JP5262885B2 - Image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、構造色を発現する呈色粒子を用いた画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming method using colored particles that express structural colors.
印刷分野において、例えばフルカラープリンタによるホームパーティーの案内状、小規模商店のチラシ、広告類の作成などの要望がある。そして、これらに使用される色として、例えば金色、銀色、パール色などの装飾性の豊かな色（以下、「装飾色」ともいう。）が望まれることも多い。
このような金色、銀色、パール色を印字するために、例えば、着色剤として金属を含むトナーなどの画像形成材料が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
In the printing field, for example, there is a demand for a home party guide letter by a full-color printer, a small-scale store flyer, creation of advertisements, and the like. In many cases, a color with a rich decorative property (hereinafter, also referred to as “decorative color”) such as gold, silver, pearl, or the like is desired as the color used for these.
In order to print such gold, silver, and pearl colors, for example, image forming materials such as toner containing metal as a colorant have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、このような画像形成材料によって所望の色を呈させるためには、単位面積当たりに多量の着色剤を導入しなければならないため、加熱により定着させる際に結着樹脂などの固定化剤の熱変形が阻害されて定着性が低下され、その結果、形成される画像に画像欠損などが生じる、という問題があった。 However, in order to exhibit a desired color by such an image forming material, a large amount of colorant must be introduced per unit area. Therefore, when fixing by heating, a fixing agent such as a binder resin is used. There is a problem that thermal deformation is hindered and fixing property is lowered, and as a result, an image defect or the like occurs in the formed image.
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、装飾色による画像を形成することができ、しかも、形成された画像を画像欠損の抑制されたものとすることができる画像形成方法を提供することにある。 The present invention has been made on the basis of the above circumstances, and an object of the present invention is to be able to form an image with a decoration color and to suppress the image loss of the formed image. An object of the present invention is to provide an image forming method that can be used.
本発明の画像形成方法は、少なくとも、構造色用粒子およびマトリックスよりなり構造色を発現する色表示層片よりなる呈色粒子と、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する定着粒子とにより、画像支持体上に粒子像を形成し、当該粒子像を、加熱処理により定着させることを特徴とする。 The image forming method of the present invention comprises at least a colored particle comprising a color display layer piece comprising a structural color particle and a matrix and expressing a structural color, and a fixing particle containing at least a thermoplastic resin on an image support. A particle image is formed on the substrate, and the particle image is fixed by heat treatment.
本発明の画像形成方法においては、前記粒子像が、電子写真方法によって形成される構成とすることができる。 In the image forming method of the present invention, the particle image can be formed by an electrophotographic method.
また、本発明の画像形成方法においては、前記呈色粒子が、長軸径が３〜７５μｍ、短軸径が１〜５０μｍのものであることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, the colored particles preferably have a major axis diameter of 3 to 75 μm and a minor axis diameter of 1 to 50 μm.
また、本発明の画像形成方法においては、画像支持体上に形成される粒子像において、呈色粒子の付着量と定着粒子の付着量との比が質量比で１：９９〜５０：５０の範囲とすることができる。 In the image forming method of the present invention, in the particle image formed on the image support, the ratio of the color particle adhesion amount and the fixing particle adhesion amount is 1:99 to 50:50 in mass ratio. It can be a range.
また、本発明の画像形成方法において、前記呈色粒子に係る色表示層片を構成する構造色用粒子が樹脂よりなるものである場合は、当該構造色用粒子を構成する樹脂が前記加熱処理の温度よりも高いガラス転移点温度（Ｔｇ）を有するものであることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, when the structural color particles constituting the color display layer piece related to the colored particles are made of a resin, the resin constituting the structural color particles is the heat treatment. It is preferable that it has a glass transition temperature (Tg) higher than the temperature.
また、本発明の画像形成方法においては、前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂が、前記加熱処理の温度以下の軟化点温度（Ｔｓｐ）を有するものであることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin constituting the fixing particles has a softening point temperature (Tsp) equal to or lower than the temperature of the heat treatment.
また、本発明の画像形成方法においては、前記呈色粒子に係る色表示層片を構成する構造色用粒子が樹脂よりなるものであると共に前記マトリックスが空気である場合は、前記構造色用粒子を構成する樹脂と前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂とが、互いに非相溶性のものであることが好ましい。 Further, in the image forming method of the present invention, when the structural color particles constituting the color display layer piece relating to the colored particles are made of a resin and the matrix is air, the structural color particles It is preferable that the resin constituting the fixing resin and the thermoplastic resin constituting the fixing particles are incompatible with each other.
また、本発明の画像形成方法においては、前記呈色粒子に係る色表示層片を構成するマトリックスを構成する材料と、前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂とが、互いに非相溶性のものであることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, the material constituting the matrix constituting the color display layer piece relating to the colored particles and the thermoplastic resin constituting the fixing particles are incompatible with each other. Preferably there is.
また、本発明の画像形成方法においては、前記呈色粒子に係る色表示層片を構成する構造色用粒子が樹脂よりなるものであり、前記マトリックスを構成する材料と前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂とが互いに相溶するものである場合は、
前記構造色用粒子を構成する樹脂と前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂とが、互いに非相溶性のものであることが好ましい。
In the image forming method of the present invention, the structural color particles constituting the color display layer piece relating to the colored particles are made of a resin, and the material constituting the matrix and the heat constituting the fixing particles. If the plastic resin is compatible with each other,
It is preferable that the resin constituting the structural color particles and the thermoplastic resin constituting the fixing particles are incompatible with each other.
さらに、本発明の画像形成方法においては、前記定着粒子が、着色剤を含有してなるものである構成とすることができる。 Furthermore, in the image forming method of the present invention, the fixing particles may contain a colorant.
本発明の画像形成方法によれば、構造色を発現する色表示層片よりなる特定の呈色粒子を用いるので、所望の輝度の装飾色の画像の形成に要する呈色粒子の量が少量とされるために、加熱処理により粒子像を定着させる際にも、定着に係る材料の熱変形の阻害が抑止され、従って、画像欠損の抑制された高品質の画像を安定的に得ることができる。
特に、色表示層片を構成する構造色用粒子が樹脂よりなる呈色粒子を用いる画像形成方法によれば、金属などの特に定着に係る材料の熱変形を阻害する物質を用いる必要がないために、確実に画像欠損の抑制された高品質の画像を得ることができる。
According to the image forming method of the present invention, since the specific color particles composed of the color display layer pieces that express the structural color are used, the amount of the color particles required for forming the decorative color image having a desired luminance is small. Therefore, even when the particle image is fixed by heat treatment, the inhibition of thermal deformation of the material related to fixing is suppressed, and thus a high-quality image in which image defects are suppressed can be stably obtained. .
In particular, according to the image forming method using colored particles made of resin as the structural color particles constituting the color display layer piece, there is no need to use a substance that inhibits thermal deformation of a material related to fixing, such as metal. In addition, it is possible to reliably obtain a high-quality image with image defects suppressed.
以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
本発明の画像形成方法は、少なくとも構造色用粒子およびマトリックスよりなり構造色を発現する色表示層片よりなる呈色粒子と、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する定着粒子とにより、画像支持体上に粒子像を形成し、当該粒子像を、加熱処理により定着させる方法である。
このような画像形成方法によれば、適宜の構造色による装飾色で彩色された画像が得られる。
The image forming method of the present invention comprises, on at least an image support, colored particles composed of a color display layer piece comprising at least structural color particles and a matrix and expressing a structural color, and fixing particles containing at least a thermoplastic resin. In this method, a particle image is formed and the particle image is fixed by heat treatment.
According to such an image forming method, an image colored with a decorative color having an appropriate structural color can be obtained.
〔呈色粒子〕
本発明の画像形成方法に用いられる呈色粒子は、構造色を発現する色表示層片そのままで構成されたものであってもよく、また、例えば電子写真方法の画像形成方法に用いる場合などには、流動性、帯電性などの諸特性を改良するために、当該色表示層片に、適宜の後処理剤よりなる外添剤を添加して構成されたものとすることもできる。
[Colored particles]
The colored particles used in the image forming method of the present invention may be composed of a color display layer piece that expresses a structural color as it is, and for example, when used in an image forming method of an electrophotographic method. In order to improve various properties such as fluidity and chargeability, the color display layer piece may be constituted by adding an external additive composed of an appropriate post-treatment agent.
