JP5230881B2 - Method for producing rubber composition - Google Patents
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本発明は、ゴム組成物及びその製造方法に関し、更に詳述すると、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合することにより、加硫ゴム組成物の弾性率が向上すると同時に、未加硫配合状態での加工性の低下が少ないゴム組成物及びこのゴム組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a rubber composition and a method for producing the same. More specifically, by blending polyolefins premixed with a filler, the elastic modulus of the vulcanized rubber composition is improved and at the same time, the unvulcanized compounded state The present invention relates to a rubber composition in which the processability of the rubber composition is less deteriorated and a method for producing the rubber composition.
従来、加硫ゴム組成物の弾性率向上の手段として、ゴムに比べて弾性率が高い樹脂を配合することが行われてきた。中でも、ポリオレフィン類は安価であり、かつジエン系ゴムとの相溶性も高いことから配合樹脂成分として広く用いられている。 Conventionally, as a means for improving the elastic modulus of a vulcanized rubber composition, a resin having a higher elastic modulus than rubber has been blended. Among these, polyolefins are widely used as compounded resin components because they are inexpensive and have high compatibility with diene rubbers.
例えばポリエチレンを配合した空気タイヤ用ゴム組成物として、ＵＳＰ４，６７５，３４９号公報及びＵＳＰ５，３４１，８６３号公報が提案されている。前者は、軟化点温度が１３５℃以上のポリエチレンをその軟化点より低い温度で配合したことを特徴としているが、この場合、配合に際して微細なポリエチレン粒子を添加せざるを得ず、配合時の取り扱いが困難であると同時に、配合物において、ポリエチレン粒子が凝集して配合物の物性を低下させる恐れがある。また後者は、結晶の融点が１０４℃〜１１５℃の範囲にあるＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）を使用することを特徴としている。 For example, US Pat. No. 4,675,349 and US Pat. No. 5,341,863 have been proposed as pneumatic tire rubber compositions containing polyethylene. The former is characterized by blending polyethylene having a softening point temperature of 135 ° C or higher at a temperature lower than the softening point. In this case, fine polyethylene particles must be added during blending, and handling during blending Is difficult, and at the same time, the polyethylene particles in the blend may aggregate to reduce the physical properties of the blend. The latter is characterized by using LDPE (low density polyethylene) having a crystal melting point in the range of 104 ° C to 115 ° C.
特開平７−２６６４５４号公報には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を配合したゴム組成物が提案されている。また、特開平１０−６７８８６号公報には、ゴム成分１００質量部に対して、高密度ポリエチレンを２〜７５質量部（うち架橋可能部分を有する高密度ポリエチレンを２０質量％以上含む）を配合し、配合樹脂の融点より高い温度で混練したゴム組成物が提案されている。更に、特開平１１−６０８１１号公報には、ゴム成分と発泡剤とを含むマトリックスと、粒状のポリオレフィン樹脂とを含むゴム組成物が提案されている。 JP-A-7-266454 proposes a rubber composition containing low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE). Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-67886 contains 2 to 75 parts by mass of high-density polyethylene (including 20% by mass or more of high-density polyethylene having a crosslinkable part) with respect to 100 parts by mass of the rubber component. A rubber composition kneaded at a temperature higher than the melting point of the compounded resin has been proposed. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-60811 proposes a rubber composition containing a matrix containing a rubber component and a foaming agent and a granular polyolefin resin.
しかしながら、上記のようなポリオレフィン類を配合したゴム組成物は、高温混練時にロールなどにより剪断変形を受けると、軟化したポリオレフィン類が引き伸ばされてフィブリル化するため、ゴム組成物の加工性を著しく悪化させてしまう。この場合、配合するポリオレフィン類の分子量を高くすることでフィブリル化は防げるが、このような高分子量のポリオレフィン類ではゴム組成物に配合した時に微分散させることが困難であるという問題がある。 However, rubber compositions containing polyolefins as described above, when subjected to shear deformation by a roll or the like during high-temperature kneading, stretch the fibrillated softened polyolefins, which significantly deteriorates the processability of the rubber composition. I will let you. In this case, fibrillation can be prevented by increasing the molecular weight of the polyolefin to be blended, but such a high molecular weight polyolefin has a problem that it is difficult to finely disperse when blended in the rubber composition.
本発明は、このような状況下、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明によれば、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類をゴム成分を含むマトリックスに配合することにより、加硫ゴム組成物の弾性率が向上すると同時に、未加硫配合状態での加工性の低下が少ないゴム組成物及びこのゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。 Under such circumstances, it is an object of the present invention to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, according to the present invention, by blending a polyolefin premixed with a filler into a matrix containing a rubber component, the elastic modulus of the vulcanized rubber composition is improved, and at the same time, the processability in an unvulcanized compounded state is improved. An object of the present invention is to provide a rubber composition and a method for producing the rubber composition in which the decrease in the viscosity is small.
