ΣL i
n i : Refractive index of i-layer resin L i : Film thickness of i-layer
本発明の位相差板は、６０℃、９０％ＲＨ、１００時間の熱処理によって、縦方向および横方向において収縮するものであってもよいが、その収縮率は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．３％以下である。収縮率が過大になると、高温・高湿環境下で本発明の位相差板を使用した際に、収縮応力によって位相差板の変形が生じ、表示装置から剥離する可能性がある。 The retardation plate of the present invention may shrink in the longitudinal and transverse directions by heat treatment at 60 ° C., 90% RH, 100 hours, but the shrinkage rate is preferably 0.5% or less, More preferably, it is 0.3% or less. If the shrinkage rate is excessive, when the retardation plate of the present invention is used in a high-temperature and high-humidity environment, the retardation plate may be deformed by shrinkage stress and may be peeled off from the display device.
本発明の位相差板の厚みは、延伸後の樹脂層ａ〜ｃの厚みの合計として、１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、また、２００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましい。また、延伸後の樹脂層ａ，ｂ，ｃの厚みはそれぞれ１μｍ以上であることが好ましい。さらに、延伸後の樹脂層ａ〜ｃの厚みのばらつきが全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、色調のばらつきを小さくできる。また、長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。これを実現するには、位相差板製造用積層体において樹脂層ａ〜ｃの厚みのばらつきを全面で１μｍ以下にすればよい。 The thickness of the retardation plate of the present invention is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, more preferably 200 μm or less, and more preferably 150 μm or less as the total thickness of the resin layers a to c after stretching. Moreover, it is preferable that the thickness of resin layer a, b, c after extending | stretching is 1 micrometer or more, respectively. Furthermore, it is preferable that the variation in the thickness of the resin layers a to c after stretching is 1 μm or less over the entire surface. Thereby, variation in color tone can be reduced. In addition, the color change after long-term use can be made uniform. In order to realize this, the thickness variation of the resin layers a to c may be 1 μm or less over the entire surface of the laminate for producing a retardation plate.
本発明の位相差板は、その全光線透過率、ヘイズ、ΔＹＩ、ＪＩＳ鉛筆硬度、並びに外表面が線状凹部や線状凸部を実質的に有さず平坦であることが好ましい点については、位相差板製造用積層体と同様である。 Regarding the retardation plate of the present invention, it is preferable that the total light transmittance, haze, ΔYI, JIS pencil hardness, and the outer surface are substantially flat with no linear concave portions or linear convex portions. This is the same as the laminate for producing the retardation plate.
本発明の位相差板は、延伸後の樹脂層ａ〜ｃ以外にその他の層を有してもよい。その他の層の例としては、例えば、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。その他の層は、位相差板に対して後から設けるようにして構成することができる。 The retardation plate of the present invention may have other layers in addition to the stretched resin layers a to c. Examples of other layers include, for example, a hard coat layer such as a mat layer that improves the slipperiness of the film, an impact-resistant polymethacrylate resin layer, an antireflection layer, and an antifouling layer. The other layers can be configured to be provided later on the retardation plate.
本発明の位相差板は、その幅方向の寸法を１５００ｍｍ〜２０００ｍｍとすることができる。 The retardation plate of the present invention can have a dimension in the width direction of 1500 mm to 2000 mm.
〔３．液晶表示装置〕
本発明の位相差板は優れた偏光板補償機能を有するため、それ単独であるいは他の部材と組み合わせて、液晶表示装置に適用することができる。
[3. Liquid crystal display device)
Since the retardation plate of the present invention has an excellent polarizing plate compensation function, it can be applied to a liquid crystal display device alone or in combination with other members.
液晶表示装置は、通常、それぞれの吸収軸が略直交する一対の偏光子（光入射側偏光子と光出射側偏光子）と、前記一対の偏光子の間に設けられた液晶セルとを備える。液晶表示装置に本発明の位相差板を設ける場合、前記一対の偏光子の間に本発明の位相差板を設ける。この際、本発明の位相差板は、液晶セルよりも光入射側に設けてもよく、液晶セルよりも光出射側に設けてもよく、液晶セルよりも光入射側及び光出射側の両方に設けてもよい。通常、これら一対の偏光子、本発明の位相差板及び液晶セルは液晶パネルとして一体に設けられ、この液晶パネルに光源から光を照射して液晶パネルの光出射側に存在する表示面に画像が表示されるようになっている。この際、本発明の位相差板が優れた偏光板補償機能を発揮するため、液晶表示装置の表示面を斜めから見た場合の光漏れを低減することが可能である。また、本発明の位相差板は、通常、偏光板補償機能の他にも優れた光学的機能を有するため液晶表示装置の視認性を更に向上させることが可能である。 A liquid crystal display device generally includes a pair of polarizers (light incident side polarizer and light exit side polarizer) whose absorption axes are substantially orthogonal to each other, and a liquid crystal cell provided between the pair of polarizers. . When the retardation plate of the present invention is provided in a liquid crystal display device, the retardation plate of the present invention is provided between the pair of polarizers. At this time, the retardation plate of the present invention may be provided on the light incident side of the liquid crystal cell, may be provided on the light output side of the liquid crystal cell, or both the light incident side and the light output side of the liquid crystal cell. May be provided. Usually, the pair of polarizers, the retardation plate of the present invention, and the liquid crystal cell are integrally provided as a liquid crystal panel, and the liquid crystal panel is irradiated with light from a light source to display an image on a display surface existing on the light emitting side of the liquid crystal panel. Is displayed. At this time, since the retardation plate of the present invention exhibits an excellent polarizing plate compensation function, it is possible to reduce light leakage when the display surface of the liquid crystal display device is viewed obliquely. Moreover, since the retardation plate of the present invention usually has an excellent optical function in addition to the polarizing plate compensation function, it is possible to further improve the visibility of the liquid crystal display device.