色表示層片よりなる呈色粒子は、その具体的な大きさが、長軸径が好ましくは３〜７５μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍであると共に、短軸径が好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍである。
呈色粒子の長軸径および短軸径は、走査型電子顕微鏡により、写真のフレーム面積に対する呈色粒子の面積率が２％となる倍率で呈色粒子の写真を撮影し、画像処理解析装置「ルーゼックIIＤ」（（株）ニレコ製）によって、当該写真画像における呈色粒子の１００個について長軸径および短軸径を測定し、それぞれの個数平均値により、示されるものである。
なお、長軸径とは、写真画像における呈色粒子の最大径をいい、短軸径とは、長軸径に垂直である径のうち、最大のものの長さをいう。ここに、最大径とは、呈色粒子の画像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる呈色粒子の幅をいう。
The color display particles composed of the color display layer pieces have a specific size of a major axis diameter of preferably 3 to 75 μm, more preferably 10 to 30 μm, and a minor axis diameter of preferably 1 to 50 μm. Preferably it is 5-15 micrometers.
The major axis diameter and minor axis diameter of the colored particles are obtained by taking a photograph of the colored particles with a scanning electron microscope at a magnification such that the area ratio of the colored particles to the frame area of the photograph is 2%. The major axis diameter and the minor axis diameter of 100 colored particles in the photographic image are measured by “Luzeck IID” (manufactured by Nireco Co., Ltd.), and are indicated by the respective number average values.
The major axis diameter refers to the maximum diameter of the colored particles in the photographic image, and the minor axis diameter refers to the maximum length among the diameters perpendicular to the major axis diameter. Here, the maximum diameter means the width of the colored particles that maximizes the interval between the parallel lines when the image of the colored particles is sandwiched between two parallel lines.
〔色表示層片〕
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる呈色粒子の構成の一例を模式的に示す説明用斜視図である。
呈色粒子１０を構成する色表示層片１１は、マトリックスＭ中に周期構造体１６が形成されてなるものであり、色表示層片１１においてこのような周期構造が形成されていることにより、可視域光の照射によって有彩色が視感される。
[Color display layer piece]
FIG. 1 is an explanatory perspective view schematically showing an example of the configuration of colored particles used in the image forming method of the present invention.
The color
色表示層片１１は、具体的には、図２に示されるように、例えば固体の粒子よりなる構造色用粒子１２同士が面方向に接触して規則的に形成される構造色用粒子層１５が、厚み方向においても構造色用粒子１２同士が接触する状態で規則的に配された構成を有するものである。
また例えば、マトリックスＭが固体状であってその材料が定着粒子２０（図５（ａ）参照。）を定着させるための加熱によっても溶融しないものである場合は、図３に示されるように、マトリックスＭ中に構造色用粒子１２同士が面方向に非接触状態で規則的に配されて形成される構造色用粒子層１５が、厚み方向においても構造色用粒子１２同士が非接触状態で規則的に配された構成を有していてもよい。
この構造色用粒子層１５は、光が入射する方向に対して一方向に規則的に構造色用粒子１２が配列された構成を有しており、特に、周期構造体が面心立方構造などの立方最密構造や、六方最密構造などの最密充填構造を呈するよう構造色用粒子１２が配列された構成を有することが好ましい。
Specifically, as shown in FIG. 2, the color
Further, for example, when the matrix M is solid and the material is not melted by heating for fixing the fixing particles 20 (see FIG. 5A), as shown in FIG. The structural
The structural
色表示層片１１においては、構造色用粒子１２の屈折率とマトリックスＭの屈折率との差の絶対値（以下、「屈折率差」という。）が、０．０２〜２．０であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．６である。
なお、マトリックスＭが空気であって、定着粒子２０を構成する材料が、定着の際の加熱によって溶融して色表示層片１１を構成する構造色用粒子１２間に充填される特性を有するものである場合は、構造色用粒子１２の屈折率と定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂の屈折率との屈折率差が上記の範囲内とされていればよい。また、マトリックスＭを構成する材料と定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂とが互いに相溶するものである場合は、相溶した物質の屈折率と、構造色用粒子１２の屈折率との屈折率差が上記の範囲内とされていればよい。
この屈折率差が０．０２未満である場合は、構造色が発色しにくくなり、この屈折率差が２．０より大きい場合は、光の散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してその表示色が認識されにくいものとなってしまう。
In the color
The matrix M is air, and the material constituting the
When this difference in refractive index is less than 0.02, the structural color is difficult to develop, and when this difference in refractive index is greater than 2.0, the structural color becomes white turbid due to large scattering of light. The display color is difficult to recognize.
色表示層片１１における構造色用粒子層１５の厚みは、例えば１〜５０μｍであることが好ましい。
構造色用粒子層の厚みが１μｍ未満である場合は、得られる構造色の色が薄いものとなり、一方、構造色用粒子層の厚みが５０μｍよりも大きい場合は、光散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してその表示色が認識されにくいものとなってしまう。
The thickness of the structural
When the thickness of the structural color particle layer is less than 1 μm, the resulting structural color color is thin. On the other hand, when the thickness of the structural color particle layer is greater than 50 μm, light scattering is greatly caused. The structural color becomes cloudy and the display color becomes difficult to recognize.
色表示層片１１における構造色用粒子層１５の周期数は、少なくとも１以上である必要があり、好ましくは５〜５００である。
周期数が１未満である場合は、色表示層片が構造色を発現するものとならない。
The period number of the structural
When the number of periods is less than 1, the color display layer piece does not develop a structural color.
本発明の画像形成方法によって得られる画像において、構造色による表示色は、可視域にピーク波長を有する色とされる。 In the image obtained by the image forming method of the present invention, the display color based on the structural color is a color having a peak wavelength in the visible range.
色表示層片１１における層間隔Ｄは、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
層間隔Ｄが上記の範囲にあることにより、得られる色表示層片１１において発現される構造色が可視域にピーク波長を有する表示色となる。一方、層間隔Ｄが５００ｎｍよりも大きい場合は、得られる色表示層片１１が構造色を発現するものとならないおそれがある。
The layer interval D in the color
When the layer distance D is in the above range, the structural color expressed in the obtained color
〔構造色〕
色表示層片１１において得られる構造色とは、色素などの光の吸収による色ではなく、周期構造などによる選択的な光の反射により発現される色のことである。
色表示層片１１は、当該色表示層片１１によって光を反射することのできる構造を有しており、観察角に基づいて規定される波長の光が選択的に反射されることにより、構造色の発現が視認される。
[Structural color]
The structural color obtained in the color
The color
色表示層片１１において選択的に反射される光は、ブラッグの法則、スネルの法則より、下記式（１）で表される波長の光とされる。
なお、下記式（１）および下記式（２）は近似式であり、実際上はこれらの計算値に完全には合致しない場合もある。
式（１）：λ＝２ｎＤ（ｃｏｓθ）
この式（１）において、λは構造色のピーク波長、ｎは下記式（２）で表される色表示層片１１の屈折率、Ｄは構造色用粒子層１５の層間隔（構造色用粒子１２の色表示層片１１の垂線方向における間隔）、θは色表示層片１１の垂線との観察角である。
式（２）：ｎ＝｛ｎａ・ｃ｝＋｛ｎｂ・（１−ｃ）｝
この式（２）において、ｎａは構造色用粒子１２の屈折率、ｎｂはマトリックスＭの屈折率、ｃは色表示層片１１における構造色用粒子１２の体積率である。
ここに、構造色のピーク波長λは、ファイバーを用いて反射光源と観察角度との関係を確認できる「ＭＣＰＤ−３７００」（大塚電子社製）を用いて測定されるものとすることができる。
The light selectively reflected by the color
In addition, the following formula (1) and the following formula (2) are approximate formulas, and in practice, these calculated values may not completely match.
Formula (1): λ = 2 nD (cos θ)
In this formula (1), λ is the peak wavelength of the structural color, n is the refractive index of the color
Formula (2): n = {na · c} + {nb · (1-c)}
In this formula (2), na is the refractive index of the
Here, the peak wavelength λ of the structural color can be measured using “MCPD-3700” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) that can confirm the relationship between the reflection light source and the observation angle using a fiber.