本発明者は、前記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ゴム組成物対比弾性率の高いポリオレフィン類に充填剤を混合し、この充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類をゴム成分を含むマトリックスに配合することで、高弾性でありながら、加工性にも優れた従来のポリオレフィン類を配合したゴム組成物の課題を解決し得るゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has mixed a filler with a polyolefin having a high relative modulus of elasticity with respect to the rubber composition, and a matrix containing a rubber component containing the polyolefin previously mixed with the filler. It has been found that a rubber composition capable of solving the problems of rubber compositions containing conventional polyolefins having high elasticity and excellent processability can be obtained by blending into It is.
即ち、本発明は、下記のゴム組成物及びその製造方法を提供する。
請求項１の発明は、ゴム成分を含むマトリックスに、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合したことを特徴とするゴム組成物である。
請求項２の発明は、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類が、ポリオレフィン類１００質量部に対し充填剤を１０〜１５０質量部混合したものである請求項１記載のゴム組成物である。
請求項３の発明は、ゴム成分１００質量部に対し、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を１〜７５質量部配合した請求項１又は２記載のゴム組成物である。
請求項４の発明は、ポリオレフィン類が炭素数２〜８のオレフィン単量体から選ばれる１種又は２種以上を重合したものである請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴム組成物である。
請求項５の発明は、ポリオレフィン類がポリ−α−オレフィンである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴム組成物である。
請求項６の発明は、充填剤として、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム及びクレイから選ばれる１種又は２種以上を用いた請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴム組成物である。
請求項７の発明は、ポリオレフィン類と充填剤を混練し、得られた充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類と、ゴム成分を含むマトリックスとを、該ポリオレフィン類の融点を超える温度で配合し、混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法である。
請求項８の発明は、ポリオレフィン類１００質量部に対し充填剤を１０〜１５０質量部添加した請求項７記載のゴム組成物の製造方法である。
請求項９の発明は、ゴム成分１００質量部に対し、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を１〜７５質量部配合した請求項７又は８記載のゴム組成物の製造方法である。That is, this invention provides the following rubber composition and its manufacturing method.
The invention of claim 1 is a rubber composition characterized in that a matrix containing a rubber component is blended with polyolefins premixed with a filler.
The invention according to claim 2 is the rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin premixed with the filler is obtained by mixing 10 to 150 parts by mass of the filler with respect to 100 parts by mass of the polyolefin.
Invention of Claim 3 is a rubber composition of Claim 1 or 2 which mix | blended 1-75 mass parts of polyolefins which mixed the filler beforehand with respect to 100 mass parts of rubber components.
The invention according to claim 4 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin is a polymer of one or more selected from olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms. It is.
The invention according to claim 5 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin is a poly-α-olefin.
The invention according to claim 6 is the rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein one or more selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide and clay are used as the filler. .
The invention according to claim 7 is a method of kneading a polyolefin and a filler, blending the obtained polyolefin in advance with a matrix containing a rubber component at a temperature exceeding the melting point of the polyolefin, and kneading. And a method for producing a rubber composition.
Invention of Claim 8 is a manufacturing method of the rubber composition of Claim 7 which added 10-150 mass parts of fillers with respect to 100 mass parts of polyolefins.
Invention of Claim 9 is a manufacturing method of the rubber composition of Claim 7 or 8 which mix | blended 1-75 mass parts of polyolefins which mixed the filler beforehand with respect to 100 mass parts of rubber components.
本発明によれば、ポリオレフィン類と充填剤を混練し、得られた充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類と、ゴム成分を含むマトリックスとを、このポリオレフィン類の融点を超える温度で配合し、混練することにより、高温混練時のポリオレフィン類の軟化が抑えられると共に、高温時のロール等による剪断力によりポリオレフィン類が変形し、フィブリル化することがなく、結果として配合ゴム組成物の加工性の低下を防止でき、高弾性でありながら、加工性にも優れた従来からの課題を解決し得るゴム組成物が得られるものである。 According to the present invention, a polyolefin in which a polyolefin and a filler are kneaded, and a polyolefin in which the obtained filler has been mixed in advance and a matrix containing a rubber component are blended at a temperature exceeding the melting point of the polyolefin and kneaded. As a result, the softening of the polyolefins during kneading at high temperature is suppressed, and the polyolefins are not deformed and fibrillated by the shearing force of a roll at a high temperature, resulting in a decrease in workability of the compounded rubber composition. It is possible to obtain a rubber composition capable of preventing the conventional problems that can be prevented and have high elasticity but also excellent workability.
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含むマトリックスに、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合してなり、これにより、弾性率が向上すると同時に、未加硫配合状態での加工性の低下が小さいゴム組成物が得られる。即ち、ポリオレフィン類をゴム成分を含むマトリックスに配合することによりゴム組成物の弾性率は向上するが、かかる効果は充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類でも同様に有しており、充填剤をあらかじめポリオレフィン類に混合していないと高弾性であっても高温混線時にポリオレフィン類が軟化し、剪断変形によりフィブリル化が生じ、加工性が著しく低下してしまうものである。なお、ゴム組成物には、未加硫のもの及び加硫後のものが含まれる。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The rubber composition of the present invention is obtained by blending a polyolefin containing a rubber component in advance with a matrix containing a rubber component, thereby improving the elastic modulus and simultaneously reducing the processability in an unvulcanized blended state. Is obtained. That is, by adding polyolefins to a matrix containing a rubber component, the elastic modulus of the rubber composition is improved. However, this effect is similarly applied to polyolefins premixed with a filler. If they are not mixed with each other, even if they are highly elastic, the polyolefins are softened at the time of high-temperature mixing, fibrillation occurs due to shear deformation, and workability is significantly reduced. The rubber composition includes an unvulcanized one and a vulcanized one.
