JP5209816B1 - Ｏ／ｗ乳化組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】水中でα−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコールとを用い、微細な乳化粒子径を有するＯ／Ｗ乳化組成物を簡便性、経済性、環境適合性に優れた方法で提供する。
【解決手段】本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法は、（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、（Ｂ）油分と、を含む油相と、（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と、（Ｄ）特定のアルキレンオキシド誘導体と、（Ｅ）水と、を含む水相の一部（第１水相）とを、８０℃以上の温度で乳化してＯ／Ｗ乳化パーツを調製する工程と、前記乳化パーツを１０〜３５℃の残りの水相（第２水相）と攪拌しながら混合することにより冷却する工程と、を含み、前記（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が前記乳化パーツ中１〜３０質量％であることを特徴とする。
【選択図】 なし

Description

本発明は、Ｏ／Ｗ乳化組成物の製造方法、特に水中でα−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコールとを用いたＯ／Ｗ乳化組成物について、簡便性、経済性、環境適合性に優れた方法で乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物を製造可能な方法に関する。

従来より、高級アルコールとアニオン性界面活性剤とが水中で形成するα−ゲルを用いたＯ／Ｗ乳化組成物が、化粧料や医薬品、医薬部外品などの外用組成物に用いられている（特許文献１〜４）。

このようなＯ／Ｗ乳化組成物を調製する方法としては、通常、アニオン性界面活性剤を溶解した８０℃以上の水相に、高級脂肪族アルコールを溶解した８０℃以上の油相を加えてホモゲナイザー等で乳化したものをオンレーターなどの冷却機で３５℃付近まで冷却する方法が用いられてきた。このようなＯ／Ｗ乳化組成物では、高温の油滴である乳化粒子中に溶解していた高級脂肪族アルコールが、冷却による温度低下とともに乳化粒子表面に出てきて水中に存在するアニオン性界面活性剤とともに会合体（α−ゲル）を形成して乳化粒子界面を取り囲み、Ｏ／Ｗ乳化組成物の安定化に寄与している（非特許文献１）。

しかしながら、このような８０℃以上で乳化後、冷却という従来の方法では、成分の加熱や熱交換機の使用によりエネルギーを要するために無駄が多い。また、オンレーター等の冷却機の使用後の洗浄に多量の水を使うこととなり、環境負荷が高くなる。

従って、従来のように全成分を加熱したり、オンレーター等の冷却装置を用いたりすることなく、Ｏ／Ｗ乳化組成物を経済的且つ容易に製造することができる方法を開発することが望まれていた。

近年、非イオン性界面活性剤と、前記非イオン性界面活性剤とともに水中でα−ゲルを形成し得る直鎖状高級アルコールと、油分と、を含む油相と、水相の一部とを７０℃以上で乳化して高濃度のＯ／Ｗ乳化パーツを調製し、この乳化パーツを攪拌しながら１０〜３５℃の残部水相と混合してＯ／Ｗ乳化組成物を製造する方法が報告されている（特許文献５）。
この方法は、全成分を加熱する必要がなく、オンレーター等の冷却装置を使用せずにＯ／Ｗ乳化組成物が製造できるので、簡便性、経済性、環境適合性に優れている。

しかしながら、特許文献５には水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と高級脂肪酸アルコールとを用いた場合については検討されていなかった。
そして、本発明者らが検討したところ、水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコール、油分、ならびに水相の一部を用いて高濃度のＯ／Ｗ乳化パーツを調製し、この乳化パーツに低温の残部水相を混合して冷却してＯ／Ｗ乳化組成物を得ようとした場合には、微細な乳化粒子径のＯ／Ｗ乳化組成物を得ることが非常に困難であることが判明した。

特開２００１−３４８３２５号公報 特開２００５−１３２８０８号公報 特開２００８−４４８６６号公報 特許第４７６７３５２号公報 特開２０１１−７４０７１号公報

妹尾学著，「界面活性の化学と応用」，大日本図書，１９９５年，ｐ．１５９−１６０

本発明は、上記背景技術の事情に鑑みなされたものであり、その目的は、水中でα−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコールとを用い、微細な乳化粒子径を有するＯ／Ｗ乳化組成物を簡便性、経済性、環境適合性に優れた方法で提供することにある。

