JP5202780B2 - Optical compensator and liquid crystal display - Google Patents

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Description

【0001】
発明の分野
本発明は、液晶ディスプレイ用の光学的補償板およびこのような補償板を備えた液晶ディスプレイに関する。
【0002】
背景および従来技術
光学的補償板は、液晶ディスプレイ(LCD)の光学的特性、例えば大きい視野角におけるコントラスト比およびグレースケール表示を改善するために用いられる。例えば、大きい視野角におけるTNまたはSTNタイプの補償されていないディスプレイにおいて、しばしば、灰色レベルの変化およびさらにグレースケールの転換、並びにコントラストの損失および色全域の望まない変化が、観察される。
LCD技術並びにLCDの光学的補償の原理および方法の概観は、US 5,619,352に示されており、この開示内容全体を、参照により本出願中に組み込む。
【0003】
US 5,619,352に記載されているように、広い視野角においてディスプレイのコントラストを改善するために、負に複屈折のC板補償板を用いることができるが、このような補償板は、ディスプレイのグレースケール表示を改善しない。他方、グレースケール転換を抑制するかまたはさらに解消し、グレースケール安定性を改善するために、US 5,619,352では、複屈折O板補償板を用いることが示唆されている。US 5,619,352に記載されているO板補償板は、O板を含み、さらに1つまたは2つ以上のA板および/または負のC板を含むことができる。
【0004】
US 5,619,352において、および本出願を通して用いられる用語「O板」、「A板」および「C板」は、以下の意味を有する。「O板」は、層の平面に対して傾斜角で配向した原理的光学軸を有する正に複屈折の(即ち液晶)物質の層を用いる光学的リターダー(retarder)である。「A板」は、層の平面に平行に配向したこの異常な軸、および層の平面に垂直に、即ち垂直に入射する光の方向に平行に配向したこの正常な軸(また「a軸」と呼ぶ)を有する同軸複屈折物質の層を用いる光学的リターダーである。「C板」は、層の平面に垂直な、即ち垂直に入射する光の方向に平行な異常な軸(また「c軸」と呼ぶ)を有する同軸複屈折物質の層を用いる光学的リターダーである。
【0005】
O板リターダーとして、例えば、傾斜したかまたは広がった構造を有する液晶または中間相形成物質の層を含む光学的抑制フィルム(以下でORFと略す)を、用いることができる。
A板リターダーとして、例えば、延伸ポリビニルアルコール(PVA)またはポリカーボネート(PC)フィルムのような同軸延伸重合体フィルムを、用いることができる。あるいはまた、A板リターダーは、例えば正の複屈折液晶または平面状配向を有する中間相形成物質の層を含むことができる。
【0006】
負の複屈折C板リターダーとして、例えば同軸圧縮重合体フィルムを用いることができる。あるいはまた、負の複屈折C板は、例えば、平面状配向および負の複屈折を有する液晶または中間相形成物質の層を含むことができる。負の複屈折液晶物質の代表的な例は、種々の種類のディスコティック液晶化合物である。
US 5,619,352に加えて、1つまたは2つ以上のO板を含む光学的補償板は、従来技術において、WO97/44409、WO97/44702、WO97/44703およびWO98/12584に記載されており、この開示内容全体を、参照により本出願中に組み込む。WO97/44703およびWO98/12584にはさらに、O板をA板と組み合わせて用いることが示唆されている。
【0007】
WO97/44703では、O板とA板とを組み合わせて含む補償板を用いることが報告されており、ここで、両方のORFの原理的光学軸は、互いに直角に配向しており、TN−LCDの特に良好な補償を可能にしている。その理由は、これが、ディスプレイにおけるコントラストの角度依存性およびグレースケール転換を同時に低減するからである。
【0008】
しかし、前述の従来技術に記載された補償板を、液晶ディスプレイ、特にTNまたはSTNディスプレイと組み合わせて用いた際に、ディスプレイの光学的特性、例えば広い視野角におけるコントラスト、グレースケールレベル安定性およびグレースケール転換の抑制の改善は、尚ほとんどの用途に十分であるには程遠い。
従って、入手できる改善された光学的補償板の、LCDの光学的性能をさらに改善することが望ましい。
【0009】
用語の定義
本出願において記載される光学的偏光、補償および抑制層、フィルムまたは板に関して、本出願を通して用いる用語の以下の定義を示す。
単純のために、用語「液晶物質」は、以下で、液晶物質および中間相形成物質の両方に用い、用語「中間相形成分子」は、物質の中間相形成基に用いる。
用語「傾斜した構造」または「傾斜した配向」は、フィルムの光学軸が、フィルム平面に対して、0〜90度の角度θで傾斜していることを意味する。
用語「広がった構造」または「広がった配向」は、前に定義した傾斜した配向を意味し、ここで、チルト角は、さらに、フィルム平面に垂直な方向において、0〜90°の範囲で、好ましくは最小値から最大値まで単調に変化する。
【0010】
用語「低チルト構造」または「低チルト配向」は、フィルムの光学軸が、前述のようにわずかに傾斜したかまたは広がっており、フィルムを通じての平均チルト角が、1〜10°であることを意味する。
用語「平面状構造」または「平面状配向」は、フィルムの光学軸が、フィルム平面にほぼ平行であることを意味する。この定義はまた、光学軸が、1°までのフィルムを通じての平均チルト角で、フィルム平面に対してわずかに傾斜しており、光学軸が、フィルム平面に対して正確に平行である、即ち0のチルトであるフィルムと同一の光学的特性を示すフィルムをも含む。
【0011】
平均チルト角θaveは、以下のように定義される。
【数1】

Figure 0005202780
式中、θ’(d’)は、フィルム内の厚さd’における局所的チルト角であり、dは、フィルムの合計の厚さである。
広がったフィルムのチルト角を、他に述べない限り、以下で、平均チルト角θaveとして示す。
【0012】
用語「らせん的にねじれた構造」は、中間相形成分子が、これらの主要な分子軸で、分子従属層内で好ましい方向に配向しており、異なる従属層におけるこの好ましい配向方向が、フィルム平面にほぼ垂直であるらせん軸の周囲にねじれており、即ち、フィルム法線にほぼ平行である、1つまたは2つ以上の液晶物質の層を含むフィルムに関する。この定義はまた、らせん軸が、フィルム法線に対して2°までの角度で傾斜している配向を含む。
【0013】
用語「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」は、フィルムの光学軸が、フィルム平面にほぼ垂直である、即ちフィルム法線にほぼ平行であることを意味する。この定義はまた、光学軸が、フィルム法線に対して2°までの角度でわずかに傾斜しており、光学軸が、フィルム法線に対して正確に平行である、即ちチルトを有しないフィルムと同一の光学的特性を示すフィルムをも含む。
【0014】
単純のために、傾斜した、広がった、低傾斜した、平面状、ねじれおよびホメオトロピック配向または構造を有する光学的フィルムを、以下で、短く、それぞれ「傾斜したフィルム」、「広がったフィルム」、「低チルトフィルム」、「平面状フィルム」、「ねじれたフィルム」および「ホメオトロピックフィルム」と呼ぶ。
本発明を通して、傾斜したフィルムおよび広がったフィルムの両方を、また、「O板」と呼ぶ。平面状フィルムをまた、「A板」または「平面状A板」と呼ぶ。低チルトフィルムをまた、「低チルトA板」と呼ぶ。ねじれたフィルムをまた、「ねじれたA板」と呼ぶ。
【0015】
均一な配向を有する同軸的に正の複屈折液晶物質を含む、傾斜した、平面状およびホメオトロピック光学的フィルムにおいて、本発明を通して言及するフィルムの光学軸を、液晶物質の中間相形成分子の主要な分子軸の配向方向により示す。
均一な配向を有する同軸的に正の複屈折液晶物質を含む広がったフィルムにおいて、本発明を通して言及するフィルムの光学軸を、フィルムの表面上への中間相形成分子の主要な分子軸の配向方向の投射により示す。
【0016】
本出願において用いる用語「フィルム」は、いくらか顕著な機械的安定性および可撓性を示す、自己支持性の、即ち独立のフィルム、並びに支持基板上の、または2つの基板の間の被膜または層を含む。
用語「液晶または中間相形成物質」または「液晶または中間相形成化合物」は、1種または2種以上の棒型、板型またはディスク型の中間相形成基、即ち液晶相挙動を誘発することができる基を含む物質または化合物を示す。中間相形成基を含む化合物または物質は、必ずしもそれ自体液晶相を示す必要はない。また、これらが、他の化合物との混合物においてのみ、あるいは中間相形成化合物または物質あるいはこの混合物が重合した際に、液晶相挙動を示すことも可能である。
【0017】
発明の要約
本発明の1つの目的は、LCDの補償のために改善された性能を有し、製造するのが、特に大量生産において容易であり、前述の従来技術の補償板の欠点を有しない、光学的補償板を提供することにある。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から、当業者に直ちに明らかである。
【0018】
本発明者等は、少なくとも1つのO板リターダーおよび負のC板リターダーの光学的特性を示す少なくとも1つのジアセチルセルロース(DAC)フィルムの組み合わせを用いることにより、前述の欠点を克服することができ、液晶ディスプレイの光学的特性の補償に優れた性能を有する光学的補償板を得ることができることを見出した。
DACフィルムをTNおよびSTNディスプレイ用の補償板として用いることは、従来技術において、US 4701,028(Clerc)において報告された。しかし、これらの文献には、DACフィルムを傾斜したかまたは広がった光学的リターダーと組み合わせて用いることは示唆されていない。
【0019】
本発明の光学的補償板をLCDにおいて用いる際に、ディスプレイの大きい視野角におけるコントラストおよび灰色レベル表示が、顕著に改善され、グレースケール転換が抑制される。着色ディスプレイの場合において、色安定性が、顕著に改善され、色全域の変化が、抑制される。さらに、本発明の補償板は、大量生産に特に適する。
【0020】
本発明の1つの目的は、
−少なくとも1つのO板リターダー、
−負のC板リターダーの光学的特性を有する少なくとも1つのジアセチルセルロース(DAC)フィルム
を含むことを特徴とする、液晶ディスプレイ用の光学的補償板である。
【0021】
本発明の他の目的は、液晶ディスプレイ装置であって、以下の要素
−互いに対向する表面を有する2つの透明な基板により形成され、電極層が該2つの透明な基板の少なくとも一方の内側に設けられており、随意に整列層を重ねられている液晶セル、および2つの透明な基板の間に存在する液晶媒体、
−該透明な基板の外側に配置された偏光板または該基板をはさむ一対の偏光板、および
−液晶セルと少なくとも1つの該偏光板との間に位置する、本発明の少なくとも1つの光学的補償板
を含み、前記要素が、分離され、積み重なり、互いの最上部に載置されるかまたは接着層により、アセンブリのこれらの手段の任意の組み合わせに連結されることができる、前記液晶ディスプレイ装置である。
【0022】
発明の詳細な説明
本発明の好ましい態様は、前述の少なくとも1つのO板および少なくとも1つのDACフィルムを含む光学的補償板に関し、ここで、
−前記O板における平均チルト角θaveが、2〜88°、好ましくは30〜60°であり、
−O板におけるチルト角θが、フィルムの平面に垂直な方向に単調に変化し、
−O板におけるチルト角θが、フィルムの一方の表面における最小値θminからフィルムの反対側の表面における最大値θmaxまで変化し、
【0023】
−O板におけるθminが、0〜80°、好ましくは1〜20°であり、
−O板におけるθmaxが、10〜90°、好ましくは40〜90°であり、
−O板の厚さdが、0.1〜10μm、特に0.2〜5μm、極めて好ましくは0.3〜3μmであり、
−O板の光学的抑制が、6〜300nm、特に10〜200nm、極めて好ましくは20〜120nmであり、
−O板が、直線状または架橋した液晶重合体を含み、
【0024】
−DACフィルムの厚さが、10〜300μm、特に20〜200μm、極めて好ましくは50〜150μmであり、
−DACフィルムの軸上光学的抑制、即ち法線の入射における光についての抑制が、2〜100nm、特に3〜50nm、極めて好ましくは5〜20nmであり、
−60°の入射の角度を有する光についてのDACフィルムの光学的抑制が、20〜250nm、特に30〜200nm、極めて特に45〜150nmである。
【0025】
特に好ましいのは、1つのO板および負のC板としての1つの負に複屈折のDACフィルムを含む光学的補償板である。
本発明の他の好ましい態様は、液晶セル、セルをはさむ一対の偏光板および、セルと偏光板との間の液晶(LC)セルの各々の側に位置する、本明細書中に記載した1種の本発明の補償板を備えた液晶ディスプレイに関する。
【0026】
特に好ましいのは、
・LCセルが、ねじれネマティックまたは超ねじれネマティックセルである、
・O板が、偏光板に面しており、DACフィルムが、LCセルに面している、