なお、形成された画像において色表示層片１１の構造色用粒子１２間に充填される物質が色表示層片１１を構成するマトリックスＭとは異なる物質である場合は、当該形成された画像において得られる構造色は、上記式（２）においてマトリックスＭの屈折率を前記物質の屈折率に変更することにより、算出することができる。
In the formed image, when the substance filled between the
〔構造色用粒子〕
本発明において、構造色用粒子としては、３次元においておおよそ球体形状を有する物質のことであることが好ましい。この物質は、固体状のものであることが好ましいが、マトリックスＭが固体状のものであって定着に係る熱および必要に応じて加えられる圧力によって変形されないものである場合は、当該物質は気体状または液体状のものであってもよい。当該物質が液体状である場合は、その沸点が定着に係る熱より大きいことが好ましい。
構造色用粒子１２が固体状のものである場合、当該構造色用粒子１２は定着に係る熱および必要に応じて加えられる圧力によって変形されないものとされる。
[Structural color particles]
In the present invention, the structural color particles are preferably substances having a roughly spherical shape in three dimensions. This substance is preferably in a solid form, but if the matrix M is in a solid form and is not deformed by heat for fixing and pressure applied as necessary, the substance is a gas. It may be in the form of a liquid or liquid. When the substance is in a liquid state, the boiling point is preferably larger than the heat for fixing.
When the
色表示層片１１に係る構造色用粒子１２を構成する材料は、本発明の画像形成方法における加熱処理の温度よりも高いガラス転移点温度（Ｔｇ）を有する樹脂であることが好ましい。
構造色用粒子１２を構成する材料としては、マトリックスＭを形成すべき材料および／または定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂との組み合わせによって、適宜に選択することができる。
具体的には、その屈折率がマトリックスＭを形成すべき材料および／または定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂の屈折率と異なるものであること、マトリックスＭを形成すべき材料と互いに非相溶性のものであることが必要とされる。また、図４に示されるようにマトリックスＭが空気である場合、または、マトリックスＭが固体状のものであっても加熱処理の温度において当該マトリックスＭを構成する材料と定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂とが互いに相溶するものである場合は、構造色用粒子１２を構成する材料として、定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂と互いに非相溶性のものが好ましい。
また、構造色用粒子１２を構成する材料としては、マトリックスＭを形成すべき材料との親和性の高いものが好ましい。
The material constituting the
The material constituting the
Specifically, the refractive index is different from the refractive index of the material that forms the matrix M and / or the thermoplastic resin that constitutes the fixing
Further, as the material constituting the
色表示層片１１を構成する構造色用粒子１２としては、種々のものを挙げることができる。
具体的には例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（イソ）プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸単量体などの重合性単量体のうちの１種を重合した粒子、または２種以上を共重合した樹脂よりなる有機粒子を挙げることができる。
また、構造色用粒子１２を構成する樹脂は、重合性単量体に架橋性単量体を加えて重合したものであってもよく、架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどを挙げることができる。
また例えば、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅などの無機酸化物および複合酸化物などや、ガラス、セラミックスなどにより形成された無機粒子を挙げることができる。
また例えば、上記の有機粒子または無機粒子をコア粒子として、これの表面に当該コア粒子を構成する材料と異なる材料のシェル層が形成されてなるコア−シェル型粒子を挙げることができる。シェル層は、金属微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物ナノシートなどを用いて形成することができる。
さらに例えば、上記のコア−シェル型粒子から、焼成、抽出などの方法によってコア粒子を除去することにより得られる中空型粒子を挙げることができる。
これらの粒子のうち、有機粒子が好適に用いられる。
Examples of the
Specifically, for example, styrene monomers such as styrene, methylstyrene, methoxystyrene, butylstyrene, phenylstyrene, chlorostyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, (iso) propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic Acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer such as hexyl acid, octyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl hexyl methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumarate Examples thereof include particles obtained by polymerizing one kind of a polymerizable monomer such as a carboxylic acid monomer such as an acid, or organic particles comprising a resin obtained by copolymerizing two or more kinds.
The resin constituting the
Moreover, for example, inorganic oxides and composite oxides such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, and copper oxide, inorganic particles formed of glass, ceramics, and the like can be given.
Further, for example, core-shell type particles in which the above organic particles or inorganic particles are used as core particles, and a shell layer made of a material different from the material constituting the core particles is formed on the surface thereof. The shell layer can be formed using metal fine particles, metal oxide fine particles made of titania, metal oxide nanosheets made of titania, or the like.
Further examples include hollow particles obtained by removing the core particles from the core-shell particles by a method such as firing or extraction.
Of these particles, organic particles are preferably used.
構造色用粒子１２の平均粒径は、当該構造色用粒子１２の屈折率およびマトリックスＭの屈折率との関係において設定する必要があり、さらに少なくともその分散液が安定したコロイド溶液となる大きさであることが好ましいところ、例えば５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
構造色用粒子１２の平均粒径が上記の範囲にあることにより、その分散液を安定したコロイド溶液とすることができ、また、得られる色表示層片１１において発現される構造色が可視域にピーク波長を有する色となる。
一方、構造色用粒子の平均粒径が５０ｎｍ未満である場合は、視認される構造色が色濃度の小さいものとなるおそれがあり、構造色用粒子の平均粒径が５００ｎｍよりも大きい場合は、光の散乱が大きく生じることによって視認される構造色が白濁化してその表示色が認識されにくいものとなることがある。
The average particle size of the
When the average particle diameter of the
On the other hand, when the average particle diameter of the structural color particles is less than 50 nm, the visible structural color may have a low color density. When the average particle diameter of the structural color particles is larger than 500 nm, In some cases, the structural color that is visually recognized becomes white turbid due to the large scattering of light, and the display color is difficult to be recognized.
また、粒径分布を表すＣＶ値は１０以下であることが好ましく、より好ましくは８以下、特に好ましくは５以下である。
ＣＶ値が１０より大きい場合は、規則的に配列されるべき構造色用粒子層が大きな乱れが生じたものとなって得られる色表示層片が白濁化してその構造色が認識されにくいものとなることがある。
平均粒径は、走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４１０」（日本電子社製）を用いて５０，０００倍の写真を撮影し、この写真画像における構造色用粒子１２の２００個について、それぞれ最大長を測定し、その個数平均値を算出することにより、得られるものである。ここに、「最大長」とは、構造色用粒子１２の周上の任意の２点による２点間距離のうち、最大のものをいう。
なお、構造色用粒子１２が凝集体として撮影される場合には、凝集体を形成する一次粒子（構造色用粒子）の最大長を測定するものとする。
ＣＶ値は、個数基準の粒度分布における標準偏差および上記の平均粒径の値を用いて下記式（ＣＶ）より算出されるものである。
式（ＣＶ）：ＣＶ値（％）＝（（標準偏差）／（平均粒径））×１００
The CV value representing the particle size distribution is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and particularly preferably 5 or less.
When the CV value is larger than 10, the structural color particle layer to be regularly arranged is greatly disturbed, and the obtained color display layer piece becomes clouded and its structural color is difficult to recognize. May be.
The average particle size is 50,000 times using a scanning electron microscope “JSM-7410” (manufactured by JEOL Ltd.), and each of the 200
When the
The CV value is calculated from the following formula (CV) using the standard deviation in the number-based particle size distribution and the above average particle size value.
Formula (CV): CV value (%) = ((standard deviation) / (average particle size)) × 100
構造色用粒子１２の屈折率は公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明における構造色用粒子１２の屈折率は、液浸法によって測定した値とする。
構造色用粒子１２の屈折率の具体的な例としては、例えばポリスチレンが１．５９、ポリメタクリル酸メチルが１．４９、ポリエステルが１．６０、フッ素変性ポリメタクリル酸メチルが１．４０、ポリスチレン・ブタジエン共重合が１．５６、ポリアクリル酸メチルが１．４８、ポリアクリル酸ブチルが１．４７、シリカが１．４５、酸化チタン（アナターゼ型）が２．５２、酸化チタン（ルチル型）が２．７６、酸化銅が２．７１、酸化アルミニウムが１．７６、硫酸バリウムが１．６４、酸化第二鉄が３．０８である。
The refractive index of the
As specific examples of the refractive index of the
構造色用粒子層１５を構成する構造色用粒子１２は、単一組成の単一物であっても複合物であってもよいが、構造色用粒子の表面に構造色用粒子同士を接着させる物質が付着されたものとしてもよく、あるいは、構造色用粒子の内部に構造色用粒子同士を接着させる物質が導入されたものとしてもよい。このような接着物質を用いることによって、構造色用粒子層１５を形成する際に自己配列などを生じにくい物質による構造色用粒子であっても、構造色用粒子同士を接着させることができる。また、屈折率が高い材料によって構造色用粒子を形成する場合は低屈折率物質を内添するなどしてもよい。
The
構造色用粒子層１５を構成する構造色用粒子１２は、構造色用粒子層１５を形成させる際に規則配列させやすいことから、単分散性の高いものであることが好ましい。
単分散性の高い構造色用粒子を得るために、構造色用粒子が有機粒子である場合は、構造色用粒子は、通常一般的に用いられるソープフリー乳化重合法、懸濁重合法、乳化重合などの重合法によって得ることが好ましい。
The
In order to obtain structural color particles having high monodispersity, when the structural color particles are organic particles, the structural color particles are usually used in a soap-free emulsion polymerization method, suspension polymerization method, emulsification It is preferably obtained by a polymerization method such as polymerization.