上記のような本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含むマトリックスに、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合することにより得ることができる。 The rubber composition of the present invention as described above can be obtained by blending a polyolefin containing a filler in advance with a matrix containing a rubber component.
ここで、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類は、ポリオレフィン類に充填剤を添加し、混練することにより得ることができる。この場合、ポリオレフィン類の軟化、フィブリル化を防ぐため、混練はロールなどの剪断力のある混練機ではなく、二軸混線押出機等の混練機を用い、ポリオレフィン類の種類によって異なり一概には規定できないが、通常１８０〜３００℃で５〜１０分程度混練することが好ましい。 Here, polyolefins premixed with a filler can be obtained by adding a filler to polyolefins and kneading. In this case, in order to prevent softening and fibrillation of polyolefins, kneading is not a kneading machine with shearing force such as a roll, but a kneading machine such as a twin screw mixed extruder, etc. However, it is usually preferable to knead at 180 to 300 ° C. for about 5 to 10 minutes.
充填剤の添加量は、ポリオレフィン類１００質量部に対し、充填剤を１０〜１５０質量部、好ましくは５０〜１００質量部である。
充填剤の添加量が多すぎるとポリオレフィン類中での分散性が悪くなり、物性が低下する場合がある。一方、少なすぎると加工性改良効果が十分でない場合がある。The addition amount of the filler is 10 to 150 parts by mass, preferably 50 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin.
When there is too much addition amount of a filler, the dispersibility in polyolefins will worsen and a physical property may fall. On the other hand, if the amount is too small, the workability improving effect may not be sufficient.
ポリオレフィン類としては、単一組成重合物や、共重合、ブレンド等により融点を適当な範囲に制御したものも使用でき、更にこれらに添加剤を加えたものも使用できるが、これらの中でも特に、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のオレフィン単量体を重合したものが好ましく、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどから選ばれる１種又は２種以上の単量体を重合したものが好ましい。この場合、ポリオレフィン類の重量平均分子量は１００００〜２０００００、好ましくは３００００〜１５００００である。 As the polyolefins, single-composition polymers, copolymers, copolymers whose melting points are controlled to an appropriate range by blending, etc. can be used, and those obtained by adding additives to these can also be used. What polymerized the C2-C8, preferably C2-C6 olefin monomer is preferable, for example, what superposed | polymerized 1 type, or 2 or more types of monomers chosen from ethylene, propylene, butylene, etc. preferable. In this case, the weight average molecular weight of the polyolefins is 10,000 to 200,000, preferably 30,000 to 150,000.
このようなポリオレフィン類としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、シンジオタクティック−１，２−ポリブタジエン（ＳＰＢ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などが挙げられ、これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのポリオレフィン類の中でも、ポリ−α−オレフィンが好適であり、汎用で入手し易い点からポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）が好適である。 Examples of such polyolefins include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene, polybutylene succinate, polyethylene succinate, syndiotactic-1,2-polybutadiene (SPB), polyvinyl alcohol (PVA), poly Vinyl chloride (PVC) etc. are mentioned, These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these polyolefins, poly-α-olefin is preferable, and polyethylene (PE) and polypropylene (PP) are preferable from the viewpoint of general-purpose and easy availability.
具体的には、日本ポリケム（株）製のポリプロピレン「ノバテックＰＰ ＭＧ０５ＢＳ（商標）」、三井化学（株）製の高密度ポリエチレン「ハイゼックス ５０００ＳＲ（商標）」、三井化学（株）製の直鎖低密度ポリエチレン「ウルトゼックス ３０２１Ｆ（商標）」、三井化学（株）製の低密度ポリエチレン「ミラソン ４０１（商標）」などの市販品を用いることができるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, polypropylene “Novatech PP MG05BS (trademark)” manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., high-density polyethylene “Hi-Zex 5000SR (trademark)” manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., and linear low chain manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Commercial products such as high-density polyethylene “Ultzex 3021F (trademark)” and low-density polyethylene “Mirason 401 (trademark)” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used, but are not limited thereto.
充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム及びクレイから選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。この場合、充填剤の粒径が１０μｍ以下のものが好ましく、３μｍ以下であることがさらに好ましい。このように充填剤の粒径を１０μｍ以下とするととにより、ポリオレフィン類との混合性を向上させることができる。 As the filler, one kind selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide and clay can be used alone or in combination of two or more kinds. In this case, the filler preferably has a particle size of 10 μm or less, and more preferably 3 μm or less. Thus, when the particle size of the filler is 10 μm or less, the mixing property with polyolefins can be improved.
カーボンブラックとしては、製造方法によりチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック及びサーマルブラックなどがあるが、いずれのものも使用することができる。また、このカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）が７０ｍ２／ｇ以上であり、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が９０ミリリットル／１００ｇ以上のものが好適である。Examples of carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black depending on the production method, and any of them can be used. The carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (BET) of 70 m 2 / g or more and a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of 90 ml / 100 g or more.
