JP5223716B2 - Low pressure mercury lamp - Google Patents
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Description
本発明は発光管の内部に水銀を封入した低圧水銀ランプに関する。特に、液晶パネルの製造工程において用いられる照射装置の光源である低圧水銀ランプに関する。 The present invention relates to a low-pressure mercury lamp in which mercury is sealed inside an arc tube. In particular, the present invention relates to a low-pressure mercury lamp that is a light source of an irradiation device used in a manufacturing process of a liquid crystal panel.
従来、マルチドメイン垂直配向型(Multi−domain Vertical Alignment mode)液晶パネルにおいては、液晶分子の配向規制(プレチルト)用構造物として基板上に土手(線状突起)が設けられている。しかし、土手は光を遮りバックライトの光を減じる為、表示画面の明るさを減じてしまうという問題があった。 2. Description of the Related Art Conventionally, in a multi-domain vertical alignment mode liquid crystal panel, a bank (linear protrusion) is provided on a substrate as a structure for regulating alignment (pretilt) of liquid crystal molecules. However, since the bank blocks light and reduces the light of the backlight, there is a problem that the brightness of the display screen is reduced.
近年、液晶分子を配向規制(プレチルト)させる方法として、液晶パネルを構成する2枚のガラス基板間に重合性成分(モノマー、またはオリゴマー等、以下モノマーと記述する)を含有した液晶を充填して、電圧を印加しながら紫外線を照射することにより、モノマーを重合して液晶分子の傾斜方向(プレチルト角)を規制する液晶パネルの製造方法が提案されている(特許文献1)。 In recent years, as a method for regulating alignment (pretilt) of liquid crystal molecules, a liquid crystal containing a polymerizable component (monomer or oligomer, hereinafter referred to as a monomer) is filled between two glass substrates constituting a liquid crystal panel. A method for manufacturing a liquid crystal panel has been proposed in which monomers are polymerized by applying ultraviolet rays while voltage is applied to regulate the tilt direction (pretilt angle) of liquid crystal molecules (Patent Document 1).
また、従来から紫外線照射に用いられる低圧水銀ランプが知られている(特許文献2)。図4は、従来の低圧水銀ランプを示す断面図である。
低圧水銀ランプ9の発光管90は合成石英ガラスや溶融石英ガラス、ホウケイ酸ガラスなどよりなり、内部にフィラメントマウントからなる電極93、94を備えている。発光管90内部には例えばアルゴン等の希ガスと水銀が封入され、両端が箔シールによって封止されている。
このような低圧水銀ランプ9は、放電により発光管90内の水銀原子が電離および励起され、185nm、254nm、313nm、365nm等の波長帯の紫外線が得られる。
Further, a low-pressure mercury lamp used for ultraviolet irradiation has been known (Patent Document 2). FIG. 4 is a sectional view showing a conventional low-pressure mercury lamp.
The
In such a low-pressure mercury lamp 9, mercury atoms in the
上記の液晶パネルの製造方法においては、紫外線の照射によってモノマーが重合されるが、同時に液晶にも紫外線が照射されるため、液晶の劣化が問題となる。
液晶は有機物であり、紫外線によって分子結合が分解される可能性がある。紫外線は波長が短くなるほど光子エネルギーが大きくなり、分子結合を分解する能力が高くなる。また、液晶材料は320nm程度に吸収端を持ち、波長が短くなるにつれて吸収しやすくなる光吸収特性を持っている。したがって、320nm程度より短い波長の紫外線は液晶を分解しやすいため、液晶材料に照射することは好ましくないと考えられる。
また、この方法においては、一般的に2枚のガラス基板は紫外線で硬化する封着剤で接着される。この硬化に用いる紫外線は365nm付近にピーク波長を持つ紫外線であるため、モノマーはこの紫外線によって重合しないよう、365nm付近の紫外線より短波長で感光するように設計されている。
以上のことから、液晶とともに充填されたモノマーを重合させるための紫外線としては320nm〜350nm程度の領域の波長を持つ光であることが好ましい。
In the above liquid crystal panel manufacturing method, the monomer is polymerized by irradiation with ultraviolet rays, but at the same time, the liquid crystal is also irradiated with ultraviolet rays, so that deterioration of the liquid crystal becomes a problem.