粒子１２は、マトリックスＭとの親和性を高いものとするために、各種の表面処理を行ってもよい。
The
〔マトリックス〕
色表示層片１１を構成するマトリックスＭとしては、気体状のものであってもよく、また、固体状のものであってもよい。マトリックスＭが固体状のものである場合は、得られる呈色粒子１０が高い強度、構造色用粒子剥離抑制能および可撓性を有するものとなる。
マトリックスＭが固体状のものである場合、当該マトリックスＭを形成すべき材料としては、その屈折率が構造色用粒子１２の屈折率と異なるものを、適宜に選択することができる。マトリックスＭを形成すべき材料としては、構造色用粒子１２を構成する材料および定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂と互いに非相溶性のものであることが好ましい。また、定着粒子２０を定着させるための加熱によっても溶融または変形しないものが好ましい。さらに、構造色用粒子１２との親和性の高い材料が好ましい。
また、マトリックスＭが固体状のものであって構造色用粒子１２が気体状または液体状のものである場合、当該マトリックスＭは定着に係る熱および必要に応じて加えられる圧力によって変形されないものとされる。
〔matrix〕
The matrix M constituting the color
In the case where the matrix M is solid, a material whose refractive index is different from that of the
Further, when the matrix M is solid and the
マトリックスＭが固体状のものである場合の当該マトリックスＭの屈折率は、公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明におけるマトリックスＭの屈折率は、別個にマトリックスＭのみよりなる薄膜を作成し、この薄膜をアッベ屈折率計にて測定した値とされる。
マトリックスの屈折率の具体的な例としては、例えばシリコーンゲルが１．４１、ゼラチン／アラビアゴムが１．５３、ポリビニルアルコールが１．５１、ポリアクリル酸ナトリウムが１．５１、フッ素変性アクリル樹脂が１．３４、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミドが１．５１、発泡アクリル樹脂が１．４３である。
When the matrix M is solid, the refractive index of the matrix M can be measured by various known methods. In the present invention, the refractive index of the matrix M is a thin film made of only the matrix M separately. And this thin film was measured with an Abbe refractometer.
Specific examples of the refractive index of the matrix include 1.41 for silicone gel, 1.53 for gelatin / gum arabic, 1.51 for polyvinyl alcohol, 1.51 for sodium polyacrylate, and fluorine-modified acrylic resin. 1.34, poly N-isopropylacrylamide is 1.51, and foamed acrylic resin is 1.43.
マトリックスＭが固体状のものである場合の当該マトリックスＭを形成すべき材料としては、例えば樹脂、ヒドロゲル、オイルゲル、光硬化剤、熱硬化剤および湿気硬化剤などが挙げられる。
有機溶剤に可溶である樹脂としては、具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、水に可溶である樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
ヒドロゲルとしては、具体的にはゼラチン、カラギナン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムなどのゲル化剤と水とを混合して得られるゲルが挙げられ、オイルゲルとしては、シリコーンゲル、フッ素変性シリコーンゲルなどや、アミノ酸系誘導体、シクロヘキサン系誘導体、ポリシロキサン系誘導体などのゲル化剤とシリコーンオイル、有機溶剤とを混合して得られるゲルが挙げられる。
Examples of materials to form the matrix M when the matrix M is solid include resins, hydrogels, oil gels, photocuring agents, thermosetting agents, and moisture curing agents.
Specific examples of resins that are soluble in organic solvents include polystyrene resins, acrylic resins, and polyester resins. Examples of resins that are soluble in water include polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, and polyvinyl chloride. Is mentioned.
Specific examples of hydrogels include gels obtained by mixing gelatin, carrageenan, polyacrylic acid, sodium polyacrylate and other gelling agents with water, and oil gels include silicone gels and fluorine-modified silicone gels. And gels obtained by mixing gelling agents such as amino acid derivatives, cyclohexane derivatives and polysiloxane derivatives with silicone oil and organic solvents.
〔色表示層片の製造方法〕
このような色表示層片１１は、例えば、構造色用粒子１２の水分散液を調製し、基板などの表面に塗布して自己配列させて構造色用粒子１２が規則的に配列された周期構造体１６を形成させた後乾燥させ、必要に応じてこの周期構造体１６に液体状に調製したマトリックスＭを形成すべき溶液を塗布して構造色用粒子１２間に隙間なく充填させた後固形化させ、これを基板から剥離して色表示層の大片を得、これを粉砕および分級する方法などによって製造することができる。
[Method for producing color display layer piece]
Such a color
基板としては、例えばゴム、ガラス、セラミックスやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のフィルムやシートなどを使用することができる。
また、色表示層片１１を構造色用粒子１２の水分散液を用いて作製する場合は、基板としては、表面の水に対する接触角はある程度低いものが好ましい。また、表面平滑性は高いものが好ましいことから、基板について適宜の表面処理を行ってもよい。また、ブラスト処理などを行って構造色用粒子が付着し易い状態にして使用することもできる。
As the substrate, for example, rubber, glass, ceramics, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) film or sheet can be used.
When the color
構造色用粒子１２の水分散液の塗布方法としては、スクリーン塗布法、ディップ塗布法、スピンコート塗布法、カーテン塗布法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）膜作成法などを利用することができる。
As an application method of the aqueous dispersion of the
色表示層の大片の粉砕には、例えば「ハンマーミル」（ホソカワミクロン株式会社製）、「ターボミルＴ−４００型」（ターボ工業株式会社製）などを用いることができる。
また、分級には、風力分級機などを用いることができる。
For pulverizing the large pieces of the color display layer, for example, “Hammer Mill” (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), “Turbo Mill T-400 Model” (manufactured by Turbo Industry Co., Ltd.) or the like can be used.
Moreover, a wind classifier etc. can be used for a classification.
〔定着粒子〕
本発明の画像形成方法に用いられる定着粒子２０は、少なくとも熱可塑性樹脂を含有し、当該熱可塑性樹脂は、本発明の画像形成方法における加熱処理の温度以下の軟化点温度（Ｔｓｐ）を有するものとされる。
[Fixed particles]
The fixing
定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリウレタン樹脂、などの公知の種々の熱可塑性樹脂を挙げることができる。特に、透明性を向上させるために、透明性が高く、溶融特性が低粘度で高いシャープメルト性を有する、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適に挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the thermoplastic resin constituting the fixing
熱可塑性樹脂の含有量は、定着粒子２０中に５０〜１００質量％とされる。熱可塑性樹脂の含有量が定着粒子中の５０質量％未満である場合は、加熱により定着させる際に熱可塑性樹脂の熱変形が阻害されて定着性が低下され、その結果、形成される画像に画像欠損などが生じるという不具合が生じるおそれがある。
The content of the thermoplastic resin is 50 to 100% by mass in the fixing
定着粒子２０の軟化点温度（Ｔｓｐ）は、例えば７０〜１４０℃であることが好ましい。
The softening point temperature (Tsp) of the fixing
定着粒子２０の軟化点温度（Ｔｓｐ）は、以下のように測定されるものである。
すなわち、まず、２０℃、５０％ＲＨの環境下において、定着粒子２０の１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−１０Ａ」（島津製作所製）によって３８２０ｋｇ／ｃｍ2 の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、２４℃、５０％ＲＨの環境下において、フローテスター「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）により、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒間、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔoffsetが、定着粒子２０の軟化点温度（Ｔｓｐ）とされる。
The softening point temperature (Tsp) of the fixing
That is, first, in an environment of 20 ° C. and 50% RH, 1.1 g of the fixing
また、定着粒子２０は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは３，０００〜６，０００、より好ましくは３，５００〜５，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２．０〜６．０、より好ましくは２．５〜５．５であり、さらに、ガラス転移点温度（Ｔｇ）が好ましくは４０〜７０℃、より好ましくは４５〜６５℃である。
The fixing
ＧＰＣによる分子量測定は、以下のように行われるものである。すなわち、装置「ＨＬＣ−８２２０」（東ソー社製）およびカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．２ｍｌ／ｍｉｎで流し、定着粒子を室温において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得、この試料溶液１０μＬを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、測定試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて分子量を算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の分子量が６×１０2 、２．１×１０3 、４×１０3 、１．７５×１０4 、５．１×１０4 、１．１×１０5 、３．９×１０5 、８．６×１０5 、２×１０6 、４．４８×１０6 のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を測定し、検量線を作成する。また、検出器には屈折率検出器を用いる。 The molecular weight measurement by GPC is performed as follows. That is, using an apparatus “HLC-8220” (manufactured by Tosoh Corporation) and a column “TSKguardcolumn + TSKgelSuperHZM-M3 series” (manufactured by Tosoh Corporation), while maintaining the column temperature at 40 ° C., tetrahydrofuran (THF) was used as a carrier solvent at a flow rate of 0. Flow at a rate of 2 ml / min, and fix the fixed particles in tetrahydrofuran to a concentration of 1 mg / ml under a dissolution condition in which treatment is performed for 5 minutes using an ultrasonic disperser at room temperature, and then treatment with a membrane filter having a pore size of 0.2 μm A sample solution is obtained, and 10 μL of this sample solution is injected into the apparatus together with the above carrier solvent, detected using a refractive index detector (RI detector), and the molecular weight distribution of the measurement sample is determined as a monodisperse polystyrene standard. Calculate the molecular weight using a calibration curve measured using particles. The As standard polystyrene samples for preparing a calibration curve, molecular weights of 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1 manufactured by Pressure Chemical are used. .1 × 10 5 , 3.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 , and at least about 10 standard polystyrene samples were measured, and a calibration curve Create A refractive index detector is used as the detector.