本発明者等が検討を行なった結果、水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコール、油分、ならびに水相の一部を用いて高濃度のＯ／Ｗ乳化パーツを調製する際に、特定量のアルキレンオキシド誘導体を用い、この乳化パーツに低温の残部水相を混合して冷却してＯ／Ｗ乳化組成物を調製した場合には、微細な乳化粒子径のＯ／Ｗ乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法は、
（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、
（Ｂ）油分と、
（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と、
（Ｄ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
（Ｅ）水と、
を含むＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法であって、
（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールはＯ／Ｗ乳化組成物中０．０５〜１０質量％であり、
（Ｂ）油分は、炭化水素油、エステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上を含有し、且つＯ／Ｗ乳化組成物中０．１〜２０質量％であり、
（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤は、Ｎ−アシルスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤及びＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上で、且つＯ/Ｗ乳化組成物中０．０１〜５質量％であり、
（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと（Ｃ）アニオン性界面活性剤との合計量が、（Ｂ）油分１０質量部に対して０．５〜１０質量部であり、
（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、
（Ｂ）油分と、
を含む油相と、
（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と、
（Ｄ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
（Ｅ）水の一部と、
を含む第１水相とを、８０℃以上の温度で乳化してＯ／Ｗ乳化パーツを調製する工程と、
前記乳化パーツを１０〜３５℃の残りの（Ｅ）水を含む第２水相と攪拌しながら混合することにより冷却する工程と、を含み、
前記（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が前記乳化パーツ中１〜３０質量％であることを特徴とするＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法である。

Ｒ^１Ｏ−［（ＡＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｒ^２ （１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシアルキレン基の割合は、２０〜８０重量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４のアルキル基である。）

また、本発明は、前記何れかに記載の方法において、前記第２水相がＯ／Ｗ乳化組成物全量中４０〜７５質量％であることを特徴とするＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法を提供する。

本発明の方法によれば、目的とするＯ／Ｗ乳化組成物の全成分を加熱する必要がなく、また、オンレーター等の冷却装置も使用せずにＯ／Ｗ乳化組成物が製造できるので、簡便性、経済性、環境適合性に優れている。そして、乳化パーツを調製する第１水相中に特定量のアルキレンオキシド誘導体を含むことにより、微細な乳化粒子径のＯ／Ｗ乳化組成物を容易に得ることができる。

本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法は、油相が水相中に乳化されたＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法において、次の第１工程及び第２工程を含むことを一つの特徴とする。
（１）第１工程（高濃度乳化パーツ調製工程）：
油相と、水相の一部（第１水相）とを８０℃以上の温度で乳化してＯ／Ｗ乳化パーツを調製する工程。
（２）第２工程（冷却工程）：
前記乳化パーツと１０〜３５℃の残部水相（第２水相）とを攪拌しながら混合することにより冷却する工程。
前記油相は、（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、（Ｂ）油分と、を含む。
前記第１水相には、（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤と、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体と、（Ｅ）水と、を含む。

また、本発明の方法においては、前記（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体を、前記乳化パーツ中１〜３０質量％、好ましくは３〜２５質量％含むことも特徴とする。
このようにして得られたＯ／Ｗ乳化組成物の乳化粒子界面にはα−ゲルが形成されている。α−ゲルは、水との共存下において、界面活性剤が高級アルコールとともに形成する、ラメラ状の２分子膜からなる会合体のことをいう。

従来、（Ａ）高級脂肪族アルコールとを含む油相と、（Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤を含む水相とを、８０℃以上の温度で乳化し、これを冷却する工程によりＯ／Ｗ乳化組成物が得られていたが、加熱や熱交換機の使用によりエネルギーの無駄が多い、オンレーター等の冷却装置を用いると経済的・環境的に負荷がかかってしまうという問題があった。

これに対して、本発明においては、目的とするＯ／Ｗ乳化組成物の水相成分の一部（第１水相）と油相成分とを用いて高濃度に乳化されたＯ／Ｗ乳化パーツを８０℃以上（好ましくは８０〜８５℃）で調製し、上記乳化パーツと１０〜３５℃の低温の残りの水相成分（第２水相）とを攪拌しながら徐々に混合する。これにより、高温乳化パーツが希釈されるとともに冷却され、高温の乳化パーツの乳化粒子中に溶解していた高級脂肪族アルコールが出てきて乳化粒子界面でアニオン性界面活性剤及び水とともにα−ゲルを形成し、Ｏ／Ｗ乳化組成物が得られる。なお、乳化温度が８０℃未満であると、乳化パーツが溶解しない場合がある。乳化、攪拌などに用いる装置は通常使用されているものから適宜選択すればよく、それまで使用していた装置をそのまま利用することができ、特別の設備は不要である。乳化パーツと第２水相との混合順序は特に制限されない。

