JP5240502B2 - Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc - Google Patents
Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc Download PDFInfo
- Publication number
- JP5240502B2 JP5240502B2 JP2008073419A JP2008073419A JP5240502B2 JP 5240502 B2 JP5240502 B2 JP 5240502B2 JP 2008073419 A JP2008073419 A JP 2008073419A JP 2008073419 A JP2008073419 A JP 2008073419A JP 5240502 B2 JP5240502 B2 JP 5240502B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- ultraviolet curable
- curable composition
- urethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 C*NC(N(*C)C(N*C)=O)=O Chemical compound C*NC(N(*C)C(N*C)=O)=O 0.000 description 1
Images
Description
本発明は、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通してレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物、および当該光ディスク用紫外線硬化型組成物を光透過層として使用した光ディスクに関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable composition for use in a light transmission layer of an optical disk in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed, and laser light is incident through the light transmission layer to reproduce information, and the optical disk The present invention relates to an optical disk that uses an ultraviolet curable composition for a light transmission layer.
高密度記録可能な光ディスクとして主流となっているＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｃ）は厚さ０．６ｍｍの２枚の基板を接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤにおいては高密度化を達成するため、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ Ｄｉｓｃ）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。 A DVD (Digital Versatile Disc), which is the mainstream as an optical disk capable of high-density recording, has a structure in which two substrates having a thickness of 0.6 mm are bonded together with an adhesive. In order to achieve high density in a DVD, a 650 nm laser having a shorter wavelength is used compared to a CD (Compact Disc), and the optical system has a high numerical aperture.
しかし、ＨＤＴＶ（ｈｉｇｈ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要となる。ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザー及び高開口数の光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている。 However, it is necessary to further increase the density in order to record or reproduce a high-quality video or the like corresponding to HDTV (high definition television). High-density recording methods and optical discs for the next generation of DVD have been studied, and high-density recording using a new optical disc structure using a blue laser with a shorter wavelength and a high numerical aperture optical system than DVD. A scheme has been proposed.
この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板上に記録層を形成し、次いで記録層上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。この光ディスクの光透過層には、生産性の観点から、紫外線硬化型組成物を使用することがもっぱら研究されている。 This new optical disk is formed by forming a recording layer on a transparent or opaque substrate made of plastic such as polycarbonate, and then laminating a light transmission layer of about 100 μm on the recording layer, and recording light or The optical disk has a structure in which reproduction light or both are incident. From the viewpoint of productivity, the use of an ultraviolet curable composition for the light transmission layer of this optical disc has been studied exclusively.
ブルーレーザーを使用した光ディスクは長期に安定した記録再生特性を保持する必要がある。このため、光透過層には形状安定性に優れるものが望まれ、また最外層として使用する場合には優れた耐磨耗性を有することが求められる。ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物としては、例えば、エポキシアクリレートとウレタンアクリレートとを併用し、重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用した紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献１参照）。当該紫外線硬化型組成物は、耐久性と高光透過率とを有する硬化膜を与えるものであるが、高温高湿環境下における反り変化の更なる低減が望まれていた。 An optical disk using a blue laser needs to maintain stable recording / reproducing characteristics for a long time. For this reason, the light transmission layer is desired to have excellent shape stability, and when used as the outermost layer, it is required to have excellent wear resistance. As an ultraviolet curable composition used for a light transmission layer of an optical disc that is recorded or reproduced by a blue laser, for example, ultraviolet rays using epoxy acrylate and urethane acrylate in combination and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a polymerization initiator. A curable composition is disclosed (see Patent Document 1). The ultraviolet curable composition provides a cured film having durability and high light transmittance, but further reduction in warpage change under a high temperature and high humidity environment has been desired.
初期および耐久時の寸法安定性に優れる硬化物層を形成し得る光硬化型組成物として、ウレタン（メタ）アクリレートを含有し、硬化膜の弾性率が１００〜６００ＭＰａの組成物が開示されている（特許文献２参照）。また、光透過層の反りの発生を防止した光ディスクに使用される紫外線硬化型組成物として、弾性率と膜厚の積が７×１０４ＭＰａ・μｍとなる光透過層を形成する紫外線硬化型組成物が開示されている（特許文献３参照）。しかし、これら組成物の硬化物は耐摩耗性が十分でなく、光ディスクの最外層の光透過層として適用すると傷つきが生じる場合があった。 As a photocurable composition capable of forming a cured product layer having excellent dimensional stability at the initial stage and durability, a composition containing urethane (meth) acrylate and having a cured film having an elastic modulus of 100 to 600 MPa is disclosed. (See Patent Document 2). Further, as an ultraviolet curable composition for use in an optical disc in which warpage of the light transmissive layer is prevented, an ultraviolet curable composition that forms a light transmissive layer having a product of elastic modulus and film thickness of 7 × 10 4 MPa · μm. A composition is disclosed (see Patent Document 3). However, the cured products of these compositions have insufficient wear resistance, and may be damaged when applied as the outermost light-transmitting layer of the optical disk.
本発明が解決しようとする課題は、高温高湿環境下における反り変化が少なく、耐摩耗性に優れた硬化膜を与える紫外線硬化型組成物、及び高温高湿環境下においても光透過層の反りが少なく耐摩耗性に優れた光ディスクを提供することにある。 The problems to be solved by the present invention are an ultraviolet curable composition that gives a cured film with less warpage change under high temperature and high humidity environment and excellent wear resistance, and warpage of the light transmission layer even under high temperature and high humidity environment. An object of the present invention is to provide an optical disc with less wear resistance.
本発明の紫外線硬化型組成物は、硬化物のクリープ挙動において仕事量が小さいウレタン（メタ）アクリレートを含有し、ガラス転移温度の高いモノマーの含有量が少なく、かつ、（メタ）アクリロイル基濃度が４ｍｍｏｌ／ｇ以下の紫外線硬化型組成物である。当該構成の紫外線硬化型組成物によれば、官能基濃度が低いため光ディスクの反りの原因となる紫外線照射時の硬化収縮を低減し、反りの少ない硬化膜を実現できる。さらに、硬化物のクリープ挙動において仕事量が小さいウレタン（メタ）アクリレートを使用し、ガラス転移温度の高いモノマーの含有量を抑制することで、柔軟で優れた耐磨耗性の硬化膜を実現できる。 The ultraviolet curable composition of the present invention contains a urethane (meth) acrylate having a small work amount in the creep behavior of the cured product, has a low content of a monomer having a high glass transition temperature, and has a (meth) acryloyl group concentration. It is an ultraviolet curable composition of 4 mmol / g or less. According to the ultraviolet curable composition of the said structure, since the functional group density | concentration is low, the cure shrinkage at the time of the ultraviolet irradiation which causes the curvature of an optical disk can be reduced, and the cured film with few curvature can be implement | achieved. Furthermore, by using urethane (meth) acrylate with a small work amount in the creep behavior of the cured product and suppressing the content of the monomer having a high glass transition temperature, it is possible to realize a flexible and excellent abrasion-resistant cured film. .
すなわち本発明は、基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からレーザー光を入射して情報の再生を行う光ディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型組成物であって、
ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートモノマーとを含有し、
前記ウレタン（メタ）アクリレートが、ウレタン（メタ）アクリレートとフェノキシエチルアクリレートとを、ウレタン（メタ）アクリレート／フェノキシエチルアクリレート＝６０／４０の質量比で混合した組成物を用いて、紫外線硬化後の膜厚が１００±１０μｍである硬化膜を形成した際に、当該硬化膜に、２５℃条件下、四角錐のダイヤモンドビッカース圧子を用いて、１５秒間かけて荷重１０００ｍＮとなるよう荷重を与え、荷重が１０００ｍＮに達したところで７秒間保持して押し込み深さを測定した際に、（荷重×押し込み深さ）で表される仕事量が、１．３５×１０−６Ｊ以下となるウレタン（メタ）アクリレートであり、
前記紫外線硬化型組成物に含まれる（メタ）アクリレートモノマーのうち、ガラス転移温度が１５０℃を超える一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の１５質量％以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の（メタ）アクリロイル基濃度が４ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供するものである。
That is, the present invention is an ultraviolet curing used for a light transmission layer of an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are laminated on a substrate, and laser light is incident from the light transmission layer side to reproduce information. A mold composition comprising:
Containing urethane (meth) acrylate and (meth) acrylate monomer,
The urethane (meth) acrylate is a film after UV curing using a composition in which urethane (meth) acrylate and phenoxyethyl acrylate are mixed in a mass ratio of urethane (meth) acrylate / phenoxyethyl acrylate = 60/40. When a cured film having a thickness of 100 ± 10 μm was formed, a load was applied to the cured film using a square pyramid diamond Vickers indenter under a condition of 25 ° C. so that the load became 1000 mN over 15 seconds. Urethane (meth) acrylate with a work amount represented by (load × indentation depth) of 1.35 × 10 −6 J or less when the indentation depth is measured by holding for 7 seconds when reaching 1000 mN. And
Of the (meth) acrylate monomer contained in the ultraviolet curable composition, the content of the (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups in one molecule having a glass transition temperature exceeding 150 ° C. 15 mass% or less in the ultraviolet curable compound contained in the curable composition,
An ultraviolet curable composition for optical discs is provided, wherein the ultraviolet curable composition has a (meth) acryloyl group concentration of 4 mmol / g or less.
