JP5236166B2 - Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods - Google Patents
Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods Download PDFInfo
- Publication number
- JP5236166B2 JP5236166B2 JP2006188250A JP2006188250A JP5236166B2 JP 5236166 B2 JP5236166 B2 JP 5236166B2 JP 2006188250 A JP2006188250 A JP 2006188250A JP 2006188250 A JP2006188250 A JP 2006188250A JP 5236166 B2 JP5236166 B2 JP 5236166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nanorods
- orientation
- magnetic field
- fixing
- nanorod
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、メタロフラーレンのナノロッドの磁場配向方法と所定のパターン等に配向されたナノロッドを位置固定する配向固定化方法に関するものである。 The present invention relates to oriented immobilization method for position fixing the nanorods aligned in the nanorod of magnetic field orientation process with a predetermined pattern of metalloproteinases fullerene.
近年のナノ技術の研究開発の進展にともなって、金属原子を内包したフラーレンや、これらを含めたフラーレン類のナノチューブ、ナノロッドの合成とその応用への関心が高まっている。そして、これらのナノロッド等の電子材料、電子デバイス、光材料等への応用については、その配向制御と固定化のための技術手段の開発が必要とされている。 With the recent progress of nanotechnology research and development, there is an increasing interest in the synthesis and application of fullerenes containing metal atoms, fullerene nanotubes and nanorods containing them. In addition, for application to electronic materials such as nanorods, electronic devices, optical materials, etc., it is necessary to develop technical means for controlling and fixing the orientation.
一方、材料開発の分野においては、磁場を用いて技術特性の改変やプロセス制御の検討が従来より行われてきている（特許文献１〜３）。しかしながら、現状においては、ナノ技術と磁場を利用しての改変制御の技術との融合による新しい技術地平の開拓はほとんど進展していない。特に、超伝導技術の発展にともなう強磁場は今後の技術革新が大いに期待されているところであるが、ナノ技術との融合はほとんど手つかずの状況にある。
本発明は、以上のとおりの背景から、ナノ技術と強磁場技術との融合発展を図るものとして、カーボンナノロッド類を磁場により選択的に配向方向を制御し、かつ配向位置を固定化する技術手段を新たに提供することを課題としている。 From the background as described above, the present invention is a technical means for controlling the orientation direction of carbon nanorods selectively by a magnetic field and fixing the orientation position as a fusion development of nanotechnology and strong magnetic field technology. Is a new issue.
本発明は、上記の課題を解決するものとして、以下のことを特徴としている。 The present invention is characterized by the following in order to solve the above problems.
第１：１０Ｔ（テスラ）以上の強磁場を、分散媒中のメタロフラーレンのアダマンタン誘導体のナノロッドに印加し、ナノロッド軸方向を配向させるナノロッドの磁場配向方法であり、前記メタロフラーレンのアダマンタン誘導体がＬａ＠Ｃ８２Ａｄ、Ｌａ２＠Ｃ８０Ａｄ、Ｃｅ＠Ｃ８２Ａｄ、及びＳｃ３＠Ｃ８２Ａｄの群から選択されるいずれかであることを特徴とするナノロッドの磁場配向方法。 The 1: 10T (the tesla) or more strong magnetic field, is applied to the nanorods adamantane derivative metallo fullerenes in the dispersion medium, a magnetic field orientation process of nanorods aligning the nanorods axis, adamantane derivative of the metallo fullerenes La @C 82 Ad, La 2 @C 80 Ad, Ce @ C 82 Ad, and Sc 3 @C 82 magnetic orientation method nanorods, characterized in that any one selected from the group of Ad.
第２：ナノロッドは、液−液界面析出法により形成されたものであることを特徴とする上記のナノロッドの磁場配向方法。 Second : The nanorod magnetic field orientation method as described above, wherein the nanorod is formed by a liquid-liquid interface precipitation method.
第３：上記いずれかの方法により配向させたメタロフラーレンのアダマンタン誘導体のナノロッドを位置固定することを特徴とするナノロッドの配向固定化方法。 Third: A method for fixing the orientation of nanorods, wherein the nanorods of an adamantane derivative of metallofullerene oriented by any one of the above methods are fixed.