液晶セルの駆動方式としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式、バーチカルアラインメント（ＶＡ）方式、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）方式、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）方式、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）方式、ツイステッドネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）方式、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）方式などが挙げられる。中でもインプレーンスイッチング方式及びバーチカルアラインメント方式が好ましく、インプレーンスイッチング方式が特に好ましい。インプレーンスイッチング方式の液晶セルは視野角が広いが、本発明の位相差板を適用することにより視野角を更に広げることが可能である。 Liquid crystal cell driving methods include, for example, in-plane switching (IPS) method, vertical alignment (VA) method, multi-domain vertical alignment (MVA) method, continuous spin wheel alignment (CPA) method, hybrid alignment nematic (HAN) Examples thereof include a twisted nematic (TN) method, a super twisted nematic (STN) method, and an optically compensated bend (OCB) method. Of these, the in-plane switching method and the vertical alignment method are preferable, and the in-plane switching method is particularly preferable. Although the in-plane switching type liquid crystal cell has a wide viewing angle, the viewing angle can be further expanded by applying the retardation plate of the present invention.
本発明の位相差板は液晶セルまたは偏光子に貼り合わせてもよい。貼り合わせには公知の接着剤を用い得る。
また、本発明の位相差板は１枚を単独で用いてもよく、２枚以上を用いてもよい。
さらに、本発明の位相差板を液晶表示装置に設ける場合、更に別の位相差板と組み合わせて用いてもよい。例えば本発明の位相差板をバーチカルアラインメント方式の液晶セルを備えた液晶表示装置に設ける場合、一対の偏光子の間に、本発明の位相差板に加えて視野角特性を改善するための別の位相差板を設けるようにしてもよい。
The retardation plate of the present invention may be bonded to a liquid crystal cell or a polarizer. A known adhesive can be used for bonding.
Moreover, the retardation plate of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, when the retardation film of the present invention is provided in a liquid crystal display device, it may be used in combination with another retardation film. For example, in the case where the retardation plate of the present invention is provided in a liquid crystal display device having a vertical alignment type liquid crystal cell, there is another difference between the pair of polarizers for improving the viewing angle characteristics in addition to the retardation plate of the present invention. A phase difference plate may be provided.
〔４．その他の事項〕
本発明の位相差板は、上述した以外の用途に用いることも可能である。
例えば、本発明の位相差板の面内レターデーションＲｅを１２０ｎｍ〜１６０ｎｍとすることによって本発明の位相差板を１／４波長板とし、この１／４波長板を直線偏光子と組み合わせれば、円偏光板とすることができる。この際、１／４波長板の遅相軸と直線偏光子の吸収軸とのなす角度は４５±２°にすることが好ましい。
[4. Other matters]
The retardation plate of the present invention can be used for applications other than those described above.
For example, by setting the in-plane retardation Re of the retardation plate of the present invention to 120 nm to 160 nm, the retardation plate of the present invention is a quarter wavelength plate, and this quarter wavelength plate is combined with a linear polarizer. And a circularly polarizing plate. At this time, the angle formed by the slow axis of the quarter wave plate and the absorption axis of the linear polarizer is preferably 45 ± 2 °.