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、高温高湿環境下においても反り変化が少ない硬化膜を形成することができるため、高温高湿環境下においても、特性劣化の少ない光ディスクを実現できる。また、当該組成物の硬化膜は耐摩耗性に優れることから、光透過層を最外層として適用できるため、その表層にハードコート層を設けなくとも傷つきの少ない光ディスクを実現できる。このような組成物の硬化膜を光透過層とする光ディスクは、高温高湿環境下においても特性の低下が生じにくく、傷つきが少ないため、信号特性の劣化が少なく、短波長のブルーレーザーによっても好適に情報の記録・再生が可能である。 Since the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention can form a cured film with little warpage change even in a high temperature and high humidity environment, an optical disc with little characteristic deterioration can be realized even in a high temperature and high humidity environment. Further, since the cured film of the composition is excellent in abrasion resistance, the light transmission layer can be applied as the outermost layer, and thus an optical disk with little damage can be realized without providing a hard coat layer on the surface layer. An optical disc using a cured film of such a composition as a light-transmitting layer is less susceptible to deterioration of properties even under high temperature and high humidity environments, and has few scratches, so there is little deterioration in signal characteristics, and even with a short wavelength blue laser. Information can be recorded / reproduced suitably.
［ウレタン（メタ）アクリレート］
本発明に使用するウレタン（メタ）アクリレートは、当該ウレタン（メタ）アクリレートとフェノキシエチルアクリレートとを、ウレタン（メタ）アクリレート／フェノキシエチルアクリレート＝６０／４０の質量比で混合した組成物を調整し、当該組成物により、紫外線硬化後の膜厚が１００±１０μｍの硬化膜を形成した際に、当該硬化膜のクリープ挙動において、その仕事量が、１．３５×１０−６Ｊ以下となるウレタン（メタ）アクリレートである。本発明においては、当該ウレタン（メタ）アクリレートを使用することで、反りの少ない柔軟な硬化膜であっても優れた耐磨耗性を実現できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの有するウレタン結合により、凝集性が向上し、凝集破壊が生じにくくなるため、得られる硬化物は好適な密着性を有すると共に、酸素移動を抑制できることから、表面硬度の向上にも貢献する。
[Urethane (meth) acrylate]
The urethane (meth) acrylate used in the present invention adjusts a composition in which the urethane (meth) acrylate and phenoxyethyl acrylate are mixed at a mass ratio of urethane (meth) acrylate / phenoxyethyl acrylate = 60/40, When a cured film having a film thickness of 100 ± 10 μm after ultraviolet curing is formed by the composition, a urethane having a work amount of 1.35 × 10 −6 J or less in the creep behavior of the cured film ( (Meth) acrylate. In the present invention, by using the urethane (meth) acrylate, excellent wear resistance can be realized even with a flexible cured film with little warpage. In addition, the urethane bond of urethane (meth) acrylate improves cohesion and makes it difficult for cohesive failure to occur. Therefore, the obtained cured product has suitable adhesion and can suppress oxygen migration, so that the surface hardness can be reduced. Contributes to improvement.
上記クリープ挙動における仕事量は、作成した硬化膜に、２５℃条件下、四角錐のダイヤモンドビッカース圧子（面角１３６°）を有する微小硬度計（フィッシャースコープＨ１００：ヘルムートフィッシャー社製）を用いて硬化塗膜に最大荷重１０００ｍＮの加重を１５秒間かけて徐々に与え、加重が１０００ｍＮに達したところで７秒間保持する。加重により生じた硬化塗膜の歪み量（押し込み深さ）からクリープ挙動における仕事量を、［荷重（１０００ｍＮ）×押し込み深さ］で表される式により算出する。 The amount of work in the above creep behavior is cured using a microhardness meter (Fischer Scope H100: manufactured by Helmut Fischer) having a square-pyramid diamond Vickers indenter (surface angle 136 °) on the prepared cured film at 25 ° C. A load with a maximum load of 1000 mN is gradually applied to the coating film over 15 seconds, and when the load reaches 1000 mN, the coating is held for 7 seconds. The amount of work in creep behavior is calculated from the strain amount (indentation depth) of the cured coating film caused by the load, using the formula represented by [load (1000 mN) × indentation depth].
クリープ仕事量を小さくする紫外線硬化型樹脂組成物としては、一般に、極端な高硬度塗膜と極端な軟質塗膜が適するが、高硬度塗膜を設計した場合、硬化塗膜の架橋密度を高く設計する必要があり、架橋密度を過度に高く設計した結果、高温高湿環境下に於いて光ディスクに反りが生じるという悪影響を引き起こすため好ましくない。一方軟質塗膜を設計した場合、これも高温高湿環境下に保存した際、光ディスクの信号エラーが増加する要因となり好ましくない。これに対し、ウレタン（メタ）アクリレートは高温高湿環境下に於いて光ディスクに反りが生じるという悪影響を引き起こさない程度に架橋密度を低く設計しても、分子骨格中に靱性および弾性に優れたウレタン結合を有するため、クリープ仕事量を少なくすることが可能である。こういったクリープ仕事量を小さくするウレタン（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリロイル基濃度が３ｍｍｏｌ／ｇ以下であるウレタン（メタ）アクリレートであり、分子中に含まれる（メタ）アクリレート基の数が２〜３であることが好ましい。架橋密度が過度に高くないことで硬化時における分子の運動性を過度に制限しないため、ウレタン結合同士の水素結合を効果的に誘発でき、かかるウレタン結合同士による擬似架橋を引き起こすことが可能となる。すなわち、上述した構造のウレタン（メタ）アクリレートを使用することで、硬化塗膜の架橋密度を過度に高くせずともクリープ仕事量を低くすることが可能となる。 In general, an extremely hard coating film and an extremely soft coating film are suitable as an ultraviolet curable resin composition for reducing the work of creep. However, when a high hardness coating film is designed, the crosslinking density of the cured coating film is increased. This is not preferable because it needs to be designed, and as a result of designing the crosslinking density too high, the optical disk warps in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, when a soft coating film is designed, this is also not preferable because it causes a signal error of the optical disk to increase when stored in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, urethane (meth) acrylate is a urethane with excellent toughness and elasticity in the molecular skeleton even if it is designed to have a low crosslinking density to such an extent that it does not adversely affect the optical disk in a high temperature and high humidity environment. Since it has bonds, it is possible to reduce the work of creep. The urethane (meth) acrylate for reducing the creep work amount is a urethane (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group concentration of 3 mmol / g or less, and the number of (meth) acrylate groups contained in the molecule. Is preferably 2 to 3. Since the crosslink density is not excessively high, the molecular mobility during curing is not excessively limited, so that hydrogen bonds between urethane bonds can be effectively induced, and pseudo-crosslinking by such urethane bonds can be caused. . That is, by using the urethane (meth) acrylate having the structure described above, it is possible to reduce the creep work amount without excessively increasing the crosslinking density of the cured coating film.
本発明に使用するウレタン（メタ）アクリレートとしては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物と、分子内に２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とから得られるウレタン（メタ）アクリレートを好ましく使用できる。 The urethane (meth) acrylate used in the present invention includes a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group, and two or more hydroxyl groups in the molecule. A urethane (meth) acrylate obtained from a compound having a diol can be preferably used.
分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどのジイソシアネ−ト化合物が挙げられる。いずれの化合物も特に限定無く使用できるが、なかでも、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、さらにイソホロンジイソシアネートを用いた紫外線硬化型組成物は、光ディスクの光反射膜に及ぼす色相の悪化が無く、かつ光線透過性も低下することがないため特に好ましい。 Examples of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexane diisocyanate, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, and isophorone. Examples of the diisocyanate compound include diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, and norbornene diisocyanate. Any of these compounds can be used without any particular limitation. Among these, ultraviolet curable compositions using tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate have no hue deterioration on the light reflecting film of the optical disk, and light rays. The permeability is particularly preferable because it does not decrease.
また、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、ジイソシアネ−ト化合物から得られるアダクト型ポリイソシアネート化合物、イソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物、ウレットジオン型ポリイソシアネート化合物、ビュレット型ポリイソシアネート化合物等のポリイソシアネート化合物も好ましく使用できる。これらポリイソシアネート化合物を使用すると低弾性率で反り変化が少なく、好適な耐磨耗性を有する硬化膜を得やすい。 Examples of the compound having two or more isocyanate groups in the molecule include adduct-type polyisocyanate compounds, isocyanurate-type polyisocyanate compounds, uretdione-type polyisocyanate compounds, and burette-type polyisocyanate compounds obtained from diisocyanate compounds. Polyisocyanate compounds can also be preferably used. When these polyisocyanate compounds are used, it is easy to obtain a cured film having a low elastic modulus, little warpage change, and suitable wear resistance.
ヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、あるいは２個以上のヒドロキシキル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる化合物でも良く、例えばグリシジルエーテル化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物、グリコール化合物のモノ（メタ）アクリレート体等が挙げられる。さらに、これらのヒドロキシル基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物のヒドロキシル基の一部あるいは全てをε−カプロラクトンで変性した化合物でも良い。 Examples of the compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, etc., or a compound having two or more hydroxy groups. And a compound obtained by reacting (meth) acrylic acid with each other, for example, an addition reaction product of a glycidyl ether compound and (meth) acrylic acid, a mono (meth) acrylate body of a glycol compound, and the like. Furthermore, a compound obtained by modifying part or all of the hydroxyl groups of the compound having these hydroxyl groups and (meth) acryloyl groups with ε-caprolactone may be used.
