JP5251120B2 - Ｎｂｒ組成物、ｎｂｒ組成物部品および自動車用蒸発燃料処理装置 - Google Patents
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Description
本願発明は、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置における蒸発燃料経路等でのＮＢＲ組成物と接触したポリエステル系樹脂組成物の劣化を防ぐためのＮＢＲ組成物に関するものである。さらに、本願発明は、そのようなＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品、およびそのＮＢＲ組成物部品を用いた自動車用蒸発燃料処理装置に関するものである。
ポリエステル系樹脂組成物は、本来、アルコールとのエステル交換反応により分解が進みやすいものである。自動車用燃料として、ガソリンにアルコールを混合したアルコール含有燃料、例えば、（イソオクタン６０％＋トルエン４０％）のガソリンにメタノール１５％と水０．５％を添加した、ガソホール燃料の使用が拡大してくると、蒸発した燃料を処理する自動車用蒸発燃料処理装置に使用される部品においてポリエステル系樹脂組成物が使用されていると、アルコールとのエステル交換反応による分解によって、ポリエステル系樹脂組成物が劣化する問題が大きくなってくる。
このエステル交換反応に対して、亜鉛等は触媒作用が強いため、亜鉛の存在下ではエステル交換反応が促進されて、ポリエステル系樹脂組成物の劣化が激しく進行し易い。通常、亜鉛等はNBRの加硫促進助剤として用いられるため、自動車用蒸発燃料処理装置における蒸発燃料の雰囲気下で、亜鉛等を含有するNBR組成物と接触したポリエステル系樹脂組成物は、NBR組成物中の亜鉛等によるエステル交換反応の促進により劣化が進行し易く、自動車用蒸発燃料処理装置の実使用の範囲においてその劣化度は無視できないレベルとなり易く、その結果、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生し、シール不良に至る。
例えば、特許文献１には、ハードディスク用カバーガスケットの成形材料などとして好適に用いられるNBR組成物として、ニトリル含量が１６〜４５％のＮＢＲ１００重量部、液状ＮＢＲ２〜４０重量部、酸化亜鉛または酸化チタン５〜３０重量部、粒径が３０μm以下でアスペクト比が２以上のけい酸マグネシウムまたはけい酸カルシウム５〜５０重量部および有機過酸化物０．５〜１０重量部を含有してなるNBR組成物が開示されている。しかしながら、自動車用蒸発燃料処理装置におけるNBR組成物の部品に使用することについては何らの記載も無く、また、NBR100重量部に対して、５〜３０重量部の酸化亜鉛もしくは酸化チタンを含むとあり、いずれもポリエステル系樹脂組成物とアルコールとのエステル交換反応に対する触媒作用が強く、自動車用蒸発燃料処理装置におけるNBR組成物の部品としては欠点がある。
特許文献２には、ゴム物性に実質的に影響を及ぼすことなく酸化亜鉛の配合量を減らしたゴム組成物として、（ｉ）少なくとも一種のジエン系ゴム、（ii）カーボンブラック及び／又はシリカ、（iii）イオウ並びに（iv）加硫促進助剤として平均粒子径８０nm未満の酸化亜鉛を含んでなるゴム組成物が開示されている。更に、そのジエン系ゴム１００重量部に対して、カーボンブラック及び／又はシリカ２０〜１５０重量部、イオウ１〜５重量部並びに平均粒子径８０nm未満の酸化亜鉛０．０１〜５重量部を配合してなること、酸化亜鉛の比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であること、酸化亜鉛が気相法で製造されたものであること、ジエン系ゴムがスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）から選ばれる少なくとも一種であること、およびそのゴム組成物が空気入りタイヤ用であることも開示されている。しかしながら、自動車用蒸発燃料処理装置におけるNBR組成物の部品に使用することについては何らの記載も無い。
特許文献３には、食品衛生法に適合するビア樽用のバルブやパッキン等の成形材料として有効に用いられるＮＢＲ組成物として、ＮＢＲ５０〜９０重量%およびポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレンドポリマーに、（１）シリカ、（２）炭酸カルシウム、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウムの少なくとも一種および（３）有機過酸化物を配合してなるＮＢＲ組成物が開示されている。また、これらのブレンドポリマーには、それの１００重量部当り、シリカが約５〜５０重量部、好ましくは約１０〜４０重量部、前記カルシウム化合物が約１〜２０重量部、好ましくは約３〜１５重量部、また有機過酸化物が約１〜５重量部、好ましくは約１．５〜４．５重量部の割合でそれぞれ用いられることが記載されている。しかしながら、自動車用蒸発燃料処理装置におけるNBR組成物の部品に使用することについては何らの記載も無い。