このＢＥＴ値が７０ｍ２／ｇ未満では充分な耐摩耗性が得られにくく、耐摩耗性を考慮すると、このＢＥＴ値のより好ましい範囲は、９０ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇである。なお、このＢＥＴ値はＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８８に準拠して測定した値である。更に、ＤＢＰ値が９０ミリリットル／１００ｇ未満では充分な耐摩耗性が得られにくく、また、このＤＢＰ値があまり大きすぎるとゴム組成物の破断時伸びが悪化する原因となる。耐摩耗性及び破断時伸びを考慮すると、このＤＢＰ値のより好ましい範囲は、１００〜１８０ミリリットル／１００ｇである。なお、このＤＢＰ値は、ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２（Ａ法）に準拠して測定した値である。The BET value is hardly sufficient abrasion resistance can not be obtained is less than 70m 2 / g, in consideration of the abrasion resistance, a more preferable range of the BET value is 90m 2 / g~180m 2 / g. The BET value is a value measured according to ASTM D3037-88. Further, if the DBP value is less than 90 ml / 100 g, sufficient wear resistance is difficult to obtain, and if the DBP value is too large, the elongation at break of the rubber composition is deteriorated. Considering the wear resistance and elongation at break, a more preferable range of this DBP value is 100 to 180 ml / 100 g. In addition, this DBP value is a value measured based on JIS K6221-1982 (A method).
シリカとしては、特に制限はなく、従来ゴム補強用として慣用されているもの、例えば乾式法シリカ、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などの中から適宜選択して用いることができるが、湿式法シリカが好適である。このシリカは、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）が１００ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇの範囲にあるものが好適である。なお、ＢＥＴ値は、３００℃で１時間乾燥後、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０−９３に準拠して測定した値である。The silica is not particularly limited and can be appropriately selected from those conventionally used for reinforcing rubber, for example, dry process silica, wet process silica (hydrous silicic acid), etc. Is preferred. The silica, which nitrogen adsorption specific surface area (BET) is in the range of 100m 2 / g~300m 2 / g are preferred. The BET value is a value measured according to ASTM D4820-93 after drying at 300 ° C. for 1 hour.
具体的には、日本シリカ工業（株）製の「ニップシールＡＱ」、デグサＡＧ製の「ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３」、「ＢＶ３３７０ＧＲ」、ローディア製の「Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ １６５ＧＲ」、「Ｚｅｏｓｉｌ １７５Ｐ」、ＰＰＧ社製の「Ｈｉｓｉｌ ２３３」、「Ｈｉｓｉｌ ２１０」、「Ｈｉｓｉｌ ２５５」等の市販品を用いることができるが、特に限定されるものではない。 Specifically, “Nip Seal AQ” manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. “ULTRASIL VN3”, “BV3370GR” manufactured by Degussa AG, “Zeosil 1165MP”, “Zeosil 165GR”, “Zeosil 175P”, PPG manufactured by Rhodia Commercial products such as “Hisil 233”, “Hisil 210”, and “Hisil 255” manufactured by the company can be used, but are not particularly limited.
水酸化アルミニウムとしては、アルミナ水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト、バイヤライトなどが挙げられる。Examples of aluminum hydroxide include alumina hydrate (Al 2 O 3 .H 2 O), gibbsite, bayerite, and the like.
次に、本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含むマトリックスに、前記充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合したものであるが、この場合、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類の配合量はゴム成分１００質量部に対し、１〜７５質量部、好ましくは１〜２０質量部である。
充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類の配合量が少なすぎると弾性率の向上効果が十分でない場合があり、一方、多すぎると加工性に悪影響を及ぼすおそれがある。Next, the rubber composition of the present invention is prepared by blending a polyolefin containing the rubber component in advance with a matrix containing a rubber component. In this case, the blending amount of the polyolefin premixed with the filler is as follows. It is 1-75 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components, Preferably it is 1-20 mass parts.
If the blending amount of the polyolefin premixed with the filler is too small, the effect of improving the elastic modulus may not be sufficient, while if too large, the processability may be adversely affected.
ここで、本発明のゴム組成物のマトリックスは、前記ゴム組成物における前記充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を除く成分を含み、具体的には、天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれる少なくとも１種からなるゴム成分と、充填剤、軟化剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤等の添加剤等の他、通常ゴム業界で用いる各種配合剤などを適宜使用することができる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Here, the matrix of the rubber composition of the present invention includes components excluding polyolefins in which the filler in the rubber composition is preliminarily mixed, and specifically, at least one selected from natural rubber and diene-based synthetic rubber. In addition to seed rubber components and additives such as fillers, softeners, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators, anti-aging agents, zinc oxide, stearic acid, ozone degradation inhibitors, etc. Various compounding agents used in the above can be used as appropriate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
ゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）及びジエン系合成ゴムが挙げられ、ジエン系合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体又はこれらの混合物などが挙げられる。また、その一部が多官能型変性剤、例えば四塩化スズのような変性剤を用いることにより分岐構造を有しているものであってもよい。 Examples of the rubber component include natural rubber (NR) and diene synthetic rubber. Examples of the diene synthetic rubber include styrene-butadiene copolymer (SBR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene (IR), and butyl rubber. (IIR), ethylene-propylene copolymer or a mixture thereof. A part thereof may have a branched structure by using a polyfunctional modifier, for example, a modifier such as tin tetrachloride.