よって、本発明の製造方法によれば、乳化の際、オンレーターなどの冷却機を用いることなく、多量の水相を加熱する必要もないため、低エネルギーで容易にＯ／Ｗ乳化組成物を製造することができる。
そして、本発明においては、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体を乳化パーツ中１〜３０質量％、好ましくは３〜２５質量％とすることで、得られたＯ／Ｗ乳化組成物の乳化粒子径を１０μｍ以下、さらには５μｍ以下に微細化することができる。乳化パーツ中のアルキレンオキシド誘導体が少なすぎても多すぎても微細な乳化粒子径のＯ／Ｗ乳化組成物が得られない。また、アルキレンオキシド誘導体の代わりに他の水性溶媒を用いても、微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることはできない。

以上のように、本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法は、特定量のアルキレンオキシド誘導体を用いて予め８０℃以上で製造した高濃度のＯ／Ｗ乳化パーツに、１０〜３５℃の残部水相を添加するだけで、微細な乳化粒子径のＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができるため、従来用いられてきた製造工程を大幅に簡素化でき、経済性、環境適合性にも優れている。
以下、本発明で用いる成分について説明する。

＜（Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコール＞
本発明において、（Ａ）成分である炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールは、後述する（Ｃ）成分のアニオン性界面活性剤と、水中においてα−ゲルを形成する成分である。
なお、水中でα−ゲルを形成することは、ＤＳＣ（示査走査型熱量測定）により確認することができる。すなわち、α−ゲルを形成する高級脂肪族アルコールとアニオン性界面活性剤を水と混合して得られる試料の吸熱ピークは、高級脂肪族アルコールとアニオン性界面活性剤をそれぞれを単独に水に溶解または分散させた試料で得られる吸熱ピークよりも高温側に単一のピークを示すことから、α−ゲルの形成を確認することができる。

本発明に用いる高級脂肪族アルコールとしては、一般に化粧品、医薬品、医薬部外品などの外用組成物に用いられるものが挙げられる。例えば、飽和直鎖一価アルコールとしては、ドデカノール（＝ラウリルアルコール）、トリデカノール、テトラデカノール（＝ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（＝セチルアルコール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（＝ステアリルアルコール）、ノナデカノール、イコサノール（＝アラキルアルコール）、ヘンイコサノール、ドコサノール（＝ベヘニルアルコール）、トリコサノール、テトラコサノール（＝カルナービルアルコール）、ペンタコサノール、ヘキサコサノール（＝セリルアルコール）等が挙げられる。不飽和一価アルコールとしてはエライジルアルコール等が挙げられる。経時安定性の点からは、炭素数１２〜２６（好ましくは炭素数１８〜２２）の飽和直鎖一価アルコールが好ましい。

（Ａ）高級脂肪族アルコールは１種または２種以上を用いることができ、好ましくは２種以上の高級脂肪族アルコールの混合物が用いられる。Ｏ／Ｗ乳化組成物の温度安定性の点からは、その混合物の融点が６０℃以上となるような組合せがより好ましい。好適な組み合わせの一例としては、ステアリルアルコールとベヘニルアルコールの組合せが挙げられる。

（Ａ）高級脂肪族アルコールは、炭素数算術平均により得られる平均炭素数が１８以上であることが望ましい。平均炭素数が１８未満である場合には、Ｏ／Ｗ乳化組成物の融点が低くなり、高温安定性が十分でない場合がある。なお平均炭素数の上限値は特に限定されるものではないが、炭素数２２程度とするのが好ましい。
本発明において、（Ａ）高級脂肪族アルコールの配合量は、通常、Ｏ／Ｗ乳化組成物全量中、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜６質量％である。

＜（Ｂ）油分＞
本発明に用いる油分は特に限定されず、一般に化粧品、医薬品、医薬部外品などの外用組成物に用いられているものが好適に用いられる。例えば、炭化水素油、エステル油などの極性油、シリコーン油、液体油脂等が好ましいが、これらに限定されるものではない。

炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂、シリコーンゴムなどが例示される。

エステル油などの極性油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。

液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。

油分は、１種または２種以上を併用して用いることも可能である。
本発明において、油分の配合量としては特に限定されるものではないが、通常は、Ｏ／Ｗ乳化組成物全量中０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％である。

＜（Ｃ）アニオン性界面活性剤＞
本発明において、（Ｃ）成分のアニオン性界面活性剤は、上記（Ａ）成分の高級脂肪族アルコールと、水中においてα−ゲルを形成する成分である。

本発明に用いるアニオン性界面活性剤は、一般に化粧品、医薬品、医薬部外品などの外用組成物に用いられているものが挙げられる。例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