第４：ナノロッドを分散する重合性溶液もしくは樹脂溶液の固化処理により位置固定することを特徴とする上記のナノロッドの配向固定化方法。 Fourth : The above-described method for fixing the orientation of nanorods, wherein the position is fixed by solidifying a polymerizable solution or a resin solution in which the nanorods are dispersed.
第５：基板との固着もしくは結合により位置固定することを特徴とする上記のナノロッドの配向固定化方法。 Fifth : The above-mentioned nanorod orientation fixing method, wherein the position is fixed by fixing or bonding to the substrate.
上記のとおりの本発明によれば、金属原子内包のメタロフラーレンのナノロッドを磁場によって配向制御することができ、この配向による位置を固定化することができる。これによって、電子材料、光材料等のナノ技術の応用展開が大きく前進することになる。
According to the present invention as described above, the orientation of metallofullerene nanorods encapsulating metal atoms can be controlled by a magnetic field, and the position due to this orientation can be fixed. This will greatly advance the application development of nanotechnology such as electronic materials and optical materials.
以下、本発明の実施の形態について説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明における強磁場による配向制御においては、フラーレンまたは金属原子内包のメタロフラーレンのナノロッドの各種のものが対象とされる。この場合のフラーレンとしては、Ｃ60をはじめ、より高次の、たとえばＣ80、Ｃ82等の骨格を有するものであってよく、Ｃ2n（ｎは３０以上の整数）で表わされるもの、さらには、窒素、水素、水、希ガス等をこれに内包するものであってよい。メタロフラーレンは、これら各種のフラーレン炭素骨格に各種金属原子を内包させたものであってよい。内包される金属原子としては、その機能性において、たとえば、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、ランタニド元素が好適に考慮されることになる。これらのメタロフラーレンについてはこれまでに公知の方法をはじめとして各種の方法で製造されたものであってよい。 In the orientation control by a strong magnetic field in the present invention, various types of fullerene or metallofullerene nanorods encapsulating metal atoms are targeted. In this case, the fullerene may have a higher-order skeleton such as C 80 and C 82 , including C 60, and may be represented by C 2n (n is an integer of 30 or more), May contain nitrogen, hydrogen, water, rare gas, or the like. The metallofullerene may be one in which various metal atoms are included in these various fullerene carbon skeletons. As the metal atoms to be included, for example, Sc, Y, La, and lanthanide elements are preferably considered in terms of their functionality. These metallofullerenes may be produced by various methods including known methods.
また、フラーレン、メタロフラーレンは、その炭素骨格に各種官能基や有機物質によって修飾されていてもよく、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基や、これら各種の官能基を有している、もしくは有していない鎖状あるいは環状の単環または多環の炭化水素基、ヘテロ環基を結合していてもよい。 In addition, fullerenes and metallofullerenes may be modified on the carbon skeleton with various functional groups and organic substances, and have functional groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups, and these various functional groups. Alternatively, a linear or cyclic monocyclic or polycyclic hydrocarbon group or heterocyclic group that does not have may be bonded.
たとえば、このような修飾体としては、本発明者によって、フラーレンのアダマンタン（Adamantane）誘導体等も例示される。 For example, examples of such a modified substance include an adamantane derivative of fullerene by the present inventors.
さらには、対イオン種を有していてもよいし、シクロデキストリン、ポリマー等によって包接ないし修飾されていてもよい。 Furthermore, it may have a counter ion species, or may be included or modified by cyclodextrin, polymer, or the like.
そして本発明においては、たとえば以上のようなフラーレン、あるいはメタロフラーレンのナノロッドとしては、各種の方法により合成したものであってよいが、たとえば好適には、液−液界面析出法により形成されたものとすることができる。この液−液界面析出法では、好適には、ＣＳ2／ｉＰｒＯＨの溶媒系を用いることができる。 In the present invention, for example, the fullerene or metallofullerene nanorod as described above may be synthesized by various methods, but preferably formed by a liquid-liquid interface precipitation method, for example. It can be. In this liquid-liquid interface precipitation method, a solvent system of CS 2 / iPrOH can be preferably used.