特許文献４には、ラジエータ液へ浸漬させた状態における使用に対して優れた物性を示すゴム組成物、特に、自動車関連部品であるところのパッキン、Ｏリング、ホースなどに適するゴム組成物として、亜鉛化合物を含有せず、水酸化マグネシウムを含有してなることを特徴とするゴム組成物が開示されている。また、そのゴム組成物としては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）などが記載され、ＮＢＲ１００重量部に対して１５重量部の水酸化マグネシウム等を含有したゴム組成物が記載されている。しかしながら、自動車用蒸発燃料処理装置におけるNBR組成物の部品に使用することについては何らの記載も無い。
本願発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたものであり、特に、ポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有した、アルコール含有燃料を使用する自動車用蒸発燃料処理装置に特有の問題である、加硫促進助剤として亜鉛等を含有するNBR組成物と接触したポリエステル系樹脂組成物が、その亜鉛等によるエステル交換反応の促進により劣化が進行し易く、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生し、シール不良に至ることを解決しようとするものである。即ち、本願発明は、アルコール含有燃料を使用する自動車用蒸発燃料処理装置におけるポリエステル系樹脂組成物部品の劣化を防止するための最適なNBR組成物を提供しようとするものである。
本願の請求項１に記載の発明（以下「本願の第一発明」という）は、ポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置でポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて蒸発燃料の雰囲気に曝され得るＮＢＲ組成物であって、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群IIIの少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉの重量部をｘ、群IIの重量部をｙ、並びに、群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、ＮＢＲ組成物を提供するものである。なお、群IIの参考例として酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムが挙げられ、群IIIの参考例として水酸化マグネシウムが挙げられ、それらを用いる参考例では、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群IIの各々の重量部の合計がｙであり、酸化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群IIIの各々の重量部の合計がｚである。
かかる本願の第一発明では、群Ｉ〜III の少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉ即ち亜鉛華の重量部をｘ、水酸化カルシウムからなる群IIの重量部をｙ、並びに、酸化マグネシウムからなる群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることによって、そのＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有する自動車用蒸発燃料処理装置におけるポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制して、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生しにくくし、シール不良の発生を防止することが可能になる。ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４を超えて群Ｉ〜III の少なくとも１つの群が含有されると、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果が得られにくくなり、好ましくない。
また、本願の第一発明において、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が、好ましくは０．０１〜２．３である。
本願の請求項７に記載の発明（以下「本願の第二発明」という）は、ポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置においてポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて蒸発燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品であって、ＮＢＲ組成物が、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群III の少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉの重量部をｘ、群IIの重量部をｙ、並びに、群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、ＮＢＲ組成物部品を提供するものである。なお、群IIの参考例として酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムが挙げられ、群IIIの参考例として水酸化マグネシウムが挙げられ、それらを用いる参考例では、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群IIの各々の重量部の合計がｙであり、酸化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群IIIの各々の重量部の合計がｚである。