・O板の光学軸が、液晶セルの最も近い表面において液晶媒体の光学軸に、および偏光板の偏光方向に平行または直角である、
・O板が、LCセルに面するこの低いチルト表面で位置する
ディスプレイである。
【0027】
本発明の光学的補償板を、従来のディスプレイ、特にねじれネマティックまたは超ねじれネマティックモードのディスプレイ、例えばTN、HTN、STNまたはAMD−TNディスプレイの補償に、「超TFT」ディスプレイとしても知られているIPS(面内切換)モードのディスプレイにおいて、DAP(整列層の変形)またはVA(垂直整列)モードのディスプレイ、例えばECB(電気的に制御された複屈折)、CSH(色超ホメオトロピック)、VANまたはVAC(垂直整列ネマティックまたはコレステリック)ディスプレイにおいて、曲がりモードのディスプレイまたはハイブリッドタイプディスプレイ、例えばOCB(光学的に補償された曲がりセルまたは光学的に補償された複屈折)、R−OCB(反射性OCB)、HAN(ハイブリッド整列ネマティック)またはπセルディスプレイにおいて、用いることができる。
【0028】
特に好ましくは、補償板を、TN、HTNおよびSTNディスプレイの補償に用いる。
以下で、本発明を、TNディスプレイの補償について、例示的に詳細に記載する。
【0029】
図1は、補償されていない標準タイプのTNディスプレイ装置を、このオフ状態、即ち電圧を印加していない状態において示し、このディスプレイ装置は、2つの透明な電極(これはここでは示していない)間にはさまれたねじれネマティック状態の液晶層を有するTNセル1、および一対の直線状偏光板2、2’を備えている。液晶層のねじれネマティック配向を、中間相形成分子1aにより図式的に示す。点線1bおよび1cは、TNセル1のセル壁に隣接する中間相形成分子1aの配向方向を示す。
【0030】
図1に示すディスプレイ装置において、直線状偏光板2、2’の偏光軸は、それぞれ、液晶セル1の最も近い表面における液晶媒体の光学軸1b、1cに直角に配向している。また、TNセルに対する偏光板のこの配向を、以下で、一般的に「Eモード」と呼ぶ。
【0031】
図2は、図1と同様の補償していない標準タイプのTNディスプレイ装置を示すが、ここで、直線状偏光板2、2’の偏光軸は、それぞれ、液晶セル1の最も近い表面における液晶媒体の光学軸1b、1cに平行に配向している。TNセルに対する偏光板のこの配向を、また以下で、一般的に「Oモード」と呼ぶ。
【0032】
図3および図4は、オフ状態における本発明の好ましい態様における補償されたTN−LCD装置を図式的に示し、前に説明したように、図3は、Oモードの装置を示し、図4は、Eモードの装置を示す。
図3および図4の両方における装置は、2つの透明な電極(これはここでは示していない)間にはさまれたねじれネマティック状態の液晶層を有するTNセル1、一対の直線状偏光板2、2’および2つの補償板からなり、各々の補償板は、広がったO板3、3’および負のC板の光学的性能を有する負に複屈折のDACフィルムからなる。
【0033】
図3および図4において例示的に示す装置において、O板3、3’を、O板のための基板として作用するDACフィルム4、4’上に直接設ける。
図1〜4に示す装置における光学的成分の積み重ねは、対称的であり、従って入射光は、いずれの側からも装置に進入することができる。
例として、DACフィルム4、4’は、一般的に製造プロセスの結果としてフィルム平面に垂直な方向に同軸的に圧縮されて、負のC板光学的構造を生じる。次に、DACフィルムの光学軸は、圧縮方向に平行である。
【0034】
O板3、3’は、例えば、広がった構造を有する重合した液晶物質の層からなる。広がった構造を、層の平面に対してある角度θにおいて傾斜したこれらの主要な分子軸で配向している、中間相形成分子3aおよび3a’により図式的に示し、ここで、チルト角θは、TNセル1に面するO板3、3’の側における最小値θminから開始して、フィルムに垂直な方向において増大する。
【0035】
点線3bおよび3b’は、各々のO板3、3’の表面上へのO板3、3’の異なる領域における、それぞれ中間相形成分子3aおよび3a’の配向方向の投射を示す。点線3b、3b’はまた、それぞれのO板3、3’の原理的光学軸と同一である。図3および4に示す装置において、O板3、3’の原理的光学軸は、各々の隣接する直線状偏光板2、2’の偏光方向に平行に、およびTNセル1中の中間相形成分子1aの各々の隣接する配向方向1b、1cに平行に配向する。
【0036】
図3および4に示す装置において、TNセル1に面するO板3、3’の表面における中間相形成分子は、平面状配向を示し、即ち最小チルト角θminは、ほぼ0度である。しかし、θminの他の値もまた、可能である。
例えば図3および4に示す好ましい態様におけるO板において、最小チルト角θminは、好ましくは0〜80°、特に1〜20°、極めて好ましくは1〜10°および最も好ましくは1〜5°である。これらの好ましい態様におけるO板における最大チルト角θmaxは、好ましくは10〜90°、特に20〜90°、極めて好ましくは30〜90°、最も好ましくは40〜90°である。
【0037】
図3および4に示す好ましい態様に加えて、O板およびDACフィルムの他の組み合わせおよび積み重ね構成もまた、可能である。
例えば、図3および4に示す好ましい装置において、O板3および隣接するDACフィルム4、および/またはO板3’および隣接するDACフィルム4’は、相互に交換可能である。さらに、TNセルの一方の側における補償板または完全なORF積み重ねは、TNセルの相対する側において、補償板または完全なフィルム積み重ねと相互に交換可能である。
【0038】
図3および4に例示的に示す本発明の装置において、O板3、3’の光学軸3b、3b’は、TNセル1中の中間相形成分子1aの配向方向1b、1cおよび偏光板2、2’の偏光方向に平行または直角のいずれかである。
本発明の他の好ましい態様において、O板3、3’の光学軸3b、3b’は、TNセル1中の中間相形成分子1aの配向方向1b、1cの光学軸および偏光板2、2’の偏光方向に対して、フィルム平面内で角度δでねじれている。前述のねじれ角δの絶対値は、好ましくは1〜15°、極めて好ましくは5〜10°である。
【0039】
図3および4に示す好ましい態様に加えて、本発明の補償板はまた、1つより多いO板および/または1つより多いDACフィルムを含むことができる。
本発明の補償板が2つまたは3つ以上のO板を含む場合において、O板の光学軸は、互いに平行であるかまたは互いにある角度で配向していることができる。好ましくは、O板の光学軸は、互いに平行にまたは直角に配向している。
【0040】
本発明の補償板が、2つまたは3つ以上のO板を含む場合において、各々のO板を、最も近い連続的なO板に対して、最小チルト角θminを有するこれらの各々の表面が互いに面するように、または最大チルト角θmaxを有するこれらの各々の表面が互いに面するように、または最小チルト角θminを有する第1のO板の表面が、最大チルト角θmaxを有する最も近い連続的なO板の表面に面するように配置することができる。
本発明の補償板における2つまたは3つ以上のO板の他の好ましい配置は、WO98/12584に記載されているもの、特にWO98/12584の第8〜11頁並びに図1a、1bおよび1cに記載されている好ましい態様によるものである。
【0041】
図3および4に示す装置は、広がったO板を備えている。あるいはまた、傾斜しているが、広がっていないO板を、本発明のLCディスプレイにおいて、広がったO板の代わりに、またはこれに加えて、用いることができる。しかし、好ましくは、本発明のLCディスプレイは、1つまたは2つ以上の広がったO板を含む。
【0042】
DACフィルムは、好ましくは、負に複屈折のフィルムであり、これを、市場で入手できるDACフィルムの製造方法に関連する同軸圧縮により得ることができる。
負に複屈折のDACフィルムは、例えば、Clarifoil, Derby, UKから市場で入手できる。
【0043】
本発明の補償板用のO板として、US 5,619,352、WO97/44409、WO97/44702、WO97/44703またはWO98/12584に記載されている、傾斜したかまたは広がった構造を有する重合した液晶物質を含む光学的フィルムを用いることができ、これらの文献の開示内容全体を、参照により本出願中に組み込む。
O板として、また、重合した液晶物質の2つまたは3つ以上の従属層を含む多層フィルムを用いることができ、各々の従属層は、一定のチルト角を有する傾斜した構造を有し、ここで、前記チルト角は、多層中を通して1つの従属層から次の従属層に、単調に増大または減少する。
【0044】
本発明の好ましい態様において、O板は、WO98/12584に記載されている傾斜したかまたは広がった光学的抑制フィルム(ORF)またはここに開示されている方法と同様に製造されたフィルムである。WO98/12584において、傾斜したかまたは広がった構造を有するORFを、重合可能な中間相形成物質の層を基板上または2つの基板の間に塗布し、この物質を、傾斜したかまたは広がった配向に整列させ、この物質を、熱または化学線に暴露することにより重合させることにより、得ることができる。
【0045】
あるいはまた、O板として、一層高い温度でスメクティックAまたはスメクティックC相およびネマティック相を有する重合可能な液晶物質から製造された、WO96/10770に記載されている液晶フィルムを用いることができる。重合可能な液晶物質を、このネマティック相において、例えば傾斜して堆積したSiOの整列層で被覆された基板上に適用し、温度を、物質のスメクティックC相に低下させる。これにより、チルト角の増大がもたらされる。その理由は、物質が、この天然に傾斜したスメクティックC構造を採用し、これが次に液晶物質の重合により固定されるからである。前述の製造方法およびこの可能な変法は、WO96/10770に詳細に記載されており、この開示内容全体を、参照のために本出願中に組み込む。
【0046】
また、O板として、傾斜した微細構造を有する無機薄膜を用いることができ、これを、WO96/10773に記載されているように、無機物質、例えばTaの傾斜蒸着により得ることができる。
特に好ましいのは、O板が、DACフィルム上に直接設けられているかまたは、2枚のDACフィルムの間にはさまれた本発明の補償板であり、これは、O板のための基板として作用する。
【0047】
直線状偏光板として、標準的なタイプの市場で入手できる偏光板を用いることができる。本発明の好ましい態様において、直線状偏光板は、低コントラスト偏光板である。本発明の他の好ましい態様において、直線状偏光板は、2色性偏光板、例えば染色した偏光板である。
光学的補償板はまた、平面状A板、低い程度に傾斜したA板および高度にねじれたA板およびホメオトロピックフィルムから選択された1つまたは2つ以上の抑制フィルムを含むことができる。
【0048】
本発明の補償板およびディスプレイにおける個別の光学的成分、例えば液晶セル、個別のリターダーおよび直線状偏光板を、分離することができるか、または他の成分に積層することができる。これらを、互いの最上部上に積み重ね、載置するかまたは、例えば接着層により連結することができる。
【0049】
2つまたは3つ以上のリターダーの積み重ねを、リターダーの液晶物質を、隣接するリターダー上に直接塗布し、後者を基板として作用させることにより、製造することも可能である。
本発明の光学的補償板および/またはディスプレイ装置は、さらに、個別の光学的成分、例えば液晶セル、偏光板および種々のリターダーに設けられた1つまたは2つ以上の接着層を含むことができる。
【0050】
O板における重合した液晶物質が、高い接着性を有する重合体である場合には、また別個の接着層を、省略することができる。高度に接着性の重合体は、例えば、液晶ポリエポキシドである。さらに、低い程度の架橋を有する液晶直線状重合体または架橋重合体は、高度に架橋した重合体よりも高い接着性を示す。従って、前述の高度に接着性の液晶重合体は、特定の用途、特に追加の接着層を許容しないものに好ましい。
【0051】
本発明の補償板はまた、前述の個別の光学的成分の表面上に設けられた1つまたは2つ以上の保護層を含むことができる。
O板の場合において、重合可能な物質は、好ましくは、実質的にアキラルな重合可能な中間相形成化合物からなる。
好ましくは、1つの重合可能な官能基を有する少なくとも1種の重合可能な中間相形成分子および2つまたは3つ以上の重合可能な官能基を有する少なくとも1種の重合可能な中間相形成分子を含む、重合可能な中間相形成物質を用いる。
【0052】
他の好ましい態様において、重合可能な物質は、2つまたは3つ以上の重合可能な官能基(二反応性(direactive)または多反応性(multireactive)あるいは二官能性または多官能性化合物)を有する重合可能な中間相形成化合物を含む。このような混合物の重合により、三次元重合体ネットワークが形成される。このようなネットワークから製造された光学的抑制フィルムは、自己支持性であり、高い機械的および熱的安定性並びにこの物理的および光学的特性の低い温度依存性を示す。
【0053】
多官能性中間相形成または非中間相形成化合物の濃度を変化させることにより、重合体フィルムの架橋密度およびこれによりこの物理的および化学的特性、例えばまた光学的抑制フィルムの光学的特性の温度依存性に重要であるガラス転移温度、熱的および機械的安定性または溶媒耐性を、容易に調節することができる。
【0054】