好ましいアニオン性界面活性剤の一例として、下記一般式（Ｉ）で表される長鎖アシルスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤が挙げられる。
Ｒ_１ＣＯ−ａ−（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３Ｍ_１ （Ｉ）

一般式（Ｉ）中、Ｒ_１ＣＯ−は炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪族アシル基を表す。Ｒ_１ＣＯとして、Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ、Ｃ_１２Ｈ_２５ＣＯ、Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ、Ｃ_１４Ｈ_２９ＣＯ、Ｃ_１５Ｈ_３１ＣＯ、Ｃ_１６Ｈ_３３ＣＯ、Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が例示される（脂肪酸残基は脂肪酸のカルボキシル基からＯＨ基を除いた基を意味する）。なお、Ｒ_１ＣＯは、安全性等の点から、その炭素原子数が１２〜２２のものがより好ましい。

ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を表す。これらは電子供与性基である。ａとしては、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−が好ましい。

Ｍ₁はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。Ｍ₁として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
ｎは１〜３の整数を表す。

上記一般式（Ｉ）中、ａが−Ｏ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルイセチオン酸塩型アニオン性界面活性剤としては、ココイルイセチオン酸塩、ステアロイルイセチオン酸塩、ラウリルイセチオン酸塩、ミリストイルイセチオン酸塩等が例示される。

上記一般式（Ｉ）中、ａが−ＮＨ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルタウリン塩型アニオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−エタノールタウリン塩、Ｎ−ミリストイルタウリン塩、Ｎ−ステアロイルタウリン塩等が例示される。

上記一般式（Ｉ）中、ａが−Ｎ（ＣＨ₃）−を示す化合物、すなわち長鎖アシルメチルタウリン塩型アニオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリン塩等が例示される。

これらのうち、好ましくは長鎖アシルメチルタウリン塩型アニオン性界面活性剤であり、特に好ましいものは、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムなどのＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩である。

また、別の好ましいアニオン性界面活性剤の例として、下記一般式（II）で示される長鎖アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤も挙げられる。
Ｒ_２ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ（ＣＯＯＭ_２）−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＭ_２ （II）

Ｒ_２ＣＯ−は炭素原子数１６〜２２の飽和または不飽和の脂肪族アシル基を表す。Ｍ_２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。Ｍ₁として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
代表例としては、例えば、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸−Ｌ−トリエタノールアミンなどが挙げられる。

本発明において、アニオン性界面活性剤は、Ｏ／Ｗ乳化組成物全量中０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜３質量％である。アニオン性界面活性剤は１種または２種以上を併用して用いることも可能である。

本発明で得られるＯ／Ｗ乳化組成物の乳化粒子界面においては、（Ａ）高級脂肪族アルコールと（Ｃ）アニオン性界面活性剤とが、ラメラ状の２分子膜からなる会合体を形成し、いわゆるα−ゲルの状態をとっている。

α−ゲルはＯ／Ｗ乳化組成物の安定化に寄与することから、（Ａ）高級脂肪族アルコールと（Ｃ）アニオン性界面活性剤との合計量は、Ｏ／Ｗ乳化組成物中、（Ｂ）油分１０質量部に対して０．５〜１０質量部とすることが好ましい。０．５質量部未満の場合には、α−ゲル量が少ないため、得られたＯ／Ｗ乳化組成物の安定性が不十分となる場合がある。また、１０質量部を超える場合には、α−ゲルが多すぎるため使用感の点で好ましくない傾向がある。

また、前記のように、α−ゲルはＤＳＣ測定で吸熱ピークを示すが、吸熱ピーク温度はα−ゲルの融点と考えることができる。α−ゲルは、融点以上の温度では低粘度化が起こるため、Ｏ／Ｗ乳化組成物の高温安定性に影響を及ぼす可能性がある。
よって、Ｏ／Ｗ乳化組成物の高温安定性の点からは、α−ゲルの融点が高い方がよく、６０℃以上、さらには６５℃以上であるのが好ましい。

＜（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体＞
（Ｄ）成分のアルキレンオキシド誘導体としては、例えば、下記一般式（１）で示されるものが挙げられる。

Ｒ^１Ｏ−［（ＡＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｒ^２ （１）

一般式（１）において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
本発明においては、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計中のオキシアルキレン基の比率が２０〜８０質量％、さらには３０〜７０質量％であることが好ましい。オキシアルキレン基の割合が小さすぎると微細化効果が低下し、また大きすぎると水に溶けずに使用が困難となる。

ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、それぞれ１〜７０の範囲であることができ、好ましくは２〜６０である。なお、ｍとｎの合計が大きすぎるとべたつくことがあるので、（ｍ＋ｎ）は好ましくは１００以下である。

エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。好ましくはランダム状に付加されているものが挙げられる。

Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１〜４のアルキル基で、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。５以上の炭化水素基では親水性が低下し、水に溶けにくくなる。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一であっても異なっていても良い。

本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。

一般式（１）のアルキレンオキシド誘導体の好適な例としては、例えば、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１１）ＰＯＰ（９）ジメチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明においては、乳化パーツ中に（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体を１〜３０質量％、好ましくは３〜２５質量％配合する。
（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体は、乳化パーツ中１〜３０質量％である限り、第２水相中にも配合することができる。よって、本発明で得られるＯ／Ｗ乳化組成物中のアルキレンオキシド誘導体量はほとんど制限されない。

＜（Ｅ）水＞
本発明において、水は少なくとも乳化パーツ調製に用いる第１水相に含まれる。第１水相中に含まれる水は乳化パーツが調整可能な量を用いればよく、通常は乳化パーツ中５５〜９０質量％、好ましくは６０〜８５質量％である。
また、乳化パーツを冷却するための第２水相中にも含まれることが好ましい。
本発明で得られるＯ／Ｗ乳化組成物における水の総配合量は、特に限定されるものではないが、通常はＯ／Ｗ乳化組成物全量中４０〜９５質量％である。

第１水相は、Ｏ／Ｗ乳化組成物全量中の２５〜５０質量％が好ましく、３０〜４５質量％がより好ましい。第１水相が少なすぎると安定なＯ／Ｗ乳化組成物が得られないことがあり、第１水相が多すぎると乳化パーツを冷却する第２水相が少なくなるために、経済性に劣る。
また、第２水相は、Ｏ／Ｗ乳化組成物全量中４０〜７５質量％が好ましく、４５〜７０質量％がより好ましい。第２水相が、４０質量％未満であると十分な冷却効果が得られず、その分余計な冷却エネルギーを必要とするため、経済性に劣る。また、７５質量％を超えるとＯ／Ｗ乳化パーツを調製する第１水相が少なくなるために、安定なＯ／Ｗ乳化組成物の調製が困難になる傾向にある。

また、Ｏ／Ｗ乳化パーツに添加する第２水相（残部水相）の温度は１０〜３５℃が好ましく、１５〜３０℃であることが特に好ましい。１０℃未満であると、第２水相を冷やすエネルギーが過剰に必要となり、経済性に劣る傾向にある。また、３５℃を超えると、十分な冷却効果が得られず、その分余計な冷却エネルギーを必要とするため、経済性に劣る。

＜その他成分＞
本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物には、上記必須成分の他に、通常、化粧品、医薬品等に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。かかる成分としては、例えば次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタングリコール、１，２−ヘキサングリコール、２−メチル−１，３−プロパノール、エチルカルビトール、１，２−ブチレングリコール、グリセリン等の水性溶媒。

ポリエチレングリコール及びそのモノ−又はジ−アルキルエーテル、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合物及びそのモノ−又はジ−アルキルエーテル、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサンなどの保湿剤。

メチルセルロース、エチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルアルコールなどの増粘剤。
エタノールなどの有機溶剤。
ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸などの酸化防止剤。
安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル（エチルパラベン、ブチルパラベンなど）、ヘキサクロロフェンなどの抗菌防腐剤。

グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジンなどのアミノ酸とその塩。
アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの有機酸及びその塩。

ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体などのビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテートなどのビタミンＣ類、α―トコフェロール、β―トコフェロール、γ―トコフェロール、ビタミンＥアセテート、ビタミンＥニコチネートなどのビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチンなどのビタミン類。

ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ―オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニンなど）、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、セファランチン、プラセンタエキスなどの各種薬剤。

ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、タイム、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラなどの有機溶剤、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコールなどで抽出した天然エキス。
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイドなどのカチオン界面活性剤。

ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油グリセリルなどのノニオン性界面活性剤。

エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤。水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の中和剤。

また、その他、香料、スクラブ剤、粉末、色材、美白剤、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤などの紫外線防御剤なども、安定性などを損なわない範囲で適宜配合することができる。
各成分は、通常、親油性成分は油相に、親水性成分は第１水相及び／又は第２水相に配合される。

本発明にかかるＯ／Ｗ乳化組成物は、例えば、化粧料、医薬、医薬部外品において皮膚、頭髪など身体に適用し得る外用組成物などに好適に適用することができる。例えば、乳液、クリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、エッセンス、ボディクリーム等のスキンケア化粧料；ヘアクリーム、コンディショナー、リンス等のヘアケア化粧料；サンスクリーン等の日焼け止め化粧料；クレンジング、メーク落としなどの洗浄料；ファンデーション等のメーキャップ化粧料等；整髪料等の毛髪化粧料等に用いることができる。

以下、具体例を挙げて本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全て質量％で示す。
まず、本発明で用いた試験法について説明する。

＜乳化粒子径＞
調製直後のＯ／Ｗ乳化組成物の乳化粒子径を電子顕微鏡にて観察し、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：５μｍよりも大きい乳化粒子がない。
△：１０μｍよりも大きい乳化粒子がない。
×：１０μｍよりも大きい乳化粒子がある。

＜粘度＞
調製直後のＯ／Ｗ乳化組成物の粘度をＢ型粘度計（ローター番号３番、ローター回転数１２ｒｐｍ）を用いて３０℃にて測定を行った。

試験例１
水中でα−ゲルを形成する高級脂肪族アルコールとアニオン性界面活性剤とを用い、下記表１の組成でＯ／Ｗ乳化組成物を調製した。製造方法は次の通りである。

＜試料１−２〜試料１−４（製法ａ）＞
（１）第１水相（成分１〜６）を加熱混合し、８０〜８５℃で溶解させる。
（２）油相（成分７〜１１）を加熱混合し、８０〜８５℃で溶解させる。
（３）第１水相及び油相を、ホモジナイザーで攪拌混合し、乳化パーツを調製する。
（４）乳化パーツをホモジナイザーで攪拌しながら室温（約２０℃）の第２水相（成分１２〜１３）を乳化パーツ中に混合して、Ｏ／Ｗ乳化組成物を得る。

＜試料１−１（製法ｂ）＞
（１）水相（成分１〜６及び成分１２〜１３）を加熱混合し、８０〜８５℃で溶解させる。
（２）油相（成分７〜１１）を加熱混合し、８０〜８５℃で溶解させる。
（３）水相及び油相を、ホモジナイザーで攪拌混合して乳化し、オンレーターにて４０℃まで冷却して、Ｏ／Ｗ乳化組成物を得た。

試料１−１の組成は、オンレータを用いた従来法（製法ｂ）で乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができる組成である。
試料１−２及び試料１−３は何れも、試料１−１と同じ組成のＯ／Ｗ乳化組成物を乳化パーツを第２水相で冷却する方法（製法ａ）で調製した場合である。
試料１−２のように乳化パーツ中に（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が存在していないと、例え冷却用の第２水相中に（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が存在していたとしても、乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができなかった。

これに対して、試料１−３のように、乳化パーツ中に（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が存在する場合には、試料１−１と同様に乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができた。また、粘度についても、試料１−１と同程度のＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができた。
また、試料１−４のように、α−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤が異なる場合でも、乳化パーツ中に（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が存在する場合には、試料１−３と同様に乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができた。

試験例２
表１の試料１−３において、乳化パーツ中の（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体濃度を変えて検討を行なった。Ｏ／Ｗ乳化組成物の製造は製法ａに準じて行った。

表２のように、乳化パーツ中の（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体の濃度が少なすぎても多すぎても乳化粒子径が粗大化する傾向がある。また、オンレータ等を用いる従来法で調製された同じ組成のＯ／Ｗ乳化組成物に比べて粘度が低下してしまう。
このようなことから、乳化パーツ中の（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体の濃度が１〜３０質量％、さらには３〜２５質量％であることが好適であると考えられた。

試験例３
下記表３の組成で製法ａに準じてＯ／Ｗ乳化組成物を調製した。

試料３−１〜３−３からわかるように、乳化パーツ中、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体の代わりに他の水性溶媒やグリコール類を用いても、乳化粒子径が微細なＯ／Ｗ乳化組成物は得ることができない。
また、試料３−４及び試料３−５は、水中でα−ゲルを形成するアニオン性界面活性剤と高級脂肪族アルコールを用いたＯ／Ｗ乳化組成物において、粘度安定化効果があることが知られている塩類やカチオン性界面活性剤を乳化パーツ中に配合した場合であるが、これら成分を用いても乳化粒子径を微細化することはできない。
従って、高濃度の乳化パーツを調製してこれに低温の残部水相を混合する方法（製法ａ）におけるＯ／Ｗ乳化組成物の乳化粒子径の微細化効果は、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体に特異的であることが理解される。

試験例４
さらに、（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体を変えて検討を行なった。Ｏ／Ｗ乳化組成物の製造は製法ａに準じて行った。

表４のように、一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体であれば微細化効果が得られたが、オキシエチレン基とオキシアルキレン基の合計に占めるオキシアルキレン基の比率が小さくなると微細化効果が低下する傾向があった。また、前記比率が大きくなると、アルキレンオキシド誘導体が水に溶けにくくなり使用が困難となった。
このようなことから、オキシエチレン基とオキシアルキレン基の合計に占めるオキシアルキレン基の比率は２０〜８０質量％、さらには３０〜７０質量％であることが好ましいと考えられた。

試験例５
下記表５の処方を用いて、製法ａに準じてＯ／Ｗ乳化組成物を製造した。何れの場合にも、乳化粒子径が５μｍ以下の微細なＯ／Ｗ乳化組成物を得ることができた。

実施例１ 乳液
＜第２水相＞
１．精製水 ｔｏ １００ 質量％
２．ジプロピレングリコール ７．０
３．キサンタンガム ０．１
＜第１水相＞
４．精製水 ４２．０
５．ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．１
６．クエン酸 ０．０１
７．クエン酸ナトリウム ０．０９
８．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．２
９．ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（ランダム） ３．０
＜油相＞
１０．塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ０．０７
１１．ステアリルアルコール ０．３
１２．ベヘニルアルコール １．１
１３．テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル １．０
１４．ジメチコン ３．０
１５．水添ポリデセン １．０

＜製造方法＞
（１）第２水相（成分１〜３）を室温下で混合し、溶解させる。
（２）第１水相（成分４〜９）を８０〜８５℃で溶解させる。
（３）油相（成分１０〜１５）を８０〜８５℃で溶解させる。
（４）第１水相及び油相をホモジナイザーで攪拌混合して、乳化パーツを調製する。
（５）乳化パーツをホモジナイザーで攪拌しながら第２水相を添加して混合し、Ｏ／Ｗ乳液を得る。

実施例１において、乳化パーツ（成分４〜１５）中の成分９の濃度は５．８質量％、得られた乳液の粘度は３，７７０ｍＰａ・ｓ／３０℃、乳化粒子径は１〜５μｍの範囲であった。

実施例２ 乳液
＜第２水相＞
１．精製水 ｔｏ １００ 質量％
２．キシリトール １．０
３．ジプロピレングリコール ３．０
４．グリセリン ５．０
５．ブチレングリコール ３．０
６．キサンタンガム ０．１
７．グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
８．エタノール ４．０
９．フェノキシエタノール ０．５
＜第１水相＞
１０．精製水 ３０．０
１１．ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．１
１２．クエン酸 ０．０１
１３．クエン酸ナトリウム ０．０９
１４．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．２
１５．ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（ランダム） １．０
＜油相＞
１６．ステアリルアルコール ０．３
１７．ベヘニルアルコール １．１
１８．テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル １．０
１９．ジメチコン ３．０
２０．水添ポリデセン １．０
２１．酢酸トコフェロール ０．０５

＜製造方法＞
（１）第２水相（成分１〜９）を室温下で混合し、溶解させる。
（２）第１水相（成分１０〜１５）を８０〜８５℃で溶解させる。
（３）油相（成分１６〜２１）を８０〜８５℃で溶解させる。
（４）第１水相及び油相をホモジナイザーで攪拌混合し、乳化パーツを調製する。
（５）乳化パーツをホモジナイザーで攪拌しながら第２水相を添加して混合し、Ｏ／Ｗ乳液を得る。

実施例２において、乳化パーツ（成分１０〜成分２１）中の成分１５の濃度は２．６質量％、得られた乳液の粘度は３，８２０ｍＰａ・ｓ／３０℃、乳化粒子径は１〜５μｍであった。

実施例３ 乳液
＜第２水相＞
１．精製水 ｔｏ １００ 質量％
２．グリセリン ７．０
３．ジプロピレングリコール ５．０
４．ブチレングリコール ５．０
５．カルボキシビニルポリマー ０．１４
６．水酸化カリウム ０．０７
７．エタノール ３．０
８．フェノキシエタノール ０．５
＜第１水相＞
９．精製水 ３４．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．０１
１１．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．２８
１２．ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（ランダム） ３．０
＜油相＞
１３．ステアリルアルコール ０．４２
１４．ベヘニルアルコール １．５４
１５．ワセリン ０．２
１６．パーム油 ０．５
１７．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル ０．１
１８．テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ４．０
１９．ジイソステアリン酸グリセリル ０．６
２０．水添ポリデセン ２．０
２１．ジメチコン １．０