また、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は、示差走査カロリメーター「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー製）、および熱分析装置コントローラー「ＴＡＣ７／ＤＸ」（パーキンエルマー製）を用いて測定されるものである。具体的には、定着粒子４．５０ｍｇをアルミニウム製パン「ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１」に封入し、これを「ＤＳＣ−７」のサンプルホルダーにセットし、リファレンスの測定には空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度０〜２００℃で、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分の測定条件で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを取得し、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点温度（Ｔｇ）として示した。なお、１ｓｔ．Ｈｅａｔ昇温時は２００℃にて５分間保持した。 The glass transition temperature (Tg) is measured using a differential scanning calorimeter “DSC-7” (manufactured by PerkinElmer) and a thermal analyzer controller “TAC7 / DX” (manufactured by PerkinElmer). . Specifically, 4.50 mg of fixing particles are enclosed in an aluminum pan “KITNO.0219-0041”, which is set in a sample holder of “DSC-7”, and an empty aluminum pan is used for reference measurement. Heat-cool-Heat temperature control was performed at a measurement temperature of 0 to 200 ° C. under measurement conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min and a temperature decrease rate of 10 ° C./min. Data on Heat is acquired, and the glass transition point is the intersection of the baseline extension before the rise of the first endothermic peak and the tangent line indicating the maximum slope between the rise of the first endothermic peak and the peak apex. It was shown as temperature (Tg). 1st. The heat was raised at 200 ° C. for 5 minutes.
〔定着粒子の粒径〕
本発明の画像形成方法に用いる定着粒子２０の粒径は、電子写真方法や粉体塗布方法など、画像形成方法の具体的な方法などによっても異なるが、例えば体積基準のメジアン径で４〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは６〜９μｍとされる。
[Particle size of fixing particles]
The particle size of the fixing
体積基準のメディアン径は、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出されるものである。
具体的には、定着粒子０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（定着粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、試料分散液を作製し、この試料分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度８％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定される。なお、マルチサイザー３のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
The volume-based median diameter is measured and calculated using a device in which a computer system for data processing is connected to “Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
Specifically, 0.02 g of the fixing particles is added with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution in which a neutral detergent containing a surfactant component is diluted 10 times with pure water for the purpose of dispersing the fixing particles). After acclimatization, ultrasonic dispersion was performed for 1 minute to prepare a sample dispersion, and this sample dispersion was placed in a beaker containing “ISOTONII” (manufactured by Beckman Coulter) in a sample stand, and a measurement concentration of 8%. It is injected with a pipette until it becomes, and is measured by setting the measuring machine count to 2500 pieces. The aperture size of the multisizer 3 is 50 μm.
本発明の画像形成方法に用いる定着粒子２０は、熱可塑性樹脂の他にワックスや着色剤などを含有していてもよい。
The fixing
定着粒子２０に含有させることができるワックスとしては、特に限定されず、公知の種々のものを用いることができる。
ワックスの融点は、画像形成方法の加熱処理の温度によっても異なるが、例えば６０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは６５〜８５℃である。
ワックスの融点は、吸熱ピークのピークトップの温度を示し、示差走査カロリメーター「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー製）および熱分析装置コントローラー「ＴＡＣ７／ＤＸ」（パーキンエルマー製）を用いて示差走査熱量分析によってＤＳＣ測定されるものである。
具体的には、ワックス４．５ｍｇをアルミニウム製パン（ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１）に封入し、これを「ＤＳＣ−７」のサンプルホルダーにセットし、測定温度０〜２００℃で、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分の測定条件で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析される。ただし、リファレンスの測定には空のアルミニウム製パンを使用する。
The wax that can be contained in the fixing
The melting point of the wax varies depending on the temperature of the heat treatment in the image forming method, but is preferably 60 to 100 ° C., and more preferably 65 to 85 ° C., for example.
The melting point of the wax indicates the temperature at the top of the endothermic peak, and the differential scanning calorimeter “DSC-7” (manufactured by PerkinElmer) and the thermal analyzer controller “TAC7 / DX” (manufactured by PerkinElmer) DSC is measured by analysis.
Specifically, 4.5 mg of wax was sealed in an aluminum pan (KITNO.0219-0041), set in a sample holder of “DSC-7”, measured at 0 to 200 ° C., and heated at a rate of 10 Heat-cool-Heat temperature control was performed under the measurement conditions of ° C / min and a temperature drop rate of 10 ° C / min. Analysis is based on data in Heat. However, an empty aluminum pan is used for the reference measurement.
以上のようなワックスを、定着粒子２０中に導入する方法としては、特に限定されないが、例えば、後述する乳化重合凝集法によって製造する場合において、（１）熱可塑性樹脂と分子レベルで混在させた微粒子の分散液を調製し、この微粒子を凝集させることにより、定着粒子を得る方法、または、（２）熱可塑性樹脂による微粒子とは別個に、ワックスのみよりなる微粒子を作製し、これらの分散液を混合して両方の微粒子を凝集させることにより、定着粒子を得る方法などが挙げられる。
熱可塑性樹脂とワックスとが分子レベルで混在された微粒子は、当該熱可塑性樹脂を形成すべき重合性単量体に予めワックスを溶解させておき、ワックスを含有した重合性単量体を重合させることにより、作製することができる。
The method for introducing the wax as described above into the fixing
For the fine particles in which the thermoplastic resin and the wax are mixed at the molecular level, the wax is previously dissolved in the polymerizable monomer to form the thermoplastic resin, and the polymerizable monomer containing the wax is polymerized. Thus, it can be manufactured.