かかる本願の第二発明では、上記の第一の発明と同様に、群Ｉ〜III の少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉ即ち亜鉛華の重量部をｘ、水酸化カルシウムからなる群IIの重量部をｙ、並びに、酸化マグネシウムからなる群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることによって、そのＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有する自動車用蒸発燃料処理装置におけるポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制して、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生しにくくし、シール不良の発生を防止することが可能になる。ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４を超えてそれらが含有されると、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果が得られにくくなり、好ましくない。
また、本願の第二発明において、上記の第一の発明と同様に、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が、好ましくは０．０１〜２．３である。
本願の請求項１３に記載の発明（以下「本願の第三発明」という）は、ポリエステル系組成物樹脂を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置であって、ポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて蒸発燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有し、そして、ＮＢＲ組成物が、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群III の少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉの重量部をｘ、群IIの重量部をｙ、並びに、群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、自動車用蒸発燃料処理装置を提供するものである。なお、群IIの参考例として酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムが挙げられ、群IIIの参考例として水酸化マグネシウムが挙げられ、それらを用いる参考例では、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群IIの各々の重量部の合計がｙであり、酸化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムの群から選択される少なくとも一種からなる群III の各々の重量部の合計がｚである。
かかる本願の第三発明では、上記の第一、二の発明と同様に、群Ｉ〜III の少なくとも１つの群を含有し、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉ即ち亜鉛華の重量部をｘ、水酸化カルシウムからなる群IIの重量部をｙ、並びに、酸化マグネシウムからなる群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることによって、そのＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有する自動車用蒸発燃料処理装置におけるポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制して、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生しにくくし、シール不良の発生を防止することが可能になる。ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４を超えてそれらが含有されると、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果が得られにくくなり、好ましくない。