本発明に用いる重合可能な中間相形成一反応性、二反応性または多反応性化合物を、それ自体知られており、例えば有機化学の標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法により製造することができる。代表的な例は、例えば、WO93/22397;EP 0 261 712;DE 19504224;DE 4408171およびDE 4405316に記載されている。しかし、これらの文献に開示されている化合物は、単に、本発明の範囲を限定しない例と考えるべきである。
【0055】
特に有用な一反応性の重合可能な中間相形成化合物を示す例を、以下の化合物のリストに示すが、これは、例示的のみとして考慮されるべきであり、いかなる意味でも限定することを意図せず、代わりに、本発明を説明するものである:
【化1】
Figure 0005202780
【0056】
有用な二反応性の重合可能な中間相形成化合物の例を、以下の化合物のリストに示すが、これは、例示的のみとして考慮されるべきであり、いかなる意味でも限定することを意図せず、代わりに、本発明を説明するものである。
【化2】
Figure 0005202780
【0057】
前記の式において、Pは、重合可能な基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシまたはスチリル基であり、xおよびyは、各々、独立して1〜12であり、Aは、随意に、Lにより一置換、二置換または三置換されている1,4−フェニレンまたは1,4−シクロヘキシレンであり、vは、0または1であり、Zは、−COO−、−OCO−、−CHCH−または単結合であり、Yは、極性基であり、Rは、非極性アルキルまたはアルコキシ基であり、LおよびLは、各々独立して、H、F、Cl、CNまたは、1〜7個のC原子を有する、随意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ基である。
【0058】
この意味において、用語「極性基」は、F、Cl、CN、NO、OH、OCH、OCN、SCN、4個までのC原子を有する、随意にフッ素化されたカルボニルまたはカルボキシル基あるいは1〜4個のC原子を有する、モノ、オリゴまたはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシ基から選択された基を意味する。
用語「非極性基」は、1個または2個以上、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキル基あるいは2個または3個以上、好ましくは2〜12個のC原子を有するアルコキシ基を意味する。
【0059】
重合可能な中間相形成物質は、WO98/12584またはGB 2,315,072に記載されている方法に従って、基板上に塗布され、均一な配向に整列し、重合し、これにより重合可能な中間相形成物質の配向を永久的に固定する。
【0060】
基板として、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムまたはシートを用いることができる。また、第2の基板を、塗布した混合物の最上部上に、重合前および/または重合中および/または重合後に載置することも可能である。基板を、重合後に除去するかまたは除去しないことができる。化学線による硬化の場合に2つの基板を用いる際には、少なくとも1つの基板は、重合に用いる化学線を透過しなければならない。アイソトロピックまたは複屈折基板を用いることができる。重合後に基板を重合したフィルムから除去しない場合には、好ましくはアイソトロピック基板を用いる。
【0061】
好ましくは、少なくとも1つの基板は、プラスチック基板、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリカーボネート(PC)またはトリアセチルセルロース(TAC)のフィルム、特に好ましくはPETフィルムまたはTACフィルムである。複屈折基板として、例えば、同軸延伸したプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、PETフィルムは、ICI Corp.から、メリネックス(Melinex)の商品名で市場で入手できる。
【0062】
好ましい態様において、負に複屈折のDACフィルムは、重合後に除去されない基板(2つの基板を用いる場合には少なくとも1つの基板)とともにO板の製造用の基板として用いられる。
また、重合可能な中間相形成物質を、溶媒、好ましくは有機溶媒に溶解することができる。次に、この溶液を、基板上に、例えばスピンコーティングまたは他の既知の手法により塗布し、重合前に溶媒を蒸発させて除去する。ほとんどの場合において、混合物を加熱して、溶媒の蒸発を促進するのが適切である。
【0063】
平面状整列は、例えば、物質を、例えばドクターブレードにより剪断することにより、達成することができる。また、整列層、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタリングしたSiOの層を、基板の少なくとも1つの最上部上に設けることも可能である。
また、重合可能な中間相形成物質の平面状整列を、基板を直接ラビングすることにより、即ち追加の整列層を設けずに達成することができる。このことは、これが、光学的抑制フィルムの製造費用の顕著な低減を可能にするため、顕著に有利である。このようにして、低チルト角を、容易に達成することができる。
【0064】
例えば、ラビングを、ラビング布、例えばベルベット布により、またはラビング布で被覆した平坦な棒で達成することができる。本発明の好ましい態様において、ラビングを、少なくとも1つのラビングローラー、例えば基板を交差して摩擦する迅速回転ローラーにより、あるいは基板を少なくとも2つのローラーの間に配置することにより達成し、ここで、各々の場合において、少なくとも1つのローラーを、随意にラビング布で被覆する。本発明の他の好ましい態様において、ラビングを達成するには、基板を、好ましくはラビング布で被覆されたローラーの周囲に所定の角度で少なくとも部分的に巻き付ける。
【0065】
本発明の重合可能な組成物はまた、1種または2種以上の界面活性剤を含んで、平面状整列を改善することができる。適切な界面活性剤は、例えば、J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)に記載されている。特に好ましいのは、非イオン系界面活性剤、例えば市場で入手できるフルオロカーボン界面活性剤フルオラッド(Fluorad)171(3M Co.から)またはゾニル(Zonyl)FSN(DuPontから)である。好ましくは、重合可能な混合物は、0.01〜5重量%、特に0.1〜3重量%、極めて好ましくは0.2〜2重量%の界面活性剤を含む。
【0066】
中間相形成物質の配向は、特に、フィルムの厚さ、基板材料のタイプおよび重合可能な中間相形成物質の組成に依存する。従って、これらのパラメーター、特に特定的なパラメーター、例えばチルト角およびこの変動の程度を変化させることにより、ORFの構造を制御することが可能である。
従って、O板の製造のために、フィルム平面に垂直な方向における整列プロフィルを、一反応性中間相形成化合物、即ち1つの重合可能な基を有する化合物と、二反応性中間相形成化合物、即ち2つの重合可能な基を有する化合物との比率を適切に選択することにより、調整することが可能である。
【0067】
強力な広がり、即ちフィルムの厚さを通してのチルト角の大きい変化を有するO板について、好ましくは、一反応性中間相形成化合物と二反応性中間相形成化合物との比率は、6:1〜1:2、好ましくは3:1〜1:1の範囲内、特に好ましくは約3:2としなければならない。
所望の広がり形状を調整するための他の有効な手段は、重合可能な中間相形成物質における所定量の誘電的に極性の重合可能な中間相形成化合物を用いることである。これらの極性化合物は、一反応性または二反応性のいずれかであることができる。これらは、誘電的に正または負のいずれかであることができる。最も好ましいのは、誘電的に正であり、一反応性の中間相形成化合物である。
【0068】
重合可能な中間相形成物質の混合物中の極性化合物の量は、好ましくは全体の混合物の1〜80重量%、とりわけ3〜60重量%、特に5〜40重量%である。
これに関して、極性の中間相形成化合物は、前に定義したように、1つまたは2つ以上の極性基を有する化合物を意味する。特に好ましいのは、前に示した式Ia〜Icから選択された一反応性極性化合物である。
【0069】
さらに、これらの極性化合物は、好ましくは、代表的には1.5より高い、高い誘電異方性Δεの絶対値を示す。従って、誘電的に正の化合物は、好ましくはΔε>1.5を示し、誘電的に負の極性化合物は、好ましくはΔε<−1.5を示す。極めて好ましいのは、Δε>3、特にΔε>5の誘電的に正の極性化合物である。
重合可能な中間相形成物質の重合は、これを、熱または化学線に暴露することにより生じる。化学線は、光、例えばUV光、IR光または可視光線の照射、X線またはガンマ線での照射または高エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子での照射を意味する。好ましくは、重合を、UV照射により実施する。
【0070】
化学線の源として、例えば、単一のUVランプまたはUVランプのセットを用いることができる。大きいランプ出力を用いる際には、硬化時間を減少させることができる。化学線の他の可能な源は、レーザー、例えばUVレーザー、IRレーザーまたは可視レーザーである。
重合を、化学線の波長において吸収を示す開始剤の存在下で実施する。例えば、UV光により重合する際には、UV照射の下で分解されて、重合反応を開始する遊離基またはイオンを生成する光開始剤を用いることができる。
【0071】
アクリレートまたはメタクリレート基を有する重合可能な中間相形成分子を硬化させる際に、好ましくはラジカル光開始剤を用い、ビニルおよびエポキシド基を有する重合可能な中間相形成分子を硬化させる際に、好ましくは、陽イオン性光開始剤を用いる。
また、加熱した際に分解して、重合を開始する遊離基またはイオンを生成する重合開始剤を用いることが可能である。
【0072】
ラジカル重合のための光開始剤として、例えば、市場で入手できるアーガキュア(Irgacure)651、アーガキュア184、ダロキュア(Darocure)1173またはダロキュア4205(すべてCiba Geigy AGから)を用いることができ、一方陽イオン性光重合の場合には、市場で入手できるUVI6974(Union Carbide)を用いることができる。
重合可能な中間相形成物質は、好ましくは、0.01〜10%、極めて好ましくは0.05〜5%、特に0.1〜3%の重合開始剤を含む。UV光開始剤、特に、ラジカル性UV光開始剤が好ましい。
【0073】
硬化時間は、特に、重合可能な中間相形成物質の反応性、被覆層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびUVランプの出力に依存する。本発明における硬化時間は、好ましくは、10分より長くなく、特に好ましくは5分より長くなく、極めて特に好ましくは2分より短い。大量生産のために、3分またはこれ以下、極めて好ましくは1分またはこれ以下、特に30秒またはこれ以下の短い硬化時間が、好ましい。
【0074】
重合開始剤に加えて、重合可能な物質はまた、1種または2種以上の他の適切な成分、例えば触媒、安定剤、連鎖移動剤、同時反応単量体または界面活性化合物を含むことができる。特に、安定剤の添加は、例えば貯蔵中の重合可能な物質の望まない自発的重合を防止するために、好ましい。
安定剤として、原理的に、この目的のために当業者に知られているすべての化合物を、用いることができる。これらの化合物は、広範囲で市場で入手できる。安定剤の代表例は、4−エトキシフェノールまたはブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)である。
【0075】
他の添加剤、例えば連鎖移動剤もまた、重合可能な物質に加えて、本発明の重合体フィルムの物理的特性を修正することができる。連鎖移動剤、例えば一官能性チオール化合物、例えばドデカンチオールまたは多官能性チオール化合物、例えばトリメチルプロパントリ(3−メルカプトプロピオネート)を、重合可能な物質に加える際には、遊離の重合体鎖の長さおよび/または本発明の重合体フィルムにおける2つの架橋間の重合体鎖の長さを、制御することができる。連鎖移動剤の量を増大させる際には、得られた重合体フィルムにおける重合体鎖の長さは、減少している。
【0076】
また、重合体の架橋を増加させるために、20%までの2つまたは3つ以上の重合可能な官能基を有する非中間相形成化合物を、重合可能な物質に、二官能性または多官能性の重合可能な中間相形成化合物の代わりに、またはこれに加えて添加して、重合体の架橋を増加させることも可能である。
二官能性非中間相形成単量体の代表例は、1〜20個のC原子を有するアルキル基を有するアルキルジアクリレートまたはアルキルジメタクリレートである。2つより多い重合可能な基を有する非中間相形成単量体の代表例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【0077】
他の好ましい態様において、重合可能な物質の混合物は、70%まで、好ましくは3〜50%の、1つの重合可能な官能基を有する非中間相形成化合物を含む。一官能性非中間相形成単量体の代表例は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである。