本発明による磁場をもっての配向では、上記のようなフラーレンあるいはメタロフラーレンのナノロッドの溶媒分散系に対して１０Ｔ（テスラ）以上の強磁場を印加する。これによって、分散溶媒中のフラーレンあるいはメタロフラーレンのナノロッドを、磁場方向に対して、平行もしくは垂直にその形状異方軸を配向させる。磁場（磁界）の方向に対してナノロッドの軸をどのような方向に配向させるかは、以下のような知見に基づくことができる。一般的には、繊維、ロッド、チューブ等の一軸対称な物体の場合、形状異方軸方向（長手方向）の磁化率と、それに直交する２方向の磁化率（ただしこれら２つは形状上同一とみなせる）とで異なる。これにより、たとえば、形状異方軸が磁化容易軸であるカーボンファイバーの短繊維は、外部磁場を印加することで、外部磁場に対して繊維軸を平行に配向させることができ、形状異方軸が磁化困難軸であるポリエチレン短繊維は、外部回転磁場を印加することで、外部回転磁場に対して繊維軸を垂直に配向させることができる。ここで、磁化率については、１分子の電子状態、結晶中での分子間相互作用の仕方に依り変化する。したがって、これらの知見に基づいて、これらを変化させ得るナノロッドの要素を選択することで、配向軸を変化させることができる。 In the orientation with a magnetic field according to the present invention, a strong magnetic field of 10 T (tesla) or more is applied to the solvent dispersion system of fullerenes or metallofullerene nanorods as described above. Thus, the shape anisotropic axes of the fullerene or metallofullerene nanorods in the dispersion solvent are oriented parallel or perpendicular to the magnetic field direction. The direction in which the axis of the nanorod is oriented with respect to the direction of the magnetic field (magnetic field) can be based on the following knowledge. In general, in the case of uniaxially symmetric objects such as fibers, rods, and tubes, the magnetic susceptibility in the direction of the anisotropic axis (longitudinal direction) and the magnetic susceptibility in two directions orthogonal thereto (however, these two are identical in shape) Can be considered). Thereby, for example, a short fiber of carbon fiber whose shape anisotropic axis is an easy magnetization axis can be oriented parallel to the external magnetic field by applying an external magnetic field, and the shape anisotropic axis The polyethylene short fiber whose hard axis is hard to magnetize can be oriented perpendicular to the external rotating magnetic field by applying the external rotating magnetic field. Here, the magnetic susceptibility changes depending on the electronic state of one molecule and the manner of intermolecular interaction in the crystal. Therefore, the orientation axis can be changed by selecting the elements of the nanorod that can change them based on these findings.
ここで、本発明においては、たとえば一般的には、フラーレンの種類やメタロフラーレンに含有される金属の種類、フラーレンやメタロフラーレンの修飾体の種類等を選択することにより、形状異方軸とその直交軸の磁化率を変化させることが可能となり、これらの点を考慮して、所定の角度をもっての配向を制御することができる。 Here, in the present invention, for example, generally, by selecting the type of fullerene, the type of metal contained in the metallofullerene, the type of the fullerene or the modified metallofullerene, etc., the shape anisotropic axis and its It becomes possible to change the magnetic susceptibility of the orthogonal axis, and taking these points into consideration, the orientation with a predetermined angle can be controlled.
１０Ｔ（テスラ）以上の強磁場の印加は、超伝導技術の進展によって可能とされた磁場印加の手段を用いることができる。 Application of a strong magnetic field of 10 T (Tesla) or more can be performed by means of applying a magnetic field made possible by the progress of superconducting technology.
配向には、Ｂ＝（２μ０ｋＢＴ／χａＶ）１/２以上の磁場強度が必要である。ただし、μ０は真空の透磁率、ｋＢはボルツマン定数、Ｔは温度、Ｖはロッドの体積、χａは異方性磁化率である。従って、１Ｔ以上、好ましくは１０Ｔ以上とすることが望ましい。 The orientation requires a magnetic field strength of B = (2 μ 0 k B T / χ a V) 1/2 or more. Here, μ 0 is the vacuum magnetic permeability, k B is the Boltzmann constant, T is the temperature, V is the volume of the rod, and χ a is the anisotropic magnetic susceptibility. Therefore, it is desirable to set it to 1T or more, preferably 10T or more.