また、本願の第三発明において、上記の第一、二の発明と同様に、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が、好ましくは０．０１〜２．３である。
本願発明における「自動車用蒸発燃料処理装置」の一例の概念図としては、図１においてその模式的なブロック図が示されるようなものが挙げられる。そこでは、ＥＬＣＭ（エバポリークチェックモジュール）１は、例えばガソリンエンジン等の内燃機関（以下エンジンと呼ぶ）を搭載した自動車等の車両の燃料タンク４内で蒸発気化（揮発）した蒸発燃料（ガソリンベーパ）等の流体（ガソリンベーパを含む空気）を、キャニスタ５、パージＶＳＶ（バキューム・スイッチング・バルブ）６を経由して、エンジンの各気筒の燃焼室に連通するエンジン吸気管７に導入（パージ）することで、ガソリンベーパが大気中へ放出されることを防止する蒸発燃料処理装置に組み込まれている。
この蒸発燃料処理装置は、燃料タンク４とキャニスタ５のエバポガスポートとが流体流路管（空気流路管）８を介して連通し、キャニスタ５のパージポートとエンジン吸気管７とが流体流路管（空気流路管）９を介して連通している。空気流路管８内には、燃料タンク４内で揮発したガソリンベーパをキャニスタ５に導くための空気流路（パージ通路、蒸発燃料流路）が形成されている。また、空気流路管９内には、キャニスタ５に吸着されたガソリンベーパを、パージＶＳＶ６を経由してエンジン吸気管７に導くための空気流路（パージ通路、蒸発燃料流路）が形成されている。
キャニスタ５内には、ガソリンベーパを吸着する吸着体（例えば活性炭等）が収納されている。エンジン吸気管７内には、エンジンの各気筒の燃焼室内に吸入される吸入空気量を調整するスロットルバルブ７ａが回転自在に収容されている。また、キャニスタ５の大気開放孔（空気入口ポート）には、流体流路管（空気流路管）１０を介して、ＥＬＣＭ（エバポリークチェックモジュール）１が接続されており、そのＥＬＣＭ（エバポリークチェックモジュール）１には流体流路管（空気流路管）１１を介して、大気に解放されている。
図２には、本願発明における、「ポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されてアルコール含有燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品」の一例の概念図を示すものである。即ち、上記の図１における流体流路管（空気流路管）１０において、キャニスタ５とＥＬＣＭ（エバポリークチェックモジュール）１を連結するための部品であって、キャニスタ５の底面部材２１に取り付けられた流路菅部２２にＥＬＣＭ（エバポリークチェックモジュール）１側からのポート２３が、Oリング２４を介して接合されている。ここで、Oリング２４が本発明のＮＢＲ組成物からなるものであり、ポート２３がＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）なるポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品であって、双方が接触した状態でアルコールを含有する蒸発燃料の雰囲気に曝されるものである。
本願発明における「アルコール含有燃料」は、ガソホールと呼ばれるものも含み、内燃機関に使用されるガソリン等の液体燃料にメタノール等のアルコールが、例えば（イソオクタン６０体積％＋トルエン４０体積％）を８４．５体積％にメタノール１５体積％と水０．５体積％が添加されたもののように、所望の量で含有されるものである。
本願発明における「ポリエステル系樹脂組成物部品」は、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置におけるポリエステル系樹脂組成物を含む部品であって、例えば、ＶＳＶ（Vacuum Switching Valve)、ＥＬＣＭ（Evapo Leak Check Module）、キャニスタ等が挙げられる。かかるポリエステル系樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂を含有する組成物であって、そのポリエステル系樹脂としては、例えば、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）が挙げられる。
本願発明における「ＮＢＲ組成物」は、ＮＢＲを含有する組成物であって、そのＮＢＲとしては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム等のニトリルゴムが挙げられる。尚、そのニトリルゴムには、通常使用される含有量でニトリルが含有され得る。
本願発明における「ポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて蒸発燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含む、ＮＢＲ組成物部品」とは、ＮＢＲ組成物部品中のＮＢＲ組成物が、ポリエステル系樹脂組成物部品のポリエステル系樹脂組成物と接触しており、且つアルコール含有燃料を使用する自動車の燃料タンクから蒸発した、アルコールを含有する蒸発燃料の蒸気を含む雰囲気に曝されるように自動車用蒸発燃料処理装置内に位置した、ＮＢＲ組成物を含む部品であって、具体例として、ＶＳＶ（Vacuum Switching Valve)、ＥＬＣＭ（Evapo Leak Check Module）、キャニスタ等が挙げられる。