また、本発明の位相差板を偏光板の保護フィルムとして用いることもできる。偏光板は、通常、偏光子とその両面に貼り合わせられた保護フィルムとを備える。本発明の位相差板を偏光子に貼り合わせれば、本発明の位相差板を保護フィルムとして用いることができる。この場合、保護フィルムが省略されるので液晶表示装置を薄くすることができる。 The retardation plate of the present invention can also be used as a protective film for a polarizing plate. The polarizing plate usually includes a polarizer and protective films bonded to both sides thereof. If the retardation film of the present invention is bonded to a polarizer, the retardation film of the present invention can be used as a protective film. In this case, since the protective film is omitted, the liquid crystal display device can be thinned.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。なお、実施例および比較例において、偏光子として偏光板（サンリッツ社製、ＬＬＣ２―９５１８））を用いた。液晶セルとして、厚さ３．３４９μｍ、波長５５０ｎｍの複屈折Δｎ＝０．１１、プレチルト角０度のものを用いた。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In Examples and Comparative Examples, a polarizing plate (manufactured by Sanlitz, LLC 2-9518) was used as a polarizer. A liquid crystal cell having a thickness of 3.349 μm, a birefringence Δn = 0.11 having a wavelength of 550 nm, and a pretilt angle of 0 degree was used.
〔評価方法〕
（１）厚みの測定方法
フィルムの膜厚は、接触式の厚み計を用いて測定した。
フィルムを構成する各層の層厚は、フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム（大和工業社製、製品名「ＲＵＢ−２１００」）を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し、測定した。
〔Evaluation method〕
(1) Measuring method of thickness The film thickness of the film was measured using a contact-type thickness meter.
Regarding the layer thickness of each layer constituting the film, the film was embedded in an epoxy resin, then sliced using a microtome (manufactured by Yamato Kogyo Co., Ltd., product name “RUB-2100”), and the cross section was observed using a scanning electron microscope. And measured.
（２）レターデーションの測定方法
位相差板を構成する各層の面内位相差及び厚み方向位相差は、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製分光エリプソメーターＭ−２０００Ｕを用いて、測定波長５５０ｎｍで、位相差板の表面をプラスチック用研磨布で研磨して各層を単層にした状態として、各層の長手方向の屈折率Ｎｘ、幅方向の屈折率Ｎｙ及び厚み方向の屈折率Ｎｚをそれぞれ求め、各層の厚みをＴｈ（ｎｍ）とこれらの値を用いて、次式より面内位相差（Ｒｅａ，Ｒｅｂ，Ｒｅｃ）、厚み方向位相差（Ｒｔａ，Ｒｔｂ，Ｒｔｃ）を算出した。
Ｒｅａ（Ｒｅｂ，Ｒｅｃ）＝｜Ｎｘ−Ｎｙ｜×ｄ
Ｒｔａ（Ｒｔｂ，Ｒｔｃ）＝（｜Ｎｘ−Ｎｙ｜／２−Ｎｚ）×Ｔｈ
(2) Retardation measurement method In-plane retardation and thickness direction retardation of each layer constituting the retardation plate are described in J. Org. A. Using a spectroscopic ellipsometer M-2000U manufactured by Woollam, the refractive index Nx in the longitudinal direction of each layer was measured with a measurement wavelength of 550 nm and the surface of the phase difference plate was polished with a plastic polishing cloth to form a single layer. The refractive index Ny in the width direction and the refractive index Nz in the thickness direction are respectively obtained, and the thickness of each layer is determined by using Th (nm) and these values, and the in-plane retardation (Rea, Reb, Rec) and the thickness direction are obtained from the following equations. Phase differences (Rta, Rtb, Rtc) were calculated.
Rea (Reb, Rec) = | Nx−Ny | × d
Rta (Rtb, Rtc) = (| Nx−Ny | / 2−Nz) × Th
（３）液晶表示装置の視野角特性
得られた位相差板を、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視により観察する。また、４ × ４ マトリクスを用いた光学シミュレーションによりコントラストを計算し、コントラスト図として表示する。
(3) Viewing angle characteristics of liquid crystal display device The obtained retardation plate is disposed at a position adjacent to a liquid crystal cell of an in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device, and the display characteristics are visually observed. Further, the contrast is calculated by optical simulation using a 4 × 4 matrix and displayed as a contrast diagram.
〔製造例１〕
二種三層の共押出成形用のフィルム成形装置を準備し、ポリカーボネート樹脂（旭化成社製、ワンダーライトＰＣ−１１０、ガラス転移温度１４５℃）のペレットを、ダブルフライト型のスクリューを備えた一方の一軸押出機に投入して、溶融させた。
スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＤｙｌａｒｋＤ３３２、ガラス転移温度１３５℃）のペレットをダブルフライト型のスクリューを備えたもう一方の一軸押出機に投入して、溶融させた。
[Production Example 1]
A film forming apparatus for co-extrusion molding of two types and three layers was prepared, and a pellet of polycarbonate resin (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., Wonderlight PC-110, glass transition temperature 145 ° C.) was provided with a double flight type screw. It was put into a single screw extruder and melted.
Styrene-maleic anhydride copolymer resin (manufactured by Nova Chemicals, Dylark D332, glass transition temperature 135 ° C.) was put into another uniaxial extruder equipped with a double flight type screw and melted.
