JP5208407B2 - 硬表面用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、台所まわりに使用できる硬表面用洗浄剤組成物に関する。

住居内の硬表面の汚れとして、特に台所の調理機器周辺に生じる汚れは、調理由来の油を中心とする汚れであり、特にコンロまわりは熱源が近いこともあって、油が変質し易く、非常に除去することが困難である。これら油由来の変質汚れを除去するために、溶剤を配合した強いアルカリの液体洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１（特開平４−０９１１９７号公報）、特許文献２（特開平５−２１４３９２号公報）及び特許文献３（特開平５−２１４３９３号公報）には、溶剤臭の抑制されたブチルカルビトール（ジエチレングリコールモノブチルエーテルのこと、別の名称としてブチルジグリコールがある。）を含有する硬表面用の洗浄剤組成物が記載されている。特許文献４（特開２００５−１８７７４１号公報）には、ブチルカルビトール等を含む水溶性溶剤と低濃度の界面活性剤を併用することで、起泡性を向上させる方法が記載されている。特許文献５（特開２００６−２０６８１８号）にはアルカリ金属水酸化物を配合し、α−オレフィンスルホン酸塩、モノアルキルグルコシドに多価アルコールを含有する、塩析のない安定な高いアルカリ濃度の液体洗浄剤が記載されている。

特開平４−９１１９７号公報 特開平５−２１４３９２号公報 特開平５−２１４３９３号公報 特開２００５−１８７７４１号公報 特開２００６−２０６８１８号公報

台所のレンジまわり、特にコンロ部やグリル部は、構造上、掃除が非常に面倒である。加えて前記したように、食材や油脂に由来する汚れは、熱により変質し硬化してしまうため除去が難しい。このような汚れに対しては、アルカリ剤とともに水溶性溶剤を配合した洗浄剤が効果的であり、水溶性溶剤の濃度は高い方が、より高い洗浄効果が得られることが知られている。

一方で、上記の汚れに対する洗浄方法としては、洗浄対象が水平面だけではなく、傾斜面の場合もあるので、洗浄液を泡状にして吹き付け、洗浄液を洗浄対象に充分に接触させた後、布等で拭き取る方法が一般的である。特許文献４には、水溶性溶剤と低濃度の界面活性剤を併用して起泡性を向上させる方法が提案されているが、水溶性溶剤を高濃度配合した系では、起泡性（気泡直後の泡のボリューム）を高めることはできても、泡の持続性を保ち、洗浄対象と泡（水溶性溶剤を含んでいる）との接触時間を長くして、洗浄効果を高める技術は開示されていない。

本発明は、水溶性溶剤を高濃度で含有していながらも、起泡性及び泡の持続性が良く、高い洗浄力を有する硬質表面用洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）グリセリンを０．１〜１０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で示される化合物を４〜２０質量％、
（Ｃ）アルカリ剤を０．１〜１０質量％及び
（Ｄ）界面活性剤を０．１〜１０質量％含有し、
（Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．０１〜２であり、２０℃でのｐＨが９．０〜１４．０である硬表面用洗浄剤組成物を提供する。
Ｒ^１（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｍ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎＯＨ （１）
〔式中、Ｒ^１は、炭素数２〜７のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して０〜４の数を示し、ｍ＋ｎ≧１である。〕

本発明の組成物は、高濃度の水溶性溶剤を含んでいるが、使用時に起泡させた泡の持続性が良いことから、洗浄対象と高濃度の水溶性溶剤を含んでいる泡との接触時間を長くすることにより、洗浄効果を高めることができる。

＜（Ａ）グリセリン＞
（Ａ）成分の組成物中の含有量は、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜７質量％、最も好ましくは１〜５質量％である。この含有範囲において、好ましい泡持続性の効果が得られる。

＜（Ｂ）一般式（１）で示される化合物＞
（Ｂ）成分の化合物は、好ましくは
（Ｂ−１）一般式（１）中、Ｒ^１の炭素数が４〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｍ＋ｎ＝１〜４の化合物であるか、或いは
（Ｂ−２）一般式（１）中、Ｒ^１の炭素数が２〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｍ＋ｎ＝２〜４の化合物、
の少なくともいずれかである。（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）は、揮発性が低いために、これらを含有する組成物を洗浄対象と長時間接触させる場合も、揮発する割合が小さく、効果的に洗浄対象に作用させることができる。

一般式（１）で表される（Ｂ）成分の具体的な化合物としては、以下のものを挙げることができる。例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、が挙げられる。このうち洗浄力に優れ、安価でかつ使い勝手に優れる化合物として、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、特にはジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、特許文献１に記載した他の溶剤含有量の少ない、溶剤臭が抑制されたものを用いることが好ましく、保存による臭気の発生を抑制するために、酸化防止剤を配合したものを用いることが好ましい。

（Ｂ）成分の組成物中の含有量は、４〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％、下限値以上で洗浄力に優れ、上限値以下で、泡持続性向上効果が得られる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０１〜２であり、好ましくは０．０５〜１、より好ましくは０．１〜１である。この範囲で十分な泡持続性が得られる。

＜（Ｃ）アルカリ剤＞
（Ｃ）成分のアルカリ剤としては、アミン類、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のカリウム化合物、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のナトリウム化合物を挙げることができる。アミン類として、下記一般式（２）〜（５）で表されるものを挙げることができる。

〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰、Ｒ²²、Ｒ²³はそれぞれ水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁹、Ｒ²¹はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。Ｄは酸素原子、又は炭素数１〜３のアルキレン基を示す〕。

一般式（２）で表される化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等を挙げることができ、一般式（３）で表される化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等を挙げることができ、一般式（４）で表される化合物としては、ジエチレントリアミン等を挙げることができ、一般式（５）で表される化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙げることができる。

本発明の（Ｃ）成分は、好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカノールアミンであり、具体的なアルカリ剤として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを挙げることができる。（Ｃ）成分のアルカリ剤の構成として、最も好ましくは、アルカノールアミンを必須成分とすることである。アルカノールアミンはアルカリ領域で緩衝能をもつことから、汚れとの接触時にもｐＨ低下が小さく洗浄性能を維持できるだけでなく、多量に投入しても無機塩のように塩析を起こすことがなく、泡性能、特に泡持続性への影響が小さいので好ましい。一方、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物は、比較的少量の添加でも効果的にｐＨを上げることができ、優れた洗浄性能を与えることができる。

（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜８質量％である。これら範囲において優れた洗浄力と良好な起泡性と泡持続性を得ることができる。なお、アルカリ金属水酸化物の配合は、前記のように、洗浄力を高める上で好ましいが、配合量を増やしていくと泡持続性が低下する傾向を示すため、アルカリ金属水酸化物を含有する場合、アルカリ金属水酸化物の含有量は、５質量％以下に留めることが好ましく、洗浄力も考慮して、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。

＜（Ｄ）界面活性剤＞
（Ｄ）成分の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種以上を挙げることができる。特に、洗浄力や起泡力の点で非イオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を配合することが好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはこのエステル類等を挙げることができる。陰イオン性界面活性剤の塩はアルカリ金属塩、安定性を考慮した上でアルカリ土類金属塩を用いることができる。また、本発明のｐＨ要件を満たす限り、酸として配合し、（Ｃ）成分との塩を形成するものであってもよい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、プルロニック型界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等を挙げることができる。陽イオン性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩が挙げられる。

本発明では、特に洗浄力や起泡力及び泡持続性の点で、下記（Ｉ）〜（VI）から選ばれる一種以上の界面活性剤が好ましい。
（I）炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩；
（II）炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；
（III）炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する
、ＥＯ平均付加モル数１〜８、好ましくは１〜６のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩；
（IV）下記一般式（６）で示されるアルキルグリコシド；
Ｒ³⁰（ＯＲ³¹）_xＧ_y （６）
〔式中、Ｒ³⁰は炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキル（炭素数１〜６）フェニル基を示し、Ｒ³¹は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、ｘはその平均値が０〜５の数を示し、ｙはその平均値が１〜１０の数を示す。〕
（Ｖ）下記の一般式（７）で表されるアルキルアミンオキシド；

〔式中、Ｒ^40aは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^40c及びＲ^40dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ^40bは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。〕
（VI）イミダゾリニウムベタイン又は下記の一般式（８）で表されるベタイン型両性界面活性剤。

〔式中、Ｒ^41aは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^41bは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。Ｒ^41c、Ｒ^41dは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^41eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ⁻、−ＳＯ₃ ⁻、−ＯＳＯ₃ ⁻から選ばれる基である〕。

本発明では、上記のうちで、ラウリルジメチルアミンオキサイド、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン及び直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムから選ばれる一種以上の界面活性剤がさら好ましい。

（Ｄ）成分の組成物中の含有量は、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、最も好ましくは０．１〜１．５質量％である。この範囲において、十分な洗浄力、起泡力及び泡持続性が得られるのみならず、組成物を洗浄対象に塗布又はスプレーした後にタオル等で拭き取る際の抵抗や、拭き取り後の拭き跡の発生も抑えられる。

本発明の組成物は、必要に応じて、上記成分の他に家庭用の洗浄剤に配合することが知られている成分、例えばパラトルエンスルホン酸やキシレンスルホン酸及びそれらの塩などのハイドロトロープ剤、ポリアクリル酸及び塩などの分散剤、BHTなどの酸化防止剤、増粘剤、香料、染料、顔料並びに防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。

本発明の組成物は液体であり、残部は水である。使用される水は微量に存在する金属などの成分や、硬度が高い場合は硬度成分を除去したイオン交換水などを使用することが好ましい。

本発明の組成物は、２０℃でのｐＨが９．０〜１４．０であり、好ましくは１０．０〜１３．５、より好ましくは１０．０〜１３．０である。ｐＨ調整のためにクエン酸、リンゴ酸などを用いてもよい。

ｐＨの測定は次のとおりである。ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。

本発明の組成物は、スプレーすることで液状ないし泡状として対象面に塗布して用いる方法の他に、更に起泡性を高め泡構造の壊れにくいフォームとすることで、壁面への付着性を高めてもよい。スプレー方法としてエアゾールとする場合は、噴射剤に分散させる必要があり、（Ｄ）成分の選定において、噴射剤との相溶性を考える必要がある。本発明の組成物は、スプレー手段を備えた容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤とすることが好ましく、容器はトリガー式スプレーヤーを備えたものを用いることが好ましい。容器は、遮光性の高いものが望ましい。

また、本発明の組成物の粘度は、特にスプレー用途に供される場合、１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましい。この粘度はB型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、ローターＮｏ．１、２０℃の条件で６０ｒｐｍ、１分間攪拌後の粘度を測定したものである。

実施例１
表１に示される組成物を調製し、以下の評価を行った。組成物は、トリガー式スプレーヤー容器に充填して、以下の評価に用いた。このトリガー式スプレーヤー容器は、マジックリン（花王株式会社製品、２００６年３月に市販されているもの）の内容物を除去し、イオン交換水にて十分洗浄し、乾燥させたものを用いた。

（泡持続性の確認試験）
ビーカー上に置いたステンレスメッシュ（メッシュ１２０，線径０．０８ｍｍφ）に対して垂直方向から約１０ｃｍ離して、トリガースプレーヤーの狭泡モードで５回スプレーした。破泡分はメッシュを裏抜けしてビーカー内に排液されるため、メッシュ上に残った泡の質量（メッシュと泡の合計質量−予め測定したメッシュ質量）を経時で測定して、泡の持続性を数値化した。

５回スプレー直後のメッシュ上の泡重量を１００％とし、泡重量が８０％になる時間を泡持続時間と定め、（Ａ）成分があり／なしの場合での泡持続時間の差を「泡持続性向上時間」、泡持続性向上時間を（Ａ）成分なしの泡持続時間で割ったものを「泡持続性向上率」とした。結果を表１に示す。

（参考実験例）
まず（Ｄ）成分のラウリルジメチルアミンオキシド（「アンヒトール２０Ｎ」花王（株）社製）１質量％と（Ｃ）成分のモノエタノールアミン（試薬 シグマアルドリッチジャパン社製）１質量％を含有する基本組成を設定した。
この基本組成に（Ｂ）成分のジエチレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルジグリコール」日本乳化剤（株）社製）を１質量％、３質量％、５質量％、１０質量％、１５質量％と変化させて添加し、水でバランスした各組成物〔（Ａ）成分は含まない〕について、上記実施例の泡持続性の確認試験と同様にして、泡持続時間を測定した。結果を表２に示す。
また、上記と同様の基本組成に（Ａ）成分のグリセリン（試薬 和光純薬工業（株）社製）を１質量％、３質量％、５質量％、１０質量％、１５質量％と変化させて添加し、水でバランスした各組成物〔（Ｂ）成分は含まない〕について、上記実施例の泡持続性の確認試験と同様にして、泡持続時間を測定した。結果を表３に示す。
なお、表２及び３の評価結果の“泡持続時間”は、前記“泡持続性の確認試験”の規定に従い、また“初期泡量”は、“スプレーした直後のメッシュ上の泡重量（ｇ）”として規定される。

表１から明らかなとおり、（Ａ）成分を含有することで、泡持続性が向上した。また、表２から明らかなとおり、（Ａ）成分を含有していない場合、初期泡量（起泡力）は（Ｂ）成分が存在することにより増大するが、泡の持続性（泡持続時間）は（Ｂ）成分を入れるほど減少する傾向が見られ、特に（Ｂ）成分の濃度が５質量％付近を越えると泡の持続性減少が顕著になる。よって、表１と表２の結果を合わせると、本発明の組成物では、（Ａ）成分を含有することによって、（Ｂ）成分の含有量を増加させた場合でも泡持続性が良いことから、洗浄対象と泡（高濃度の水溶性溶剤を含んでいる）との接触時間を長くすることが可能になり、洗浄効果が高められることが確認された。
また表３から明らかなように、（Ｂ）成分を含有していない場合、初期泡量（起泡力）及び泡の持続性（泡持続時間）ともに不十分になる。本発明において（Ｂ）成分は洗浄性能の点からも必須であるが、泡性能に関しても、他の成分と相乗的に効果を発揮していると考えられる。

表１中の略称はそれぞれ下記を表す。
グリセリン：グリセリン（試薬 和光純薬工業（株）社製）
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルジグリコール」日本乳化剤（株）社製）
ＢＰＤＧ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルプロピレンジグリコール」日本乳化剤（株）社製）
ＨＥＤＧ：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（「ヘキシルジグリコール」日本乳化剤（株）社製）
ＥＤＧ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（試薬 シグマアルドリッチジャパン社製）
ＭＥＡ：モノエタノールアミン（試薬 シグマアルドリッチジャパン社製）
ＴＥＡ：トリエタノールアミン（試薬 シグマアルドリッチジャパン社製）
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム（試薬 和工純薬工業（株）社製）
Ａ２０Ｎ：ラウリルジメチルアミンオキシド（「アンヒトール２０Ｎ」花王（株）社製）
Ａ２０ＹＢ：２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（「アンヒトール２０ＹＢ」花王（株）社製）
ＬＡＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（「ネオペレックスＧ−２５」花王（株）社製）
クエン酸：試薬 和工純薬工業（株）社製

Claims (5)

1. （Ａ）グリセリンを０．５〜５質量％、
   （Ｂ）下記一般式（１）で示される化合物を４〜２０質量％
   （Ｃ）アルカリ剤を０．１〜１０質量％及び
   （Ｄ）界面活性剤を０．１〜１．５質量％含有し、
   （Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．０１〜２であり、２０℃でのｐＨが９．０〜１３．０である、トリガー式スプレーヤーを備えた容器に充填して台所まわりに用いられる硬表面用洗浄剤組成物。
   Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_m（ＯＣ₃Ｈ₆）_nＯＨ （１）
   〔式中、Ｒ¹は、炭素数２〜７のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して０〜４の数を示し、ｍ＋ｎ≧１である。〕
2. 前記（Ｃ）アルカリ剤がアルカノールアミンである、請求項１記載の硬表面用洗浄剤組成物。
3. 前記（Ａ）グリセリンの含有量が０．５〜２質量％である、請求項１又は２記載の硬表面用洗浄剤組成物。
4. （Ａ）と（Ｂ）の質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１である、請求項１〜３のいずれか記載の硬表面用洗浄剤組成物。
5. 前記（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる、請求項１〜４のいずれか記載の硬表面用洗浄剤組成物。