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物としては、ポリオール類が好ましく用いられ、その具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、エオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，３，５−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、１，２−ジメチロールシクロヘキサン、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン等のアルキレンポリオール類、 Polyols are preferably used as the compound having two or more hydroxyl groups, and specific examples thereof include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3- Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, eopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,3,5-trimethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1, 8-octanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, glycerin, 1,2 Dimethylolcyclohexane, 1,3-dimethylolcyclohexane, alkylene polyols such as 1,4-dimethylol cyclohexane,
さらに、上記したアルキレンポリオール類とマレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等の多塩基酸との反応やカプロラクトン等の環状エステルの開環重合により得られるエステル結合を有するポリエステルポリオール類、 Furthermore, polyester polyols having ester bonds obtained by reaction of the above-described alkylene polyols with polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid and phthalic acid, and ring-opening polymerization of cyclic esters such as caprolactone ,
例えば、テトラヒドロフラン等の環状エーテルの開環重合体としてのポリテトラメチレングリコール等、及び、前記アルキレンポリオール類の、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイドの付加物等エーテル結合を有するポリエーテルポリオール類、 For example, polytetramethylene glycol as a ring-opening polymer of cyclic ether such as tetrahydrofuran and the like, and the alkylene polyols of ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, 2, Polyether polyols having an ether bond such as adducts of alkylene oxide such as 3-butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide, epichlorohydrin,
又は、前記アルキレンポリオール類と、エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート、又は、ジフェニルカーボネート、４−メチルジフェニルカーボネート、４−エチルジフェニルカーボネート、４−プロピルジフェニルカーボネート、４，４’−ジメチルジフェニルカーボネート、２−トリル−４−トリルカーボネート、４，４’−ジエチルジフェニルカーボネート、４，４’−ジプロピルジフェニルカーボネート、フェニルトルイルカーボネート、ビスクロロフェニルカーボネート、フェニルクロロフェニルカーボネート、フェニルナフチルカーボネート、ジナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート、あるいは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジ−ｎ−アミルカーボネート、ジイソアミルカーボネート等のジアルキルカーボネート等との反応物等カーボネートとの反応により得られるカーボネート結合を有するポリカーボネートポリオール類が挙げられる。 Or, the alkylene polyols and alkylene carbonates such as ethylene carbonate, 1,2-propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, or diphenyl carbonate, 4-methyldiphenyl carbonate, 4-ethyldiphenyl carbonate, 4-propyldiphenyl Carbonate, 4,4′-dimethyldiphenyl carbonate, 2-tolyl-4-tolyl carbonate, 4,4′-diethyldiphenyl carbonate, 4,4′-dipropyldiphenyl carbonate, phenyltoluyl carbonate, bischlorophenyl carbonate, phenylchlorophenyl carbonate , Diaryl carbonates such as phenyl naphthyl carbonate and dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate Nate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, di-n-butyl carbonate, diisobutyl carbonate, di-t-butyl carbonate, di-n-amyl carbonate, reaction products with dialkyl carbonates such as diisoamyl carbonate, etc. And polycarbonate polyols having a carbonate bond obtained by the reaction.
これらポリオール類の少なくとも一部、好ましくはポリオール類全量中の１５モル％以上、更に好ましくはポリオール類全量中の３０モル％以上は、分子量５００〜２５００であるのが好ましい。 At least a part of these polyols, preferably 15 mol% or more in the total amount of polyols, more preferably 30 mol% or more in the total amount of polyols, preferably has a molecular weight of 500-2500.
上記ポリオールのなかでも、ポリエーテルポリオールを使用することで、得られる紫外線硬化型組成物の硬化膜のクリープ特性を好適な範囲に制御しやすくなる。 Among the above polyols, the use of polyether polyol makes it easy to control the creep characteristics of the cured film of the resulting ultraviolet curable composition within a suitable range.
上記ウレタン（メタ）アクリレートのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜８０００であることがより好ましく、２５００〜５０００であることがさらにより好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐久性及び耐光性がより優れたものとなる。なお、ＧＰＣは東ソー（株）社製 ＨＬＣ−８０２０を用い、カラムはＧＭＨｘｌ−ＧＭＨｘｌ−Ｇ２００Ｈｘｌ−Ｇ１０００Ｈｘｌｗを使用するものとし、溶媒はＴＨＦを用い、１．０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラム温度が４０℃、検出器温度が３０℃、分子量は標準ポリスチレン換算で測定を行うものとする。 As a weight average molecular weight (Mw) measured by the gel permeation chromatography (GPC) of the said urethane (meth) acrylate, it is preferable that it is 1000-10000, It is more preferable that it is 2000-8000, It is 2500-5000. Even more preferably. Thereby, the durability and light resistance of the optical disk using the ultraviolet curable composition of the present invention are further improved. The GPC uses HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation, the column uses GMHxl-GMHxl-G200Hxl-G1000Hxlw, the solvent uses THF, and the column temperature is 40 ° C. at a flow rate of 1.0 ml / min. The detector temperature is 30 ° C., and the molecular weight is measured in terms of standard polystyrene.
上記のウレタン（メタ）アクリレートのなかでも、下式（１）で表されるウレタン（メタ）アクリレートは、架橋点となる２〜３個の（メタ）アクリロイル基を有し、各架橋点間の距離を一定の範囲に保持できるため、形状保持に優れ、透湿性の低い硬化被膜を形成できるため特に好ましく使用できる。また、脂肪族又は脂環族ジイソシアネート化合物由来の骨格を有することにより、光ディスクを構成する各層、特に金属薄膜からなる光反射層と好適な接着性を確保でき、また高温高湿環境下でも変色を生じない硬化被膜を形成できる。 Among the urethane (meth) acrylates described above, the urethane (meth) acrylate represented by the following formula (1) has 2 to 3 (meth) acryloyl groups serving as crosslinking points, and is between the crosslinking points. Since the distance can be maintained within a certain range, a cured film having excellent shape retention and low moisture permeability can be formed, which can be particularly preferably used. In addition, by having a skeleton derived from an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound, it is possible to ensure suitable adhesion with each layer constituting an optical disk, particularly a light reflecting layer made of a metal thin film, and discoloration even in a high temperature and high humidity environment. A cured coating that does not occur can be formed.
式（１）で表されるウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート基を３個以上有する化合物と分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とを反応させて得られる化合物が挙げられ、式（１）中のＸとして、式（２）および（３）で表される構造が挙げられる。 Examples of the urethane (meth) acrylate represented by the formula (1) include compounds obtained by reacting a compound having three or more isocyanate groups with a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group in the molecule. Examples of X in (1) include structures represented by formulas (2) and (3).
なかでも、式（３）で表される基は、特に低弾性率であり接着力や耐久性に優れた硬化被膜を形成できるため好ましい。 Among them, the group represented by the formula (3) is preferable because it can form a cured film having a particularly low elastic modulus and excellent adhesion and durability.
また、上記式（２）及び（３）中のＲ４〜Ｒ９は優れた耐光性のため、炭素数４〜１０の鎖状の炭化水素基又は下記式（４）で表される環状の炭化水素基が好ましく、炭素数４〜８の鎖状の炭化水素基がより好ましい。 In addition, R 4 to R 9 in the above formulas (2) and (3) are a chain hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms or a cyclic group represented by the following formula (4) for excellent light resistance. A hydrocarbon group is preferable, and a chain hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.
また、反りを発生しにくくするため、式（１）中のＲ１は炭素原子数３〜７のアルキレン基が好ましく、炭素原子数５の直鎖状のアルキレン基がより好ましくい。また同様にＲ２としては、炭素原子数２〜５のアルキレン基が好ましく、炭素原子数２の直鎖状のアルキレン基がより好ましい。さらにｎとしては、１〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。 Further, in order to hardly warped, R 1 is preferably an alkylene group having 3 to 7 carbon atoms in the formula (1), more a linear alkylene group of 5 carbon atoms Konomashikui. Similarly, R 2 is preferably an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and more preferably a linear alkylene group having 2 carbon atoms. Furthermore, as n, 1-5 are preferable and 2-4 are more preferable.
ウレタン（メタ）アクリレートは、単独のウレタン（メタ）アクリレートのみを使用しても、複数種を併用しても良い。複数種のウレタン（メタ）アクリレートを併用する場合には、混合したウレタン（メタ）アクリレートがウレタン（メタ）アクリレート／フェノキシエチルアクリレート＝６０／４０の質量比で混合した組成物を用いて、紫外線硬化後の膜厚が１００±１０μｍである硬化膜を形成した際に、当該硬化膜に２５℃条件下、微小硬度計を用いて１０００ｍＮの加重を７秒間かけた際に引き起こされる歪みから算出される仕事量が、１．３５×１０−６Ｊ以下となるウレタン（メタ）アクリレートを使用する。 Urethane (meth) acrylate may use only a single urethane (meth) acrylate, or may use multiple types together. When a plurality of types of urethane (meth) acrylates are used in combination, UV curing is performed using a composition in which the mixed urethane (meth) acrylates are mixed in a mass ratio of urethane (meth) acrylate / phenoxyethyl acrylate = 60/40. When a cured film having a thickness of 100 ± 10 μm is formed later, it is calculated from a strain caused when a load of 1000 mN is applied to the cured film under a condition of 25 ° C. under a condition of 25 ° C. for 7 seconds. A urethane (meth) acrylate having a work amount of 1.35 × 10 −6 J or less is used.
本発明の紫外線硬化型組成物中のウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の４０〜８５質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの含有量を当該範囲とすることで硬化膜に適度な柔軟性を付与することが可能となり、特に湿度ショックを与えたときの反り変化が小さくなる。 The content of the urethane (meth) acrylate in the ultraviolet curable composition of the present invention is preferably 40 to 85% by mass, and 50 to 80% by mass in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition. It is particularly preferred that By setting the content of urethane (meth) acrylate in the above range, it becomes possible to impart an appropriate flexibility to the cured film, and in particular, a change in warp when a humidity shock is applied becomes small.