溶融された２６０℃のポリカーボネート樹脂を目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通してマルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ：０．１μｍ）の一方のマニホールドに供給し、溶融された２６０℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通して他方のマニホールドに、それぞれ供給した。 The molten polycarbonate resin at 260 ° C. is supplied to one manifold of a multi-manifold die (die slip surface roughness Ra: 0.1 μm) through a polymer filter having a leaf disk shape with a mesh opening of 10 μm. Styrene-maleic anhydride copolymer resin was supplied to the other manifold through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm.
ポリカーボネート樹脂およびスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂を該マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出して、ポリカーボネート樹脂層／スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層／ポリカーボネート層からなる３層構成のフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１３０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して積層体１を得た。この積層体１は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：１５μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１１０μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１２８μｍの位相差板製造用積層体１を得た（共押出工程）。 A polycarbonate resin and a styrene-maleic anhydride copolymer resin are simultaneously extruded from the multi-manifold die at 260 ° C. to form a film having a three-layer structure comprising polycarbonate resin layer / styrene-maleic anhydride copolymer resin layer / polycarbonate layer. I made it. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 130 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C. to obtain a laminate 1. The laminate 1 includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 15 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 110 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 3 μm). A laminate 1 for producing a retardation film having a width of 1350 mm and a thickness of 128 μm was obtained (coextrusion step).
〔製造例２〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体２を得た。位相差板製造用積層体２は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：１３μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：７７μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：１μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み９１μｍであった。
[Production Example 2]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 2 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 2 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 13 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 77 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 1 μm). ) And a thickness of 91 μm.
〔製造例３〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体３を得た。位相差板製造用積層体３は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：２８μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１３５μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：２２μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１８５μｍであった。
[Production Example 3]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 3 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 3 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 28 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 135 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 22 μm). ) And a thickness of 185 μm.
〔製造例４〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体４を得た。位相差板製造用積層体４は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：９μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１１０μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：１μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１２０μｍであった。
[Production Example 4]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 4 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 4 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 9 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 110 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 1 μm). ) And a thickness of 120 μm.
〔製造例５〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体５を得た。位相差板製造用積層体５は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：１８μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１００μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：７μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１２５μｍであった。
[Production Example 5]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 5 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 5 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 18 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 100 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 7 μm). ) And a thickness of 125 μm.
〔製造例６〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体６を得た。位相差板製造用積層体６は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：１１μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：８２μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み９６μｍであった。
[Production Example 6]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 6 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 6 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 11 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 82 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 3 μm). ) And a thickness of 96 μm.
〔製造例７〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体７を得た。位相差板製造用積層体７は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：２５μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１１８μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：１４μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１５７μｍであった。
[Production Example 7]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 7 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 7 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 25 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 118 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 14 μm). ) And a thickness of 157 μm.
〔製造例８〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体８を得た。位相差板製造用積層体８は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：４μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：５７μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３３μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み９４μｍであった。
[Production Example 8]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 8 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 8 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 4 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 57 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 33 μm). ) And a thickness of 94 μm.
〔製造例９〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体９を得た。位相差板製造用積層体９は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：３８μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１６４μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３３μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み２３５μｍであった。
[Production Example 9]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 9 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 9 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 38 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 164 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 33 μm). ) And a thickness of 235 μm.
〔製造例１０〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体１０を得た。位相差板製造用積層体１０は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：２８μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：６８μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３５μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１３１μｍであった。
[Production Example 10]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 10 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 10 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 28 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 68 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 35 μm). ) And a thickness of 131 μm.
〔製造例１１〕
製造例１と同様の手順で、厚みのみ相違する位相差板製造用積層体１１を得た。位相差板製造用積層体１１は、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ａ：２８μｍ）と、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層（樹脂層ｂ：１２６μｍ）と、ポリカーボネート樹脂層（樹脂層ｃ：３μｍ）とからなる幅１３５０ｍｍで、かつ厚み１５７μｍであった。
[Production Example 11]
In the same procedure as in Production Example 1, a laminate 11 for producing a phase difference plate having only a thickness was obtained. The laminate 11 for producing a phase difference plate includes a polycarbonate resin layer (resin layer a: 28 μm), a styrene-maleic anhydride copolymer resin layer (resin layer b: 126 μm), and a polycarbonate resin layer (resin layer c: 3 μm). ) And a thickness of 157 μm.
〔実施例１〕
製造例１で得られた積層体１をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板１を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板１は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であった。また、得られた位相差板１について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板１はｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板１を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図２に示す。
[Example 1]
The laminate 1 obtained in Production Example 1 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 1 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 1, the slow axis of the resin layer a after stretching, the slow axis of the resin layer b after stretching, and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other. It was. Further, with respect to the obtained retardation film 1, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the stretched resin layer a, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the stretched resin layer b. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c were measured. The results are shown in Table 1. Obtained retardation plate 1 satisfying the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained phase difference plate 1 is disposed at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 2 shows a contrast contour map.