Liquid crystal is an organic substance, and molecular bonds may be decomposed by ultraviolet rays. As the wavelength of ultraviolet rays decreases, the photon energy increases and the ability to break down molecular bonds increases. In addition, the liquid crystal material has an absorption edge at about 320 nm, and has a light absorption characteristic that facilitates absorption as the wavelength becomes shorter. Therefore, it is considered that it is not preferable to irradiate the liquid crystal material because ultraviolet rays having a wavelength shorter than about 320 nm easily decompose the liquid crystal.
In this method, generally, two glass substrates are bonded with a sealing agent that is cured by ultraviolet rays. Since the ultraviolet ray used for the curing is an ultraviolet ray having a peak wavelength near 365 nm, the monomer is designed to be exposed at a shorter wavelength than the ultraviolet ray around 365 nm so as not to be polymerized by the ultraviolet ray.
From the above, the ultraviolet light for polymerizing the monomer filled with the liquid crystal is preferably light having a wavelength in the region of about 320 nm to 350 nm.
しかし、従来の低圧水銀ランプにおいては、出射される光は320nm以下の水銀による254nmや313nmの相対強度の大きいピーク波長を持つ。これを解決するためには、発光管の内面に所定の蛍光体を塗布し、光の波長を340nm程度の発光に変換するという方策が考えられる。しかし、蛍光体は185nmや254nmの発光を吸収することができるが、313nmの光を吸収することができない。したがって、320nm以下の波長の光が照射されて液晶材料を分解してしまうおそれがある。 However, in the conventional low-pressure mercury lamp, the emitted light has a peak wavelength with a large relative intensity of 254 nm or 313 nm due to mercury of 320 nm or less. In order to solve this, it is conceivable to apply a predetermined phosphor on the inner surface of the arc tube and convert the light wavelength to light emission of about 340 nm. However, the phosphor can absorb light of 185 nm and 254 nm, but cannot absorb light of 313 nm. Therefore, there is a possibility that the liquid crystal material is decomposed by irradiation with light having a wavelength of 320 nm or less.
以上により、本発明は320nm程度以下の光の出射を抑制して、320nm〜350nm程度の領域の波長を持つ紫外線を出射する、液晶とともに充填されたモノマーを重合する光源に適した低圧水銀ランプを提供することを目的とする。 As described above, the present invention provides a low-pressure mercury lamp suitable for a light source for polymerizing a monomer filled with liquid crystal, which emits ultraviolet light having a wavelength in the region of about 320 nm to 350 nm while suppressing emission of light of about 320 nm or less. The purpose is to provide.
上記課題を解決するため、本発明は、発光管の内部に一対の電極を有する低圧水銀ランプにおいて、石英ガラスよりなる発光管と、この発光管の内表面に設けられた遷移金属酸化物を5wt%以下含有した硬質ガラスよりなるガラス層と、このガラス層の内表面に設けられた蛍光体層よりなることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to a low-pressure mercury lamp having a pair of electrodes inside an arc tube, and an arc tube made of quartz glass and a transition metal oxide provided on the inner surface of the arc tube at 5 wt. % Of the glass layer made of hard glass and a phosphor layer provided on the inner surface of the glass layer.
また、本発明は、前記ガラス層はガラス粉末が堆積したガラス層であることを特徴とする。 Further, the present invention is characterized in that the glass layer is a glass layer on which glass powder is deposited.
本発明の低圧水銀ランプによれば、液晶パネルの製造工程において基板内に液晶ともに充填されるモノマーの重合に用いられる紫外線を出射することができ、発光管内表面に設けられたガラス層により、水銀によるピーク波長313nmの発光について透過率を大幅に下げることができる。これにより、液晶材料の劣化を生じさせること無く、波長320〜350nmの紫外線によりモノマーの重合を好適に行うことができる。 According to the low-pressure mercury lamp of the present invention, it is possible to emit ultraviolet rays used for polymerization of a monomer filled with liquid crystal in the substrate in the manufacturing process of the liquid crystal panel, and the glass layer provided on the inner surface of the arc tube makes mercury As a result, the transmittance can be significantly reduced for light emission with a peak wavelength of 313 nm. Thereby, the polymerization of the monomer can be suitably performed by ultraviolet rays having a wavelength of 320 to 350 nm without causing deterioration of the liquid crystal material.
また、本発明によれば、ガラス層を粒子状のガラス粉末が堆積した層で構成することにより、応力を緩和してクラックの発生を防ぐことができる。 Moreover, according to this invention, by comprising a glass layer with the layer which the particulate glass powder deposited, stress can be relieve | moderated and generation | occurrence | production of a crack can be prevented.
図1(a)は本発明にかかる低圧水銀ランプを長手方向に沿って切断した断面図であり、(b)はA−A’線断面図である。
低圧水銀ランプ1は、発光管10の内部に一対の電極を備えている。発光管10の材料は石英ガラスであり、例えば溶融石英ガラスである。電極は内部リードとフィラメントにより構成されるフィラメントマウントによる電極13、14であり、発光管10の両端において封止された箔16を介して外部リード17と電気的に接続されている。給電はこの外部リード17によって行われる。発光管10の内部には放電物質として、例えばアルゴン等の希ガスと水銀が封入される。封入量は例えばアルゴン4KPa(30Torr)であり、水銀が10mgである。
FIG. 1A is a cross-sectional view of the low-pressure mercury lamp according to the present invention cut along the longitudinal direction, and FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA ′.
The low-pressure mercury lamp 1 includes a pair of electrodes inside the
図1(b)に示すように、この発光管10の内面には2つの層が形成されている。発光管10の内表面上に接して設けられるのは、硬質ガラスによるガラス層11である。さらにガラス層11の表面上には蛍光体層12が設けられる。
As shown in FIG. 1B, two layers are formed on the inner surface of the
以下に発光管10の内面にガラス層11および蛍光体層12を形成する方法について、図2または図3を参照しながら説明する。
まず、発光管の内面に設けるガラス層の材料の製造について説明する。
硬質ガラスの原材料となるSiO2、B2O3、Al2O3、Na2O、K2O、TiO2などの酸化物粉末を混合する。これらの原材料から製造される硬質ガラスにおいて、例えば紫外線の透過という点で良好なものは、ホウケイ酸ガラス(Si−B−O系ガラス、軟化点:約800℃)、アルミノケイ酸ガラス(Si−Al−O系ガラス、軟化点:約900℃)などであり、このような硬質ガラスは単独で用いたり、適宜の割合で混合したりして用いることができる。
Hereinafter, a method of forming the
First, the production of the glass layer material provided on the inner surface of the arc tube will be described.
Oxide powders such as SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, and TiO 2 which are raw materials for hard glass are mixed. Among the hard glasses manufactured from these raw materials, for example, borosilicate glass (Si—B—O-based glass, softening point: about 800 ° C.), aluminosilicate glass (Si—Al) is preferable in terms of ultraviolet transmission. -O glass, softening point: about 900 ° C), and such hard glass can be used alone or mixed at an appropriate ratio.
混合した酸化物粉末に遷移金属酸化物を混合する。遷移金属であれば基本的に材料が限定されるものではなく、例えばTi、V、Cr、Feなどを好適に用いることができる。これら遷移金属は、硬質ガラスの320nm以下の波長の透過率を下げるために混合される。遷移金属酸化物の含有量は、酸化物との重量の和に対して5wt(重量)%以下であることが好ましい。例えば、TiO2を3%含有させることで320nmより短波長の紫外線の透過率を50%以下に下げることができる。 A transition metal oxide is mixed with the mixed oxide powder. The material is basically not limited as long as it is a transition metal, and for example, Ti, V, Cr, Fe, and the like can be suitably used. These transition metals are mixed in order to lower the transmittance of the hard glass at a wavelength of 320 nm or less. The content of the transition metal oxide is preferably 5 wt% or less with respect to the sum of the weight of the oxide. For example, the transmittance of ultraviolet light having a wavelength shorter than 320 nm can be lowered to 50% or less by containing 3% of TiO 2 .