充填剤としては、従来ゴム組成物において慣用されているものの中から、任意のものを選択して用いることができるが、特にカーボンブラック、シリカなどが好適である。このようなカーボンブラックやシリカとしては上記ポリオレフィン類に混合した充填剤と同じものを用いることができる。
なお、充填剤としてシリカを用いた場合には、所望によりシランカップリング剤を配合することが好ましい。
充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部当たり、通常２０〜１２０質量部、好ましくは２５〜８０質量部である。As the filler, any of those conventionally used in rubber compositions can be selected and used, and carbon black, silica and the like are particularly suitable. As such carbon black or silica, the same fillers mixed with the above polyolefins can be used.
When silica is used as the filler, it is preferable to add a silane coupling agent as desired.
The blending amount of the filler is usually 20 to 120 parts by mass, preferably 25 to 80 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
軟化剤としては、特に制限はなく、従来ゴム用軟化剤として慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。この軟化剤には、鉱物油系，植物油系，合成油系などがあり、鉱物油系としては、例えばナフテン系，パラフィン系などのプロセス油が挙げられる。植物油系としては、例えばひまし油，綿実油，あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、ヤシ油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などが挙げられる。また、合成油系としては、例えばポリイソブチレン系オイルなどが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a softener, It can select suitably from what is conventionally used as a softener for rubber | gum. Examples of the softener include mineral oil, vegetable oil, and synthetic oil. Examples of the mineral oil include naphthenic and paraffinic process oils. Examples of vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wax, pine oil and olive oil. Examples of synthetic oils include polyisobutylene oils.
これらの軟化剤は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その総配合量は、加硫ゴムの破壊特性、低発熱性などの観点からゴム成分１００質量部当たり、通常１００質量部以下であることが好ましい。 These softeners may be used alone or in combination of two or more. Further, the total blending amount is usually preferably 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the destructive properties of the vulcanized rubber, low heat build-up, and the like.
老化防止剤としては、例えば、ナフチルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、ヒドロキノン誘導体、ビス，トリス，ポリフェノール系、ジフェニルアミン系、キノリン系、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダード・フェノール系などを挙げることができるが、これらの中でもジフェニルアミン系老化防止剤、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤が更なる老化防止効果向上の点で好ましい。 Examples of the antiaging agent include naphthylamine, p-phenylenediamine, hydroquinone derivatives, bis, tris, polyphenol, diphenylamine, quinoline, monophenol, thiobisphenol, hindered phenol, and the like. Among these, diphenylamine-based anti-aging agents and p-phenylenediamine-based anti-aging agents are preferable from the viewpoint of further improving the anti-aging effect.
ジフェニルアミン系老化防止剤としては、例えば、４，４’−（α−メチルベンジル）ジフェニルアミン、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエン・スルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミンなどが挙げられ、これらの中で更なる老化防止効果の点で４，４’−（α−メチルベンジル）ジフェニルアミンが最も好ましい。また、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられ、これらの中で更なる老化防止効果及びコスト面から、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが最も好ましい。 Examples of the diphenylamine antioxidant include 4,4 ′-(α-methylbenzyl) diphenylamine, 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine and the like are mentioned, and among these, 4,4 ′-(α-methylbenzyl) diphenylamine is most preferable from the viewpoint of further anti-aging effect. Examples of the p-phenylenediamine-based antiaging agent include N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, and N, N′-di-2- Naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N ′-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N, N′- Bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N′-bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N′-bis (1-ethyl-3-methylpentyl)- and p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, and the like. From a further anti-aging effect and cost in, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl -p- phenylenediamine is most preferred.
これら老化防止剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部の範囲で用いられ、好ましくは、０．２〜４．０質量部である。上記老化防止剤が０．１質量部未満では、更に高い老化防止効果を発揮できない場合があり、一方、５．０質量部を超えると効果が飽和するばかりでなく、経済的でない場合がある。 The blending amount of these anti-aging agents is used in the range of 0.1 to 5.0 parts by mass, preferably 0.2 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the anti-aging agent is less than 0.1 parts by mass, a higher anti-aging effect may not be exhibited. On the other hand, if it exceeds 5.0 parts by mass, the effect is not only saturated but also not economical.
本発明に用いうる加硫促進剤としては、特に制限はなく、公知のものを任意に使用し得るが、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾリルスルフェンアミド類、ベンゾチアゾリルスルフェンイミド類、チオウレア類、グアニジン類、アルデヒドアミン類、ジチオリン酸塩類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、チウラム類などが好適なものとして挙げられ、これらは１種のみを用いてもよく、目的に応じて２種以上を併用してもよい。 The vulcanization accelerator that can be used in the present invention is not particularly limited, and any known vulcanization accelerator may be used. However, benzothiazoles, benzothiazolylsulfenamides, benzothiazolylsulfenimides, thioureas , Guanidines, aldehyde amines, dithiophosphates, dithiocarbamates, xanthates, thiurams, and the like. These may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose. You may use together.
具体的には、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾリルスルフェンアミド類、べンゾチアゾリルスルフェンイミド類に属する加硫促進剤としては、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ（２−ベンゾチアゾチアゾリルスルフェン）イミド、ビス（４−メチルベンゾチアゾリル−２）−ジスルフィドなどが挙げられる。また、ジチオリン酸亜鉛類に属する加硫促進剤としては、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−イソブチルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。チウラム類に属する加硫促進剤としては、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどが挙げられる。ジチオリン酸ポリスルフィド類に属する加硫促進剤としては、ビス（ジ−イソプロピルチオホスホリル）ジスルフィド、ビス（ジ−イソブチルチオホスホリル）ジスルフィドなどが挙げられる。ジチオカルバミン酸亜鉛類に属する加硫促進剤としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。
これら加硫促進剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜３質量部である。Specifically, as vulcanization accelerators belonging to benzothiazoles, benzothiazolylsulfenamides, and benzothiazolylsulfenimides, dibenzothiazyl disulfide, N-tert-butyl-2-benzothia Zolylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-tert-butyl-di (2-benzothiazothiazolylsulfen) imide, bis (4-methylbenzothiazolyl-2) -Disulfide and the like. Examples of the vulcanization accelerator belonging to zinc dithiophosphates include zinc diisopropyldithiophosphate, zinc di-n-butyldithiophosphate, zinc di-isobutyldithiophosphate. Examples of the vulcanization accelerator belonging to thiurams include tetrabenzyl thiuram disulfide and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide. Examples of the vulcanization accelerator belonging to the dithiophosphate polysulfides include bis (di-isopropylthiophosphoryl) disulfide and bis (di-isobutylthiophosphoryl) disulfide. Examples of the vulcanization accelerator belonging to zinc dithiocarbamates include zinc dibutyldithiocarbamate, zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate, zinc N-pentamethyldithiocarbamate, and zinc dibenzyldithiocarbamate.
The compounding quantity of these vulcanization accelerators is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components, Preferably it is 0.2-3 mass parts.
次に、本発明のゴム組成物の製造方法は、前記ポリオレフィン類と充填剤を二軸押出機等の混練り機を用いて混練し、得られる充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類と、前記ゴム成分を含むマトリックスとを、用いるポリオレフィン類の融点を超える温度になっていることを確認して配合し、この温度を維持した状態でロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練するものである。 Next, the method for producing a rubber composition according to the present invention comprises the steps of kneading the polyolefin and a filler using a kneader such as a twin screw extruder, and the polyolefin obtained by previously mixing the resulting filler with the rubber. Mixing the matrix containing the ingredients with confirmation that the temperature exceeds the melting point of the polyolefin to be used, and kneading using a kneader such as a roll or an internal mixer while maintaining this temperature It is.
この場合、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類は、ポリオレフィン類１００質量部に対し充填剤を１０〜１５０質量部、特に５０〜１００質量部混合することが好ましい。また、ゴム成分１００質量部に対し、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を１〜７５質量部、特に１〜２０質量部配合することが好ましい。 In this case, it is preferable to mix 10 to 150 parts by weight, particularly 50 to 100 parts by weight of the filler with respect to 100 parts by weight of the polyolefin in which the filler has been mixed in advance. Moreover, it is preferable to mix | blend 1-75 mass parts, especially 1-20 mass parts of polyolefins which mixed the filler beforehand with respect to 100 mass parts of rubber components.
また、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類とゴム成分を含むマトリックスとを、用いるポリオレフィン類の融点より５℃以上、特に１０℃以上高い温度で配合し、混練することがポリオレフィン類の分散性、マトリックスとの親和性の点から好ましい。混練条件は、ポリオレフィン類の種類によって異なり一概には規定できないが、通常ポリオレフィン類の融点以上〜１６０℃で２〜８分程度混練することが好ましい。 In addition, the dispersibility of the polyolefins, the matrix can be prepared by mixing and kneading a polyolefin containing a premixed filler and a matrix containing a rubber component at a temperature of 5 ° C. or more, particularly 10 ° C. or more higher than the melting point of the polyolefin to be used. From the viewpoint of affinity. The kneading conditions vary depending on the type of polyolefin and cannot be defined unconditionally, but it is usually preferable to knead at a temperature not lower than the melting point of the polyolefin and at 160 ° C. for about 2 to 8 minutes.
本発明のゴム組成物は、上記のようにして混練し、成形加工した後、加硫を行い、タイヤトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホース、その他の工業製品等の用途にも幅広く用いることができるものである。 The rubber composition of the present invention is kneaded and molded as described above, followed by vulcanization, starting with tire applications such as tire treads, under treads, carcass, sidewalls, and bead parts, anti-vibration rubber, It can be widely used for applications such as belts, hoses, and other industrial products.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to the following Example.
〔実施例１〜４、比較例１〜８〕
まず、表１〜表４に記載したそれぞれ対応する充填剤とポリオレフィン類とを二軸混練押出機を用いて１８０〜３００℃で５〜１０分混練して充填剤入りポリオレフィン類を作製した。[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8]
First, fillers corresponding to those shown in Tables 1 to 4 and polyolefins were kneaded at 180 to 300 ° C. for 5 to 10 minutes using a biaxial kneading extruder to prepare filled polyolefins.
次に、表１〜表４に示した配合処方にてゴム組成物を調製し、加硫した。配合はマスターバッチとファイナルバッチに分けて行った。ポリオレフィン類及び充填剤入りポリオレフィン類を添加したものについてはマスターバッチ配合時にポリオレフィン類の融点を５℃以上超える温度になっていることを確認して配合し、この温度を保持した状態でロールを用いて２〜８分混練した。 Next, rubber compositions were prepared and vulcanized according to the formulation shown in Tables 1 to 4. The blending was performed separately for the master batch and the final batch. For those added with polyolefins and filled polyolefins, mix the masterbatch at the temperature that exceeds the melting point of the polyolefins by 5 ° C or more, and use the roll while maintaining this temperature. And kneaded for 2 to 8 minutes.
得られた実施例１〜４、比較例１〜８のゴム組成物の物性を下記の方法に従って評価した。結果を表５，６に示す。 The physical properties of the rubber compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated according to the following methods. The results are shown in Tables 5 and 6.
〈加工性の評価〉
未加硫ゴム組成物の加工性（ポリオレフィン類のフィブリル化の度合）を下記条件で測定したムーニー粘度により評価した。
ムーニー粘度はＪＩＳ Ｋ６３００−１９９４に準拠し、東洋精機（株）製のＲＬＭ−０１型テスターを用い、測定温度をポリオレフィン類の軟化点以下の温度（１００℃）にてＭＬ１＋４を測定した。<Evaluation of workability>
The processability (degree of fibrillation of polyolefins) of the unvulcanized rubber composition was evaluated by Mooney viscosity measured under the following conditions.
The Mooney viscosity was measured in accordance with JIS K6300-1994, using a RLM-01 type tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and ML 1 + 4 was measured at a temperature (100 ° C.) below the softening point of polyolefins.
〈弾性率の評価〉
ゴム組成物を加硫成形して円筒形サンプルを作製し、粘弾性測定装置を用いて温度５０℃、周波数１５Ｈｚ、剪断歪１０％の条件で円筒形サンプルの応力を測定した。<Evaluation of elastic modulus>
A rubber sample was vulcanized to produce a cylindrical sample, and the stress of the cylindrical sample was measured using a viscoelasticity measuring device under conditions of a temperature of 50 ° C., a frequency of 15 Hz, and a shear strain of 10%.
＊ニップシールＡＱ：商標、シリカ（日本シリカ工業（株）製）
＊ＳＡＦ Ｃ／Ｂ（Ｎ２３４ シースト７ＨＭ）：商標、カーボンブラック（東海カーボン（株）製）
＊Ｓｉ６９：商標、シランカップリング剤（デグサＡＧ製）
＊老化防止剤６Ｃ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ´−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（大内新興化学工業（株）製、ノクラック６（商標））
＊ポリプロピレン：日本ポリケム（株）製、ノバテックＰＰ ＭＧ０５ＢＳ（商標）、荷重たわみ温度＝１０５℃（０．４５ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ６４８準拠）、メルトフローレイト＝４５ｇ／１０ｍｉｎ
＊充填剤入りポリプロピレン：上記ポリプロピレン＋クレイ（配合比 質量比１：１）
＊ＤＰＧ：加硫促進剤、ジフェニルグアニジン
＊ＤＭ：加硫促進剤、ジベンゾチアゾリルジサルファイド
＊ＮＳ：加硫促進剤、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
* SAF C / B (N234 Seest 7HM): trademark, carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
* Si69: trademark, silane coupling agent (manufactured by Degussa AG)
* Anti-aging agent 6C: N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., NOCRACK 6 (trademark))
* Polypropylene: manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., Novatec PP MG05BS (trademark), deflection temperature under load = 105 ° C. (0.45 MPa, conforming to ASTM D648), melt flow rate = 45 g / 10 min
* Filled polypropylene: The above polypropylene + clay (blending ratio: mass ratio 1: 1)
* DPG: vulcanization accelerator, diphenylguanidine * DM: vulcanization accelerator, dibenzothiazolyl disulfide * NS: vulcanization accelerator, Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide
＊ＲＳＳ＃３：天然ゴム
＊タッキファイア（日石ネオポリマー Ｂ１００）：商標、日本合成樹脂（株）製、芳香族系石油樹脂
＊高密度ポリエチレン：三井化学（株）製、ハイゼックス ５０００ＳＲ（商標）、融点＝１３２℃、メルトフローレイト＝０．３５ｇ／１０ｍｉｎ
＊充填剤入り高密度ポリエチレン：上記高密度ポリエチレン＋ＨＡＦ Ｃ／Ｂ（東海カーボン（株）製、Ｎ３３９ シーストＫＨ（商標））（配合比 質量比１：１）
＊ＣＺ：加硫促進剤、ノラックＣＺ（商標）（大内新興化学工業（株）製）
* RSS # 3: Natural rubber * Tackfire (Nisseki Neopolymer B100): Trademark, Nippon Synthetic Resin Co., Ltd., aromatic petroleum resin * High-density polyethylene: Mitsui Chemicals, Hi-Zex 5000SR (trademark) , Melting point = 132 ° C., melt flow rate = 0.35 g / 10 min
* High-density polyethylene with filler: the above-mentioned high-density polyethylene + HAF C / B (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., N339 Seast KH (trademark)) (mixing ratio: mass ratio 1: 1)