〔実施例２〕
製造例２で得られた積層体２をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板２を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板２は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であった。また、得られた位相差板２について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板１は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板２を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図３に示す。
[Example 2]
The laminate 2 obtained in Production Example 2 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 2 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 2, the slow axis of the resin layer a after stretching, the slow axis of the resin layer b after stretching, and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other. It was. Further, for the obtained retardation plate 2, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the retardation Rtb of the thickness direction of the resin layer b after stretching. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c after stretching were measured. The results are shown in Table 1. The resulting phase difference plate 1, satisfy the relationship of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 2 is disposed at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 3 shows a contrast contour map.
〔実施例３〕
製造例３で得られた積層体３をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板３を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板３は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であった。また、得られた位相差板３について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板３は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板３を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図４に示す。
Example 3
The laminate 3 obtained in Production Example 3 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 3 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 3, the slow axis of the resin layer a after stretching, the slow axis of the resin layer b after stretching, and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other. It was. Further, with respect to the obtained retardation film 3, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the retardation Rtb of the thickness direction of the resin layer b after stretching. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c after stretching were measured. The results are shown in Table 1. Retarder 3 obtained satisfies the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 3 is arranged at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using this 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 4 shows the contrast contour map.
〔実施例４〕
製造例４で得られた積層体４をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板２を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板４は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸が、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。得られた位相差板４について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板４は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板４を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図５に示す。
Example 4
The laminate 4 obtained in Production Example 4 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 2 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 4, the slow axis of the stretched resin layer a is substantially perpendicular to the slow axis of the stretched resin layer b and the slow axis of the stretched resin layer c. It was. For the obtained retardation plate 4, in-plane retardation Rea and thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, in-plane retardation Reb and thickness direction retardation Rtb of the resin layer b after stretching, stretching In-plane retardation Rec and thickness direction retardation Rtc of the subsequent resin layer c were measured. The results are shown in Table 1. Retardation plate 4 obtained satisfies the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 4 is disposed at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. The contrast obtained by the optical simulation using the 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device is shown in Table 1, and the contrast contour map is shown in FIG.
〔実施例５〕
製造例５で得られた積層体５をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５４℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板２を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板５は、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。また、得られた位相差板５について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板５は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板５を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図６に示す。
Example 5
The laminate 5 obtained in Production Example 5 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 154 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 2 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 5, the slow axis of the stretched resin layer b is substantially perpendicular to the slow axis of the stretched resin layer a and the slow axis of the stretched resin layer c. It was. Further, with respect to the obtained retardation plate 5, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the retardation Rtb of the thickness direction of the resin layer b after stretching. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c after stretching were measured. The results are shown in Table 1. Obtained retardation plate 5, satisfy the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 5 is disposed at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using this 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 6 shows the contrast contour map.
〔実施例６〕
製造例６で得られた積層体６をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５４℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板２を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板６は、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。また、得られた位相差板６について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板６は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板６を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図７に示す。
Example 6
The laminate 6 obtained in Production Example 6 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 154 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 2 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 6, the slow axis of the stretched resin layer b is substantially orthogonal to the slow axis of the stretched resin layer a and the slow axis of the stretched resin layer c. It was. Further, with respect to the obtained retardation plate 6, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the retardation Rtb of the thickness direction of the resin layer b after stretching. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c after stretching were measured. The results are shown in Table 1. Obtained retardation plate 6, satisfy the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 6 is arranged at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. For this liquid crystal display device, the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix is shown in Table 1, and the contrast contour map is shown in FIG.
〔実施例７〕
製造例７で得られた積層体７をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５４℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板２を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板６は、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。また、得られた位相差板７について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、延伸後の樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表１に示す。得られた位相差板７は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たし、本位相差板用の積層体は前記要件Ｐの関係を満たしていた。また、得られた位相差板７を、ＩＰＳモードの液晶表示装置の液晶セルに隣接する位置に配置して、表示特性を目視で評価すると、画面を正面からみた場合でも、全方位から極角８０度以内の斜めの方向から見た場合も、表示は良好かつ均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図８に示す。
Example 7
The laminate 7 obtained in Production Example 7 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 154 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 2 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 6, the slow axis of the stretched resin layer b is substantially orthogonal to the slow axis of the stretched resin layer a and the slow axis of the stretched resin layer c. It was. Further, for the obtained retardation plate 7, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the stretched resin layer a, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the stretched resin layer b. The in-plane retardation Rec and the thickness direction retardation Rtc of the resin layer c after stretching were measured. The results are shown in Table 1. Obtained retardation plate 7 satisfies the relation of n x> n z> n y , laminate for the phase difference plate satisfied the relationship of the requirements P. Further, when the obtained retardation plate 7 is disposed at a position adjacent to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device and the display characteristics are visually evaluated, even when the screen is viewed from the front, polar angles are obtained from all directions. Even when viewed from an oblique direction within 80 degrees, the display was good and uniform. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 8 shows a contrast contour map.