混合した酸化物粉末は、炉(坩堝)に入れられて加熱され、溶融される。温度は組成によって適宜設定されるが、例えば1000〜1700℃である。 The mixed oxide powder is put into a furnace (crucible), heated and melted. Although temperature is suitably set with a composition, it is 1000-1700 degreeC, for example.
溶融してガラス状になったものは、取り出して固化される。固化したガラスは粉砕され、篩にかけられて粒の大きさごとに分級される。以上により所定の粉末サイズのガラス粉末を得ることができる。 What is melted and becomes glassy is taken out and solidified. The solidified glass is crushed, sieved and classified according to the size of the grains. As described above, glass powder having a predetermined powder size can be obtained.
ガラス粉末を用いて、ガラス層を形成するためのスラリーを作製する。使用するガラス粉末の平均粒径は0.5〜10μmであり、好ましくは1〜5μmである。
このガラス粉末を、ニトロセルロースと酢酸ブチルの混合液(重量比1:4の割合)と混合する。混合液をアルミナボールとともにボールミルにかけて十分にミリングすることで、ガラス粉末が分散されたスラリー(以下、単にガラススラリーとも呼ぶ)となる。
Using glass powder, a slurry for forming a glass layer is prepared. The average particle size of the glass powder used is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm.
This glass powder is mixed with a mixed solution of nitrocellulose and butyl acetate (weight ratio 1: 4). By sufficiently milling the mixed solution together with alumina balls on a ball mill, a slurry in which glass powder is dispersed (hereinafter also simply referred to as glass slurry) is obtained.
続いて、ガラススラリーを発光管材料のガラス管の内面に塗布する。
図2は、本発明においてガラス管内にガラス層を形成する方法を説明するための図である。
本発明の低圧水銀ランプの発光管となる発光管材料用ガラス管80は、図2に示すように内部に放電空間となる内部空間を備え、長手方向の両端部が封止されたガラス管であり、両端部には内部と外部が連通する小管83A、83Bを備えている。
このガラス管80を垂直に保持し、ガラススラリーを満たした容器の液面に、小管83Bを入れ、小管83Aから吸引によりガラススラリーを吸い上げると、ガラス管80内部にガラススラリーが充填される。充填後、ガラススラリーを小管83Bより排出すると、ガラス管80の内面にガラススラリーが塗布された状態となる。
ガラススラリーの粘度や塗布回数を調整すると、最終的に得られるガラス層の厚みを変えることができる。塗布されたガラススラリーの厚みは、剥離を防止するために1〜30μmであることが好ましい。
なお、小管83A、83Bについては、発光管の形状によっては必ずしも必要ではなく、ガラス管80が管状のままでもガラススラリーや後述する蛍光体について、塗布や乾燥を行うことができる。
Subsequently, glass slurry is applied to the inner surface of the glass tube of arc tube material.
FIG. 2 is a view for explaining a method of forming a glass layer in a glass tube in the present invention.
An arc tube
When the small tube 83B is inserted into the liquid surface of the container filled with the glass slurry while the
By adjusting the viscosity and the number of coatings of the glass slurry, the thickness of the finally obtained glass layer can be changed. The thickness of the applied glass slurry is preferably 1 to 30 μm in order to prevent peeling.