磁場により配向されたフラーレンもしくはメタロフラーレンのナノロッドは、その配向位置を固定することができる。この固定は、たとえば分散媒としての溶媒の加熱蒸発によるナノロッドの基板への固着、光やエネルギービームの照射、あるいは基板との表面反応による固着や結合により固定化が可能とされる。 The fullerene or metallofullerene nanorods aligned by a magnetic field can fix the alignment position. This fixing can be performed by, for example, fixing the nanorods to the substrate by heating and evaporating a solvent as a dispersion medium, irradiation with light or an energy beam, or fixing or bonding by surface reaction with the substrate.
以上のような固定化は、配向制御のための磁場の印加の過程において行ってもよい。 The immobilization as described above may be performed in the process of applying a magnetic field for orientation control.
本発明においては、上記ナノロッドは、複数、さらには多数のものを対象とすることができることから、以上のような配向制御、そして固定化によって、ナノロッドの所定のパターンでの配置が可能となる。ナノロッドの応用において、このパターン配置には大きな価値がある。 In the present invention, a plurality of nanorods and a large number of nanorods can be targeted. Therefore, the nanorods can be arranged in a predetermined pattern by the above-described orientation control and immobilization. This pattern arrangement has great value in nanorod applications.
そこで以下に実施例を説明する。もちろん以下の例によって発明が限定されることはない。 Accordingly, examples will be described below. Of course, the invention is not limited by the following examples.
＜Ａ＞ナノロッドの調製
Ａ−１：試料としてＣ６０フラーレンとともに、フラーレンのアダマンタン修飾誘導体を用いているが、後者の誘導体については、たとえば、２−アダマンタン−２，３−〔３Ｈ〕−ジアジリン（ＡｄＮ2）とＬａ＠Ｃ８２との光反応によるＬａ＠Ｃ８２Ａｄの合成（J. Am. Chem. Soc., 126, 6858-6859(2004)）の方法等に従って調製した。
<A> Preparation of nanorods A-1: An adamantane-modified derivative of fullerene is used together with C 60 fullerene as a sample. For the latter derivative, for example, 2-adamantane-2,3- [3H] -diazirine ( It was prepared according to the method of the synthesis of La @ C 82 Ad (J. Am. Chem. Soc., 126, 6858-6859 (2004)) by photoreaction of AdN 2 ) and La @ C 82 .
Ａ−２：ナノロッド試料は、上記のようにして調製された修飾誘導体やＣ６０フラーレンを用いて、ＣＳ２／ｉＰｒＯＨ溶媒系での液−液界面析出法により形成した。 A-2: The nanorod sample was formed by the liquid-liquid interface precipitation method in the CS 2 / iPrOH solvent system using the modified derivative prepared as described above and C 60 fullerene.
たとえば、１．０ｍｌのｉＰｒＯＨ（イソプロピルアルコール）を２ｍｌ溶量のポリプロピレンチューブに入れ、メタロフラーレン・アダマンタン修飾誘導体の０．３ｍｌ ＣＳ２溶液を注入することによりナノロッドを生成させる。
＜Ｂ＞磁場の印加
磁場の印加は以下のプロセスとした。
For example, nanorods are produced by placing 1.0 ml of iPrOH (isopropyl alcohol) into a 2 ml polypropylene tube and injecting a 0.3 ml CS 2 solution of a metallofullerene-adamantane modified derivative.
<B> Application of magnetic field The application of the magnetic field was performed as follows.