〔比較例１〕
製造例８で得られた積層体８をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板８を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板１は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であった。得られた位相差板８について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表２に示す。また、得られた位相差板８を、前述の要領で表示特性を目視で評価すると、画面を極角８０度以内の斜めの方向から見た場合には、表示が良好ではなく不均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図９に示す。
[Comparative Example 1]
The laminate 8 obtained in Production Example 8 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 8 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 1, the slow axis of the resin layer a after stretching, the slow axis of the resin layer b after stretching, and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other. It was. For the obtained retardation plate 8, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the stretched resin layer a, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the resin layer b, and the stretched resin In-plane retardation Rec and thickness direction retardation Rtc of layer c were measured. The results are shown in Table 2. Further, when the display characteristics of the obtained retardation plate 8 were visually evaluated in the above-described manner, when the screen was viewed from an oblique direction within a polar angle of 80 degrees, the display was not good and was not uniform. It was. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 9 shows a contrast contour map.
〔比較例２〕
製造例９で得られた積層体９をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板９を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板１は、延伸後の樹脂層ａの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸と、延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であった。得られた位相差板９について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表２に示す。また、得られた位相差板９を、前述の要領で表示特性を目視で評価すると、画面を極角８０度以内の斜めの方向から見た場合には、表示が良好ではなく不均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図１０に示す。
〔比較例３〕
製造例１０で得られた積層体１０をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５４℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板１０を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板１０は、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。得られた位相差板１０について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表２に示す。また、得られた位相差板９を、前述の要領で表示特性を目視で評価すると、画面を極角８０度以内の斜めの方向から見た場合には、表示が良好ではなく不均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図１１に示す。
〔比較例４〕
製造例１１で得られた積層体１１をテンター横一軸延伸機に供給し、延伸温度１５４℃、延伸倍率２．７で横方向に延伸した（第一延伸工程）。続いて、延伸されたフィルムを縦一軸延伸機に供給し、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．４で縦方向に延伸して、位相差板１１を得た（第二延伸工程）。
得られた位相差板１１は、延伸後の樹脂層ｂの遅相軸が、延伸後の樹脂層ａの遅相軸および延伸後の樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれと互いに略直交していた。得られた位相差板１１について、延伸後の樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、延伸後の樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃを測定した。結果を表２に示す。
また、得られた位相差板１１を、前述の要領で表示特性を目視で評価すると、画面を極角８０度以内の斜めの方向から見た場合には、表示が良好ではなく不均一であった。この液晶表示装置について４Ｘ４マトリックスを用いた光学シミュレーションにより得られたコントラストを表１に、コントラスト等高線図を図１２に示す。
[Comparative Example 2]
The laminate 9 obtained in Production Example 9 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 9 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 1, the slow axis of the resin layer a after stretching, the slow axis of the resin layer b after stretching, and the slow axis of the resin layer c after stretching are substantially parallel to each other. It was. For the obtained retardation plate 9, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the resin layer b, and the resin after stretching In-plane retardation Rec and thickness direction retardation Rtc of layer c were measured. The results are shown in Table 2. Further, when the display characteristics of the obtained retardation plate 9 are visually evaluated as described above, when the screen is viewed from an oblique direction within a polar angle of 80 degrees, the display is not good and uneven. It was. Table 1 shows the contrast obtained by optical simulation using a 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device, and FIG. 10 shows a contrast contour map.
[Comparative Example 3]
The laminate 10 obtained in Production Example 10 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 154 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 10 (second stretching step).
In the obtained
[Comparative Example 4]
The laminate 11 obtained in Production Example 11 was supplied to a tenter transverse uniaxial stretching machine and stretched in the transverse direction at a stretching temperature of 154 ° C. and a stretching ratio of 2.7 (first stretching step). Subsequently, the stretched film was supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and stretched in the longitudinal direction at a stretching temperature of 130 ° C. and a stretching ratio of 1.4 to obtain a retardation film 11 (second stretching step).
In the obtained retardation plate 11, the slow axis of the stretched resin layer b is substantially perpendicular to the slow axis of the stretched resin layer a and the slow axis of the stretched resin layer c. It was. For the obtained retardation plate 11, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a after stretching, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the resin layer b, and the resin after stretching In-plane retardation Rec and thickness direction retardation Rtc of layer c were measured. The results are shown in Table 2.
Further, when the display characteristics of the obtained retardation plate 11 are visually evaluated in the manner described above, when the screen is viewed from an oblique direction within a polar angle of 80 degrees, the display is not good and uneven. It was. The contrast obtained by optical simulation using this 4 × 4 matrix for this liquid crystal display device is shown in Table 1, and the contrast contour map is shown in FIG.