The
ガラススラリーを塗布した後、ガラス管80の小管83Aから他方の小管83Bへ乾燥窒素ガスを流して、ガラススラリーに含まれる酢酸ブチルを蒸発させる。これにより、ガラス管80の内表面上に、厚さが1〜30μmのガラス粉末が堆積した層が形成される。乾燥に用いる気体は乾燥空気でも良い。
After applying the glass slurry, dry nitrogen gas is flowed from the
ガラス管80を加熱し、ガラス粉末の層を焼成する。焼成条件は、大気中において約500〜1000℃、最高温度での保持時間が0.2〜1時間程度である。前述したホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスを用いた場合には、600〜900℃で行うことが好ましい。この焼成過程によってガラス粉末は軟化点まで達し、粒子どうしが融着して結合するとともに、ガラス管80に融着し、ガラス管80に結着したガラス層11となる。
ガラス層11は粒子全体が溶融する溶融温度まで昇温させずとも、表面だけで結合することにより結着するため、粒子形状を維持している。
The
Since the
ガラス層を構成する硬質ガラス粉末が粒子形状を維持しているときは以下のような効果がある。
図3は本発明におけるガラス層について、ガラス粉末とガラス管が融着している様子を示す説明のための模式図である。この図においてガラス粉末は説明のために大きさを誇張して表現されている。また、接着の様子も説明のために誇張して表現されている。
ガラス粉末20Aとガラス粉末20Bは粒子全体が融着して一体となっているわけではなく、例えば略球状の粒子形状を維持し、その表面の一部どうしが少ない面積で接触して融着している。
同様に、ガラス管80とガラス粉末20A、またはガラス粉末20Bも、表面の一部どうしが少ない面積で接触して融着している。
The following effects are obtained when the hard glass powder constituting the glass layer maintains the particle shape.
FIG. 3 is a schematic diagram for explanation showing how the glass powder and the glass tube are fused with respect to the glass layer in the present invention. In this figure, the glass powder is exaggerated in size for explanation. The state of adhesion is also exaggerated for the sake of explanation.
The
Similarly, the
発光管10の材料である石英ガラスの熱膨張係数は、室温付近で5×10−7〜7×10−7(1/K)であるのに対して、硬質ガラスの場合、多くは30×10−7〜50×10−7(1/K)である。石英ガラスの表面上に、ある程度の厚み(10μm程度)に溶融して一体となったガラス層を形成した場合、熱膨張係数の差により硬質ガラス層にクラックが発生してしまう。このため、硬質ガラスは粉末状で粒子形状を概ね維持することで、表面の一部どうしが少ない面積で接触して融着している方が熱膨張係数の差による応力を緩和することができるため、好ましい。
The coefficient of thermal expansion of quartz glass which is the material of the
硬質ガラスの粉末によるガラス層を焼成した後は、ガラス管80を常温まで冷却し、調整済みの蛍光体のスラリーを発光管内に塗布する。
蛍光体の塗布方法は先に説明したガラススラリーの塗布方法と同様であり、ガラス管80を垂直に保持し、蛍光体スラリーを満たした容器の液面に一方の小管83Bを入れ、一方の小管83Aから吸引を行い、蛍光体スラリーを吸い上げてガラス管80内部に充填し、その後小管83Bから排出することにより塗布する。
本発明にかかる低圧水銀ランプにおいて好適に用いることができる蛍光体は、例えば、ユーロピウム付活ホウ酸ストロンチウム(Sr−B−O:Eu、中心波長368nm)蛍光体、セリウム付活アルミン酸マグネシウムランタン(La−Mg−Al−O:Ce、中心波長338nm(ただしbroad))蛍光体、ガドリニウム、プラセオジム付活リン酸ランタン(La−P−O:Gd、Pr)蛍光体などである。これらの蛍光体はいずれも波長254nm付近より短い波長領域の紫外線を吸収して各々有する中心波長帯の紫外線に変換して放射する。
After firing the glass layer of hard glass powder, the
The phosphor coating method is the same as the glass slurry coating method described above. The
Phosphors that can be suitably used in the low-pressure mercury lamp according to the present invention include, for example, europium activated strontium borate (Sr—B—O: Eu, center wavelength 368 nm) phosphor, cerium activated lanthanum magnesium aluminate ( La-Mg-Al-O: Ce, center wavelength 338 nm (but broad)) phosphor, gadolinium, praseodymium activated lanthanum phosphate (La-PO: Gd, Pr) phosphor, and the like. Each of these phosphors absorbs ultraviolet rays in a wavelength region shorter than the vicinity of a wavelength of 254 nm, converts them into ultraviolet rays having a central wavelength band, and emits them.