＜製造方法＞
（１）第２水相（成分１〜８）を室温下で混合し、溶解させる。
（２）第１水相（成分９〜１２）を８０〜８５℃で溶解させる。
（３）油相（成分１３〜２１）を８０〜８５℃で溶解させる。
（４）第１水相及び油相をホモジナイザーで攪拌混合して、乳化パーツを調製する。
（５）乳化パーツをホモジナイザーで攪拌しながら第２水相を添加して混合し、Ｏ／Ｗ乳液を得る。

実施例３において、乳化パーツ（成分９〜２１）中の成分１２の濃度は６．３質量％、得られた乳液の粘度は５，１３０ｍＰａ・ｓ／３０℃、乳化粒子径は１〜５μｍの範囲であった。

実施例４ 乳液
＜第２水相＞
１．精製水 ｔｏ １００ 質量％
２．グリセリン ５．０
３．ブチレングリコール ７．０
４．ポリエチレングリコール１５００ １．０
５．エタノール ５．０
６．フェノキシエタノール ０．５
７．クエン酸 ０．０２
８．クエン酸ナトリウム ０．１８
９．アスコルビン酸グルコシド １．０
＜第１水相＞
１０．精製水 ３５．０
１１．サクシノグルカン ０．０７
１２．メタリン酸ナトリウム ０．０３
１３．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．２
１４．ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル（ランダム） ２．０
＜油相＞
１５．セチルアルコール ０．３
１６．ステアリルアルコール １．０
１７．モノステアリン酸グリセリル ０．４５
１８．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．６
１９．水添ポリデセン ２．０
２０．ジメチコン ３．０
２１．メチルフェニルポリシロキサン １．０

＜製造方法＞
（１）第２水相（成分１〜９）を室温下で混合し、溶解させる。
（２）第１水相（成分１０〜１４）を８０〜８５℃で溶解させる。
（３）油相（成分１５〜２１）を８０〜８５℃で溶解させる。
（４）第１水相及び油相をホモジナイザーで攪拌混合して、乳化パーツを調製する。
（５）乳化パーツをホモジナイザーで攪拌しながら第２水相を添加して混合し、Ｏ／Ｗ乳液を得る。

実施例４において、乳化パーツ（成分１０〜２１）中の成分１４の濃度は４．４質量％、得られた乳液の粘度は４，４７０ｍＰａ・ｓ／３０℃、乳化粒子径は１〜５μｍの範囲であった。

Claims (2)

1. （Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、
   （Ｂ）油分と、
   （Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と、
   （Ｄ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
   （Ｅ）水と、
   を含むＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法であって、
   （Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールはＯ／Ｗ乳化組成物中０．０５〜１０質量％であり、
   （Ｂ）油分は、炭化水素油、エステル油、シリコーン油から選ばれる１種以上を含有し、且つＯ／Ｗ乳化組成物中０．１〜２０質量％であり、
   （Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤は、Ｎ−アシルスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤及びＮ−アシルグルタミン酸塩型アニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上で、且つＯ/Ｗ乳化組成物中０．０１〜５質量％であり、
   （Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと（Ｃ）アニオン性界面活性剤との合計量が、（Ｂ）油分１０質量部に対して０．５〜１０質量部であり、
   （Ａ）炭素数１２〜２６の高級脂肪族アルコールと、
   （Ｂ）油分と、
   を含む油相と、
   （Ｃ）前記（Ａ）と水中でα−ゲルを形成し得るアニオン性界面活性剤と、
   （Ｄ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体と、
   （Ｅ）水の一部と、
   を含む第１水相とを、８０℃以上の温度で乳化してＯ／Ｗ乳化パーツを調製する工程と、
   前記乳化パーツを１０〜３５℃の残りの（Ｅ）水を含む第２水相と攪拌しながら混合することにより冷却する工程と、を含み、
   前記（Ｄ）アルキレンオキシド誘導体が前記乳化パーツ中１〜３０質量％であることを特徴とするＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法。
   Ｒ^１Ｏ−［（ＡＯ）_ｍ（ＥＯ）_ｎ］−Ｒ^２ （１）
   （式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシアルキレン基の割合は、２０〜８０重量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４のアルキル基である。）
2. 請求項１記載の方法において、前記第２水相がＯ／Ｗ乳化組成物全量中４０〜７５質量％であることを特徴とするＯ／Ｗ乳化組成物の製造方法。