* CZ: Vulcanization accelerator, Nolac CZ (trademark) (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
＊ＨＡＦ Ｃ／Ｂ（Ｎ３３９ シーストＫＨ）：商標、カーボンブラック（東海カーボン（株）製）
＊直鎖低密度ポリエチレン：三井化学（株）製、ウルトゼックス ３０２１Ｆ（商標）、融点＝１２３℃、メルトフローレイト＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ
＊充填剤入り直鎖低密度ポリエチレン：上記直鎖低密度ポリエチレン＋シリカ（ニップシール ＡＱ（商標）；日本シリカ工業（株）製）（配合比 質量比１：１）
* HAF C / B (N339 Seast KH): Trademark, carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
* Linear low density polyethylene: manufactured by Mitsui Chemicals, Ultozex 3021F (trademark), melting point = 123 ° C., melt flow rate = 2.1 g / 10 min
* Linear low density polyethylene with filler: the above linear low density polyethylene + silica (Nipseal AQ (trademark); manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.) (mixing ratio: mass ratio 1: 1)
＊充填剤入り低密度ポリエチレン：上記低密度ポリエチレン＋水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４３Ｍ（商標）、昭和電工（株）製）（配合比 質量比１：１）
* Filled low density polyethylene: low density polyethylene + aluminum hydroxide (Hijilite H-43M (trademark), Showa Denko KK) (mixing ratio: mass ratio 1: 1)
表５，６の結果から明らかなように、ポリオレフィン類を無配合である比較例１のゴム組成物に比べて、ポリオレフィン類を配合した比較例２のゴム組成物は弾性率は向上するが、加工性が著しく低下するのに対して、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類を配合した実施例１のゴム組成物は高弾性率を維持した上で、加工性の低下を確実に抑えることできることが確認できた。
このことは同様に、比較例３のゴム組成物と比較例４のゴム組成物と実施例２のゴム組成物、比較例５のゴム組成物と比較例６のゴム組成物と実施例３のゴム組成物、比較例７のゴム組成物と比較例８のゴム組成物と実施例４のゴム組成物とを対比した結果からも認められる。As is apparent from the results of Tables 5 and 6, the rubber composition of Comparative Example 2 containing polyolefins has an improved elastic modulus compared to the rubber composition of Comparative Example 1 containing no polyolefins. While the processability is remarkably reduced, the rubber composition of Example 1 blended with polyolefins mixed with a filler in advance can maintain the high elastic modulus and reliably suppress the decrease in processability. It could be confirmed.
Similarly, the rubber composition of Comparative Example 3, the rubber composition of Comparative Example 4, the rubber composition of Example 2, the rubber composition of Comparative Example 5, the rubber composition of Comparative Example 6, and the rubber composition of Example 3. It can be recognized from the result of comparing the rubber composition, the rubber composition of Comparative Example 7, the rubber composition of Comparative Example 8, and the rubber composition of Example 4.
本発明によれば、充填剤をあらかじめ混合したポリオレフィン類をゴム成分を含むマトリックスに配合することにより、加硫ゴム組成物の弾性率が向上すると同時に、未加硫配合状態での加工性の低下の少ないゴム組成物を得ることができる。 According to the present invention, by blending a polyolefin premixed with a filler into a matrix containing a rubber component, the elastic modulus of the vulcanized rubber composition is improved, and at the same time, the processability in an unvulcanized compounded state is lowered. Can be obtained.
Claims (3)
前記ポリオレフィン類１００質量部に対し前記充填剤を１０質量部〜１５０質量部添加し、前記ゴム成分１００質量部に対し、前記充填剤をあらかじめ混合した前記ポリオレフィン類を１質量部〜７５質量部配合し、
前記ポリオレフィン類が、炭素数２〜８のオレフィン単量体から選ばれる１種又は２種以上を重合したものであり、
前記充填剤として、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム及びクレイから選ばれる１種又は２種以上を用いたことを特徴とするゴム組成物の製造方法。
Polyolefins and fillers are kneaded, polyolefins obtained by premixing the obtained fillers, and a matrix containing a rubber component are blended at a temperature 10 ° C. or more higher than the melting point of the polyolefins, and kneaded.
Wherein said filler relative to polyolefins 100 parts by mass of 10 mass parts to 150 parts by mass, the rubber relative to 100 parts by weight of the component, the filler premixed said polyolefins and 1 part by mass to 75 parts by mass and,
The polyolefin is a polymer of one or more selected from olefin monomers having 2 to 8 carbon atoms,
A method for producing a rubber composition, wherein one or more selected from carbon black, silica, aluminum hydroxide, and clay is used as the filler .
The method for producing a rubber composition according to claim 1, wherein the polyolefin is a poly-α-olefin .
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