〔まとめ〕
表１から分かるように、所定の層構成を有する積層体を第一延伸工程及び第二延伸工程を行うことにより、樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃが式１〜６または式７〜１２を満たす位相差板を製造できる。また、樹脂層ａの面内レターデーションＲｅａ及び厚み方向のレターデーションＲｔａ、樹脂層ｂの面内レターデーションＲｅｂ及び厚み方向のレターデーションＲｔｂ、樹脂層ｃの面内レターデーションＲｅｃ及び厚み方向のレターデーションＲｔｃが式１〜６または式７〜１２を満たす実施例１〜７においては、全方位コントラストが大きいことから十分な光学補償機能が発揮されていることが分かる。また、本発明によれば、幅広の位相差板を簡便な方法で製造できることもわかる。
[Summary]
As can be seen from Table 1, by performing a first stretching step and a second stretching step on a laminate having a predetermined layer structure, an in-plane retardation Rea of the resin layer a, a retardation Rta in the thickness direction, and a resin layer b In-plane retardation Reb and thickness direction retardation Rtb, and in-plane retardation Rec and thickness direction retardation Rtc of resin layer c can satisfy the formulas 1 to 6 or formulas 7 to 12. Further, the in-plane retardation Rea and the thickness direction retardation Rta of the resin layer a, the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb of the resin layer b, the in-plane retardation Rec and the thickness direction letter of the resin layer c. In Examples 1 to 7 in which the foundation Rtc satisfies Formulas 1 to 6 or Formulas 7 to 12, it can be seen that a sufficient optical compensation function is exhibited because the omnidirectional contrast is large. Moreover, according to this invention, it turns out that a wide phase difference plate can be manufactured by a simple method.
Claims (7)
固有複屈折が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、前記樹脂層ａの一方の面に設けられ、固有複屈折が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、前記樹脂層ｂにおける前記樹脂層ａとは反対側の面に設けられ、固有複屈折が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを備える積層体を形成する工程と、
前記積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、
前記第一延伸工程の後に、温度Ｔ１より低い温度Ｔ２において前記の延伸方向に略直交する他方向へ延伸して、位相差板を得る第二延伸工程と、を備え、
前記位相差板は、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸と、延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸とが互いに略平行であり、
延伸処理が施された前記樹脂層ａにおいて、その面内レターデーションＲｅａ、その厚み方向のレターデーションＲｔａとして、
延伸処理が施された前記樹脂層ｂにおいて、その面内レターデーションＲｅｂ、その厚み方向のレターデーションＲｔｂとして、
延伸処理が施された前記樹脂層ｃにおいて、その面内レターデーションＲｅｃ、その厚み方向のレターデーションＲｔｃとして、
式１〜式６を満足する位相差板の製造方法。
２０ｎｍ＜Ｒｅａ＜７０ｎｍ ・・・式１
４０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１５０ｎｍ ・・・式２
１００ｎｍ＜Ｒｅｂ＜１７０ｎｍ ・・・式３
−１００ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−４０ｎｍ ・・・式４
０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜６０ｎｍ ・・・式５
４ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１３０ｎｍ ・・・式６ A method of manufacturing a retardation plate,
A resin layer a containing a resin A having a positive intrinsic birefringence, a resin layer b containing a resin B having a negative intrinsic birefringence provided on one surface of the resin layer a, and the resin layer b A step of forming a laminate including a resin layer c containing a resin C having a positive intrinsic birefringence provided on the surface opposite to the resin layer a in
A first stretching step of stretching the laminate in one direction at a temperature T1,
After the first stretching step, a second stretching step of stretching in another direction substantially orthogonal to the stretching direction at a temperature T2 lower than the temperature T1 to obtain a retardation plate,
The retardation plate includes a slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment, a slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment, and a slow axis of the resin layer c subjected to the stretching treatment. The phase axes are substantially parallel to each other,
In the resin layer a subjected to the stretching treatment, the in-plane retardation Rea, and the thickness direction retardation Rta thereof,
In the resin layer b subjected to the stretching treatment, as the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb,
In the resin layer c subjected to the stretching treatment, the in-plane retardation Rec and the retardation Rtc in the thickness direction,
A method of manufacturing a retardation plate satisfying Expressions 1 to 6.