蛍光体スラリーによって、ガラス管80の内面に蛍光体を塗布した後は、小管83Aから他方の小管83Bに乾燥窒素ガス等を流すことで蛍光体スラリーに含まれる酢酸ブチルを蒸発させる。
After the phosphor is applied to the inner surface of the
蛍光体を塗布して乾燥させたガラス管80を炉に入れて焼成する。焼成条件は例えば大気中において約500℃〜800℃であり、最高温度での保持時間にして0.2〜1時間程度である。
この焼成工程において、蛍光体層とガラス層との境界面でガラスの軟化が生じて蛍光体がガラス層に結着し、強固な結合状態が得られる。
以上により発光管材料用ガラス管80の内面に、硬質ガラス層11と蛍光体層12とを形成することが出来る。
ガラス層11と蛍光体層12とを形成したガラス管80には内部に放電物質が封入され、電極がとりつけられ、気密に封止される。
The
In this firing step, the softening of the glass occurs at the interface between the phosphor layer and the glass layer, and the phosphor is bound to the glass layer, thereby obtaining a strong bonded state.
Thus, the
The
再び図1(a)に戻り、ガラス層11および蛍光体層12の役割について説明する。
本発明においては、低圧水銀ランプから放射される紫外線のうち、相対的に発光強度の強いピーク波長185nm、254nm、313nmの発光が問題となる。前述のようにこれらのピーク波長は320nm以下の強いエネルギーを持つ紫外線であり液晶材料を分解するおそれがあるためである。
そのうち、185nm、254nmの発光については、前述したとおり所定の蛍光体層によって吸収することができる。
本発明においては、ガラス層11によってピーク波長313nmの紫外線に透過率を大幅に下げることが出来る。ガラス層1 1 を構成する硬質ガラスが前述のホウケイ酸ガラスやアルミノケイ酸ガラスなどを主成分とする硬質ガラスであり、このガラス層に遷移金属酸化物が5wt%以下含まれることにより、313nmの発光についても透過率を大幅に下げることができる。これにより、本発明にかかる低圧水銀ランプは、320nm程度以下の光の出射を抑制して、320nm〜350nm程度の領域の波長を持つ紫外線を出射することができる。
Returning to FIG. 1A again, the roles of the
In the present invention, among the ultraviolet rays radiated from the low-pressure mercury lamp, light emission having a peak wavelength of 185 nm, 254 nm, and 313 nm having a relatively strong emission intensity is a problem. This is because, as described above, these peak wavelengths are ultraviolet rays having a strong energy of 320 nm or less, which may decompose the liquid crystal material.
Among them, 185 nm and 254 nm emission can be absorbed by a predetermined phosphor layer as described above.
In the present invention, the transmittance of the ultraviolet light having a peak wavelength of 313 nm can be greatly reduced by the
また、本発明においては低圧水銀から出射される波長320〜350nmの透過性を高めるために発光管10に石英ガラスを用いている。ガラス層11は硬質ガラスであり、石英ガラスとの熱膨張係数が大きく異なる。このガラス層11を粒子状のガラス粉末が堆積した層で構成することにより、接触面積を少なくして応力を緩和し、クラックの発生を防ぐことができる。
Further, in the present invention, quartz glass is used for the
1 低圧水銀ランプ
10 発光管
11 ガラス層
12 蛍光体層
13 電極
14 電極
16 箔
17 外部リード
20A ガラス粉末
20B ガラス粉末
80 ガラス管
83A 小管
83B 小管
9 低圧水銀ランプ
90 発光管
93 電極
94 電極
96 箔
97 箔
S 放電空間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Low
Claims (2)
石英ガラスよりなる発光管と、この発光管の内表面に設けられた遷移金属酸化物を5wt%以下含有した硬質ガラスよりなるガラス層と、このガラス層の内表面に設けられた蛍光体層よりなることを特徴とする低圧水銀ランプ。 In a low-pressure mercury lamp having a pair of electrodes inside the arc tube,
From an arc tube made of quartz glass, a glass layer made of hard glass containing 5 wt% or less of a transition metal oxide provided on the inner surface of the arc tube, and a phosphor layer provided on the inner surface of the glass layer A low-pressure mercury lamp characterized by
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