例えば、図２に例示されるようなＥＬＣＭ１とキャニスタ５の接続部分が挙げられる。上記の如く、ＥＬＣＭとキャニスタの接続部分は、蒸発燃料雰囲気に曝されており、蒸発燃料の漏れを防止するために、Ｏリング２４によりシールされている。ここで、より具体的には、例えば、Ｏリング２４が本願発明のＮＢＲ組成物からなり、ＥＬＣＭ１のポート２３であるＰＢＴ組成物からなるＰＢＴ−ＧＦ３０（ガラス繊維３０重量％入りＰＢＴ樹脂）と接している。
本願の第一発明におけるＮＢＲ組成物の好ましい一つの態様としての請求項２に記載の発明は、酸化マグネシウムからなる群IIIの重量部ｚが０である、即ち、酸化マグネシウムの群を含まずに、亜鉛華、並びに水酸化カルシウムの群の少なくとも一方を含む、ＮＢＲ組成物に関するものである。言い換えると、かかる態様は、ＮＢＲ１００重量部に対して、群Ｉの重量部をｘ、群IIの重量部をｙで表した場合、ｘ＋０．０８ｙの値が４以下であるＮＢＲ組成物に関するものである。ｘ＋０．０８ｙの値が４を超えてそれらが含有されると、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果が得られにくくなり、好ましくない。また、その態様において、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、ｘ＋０．０８ｙの値が、好ましくは０．０１〜２．３である。
本願の第一発明におけるＮＢＲ組成物の好ましい一つの態様としての請求項３に記載の発明は、前記ｙおよび前記ｚが共に０である、即ち、水酸化カルシウムの群、および酸化マグネシウムの群を含まずに、亜鉛華を含む、ＮＢＲ組成物に関するものである。言い換えると、かかる態様は、ＮＢＲ１００重量部に対して、亜鉛華からなる群Ｉの重量部をｘで表した場合、ｘの値が４以下である、即ち、亜鉛華が４重量部以下のＮＢＲ組成物に関するものである。４重量部を超えて亜鉛華が含有されると、ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果が得られにくくなり、好ましくない。
本願の第一発明におけるＮＢＲ組成物の好ましい一つの態様としての請求項４に記載の発明は、上記の亜鉛華が含有される態様において、ＮＢＲ１００重量部に対して、亜鉛華が０．０１〜４重量部である、ＮＢＲ組成物に関するものである。ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、更に好ましくは、ＮＢＲ１００重量部に対して、亜鉛華の含有量が、０．０１〜２．３重量部である。
本願の第一発明におけるＮＢＲ組成物の好ましい一つの態様としての請求項５に記載の発明は、上記の水酸化カルシウムからなる群IIが含有される態様において、ＮＢＲ１００重量部に対して、群IIの重量部が、０．０１〜５０重量部であり、好ましくは０．０１〜３０重量部である、ＮＢＲ組成物に関するものである。一般に、水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムは、亜鉛華や酸化マグネシウム，水酸化マグネシウムよりも、ポリエステル系樹脂のエステル交換反応に対して触媒作用が小さいと考えられるので、ポリエステル系樹脂組成物を含む部品の表面荒れや割れが発生しにくい利点がある。水酸化カルシウム、酸化カルシウムおよび炭酸カルシウムの群の中でも、水酸化カルシウム、がより好ましい。
本願の第一発明におけるＮＢＲ組成物の好ましい一つの態様としての請求項６に記載の発明は、上記の酸化マグネシウムからなる群IIIが含有される態様において、ＮＢＲ１００重量部に対して、酸化マグネシウムからなる群IIIの重量部が０．０１〜１２．９重量部である、ＮＢＲ組成物に関するものである。ポリエステル系樹脂組成物のエステル交換反応を抑制する効果をより確実に得るためには、更に好ましくは、ＮＢＲ１００重量部に対して、その群IIIの重量部が、０．０１〜７．５重量部重量部である。
本願の第二発明におけるＮＢＲ組成物部品の好ましい態様としての請求項８〜１２に記載の発明は、上記の本願の第一発明に関する好ましい態様と同様の内容を有するＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品に関するものである。
本願の第三発明における自動車用蒸発燃料処理装置の好ましい態様としての請求項１４〜１８に記載の発明は、上記の本願の第一発明に関する好ましい態様と同様の内容を有するＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有する、自動車用蒸発燃料処理装置に関するものである。
また、本願発明における亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、並びに、酸化マグネシウムからなる群IIIは、ＮＢＲ組成物中において、その形状が特に限定されるものではないが、粒子状で存在しても良い。
更に、本願発明におけるＮＢＲ組成物には、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、並びに、酸化マグネシウムからなる群IIIの他に、通常用いられるような、カーボンブラック、加硫促進剤、老化防止剤等の添加剤や、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンの三元共重合体）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）等のＮＢＲ以外のポリマーが含有されても良い。
以下に本願発明についての実施例を挙げて更に具体的に本願発明を説明するが、それらの実施例によって本願発明が何ら限定されるものではない。
実施例１
ポリエステル系樹脂である、数平均分子量３７，０００のPBT（ポリブチレンテレフタレート）のＰＢＴ試料板４０ａ（長さ７ｃｍ、幅１ｃｍおよび厚さ０．４ｃｍ）を、ＮＢＲ（ニトリルを１７重量％含有したアクリロニトリルブタジエンゴム）１００重量部に対して１重量部の亜鉛華を混入してＮＢＲ試料板に成形した。得られたＮＢＲ試料板４０ｂ，４０ｃ（長さ２ｃｍ、幅１．５ｃｍおよび厚さ０．３ｃｍ）で、図３に示されるように挟み込んでＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにしてクリップで固定し、（イソオクタン６０％＋トルエン４０％）のガソリンにメタノール１５％と水０．５％を添加したガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃でそのまま放置した。
ポリエステル系樹脂である、数平均分子量３７，０００のPBT（ポリブチレンテレフタレート）のＰＢＴ試料板４０ａ（長さ７ｃｍ、幅１ｃｍおよび厚さ０．４ｃｍ）を、ＮＢＲ（ニトリルを１７重量％含有したアクリロニトリルブタジエンゴム）１００重量部に対して１重量部の亜鉛華を混入してＮＢＲ試料板に成形した。得られたＮＢＲ試料板４０ｂ，４０ｃ（長さ２ｃｍ、幅１．５ｃｍおよび厚さ０．３ｃｍ）で、図３に示されるように挟み込んでＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにしてクリップで固定し、（イソオクタン６０％＋トルエン４０％）のガソリンにメタノール１５％と水０．５％を添加したガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃でそのまま放置した。
４３２時間経過後に、クリップを取り外して、ＮＢＲ試料板を取り除き、ＰＢＴ試料板の表面を光学顕微鏡および電子顕微鏡で観察した。その結果を、光学顕微鏡写真４１ａと電子顕微鏡写真４１ｂ，４１ｃとして図４に示す。写真４１ａ中のＮＢＲ試料板との接触部４２の写真４１ｃと非接触部の写真４１ｂは同様であって、特にＮＢＲ試料板との接触による変化は見られなかった。また、ＮＢＲ試料板との接触部４２の表面でのＰＢＴの分子量を日本分光工業製の高速液体クロマトグラフ（ＧＵＬＬＩＶＥＲ ９８０）により測定したところ、数平均分子量Ｍｎが２０，０００であった。前もって準備しておいた、所望の引張強度を得るために通常必要とされているＰＢＴの２０，０００の数平均分子量Ｍｎと同等であり、特に異常が見られなかった。尚、上記のＮＢＲ試料板との非接触部におけるＰＢＴの分子量を測定したところ、その数平均分子量Ｍｎが、２８，０００であった。
比較例１
ＮＢＲ１００重量部に対する亜鉛華の混入量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、ＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにして固定したものをガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置した。４３２時間経過後に、クリップを取り外して、ＮＢＲ試料板を取り除き、ＰＢＴ試料板の表面を光学顕微鏡および電子顕微鏡で観察した。その結果を、光学顕微鏡写真４３ａと電子顕微鏡写真４３ｂ，４３ｃとして図５に示す。写真４３ａ中のＮＢＲ試料板との接触部４４の写真４３ｃには、異常のない非接触部の写真４３ｂに比較して表面の劣化が見られた。また、ＮＢＲ試料板との接触部４２の表面でのＰＢＴの分子量Ｍｎを測定したところ、数平均分子量Ｍｎが９，４００であった。所望の引張強度を得るために通常必要とされているＰＢＴの２０，０００の数平均分子量Ｍｎを下回っており、実際の使用には耐えないものであった。
ＮＢＲ１００重量部に対する亜鉛華の混入量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、ＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにして固定したものをガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置した。４３２時間経過後に、クリップを取り外して、ＮＢＲ試料板を取り除き、ＰＢＴ試料板の表面を光学顕微鏡および電子顕微鏡で観察した。その結果を、光学顕微鏡写真４３ａと電子顕微鏡写真４３ｂ，４３ｃとして図５に示す。写真４３ａ中のＮＢＲ試料板との接触部４４の写真４３ｃには、異常のない非接触部の写真４３ｂに比較して表面の劣化が見られた。また、ＮＢＲ試料板との接触部４２の表面でのＰＢＴの分子量Ｍｎを測定したところ、数平均分子量Ｍｎが９，４００であった。所望の引張強度を得るために通常必要とされているＰＢＴの２０，０００の数平均分子量Ｍｎを下回っており、実際の使用には耐えないものであった。
実施例２〜４
４３２時間の放置時間の経過前の状況を確認するために、実施例１と同様にしてＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにして固定したもの３個をガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置して、それぞれ９６時間、１９２時間および２８８時間経過後に、クリップを取り外して、ＮＢＲ試料板を取り除き、ＰＢＴ試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、３個のＰＢＴ試料板とも、ＮＢＲ試料板との接触部の電子顕微鏡写真と非接触部の電子顕微鏡写真は同様であって、特にＮＢＲ試料板との接触による変化は見られなかった。また、ＮＢＲ試料板との接触部の表面でのＰＢＴの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、２９，０００、２９，０００および２４，０００であった。 尚、上記のＮＢＲ試料板との非接触部におけるＰＢＴの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、３０，０００、３０，０００および２９，０００であった。
４３２時間の放置時間の経過前の状況を確認するために、実施例１と同様にしてＰＢＴ試料板とＮＢＲ試料板が接触するようにして固定したもの３個をガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置して、それぞれ９６時間、１９２時間および２８８時間経過後に、クリップを取り外して、ＮＢＲ試料板を取り除き、ＰＢＴ試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、３個のＰＢＴ試料板とも、ＮＢＲ試料板との接触部の電子顕微鏡写真と非接触部の電子顕微鏡写真は同様であって、特にＮＢＲ試料板との接触による変化は見られなかった。また、ＮＢＲ試料板との接触部の表面でのＰＢＴの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、２９，０００、２９，０００および２４，０００であった。 尚、上記のＮＢＲ試料板との非接触部におけるＰＢＴの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、３０，０００、３０，０００および２９，０００であった。
比較例２〜４
比較例１と同様にしてPBT試料板とNBR試料板が接触するようにして固定したもの３個をガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置して、それぞれ９６時間、１９２時間および２８８時間経過後に、クリップを取り外して、NBR試料板を取り除き、PBT試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、２８８時間では表面の劣化が見られた。また、NBR試料板との接触部の表面でのPBTの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、２３，０００、２２，０００および１６，０００であった。
比較例１と同様にしてPBT試料板とNBR試料板が接触するようにして固定したもの３個をガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置して、それぞれ９６時間、１９２時間および２８８時間経過後に、クリップを取り外して、NBR試料板を取り除き、PBT試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、２８８時間では表面の劣化が見られた。また、NBR試料板との接触部の表面でのPBTの分子量を測定したところ、各々の数平均分子量Ｍｎが、２３，０００、２２，０００および１６，０００であった。
実施例５
亜鉛華の代わりに、水酸化カルシウムと酸化マグネシウムを用いて、実施例１と同様のNBR１００重量部に対して水酸化カルシウムを１０重量部、酸化マグネシウムを５重量部混入する以外は、実施例１と同様にして、PBT試料板とNBR試料板が接触するようにして固定したものをガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置した。４３２時間経過後に、クリップを取り外して、NBR試料板を取り除き、PBT試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、NBR試料板との接触部の電子顕微鏡写真と非接触部の電子顕微鏡写真は同様であって、特にNBR試料板との接触による変化は見られなかった。また、NBR試料板との接触部の表面でのPBTの分子量を測定したところ、数平均分子量Ｍｎが２７，０００であった。
亜鉛華の代わりに、水酸化カルシウムと酸化マグネシウムを用いて、実施例１と同様のNBR１００重量部に対して水酸化カルシウムを１０重量部、酸化マグネシウムを５重量部混入する以外は、実施例１と同様にして、PBT試料板とNBR試料板が接触するようにして固定したものをガソホールの蒸気の雰囲気下に６０℃で放置した。４３２時間経過後に、クリップを取り外して、NBR試料板を取り除き、PBT試料板の表面を電子顕微鏡で観察した。その結果、NBR試料板との接触部の電子顕微鏡写真と非接触部の電子顕微鏡写真は同様であって、特にNBR試料板との接触による変化は見られなかった。また、NBR試料板との接触部の表面でのPBTの分子量を測定したところ、数平均分子量Ｍｎが２７，０００であった。
上記の実施例１〜５と比較例１〜４で得られた各数平均分子量Ｍｎと、ガソホールベーパ雰囲気下での放置時間との関係を示すと、図６のようになる。この図からわかるように、本願発明において、ＮＢＲ１００重量部に対する酸化亜鉛（亜鉛華）の添加量が４重量部以下で、臨界的に優れたポリエステル系樹脂組成物の劣化防止効果が得られる。また、水酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムでも同様の効果が見られる。更に、実施例５より、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が２．３以下の場合がより好ましいことがわかる。
Claims (18)
- ポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置で該ポリエステル系樹脂組成物部品の該ポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて該蒸発燃料の雰囲気に曝され得るＮＢＲ組成物であって、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群IIIの少なくとも１つの群を含有し、該ＮＢＲ１００重量部に対して、該群Ｉの重量部をｘ、該群IIの重量部をｙ、並びに、該群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、ＮＢＲ組成物。
- 前記ｚが０である、請求項１に記載のＮＢＲ組成物。
- 前記ｙおよび前記ｚが共に０である、請求項１に記載のＮＢＲ組成物。
- 前記ｘが、０．０１〜４である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のＮＢＲ組成物。
- 前記ｙが、０．０１〜５０である、請求項１または２に記載のＮＢＲ組成物。
- 前記ｚが、０．０１〜１２．９である、請求項１に記載のＮＢＲ組成物。
- ポリエステル系樹脂組成物を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置において該ポリエステル系樹脂組成物部品の該ポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて該蒸発燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品であって、該ＮＢＲ組成物が、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群IIIの少なくとも１つの群を含有し、該ＮＢＲ１００重量部に対して、該群Ｉの重量部をｘ、該群IIの重量部をｙ、並びに、該群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、ＮＢＲ組成物部品。
- 前記ｚが０である、請求項７に記載のＮＢＲ組成物部品。
- 前記ｙおよび前記ｚが共に０である、請求項７に記載のＮＢＲ組成物部品。
- 前記ｘが、０．０１〜４である、請求項７〜９のいずれか一項に記載のＮＢＲ組成物部品。
- 前記ｙが、０．０１〜５０である、請求項７または８に記載のＮＢＲ組成物部品。
- 前記ｚが、０．０１〜１２．９である、請求項７に記載のＮＢＲ組成物部品。
- ポリエステル系組成物樹脂を含むポリエステル系樹脂組成物部品を有する、アルコール含有燃料を使用する自動車用の蒸発燃料処理装置であって、該ポリエステル系樹脂組成物部品の該ポリエステル系樹脂組成物と接触して使用されて該蒸発燃料の雰囲気に曝されるＮＢＲ組成物を含むＮＢＲ組成物部品を有し、そして、該ＮＢＲ組成物が、亜鉛華からなる群Ｉ、水酸化カルシウムからなる群II、酸化マグネシウムからなる群IIIの少なくとも１つの群を含有し、該ＮＢＲ１００重量部に対して、該群Ｉの重量部をｘ、該群IIの重量部をｙ、並びに、該群IIIの重量部をｚで表した場合、ｘ＋０．０８ｙ＋０．３１ｚの値が４以下であることを特徴とする、自動車用蒸発燃料処理装置。
- 前記ｚが０である、請求項１３に記載の自動車用蒸発燃料処理装置。
- 前記ｙおよび前記ｚが共に０である、請求項１３に記載の自動車用蒸発燃料処理装置。
- 前記ｘが、０．０１〜４である、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の自動車用蒸発燃料処理装置。
- 前記ｙが、０．０１〜５０である、請求項１３または１４に記載の自動車用蒸発燃料処理装置。
- 前記ｚが、０．０１〜１２．９である、請求項１３に記載の自動車用蒸発燃料処理装置。
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