20 nm <Rea <70 nm Formula 1
40 nm <Rta <150 nm Formula 2
100 nm <Reb <170 nm Formula 3
−100 nm <Rtb <−40 nm Formula 4
0 nm <Rec <60 nm Formula 5
4 nm <Rtc <130 nm Formula 6
固有複屈折が正である樹脂Ａを含有する樹脂層ａと、前記樹脂層ａの一方の面に設けられ、固有複屈折が負である樹脂Ｂを含有する樹脂層ｂと、前記樹脂層ｂにおける前記樹脂層ａとは反対側の面に設けられ、固有複屈折が正である樹脂Ｃを含有する樹脂層ｃとを備える積層体を形成する工程と、
前記積層体を温度Ｔ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、
前記第一延伸工程の後に、温度Ｔ１より低い温度Ｔ２において前記の延伸方向に略直交する他方向へ延伸して、位相差板を得る第二延伸工程と、を備え、
前記位相差板において、延伸処理が施された前記樹脂層ｂの遅相軸は、延伸処理が施された前記樹脂層ａの遅相軸、および延伸処理が施された前記樹脂層ｃの遅相軸とそれぞれ互いに略直交しており、
延伸処理が施された前記樹脂層ａにおいて、その面内レターデーションＲｅａ、その厚み方向のレターデーションＲｔａとして、
延伸処理が施された前記樹脂層ｂにおいて、その面内レターデーションＲｅｂ、その厚み方向のレターデーションＲｔｂとして、
延伸処理が施された前記樹脂層ｃにおいて、その面内レターデーションＲｅｃ、その厚み方向のレターデーションＲｔｃとして、
式７〜式１２を満足する位相差板の製造方法。
０ｎｍ＜Ｒｅａ＜３０ｎｍ ・・・式７
２０ｎｍ＜Ｒｔａ＜１１０ｎｍ ・・・式８
１５０ｎｍ＜Ｒｅｂ＜２３０ｎｍ ・・・式９
−１４０ｎｍ＜Ｒｔｂ＜−９０ｎｍ ・・・式１０
１０ｎｍ＜Ｒｅｃ＜４０ｎｍ ・・・式１１
７０ｎｍ＜Ｒｔｃ＜１９０ｎｍ ・・・式１２ A method of manufacturing a retardation plate,
A resin layer a containing a resin A having a positive intrinsic birefringence, a resin layer b containing a resin B having a negative intrinsic birefringence provided on one surface of the resin layer a, and the resin layer b A step of forming a laminate including a resin layer c containing a resin C having a positive intrinsic birefringence provided on the surface opposite to the resin layer a in
A first stretching step of stretching the laminate in one direction at a temperature T1,
After the first stretching step, a second stretching step of stretching in another direction substantially orthogonal to the stretching direction at a temperature T2 lower than the temperature T1 to obtain a retardation plate,
In the retardation plate, the slow axis of the resin layer b subjected to the stretching treatment is the slow axis of the resin layer a subjected to the stretching treatment, and the slow axis of the resin layer c subjected to the stretching treatment. The phase axes are substantially orthogonal to each other,
In the resin layer a subjected to the stretching treatment, the in-plane retardation Rea, and the thickness direction retardation Rta thereof,
In the resin layer b subjected to the stretching treatment, as the in-plane retardation Reb and the thickness direction retardation Rtb,
In the resin layer c subjected to the stretching treatment, the in-plane retardation Rec and the retardation Rtc in the thickness direction,
A method of manufacturing a retardation plate satisfying Expressions 7 to 12.
0 nm <Rea <30 nm Formula 7
20 nm <Rta <110 nm Formula 8
150 nm <Reb <230 nm Formula 9
−140 nm <Rtb <−90 nm Formula 10
10 nm <Rec <40 nm Formula 11
70 nm <Rtc <190 nm Formula 12
前記樹脂Ａのガラス転移点温度ＴｇＡと、前記樹脂Ｂのガラス転移点温度ＴｇＢとがＴｇＡ＞ＴｇＢ＋５℃の関係を満足する位相差板の製造方法。 It is a manufacturing method of the phase difference plate according to claim 1 or 2,
Wherein the glass transition temperature Tg A of the resin A, the method of manufacturing a phase difference plate and a glass transition temperature Tg B of the resin B satisfies the relationship of Tg A> Tg B + 5 ℃ .
前記樹脂Ａのガラス転移点温度ＴｇＡと、前記樹脂Ｃのガラス転移点温度ＴｇＣとがＴｇＡ＞ＴｇＣ＋５℃の関係を満足する位相差板の製造方法。 It is a manufacturing method of the phase difference plate according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the glass transition temperature Tg A of the resin A, method for producing a retardation plate and a glass transition temperature Tg C of the resin C to satisfy the relationship of Tg A> Tg C + 5 ℃ .
前記一対の偏光板のいずれかと前記液晶セルとの間に配置される請求項５に記載の位相差板を備える液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising: a pair of polarizing plates arranged so that each absorption axis is substantially orthogonal; and a liquid crystal cell provided between the pair of polarizing plates,
A liquid crystal display device comprising the retardation plate according to claim 5, which is disposed between any one of the pair of polarizing plates and the liquid crystal cell.
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