ワックスの含有量は、定着粒子２０中に１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％である。ワックスの含有量が上記の範囲とされることにより、得られる画像２５（図５（ｂ）参照。）に均質で高い光沢が得られる。
The content of the wax is preferably 1 to 30% by mass in the fixing
定着粒子２０に含有させることができる着色剤としては、特に限定されず、公知の種々の染料および顔料を用いることができる。
以上のような着色剤を、定着粒子２０中に導入する方法としては、例えば、ワックスと同様の方法などが挙げられる。
The colorant that can be contained in the fixing
Examples of a method for introducing the colorant as described above into the fixing
着色剤の含有量は、定着粒子２０中に０〜１０質量％とすることができる。着色剤の含有量が定着粒子中の１０質量％を超える場合は、得られる定着粒子において着色剤の遊離などが発生し、帯電性に影響を与える場合がある。
The content of the colorant can be 0 to 10% by mass in the fixing
本発明の画像形成方法に用いられる定着粒子２０は、透光性のものであっても不透光性のものであってもよい。
ただし、定着粒子２０が不透光性のものである場合は、当該定着粒子２０が、静電的に形成された粒子像において画像支持体Ｐの上方向からの呈色粒子１０の視認を阻害しない状態に配され、形成される画像においても上方向からの呈色粒子１０の視認を阻害しない状態となるように用いられる必要がある。
The fixing
However, when the fixing
〔定着粒子の製造方法〕
以上の定着粒子２０を製造する方法としては、例えば、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ミニエマルション重合凝集法、カプセル化法、その他の公知の方法などを挙げることができるが、定着粒子２０を製造する方法としては、製造コストおよび製造安定性の観点から、乳化重合凝集法を用いることが好ましい。
[Method for producing fixing particles]
Examples of the method for producing the fixing
乳化重合凝集法は、乳化重合法によって製造された熱可塑性樹脂よりなる微粒子の分散液を、場合によってはワックスや着色剤よりなる微粒子の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで微粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、定着粒子を製造する方法である。 In the emulsion polymerization aggregation method, a dispersion of fine particles made of a thermoplastic resin produced by an emulsion polymerization method is mixed with a fine particle dispersion made of a wax or a colorant in some cases, and the repulsive force on the surface of the fine particles by adjusting pH. Aggregating slowly while maintaining a balance with the agglomeration force due to the addition of an aggregating agent made of an electrolyte, and associating while controlling the average particle size and particle size distribution, and simultaneously fusing the particles by heating and stirring This is a method for producing fixing particles by performing shape control.
〔画像形成方法〕
図５は、本発明の画像形成方法を説明するための説明用図である。
本発明の画像形成方法においては、呈色粒子１０および定着粒子２０を用いて画像支持体Ｐ上に静電的に粒子像２３を形成する粒子像形成工程と、画像支持体Ｐ上の粒子像２３を加熱処理により定着させる加熱定着工程とを経ることにより、少なくとも定着粒子２０の熱可塑性樹脂を含有する固定剤層２７が形成され、これにより画像２５が得られる。
画像２５においては、呈色粒子１０の全体が固定剤層２７に埋没していることに限定されず、各呈色粒子１０が画像支持体Ｐから脱離しない状態に固定されていればよい。
(Image forming method)
FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining the image forming method of the present invention.
In the image forming method of the present invention, a particle image forming step of electrostatically forming a particle image 23 on the image support P using the colored
In the
〔粒子像形成工程〕
この粒子像形成工程において、画像支持体Ｐ上に静電的に粒子像２３を形成する方法としては、公知の種々の方法を採用することができ、例えば電子写真方法による、感光体上に静電潜像を形成してこれを画像支持体Ｐに転写する方法、または、粉体塗布法による、スプレーガンを用いて呈色粒子１０および定着粒子２０を帯電させ、アースの取れた被塗物に静電気によって塗布する方法などが挙げられる。
[Particle image forming step]
In this particle image forming step, various known methods can be adopted as a method for electrostatically forming the particle image 23 on the image support P. For example, a static image can be formed on the photoreceptor by electrophotography. An object to be grounded by charging the
粒子像２３においては、当該粒子像２３における呈色粒子１０に接触する位置に定着粒子２０が配される。
具体的には、まず、画像支持体Ｐ上に呈色粒子１０による呈色粒子像を形成させた後、定着粒子２０による定着粒子像を当該呈色粒子像を被覆する状態に重畳して形成させ、これにより、呈色粒子１０の上に定着粒子２０が配される。
または、画像支持体Ｐにおける所望の呈色粒子像の形成に係る領域を被覆する状態に、定着粒子像を先行して形成させた後、呈色粒子像を重畳して形成させてもよく、これにより、呈色粒子１０の下に定着粒子２０が配される。
呈色粒子１０に対する定着粒子２０の配置位置は、呈色粒子１０の上または下に限定されず、呈色粒子１０を加熱処理による定着後に画像支持体Ｐから脱離しない状態に固定することができれば、呈色粒子１０の横に配されてもよい。
In the particle image 23, the fixing
Specifically, first, a colored particle image by the
Alternatively, the fixing particle image may be formed in advance in a state of covering a region related to formation of a desired colored particle image on the image support P, and then the colored particle image may be superimposed and formed. As a result, the fixing
The arrangement position of the fixing
画像支持体Ｐ上に形成される粒子像２３において、呈色粒子１０の付着量と定着粒子２０の付着量との比は、質量比で１：９９〜５０：５０の範囲とすることができる。
粒子像２３における呈色粒子１０の付着量が、呈色粒子１０の付着量と定着粒子２０の付着量との質量比で１：９９未満である場合は、所望の輝度の装飾色の画像を形成することが困難となる。一方、粒子像２３における呈色粒子１０の付着量が、呈色粒子１０の付着量と定着粒子２０の付着量との質量比で５０：５０を超える場合は、定着に係る材料の熱変形を阻害するおそれがある。
In the particle image 23 formed on the image support P, the ratio between the adhesion amount of the
When the adhesion amount of the
〔加熱定着工程〕
この加熱定着工程における加熱処理方法としては、公知の種々の方法を限定せずに用いることができ、例えば電子写真方式による、熱ローラー定着などの方法が挙げられる。
加熱処理の温度としては、定着粒子２０を構成する熱可塑性樹脂の軟化点温度（Ｔｓｐ）より高い温度であればよく、例えば１００〜２５０℃とすることができる。
[Heat fixing process]
As the heat treatment method in the heat fixing step, various known methods can be used without limitation, and examples thereof include a method such as heat roller fixing by an electrophotographic method.
The temperature of the heat treatment may be any temperature that is higher than the softening point temperature (Tsp) of the thermoplastic resin that constitutes the fixing
この加熱定着工程においては、熱に加えて、圧力、光照射などの、構造色用粒子１２の変形を伴わないその他の外部刺激をさらに付与してもよい。
In this heat-fixing step, in addition to heat, other external stimuli that do not involve deformation of the
〔画像支持体〕
本発明の画像形成方法において用いられる画像支持体Ｐとしては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
(Image support)
Examples of the image support P used in the image forming method of the present invention include plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, coated printing paper such as art paper or coated paper, commercially available Japanese paper or postcard paper, Various examples such as a plastic film and cloth for OHP can be mentioned, but the invention is not limited thereto.
以上のような画像形成方法によれば、構造色を発現する色表示層片１１よりなる特定の呈色粒子１０を用いるので、所望の輝度の装飾色の画像２５の形成に要する呈色粒子１０の量が少量とされるために、加熱処理により粒子像を定着させる際にも、定着に係る材料の熱変形の阻害が抑止され、従って、画像欠損の抑制された高品質の画像２５を安定的に得ることができる。
特に、色表示層片１１を構成する構造色用粒子１２が樹脂よりなる呈色粒子１０を用いる画像形成方法によれば、金属などの特に定着に係る材料の熱変形を阻害する物質を用いる必要がないために、確実に画像欠損の抑制された高品質の画像２５を得ることができる。
According to the image forming method as described above, since the specific
In particular, according to the image forming method using the colored
以上、本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明の実施の形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。 Although the embodiments of the present invention have been specifically described above, the embodiments of the present invention are not limited to the above examples, and various modifications can be made.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において、構造色用微粒子の平均粒径およびＣＶ値、トナー粒子の面方向の厚み、長軸径および短軸径の測定は、上述の方法と同様の方法によって行った。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. In the following, the average particle diameter and CV value of the structural color fine particles, the thickness in the surface direction of the toner particles, the major axis diameter and the minor axis diameter were measured by the same method as described above.
〔構造色用微粒子の合成例１〕
スチレン７２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部およびアクリル酸８質量部からなる単量体溶液を調製した。一方、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．２質量部をイオン交換水２６３質量部に８０℃で溶解させた界面活性剤溶液と、上記の単量体混合液とを混合した後、機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック社製）によって３０分間分散処理することにより、乳化分散液を調製した。
撹拌装置、加熱冷却装置、窒素導入装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応容器に、上記乳化分散液とドデシルスルホン酸ナトリウム０．１質量部をイオン交換水１４２質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この溶液に過硫酸カリウム１．４質量部、水５４質量部を投入し、３時間重合を行うことによって微粒子の分散液を得、これを遠心分離機により大径粒子／小径粒子を分離し、単分散性の高い真球微粒子の分散液〔１〕を得た。この分散液〔１〕中の構造色用粒子〔１〕は平均粒径が２５０ｎｍ、ＣＶ値が５であった。
[Synthesis Example 1 of Structural Color Fine Particles]
A monomer solution consisting of 72 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of n-butyl acrylate and 8 parts by mass of acrylic acid was prepared. On the other hand, after mixing a surfactant solution in which 0.2 parts by mass of sodium dodecylsulfonate was dissolved in 263 parts by mass of ion-exchanged water at 80 ° C. and the above monomer mixture, An emulsified dispersion was prepared by carrying out a dispersion treatment for 30 minutes using “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.).
The emulsified dispersion and 0.1 parts by weight of sodium dodecyl sulfonate were dissolved in 142 parts by weight of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a nitrogen introduction device, and a raw material / auxiliary charging device. The surfactant solution was charged, and the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 200 rpm under a nitrogen stream. To this solution, 1.4 parts by mass of potassium persulfate and 54 parts by mass of water were added, and a dispersion of fine particles was obtained by performing polymerization for 3 hours, and this was separated into large / small particles by a centrifuge, A highly monodispersed dispersion of true spherical fine particles [1] was obtained. The structural color particles [1] in the dispersion [1] had an average particle size of 250 nm and a CV value of 5.
〔呈色粒子の製造例１〕
洗浄したガラス板に、上記の分散液〔１〕をバーコート法によって塗布し、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において２０分間乾燥させて厚み２０μｍ、面積１００ｃｍ×１００ｃｍの周期構造体を形成させ、これをガラス板から剥離し、粉砕機「ターボミル粉砕機」（ターボ工業株式会社製）によって１５，０００ｒｐｍで粉砕処理し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で分級処理を行うことにより、長軸径が２０μｍ、短軸径が５μｍである、本発明に係る色表示層片〔１〕よりなる呈色粒子〔１〕を得た。
得られた呈色粒子〔１〕１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2 ／ｇである疎水性シリカ０．７質量部を外添した。この呈色粒子〔１〕７質量部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリア９３質量部を混合することにより、呈色現像剤〔１〕を得た。
[Production Example 1 of colored particles]
The above dispersion liquid [1] is applied to the cleaned glass plate by a bar coating method and dried for 20 minutes in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH to obtain a periodic structure having a thickness of 20 μm and an area of 100 cm × 100 cm. Formed, peeled off from the glass plate, pulverized at 15,000 rpm by a pulverizer “Turbomill pulverizer” (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.), and further classified by an airflow classifier utilizing the Coanda effect. As a result, a colored particle [1] composed of the color display layer piece [1] according to the present invention having a major axis diameter of 20 μm and a minor axis diameter of 5 μm was obtained.
To 100 parts by mass of the obtained colored particles [1], 0.7 part by mass of hydrophobic silica having a specific surface area by the BET method of 200 m 2 / g was externally added. A colored developer [1] was obtained by mixing 93 parts by mass of an acrylic-coated ferrite carrier with 7 parts by mass of the colored particles [1].
〔呈色粒子の製造例２〜３〕
呈色粒子の製造例１において、粉砕条件を適宜に変更することにより、それぞれ表１の長軸径および短軸径を有する色表示層片〔２〕，〔３〕よりなる呈色粒子〔２〕，〔３〕に係る呈色現像剤〔２〕，〔３〕を得た。
を得た。
[Production Examples 2-3 of colored particles]
In Production Example 1 of the colored particles, the colored particles [2] and [3] having the major axis diameter and the minor axis diameter shown in Table 1 are changed by appropriately changing the pulverization conditions [2]. ] And [3], the color developers [2] and [3] were obtained.
Got.
〔呈色粒子の製造例４〕
呈色粒子の製造例１において、温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において２０分間乾燥させて得られた周期構造体に、屈折率１．３６のポリ（２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）樹脂を充填したことの他は同様にして、色表示層片〔４〕よりなる呈色粒子〔４〕に係る呈色現像剤〔４〕を得た。
[Production Example 4 of colored particles]
In the colored particle production example 1, a periodic structure obtained by drying for 20 minutes in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH is added to poly (2,2,2-trifluoro) having a refractive index of 1.36. A color developer [4] related to the colored particles [4] composed of the color display layer piece [4] was obtained in the same manner except that it was filled with (ethyl methacrylate) resin.
〔金属光沢トナーの製造例１〕
・ポリエステル樹脂「ＦＣ−１１９８」（三菱レイヨン社製）４２０質量部
・イエロー着色剤「ハンザイエローＧローダミン６Ｃレーキ顔料」（クラリアントジャパン社製）１７４質量部
・マゼンタ着色剤「キナクリドン系顔料」（大日精化社製）５．４質量部
・シアン着色剤「フタロシアニン顔料」（大日精化社製）０．６質量部
よりなる原料をスーパーミキサーで混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して、体積平均粒子径（Ｄ５０）が９．０μｍの黄土色のトナー母体粒子〔ｘ〕を得た。なお、体積平均粒子径（Ｄ５０）は「コールターカウンターＴＡ−II」（ベックマン・コールター社製）による体積基準積算５０％値である。以下において同じである。
次いで、
・トナー母体粒子〔ｘ〕６００質量部
・ポリエステル樹脂「ＦＣ−１１９８」（三菱レイヨン社製）２５５６質量部
・パール顔料「パールグレーズＭＭ−１００Ｒ」（日本光研社製）２８４質量部
・カルナバワックス「カルナバ２号粉末」（加藤洋行社製）２８０質量部
・帯電制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリエント化学工業社製）８０質量部
をスーパーミキサーで２０分間乾式混合し、２軸混練機「ＰＣＭ−６５」（池貝社製）により１２０〜１６０℃で溶融混練し、厚さ２〜３ｍｍの板状の溶融混練物を得た。次いで、溶融混練物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が９．０μｍの光沢トナーを得、この光沢トナー１００質量部に対し、下記外添剤を３００Ｌヘンシェルミキサーによって回転数１，２２０ｒｐｍで１５分混合することにより、金色を呈する金属光沢トナー〔ｘ〕を得た。
・シリカ（クラリアントジャパン社製；平均一次粒子径１７．５μｍ、比表面積１４０ｍ2 ／ｇ）０．２質量部
・樹脂微粉末「ＨＹＬＡＲ４６１」（ＡＵＳＩＭＯＮＴ社製）０．３質量部
・酸化チタン（日本アエロジル社製；平均一次粒子径１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５±１０、処理剤オクチルシラン）０．５質量部
得られた金属光沢トナー〔ｘ〕７質量部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリア９３質量部を混合することにより、呈色現像剤〔ｘ〕を得た。
[Production Example 1 of Metallic Gloss Toner]
-420 parts by mass of polyester resin "FC-1198" (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)-174 parts by mass of yellow colorant "Hansa Yellow G Rhodamine 6C Lake Pigment" (manufactured by Clariant Japan)-Magenta colorant "Quinacridone pigment" (large) (Manufactured by Nissei Kasei Co., Ltd.) 5.4 parts by mass • A raw material consisting of 0.6 parts by mass of a cyan colorant “phthalocyanine pigment” (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) is mixed with a super mixer, and after hot melt kneading with a biaxial kneader, The mixture was pulverized with a jet mill and then classified with a dry air classifier to obtain ocher toner base particles [x] having a volume average particle diameter (D50) of 9.0 μm. The volume average particle diameter (D50) is a volume-based integrated 50% value by “Coulter Counter TA-II” (manufactured by Beckman Coulter). The same applies to the following.
Then
-Toner base particle [x] 600 parts by mass-Polyester resin "FC-1198" (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 2556 parts by mass-Pearl pigment "Pearl Glaze MM-100R" (Nihon Koken Co., Ltd.) 284 parts by mass-Carnauba wax 280 parts by weight of “Carnava No. 2 powder” (manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.) ・ 80 parts by mass of the charge control agent “Bontron S-34” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was dry-mixed for 20 minutes with a supermixer, PCM-65 ”(manufactured by Ikegai Co., Ltd.) was melt-kneaded at 120 to 160 ° C. to obtain a plate-like melt-kneaded product having a thickness of 2 to 3 mm. Next, the melt-kneaded product is pulverized by a jet mill and then classified by a dry air classifier to obtain a glossy toner having a volume average particle size of 9.0 μm. The following external additive is added to 100 parts by mass of the glossy toner. The agent was mixed with a 300 L Henschel mixer at a rotation speed of 1,220 rpm for 15 minutes to obtain a metallic glossy toner [x] exhibiting a gold color.
・ Silica (manufactured by Clariant Japan; average primary particle size 17.5 μm, specific surface area 140 m 2 / g) 0.2 parts by mass ・ Resin fine powder “HYLAR461” (manufactured by AUSIMONT) 0.3 parts by mass ・ Titanium oxide (Japan) Manufactured by Aerosil; average
〔金属光沢トナーの製造例２〕
光り反射物質としてポリエステル樹脂にアルミニウムを蒸着しものと、黄色の染料で着色したポリエステル樹脂からなり、離型剤を含有していない金色を呈する金属光沢トナー〔ｙ〕を製造した。
得られた金属光沢トナー〔ｙ〕７質量部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリア９３質量部を混合することにより、呈色現像剤〔ｙ〕を得た。
[Production Example 2 of Metallic Gloss Toner]
A metallic glossy toner [y], which is made of a polyester resin vapor-deposited as a light reflecting material and a polyester resin colored with a yellow dye and which does not contain a release agent, was produced.
A colored developer [y] was obtained by mixing 93 parts by mass of an acrylic-coated ferrite carrier with 7 parts by mass of the obtained metallic glossy toner [y].
〔定着粒子の製造例１〕
イオン交換水７０９ｇに０．１ＭのＮａ3 ＰＯ4 水溶液４５１ｇを投入し、６０℃に加温した後、「ＴＫ式ホモミキサー」（特殊機化工業社製）を用いて１２，０００ｒｐｍで撹拌し、これに１．０ＭのＣａＣｌ2 水溶液６７．７ｇを徐々に添加し、Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 を含む水系媒体を得た。
一方、
スチレン １７０ｇ
２−エチルヘキシルアクリレート ３０ｇ
パラフィンワックス（融点７０℃） ３０ｇ
ｎ−オクチルメルカプタン １ｇ
よりなる材料群を６０℃に加温し、「ＴＫ式ホモミキサー」を用いて１２，０００ｒｐｍで均一に溶解、分散させ、これに重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇ、およびジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１ｇを溶解させて重合性単量体系を調製した。
前記水系媒体中に上記の重合性単量体系を投入し、６０℃、Ｎ2 雰囲気下において、「ＴＫ式ホモミキサー」を用いて１０，０００ｒｐｍで２０分間撹拌し、重合性単量体系を造粒させた。その後、パドル撹拌翼で撹拌しながら６０℃で３時間反応させた後、液温を８０℃として１０時間反応させて懸濁液を得た。
重合反応終了後、冷却し、塩酸を加え、Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 を溶解させ、濾過、水洗、乾燥をし、これにより定着粒子〔１〕を得た。
得られた定着粒子〔１〕の粒径は質量平均径で８．５μｍであった。
得られた定着粒子〔１〕１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2 ／ｇである疎水性シリカ０．７質量部を外添した。この定着粒子〔１〕７質量部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリア９３質量部を混合することにより、定着現像剤〔１〕を得た。
[Fixed Particle Production Example 1]
After adding 451 g of 0.1M Na 3 PO 4 aqueous solution to 709 g of ion-exchanged water and heating to 60 ° C., the mixture was stirred at 12,000 rpm using “TK Homomixer” (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). To this, 67.7 g of 1.0 M CaCl 2 aqueous solution was gradually added to obtain an aqueous medium containing Ca 3 (PO 4 ) 2 .
on the other hand,
170g of styrene
2-ethylhexyl acrylate 30g
30 g paraffin wax (melting point 70 ° C.)
1g of n-octyl mercaptan
The material group consisting of the above was heated to 60 ° C. and uniformly dissolved and dispersed at 12,000 rpm using a “TK homomixer”, and the polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvalero) was added thereto. (Nitrile) 10 g and dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate 1 g were dissolved to prepare a polymerizable monomer system.
The polymerizable monomer system is put into the aqueous medium and stirred at 10,000 rpm for 20 minutes using a “TK homomixer” at 60 ° C. in an N 2 atmosphere to form a polymerizable monomer system. Granulated. Thereafter, the mixture was reacted at 60 ° C. for 3 hours while being stirred with a paddle stirring blade, and then reacted at a liquid temperature of 80 ° C. for 10 hours to obtain a suspension.
After completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled, hydrochloric acid was added, Ca 3 (PO 4 ) 2 was dissolved, filtered, washed with water, and dried, thereby obtaining fixed particles [1].
The obtained fixing particles [1] had a mass average particle size of 8.5 μm.
To 100 parts by mass of the obtained fixing particles [1], 0.7 part by mass of hydrophobic silica having a specific surface area by the BET method of 200 m 2 / g was externally added. A fixing developer [1] was obtained by mixing 93 parts by mass of an acrylic-coated ferrite carrier with 7 parts by mass of the fixing particles [1].
〔定着粒子の製造例２〕
定着粒子の製造例１において、ｎ−オクチルメルカプタンの量を０．５ｇに変更したことの他は同様にして、定着粒子〔２〕による定着現像剤〔２〕を得た。
[Fixed Particle Production Example 2]
In the same manner as in Preparation Example 1 for fixing particles, except that the amount of n-octyl mercaptan was changed to 0.5 g, a fixing developer [2] with fixing particles [2] was obtained.
〔定着粒子の製造例３〕
定着粒子の製造例１において、材料群にさらにカーボンブラック「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）２ｇを添加して製造したことの他は同様にして、定着粒子〔３〕による定着現像剤〔３〕を得た。
[Fixed Particle Production Example 3]
The fixing developer [3] using the fixing particles [3] is the same as the fixing particle production example 1 except that 2 g of carbon black “Regal 330R” (manufactured by Cabot) is added to the material group. Got.
＜実施例１〜８，比較例１，２＞
表２に従って、呈色現像剤〔１〕〜〔４〕，〔ｘ〕，〔ｙ〕のいずれか、および定着現像剤〔１〕〜〔３〕のいずれかを組み合わせて用い、複写機「Ｂｉｚｈｕｂ Ｃ ６５０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）によって表１に従った呈色粒子と定着粒子との付着質量比の画像を形成し、その画質を任意に選んだ５人のモニターに目視で観察してもらい、その金属光沢感および画像欠損について下記の評価基準に従って官能評価を行ってもらい、その人数が最も多い評価基準によって評価した。なお、金属光沢感および画像欠損のいずれの評価においても、「○」である場合が合格と判断され、それ以外の場合は不合格と判断される。結果を表２に示す。
−評価基準−
（金属光沢感）
○：輝度が高く、金属光沢感が充分に視感される。
△：輝度がやや劣るが、金属光沢感が視感される。
×：輝度が低く、金属光沢感が視感できない。
（画像欠損）
○：画像欠損が見られない。
△：やや画像欠損が見られる。
×：画像欠損が多数見られる。
<Examples 1-8, Comparative Examples 1 and 2>
In accordance with Table 2, any one of the color developing agents [1] to [4], [x] and [y] and the fixing developer [1] to [3] is used in combination, and the copying machine “Bizhub is used. C 650 ”(manufactured by Konica Minolta Business Technologies) formed an image of the adhesion mass ratio between the colored particles and the fixing particles according to Table 1, and visually observed the images on five monitors whose image quality was arbitrarily selected. The metal gloss and image defects were subjected to sensory evaluation according to the following evaluation criteria, and evaluated according to the evaluation criteria with the largest number of people. In both evaluations of metallic luster and image loss, the case of “◯” is judged as acceptable, and otherwise it is judged as unacceptable. The results are shown in Table 2.
-Evaluation criteria-
(Metal gloss)
○: Brightness is high and the metallic luster is sufficiently visible.
(Triangle | delta): Although brightness is a little inferior, a metallic luster is visually perceived.
X: The brightness is low and the metallic luster is not visible.
(Image loss)
○: Image defect is not seen.
Δ: Some image loss is observed.
X: Many image defects are seen.
１０ 呈色粒子
１１ 色表示層片
１２ 構造色用粒子
１５ 構造色用粒子層
１６ 周期構造体
２０ 定着粒子
２３ 粒子像
２５ 画像
２７ 固定剤層
Ｄ 層間隔
Ｍ マトリックス
Ｐ 画像支持体
DESCRIPTION OF
Claims (10)
前記構造色用粒子を構成する樹脂と前記定着粒子を構成する熱可塑性樹脂とが、互いに非相溶性のものであることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の画像形成方法。 The structural color particles constituting the color display layer piece relating to the colored particles are made of resin, and the material constituting the matrix and the thermoplastic resin constituting the fixing particles are compatible with each other. And
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the resin constituting the structural color particles and the thermoplastic resin constituting the fixing particles are incompatible with each other. Method.
The image forming method according to claim 1, wherein the fixing particles contain a colorant.
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