また、例えば、20重量%までの量の重合可能でない液晶化合物を加えて、光学的抑制フィルムの光学的特性を適合させることも可能である。
【0078】
いくつかの場合において、第2の基板を適用して、整列を補助し、重合を阻害し得る酸素を排除するのが有利である。あるいはまた、硬化を、不活性ガスの雰囲気下で実施することができる。しかし、適切な光開始剤および高いUVランプ出力を用いる、空気中での硬化もまた、可能である。陽イオン性光開始剤を用いる際には、酸素排除は、最もしばしば必要ではなく、水を排除しなければならない。本発明の好ましい態様において、重合可能な中間相形成物質の重合を、不活性ガスの雰囲気下、好ましくは窒素雰囲気下で実施する。
【0079】
所望の分子配向を有する重合体フィルムを得るために、重合を、重合可能な中間相形成物質の液晶相において実施しなければならない。従って、好ましくは、低い融点および広い液晶相範囲を有する重合可能な中間相形成化合物または混合物を用いる。このような物質を用いることにより、重合温度を低下させることが可能になり、これにより、重合プロセスが一層容易になり、特に大量生産に顕著に有利である。
【0080】
適切な重合温度の選択は、主に、重合可能な物質の透明点および特に基板の軟化点に依存する。好ましくは、重合温度は、重合可能な中間相形成混合物の透明点より少なくとも30度低い。
120℃より低い重合温度が、好ましい。特に好ましいのは、90℃より低い温度、特に60℃またはこれ以下の温度である。
【0081】
本発明をさらに、以下の例により説明する。ここで、以下の略語を用いる:
θ チルト角[度]
φ ねじれ角[度]
p らせん間隔[nm]
異常屈折率(20℃および589nmにおいて)
正常屈折率(20℃および589nmにおいて)
ε 分子長軸に平行な誘電定数(20℃および1kHzにおいて)
ε 分子長軸に垂直な誘電定数(20℃および1kHzにおいて)
11 第1弾性定数
22 第2弾性定数
33 第3弾性定数
on しきい値電圧[V]
off 飽和電圧[V]
d 層の厚さ[μm]
【0082】
例1−比較例
TNセル1および一対の直線状偏光板2、2’を備えた、図1に示すEモードの補償していない標準的なタイプのTN−LCD装置は、以下のパラメーターを有する。
1.5700
1.4785
ε 3.5
ε 10.8
11 11.7
22 5.7
33 15.7
d 5.25μm
プレチルト 2°
on 4.07V
off 1.56V
【0083】
図5aは、同一のコントラストの範囲を10%の段階で示す、ディスプレイのイソコントラスト(isocontrast)プロットを示す。イソコントラストプロットを、Vonにおける輝度/Voffにおける輝度として測定した。
【0084】
図5bおよび5cは、それぞれ水平および垂直視覚平面における直線状輝度尺度に対する8通りの灰色レベル(透過率対視野角で示す)を示す。理想的には、灰色レベル線は、平行でなければならず、これらが交差する箇所において、灰色レベル転換が発生する。後者は、特に一層暗い灰色レベルについて重大な欠点である。図5bにおいて、レベル7および8は、低い角度、例えば30°においてさえも、水平方向において極めて乏しく、図5cにおいて、レベルは、30°の角度で交差し、垂直方向において一層高いことが明らかである。
【0085】
偏光板は、通常のLCDディスプレイにおいて用いられる任意の標準的な偏光板であることができる。
on、Voffは、一般的にTNおよびSTN−LCDディスプレイにおいて採用されている値に相当する。
【0086】
例2−比較例
TNセル1および一対の直線状偏光板2、2’を備えた、図2に示すOモードの補償していない標準タイプのTN−LCD装置は、例1に示すパラメーターを有する。
図6aは、同一のコントラストの範囲を10%の段階で示す、ディスプレイのイソコントラストプロットを示す。イソコントラストプロットを、Vonにおける輝度/Voffにおける輝度として測定した。
【0087】
図6bおよび6cは、それぞれ水平および垂直視覚平面における灰色レベルを示す。図6bにおいて、レベル7および8は、低い角度、例えば30°においてさえも、水平方向において極めて乏しく、図6cにおいて、レベルは、30°の角度で交差し、垂直方向において一層高いことが明らかである。
【0088】
例3
図3に示す本発明のEモードの補償したTN−LCD装置は、ねじれネマティック状態の液晶層を有するTNセル1、一対の直線状偏光板2、2’、2枚の広がったO板3、3’および負のC板の光学的特性を有し、O板3、3’のための基板として作用する2枚のDACフィルム4、4’からなる。
【0089】
TNセル1および偏光板2、2’は、例1において定義した通りである。
O板3、3’は、一方の表面におけるθminから他方の表面におけるθmaxまでの範囲内のチルト角θを有する、広がった構造を示す。
【0090】
O板3、3’のパラメーターは、以下の通りである。
θmin 2°
θmax 88°
θave 45°
1.610
1.495
d 1.2μm
抑制 69nm
【0091】
DACフィルム4、4’のパラメーターは、以下の通りである。
1.4816
1.4817
1.4797
d 120μm
抑制 12nm(軸上)
76nm(60°の入射において)
ここで、xおよびyは、DACフィルムの平面に平行な方向であり、zは、垂直な方向である。
【0092】
図7aは、ディスプレイのイソコントラストプロットを示し、図7bおよび7cは、それぞれ水平方向および垂直方向における灰色レベル(透過率対視野角)を示す。
【0093】
イソコントラストプロット図7aにおいて、ディスプレイは、例1の補償していないディスプレイと比較して、水平方向において顕著に大きい視野角を有し、また垂直方向においても改善されていることが明らかである。図7bおよび7cにおいて、垂直方向における灰色レベル7および8は、例1の補償していないディスプレイと比較して、負の角度において改善されており、また水平方向においても改善されており、ここで、これらは、−45°および+45°の角度において交差していることが明らかである。
【0094】
例4
図4に示す本発明のOモードの補償したTN−LCD装置は、ねじれネマティック状態の液晶層を有するTNセル1、一対の直線状偏光板2、2’、2枚の広がったO板3、3’および負のC板の光学的特性を有し、O板3、3’のための基板として作用する2枚のDACフィルム4、4’からなる。
【0095】
TNセル1および偏光板2、2’は、例1において定義した通りである。
O板3、3’のパラメーターは、以下の通りである。
θmin 2°
θmax 88°
θave 45°
1.610
1.495
d 1.281μm
抑制 74nm
【0096】
DACフィルム4、4’のパラメーターは、以下の通りである。
1.4803
1.4892
1.4777
d 930μm
抑制 12nm(軸上)
71nm(60°の入射において)
ここで、xおよびyは、DACフィルムの平面に平行な方向であり、zは、垂直な方向である。
【0097】
図8aは、ディスプレイのイソコントラストプロットを示し、図8bおよび8cは、それぞれ水平方向および垂直方向における灰色レベルを示す。
【0098】
イソコントラストプロット図8aにおいて、ディスプレイは、例2の補償していないディスプレイと比較して、垂直方向において顕著に大きい視野角を有し、また水平方向においても改善されていることが明らかである。図8bおよび8cにおいて、垂直方向における灰色レベル7および8は、例2の補償していないディスプレイと比較して、負の角度において改善されており、また水平方向においても改善されており、ここで、これらは、−45°および+45°の角度において交差していることが明らかである。
【0099】
前述の例は、本発明の一般的にまたは特定的に記載された反応体および/または作動条件を前述の例において用いられているものと置換することにより、同様の成功で繰り返すことができる。
前の記載から、当業者は、本発明の必須の特性を容易に確認することができ、本発明の精神および範囲を逸脱せずに、本発明の種々の変更および修正を実施して、本発明を、種々の条件および使用に適合させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 比較例1の補償していない従来技術のTN−LCD装置を示す。
【図2】 比較例1の補償していない従来技術のTN−LCD装置を示す。
【図3】 本発明の例3の補償板を備えた補償したTN−LCD装置を示す。
【図4】 本発明の例4の補償板を備えた補償したTN−LCD装置を示す。
【図5a】 比較例1の補償していない従来技術のTN−LCD装置のイソコントラストプロットである。
【図5b】 水平の視覚平面における、比較例1の補償していない従来技術のTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図5c】 垂直の視覚平面における、比較例1の補償していない従来技術のTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図6a】 比較例2の補償していない従来技術のTN−LCD装置のイソコントラストプロットである。
【図6b】 水平の視覚平面における、比較例2の補償していない従来技術のTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図6c】 垂直の視覚平面における、比較例2の補償していない従来技術のTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図7a】 例3の補償したTN−LCD装置のイソコントラストプロットである。
【図7b】 水平の視覚平面における、例3の補償したTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図7c】 垂直の視覚平面における、例3の補償したTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図8a】 例4の補償したTN−LCD装置のイソコントラストプロットである。
【図8b】 水平の視覚平面における、例4の補償したTN−LCD装置の灰色レベル図である。
【図8c】 垂直の視覚平面における、例4の補償したTN−LCD装置の灰色レベル図である。[0001]
Field of Invention
The present invention relates to an optical compensator for a liquid crystal display and a liquid crystal display provided with such a compensator.
[0002]
Background and prior art
Optical compensators are used to improve the optical properties of liquid crystal displays (LCDs), such as contrast ratio and gray scale display at large viewing angles. For example, in TN or STN type uncompensated displays at large viewing angles, often gray level changes and even gray scale conversions, as well as contrast loss and unwanted changes in color gamut are observed.
An overview of the principles and methods of LCD technology and LCD optical compensation is given in US 5,619,352, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference.
[0003]
As described in US Pat. No. 5,619,352, negatively birefringent C-plate compensators can be used to improve display contrast over a wide viewing angle, but such compensators can be used for display gray scales. Does not improve the display. On the other hand, US Pat. No. 5,619,352 suggests using a birefringent O-plate compensator to suppress or further eliminate gray scale conversion and improve gray scale stability. The O-plate compensator described in US 5,619,352 includes an O-plate and may further include one or more A-plates and / or negative C-plates.
[0004]
The terms “O-plate”, “A-plate” and “C-plate” used in US 5,619,352 and throughout this application have the following meanings. An “O-plate” is an optical retarder that uses a layer of positively birefringent (ie, liquid crystal) material having a principal optical axis oriented at an angle of inclination with respect to the plane of the layer. “A-plate” is this extraordinary axis oriented parallel to the plane of the layer, and this normal axis (also called “a-axis”) oriented perpendicular to the plane of the layer, ie parallel to the direction of the incident light. And an optical retarder using a layer of coaxial birefringent material. A “C-plate” is an optical retarder that uses a layer of coaxial birefringent material having an extraordinary axis (also called “c-axis”) perpendicular to the plane of the layer, ie, perpendicular to the direction of incident light. is there.
[0005]
As the O-plate retarder, for example, an optical suppression film (hereinafter abbreviated as ORF) including a layer of a liquid crystal or an intermediate phase forming substance having a tilted or widened structure can be used.
For example, a coaxial stretched polymer film such as stretched polyvinyl alcohol (PVA) or polycarbonate (PC) film can be used as the A plate retarder. Alternatively, the A-plate retarder can include a layer of a mesophase forming material having, for example, positive birefringent liquid crystals or planar alignment.
[0006]
As the negative birefringence C-plate retarder, for example, a coaxial compression polymer film can be used. Alternatively, the negative birefringent C-plate can include, for example, a layer of liquid crystal or mesophase forming material having a planar orientation and negative birefringence. Typical examples of negative birefringent liquid crystal materials are various types of discotic liquid crystal compounds.
In addition to US 5,619,352, optical compensators comprising one or more O plates are described in the prior art in WO97 / 44409, WO97 / 44702, WO97 / 44703 and WO98 / 12584, this disclosure The entire contents are incorporated into this application by reference. WO97 / 44703 and WO98 / 12584 further suggest that an O plate is used in combination with an A plate.
[0007]
In WO97 / 44703, it is reported that a compensation plate including a combination of an O plate and an A plate is used. Here, the principle optical axes of both ORFs are oriented at right angles to each other, and the TN-LCD Allows for particularly good compensation. The reason is that this simultaneously reduces the angular dependence of contrast and gray scale conversion in the display.
[0008]
However, when the compensator described in the above prior art is used in combination with a liquid crystal display, in particular a TN or STN display, the optical properties of the display, such as contrast over a wide viewing angle, gray scale level stability and gray The improvement in scaling reduction is still far from sufficient for most applications.
Accordingly, it is desirable to further improve the optical performance of the LCD with the improved optical compensator available.
[0009]
Definition of terms
With respect to the optical polarization, compensation and suppression layers, films or plates described in this application, the following definitions of terms used throughout this application are provided.
For simplicity, the term “liquid crystal material” is used below for both the liquid crystal material and the mesophase forming material, and the term “mesophase forming molecule” is used for the mesophase forming group of the material.
The term “tilted structure” or “tilted orientation” means that the optical axis of the film is tilted at an angle θ of 0 to 90 degrees with respect to the film plane.
The term “spread structure” or “spread orientation” means a tilted orientation as defined above, where the tilt angle is further in the range of 0-90 ° in the direction perpendicular to the film plane, Preferably, it changes monotonically from the minimum value to the maximum value.
[0010]
The term “low tilt structure” or “low tilt orientation” means that the optical axis of the film is slightly tilted or broadened as described above and the average tilt angle through the film is 1-10 °. means.
The term “planar structure” or “planar orientation” means that the optical axis of the film is approximately parallel to the film plane. This definition also means that the optic axis is slightly tilted with respect to the film plane with an average tilt angle through the film of up to 1 °, and the optic axis is exactly parallel to the film plane, ie 0 In addition, a film having the same optical characteristics as a film having a tilt of 1 mm is also included.
[0011]
Average tilt angle θaveIs defined as follows:
[Expression 1]
Figure 0005202780
Where θ ′ (d ′) is the local tilt angle at the thickness d ′ in the film and d is the total thickness of the film.
Unless otherwise stated, the spread film tilt angle is:aveAs shown.
[0012]
The term “helically twisted structure” means that the mesophase-forming molecules are oriented in these preferred molecular axes in a preferred direction within the molecular dependent layer, and this preferred orientation direction in the different dependent layers is the film plane. Relates to a film comprising one or more layers of liquid crystal material that is twisted around a helical axis that is substantially perpendicular to, i.e., substantially parallel to the film normal. This definition also includes orientations where the helical axis is inclined at an angle of up to 2 ° with respect to the film normal.
[0013]
The term “homeotropic structure” or “homeotropic orientation” means that the optical axis of the film is approximately perpendicular to the film plane, ie approximately parallel to the film normal. This definition also means that the optic axis is slightly tilted at an angle of up to 2 ° with respect to the film normal and the optic axis is exactly parallel to the film normal, i.e. has no tilt. And films showing the same optical properties.
[0014]
For simplicity, optical films having tilted, spread, low-tilt, planar, twisted and homeotropic orientations or structures are short, respectively, “tilted film”, “spanned film”, It is called “low tilt film”, “planar film”, “twisted film” and “homeotropic film”.
Throughout the present invention, both tilted and spread films are also referred to as “O-plates”. The planar film is also referred to as “A plate” or “planar A plate”. The low tilt film is also called a “low tilt A plate”. The twisted film is also called “twisted A-plate”.
[0015]
In tilted, planar and homeotropic optical films, including coaxially positive birefringent liquid crystal materials with uniform orientation, the optical axis of the film referred to throughout the present invention is the main phase-forming molecule of the liquid crystal material. It is indicated by the orientation direction of the molecular axis.
In a spread film comprising a coaxially positive birefringent liquid crystal material having a uniform orientation, the optical axis of the film referred to throughout the present invention is the orientation direction of the main molecular axis of the mesomorphic molecule on the surface of the film. This is shown by projection.
[0016]
As used in this application, the term “film” refers to a self-supporting, ie independent film, as well as a coating or layer on a support substrate or between two substrates that exhibits some significant mechanical stability and flexibility. including.
The terms “liquid crystal or mesophase forming substance” or “liquid crystal or mesophase forming compound” may induce one or more rod-type, plate-type or disc-type mesophase-forming groups, ie liquid crystal phase behavior. Indicates a substance or compound containing a possible group. A compound or substance containing a mesophase forming group need not necessarily exhibit a liquid crystal phase per se. It is also possible that they exhibit liquid crystal phase behavior only in a mixture with other compounds, or when the mesophase-forming compound or substance or this mixture is polymerized.
[0017]
Summary of invention
One object of the present invention is an optical device with improved performance for LCD compensation, which is easy to manufacture, especially in mass production, and does not have the disadvantages of the aforementioned prior art compensators. It is to provide a compensation plate. Other aims of the present invention are immediately evident to the person skilled in the art from the following detailed description.
[0018]
By using a combination of at least one diacetyl cellulose (DAC) film that exhibits the optical properties of at least one O-plate retarder and a negative C-plate retarder, we can overcome the aforementioned drawbacks, It has been found that an optical compensator having excellent performance in compensating optical characteristics of a liquid crystal display can be obtained.
The use of DAC films as compensators for TN and STN displays has been reported in the prior art in US 4701,028 (Clerc). However, these documents do not suggest the use of DAC films in combination with tilted or spread optical retarders.
[0019]
When the optical compensator of the present invention is used in an LCD, the contrast and gray level display at a large viewing angle of the display are remarkably improved and gray scale conversion is suppressed. In the case of a colored display, the color stability is remarkably improved and changes in the entire color range are suppressed. Furthermore, the compensator of the present invention is particularly suitable for mass production.
[0020]
One object of the present invention is to
-At least one O-plate retarder,
At least one diacetylcellulose (DAC) film having the optical properties of a negative C-plate retarder
An optical compensator for a liquid crystal display, comprising:
[0021]
Another object of the present invention is a liquid crystal display device comprising the following elements:
A liquid crystal cell formed by two transparent substrates having surfaces facing each other, the electrode layer being provided inside at least one of the two transparent substrates, optionally overlaid with an alignment layer, and 2 Liquid crystal medium, which exists between two transparent substrates,
A polarizing plate disposed outside the transparent substrate or a pair of polarizing plates sandwiching the substrate, and
At least one optical compensator according to the invention located between the liquid crystal cell and the at least one polarizing plate
The liquid crystal display device, wherein the elements can be separated, stacked, mounted on top of each other or connected to any combination of these means of the assembly by means of an adhesive layer .
[0022]
Detailed Description of the Invention
A preferred embodiment of the present invention relates to an optical compensator comprising at least one O-plate and at least one DAC film as described above, wherein
-Average tilt angle θ in the O plateaveIs 2 to 88 °, preferably 30 to 60 °,
The tilt angle θ in the −O plate changes monotonously in the direction perpendicular to the plane of the film,
The tilt angle θ on the −O plate is the minimum value θ on one surface of the film.minTo the maximum value θ on the opposite surface of the filmmaxChange to
[0023]
Θ in -O plateminIs 0 to 80 °, preferably 1 to 20 °,
Θ in -O platemaxIs 10 to 90 °, preferably 40 to 90 °,
The thickness d of the -O plate is 0.1 to 10 [mu] m, in particular 0.2 to 5 [mu] m, very preferably 0.3 to 3 [mu] m,
The optical suppression of the -O plate is 6 to 300 nm, in particular 10 to 200 nm, very preferably 20 to 120 nm,
The -O plate comprises a linear or cross-linked liquid crystal polymer;
[0024]
The thickness of the DAC film is 10 to 300 μm, in particular 20 to 200 μm, very particularly preferably 50 to 150 μm,
The on-axis optical suppression of the DAC film, i.e. the suppression for light at normal incidence, is 2 to 100 nm, in particular 3 to 50 nm, very preferably 5 to 20 nm,
The optical suppression of the DAC film for light with an angle of incidence of −60 ° is 20 to 250 nm, in particular 30 to 200 nm, very particularly 45 to 150 nm.
[0025]
Particularly preferred is an optical compensator comprising one O plate and one negative birefringent DAC film as a negative C plate.
Other preferred embodiments of the present invention are described in this specification, located on each side of a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates sandwiching the cell, and a liquid crystal (LC) cell between the cells and the polarizing plate. The present invention relates to a liquid crystal display provided with a compensator of the present invention.
[0026]
Particularly preferred is
The LC cell is a twisted nematic or super twisted nematic cell,
The O plate faces the polarizing plate, the DAC film faces the LC cell,
The optical axis of the O plate is parallel or perpendicular to the optical axis of the liquid crystal medium at the closest surface of the liquid crystal cell and to the polarization direction of the polarizing plate;
The O-plate is located at this low tilt surface facing the LC cell
It is a display.
[0027]
The optical compensator of the present invention is also known as a “super TFT” display for the compensation of conventional displays, in particular twisted nematic or super twisted nematic mode displays, eg TN, HTN, STN or AMD-TN displays In IPS (in-plane switching) mode displays, DAP (alignment layer deformation) or VA (vertical alignment) mode displays, eg ECB (electrically controlled birefringence), CSH (color hyperhomeotropic), VAN Or in a VAC (vertically aligned nematic or cholesteric) display, a curved mode display or a hybrid type display, eg OCB (optically compensated curved cell or optically compensated birefringence), R-OCB (reflective OCB) ), H N (hybrid aligned nematic) or in π cell display, may be used.
[0028]
Particularly preferably, compensation plates are used for compensation of TN, HTN and STN displays.
In the following, the present invention will be described in detail by way of example for compensation of a TN display.
[0029]
FIG. 1 shows a non-compensated standard type TN display device in this off state, ie no voltage applied, which has two transparent electrodes (this is not shown here) A TN cell 1 having a twisted nematic liquid crystal layer sandwiched therebetween and a pair of linearly polarizing plates 2 and 2 ′ are provided. The twisted nematic orientation of the liquid crystal layer is schematically shown by the intermediate phase forming molecule 1a. Dotted lines 1 b and 1 c indicate the orientation direction of the intermediate phase forming molecule 1 a adjacent to the cell wall of the TN cell 1.
[0030]
In the display device shown in FIG. 1, the polarization axes of the linear polarizing plates 2, 2 ′ are oriented perpendicular to the optical axes 1 b, 1 c of the liquid crystal medium on the closest surface of the liquid crystal cell 1, respectively. In addition, this orientation of the polarizing plate with respect to the TN cell is generally referred to as “E mode” below.
[0031]
FIG. 2 shows an uncompensated standard type TN display device similar to FIG. 1, where the polarization axes of the linear polarizers 2, 2 ′ are the liquid crystals on the closest surface of the liquid crystal cell 1, respectively. It is oriented parallel to the optical axes 1b and 1c of the medium. This orientation of the polarizer relative to the TN cell is also generally referred to below as the “O mode”.
[0032]
3 and 4 schematically illustrate a compensated TN-LCD device in a preferred embodiment of the present invention in an off state, and as previously described, FIG. 3 illustrates an O-mode device and FIG. , Shows an E-mode device.
The device in both FIG. 3 and FIG. 4 comprises a TN cell 1 having a twisted nematic liquid crystal layer sandwiched between two transparent electrodes (not shown here), a pair of linear polarizers 2. 2 'and two compensators, each comprising a negatively birefringent DAC film having the optical performance of a spread O-plate 3, 3' and a negative C-plate.
[0033]
3 and 4, the O-plate 3, 3 'is provided directly on the DAC films 4, 4' that act as a substrate for the O-plate.
The stack of optical components in the device shown in FIGS. 1-4 is symmetrical, so that incident light can enter the device from either side.
As an example, DAC films 4, 4 'are typically compressed coaxially in a direction perpendicular to the film plane as a result of the manufacturing process, resulting in a negative C-plate optical structure. Next, the optical axis of the DAC film is parallel to the compression direction.
[0034]
The O plate 3, 3 'is composed of a layer of polymerized liquid crystal material having a spread structure, for example. The spread structure is shown schematically by mesophase-forming molecules 3a and 3a ′, which are oriented with their major molecular axes tilted at an angle θ relative to the plane of the layer, where the tilt angle θ is , The minimum value θ on the side of the O-plate 3, 3 ′ facing the TN cell 1minStarting from, it increases in the direction perpendicular to the film.
[0035]
Dotted lines 3b and 3b 'show projections of the orientation directions of the mesophase-forming molecules 3a and 3a', respectively, in different regions of the O-plates 3, 3 'onto the surface of each O-plate 3, 3'. The dotted lines 3b and 3b 'are also identical to the principle optical axes of the respective O-plates 3 and 3'. 3 and 4, the principle optical axis of the O-plate 3, 3 ′ is parallel to the polarization direction of each adjacent linearly polarizing plate 2, 2 ′ and the intermediate phase formation in the TN cell 1. The molecules 1a are aligned parallel to the adjacent alignment directions 1b and 1c.
[0036]
3 and 4, the mesophase-forming molecules on the surface of the O-plate 3, 3 'facing the TN cell 1 exhibit a planar orientation, ie a minimum tilt angle θminIs approximately 0 degrees. However, θminOther values of are also possible.
For example, in the O plate in the preferred embodiment shown in FIGS. 3 and 4, the minimum tilt angle θminIs preferably 0 to 80 °, in particular 1 to 20 °, very particularly preferably 1 to 10 ° and most preferably 1 to 5 °. Maximum tilt angle θ in the O plate in these preferred embodimentsmaxIs preferably 10-90 °, in particular 20-90 °, very particularly preferably 30-90 °, most preferably 40-90 °.
[0037]
In addition to the preferred embodiment shown in FIGS. 3 and 4, other combinations and stacked configurations of O-plates and DAC films are also possible.
For example, in the preferred apparatus shown in FIGS. 3 and 4, the O-plate 3 and the adjacent DAC film 4 and / or the O-plate 3 'and the adjacent DAC film 4' are interchangeable. In addition, a compensator or full ORF stack on one side of the TN cell is interchangeable with a compensator or full film stack on the opposite side of the TN cell.
[0038]
In the apparatus of the present invention exemplarily shown in FIGS. 3 and 4, the optical axes 3 b and 3 b ′ of the O plates 3 and 3 ′ are aligned with the orientation directions 1 b and 1 c of the intermediate phase forming molecules 1 a in the TN cell 1 and the polarizing plate 2. Either parallel or perpendicular to the 2 'polarization direction.
In another preferred embodiment of the present invention, the optical axes 3b, 3b ′ of the O plates 3, 3 ′ are the optical axes of the orientation directions 1b, 1c of the intermediate phase forming molecules 1a in the TN cell 1 and the polarizing plates 2, 2 ′. Is twisted at an angle δ within the film plane. The absolute value of the aforementioned twist angle δ is preferably 1-15 °, very preferably 5-10 °.
[0039]
In addition to the preferred embodiment shown in FIGS. 3 and 4, the compensator of the present invention can also include more than one O-plate and / or more than one DAC film.
When the compensation plate of the present invention includes two or more O plates, the optical axes of the O plates can be parallel to each other or oriented at an angle to each other. Preferably, the optical axes of the O plates are oriented parallel or perpendicular to each other.
[0040]
When the compensator of the present invention includes two or three or more O plates, each O plate is set to a minimum tilt angle θ relative to the nearest continuous O plate.minEach of these surfaces having a face to each other or a maximum tilt angle θmaxEach of these surfaces having face each other, or the minimum tilt angle θminThe surface of the first O plate having the maximum tilt angle θmaxCan be arranged to face the surface of the nearest continuous O-plate having
Other preferred arrangements of two or more O-plates in the compensator of the present invention are those described in WO98 / 12584, in particular on pages 8-11 of WO98 / 12584 and in FIGS. 1a, 1b and 1c. According to the preferred embodiments described.
[0041]
The apparatus shown in FIGS. 3 and 4 includes an expanded O-plate. Alternatively, a tilted but unexpanded O-plate can be used in the LC display of the present invention instead of or in addition to the expanded O-plate. However, preferably the LC display of the present invention comprises one or more spread O-plates.
[0042]
The DAC film is preferably a negatively birefringent film, which can be obtained by coaxial compression associated with commercially available DAC film manufacturing methods.
Negatively birefringent DAC films are commercially available from, for example, Clarifoil, Derby, UK.
[0043]
The O plate for the compensation plate of the present invention includes a polymerized liquid crystal material having a tilted or widened structure as described in US 5,619,352, WO97 / 44409, WO97 / 44702, WO97 / 44703 or WO98 / 12584 Optical films can be used and the entire disclosure of these documents is incorporated into this application by reference.
A multilayer film comprising two or more subordinate layers of polymerized liquid crystal material can also be used as the O-plate, each subordinate layer having an inclined structure with a constant tilt angle, wherein Thus, the tilt angle monotonously increases or decreases from one subordinate layer to the next subordinate layer throughout the multilayer.
[0044]
In a preferred embodiment of the invention, the O-plate is a tilted or spread optical retarding film (ORF) as described in WO 98/12584 or a film manufactured in a manner similar to the method disclosed herein. In WO98 / 12584, an ORF having a tilted or widened structure is applied to a layer of a polymerizable mesophase-forming material on or between two substrates, the material being tilted or widened And the material can be obtained by polymerization by exposure to heat or actinic radiation.
[0045]
Alternatively, a liquid crystal film described in WO96 / 10770 produced from a polymerizable liquid crystal substance having a smectic A or smectic C phase and a nematic phase at a higher temperature can be used as the O plate. A polymerizable liquid crystal material is applied in this nematic phase, for example on a substrate coated with a tilted deposited SiO alignment layer, and the temperature is reduced to the smectic C phase of the material. As a result, the tilt angle is increased. The reason is that the material adopts this naturally graded smectic C structure, which is then fixed by polymerization of the liquid crystal material. The aforementioned production method and its possible variants are described in detail in WO 96/10770, the entire disclosure of which is incorporated into this application for reference.
[0046]
Further, as the O plate, an inorganic thin film having a tilted fine structure can be used, and this is applied to an inorganic substance such as Ta as described in WO96 / 10773.2O5Can be obtained by the inclined deposition.
Particularly preferred is the compensator of the present invention in which the O-plate is provided directly on the DAC film or sandwiched between two DAC films, which serves as a substrate for the O-plate. Works.
[0047]
As the linear polarizing plate, a standard type polarizing plate available on the market can be used. In a preferred embodiment of the present invention, the linear polarizing plate is a low contrast polarizing plate. In another preferred embodiment of the present invention, the linear polarizing plate is a dichroic polarizing plate, such as a dyed polarizing plate.
The optical compensator can also include one or more suppression films selected from planar A-plates, low-tilt A-plates and highly twisted A-plates and homeotropic films.
[0048]
The individual optical components in the compensator and display of the present invention, such as liquid crystal cells, individual retarders and linear polarizers, can be separated or laminated to other components. They can be stacked and placed on top of each other, or connected by, for example, an adhesive layer.
[0049]
It is also possible to produce a stack of two or more retarders by applying the retarder's liquid crystal material directly onto the adjacent retarder and letting the latter act as a substrate.
The optical compensator and / or display device of the present invention may further comprise one or more adhesive layers provided on individual optical components, such as liquid crystal cells, polarizing plates and various retarders. .
[0050]
When the polymerized liquid crystal substance on the O plate is a polymer having high adhesiveness, a separate adhesive layer can be omitted. A highly adhesive polymer is, for example, a liquid crystal polyepoxide. Furthermore, liquid crystal linear polymers or crosslinked polymers with a low degree of crosslinking exhibit higher adhesion than highly crosslinked polymers. Therefore, the highly adhesive liquid crystal polymers described above are preferred for certain applications, particularly those that do not allow additional adhesive layers.
[0051]
The compensator of the present invention can also include one or more protective layers provided on the surfaces of the individual optical components described above.
In the case of O plates, the polymerizable material preferably consists of a substantially achiral polymerizable mesophase forming compound.
Preferably, at least one polymerizable mesophase-forming molecule having one polymerizable functional group and at least one polymerizable mesophase-forming molecule having two or more polymerizable functional groups Use is made of a polymerizable mesophase-forming material.
[0052]
In other preferred embodiments, the polymerizable material has two or more polymerizable functional groups (direactive or multireactive or bifunctional or polyfunctional compounds). Contains a polymerizable mesophase forming compound. By polymerization of such a mixture, a three-dimensional polymer network is formed. Optical constraining films made from such networks are self-supporting, exhibit high mechanical and thermal stability, and low temperature dependence of this physical and optical properties.
[0053]
By varying the concentration of the multifunctional mesophase forming or non-mesophase forming compound, the cross-linking density of the polymer film and thereby the temperature and dependence of this physical and chemical properties, eg also the optical properties of the optically retarding film The glass transition temperature, thermal and mechanical stability or solvent resistance, which are important for the properties, can be easily adjusted.
[0054]
Polymerizable mesophase-forming monoreactive, direactive or polyreactive compounds for use in the present invention are known per se, eg standard academic books on organic chemistry, such as Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie , Thieme-Verlag, Stuttgart. Representative examples are described, for example, in WO93 / 22397; EP 0 261 712; DE 19504224; DE 4408171 and DE 4405316. However, the compounds disclosed in these references should only be considered as examples that do not limit the scope of the invention.
[0055]
Examples showing particularly useful monoreactive polymerizable mesophase forming compounds are given in the following list of compounds, which should be considered as illustrative only and are intended to be limiting in any way: Instead, the invention is described instead:
[Chemical 1]
Figure 0005202780
[0056]
Examples of useful direactive polymerizable mesophase forming compounds are shown in the following list of compounds, which should be considered as illustrative only and are not intended to be limiting in any way: Instead, the present invention will be described.
[Chemical 2]
Figure 0005202780
[0057]
In the above formula, P is a polymerizable group, preferably an acrylic, methacrylic, vinyl, vinyloxy, propenyl ether, epoxy or styryl group, x and y are each independently 1-12, and A Optionally, L11,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene monosubstituted, disubstituted or trisubstituted by v, v is 0 or 1, Z0Is —COO—, —OCO—, —CH2CH2-Or a single bond, Y is a polar group, R0Is a nonpolar alkyl or alkoxy group and L1And L2Are each independently H, F, Cl, CN or an optionally halogenated alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkoxycarbonyloxy group having 1 to 7 C atoms.
[0058]
In this sense, the term “polar group” means F, Cl, CN, NO.2, OH, OCH3, OCN, SCN, optionally fluorinated carbonyl or carboxyl groups with up to 4 C atoms or mono, oligo or polyfluorinated alkyl or alkoxy groups with 1 to 4 C atoms Means the group formed.
The term “nonpolar group” refers to an alkyl group having 1 or 2 or more, preferably 1 to 12 C atoms, or an alkoxy group having 2 or 3 and preferably 2 to 12 C atoms. means.
[0059]
A polymerizable mesophase forming material is applied on a substrate according to the method described in WO 98/12584 or GB 2,315,072, aligned in a uniform orientation, polymerized, and thereby the orientation of the polymerizable mesophase forming material. To fix permanently.
[0060]
As the substrate, for example, a glass or quartz sheet or a plastic film or sheet can be used. It is also possible to place the second substrate on top of the applied mixture before and / or during and / or after polymerization. The substrate can be removed or not removed after polymerization. When using two substrates for curing with actinic radiation, at least one substrate must be transparent to the actinic radiation used for the polymerization. Isotropic or birefringent substrates can be used. If the substrate is not removed from the polymerized film after polymerization, an isotropic substrate is preferably used.
[0061]
Preferably, the at least one substrate is a plastic substrate, for example a film of polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate (PC) or triacetyl cellulose (TAC), particularly preferably a PET film or a TAC film. It is. As the birefringent substrate, for example, a coaxially stretched plastic film can be used. For example, PET film is commercially available from ICI Corp. under the trade name Melinex.
[0062]
In a preferred embodiment, the negatively birefringent DAC film is used as a substrate for the production of O-plates together with a substrate that is not removed after polymerization (at least one substrate if two substrates are used).
In addition, the polymerizable intermediate phase-forming substance can be dissolved in a solvent, preferably an organic solvent. This solution is then applied onto the substrate, for example by spin coating or other known techniques, and the solvent is removed by evaporation prior to polymerization. In most cases, it is appropriate to heat the mixture to facilitate evaporation of the solvent.
[0063]
Planar alignment can be achieved, for example, by shearing the material, for example with a doctor blade. Also, alignment layers such as rubbed polyimide or sputtered SiOxIt is also possible to provide this layer on at least one top of the substrate.
Also, planar alignment of the polymerizable mesophase-forming material can be achieved by directly rubbing the substrate, i.e. without providing an additional alignment layer. This is a significant advantage since this allows a significant reduction in the production cost of the optically constraining film. In this way, a low tilt angle can be easily achieved.
[0064]
For example, rubbing can be accomplished with a rubbing cloth, such as a velvet cloth, or with a flat rod coated with a rubbing cloth. In a preferred embodiment of the invention, rubbing is achieved by at least one rubbing roller, for example a fast rotating roller that rubs across the substrate, or by placing the substrate between at least two rollers, where each In this case, at least one roller is optionally coated with a rubbing cloth. In another preferred embodiment of the invention, to achieve rubbing, the substrate is wound at least partially at a predetermined angle around a roller, preferably coated with a rubbing cloth.
[0065]
The polymerizable composition of the present invention can also include one or more surfactants to improve planar alignment. Suitable surfactants are described, for example, in J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981). Particularly preferred are nonionic surfactants such as the commercially available fluorocarbon surfactants Fluorad 171 (from 3M Co.) or Zonyl FSN (from DuPont). Preferably, the polymerizable mixture comprises 0.01 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, very particularly preferably 0.2 to 2% by weight of surfactant.
[0066]
The orientation of the mesomorphic material depends in particular on the thickness of the film, the type of substrate material and the composition of the polymerizable mesomorphic material. It is therefore possible to control the structure of the ORF by changing these parameters, in particular specific parameters such as the tilt angle and the degree of this variation.
Thus, for the production of O-plates, an alignment profile in the direction perpendicular to the film plane is obtained by using one reactive mesophase forming compound, i.e. a compound having one polymerizable group, and two reactive mesophase forming compounds, i.e. It is possible to adjust by appropriately selecting the ratio of the compound having two polymerizable groups.
[0067]
For O-plates with strong spread, i.e. large changes in tilt angle through the thickness of the film, preferably the ratio of monoreactive mesophase forming compound to direactive mesophase forming compound is 6: 1 to 1 : 2, preferably within the range of 3: 1 to 1: 1, particularly preferably about 3: 2.
Another effective means for adjusting the desired spreading shape is to use a predetermined amount of a dielectrically polar polymerizable mesophase forming compound in the polymerizable mesophase forming material. These polar compounds can be either mono-reactive or bi-reactive. These can be either dielectrically positive or negative. Most preferred are dielectrically positive and monoreactive mesophase forming compounds.
[0068]
The amount of polar compound in the mixture of polymerizable mesophase-forming substances is preferably 1 to 80%, in particular 3 to 60%, in particular 5 to 40% by weight of the total mixture.
In this regard, a polar mesophase-forming compound means a compound having one or more polar groups, as defined above. Particularly preferred are monoreactive polar compounds selected from formulas Ia to Ic shown above.
[0069]
Furthermore, these polar compounds preferably exhibit an absolute value of high dielectric anisotropy Δε, typically higher than 1.5. Thus, dielectrically positive compounds preferably exhibit Δε> 1.5 and dielectrically negative polar compounds preferably exhibit Δε <−1.5. Highly preferred are dielectrically positive polar compounds with Δε> 3, in particular Δε> 5.
Polymerization of the polymerizable mesophase forming material occurs upon exposure to heat or actinic radiation. Actinic radiation means irradiation with light, such as UV light, IR light or visible light, irradiation with X-rays or gamma rays or irradiation with high energy particles, such as ions or electrons. Preferably the polymerization is carried out by UV irradiation.
[0070]
As a source of actinic radiation, for example, a single UV lamp or a set of UV lamps can be used. When using a large lamp power, the curing time can be reduced. Other possible sources of actinic radiation are lasers, such as UV lasers, IR lasers or visible lasers.
The polymerization is carried out in the presence of an initiator that exhibits absorption at the wavelength of actinic radiation. For example, when polymerizing with UV light, a photoinitiator can be used that decomposes under UV irradiation to produce free radicals or ions that initiate the polymerization reaction.
[0071]
In curing the polymerizable mesophase-forming molecule having an acrylate or methacrylate group, preferably using a radical photoinitiator, preferably in curing the polymerizable mesophase-forming molecule having vinyl and epoxide groups, A cationic photoinitiator is used.
It is also possible to use a polymerization initiator that decomposes when heated to produce free radicals or ions that initiate polymerization.
[0072]
As photoinitiators for radical polymerization, for example, commercially available Irgacure 651, Argacure 184, Darocure 1173 or Darocure 4205 (all from Ciba Geigy AG) can be used, while cationic In the case of photopolymerization, commercially available UVI 6974 (Union Carbide) can be used.
The polymerisable mesophase-forming substance preferably comprises 0.01 to 10%, very preferably 0.05 to 5%, in particular 0.1 to 3% of a polymerization initiator. UV photoinitiators are preferred, especially radical UV photoinitiators.
[0073]
The curing time depends in particular on the reactivity of the polymerizable mesophase former, the thickness of the coating layer, the type of polymerization initiator and the output of the UV lamp. The curing time in the present invention is preferably not longer than 10 minutes, particularly preferably not longer than 5 minutes, very particularly preferably shorter than 2 minutes. For mass production, short curing times of 3 minutes or less, very preferably 1 minute or less, in particular 30 seconds or less are preferred.
[0074]
In addition to the polymerization initiator, the polymerizable material may also contain one or more other suitable components such as catalysts, stabilizers, chain transfer agents, co-reacting monomers or surfactant compounds. it can. In particular, the addition of stabilizers is preferred, for example to prevent unwanted spontaneous polymerization of the polymerizable material during storage.
As stabilizers, in principle all compounds known to the person skilled in the art for this purpose can be used. These compounds are widely available on the market. Typical examples of stabilizers are 4-ethoxyphenol or butylated hydroxytoluene (BHT).
[0075]
Other additives, such as chain transfer agents, can also be added to the polymerizable material to modify the physical properties of the polymer films of the present invention. When a chain transfer agent such as a monofunctional thiol compound such as dodecanethiol or a multifunctional thiol compound such as trimethylpropanetri (3-mercaptopropionate) is added to the polymerizable material, the free polymer chain And / or the length of the polymer chain between two crosslinks in the polymer film of the present invention can be controlled. When increasing the amount of chain transfer agent, the length of the polymer chain in the resulting polymer film is decreasing.
[0076]
Also, to increase polymer cross-linking, up to 20% of the non-mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups can be converted into a polymerizable material, difunctional or polyfunctional. It is also possible to increase the crosslinking of the polymer by adding in place of or in addition to the polymerizable intermediate phase forming compound.
A typical example of a bifunctional non-interphase-forming monomer is an alkyl diacrylate or alkyl dimethacrylate having an alkyl group having 1 to 20 C atoms. Typical examples of non-mesogenic monomers having more than two polymerizable groups are trimethylpropane trimethacrylate or pentaerythritol tetraacrylate.
[0077]
In other preferred embodiments, the mixture of polymerizable materials comprises up to 70%, preferably 3-50%, of non-mesogenic compounds having one polymerizable functional group. Typical examples of monofunctional non-mesogenic monomers are alkyl acrylates or alkyl methacrylates.
It is also possible to adapt the optical properties of the optical suppression film, for example by adding up to 20% by weight of non-polymerizable liquid crystal compounds.
[0078]
In some cases, it may be advantageous to apply a second substrate to eliminate alignment that can assist in alignment and inhibit polymerization. Alternatively, curing can be carried out under an inert gas atmosphere. However, curing in air using a suitable photoinitiator and high UV lamp power is also possible. When using cationic photoinitiators, oxygen exclusion is most often not necessary and water must be excluded. In a preferred embodiment of the invention, polymerization of the polymerizable mesophase-forming material is carried out under an inert gas atmosphere, preferably under a nitrogen atmosphere.
[0079]
In order to obtain a polymer film having the desired molecular orientation, the polymerization must be carried out in the liquid crystal phase of a polymerizable mesophase-forming material. Accordingly, a polymerizable mesophase forming compound or mixture having a low melting point and a wide liquid crystal phase range is preferably used. The use of such materials makes it possible to lower the polymerization temperature, which makes the polymerization process easier and is particularly advantageous for mass production.
[0080]
The selection of an appropriate polymerization temperature mainly depends on the clearing point of the polymerizable material and in particular the softening point of the substrate. Preferably, the polymerization temperature is at least 30 degrees below the clearing point of the polymerizable mesophase forming mixture.
A polymerization temperature lower than 120 ° C. is preferred. Particular preference is given to temperatures below 90 ° C., in particular 60 ° C. or below.
[0081]
The invention is further illustrated by the following examples. Here, the following abbreviations are used:
θ Tilt angle [degree]
φ Twist angle [degree]
p Spiral spacing [nm]
ne  Anomalous refractive index (at 20 ° C. and 589 nm)
no  Normal refractive index (at 20 ° C. and 589 nm)
ε  Dielectric constant parallel to the long axis of the molecule (at 20 ° C and 1 kHz)
ε  Dielectric constant perpendicular to the molecular long axis (at 20 ° C and 1 kHz)
K11  First elastic constant
K22  Second elastic constant
K33  Third elastic constant
Von  Threshold voltage [V]
Voff  Saturation voltage [V]
d Layer thickness [μm]
[0082]
Example 1-Comparative example
The E-mode non-compensated standard type TN-LCD device shown in FIG. 1, comprising a TN cell 1 and a pair of linear polarizers 2, 2 ', has the following parameters.
ne  1.5700
no  1.4785
ε  3.5
ε  10.8
K11  11.7
K22  5.7
K33  15.7
d 5.25 μm
Pretilt 2 °
Von  4.07V
Voff  1.56V
[0083]
FIG. 5a shows an isocontrast plot of the display showing the same contrast range in 10% steps. Isocontrast plot, VonLuminance / VoffMeasured as the luminance.
[0084]
FIGS. 5b and 5c show eight gray levels (shown in transmission versus viewing angle) for a linear luminance scale in the horizontal and vertical visual planes, respectively. Ideally, the gray level lines should be parallel and a gray level transition will occur where they intersect. The latter is a serious drawback, especially for darker gray levels. In FIG. 5b, levels 7 and 8 are very poor in the horizontal direction even at low angles, eg 30 °, and in FIG. 5c it is clear that the levels intersect at an angle of 30 ° and are higher in the vertical direction. is there.
[0085]
The polarizing plate can be any standard polarizing plate used in conventional LCD displays.
Von, VoffCorresponds to values generally employed in TN and STN-LCD displays.
[0086]
Example 2-Comparative example
The O-mode non-compensated standard type TN-LCD device shown in FIG. 2 comprising the TN cell 1 and a pair of linearly polarizing plates 2, 2 ′ has the parameters shown in Example 1.
FIG. 6a shows an isocontrast plot of the display showing the same contrast range in 10% steps. Isocontrast plot, VonLuminance / VoffMeasured as the luminance.
[0087]
Figures 6b and 6c show gray levels in the horizontal and vertical visual planes, respectively. In FIG. 6b, levels 7 and 8 are very poor in the horizontal direction even at low angles, for example 30 °, and in FIG. 6c it is clear that the levels intersect at an angle of 30 ° and are higher in the vertical direction. is there.
[0088]
Example 3
The E-mode compensated TN-LCD device of the present invention shown in FIG. 3 includes a TN cell 1 having a twisted nematic liquid crystal layer, a pair of linearly polarizing plates 2, 2 ′, two spread O plates 3, It consists of two DAC films 4, 4 'that have the optical properties of 3' and negative C-plates and act as substrates for O-plates 3, 3 '.
[0089]
The TN cell 1 and the polarizing plates 2, 2 ′ are as defined in Example 1.
The O plate 3, 3 'minTo θ on the other surfacemax1 shows a widened structure with a tilt angle θ in the range up to.
[0090]
The parameters of the O plates 3 and 3 'are as follows.
θmin  2 °
θmax  88 °
θave  45 °
ne  1.610
no  1.495
d 1.2 μm
Suppression 69nm
[0091]
The parameters of the DAC films 4 and 4 'are as follows.
nx  1.4816
ny  1.4817
nz  1.4797
d 120 μm
Suppression 12nm (on axis)
76 nm (at 60 ° incidence)
Here, x and y are directions parallel to the plane of the DAC film, and z is a direction perpendicular to the DAC film.
[0092]
FIG. 7a shows an isocontrast plot of the display, and FIGS. 7b and 7c show the gray level (transmittance versus viewing angle) in the horizontal and vertical directions, respectively.
[0093]
In the isocontrast plot FIG. 7a, it is clear that the display has a significantly larger viewing angle in the horizontal direction and an improvement in the vertical direction as compared to the uncompensated display of Example 1. In FIGS. 7b and 7c, the gray levels 7 and 8 in the vertical direction are improved at negative angles and also improved in the horizontal direction compared to the uncompensated display of Example 1, where It is clear that they intersect at an angle of -45 ° and + 45 °.
[0094]
Example 4
The O-mode compensated TN-LCD device of the present invention shown in FIG. 4 includes a TN cell 1 having a liquid crystal layer in a twisted nematic state, a pair of linearly polarizing plates 2, 2 ′, two spread O plates 3, It consists of two DAC films 4, 4 'that have the optical properties of 3' and negative C-plates and act as substrates for O-plates 3, 3 '.
[0095]
The TN cell 1 and the polarizing plates 2, 2 ′ are as defined in Example 1.
The parameters of the O plates 3 and 3 'are as follows.
θmin  2 °
θmax  88 °
θave  45 °
ne  1.610
no  1.495
d 1.281 μm
Suppression 74nm
[0096]
The parameters of the DAC films 4 and 4 'are as follows.
nx  1.4803
ny  1.4892
nz  1.4777
d 930 μm
Suppression 12nm (on axis)
71 nm (at 60 ° incidence)
Here, x and y are directions parallel to the plane of the DAC film, and z is a direction perpendicular to the DAC film.
[0097]
FIG. 8a shows an isocontrast plot of the display, and FIGS. 8b and 8c show gray levels in the horizontal and vertical directions, respectively.
[0098]
In the isocontrast plot FIG. 8a, it is clear that the display has a significantly larger viewing angle in the vertical direction and an improvement in the horizontal direction as compared to the uncompensated display of Example 2. In FIGS. 8b and 8c, the gray levels 7 and 8 in the vertical direction are improved at negative angles and also in the horizontal direction compared to the uncompensated display of Example 2, where It is clear that they intersect at an angle of -45 ° and + 45 °.
[0099]
The foregoing examples can be repeated with similar success by replacing the generally and specifically described reactants and / or operating conditions of the present invention with those used in the preceding examples.
From the foregoing description, those skilled in the art can readily ascertain the essential characteristics of the present invention and make various changes and modifications to the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention. The invention can be adapted to various conditions and uses.
[Brief description of the drawings]
1 shows a non-compensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 1. FIG.
FIG. 2 shows a conventional TN-LCD device of Comparative Example 1 without compensation.
FIG. 3 shows a compensated TN-LCD device provided with a compensation plate of Example 3 of the present invention.
FIG. 4 shows a compensated TN-LCD device provided with a compensation plate of Example 4 of the present invention.
FIG. 5a is an isocontrast plot of an uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 1;
FIG. 5b is a gray level diagram of the uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 1 in a horizontal visual plane.
FIG. 5c is a gray level diagram of the uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 1 in the vertical visual plane.
6a is an iso-contrast plot of the uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 2. FIG.
6b is a gray level diagram of the uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 2 in a horizontal visual plane. FIG.
6c is a gray level diagram of the uncompensated prior art TN-LCD device of Comparative Example 2 in the vertical visual plane. FIG.
7a is an isocontrast plot of the compensated TN-LCD device of Example 3. FIG.
7b is a gray level diagram of the compensated TN-LCD device of Example 3 in a horizontal visual plane. FIG.
7c is a gray level diagram of the compensated TN-LCD device of Example 3 in the vertical visual plane. FIG.
8a is an isocontrast plot of the compensated TN-LCD device of Example 4. FIG.
FIG. 8b is a gray level diagram of the compensated TN-LCD device of Example 4 in a horizontal visual plane.
FIG. 8c is a gray level diagram of the compensated TN-LCD device of Example 4 in the vertical visual plane.

Claims (11)

−少なくとも1つの、広がった構造を有する正に複屈折の物質の層を用いる光学的リターダー、
−負のC板の光学的特性を有する少なくとも1つのジアセチルセルロース(DAC)フィルム
を含み、
ここで
広がった構造」とは、フィルムの光学軸が、フィルム平面に対して、0〜90度のチルト角θで傾斜している傾斜した構造を意味し、ここで、チルト角は、さらに、フィルム平面に垂直な方向において、0〜90°の範囲で単調に変化する、
TN、HTNまたはSTN液晶ディスプレイ用の光学的補償板。
- at least one optical retarder to use a layer of a substance positively birefringent having wide Therefore structures,
-Comprising at least one diacetylcellulose (DAC) film having negative C-plate optical properties;
Here,
Expanded structure” means a tilted structure in which the optical axis of the film is tilted at a tilt angle θ of 0 to 90 degrees with respect to the plane of the film. In the direction perpendicular to the plane, it changes monotonically in the range of 0 to 90 °.
Optical compensator for TN, HTN or STN liquid crystal displays.
光学的リターダーにおける平均チルト角θaveが、2〜88°であることを特徴とする、請求項1に記載の光学的補償板。 2. The optical compensator according to claim 1, wherein an average tilt angle θ ave in the optical retarder is 2 to 88 °. 光学的リターダーにおけるチルト角が、フィルムの平面に垂直な方向に単調に、フィルムの一方の表面における最小値θminからフィルムの反対側の表面における最大値θmaxまで変化することを特徴とする、請求項1または2に記載の光学的補償板。The tilt angle in the optical retarder varies monotonically in a direction perpendicular to the plane of the film from a minimum value θ min on one surface of the film to a maximum value θ max on the opposite surface of the film, The optical compensator according to claim 1 or 2. θminが、0〜80°であることを特徴とする、請求項3に記載の光学的補償板。The optical compensator according to claim 3, wherein θ min is 0 to 80 °. θmaxが、10〜90°であることを特徴とする、請求項3または4に記載の光学的補償板。The optical compensator according to claim 3 or 4, wherein θ max is 10 to 90 °. 光学的リターダーの厚さが、0.1〜10μmであることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学的補償板。 The optical compensator according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the optical retarder is 0.1 to 10 µm. 光学的リターダーの光学的抑制が、6〜300nmであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学的補償板。 The optical compensation plate according to any one of claims 1 to 6, wherein the optical suppression of the optical retarder is 6 to 300 nm. DACフィルムの厚さが、20〜200μmであることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学的補償板。The thickness of a DAC film is 20-200 micrometers, The optical compensator as described in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. DACフィルムの軸上光学的抑制が、2〜100nmであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学的補償板。The optical compensator according to any one of claims 1 to 8, wherein the on-axis optical suppression of the DAC film is 2 to 100 nm. 光学的リターダーが、広がった構造を有する直線状または架橋重合液晶物質を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学的補償板。Optical retarders, characterized in that it comprises a linear or crosslinked polymer liquid crystal material having a wide Therefore structures, optical compensator according to any one of claims 1-9. TN、HTNまたはSTN用液晶ディスプレイ装置であって、以下の要素
−互いに対向する表面を有する2つの透明な基板により形成され、電極層が該2つの透明な基板の少なくとも一方の内側に設けられており、随意に整列層を重ねられている液晶セル、および2つの透明な基板の間に存在する液晶媒体、
−該透明な基板の外側に配置された偏光板または該基板をはさむ一対の偏光板、および
−液晶セルと少なくとも1つの該偏光板との間に位置する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の少なくとも1つの光学的補償板
を含み、前記要素が、分離され、積み重なり、互いの最上部に載置され、互いの最上部上で被覆されるかまたは接着層により連結されることができる、前記液晶ディスプレイ装置。
A liquid crystal display device for TN, HTN, or STN, comprising the following elements: two transparent substrates having surfaces facing each other, and an electrode layer provided on at least one of the two transparent substrates A liquid crystal cell optionally overlaid with an alignment layer, and a liquid crystal medium present between two transparent substrates,
- a pair of polarizing plates sandwiching the polarizing plate disposed outside the transparent substrate or the substrate, and - located between the liquid crystal cell and at least one of the polarizing plate, one of the claims 1 to 10 one At least one optical compensator according to claim, wherein the elements are separated, stacked, mounted on top of each other, coated on top of each other or connected by an adhesive layer The liquid crystal display device.
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