また、本発明の紫外線硬化型組成物には、上記ウレタン（メタ）アクリレート以外のウレタン（メタ）アクリレートや、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の他の（メタ）アクリレートオリゴマーを含有してもよい。これらウレタン（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する場合には、その含有量が紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の５５質量％以下とすることが好ましく、４５質量％以下とすることが好ましい。 In addition, the ultraviolet curable composition of the present invention includes other urethane (meth) acrylates other than the above urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and the like. You may contain a (meth) acrylate oligomer. When it contains (meth) acrylate oligomers other than these urethane (meth) acrylates, the content is preferably 55% by mass or less in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition, and 45% by mass. % Or less is preferable.
［（メタ）アクリレートモノマー］
本発明の紫外線硬化型組成物に使用する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ガラス転移温度が１５０℃を超える一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の１５質量％以下となるよう配合されれば、使用する種類は特に制限されず、一分子中に一の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、単官能（メタ）アクリレートと称する）や、一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、二官能の（メタ）アクリレートと称する。）、更には一分子中に三以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、多官能の（メタ）アクリレートモノマーと称する。）を使用でき、これらを適宜配合することで、所望の粘度、硬化後の弾性率を有する組成物を得ることができる。
[(Meth) acrylate monomer]
As the (meth) acrylate monomer used in the ultraviolet curable composition of the present invention, the content of the (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups in one molecule whose glass transition temperature exceeds 150 ° C. The type to be used is not particularly limited as long as it is blended so as to be 15% by mass or less in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition, and has one (meth) acryloyl group in one molecule ( A (meth) acrylate monomer (hereinafter referred to as a monofunctional (meth) acrylate) or a (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups in one molecule (hereinafter referred to as a bifunctional (meth) acrylate). ), And (meth) acrylate monomers having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule (hereinafter referred to as polyfunctional (meth) acrylic). Referred Tomonoma.) Can be used, by mixing them appropriately, it is possible to obtain a composition having the desired viscosity, elastic modulus after curing.
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタンアダマンチル（メタ）アクリレート、などを使用できる。 Examples of monofunctional (meth) acrylates include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, and octadecyl. (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl ( Aliphatic (meth) acrylates such as (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl ( ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. Aromatic (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetracyclododecanyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. Alicyclic (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, isobornyl (meth) acrylate, norbornyl Meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-methyl bicycloheptane adamantyl (meth) acrylate, and the like can be used.
中でも、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレートを用いた場合、膜厚変化量が少なく、反り変化量も少なくなるため、好ましい。 Among these, when tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, or ethoxyethoxyethyl acrylate is used, the change in film thickness is small and the change in warpage is also small, which is preferable.
二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、脂環式の二官能（メタ）アクリレートとして、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等を使用できる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di ( Obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Diol Di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified alkylated phosphoric acid di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having alicyclic structure, alicyclic bifunctional (meth) acrylate, norbornane dimethanol di (meth) Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to acrylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, norbornane dimethanol, tricycle Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to tricyclodecane diethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol, and pentacyclopentadecane dimethanol Di (meth) acrylate, pentacyclopentadecane diethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to pentacyclopentadecane dimethanol, ethylene oxide or pentacyclopentadecane diethanol Di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of propylene oxide, hydroxy Neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. can be used.
なかでも、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等が好ましく、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。 Among these, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like are preferable, and hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate is particularly preferable.
また、硬化後の弾性率を高く調整したい場合に、三官能以上の（メタ）アクリレートを使用してもよく、例えば、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、等を使用できる。
Further, when it is desired to adjust the elastic modulus after curing to a high level, trifunctional or higher (meth) acrylates may be used. For example, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxy) Propyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2- Methacryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-actyl (Royloxybutyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxybutyl) isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate,
また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー等の紫外線硬化性化合物も必要に応じて使用できる。 Moreover, ultraviolet curable compounds, such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, a vinyl ether monomer, can also be used as needed.
本発明における紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物全量中の単官能（メタ）アクリレートの含有量としては、３〜４５質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることが好ましい。二官能（メタ）アクリレートの含有量は３〜４０質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることが好ましい。また、三官能以上の（メタ）アクリレートの含有量は、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが好ましい。 The content of the monofunctional (meth) acrylate in the total amount of the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition in the present invention is preferably 3 to 45% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass. preferable. The content of the bifunctional (meth) acrylate is preferably 3 to 40% by mass, and more preferably 5 to 35% by mass. Moreover, it is preferable that content of the trifunctional or more than (meth) acrylate is 35 mass% or less, and it is preferable that it is 30 mass% or less.
［開始剤、添加剤］
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物中には、上記（メタ）アクリレートオリゴマーや（メタ）アクリレートモノマー以外に、公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。
[Initiator, additive]
In the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention, known photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, and the like can be used in addition to the (meth) acrylate oligomers and (meth) acrylate monomers.
本発明に使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。 Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2 There are molecular cleavage types such as morpholinopropan-1-one and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide.
本発明の紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 In the ultraviolet curable composition of the present invention, as necessary, surfactants, leveling agents, thermal polymerization inhibitors, antioxidants such as hindered phenols and phosphites, and light stabilizers such as hindered amines are added as necessary. Can also be used. Examples of sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone or the like can be used, and further, an amine that does not cause an addition reaction with the photopolymerizable compound can be used in combination.
［紫外線硬化型組成物］
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、上記のウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートモノマーとを含有し、ガラス転移温度が１５０℃を超えるの（メタ）アクリレートモノマーの含有量が、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の１５質量％以下であり、紫外線硬化型組成物の（メタ）アクリロイル基濃度が４ｍｍｏｌ／ｇ以下の紫外線硬化型組成物である。
[UV curable composition]
The ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention contains the urethane (meth) acrylate and the (meth) acrylate monomer, and the content of the (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature exceeding 150 ° C. The ultraviolet curable composition is 15% by mass or less in the ultraviolet curable compound contained in the ultraviolet curable composition and has a (meth) acryloyl group concentration of 4 mmol / g or less in the ultraviolet curable composition.
本発明においては、ガラス転移温度が１５０℃以上の二官能の（メタ）アクリレートモノマーの含有量を１５質量％範囲以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下とすることで、磨耗時に削れ難い硬化膜を形成でき、柔軟でありながら優れた耐磨耗性の硬化膜の形成が可能となる。また、上記ガラス転移温度は、より低いものが好適であり、１２０℃を越える（メタ）アクリレートモノマーを当該含有量以下とすることが好ましく、１００℃を越える（メタ）アクリレートモノマーを当該含有量以下とすることがより好ましい。 In the present invention, the content of the bifunctional (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. It is possible to form a cured film that is difficult to scrape when worn, and it is possible to form a cured film that is flexible but has excellent wear resistance. The glass transition temperature is preferably lower, and the (meth) acrylate monomer exceeding 120 ° C. is preferably set to the content or less, and the (meth) acrylate monomer exceeding 100 ° C. is set to the content or less. More preferably.
また、本発明の紫外線硬化型組成物においては、その（メタ）アクリロイル基濃度を４ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは３．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ以下とする。（メタ）アクリロイル基濃度を当該範囲とすることで、柔軟で硬化収縮の少ない硬化膜を形成できるため、光ディスクに適用した際に反りを低減できる。 Moreover, in the ultraviolet curable composition of this invention, the (meth) acryloyl group density | concentration shall be 4 mmol / g or less, Preferably it is 3.5 mmol / g or less, More preferably, it is 3 mmol / g or less. By setting the (meth) acryloyl group concentration within the above range, it is possible to form a cured film that is flexible and has little curing shrinkage.
紫外線硬化型組成物中の（メタ）アクリロイル基濃度とは、紫外線硬化型組成物１ｇ中に含まれる（メタ）アクリロイル基の濃度（ｍｍｏｌ）をいう。詳細には、（メタ）アクリレート成分を任意の複数成分含んでいる紫外線硬化型組成物においては、下式により算出される濃度である。 The (meth) acryloyl group concentration in the ultraviolet curable composition refers to the concentration (mmol) of the (meth) acryloyl group contained in 1 g of the ultraviolet curable composition. Specifically, in an ultraviolet curable composition containing a plurality of (meth) acrylate components, the concentration is calculated by the following equation.
［紫外線硬化型組成物の（メタ）アクリロイル基濃度］＝［Σｍｉｃｉ／Σｍｉ］（ｍｍｏｌ／ｇ）
ｍｉ：紫外線硬化型組成物に含まれる成分ｉの配合量（ｇ）
ｃｉ：成分ｉの（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
[(Meth) acryloyl group concentration of ultraviolet curable composition] = [Σm i c i / Σm i ] (mmol / g)
m i : Compounding amount (g) of component i contained in the ultraviolet curable composition
c i : (meth) acryloyl group concentration of component i (mmol / g)
また、個々の（メタ）アクリレート成分であるｉ成分の（メタ）アクリロイル基濃度は、下式により算出される。 Moreover, the (meth) acryloyl group density | concentration of i component which is each (meth) acrylate component is calculated by the following formula.
［成分ｉの（メタ）アクリロイル基濃度］＝［Ｆ×１０３／Ｍ］（ｍｍｏｌ／ｇ）
Ｆ：成分ｉの１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数
Ｍ：成分ｉの１分子あたりの分子量
[(Meth) acryloyl group concentration of component i] = [F × 10 3 / M] (mmol / g)
F: number of (meth) acryloyl groups per molecule of component i M: molecular weight per molecule of component i
なお、上記算出に際し、（メタ）アクリレートを製造する際に用いる触媒や添加剤等の非反応成分の質量は計算の際に考慮しないものとする。 In the above calculation, the mass of non-reactive components such as catalysts and additives used in producing (meth) acrylate is not considered in the calculation.