すなわち、調製されたナノロッド（０．０２−０．０５ｍｇ）を０．２ｍｌの２−プロパノールに懸濁させる。この懸濁液の３０μｌを、ガラス容器中のカバーガラム（１８×１８×０．１５ｍｍ）上に滴下し、１２Ｔ（テスラ）強度の超伝導マグネットによる磁場を水平磁場として２９８Ｋの温度で２０分間印加した。この間に溶媒の２−プロパノールは蒸発させることで、基板に固着させた。 That is, the prepared nanorods (0.02-0.05 mg) are suspended in 0.2 ml of 2-propanol. 30 μl of this suspension is dropped onto a cover galam (18 × 18 × 0.15 mm) in a glass container, and a magnetic field generated by a 12 T (Tesla) strength superconducting magnet is applied as a horizontal magnetic field at a temperature of 298 K for 20 minutes. did. During this time, the solvent 2-propanol was evaporated and fixed to the substrate.
ナノロッドの配向について、顕微鏡（オリンパスＢＸ５１）により観察した。 The orientation of the nanorods was observed with a microscope (Olympus BX51).
また、比較のために磁場を印加しないで同様の条件とした場合についてもナノロッドを観察した。
＜Ｃ＞結果
図１は、Ｌａ＠Ｃ８２Ａｄナノロッドの場合の、印加磁場０（Ａ）と１２Ｔ磁場印加（Ｂ）の場合を示した顕微鏡写真である。図１より磁場を印加しない場合（Ａ）にはランダムな分散状態を示しているが、磁場印加（Ｂ）によって、磁場方向に対し、垂直にナノロッド軸が配向されていることがわかる。
For comparison, nanorods were also observed when the same conditions were used without applying a magnetic field.
<C> Results FIG. 1 is a photomicrograph showing the cases of applied magnetic field 0 (A) and 12T magnetic field application (B) in the case of La @ C 82 Ad nanorods. FIG. 1 shows that when the magnetic field is not applied (A), a random dispersion state is shown, but it can be seen that the nanorod axis is oriented perpendicular to the magnetic field direction by applying the magnetic field (B).
図２は、Ｌａ２＠Ｃ８０Ａｄナノロッドの場合について例示した顕微鏡写真である。図１の場合と同様に、磁場方向に対して垂直方向に配向されることがわかる。 FIG. 2 is a photomicrograph illustrated for the case of La 2 @C 80 Ad nanorods. As in the case of FIG. 1, it can be seen that the film is oriented in a direction perpendicular to the magnetic field direction.
図３は、Ｃ６０ナノロッドの場合について例示した顕微鏡写真である。図１、図２の場合と同様に、ランダム状態から磁場方向に対して垂直に配向されることがわかる。 Figure 3 is a photomicrograph exemplified for the case of C 60 nanorods. As in the case of FIGS. 1 and 2, it can be seen that the film is oriented perpendicularly to the magnetic field direction from the random state.
図４は、Ｃｅ＠Ｃ８２Ａｄナノロッドの場合を示している。この場合には、ランダムな状態から、１２Ｔ磁場印加によって、磁場の方向と平行に配向されることがわかる。 FIG. 4 shows the case of Ce @ C 82 Ad nanorods. In this case, it can be seen from a random state that the film is oriented in parallel with the direction of the magnetic field by applying a 12T magnetic field.
図５は、Ｓｃ３＠Ｃ８２Ａｄナノロッドの場合について示している。図４の場合と同様に平行に配向されることがわかる。 FIG. 5 shows the case of Sc 3 @C 82 Ad nanorods. It can be seen that they are oriented in parallel as in the case of FIG.
以上実施例より、内包金属、修飾体を考慮することにより、磁場に対して選択的に配向方向を制御することが可能となることがわかる。 From the above examples, it is understood that the orientation direction can be selectively controlled with respect to the magnetic field by considering the inclusion metal and the modified body.
以上のように本願発明によって、分散媒中のフラーレン、メタロフラーレン、およびそれらの誘導体のナノロッドに磁場を印加することで配向固定化することができ、電子材料、光材料等のナノ技術へ応用が可能となる。 As described above, according to the present invention, it is possible to fix the orientation by applying a magnetic field to the nanorods of fullerene, metallofullerene, and their derivatives in the dispersion medium, which can be applied to nanotechnology such as electronic materials and optical materials. It becomes possible.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006188250A JP5236166B2 (en) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006188250A JP5236166B2 (en) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008013415A JP2008013415A (en) | 2008-01-24 |
| JP5236166B2 true JP5236166B2 (en) | 2013-07-17 |
Family
ID=39070810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006188250A Active JP5236166B2 (en) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5236166B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101098333B1 (en) * | 2009-08-04 | 2011-12-26 | 성균관대학교산학협력단 | Dispersion method of carbon nanotube, device for dispersing carbon nanotube and carbon nanotube dispersion obtained by using the same |
| CN110787805B (en) * | 2019-10-28 | 2022-11-01 | 陕西科技大学 | Fullerene nanorod/layered double-metal hydroxide electrocatalyst and preparation method thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3785454B2 (en) * | 2001-04-18 | 2006-06-14 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | Carbon wire and method for producing carbon wire |
| JP4925577B2 (en) * | 2004-11-30 | 2012-04-25 | ナノフロンティアテクノロジー株式会社 | CNT orientation / patterning solidified composite and its manufacturing method |
-
2006
- 2006-07-07 JP JP2006188250A patent/JP5236166B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008013415A (en) | 2008-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Temperature-induced reversible self-assembly of diphenylalanine peptide and the structural transition from organogel to crystalline nanowires | |
| Gao et al. | Magnetic carbon nanotubes: synthesis by electrostatic self-assembly approach and application in biomanipulations | |
| Rondin et al. | Magnetometry with nitrogen-vacancy defects in diamond | |
| Ding et al. | Magnetic solid‐phase extraction based on magnetic carbon nanotube for the determination of estrogens in milk | |
| Lu et al. | Carbide cluster metallofullerenes: Structure, properties, and possible origin | |
| Correa-Duarte et al. | Alignment of carbon nanotubes under low magnetic fields through attachment of magnetic nanoparticles | |
| Thiên-Nga et al. | Mechanical purification of single-walled carbon nanotube bundles from catalytic particles | |
| Vavassori et al. | Remote magnetomechanical nanoactuation | |
| Lu et al. | Endohedral Metallofullerenes: Basics and Applications | |
| Zhang et al. | Preparation and formation mechanism of different α-Fe2O3 morphologies from snowflake to paired microplates, dumbbell, and spindle microstructures | |
| Li et al. | Extraction of endocrine disrupting phenols with iron-ferric oxide core-shell nanowires on graphene oxide nanosheets, followed by their determination by HPLC | |
| Serrano et al. | Bilayer of terbium double-decker single-molecule magnets | |
| Chatzichristos et al. | Current understanding of water properties inside carbon nanotubes | |
| WO2009141667A1 (en) | Magnetic memory devices and systems | |
| Kumar et al. | Magnetic field-guided orientation of carbon nanotubes through their conjugation with magnetic nanoparticles | |
| JP5236166B2 (en) | Magnetic orientation method and orientation fixing method of nanorods | |
| Wang et al. | Nuclear Magnetic Resonance—Characterization of Self‐Assembled Nanostructured Materials | |
| Vidal-Silva et al. | Controlling the nucleation and annihilation of skyrmions with magnetostatic interactions | |
| Kinsella et al. | Magnetotransport of one-dimensional chains of CoFe2O4 nanoparticles ordered along DNA | |
| Panich et al. | Towards determination of distances between nanoparticles and grafted paramagnetic ions by NMR relaxation | |
| Chuong et al. | Giant Carbon Nano-Test Tubes as Versatile Imaging Vessels for High-Resolution and In Situ Observation of Proteins | |
| WO2004030807A1 (en) | Production method for magnetic field orientating element and separation method for object | |
| Tangoulis et al. | Noncovalent Grafting of a DyIII2 Single-Molecule Magnet onto Chemically Modified Multiwalled Carbon Nanotubes | |
| Zhang et al. | Recovery and separation of erythromycin from industrial wastewater by imprinted magnetic nanoparticles that exploit β‐cyclodextrin as the functional monomer | |
| Chen et al. | One-step hydrothermal synthesis of carbon@ Fe 3 O 4 nanoparticles with high adsorption capacity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090603 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111101 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120605 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120806 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120828 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121018 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121204 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130131 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130319 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130327 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160405 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |