JP5203006B2 - Sample gas collector and gas chromatograph - Google Patents

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Description

本発明は、導入された試料ガスを低温状態のときに捕集し且つ前記捕集した試料ガスを高温状態のときに脱離する捕集部材を有する試料ガス捕集装置及びガスクロマトグラフ装置に関するものである。   The present invention relates to a sample gas collecting apparatus and a gas chromatograph apparatus having a collecting member that collects an introduced sample gas at a low temperature and desorbs the collected sample gas at a high temperature. It is.

ガスクロマトグラフ装置（以下、ＧＣ装置）は、例えば、大気等の試料ガスに含まれる揮発性有機化合物等の検出対象成分の検出に用いられる装置であり、該試料ガスに含まれる微量な成分の検出を可能とするため、分離カラムおよび検出センサなどの検出装置のほかに、検出対象成分を捕集して濃縮するための捕集装置を備えた構成のものが一般的に用いられている。   A gas chromatograph apparatus (hereinafter referred to as a GC apparatus) is an apparatus used for detecting a component to be detected such as a volatile organic compound contained in a sample gas such as the atmosphere, and detects a trace amount component contained in the sample gas. Therefore, in addition to a detection device such as a separation column and a detection sensor, a configuration including a collection device for collecting and concentrating a detection target component is generally used.

特許文献１で提案されているＧＣ装置１００は、図７に示されるように、試料ガス成分を搬送するキャリアガスを発生するガスボンベなどのキャリアガス源１０８、キャリアガスによって搬送された試料ガスの成分を検出（分析）する分析装置１１０、試料ガスを導入する試料導入口１０１、試料導入口１０１から導入された試料ガスを吸引して排出口１１５から排出する吸引ポンプ１０４、試料ガスから検出対象成分を捕集して濃縮する捕集管１０２、および、捕集管１０２を試料導入口１０１と吸引ポンプ１０４との間またはキャリアガス源１０８と分析装置１１０との間に選択的に接続するバルブ１０５、などから構成されている。 As shown in FIG. 7 , the GC apparatus 100 proposed in Patent Document 1 includes a carrier gas source 108 such as a gas cylinder that generates a carrier gas for transporting a sample gas component, and a component of the sample gas transported by the carrier gas. , A sample introduction port 101 for introducing a sample gas, a suction pump 104 for sucking the sample gas introduced from the sample introduction port 101 and discharging it from the discharge port 115, and a component to be detected from the sample gas And a valve 105 for selectively connecting the collection tube 102 between the sample inlet 101 and the suction pump 104 or between the carrier gas source 108 and the analyzer 110. , Etc.

このＧＣ装置１００において、検出対象成分を捕集（濃縮）するときは、捕集管１０２が試料導入口１０１と吸引ポンプ１０４との間に直列に接続されるようバルブ１０５を切り替え、吸引ポンプ１０４が試料ガスを吸引することにより、試料導入口１０１に導入された試料ガスが捕集管１０２内を流動されて検出対象成分が捕集される。そして、検出対象成分を検出するときは、捕集管１０２がキャリアガス源１０８と分析装置１１０との間に直列に接続されるようバルブ１０５を切り替えて、キャリアガス源１０８がキャリアガスを発生して捕集管１０２内を流動させることにより、検出対象成分をキャリアガスによって捕集管１０２から分析装置１１０まで搬送して、分析装置１１０内に導入していた。
特開２００６−３３７１５８号公報 In the GC apparatus 100, when collecting (concentrating) the detection target component, the valve 105 is switched so that the collection tube 102 is connected in series between the sample introduction port 101 and the suction pump 104, and the suction pump 104 is collected. As the sample gas is sucked, the sample gas introduced into the sample introduction port 101 flows in the collection tube 102 and the detection target component is collected. When detecting the component to be detected, the valve 105 is switched so that the collection tube 102 is connected in series between the carrier gas source 108 and the analyzer 110, and the carrier gas source 108 generates carrier gas. Then, the component to be detected is transported from the collection tube 102 to the analysis device 110 by the carrier gas, and introduced into the analysis device 110 by flowing in the collection tube 102.
JP 2006-337158 A

しかしながら、上述したような従来の捕集管は、捕集したガス成分を分析装置に送出する際に、多くのキャリアガスを流す必要があったため、ガス成分の送出に要する時間も増大してしまい、分離性が悪くなるという問題があった。そのため、捕集管による試料ガスの濃縮率を向上させるのが難しかった。また、多くのキャリアガスを必要とするために、ガス成分の分析に要するランニングコストを低減させるのが困難であった。   However, the conventional collecting pipe as described above needs to flow a large amount of carrier gas when sending the collected gas component to the analyzer, so that the time required for sending the gas component also increases. There was a problem that the separability deteriorated. Therefore, it has been difficult to improve the concentration rate of the sample gas by the collection tube. In addition, since a large amount of carrier gas is required, it is difficult to reduce the running cost required for the analysis of gas components.

よって本発明は、上述した問題点に鑑み、捕集した試料ガスの分離性を向上させ且つ短時間で高濃度の試料ガスを送出することができる試料ガス捕集装置及びガスクロマトグラフ装置を提供することを課題としている。   Therefore, in view of the above-described problems, the present invention provides a sample gas collecting device and a gas chromatograph device capable of improving the separability of collected sample gas and delivering a high concentration sample gas in a short time. It is an issue.

上記課題を解決するため本発明によりなされた請求項１記載の試料ガス捕集装置は、試料ガスを導入する導入口１１ｂと該導入した試料ガスを排気する排気口１１ａを有する中空状部材１１と、前記中空状部材１１に収容されて前記試料ガスを捕集する捕集剤１２と、前記捕集剤１２に捕集した試料ガスを脱離させる高温状態となるように前記中空状部材１１を加熱する加熱手段１３と、を有し、前記中空状部材１１に導入した試料ガスを低温状態のときに前記捕集剤１２に捕集し且つ前記捕集剤１２に捕集した試料ガスを前記高温状態のときに脱離し、脱離した試料ガスを分析手段５に導入する試料ガス捕集装置１において、前記試料ガスを前記捕集剤１２から脱離させるときに前記導入口１１ｂ及び排気口１１ａを塞ぐ手段と、前記導入口１１ｂ及び前記排気口１１ａが塞がれた状態で、前記中空状部材１１内を減圧して前記試料ガスの前記捕集剤１２からの脱離を促進し、前記減圧した後、前記中空状部材１１内を加圧して前記脱離した試料ガスを前記導入口１１ｂから押し出し、前記分析手段５に導入する圧力調整手段１５と、を有することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the sample gas collecting apparatus according to claim 1, which is made according to the present invention, includes an introduction port 11 b for introducing a sample gas and a hollow member 11 having an exhaust port 11 a for exhausting the introduced sample gas. The hollow member 11 is accommodated in the hollow member 11 and collects the sample gas, and the hollow member 11 is brought into a high temperature state to desorb the sample gas collected in the collector 12. Heating means 13 for heating, and the sample gas introduced into the hollow member 11 is collected in the collecting agent 12 and collected in the collecting agent 12 when the sample gas is in a low temperature state. and desorption at high temperature, the sample gas collecting apparatus 1 for introducing the desorbed gas sample to the analysis unit 5, the inlet port 11b and the exhaust when desorbing the sample gas from said capturing agent 12 a busy tool hand stepped mouth 11a, the introduction In a state in which 11b and the exhaust port 11a is blocked and vacuum the hollow member 11 to facilitate detachment from the scavenger 12 of the sample gas, after the decompression, the hollow member And pressure adjusting means 15 for extruding the desorbed sample gas from the introduction port 11b and introducing it into the analysis means 5 .

請求項２記載の発明は、請求項１に記載の試料ガス捕集装置において、前記圧力調整手段１５が、前記加熱手段１３によって前記中空状部材１１を加熱したのちに前記中空状部材１１内を減圧する手段であることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the sample gas collecting device according to the first aspect, the pressure adjusting means 15 heats the hollow member 11 by the heating means 13 and then the inside of the hollow member 11. It is a means for depressurizing.

上記課題を解決するため本発明によりなされた請求項３記載のガスクロマトグラフ装置は、請求項１又は２に記載の試料ガス捕集装置１と、前記試料ガス捕集装置１で脱離した試料ガスの成分を分析する分析手段５と、を有することを特徴とする。   The gas chromatograph according to claim 3, which has been made according to the present invention to solve the above problems, is the sample gas collector 1 according to claim 1 and the sample gas desorbed by the sample gas collector 1. And analyzing means 5 for analyzing the components.

以上説明したように請求項１に記載した本発明の試料ガス捕集装置によれば、捕集剤に試料ガスを捕集した後に、導入口及び排気口を塞いで中空状部材内を減圧及び加熱して試料ガスを捕集剤から脱離させ、これを中空状部材内の加圧により導入口から押し出し、分析手段に導入するようにしたことから、捕集剤から試料ガスを極短時間で脱離させることができ且つ最小限のキャリアガスで脱離させた試料ガスを送出することができる。従って、捕集した試料ガスの分離性を向上させ且つ短時間で高濃度の試料ガスを送出することができるため、ランニングコストを削減に貢献することができる。 As described above, according to the sample gas collecting device of the present invention described in claim 1, after collecting the sample gas in the collecting agent, the introduction port and the exhaust port are closed to reduce the pressure inside the hollow member. heating the sample gas is desorbed from the absorption agent, which by pressure within the hollow member and pushed out from the inlet, since it has to be introduced into the analyzing means, electrode gas sample from the collection agent A sample gas that can be desorbed in a short time and desorbed with a minimum amount of carrier gas can be delivered. Therefore, since the separability of the collected sample gas can be improved and a high concentration sample gas can be sent out in a short time, the running cost can be reduced.

請求項２に記載の発明によれば、請求項１に記載の発明の効果に加え、中空状部材及び捕集剤を加熱した後に中空状部材内を減圧するようにしたことから、捕集剤から試料ガスをより一層短時間で脱離させることができるため、捕集した試料ガスの分離性をより向上させることができる。   According to the second aspect of the invention, in addition to the effect of the first aspect of the invention, the hollow member and the collecting agent are heated and then the inside of the hollow member is decompressed. Since the sample gas can be desorbed in a shorter time, the separability of the collected sample gas can be further improved.

以上説明したように請求項３に記載した本発明のガスクロマトグラフ装置によれば、捕集した試料ガスの分離性を向上させ且つ短時間で高濃度の試料ガスを送出する試料ガス捕集装置を有していることから、試料ガス捕集装置は分析手段に短時間で高濃度の試料ガスを送出することができ、分析手段は急激な検出ピークを得ることができるため、ガスの成分を効率的に分析することができる。従って、高精度で再現性の良い測定が可能となり、試料ガスの分析に要するランニングコストを削減することができる。   As described above, according to the gas chromatograph apparatus of the present invention described in claim 3, the sample gas collecting apparatus that improves the separability of the collected sample gas and delivers a high concentration sample gas in a short time. Therefore, the sample gas collection device can send a high concentration of sample gas to the analysis means in a short time, and the analysis means can obtain a sudden detection peak. Analysis. Therefore, measurement with high accuracy and good reproducibility is possible, and the running cost required for analyzing the sample gas can be reduced.

以下、本発明に係る試料ガス捕集装置および該試料ガス捕集装置を有するガスクロマトグラフ（ＧＣ）装置の一実施形態について、図１乃至図６の図面を参照して説明する。 Hereinafter, an embodiment of a gas chromatograph (GC) device with a sample gas collecting device and the sample gas collecting apparatus according to the present invention will be described with reference to the drawings of FIGS. 1-6.

図２〜図６において、ガスクロマトグラフ装置（以下、ＧＣ装置）３は、試料ガス捕集装置１と、活性炭フィルタ４と、分析手段５と、バッファ６と、流動手段７と、制御手段８と、を有し、それらを成分検出経路Ｒに順次組み込んでいる。 In FIGS. 2-6, a gas chromatograph (hereinafter, GC device) 3 includes a sample gas collecting apparatus 1, and the activated carbon filter 4, and analysis means 5, a buffer 6, a flow means 7, the control unit 8 , And are sequentially incorporated in the component detection path R.

成分検出経路Ｒは、試料ガス捕集装置１と活性炭フィルタ４とを接続する流路Ｒ１と、試料ガス捕集装置１と分析手段５とを接続する流路Ｒ２と、分析手段５とバッファ６とを接続する流路Ｒ３と、活性炭フィルタ４と分析手段５とを接続するバイパス経路Ｒ４と、を有している。   The component detection path R includes a flow path R1 that connects the sample gas collection device 1 and the activated carbon filter 4, a flow path R2 that connects the sample gas collection device 1 and the analysis means 5, an analysis means 5 and a buffer 6. And a bypass path R4 for connecting the activated carbon filter 4 and the analysis means 5 to each other.

試料ガス捕集装置１は、図１に示すように、中空状部材としてのシリンダ１１と、捕集剤１２と、加熱手段としての冷却加熱手段１３と、閉塞手段としての電磁弁１４と、圧力調整手段としてのピストン１５と、ガスケット１６と、封止剤１７と、を有し、それらを一体に形成している。   As shown in FIG. 1, the sample gas collecting apparatus 1 includes a cylinder 11 as a hollow member, a collecting agent 12, a cooling and heating means 13 as a heating means, an electromagnetic valve 14 as a closing means, and a pressure. It has a piston 15 as an adjusting means, a gasket 16, and a sealant 17, and they are integrally formed.

シリンダ１１は、ピストン１５を収容し、該ピストン１５が往復する略円筒形に熱伝導性部材によって形成されている。シリンダ１１は、試料ガスを導入する導入口１１ｂと、該導入した試料ガスを排気する排気口１１ａと、を有している。そして、排気口１１ａには流路Ｒ１が接続され、且つ、導入口１１ｂには流路Ｒ２が接続されることで、シリンダ１１が成分検出経路Ｒの一部として組み込まれる。 The cylinder 11 accommodates the piston 15 and is formed of a heat conductive member in a substantially cylindrical shape in which the piston 15 reciprocates. The cylinder 11 has an introduction port 11b for introducing the sample gas and an exhaust port 11a for exhausting the introduced sample gas. The flow path R1 is connected to the exhaust port 11a and the flow path R2 is connected to the introduction port 11b, so that the cylinder 11 is incorporated as a part of the component detection path R.

捕集剤１２は、試料ガスを吸着する部材、例えば、ＴＥＮＡＸ系、活性炭系、ゼオライト系等のガス分子を吸着捕集する材料によって、シリンダ１１の断面形状に対応した円柱状に形成されている。そして、捕集剤１２は、排気口１１ａ付近に位置付けられるように、シリンダ１１内に収容されている。この捕集剤１２は、低温状態時に中空状部材１１内を流れる試料ガスを吸着して捕集する。そして、捕集した試料ガスを脱離温度以上とする高温状態に加熱されることで脱離する。 The collection agent 12 is formed in a cylindrical shape corresponding to the cross-sectional shape of the cylinder 11 by a member that adsorbs the sample gas, for example, a material that adsorbs and collects gas molecules such as TENAX, activated carbon, and zeolite. . And the collection agent 12 is accommodated in the cylinder 11 so that it may be located in the exhaust-port 11a vicinity. The collector 12 adsorbs and collects the sample gas flowing in the hollow member 11 in a low temperature state. Then, the collected sample gas is desorbed by being heated to a high temperature state that is equal to or higher than the desorption temperature.

冷却加熱手段１３は、シリンダ１１の外周面に沿って設けられ、公知であるクーラー等の冷却装置及びヒータ等の加熱装置が用いられる。そして、冷却装置及び加熱装置は外部からの制御によって冷却、加熱が切り換えられる。冷却加熱手段１３は、シリンダ１１を冷却又は加熱することで、上述した捕集剤１２の冷却又は加熱を促す。   The cooling and heating means 13 is provided along the outer peripheral surface of the cylinder 11, and a known cooling device such as a cooler and a heating device such as a heater are used. The cooling device and the heating device are switched between cooling and heating by external control. The cooling and heating means 13 promotes cooling or heating of the collection agent 12 described above by cooling or heating the cylinder 11.

電磁弁１４は、シリンダ１１の排気口１１ａと流路Ｒ１を接続するように設けられ、試料ガス等が流動する構成となっている。電磁弁１４は、中空筒状のハウジング１４ａと、該ハウジング１４ａ内に収容される可動弁１４ｂと、該可動弁１４ｂを可動するための電磁力を発生する電磁石１４ｃと、を有している。 The electromagnetic valve 14 is provided so as to connect the exhaust port 11a of the cylinder 11 and the flow path R1, and is configured to allow sample gas or the like to flow. The electromagnetic valve 14 has a hollow cylindrical housing 14a, a movable valve 14b accommodated in the housing 14a, and an electromagnet 14c that generates an electromagnetic force for moving the movable valve 14b.

電磁弁１４は、制御手段８の制御によって発生する電磁石１４ｃの電力を利用して、可動弁１４ｂを可動させる。詳細には、電磁弁１４は、弁開状態ではハウジング１４ａの内部流路を開放し、また、弁閉状態ではその内部流路を遮断することで、シリンダ１１の排気口１１ａを塞ぐ構造となっている。よって、電磁弁１４は、試料ガスを捕集剤１２から脱離させるときに、弁閉状態へ切り換えられることで、排気口１１ａを塞いでシリンダ１１内を密閉する。 The electromagnetic valve 14 moves the movable valve 14 b using the electric power of the electromagnet 14 c generated by the control of the control means 8. Specifically, the electromagnetic valve 14 has a structure that closes the exhaust port 11a of the cylinder 11 by opening the internal flow path of the housing 14a when the valve is open, and blocking the internal flow path when the valve is closed. ing. Therefore, when the sample gas is desorbed from the collection agent 12, the electromagnetic valve 14 is switched to the valve closed state, thereby closing the exhaust port 11a and sealing the inside of the cylinder 11.

ピストン１５は、制御手段８の制御により図示しない駆動機構によって上述したシリンダ１１内を往復方向Ｘに往復運動する。ピストン１５は、通常時は捕集剤１２及び導入口１１ｂの近傍であるシリンダ１１の下側に位置付けられ、且つ、減圧時にその下側から上方に引き上げられることで、シリンダ１１内を減圧する。 The piston 15 reciprocates in the reciprocating direction X in the cylinder 11 described above by a drive mechanism (not shown) under the control of the control means 8. The piston 15 is normally positioned on the lower side of the cylinder 11 in the vicinity of the collecting agent 12 and the introduction port 11b, and is lifted upward from the lower side at the time of depressurization, thereby depressurizing the inside of the cylinder 11.

ガスケット１６は、シリンダ１１とピストン１５との間に設けられることで、気密性を向上している。ガスケット１６は、シリコンゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、四フッ化エチレン樹脂、エチレンプロピレンゴムなどが用いられる。   The gasket 16 is provided between the cylinder 11 and the piston 15 to improve airtightness. As the gasket 16, silicon rubber, chloroprene rubber, fluorine rubber, nitrile rubber, tetrafluoroethylene resin, ethylene propylene rubber, or the like is used.

封止剤１７は、捕集剤１２を挟持した状態で、シリンダ１１内の所定位置に位置付けて保持している。封止剤１７は、試料ガス等の通過（浸透）が可能な各種メッシュ部材が用いられ、ピストン１５によってシリンダ１１内が減圧されても、移動しないようにシリンダ１１に固定されている。   The sealant 17 is positioned and held at a predetermined position in the cylinder 11 with the collection agent 12 sandwiched therebetween. The sealant 17 is made of various mesh members capable of passing (penetrating) a sample gas or the like, and is fixed to the cylinder 11 so as not to move even if the inside of the cylinder 11 is depressurized by the piston 15.

このように構成した試料ガス捕集装置１は、冷却加熱手段１３によってシリンダ１１が冷却された状態且つ電磁弁１４の弁開状態のときに、シリンダ１１内に試料ガスを導入することで、冷却された捕集剤１２に試料ガスを捕集（吸着）させる。そして、シリンダ１１内を減圧するに当たり、電磁弁１４によってシリンダ１１の排気口１１ａを塞ぐ。 The sample gas collecting apparatus 1 configured as described above is cooled by introducing the sample gas into the cylinder 11 when the cylinder 11 is cooled by the cooling and heating means 13 and when the electromagnetic valve 14 is open. The sample gas is collected (adsorbed) by the collected collecting agent 12. Then, when the pressure inside the cylinder 11 is reduced, the exhaust port 11a of the cylinder 11 is closed by the electromagnetic valve 14.

冷却加熱手段１３によってシリンダ１１を加熱することで、捕集剤１２を予め加熱した状態とし、ピストン１５をシリンダ１１の上方に移動させる。これにより、シリンダ１１内が減圧されると、捕集剤１２に捕集された試料ガスは速やかに脱離され、捕集剤１２から試料ガスを効率よく脱離させることができる。   By heating the cylinder 11 by the cooling and heating means 13, the collecting agent 12 is heated in advance, and the piston 15 is moved above the cylinder 11. Thereby, when the inside of the cylinder 11 is depressurized, the sample gas collected by the collecting agent 12 is quickly desorbed, and the sample gas can be efficiently desorbed from the collecting agent 12.

試料ガスが捕集剤１２から脱離すると、電磁弁１４を一定期間だけ弁開状態とし、その後弁開状態へ切り換え、シリンダ１１の上方に移動したピストン１５を、今度は下方、つまり捕集剤１２に向けて移動させることで、シリンダ１１内に脱離した試料ガスを導入口１１ｂから流路Ｒ２に押し出す。よって、極短時間に最小現のキャリアガスで、加熱脱離させた試料ガスを分析手段５に送出することができる。 When the sample gas is desorbed from the collection agent 12, the solenoid valve 14 is opened for a certain period, and then switched to the valve open state, and the piston 15 moved above the cylinder 11 is moved downward, that is, the collection agent. By moving toward 12, the sample gas desorbed in the cylinder 11 is pushed out from the inlet 11 b to the flow path R <b> 2. Therefore, the sample gas desorbed by heating with the minimum carrier gas can be sent to the analyzing means 5 in a very short time.

以上説明した本発明の試料ガス捕集装置１によれば、捕集剤１２に試料ガスを捕集した後に、排気口１１ａを塞いでシリンダ１１内を減圧及び加熱して試料ガスを捕集剤１２から脱離させ、これをシリンダ１１内の加圧により導入口１１ｂから一気に押し出すようにしたことから、捕集剤１２から試料ガスを極短時間で脱離させることができ且つ最小限のキャリアガスで脱離させた試料ガスを送出することができる。従って、捕集した試料ガスの分離性を向上させ且つ短時間で高濃度の試料ガスを送出することができるため、ランニングコストを削減に貢献することができる。 According to the sample gas collecting apparatus 1 of the present invention described above, after collecting the sample gas in the collecting agent 12, the exhaust port 11a is closed and the inside of the cylinder 11 is decompressed and heated to collect the sample gas. 12 and desorbed from the inlet 11b by pressurization in the cylinder 11, so that the sample gas can be desorbed from the collection agent 12 in a very short time and the minimum carrier The sample gas desorbed with gas can be sent out. Therefore, since the separability of the collected sample gas can be improved and a high concentration sample gas can be sent out in a short time, the running cost can be reduced.

また、シリンダ１１及び捕集剤１２を加熱した後にシリンダ１１内を減圧するようにしたことから、捕集剤１２から試料ガスをより一層短時間で脱離させることができるため、捕集した試料ガスの分離性をより向上させることができる。   Further, since the inside of the cylinder 11 is depressurized after the cylinder 11 and the collecting agent 12 are heated, the sample gas can be desorbed from the collecting agent 12 in a shorter time. Gas separability can be further improved.

次に、上述したＧＣ装置３の活性炭フィルタ４は、図２乃至図５に示すように、吸気口から大気を吸入して、フィルタ内の活性炭により大気に含まれる不純物を取り除いてキャリアガスを生成するものである。 Next, as shown in FIGS. 2 to 5 , the activated carbon filter 4 of the above-described GC device 3 sucks the atmosphere from the intake port, removes impurities contained in the atmosphere by the activated carbon in the filter, and generates a carrier gas. To do.

分析手段５は、図示しないが、カラムとガスセンサとを有している。カラムは、公知であるガスクロマトグラフの分離カラム等が用いられる。カラムは、ヒータによって加熱されることで、流路Ｒ２から導入された試料ガスをその種類（測定対象成分）により時間軸上（所定の測定期間）で分離して送出する。   Although not shown, the analysis means 5 has a column and a gas sensor. As the column, a known separation column of a gas chromatograph or the like is used. The column is heated by the heater, and the sample gas introduced from the flow path R2 is separated and sent on the time axis (predetermined measurement period) according to the type (measurement target component).

ガスセンサは、接触燃焼式ガスセンサ、吸着燃焼式ガスセンサ等が用いられ、例えば感応素子部と感応素子部の抵抗差に基づいて、ガス濃度を示すセンサ信号を制御手段８に出力する。   As the gas sensor, a contact combustion type gas sensor, an adsorption combustion type gas sensor or the like is used. For example, a sensor signal indicating a gas concentration is output to the control means 8 based on a resistance difference between the sensitive element part and the sensitive element part.

制御手段８は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（読み出し専用メモリ）、及びＲＡＭ（随時書き込み読み出しメモリ）を有するマイクロプロセッサユニット等で構成されている。そして、制御手段８は、試料ガス捕集装置１、分析手段５、流動手段７、三方弁Ｖ１、Ｖ２等に電気的に接続され、各々の制御を行う。即ち、制御手段８は、上述した試料ガス捕集装置１の制御を行うためのプログラムを前記ＲＯＭに記憶して実行する。   The control means 8 includes a microprocessor unit having a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), and a RAM (A Write / Read Memory as needed). The control means 8 is electrically connected to the sample gas collection device 1, the analysis means 5, the flow means 7, the three-way valves V1, V2, etc., and controls each of them. That is, the control means 8 stores the program for controlling the sample gas collection apparatus 1 in the ROM and executes it.

バッファ６は、流動手段７による流動の乱れを抑制し、流動量を一定に保つための既存のものであり、バッファ６を配設することで流動量が安定するため検出精度を高めることができる。また、流動手段７の流動の乱れによる誤差が許容範囲内であれば、バッファ６を省略してもよい。   The buffer 6 is an existing buffer for suppressing the flow turbulence by the flow means 7 and keeping the flow amount constant. By providing the buffer 6, the flow amount is stabilized, so that the detection accuracy can be improved. . Further, if the error due to the flow disturbance of the flow means 7 is within an allowable range, the buffer 6 may be omitted.

流動手段７は、ポンプ７ａと、流動方向切替バルブ７ｂとを有している。ポンプ７ａは、ポンプ吸入口７ａ１から吸入したガスをポンプ排出口７ａ２から排出して成分検出経路Ｒ内における試料ガス等を流動させるものである。流動方向切替バルブ７ｂは、例えば、四方電磁弁などが用いられ、成分検出経路Ｒ内を通過するように、試料ガスおよびキャリアガスを流動させる。   The flow means 7 has a pump 7a and a flow direction switching valve 7b. The pump 7a discharges the gas sucked from the pump suction port 7a1 from the pump discharge port 7a2 to flow the sample gas or the like in the component detection path R. As the flow direction switching valve 7b, for example, a four-way electromagnetic valve is used, and the sample gas and the carrier gas are flowed so as to pass through the component detection path R.

ポンプ７ａの流動方向は一定方向に固定されており、後述する流動方向切替バルブ７ｂによって、成分検出経路Ｒに接続される向きが切り替えられることで、成分検出経路Ｒ内を流れるガスの流動方向が切り替えられる。   The flow direction of the pump 7a is fixed in a fixed direction, and the flow direction of the gas flowing in the component detection path R is changed by switching the direction connected to the component detection path R by a flow direction switching valve 7b described later. Can be switched.

三方弁Ｖ１は、流路Ｒ１に設けられている。そして、三方弁Ｖ１は、３つのポートａ、ｂ、ｃを備え、ポートａには活性炭フィルタ４、ポートｂには吸排気口、ポートｃには試料ガス捕集装置１の電磁弁１４がそれぞれ接続されている。三方弁Ｖ１は、試料ガスの導入に応じて、試料ガス捕集装置１と吸排気口とを接続し（ｂ−ｃ接続）、キャリアガスの導入に応じて、活性炭フィルタ４と試料ガス捕集装置１とを接続する（ａ−ｃ接続）。   The three-way valve V1 is provided in the flow path R1. The three-way valve V1 includes three ports a, b, and c. The activated carbon filter 4 is provided in the port a, the intake / exhaust port is provided in the port b, and the electromagnetic valve 14 of the sample gas collecting device 1 is provided in the port c. It is connected. The three-way valve V1 connects the sample gas collecting device 1 and the intake / exhaust port according to the introduction of the sample gas (bc connection), and the activated carbon filter 4 and the sample gas collecting according to the introduction of the carrier gas. The device 1 is connected (ac connection).

三方弁Ｖ２は、流路Ｒ２に設けられている。三方弁Ｖ２は、試料ガス捕集装置１と分析手段５とをバイパスする流路Ｒ４の端部に設けられている。また、３つのポートａ、ｂ、ｃを備え、ポートａには分析手段５側に位置する試料ガス捕集装置１の端部、ポートｂには流路Ｒ４、ポートｃには分析手段５、がそれぞれ接続されている。三方弁Ｖ２は、キャリアガスを流動させる経路として、試料ガス捕集装置１またはバイパス経路Ｒ４のどちらか一方を選択して切り替えるものである。即ち、試料ガス捕集装置１と分析手段５（ａ−ｃ接続）、または、バイパス経路である流路Ｒ４と分析手段５（ｂ−ｃ接続）、を選択的に接続するものである。   The three-way valve V2 is provided in the flow path R2. The three-way valve V2 is provided at the end of the flow path R4 that bypasses the sample gas collection device 1 and the analysis means 5. In addition, three ports a, b, c are provided, the port a has an end of the sample gas collecting device 1 located on the analysis means 5 side, the port b has a flow path R4, the port c has an analysis means 5, Are connected to each other. The three-way valve V2 selects and switches either the sample gas collection device 1 or the bypass route R4 as a route for flowing the carrier gas. That is, the sample gas collection device 1 and the analysis means 5 (ac connection) or the flow path R4 which is a bypass path and the analysis means 5 (bc connection) are selectively connected.

次に、ガスクロマトグラフ装置１の制御手段８（即ち、ＣＰＵ等）が実行する本発明に係る処理の一例を、図２〜図５の概略動作図及び図６に示すフローチャートを参照して説明する。 Next, the control unit 8 of the gas chromatograph apparatus 1 (i.e., CPU, etc.) An example of a process according to the present invention is performed will be described with reference to the flowchart shown in schematic operation diagram and 6 of FIGS. 2-5 .

ガスクロマトグラフ装置１は、電源投入により起動されると、流動方向切替バルブ７ｂによって、ポンプ７ａによる流動方向を試料ガス捕集装置１から分析手段５に向かう方向（以下、検出方向Ａ）に切り替え、三方弁Ｖ２によって分析手段５と試料ガス捕集装置１とを接続し、三方弁Ｖ１によって活性炭フィルタ４と試料ガス捕集装置１とを接続する、などの所定の初期化動作を実行したあと、ステップＳ１１０に進む。   When the gas chromatograph apparatus 1 is activated by turning on the power, the flow direction switching valve 7b switches the flow direction by the pump 7a to the direction from the sample gas collection device 1 toward the analysis means 5 (hereinafter, detection direction A), After performing a predetermined initialization operation such as connecting the analyzing means 5 and the sample gas collecting device 1 by the three-way valve V2, and connecting the activated carbon filter 4 and the sample gas collecting device 1 by the three-way valve V1, Proceed to step S110.

ステップＳ１１０において、試料ガス捕集装置１および分析手段５のカラムを高温に加熱してそれぞれに吸着されている不純成分を脱離させたのち、ポンプ７ａによる流動を開始する。これにより、キャリアガスが試料ガス捕集装置１および分析手段５のカラムを通過するように流動され、脱離された不純成分がキャリアガスによってＧＣ装置３外に排出される（以上、図２参照、クリーニング動作）。そして、不純成分の排出が完了したのち、ステップＳ１２０において、捕集効率を上げるために、試料ガス捕集装置１を加熱する。   In step S110, the sample gas collection device 1 and the column of the analysis means 5 are heated to a high temperature to desorb the impure components adsorbed on each, and then flow by the pump 7a is started. As a result, the carrier gas flows so as to pass through the column of the sample gas collection device 1 and the analysis means 5, and the desorbed impure components are discharged out of the GC device 3 by the carrier gas (see FIG. 2 above). Cleaning operation). And after discharge | emission of an impure component is completed, in order to raise collection efficiency in step S120, the sample gas collection apparatus 1 is heated.

ステップＳ１３０において、流動方向切替バルブ７ｂによって、ポンプ７ａによる流動方向を分析手段５から試料ガス捕集装置１に向かう方向（以下、捕集方向Ｂ）に切り替え、三方弁Ｖ１によって、試料ガス捕集装置１と吸排気口とを接続し、また、分析手段５のカラムの加熱を継続して行う。このとき、試料ガス捕集装置１は、ピストン１５を押し下げた状態にすることで、シリンダ１１内の容量を最小限にする。そして、試料ガスを導入することにより、試料ガスが分析手段５を通過して試料ガス捕集装置１に導入され、試料ガス捕集装置１により試料ガス成分の捕集が行われたのち、試料ガス捕集装置１を通過した試料ガスが吸排気口から排出される（以上、図３参照、サンプリング動作）。そして、サンプリング動作において、前記カラムの加熱を継続して行うことにより、前記分離カラムに試料ガス成分が吸着されることを防ぎ、試料ガス捕集装置１を冷却することにより、捕集管１１に試料ガスが吸着（捕集）されやすくしている。そして、試料ガスの捕集が完了したのち、ステップＳ１４０に進む。   In step S130, the flow direction by the pump 7a is switched by the flow direction switching valve 7b to the direction from the analysis means 5 toward the sample gas collection device 1 (hereinafter referred to as collection direction B), and the sample gas is collected by the three-way valve V1. The apparatus 1 and the intake / exhaust port are connected, and the column of the analysis means 5 is continuously heated. At this time, the sample gas collection device 1 minimizes the capacity in the cylinder 11 by pushing the piston 15 down. Then, by introducing the sample gas, the sample gas passes through the analysis means 5 and is introduced into the sample gas collecting device 1. After the sample gas component is collected by the sample gas collecting device 1, the sample gas is collected. The sample gas that has passed through the gas collection device 1 is discharged from the intake / exhaust port (see FIG. 3, sampling operation). Then, in the sampling operation, the column is continuously heated to prevent the sample gas component from being adsorbed to the separation column, and the sample gas collecting device 1 is cooled to The sample gas is easily adsorbed (collected). And after collection of sample gas is completed, it progresses to Step S140.

ステップＳ１４０では、流動方向切替バルブ７ｂによって、ポンプ７ａによる流動方向を検出方向Ａに切り替えてキャリアガスを流動させ、三方弁Ｖ２によって、分析手段５と流路Ｒ４とを接続し、ポンプ７ａによる流動を開始する。これにより、キャリアガスが分析手段５のカラムを通過するように流動され、脱離された不純成分がキャリアガスによってＧＣ装置３外に排出される。そして、不純成分の排出が完了したのち、ステップＳ１５０に進む。   In step S140, the flow direction switching valve 7b switches the flow direction by the pump 7a to the detection direction A to flow the carrier gas, the three-way valve V2 connects the analysis means 5 and the flow path R4, and the flow by the pump 7a. To start. As a result, the carrier gas flows so as to pass through the column of the analysis means 5, and the desorbed impure components are discharged out of the GC apparatus 3 by the carrier gas. Then, after discharging the impure components is completed, the process proceeds to step S150.

ステップＳ１５０において、試料ガス捕集装置１の冷却加熱手段１３を加熱状態に切り換える。そして、ステップＳ１６０において、電磁弁１４を閉状態にし、三方弁Ｖ２のポートをｂ−ｃとし、ピストン１５を引き上げることで、シリンダ１１内を減圧したのち（以上、図４参照、脱離動作）、電磁弁１４を一定期間だけ弁開状態にし、ステップＳ１７０に進む。 In step S150, the cooling and heating means 13 of the sample gas collecting apparatus 1 is switched to the heating state. In step S160, the solenoid valve 14 is closed, the port of the three-way valve V2 is set to bc, and the piston 15 is pulled up to decompress the inside of the cylinder 11 (see FIG. 4 above, desorption operation). The electromagnetic valve 14 is opened for a certain period, and the process proceeds to step S170.

ステップＳ１７０において、三方弁Ｖ２によって分析手段５と試料ガス捕集装置１とを接続し、前記カラムを試料ガス成分分離に適した高温に加熱する。そして、ピストン１５を押し下げることで、試料ガス捕集装置１内に脱離されて滞留している高濃度の試料ガスが、分析手段５（即ち、カラム）に排出（導入）され、ステップＳ１８０に進む（以上、図５参照、分析１動作）。 In step S170, the analyzing means 5 and the sample gas collecting device 1 are connected by the three-way valve V2, and the column is heated to a high temperature suitable for sample gas component separation. Then, by depressing the piston 15, the high-concentration sample gas desorbed and staying in the sample gas collecting device 1 is discharged (introduced) to the analysis means 5 (that is, the column), and the process proceeds to step S180. Advance (see FIG. 5 above, analysis 1 operation) .

ステップＳ１８０において、三方弁Ｖ２によって分析手段５と流路Ｒ４を接続してキャリアガスを流通させ、前記カラム内に導入された試料ガスに含まれる試料ガス成分が分離され、キャリアガスによって、それぞれの試料ガス成分が時間差をもって分析手段５のガスセンサに搬送されて、各成分の検出が行われる（以上、図４参照、分析２動作）。そして、全ての検出対象成分が搬送されたのち、ステップＳ１１０に戻り、一連の処理を繰り返す。 In step S180, the analysis means 5 and the flow path R4 are connected by the three-way valve V2 to circulate the carrier gas, and the sample gas components contained in the sample gas introduced into the column are separated. The sample gas components are conveyed to the gas sensor of the analysis means 5 with a time difference, and each component is detected ( see FIG. 4, analysis 2 operation ). After all the detection target components are conveyed, the process returns to step S110 and a series of processes is repeated.

以上説明した本発明のガスクロマトグラフ装置３によれば、捕集した試料ガスの分離性を向上させ且つ短時間で高濃度の試料ガスを送出する試料ガス捕集装置１を有していることから、試料ガス捕集装置１は分析手段５に短時間で高濃度の試料ガスを送出することができ、分析手段５は急激な検出ピークを得ることができるため、ガスの成分を効率的に分析することができる。従って、高精度で再現性の良い測定が可能となり、試料ガスの分析に要するランニングコストを削減することができる。   According to the gas chromatograph device 3 of the present invention described above, the sample gas collecting device 1 that improves the separability of the collected sample gas and delivers a high concentration sample gas in a short time is provided. The sample gas collection device 1 can send a high concentration of sample gas to the analysis means 5 in a short time, and the analysis means 5 can obtain a sudden detection peak, so that the gas components can be analyzed efficiently. can do. Therefore, measurement with high accuracy and good reproducibility is possible, and the running cost required for analyzing the sample gas can be reduced.

なお、上述した本実施形態におけるガスクロマトグラフ装置３の分析概要は一例であり、例えば、三方弁Ｖ１、流動方向切替バルブ７ｂの切り替えと電磁弁１４を閉めることで、図４に示す分析用流路に切り替え、吸気口から大気を導入し、活性炭フィルタ４にて水分、ガス成分を取り除いてパージガスを作り、三方弁Ｖ１、分析手段５、バッファ６、及び流動手段７をパージし、これと同時に試料ガス捕集装置１を加熱して捕集した試料ガスを脱離させる、または、図２に示す構成において、三方弁Ｖ１によって試料ガス捕集装置１と吸排気口を接続し且つ前記ヒータを高温とし、吸排気口から導入した大気をパージガスとして、三方弁Ｖ１、分析手段５、バッファ６、及び流動手段７をパージし、これと同時に試料ガス捕集装置１を加熱して捕集した試料ガスを脱離させるなど種々異なる実施形態とすることができる。   The analysis outline of the gas chromatograph apparatus 3 in the present embodiment described above is an example. For example, by switching the three-way valve V1 and the flow direction switching valve 7b and closing the electromagnetic valve 14, the analysis channel shown in FIG. The atmosphere is introduced from the intake port, moisture and gas components are removed by the activated carbon filter 4 to create a purge gas, and the three-way valve V1, the analysis means 5, the buffer 6 and the flow means 7 are purged, and at the same time the sample The sample gas collected by heating the gas collection device 1 is desorbed, or in the configuration shown in FIG. 2, the sample gas collection device 1 and the intake / exhaust port are connected by the three-way valve V1, and the heater is heated to a high temperature. The three-way valve V1, the analysis means 5, the buffer 6 and the flow means 7 are purged using the air introduced from the intake / exhaust port as the purge gas, and at the same time, the sample gas collecting device 1 is heated. The sample gas collecting Te can be of various different embodiments such as to desorb.

なお、上述した各実施形態は本発明の代表的な形態を示したに過ぎず、本発明は、実施形態に限定されるものではない。即ち、本発明の骨子を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。   The above-described embodiments are merely representative examples of the present invention, and the present invention is not limited to the embodiments. That is, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

本発明の試料ガス捕集装置の概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the sample gas collection apparatus of this invention. 本発明のガスクロマトグラフ装置のクリーニング動作に係る概略構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows schematic structure which concerns on the cleaning operation | movement of the gas chromatograph apparatus of this invention. 本発明のガスクロマトグラフ装置のサンプリング動作に係る概略構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows schematic structure which concerns on sampling operation | movement of the gas chromatograph apparatus of this invention. 本発明のガスクロマトグラフ装置の脱離、分析動作２に係る概略構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows schematic structure which concerns on the desorption | desorption and analysis operation | movement 2 of the gas chromatograph apparatus of this invention. 本発明のガスクロマトグラフ装置の分析動作１に係る概略構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows schematic structure which concerns on the analysis operation 1 of the gas chromatograph apparatus of this invention. 本発明のガスクロマトグラフ装置の処理概要の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the process outline | summary of the gas chromatograph apparatus of this invention. 従来のガスクロマトグラフ装置の構成図である。It is a block diagram of the conventional gas chromatograph apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

１ 試料ガス捕集装置
３ ガスクロマトグラフ装置
１１ 中空状部材（シリンダ）
１２ 捕集剤
１３ 加熱手段（冷却加熱手段）
１４ 閉塞手段（電磁弁）
１５ 圧力調整手段（ピストン） 1 Sample gas collector 3 Gas chromatograph 11 Hollow member (cylinder)
12 Collection agent 13 Heating means (cooling heating means)
14 Blocking means (solenoid valve)
15 Pressure adjusting means (piston)

Claims (3)

試料ガスを導入する導入口と該導入した試料ガスを排気する排気口を有する中空状部材と、前記中空状部材に収容されて前記試料ガスを捕集する捕集剤と、前記捕集剤に捕集した試料ガスを脱離させる高温状態となるように前記中空状部材を加熱する加熱手段と、を有し、前記中空状部材に導入した試料ガスを低温状態のときに前記捕集剤に捕集し且つ前記捕集剤に捕集した試料ガスを前記高温状態のときに脱離し、脱離した試料ガスを分析手段に導入する試料ガス捕集装置において、
前記試料ガスを前記捕集剤から脱離させるときに前記導入口及び排気口を塞ぐ手段と、
前記導入口及び前記排気口が塞がれた状態で、前記中空状部材内を減圧して前記試料ガスの前記捕集剤からの脱離を促進し、前記減圧した後、前記中空状部材内を加圧して前記脱離した試料ガスを前記導入口から押し出し、前記分析手段に導入する圧力調整手段と、
を有することを特徴とする試料ガス捕集装置。 A hollow member having an introduction port for introducing a sample gas, an exhaust port for exhausting the introduced sample gas, a collecting agent accommodated in the hollow member for collecting the sample gas, and the collecting agent Heating means for heating the hollow member so as to be in a high temperature state for desorbing the collected sample gas, and the sample gas introduced into the hollow member is used as the collecting agent in a low temperature state. the collected and sample gas was collected in the collection agent desorption when the high temperature state, the sample gas collecting device to be introduced into the analyzing means desorbed sample gas,
A busy tool hand stage the inlet and outlet when desorbing the sample gas from the capturing agent,
In a state where the introduction port and the exhaust port are blocked, the inside of the hollow member is depressurized to promote desorption of the sample gas from the collecting agent, and after the depressurization, the inside of the hollow member Pressure adjusting means for pressing the desorbed sample gas through the inlet and introducing it into the analyzing means ;
A sample gas collecting device comprising: 前記圧力調整手段が、前記加熱手段によって前記中空状部材を加熱したのちに前記中空状部材内を減圧する手段であることを特徴とする請求項１に記載の試料ガス捕集装置。   2. The sample gas collecting device according to claim 1, wherein the pressure adjusting means is means for reducing the pressure inside the hollow member after the hollow member is heated by the heating means. 請求項１又は２に記載の試料ガス捕集装置と、前記試料ガス捕集装置で脱離した試料ガスの成分を分析する分析手段と、を有することを特徴とするガスクロマトグラフ装置。   A gas chromatograph device comprising: the sample gas collection device according to claim 1; and an analysis unit that analyzes a component of the sample gas desorbed by the sample gas collection device.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6313609B2 (en) * 2014-02-25 2018-04-18 国立大学法人京都大学 Nitrate particle measuring apparatus and measuring method thereof
JP2015197400A (en) * 2014-04-02 2015-11-09 シャープ株式会社 Gas detection device and gas detection method using the same
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CN104569228B (en) * 2014-12-31 2016-03-16 同方威视技术股份有限公司 A kind of sampling device
JP6798128B2 (en) * 2016-03-25 2020-12-09 日本製鉄株式会社 Continuous measurement device for molecular concentration and continuous measurement method for molecular concentration
US11879878B2 (en) * 2019-02-19 2024-01-23 Shimadzu Corporation Gas separation system
US20220221397A1 (en) * 2019-05-29 2022-07-14 Kyocera Corporation Gas detection system

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005291756A (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Jfe Engineering Kk High-boiling organic matter analysis method and analyzer
JP2006337158A (en) * 2005-06-01 2006-12-14 Shimadzu Corp Sample concentration device

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