本発明の紫外線硬化型組成物は、紫外線を照射した後の硬化膜の弾性率が、１〜１０００ＭＰａ（２５℃）となるように調整することが好ましい。中でも５〜９００ＭＰａとなる組成であることがより好ましい。弾性率がこの範囲となる組成であると、硬化時の歪みが緩和され易く、高温高湿環境下に長時間曝されても反りの変化量が少ない光ディスクを得ることができる。 It is preferable that the ultraviolet curable composition of this invention adjusts so that the elasticity modulus of the cured film after irradiating an ultraviolet-ray may be 1-1000 MPa (25 degreeC). Among these, a composition of 5 to 900 MPa is more preferable. When the composition has an elastic modulus in this range, distortion at the time of curing is easily relaxed, and an optical disc with little change in warpage can be obtained even when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time.
本発明の紫外線硬化型組成物は、上記紫外線硬化性化合物を調整し、粘度を１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１４００〜２５００ｍＰａ・ｓとすることで、厚膜の光透過層を好適に形成できる。 The ultraviolet curable composition of the present invention can suitably form a thick light-transmitting layer by adjusting the ultraviolet curable compound and setting the viscosity to 1000 to 3000 mPa · s, preferably 1400 to 2500 mPa · s. .
［光ディスク］
本発明の光ディスクは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、光透過層を通してレーザー光により記録又は再生を行う光ディスクであって、光透過層が、上記の紫外線硬化型組成物の硬化物からなるものである。本発明の光ディスクは、光透過層として、上記した紫外線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿下でも、銀又は銀合金を反射膜として使用した場合に、優れた耐久性を得ることができるため、良好に情報の記録・再生を行うことができる。
[optical disk]
The optical disc of the present invention is an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are formed on a substrate, and recording or reproduction is performed with a laser beam through the light transmission layer. It consists of a cured product of the composition. The optical disk of the present invention obtains excellent durability when silver or a silver alloy is used as a reflective film, even under high temperature and high humidity, by using the above-described ultraviolet curable composition as a light transmission layer. Therefore, information can be recorded / reproduced satisfactorily.
本発明の光ディスクにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましく、１００μｍの厚さにおいて４０５ｎｍの光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。 The light transmitting layer in the optical disk of the present invention preferably transmits a blue laser whose laser light oscillation wavelength is 370 to 430 nm efficiently, and has a transmittance of 405 nm light of 85% or more at a thickness of 100 μm. Is preferable, and 90% or more is particularly preferable.
本発明の光ディスクにおける光透過層の厚みは７０〜１１０μｍであることが好ましい。光透過層の厚みは、通常、約１００μｍに設定されるが、厚みは光透過率や信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層単層で形成されていても、複数層が積層されていてもよい。 The thickness of the light transmission layer in the optical disk of the present invention is preferably 70 to 110 μm. The thickness of the light transmission layer is usually set to about 100 μm, but the thickness greatly affects the light transmittance and signal reading and recording, and therefore needs to be sufficiently managed. The light transmission layer may be formed of a single cured layer having the thickness or a plurality of layers may be laminated.
光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能な光ディスクを形成できるものであればよく、例えば、金、銅、アルミニウムなどの金属又はその合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。なかでも、４００ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度の厚さとすることが好ましい。 The light reflection layer may be any layer that can reflect a laser beam and form an optical disc that can be recorded and reproduced. For example, a metal such as gold, copper, or aluminum or an alloy thereof, or an inorganic compound such as silicon can be used. . Of these, silver or an alloy containing silver as a main component is preferably used because of the high reflectance of light in the vicinity of 400 nm. The thickness of the light reflecting layer is preferably about 10 to 60 nm.
基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。光ディスクが再生専用の場合には、基板上に情報記録を担うピットが光反射層と積層される表面に形成される。 As the substrate, a disk-shaped circular resin substrate can be used, and polycarbonate can be preferably used as the resin. When the optical disc is read-only, pits for recording information are formed on the surface of the substrate that is laminated with the light reflecting layer.
また、書込可能な光ディスクの場合には、光反射層と光透過層との間に情報記録層が設けられる。情報記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。 In the case of a writable optical disc, an information recording layer is provided between the light reflecting layer and the light transmitting layer. The information recording layer only needs to be capable of recording / reproducing information, and may be any of a phase change recording layer, a magneto-optical recording layer, and an organic dye recording layer.
情報記録層が相変化型記録層である場合には、当該情報記録層は通常、誘電体層と相変化膜から構成される。誘電体層は、相変化層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を求められ、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合組成が用いられる。相変化膜は、膜の相変化により非晶状態と結晶状態で反射率差を生じるものであり、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ系、Ｓｂ−Ｔｅ系、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系合金を用いることができる。 When the information recording layer is a phase change recording layer, the information recording layer is usually composed of a dielectric layer and a phase change film. The dielectric layer is required to have a function of buffering heat generated in the phase change layer and a function of adjusting the reflectivity of the disk, and a mixed composition of ZnS and SiO 2 is used. The phase change film causes a difference in reflectance between the amorphous state and the crystalline state due to the phase change of the film, and uses a Ge—Sb—Te, Sb—Te, or Ag—In—Sb—Te alloy. Can do.
本願発明の光ディスクは、情報記録部位が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用光ディスクの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層、第一の光透過層が積層され、当該第一の光透過層上又は他の層を積層し、当該層上に第二の光反射層、第二の光透過層を形成してもよい。この場合には第一の光透過層やこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能な光ディスクの場合は、基板上に、情報記録層、光反射層及び光透過層が積層された構成を有するものであるが、当該光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の情報記録層、第二の光透過層を形成して二層の情報記録層を有する構成、あるいは、同様に層を積層して三層以上の情報記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。 The optical disk of the present invention may have two or more information recording sites. For example, in the case of a read-only optical disc, a first light reflection layer and a first light transmission layer are laminated on a substrate having pits, and the first light transmission layer or other layers are laminated, A second light reflection layer and a second light transmission layer may be formed on the layer. In this case, pits are formed on the first light transmission layer and other layers laminated thereon. In addition, in the case of a recordable / reproducible optical disc, an information recording layer, a light reflecting layer, and a light transmitting layer are laminated on a substrate, and the second layer is further formed on the light transmitting layer. A structure having two information recording layers by forming a light reflecting layer, a second information recording layer, and a second light transmission layer, or a structure having three or more information recording layers by similarly stacking layers It is good. In the case of laminating a plurality of layers, it may be appropriately adjusted so that the sum of the layer thicknesses of the respective layers becomes the above-mentioned thickness.
また、本発明の光ディスクにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層に表面コート層を設けてもよいが、光透過層を最表層とすることで工程が簡略化できるため好ましい。 In the optical disc of the present invention, the light transmission layer may be the outermost layer, but a surface coat layer may be further provided on the surface layer, but the process can be performed by using the light transmission layer as the outermost layer. This is preferable because it can be simplified.
本発明の光ディスクは、１００μｍ厚の光透過層を有する光ディスクを、８０℃８５％ＲＨ２４０時間の高温高湿環境下に曝露した後の反射率変化量が、４．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。 The optical disc of the present invention preferably has a reflectance change amount of 4.0% or less after an optical disc having a light-transmitting layer having a thickness of 100 μm is exposed to a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 240 hours. 2.0% or less is particularly preferable.
本発明の光ディスクは、１００μｍ厚の光透過層を有する光ディスクを、８０℃８５％ＲＨ２４０時間の高温高湿環境下に曝露した後の反り変化量が±１．０°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることが特に好ましい。さらに、２５℃８５％RHから２５℃３０％RHのように湿度のみを急激に変化させた場合の反り変化量のついても、±１．０°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることが特に好ましい。 The optical disk of the present invention preferably has an amount of warpage change within ± 1.0 ° after an optical disk having a light-transmitting layer having a thickness of 100 μm is exposed to a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH 240 hours. It is particularly preferable that the angle is within ± 0.5 °. Further, the amount of change in warping when only the humidity is suddenly changed from 25 ° C. 85% RH to 25 ° C. 30% RH is preferably within ± 1.0 °, and ± 0.5 ° Is particularly preferable.
また、光透過層を１０日間蛍光灯暴露した際の反射率変化量化が、４．０％以内であることが好ましく、２．０％以内であることが特に好ましい。 Further, the change in reflectance when the light transmission layer is exposed to a fluorescent lamp for 10 days is preferably within 4.0%, and particularly preferably within 2.0%.
本発明の光ディスクには、再生専用のディスクと、記録・再生可能なディスクがある。再生専用のディスクは、１枚の円形樹脂基板を射出成形する際に、情報記録層であるピットを設け、次いで該情報記録層上に光反射層を形成し、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。また、記録・再生可能なディスクは、１枚の円形樹脂基板上に光反射層を形成し、次いで相変化膜、又は光磁気記録膜等の情報記録層を設け、更に、該光反射層上に紫外線硬化型組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射により硬化させて光透過層を形成することにより製造することができる。 The optical disc of the present invention includes a read-only disc and a recordable / reproducible disc. A read-only disc is provided with a pit as an information recording layer when a single circular resin substrate is injection-molded, and then a light reflecting layer is formed on the information recording layer, and further on the light reflecting layer. It can be produced by applying a UV curable composition by spin coating or the like and then curing it by UV irradiation to form a light transmission layer. In addition, a recordable / reproducible disc is formed by forming a light reflecting layer on one circular resin substrate, and then providing an information recording layer such as a phase change film or a magneto-optical recording film, and further on the light reflecting layer. It can be manufactured by applying an ultraviolet curable composition to the substrate by spin coating or the like and then curing it by ultraviolet irradiation to form a light transmission layer.
光反射層上に塗布した紫外線硬化型組成物を紫外線照射することにより硬化させる場合、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 When the ultraviolet curable composition applied on the light reflecting layer is cured by irradiating with ultraviolet rays, for example, it can be performed by a continuous light irradiation method using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like, or by a flash irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. It can also be done. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.
紫外線を照射する場合、積算光量は０．０５〜１Ｊ／ｃｍ２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０５〜０．８Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．０５〜０．６Ｊ／ｃｍ２であることが特に好ましい。本発明の光ディスクに使用する紫外線硬化型組成物は、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、光ディスク端面や表面のタックが発生せず、更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。 When irradiating with ultraviolet rays, it is preferable to control the accumulated light amount to be 0.05 to 1 J / cm 2 . More preferably accumulated light amount is 0.05~0.8J / cm 2, and particularly preferably 0.05~0.6J / cm 2. The ultraviolet curable composition used for the optical disk of the present invention is sufficiently cured even when the integrated light quantity is small, and does not cause tacking of the end face or surface of the optical disk, and further does not cause warping or distortion of the optical disk.
［実施態様］
以下、本発明の光ディスクの具体例として、単層型光ディスク及び二層型光ディスクの具体的構成の一例を以下に示す。
[Embodiment]
Hereinafter, as specific examples of the optical disc of the present invention, examples of specific configurations of a single-layer optical disc and a double-layer optical disc are shown below.
本発明の光ディスクのうち、単層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図１に示したように、基板１上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成が例示できる。図中の凹凸は、記録トラック（グルーブ）を模式的に表したものである。光透過層３は、本発明の紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。
Among the optical discs of the present invention, as a preferred embodiment of a single-layer type optical disc, for example, as shown in FIG. 1, a
図２は図１に示した構成の最表層にハードコート層４を設けた構成である。本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、最表層にハードコート層を設けることなく耐摩耗性に優れる光透過層を得ることが出来るが、必要により最表層にハードコート層を設けても良い。ハードコート層は、高硬度で、耐摩耗性に優れる層であることが好ましい。ハードコート層の厚さは、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜５μｍであることがより好ましい
多層型光ディスクの好ましい実施態様としては、例えば、図３に示したように、基板１上に、光反射層５と、光透過層６とが積層され、さらにその上に、光反射層２と、光透過層３とが積層され、光透過層３側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型光ディスクの構成が例示できる。光透過層３及び光透過層６は、紫外線硬化型組成物の硬化物からなる層であり、少なくともいずれかの層が本発明の紫外線硬化型組成物からなる層である。層の厚さとしては、光透過層３の厚さと光透過層６の厚さの和が１００±１０μｍの範囲である。基板１の厚さは１．１ｍｍ程度、光反射膜は銀等の薄膜である。
FIG. 2 shows a configuration in which a
当該構成の二層型光ディスクにおいては、記録トラック（グルーブ）が、光透過層６の表面にも形成されるため、光透過層６は、接着性に優れる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層の上に、記録トラックを好適に形成できる紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる層を積層した複層で形成されていてもよい。また当該構成においても必要に応じて、最表層にハードコート層が設けられていてもよい。
In the two-layer type optical disc having the above configuration, since the recording track (groove) is also formed on the surface of the
図１に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形することによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜する。この上に本発明の紫外線硬化型組成物を塗布し、ディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させ、光透過層３を形成し、図１の光ディスクを作製する。図２の光ディスクの場合には、この上に更にスピンコート等によりハードコート層４を形成する。
A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 1 will be described below.
First, a
図３に示す光ディスクの製造方法を以下に説明する。
まず、ポリカーボネート樹脂を射出成形にすることによって、記録トラック（グルーブ）と呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する基板１を作製する。次に、基板１の記録トラック側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層６を成膜する。
A method for manufacturing the optical disk shown in FIG. 3 will be described below.
First, a
この上に、本発明の紫外線硬化型組成物又は任意の紫外線硬化型組成物の光透過層５を形成するが、その際に型を用いて表面に記録トラック（グルーブ）を転写する。記録トラック（グルーブ）を転写する工程は次の通りである。基板１に形成された光反射層６上に紫外線硬化型組成物を塗布し、その上に記録トラック（グルーブ）を形成するための型と貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、紫外線硬化型組成物を硬化させる。その後、型を剥離して、光透過層５の記録トラック（グルーブ）を有する側の表面に、銀合金などをスパッタまたは蒸着することにより光反射層２を成膜し、この上に、紫外線硬化型組成物を塗付した後、紫外線照射により硬化させ、光透過層３を形成することで、図３の光ディスクを作製できる。また、光反射層に相変化型記録層を用いる場合でも上記と同様の方法により光ディスクを作成することができる。
On this, the
次に、合成例及び実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 Next, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.
合成例１〔ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ１）の合成〕
撹拌機、ガス導入管、コンデンサーおよび温度計を備えた１リットルのフラスコに、コスモネートＴ−１００〔三井化学ポリウレタン(株)製：トリレンジイソシアネート（計算分子量；１７４）〕２４３部、ジブチル錫ジアセテート０．１部、スミライザーＢＨＴ〔住友化学工業(株)製酸化防止剤〕１．８部およびメトキノン〔精工化学工業(株)製重合禁止剤〕０．４部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温した。６０℃に達したところで、ヒドロキシエチルアクリレート（計算分子量；１１６）を１６２部加えて３時間反応した後、ＰＴＭＧ８５０〔保土谷化学(株)製：ポリテトラメチレングリコール、水酸基価；１３２（計算分子量；８５０）〕５９４部を加え、８０℃で３時間反応させ、ウレタンアクリレート（ＵＡ１）〔オリゴマー／キシレン＝６０／４０％希釈時のガードナー粘度；Ｇ（２５℃）、ガードナーカラー；１以下、イソシアネート基含有率；０％、重量平均分子量；３，５００、計算分子量；１，４３０、（メタ）アクリロイル基濃度＝１．４０ｍｍｏｌ/ｇ〕１，０００部を得た。
Synthesis Example 1 [Synthesis of Urethane (meth) acrylate (UA1)]
Into a 1 liter flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a condenser and a thermometer, 243 parts of Cosmonate T-100 [Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd .: Tolylene Diisocyanate (calculated molecular weight; 174)], dibutyltin di While adding 0.1 parts of acetate, 1.8 parts of Sumilizer BHT [Antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] and 0.4 parts of Metoquinone [Polymerization inhibitor manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.] The temperature gradually increased. When the temperature reached 60 ° C., 162 parts of hydroxyethyl acrylate (calculated molecular weight; 116) was added and reacted for 3 hours, and then PTMG850 [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: polytetramethylene glycol, hydroxyl value; 132 (calculated molecular weight; 850)] 594 parts are added and reacted at 80 ° C. for 3 hours, urethane acrylate (UA1) [Oligomer / xylene = Gardner viscosity at 60/40% dilution; G (25 ° C.), Gardner color; 1 or less, isocyanate group Content: 0%, weight average molecular weight: 3,500, calculated molecular weight: 1,430, (meth) acryloyl group concentration = 1.40 mmol / g], 1,000 parts were obtained.
合成例２〔ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ２）の合成〕
合成例１と同様の反応装置に、バーノックＤＮ−９８０Ｓ〔大日本インキ化学工業(株)製イソシアヌレート型ポリイソシアネート、イソシアネート基含有率；２１．０％（計算分子量；６００）〕３６８部、ジブチル錫ジアセテート０．１部、スミライザーＢＨＴ１．６部およびメトキノン０．３部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温し、６０℃に達したところでプラクセルＦＡ２Ｄ〔ダイセル化学工業(株)製；ε−カプロラクトン２モル付加型ヒドロキシエチルアクリレート、水酸基価；３２６ｍｇＫＯＨ／ｇ（計算分子量；３４４）〕６３２部を加えた後、８０℃で３時間反応させ、ウレタンアクリレート（ＵＡ２）〔ガードナー粘度；Ｚ6−Ｚ7（２５℃）、ガードナーカラー；１以下、イソシアネート基含有率；０％、重量平均分子量；４，７００、計算分子量；１，６３２、（メタ）アクリロイル基濃度＝１．８４ｍｍｏｌ/ｇ〕１，０００部を得た。
Synthesis Example 2 [Synthesis of Urethane (meth) acrylate (UA2)]
In the same reactor as in Synthesis Example 1, Bernock DN-980S [Dainippon Ink & Chemicals, Inc., isocyanurate type polyisocyanate, isocyanate group content: 21.0% (calculated molecular weight; 600)] 368 parts, dibutyl 0.1 parts of tin diacetate, 1.6 parts of Sumilizer BHT and 0.3 parts of methoquinone were added, the temperature was gradually increased while uniformly mixing, and when the temperature reached 60 ° C., Plaxel FA2D [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd .; ε-
合成例３〔ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ３）の合成〕
合成例１と同様の反応装置に、デュラネート２４Ａ−１００〔旭化成(株)製ビュレット型ポリイソシアネート、イソシアネート基含有率；２３．５％（計算分子量；５３６）〕３４２部、ジブチル錫ジアセテート０．１部、スミライザーＢＨＴ１．６部およびメトキノン０．３部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温し、６０℃に達したところでプラクセルＦＡ１Ｄ〔ダイセル化学工業(株)製；ε−カプロラクトン１モル付加型ヒドロキシエチルアクリレート、水酸基価；２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ（計算分子量；２３０）〕２２０部、プラクセルＦＡ３Ｄ〔ダイセル化学工業(株)製；ε−カプロラクトン３モル付加型ヒドロキシエチルアクリレート、水酸基価；１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ（計算分子量；４５８）〕４３８部を加えた後、８０℃で３時間反応させ、ウレタンアクリレート（ＵＡ３）〔ガードナー粘度；Ｚ6−Ｚ7（２５℃）、ガードナーカラー；１以下、イソシアネート基含有率；０％、重量平均分子量；４，６００、計算分子量；１，５６８、（メタ）アクリロイル基濃度＝１．９１ｍｍｏｌ/ｇ〕１，０００部を得た。
Synthesis Example 3 [Synthesis of Urethane (meth) acrylate (UA3)]
In the same reaction apparatus as in Synthesis Example 1, 342 parts of Duranate 24A-100 (Bullet type polyisocyanate manufactured by Asahi Kasei Corporation, isocyanate group content: 23.5% (calculated molecular weight; 536)),
合成例４〔ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ４）の合成〕
合成例１と同様の反応装置に、コスモネートＴ−１００を２８３部、ジブチル錫ジアセテート０．１部、スミライザーＢＨＴ１．８部およびメトキノン０．４部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温した。６０℃に達したところで、ヒドロキシエチルアクリレート（計算分子量；１１６）を１８９部加えて３時間反応した後、ＰＴＭＧ６５０〔保土谷化学(株)製：ポリテトラメチレングリコール、水酸基価；１７３（計算分子量；６５０）〕５２８部を加え、８０℃で３時間反応させ、ウレタンアクリレート（ＵＡ４）〔オリゴマー／酢酸ブチル＝７０／３０％希釈時のガードナー粘度；Ｎ（２５℃）、ガードナーカラー；１以下、イソシアネート基含有率；０％、重量平均分子量；３，０１０、計算分子量；１，２３０、（メタ）アクリロイル基濃度＝１．６３ｍｍｏｌ/ｇ〕１，０００部を得た。
Synthesis Example 4 [Synthesis of urethane (meth) acrylate (UA4)]
Add 283 parts of Cosmonate T-100, 0.1 part of dibutyltin diacetate, 1.8 parts of Sumitizer BHT and 0.4 part of methoquinone to the same reactor as in Synthesis Example 1, and gradually rise while mixing uniformly. Warm up. When the temperature reached 60 ° C., 189 parts of hydroxyethyl acrylate (calculated molecular weight; 116) was added and reacted for 3 hours, and then PTMG650 [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: polytetramethylene glycol, hydroxyl value; 173 (calculated molecular weight; 650)] 528 parts are added and reacted at 80 ° C. for 3 hours. Urethane acrylate (UA4) [oligomer / butyl acetate = Gardner viscosity at 70/30% dilution; N (25 ° C.), Gardner color; 1 or less, isocyanate Group content: 0%, weight average molecular weight: 3,010, calculated molecular weight: 1,230, (meth) acryloyl group concentration = 1.63 mmol / g], 1,000 parts were obtained.
合成例５〔エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＰ１）の合成〕
合成例１と同様の反応装置に、エピクロン８５０〔大日本インキ化学工業(株)製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量；１８５（計算分子量；３７０）〕７１９部、アクリル酸を２８１部、トリフェニルホスフィンを４部およびメトキノン０．３部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温し、９０℃で６時間反応させ、エポキシアクリレート（ＥＰ１）〔オリゴマー／トルエン＝８０／２０希釈時のガードナー粘度；Ｙ（２５℃）、ガードナーカラー；１以下、酸価；０、重量平均分子量；１，５８０、計算分子量；５１４、（メタ）アクリロイル基濃度＝３．８９ｍｍｏｌ/ｇ〕１，０００部を得た。
Synthesis Example 5 [Synthesis of Epoxy (Meth) acrylate (EP1)]
In the same reactor as in Synthesis Example 1, 719 parts of Epicron 850 [bisphenol A type epoxy resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, epoxy equivalent: 185 (calculated molecular weight; 370)], 281 parts of acrylic acid,
＜粘度の測定方法＞
下記表１に示した配合（表中の組成の数値は質量部を表す）により上記合成例１〜５を使用した紫外線硬化型組成物を調製した。各サンプルの２５℃における粘度をＢ型粘度計（（株）東京計器製、ＢＭ型）を用いて測定した。得られた結果を参考例１〜５として表１に示す。
<Measurement method of viscosity>
The ultraviolet curable composition using the said synthesis examples 1-5 was prepared by the mixing | blending shown in the following Table 1 (the numerical value of the composition in a table | surface represents a mass part). The viscosity at 25 ° C. of each sample was measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., BM type). The obtained results are shown in Table 1 as Reference Examples 1 to 5.
＜クリープの測定＞
表１に示した配合で得られた紫外線硬化型組成物を、ガラス板上に硬化塗膜が１００±１０μｍになるように塗布した後、高圧水銀灯（コールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて窒素雰囲気中で１，０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた。各サンプルについて、２５℃の測定温度条件下、四角錐のダイヤモンドビッカース圧子（面角１３６°）を有する微小硬度計（フィッシャースコープＨ１００：ヘルムートフィッシャー社製）を用いて硬化塗膜に最大荷重１０００ｍＮの加重を１５秒間かけて徐々に与え、加重が１０００ｍＮに達したところで７秒間保持する。加重により生じた硬化塗膜の歪み量（押し込み深さ）からクリープ挙動における仕事量を、［荷重（１０００ｍＮ）×押し込み深さ］で表される式により算出した。得られた結果を参考例１〜５として表１に示す。
<Measurement of creep>
After the ultraviolet curable composition obtained by the formulation shown in Table 1 was applied on a glass plate so that the cured coating film was 100 ± 10 μm, a high-pressure mercury lamp (with a cold mirror, lamp output 120 W / cm) was applied. And cured at 1,000 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere. For each sample, a maximum hardness of 1000 mN was applied to the cured coating film using a microhardness meter (Fischerscope H100: manufactured by Helmut Fischer) having a square pyramid diamond Vickers indenter (surface angle 136 °) under a measurement temperature condition of 25 ° C. The load is gradually applied over 15 seconds and held for 7 seconds when the load reaches 1000 mN. The amount of work in creep behavior was calculated from the amount of distortion (indentation depth) of the cured coating film caused by the load, using the formula represented by [load (1000 mN) × indentation depth]. The obtained results are shown in Table 1 as Reference Examples 1 to 5.
下記表２に示した配合（表中の組成の数値は質量部を表す）により調整した各組成物を６０℃で３時間加熱、溶解して、実施例１〜５及び応用比較例１〜２の各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物を調製した。得られた組成物について、下記の評価を行い、得られた結果を表２に示す。 Each composition prepared by the formulation shown in Table 2 below (the numerical values in the table represent parts by mass) were heated and dissolved at 60 ° C. for 3 hours, and Examples 1 to 5 and Application Comparative Examples 1 to 2 were made. The ultraviolet curable compositions of the Examples and Comparative Examples were prepared. The obtained composition was subjected to the following evaluation, and the results obtained are shown in Table 2.
＜光ディスクの作成条件＞
直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの光ディスク基板を準備し、銀を主成分とするビスマスとの合金を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタした後、該金属反射膜上に、表２の各紫外線硬化型組成物をスピンコーターで膜厚が硬化後に１００±１０μｍになるように塗布し、コールドミラー付き高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍを用いて照射量５００ｍＪ／ｃｍ２（アイグラフィックス社製光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を２回照射、硬化して試験用ディスクサンプルを得た。
<Optical disc production conditions>
An optical disk substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 1.2 mm was prepared, and an alloy with bismuth containing silver as a main component was sputtered to a film thickness of 20 to 40 nm. The mold composition was applied with a spin coater so that the film thickness would be 100 ± 10 μm after curing, and an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp with a cold mirror 120 W / cm 2 (light meter UVPF-36 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) ) Was irradiated twice and cured to obtain a test disk sample.
＜弾性率の測定方法＞
各サンプルについて、ガラス板上に硬化塗膜が１００±１０μｍになるように塗布した後、高圧水銀灯（コールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて窒素雰囲気中で１，０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた。この硬化塗膜の弾性率をティー・エイ・インストルメント（株）社の自動動的粘弾性測定装置で測定し、２５℃における動的弾性率Ｅ’を弾性率とした。
<Measurement method of elastic modulus>
About each sample, after apply | coating so that a cured coating film might be set to 100 +/- 10micrometer on a glass plate, it was 1,000mJ / cm < 2 > in nitrogen atmosphere using a high pressure mercury lamp (with a cold mirror, lamp output 120W / cm). Cured. The elastic modulus of this cured coating film was measured with an automatic dynamic viscoelasticity measuring apparatus manufactured by TA Instruments Inc., and the dynamic elastic modulus E ′ at 25 ° C. was defined as the elastic modulus.
＜光ディスクの耐久試験＞
各サンプルについて環境試験器「ＰＲ−２ＰＫ」（エスペック（株））を使用して、８０℃８５％ＲＨ２４０時間の高温高湿環境下での曝露（耐久試験）を行った後、２５℃５０％で２４時間保管した。
<Endurance test of optical disc>
Each sample was exposed to an environment tester “PR-2PK” (Espec Co., Ltd.) at 80 ° C. and 85% RH for 240 hours in a high temperature and high humidity environment (endurance test), and then 25 ° C. and 50%. Stored for 24 hours.
同様の試験前後のサンプルについて、Ｄｒ．Ｓｃｈｗａｂ社製 Ａｒｇｕｓ Ｂｌｕ を用い、反りの変化量を測定した。半径位置が５０ｍｍから５５ｍｍ位置でのＲａｄｉａｌ Ｔｉｌｔの平均値から反り変化量を測定し、下記基準に基づき評価を行った。
○：試験前後の反りの変化が±０．５°以内
×：試験前後の反りの変化が±０．５°を越える
For samples before and after the same test, Dr. The amount of change in warpage was measured using Argus Blu manufactured by Schwab. The amount of change in warpage was measured from the average value of Radial Tilt at a radial position of 50 mm to 55 mm, and evaluation was performed based on the following criteria.
○: Warpage change before and after test within ± 0.5 ° ×: Warpage change before and after test exceeds ± 0.5 °
＜光ディスクの摩耗試験＞
各サンプルについて、テーバー摩耗試験器ロータリアブレッサー（（株）東洋精機製）にて摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い加重２５０ｇにて５０回転摩耗した。その後、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い、分光光度計「ＵＶ−３１００」（島津製作所（株）製）にて４０５ｎｍにおける全光線透過光量と拡散光量を測定し拡散透過率を算出し、摩耗試験前後の拡散透過率の差（△Ｈ）を計算し、下記基準に基づき評価を行った。
○：試験前後の拡散透過率の差（△Ｈ）が ７．０以内
×：試験前後の拡散透過率の差（△Ｈ）が ７．０を越える
<Wear test of optical disc>
Each sample was worn 50 revolutions at a load of 250 g using a wear wheel CS-10F in a Taber abrasion tester Rotaria Bresser (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Thereafter, in accordance with JIS K7105, the total light transmitted light amount and diffused light amount at 405 nm were measured with a spectrophotometer “UV-3100” (manufactured by Shimadzu Corporation) to calculate the diffuse transmittance, and the diffuse transmittance before and after the wear test. Difference (ΔH) was calculated and evaluated based on the following criteria.
○: Diffuse transmittance difference (ΔH) before and after the test is within 7.0 ×: Diffuse transmittance difference (ΔH) before and after the test exceeds 7.0
表中の記号は以下のとおりである。
・ＥＣＡ：エチルカルビトールアクリレート
・ＰＨＥ：大阪有機化学工業（株）製 フェノキシエチルアクリレート
・ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
・ＴＣＤＤＡ：トリシクロデカンジアクリレート
・ＥＯＴＭＰＴＡ：エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート
・Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ：反応性ポリシロキサン、ｄｅｇｕｓｓａ製、
The symbols in the table are as follows.
ECA: ethyl carbitol acrylate PHE: Osaka Organic Chemical Co., Ltd. Phenoxyethyl acrylate TPGDA: Tripropylene glycol diacrylate TCDDA: Tricyclodecane diacrylate EOTMPTA: Ethylene oxide-added trimethylolpropane triacrylate Irg184 : 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / TEGO Rad 2200N: reactive polysiloxane, manufactured by degussa,
表２に示すように、本発明の組成物を使用した実施例１〜５の光ディスクは、耐久試験後の反り変化が小さく、耐久試験において良好な結果を示した。また、耐摩耗性試験においても優れた耐摩耗性を示した。一方、比較例１の光ディスクは、耐久試験後の反り変化が大きく、耐摩耗性が劣るものであった。また、比較例２の光ディスクは耐摩耗性が良好でないものであった。 As shown in Table 2, the optical discs of Examples 1 to 5 using the composition of the present invention had a small change in warpage after the durability test, and showed good results in the durability test. In the abrasion resistance test, excellent abrasion resistance was exhibited. On the other hand, the optical disk of Comparative Example 1 had a large warp change after the durability test and was inferior in wear resistance. Further, the optical disk of Comparative Example 2 was not good in wear resistance.
１ 基板
２ 光反射層
３ 紫外線硬化型組成物の光透過層
４ ハードコート層
５ 光反射層
６ 紫外線硬化型組成物の光透過層
DESCRIPTION OF
Claims (10)
ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートモノマーとを含有し、
前記ウレタン（メタ）アクリレートが、ウレタン（メタ）アクリレートとフェノキシエチルアクリレートとを、ウレタン（メタ）アクリレート／フェノキシエチルアクリレート＝６０／４０の質量比で混合した組成物を用いて、紫外線硬化後の膜厚が１００±１０μｍである硬化膜を形成した際に、当該硬化膜に、２５℃条件下、四角錐のダイヤモンドビッカース圧子を用いて、１５秒間かけて荷重１０００ｍＮとなるよう荷重を与え、荷重が１０００ｍＮに達したところで７秒間保持して押し込み深さを測定した際に、（荷重×押し込み深さ）で表される仕事量が、１．３５×１０−６Ｊ以下となるウレタン（メタ）アクリレートであり、
前記紫外線硬化型組成物に含まれる（メタ）アクリレートモノマーのうち、ガラス転移温度が１５０℃を超える一分子中に二個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が、紫外線硬化型組成物に含まれる紫外線硬化性化合物中の１５質量％以下であり、
前記紫外線硬化型組成物の（メタ）アクリロイル基濃度が４ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物。 An ultraviolet curable composition for use in a light transmission layer of an optical disc in which at least a light reflection layer and a light transmission layer are laminated on a substrate and laser light is incident from the light transmission layer side to reproduce information. And
Containing urethane (meth) acrylate and (meth) acrylate monomer,
The urethane (meth) acrylate is a film after UV curing using a composition in which urethane (meth) acrylate and phenoxyethyl acrylate are mixed in a mass ratio of urethane (meth) acrylate / phenoxyethyl acrylate = 60/40. When a cured film having a thickness of 100 ± 10 μm was formed, a load was applied to the cured film using a square pyramid diamond Vickers indenter under a condition of 25 ° C. so that the load became 1000 mN over 15 seconds. Urethane (meth) acrylate with a work amount represented by (load × indentation depth) of 1.35 × 10 −6 J or less when the indentation depth is measured by holding for 7 seconds when reaching 1000 mN. And
Of the (meth) acrylate monomer contained in the ultraviolet curable composition, the content of the (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups in one molecule having a glass transition temperature exceeding 150 ° C. 15 mass% or less in the ultraviolet curable compound contained in the curable composition,
The ultraviolet curable composition for optical discs, wherein the ultraviolet curable composition has a (meth) acryloyl group concentration of 4 mmol / g or less.
で表されるウレタン（メタ）アクリレートである請求項１又は２のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。 The urethane (meth) acrylate has the formula (1)
The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1, wherein the composition is a urethane (meth) acrylate represented by the formula:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008073419A JP5240502B2 (en) | 2008-03-21 | 2008-03-21 | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008073419A JP5240502B2 (en) | 2008-03-21 | 2008-03-21 | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009230790A JP2009230790A (en) | 2009-10-08 |
| JP5240502B2 true JP5240502B2 (en) | 2013-07-17 |
Family
ID=41246013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008073419A Expired - Fee Related JP5240502B2 (en) | 2008-03-21 | 2008-03-21 | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5240502B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023140450A1 (en) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | 케이피엑스케미칼 주식회사 | Method for manufacturing polishing pad window, and polishing pad window manufactured thereby |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7009561B2 (en) * | 2019-07-18 | 2022-01-25 | 三洋化成工業株式会社 | Manufacturing method of photo-curing adhesive |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11100419A (en) * | 1997-09-26 | 1999-04-13 | Jsr Corp | Radiation-curable resin composition |
| JP2002038056A (en) * | 2000-05-15 | 2002-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Coating composition curable by actinic radiation |
| JP2005307133A (en) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | Resin composition and method for forming coating film by using the same |
| JP2007023147A (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Toagosei Co Ltd | Active energy ray-curable composition for optical material |
| JP4100453B2 (en) * | 2006-05-24 | 2008-06-11 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Optical disc and ultraviolet curable composition for optical disc |
-
2008
- 2008-03-21 JP JP2008073419A patent/JP5240502B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023140450A1 (en) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | 케이피엑스케미칼 주식회사 | Method for manufacturing polishing pad window, and polishing pad window manufactured thereby |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009230790A (en) | 2009-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4880030B2 (en) | Ultraviolet curable composition for light transmission layer and optical disk | |
| EP2407969B1 (en) | Optical disc | |
| US20100173115A1 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc intermediate layer, optical disc, and method for manufacturing optical disc | |
| JP4225370B2 (en) | Ultraviolet curable composition for light transmission layer and optical disk | |
| JP5343452B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP5240502B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP2006257342A (en) | Ultraviolet-curable composition for optical disc and optical disc using the same | |
| EP2413317B1 (en) | Ultraviolet-curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP2009032302A (en) | Ultra violet curing composition for optical disk and optical disk | |
| JP4140654B2 (en) | optical disk | |
| JP5115429B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc | |
| JP5098783B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc and optical disc | |
| WO2010143568A1 (en) | Optical disc and ultraviolet-curable composition for intermediate layer of optical disc | |
| JP2010205347A (en) | Optical disk and ultraviolet curable composition for optical disk | |
| JP2010211867A (en) | Ultraviolet-curing composition for optical disk and optical disk | |
| JP2009032303A (en) | Ultra violet ray curing composition for optical disk, and optical disk | |
| JP4640618B2 (en) | Active energy ray-curable composition for optical disk and light transmission layer | |
| JP2009158026A (en) | Uv-curable composition for optical disk and optical disk | |
| JP2012203917A (en) | Photocurable composition for light transmission layer, optical disk and manufacturing method of optical disk | |
| JP2008123565A (en) | Optical disk | |
| JP2008059662A (en) | Optical disk | |
| JP2008234763A (en) | Uv-curable composition for optical disk and optical disk |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110318 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120413 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120419 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130307 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130320 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |