JP5200652B2 - Organic photoreceptor, image forming method and image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる有機感光体、画像形成方法および画像形成装置に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いられる有機感光体、画像形成方法および画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to an organic photoreceptor, an image forming method, and an image forming apparatus used for electrophotographic image formation, and more particularly, to an organic photoconductor used for electrophotographic image formation used in the field of copying machines and printers. The present invention relates to a body, an image forming method, and an image forming apparatus.
近年、印刷分野やカラー印刷の分野において、電子写真方式の複写機やプリンタを使用される機会が増加している。該印刷分野やカラー印刷の分野においては、高画質のデジタルのモノクロ画像或いはカラー画像を求める傾向が強い。このような要求に対し、露光光源として短波長のレーザ光を用い、高精細のデジタル画像を形成することが提案されている（特許文献１参照）。 In recent years, there are increasing opportunities to use electrophotographic copying machines and printers in the fields of printing and color printing. In the fields of printing and color printing, there is a strong tendency to demand high-quality digital monochrome images or color images. In response to such demands, it has been proposed to form a high-definition digital image using a short wavelength laser beam as an exposure light source (see Patent Document 1).
しかしながら、単に短波長レーザ光を用い、露光のドット径を絞り、電子写真感光体上に細密の静電潜像を形成しても、最終的に得られる電子写真画像の画質は、十分に高画質であるとはいえない。 However, even if a short wavelength laser beam is used to narrow the exposure dot diameter and a fine electrostatic latent image is formed on the electrophotographic photosensitive member, the image quality of the finally obtained electrophotographic image is sufficiently high. It cannot be said that it is image quality.
その原因は、電子写真感光体の感光特性や現像剤のトナーの帯電特性等が細密なドット潜像の形成やトナー画像の形成に必要な特性を十分に備えていないことによる。 The cause is that the photosensitive characteristics of the electrophotographic photosensitive member and the charging characteristics of the toner of the developer do not have sufficient characteristics necessary for forming a fine dot latent image or forming a toner image.
即ち、電子写真感光体としては、従来の長波長レーザ用に開発された有機感光体（以後、単に感光体とも云う）では、感度特性が劣り、短波長レーザ光を用いて露光のドット径を絞った像露光を行うと、ドット潜像が明瞭に形成されず、ドット画像の再現性が劣化しやすい。 That is, as an electrophotographic photoreceptor, an organic photoreceptor developed for a conventional long wavelength laser (hereinafter, simply referred to as a photoreceptor) has poor sensitivity characteristics, and the exposure dot diameter is reduced using a short wavelength laser beam. When the narrowed image exposure is performed, the dot latent image is not clearly formed, and the reproducibility of the dot image tends to deteriorate.
一方、電子写真感光体としては、感光特性、機械的特性などを満足するために電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型の電子写真感光体が用いられる場合が多い。 On the other hand, as the electrophotographic photosensitive member, a function-separated type electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated is often used in order to satisfy photosensitive characteristics and mechanical characteristics.
この場合、電荷輸送層においては、従来の有機感光体用に開発された電荷輸送物質は、３００〜５００ｎｍの短波長光を吸収しやすく、その結果感度低下や残留電位の上昇等の電子写真特性の劣化を促進するという問題があった。 In this case, in the charge transport layer, the charge transport material developed for a conventional organic photoreceptor easily absorbs light having a short wavelength of 300 to 500 nm, and as a result, electrophotographic characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. There was a problem of accelerating deterioration.
そして、短波長レーザ露光用の感光体の電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えばトリフェニルアミン構造を有する電荷輸送物質などが知られている（特許文献２、３および４参照）。
As a charge transport material used in the charge transport layer of the photoreceptor for short wavelength laser exposure, for example, a charge transport material having a triphenylamine structure is known (see
しかしながら、これらのトリフェニルアミン構造を有する化合物を電荷輸送物質として用いても、感度が充分でない場合がある、耐久性が不充分であるといった問題があった。
本発明の目的は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて有機感光体上に高密度の静電潜像を形成する画像形成方に適し、感度が高く耐久性に優れ、画像再現性、画像再現安定性に優れる有機感光体、それを用いた画像形成方法および画像形成装置を提供することである。 An object of the present invention is suitable for an image forming method for forming a high-density electrostatic latent image on an organic photoreceptor using image exposure of a semiconductor laser or a light emitting diode having an oscillation wavelength of 350 to 500 nm, and has high sensitivity and durability. An organic photoreceptor excellent in image reproducibility and image reproduction stability, and an image forming method and an image forming apparatus using the same.
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
１．導電性支持体上に、電荷輸送物質を含有する感光層を有する有機感光体において、該感光層が該電荷輸送物質として、下記一般式（２）で表される化合物であって、ＡＭ−１パラメーターを使用した半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による、下記一般式（２）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄを有するビフェニル部分の２面角の計算値Ｄｉｈｅｄが、４５°≦Ｄｉｈｅｄ≦８０°である化合物を含有することを特徴とする有機感光体。
The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.
1. In an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge transport material on a conductive support, the photosensitive layer is a compound represented by the following general formula ( 2 ) as the charge transport material, and AM-1 Calculated value Dihed of dihedral angle of biphenyl moiety having A, B, C, D in the following general formula ( 2 ) by structure optimization calculation using semi-empirical molecular orbital calculation using parameters is 45 ° ≦ An organophotoreceptor comprising a compound having Dihed ≦ 80 °.
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を表わす。ｐは、０〜５の整数を表し、ｑは、０〜４の整数を表し、ｒは、０〜２の整数を表し、ｓは、０〜３の整数を表す。Ｒ９およびＲ１０は、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ９とＲ１０が結合して環構造を形成する。Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、水素原子、置換、未置換の、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表す。但し、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが同時に水素原子であることはない。］
２．前記感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層および前記電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有することを特徴とする１に記載の有機感光体。
３．前記電荷発生物質が、多環キノン化合物であることを特徴とする２に記載の有機感光体。
４．前記電荷発生物質が、ペリレン系化合物であることを特徴とする２に記載の有機感光体。
５．１〜４のいずれか１項に記載の有機感光体上に、発振波長が３５０〜５００ｎｍである半導体レーザまたは発光ダイオードの光源を用いて静電潜像を形成する露光工程および、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程を有することを特徴とする画像形成方法。
６．発振波長が３５０〜５００ｎｍである半導体レーザ又は発光ダイオードの光源を用いて静電潜像を形成する露光手段および、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する画像形成装置であって、５に記載の画像形成方法に用いられることを特徴とする画像形成装置。
[Wherein R 5 , R 6 , R 7 and R 8 represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. p represents an integer of 0 to 5, q represents an integer of 0 to 4, r represents an integer of 0 to 2, and s represents an integer of 0 to 3. R 9 and R 10 represent an alkyl group or an aryl group , and R 9 and R 10 are bonded to form a ring structure. A, B, C and D represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. However, A, B, C and D are not simultaneously hydrogen atoms. ]
2 . Organophotoreceptor according to 1, characterized in that it comprises the charge transport layer photosensitive layer containing a charge-generating layer and the charge transport material containing a charge-generating material.
3 . 3. The organophotoreceptor according to 2 , wherein the charge generating substance is a polycyclic quinone compound.
4 . 3. The organophotoreceptor according to 2 , wherein the charge generation material is a perylene compound.
5 . 5. An exposure step of forming an electrostatic latent image on the organic photoreceptor according to any one of 1 to 4 using a light source of a semiconductor laser or a light emitting diode having an oscillation wavelength of 350 to 500 nm; An image forming method comprising a developing step of developing an image into a toner image.
6 . An image forming apparatus including an exposure unit that forms an electrostatic latent image using a light source of a semiconductor laser or a light emitting diode having an oscillation wavelength of 350 to 500 nm, and a developing unit that visualizes the electrostatic latent image into a toner image. An image forming apparatus used in the image forming method according to claim 5 .
本発明の上記構成により、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて有機感光体上に高密度の静電潜像を形成する画像形成方に適し、感度が高く耐久性に優れ、画像再現性、画像再現安定性に優れる有機感光体、それを用いた画像形成方法および画像形成装置が提供できる。 The above configuration of the present invention is suitable for an image forming method for forming a high-density electrostatic latent image on an organic photoreceptor using image exposure of a semiconductor laser or a light emitting diode having an oscillation wavelength of 350 to 500 nm, and has high sensitivity and durability. An organic photoreceptor excellent in performance, image reproducibility and image reproduction stability, an image forming method and an image forming apparatus using the same can be provided.
以下、本発明の有機感光体について、詳細に説明する。 Hereinafter, the organic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
本発明は、導電性支持体上に、電荷輸送物質を含有する感光層を有する有機感光体において、該感光層が該電荷輸送物質として、下記一般式（１）で表される化合物であって、ＡＭ−１パラメーターを使用した半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による、下記一般式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄを有するビフェニル部分の２面角の計算値Ｄｉｈｅｄが、４５°≦Ｄｉｈｅｄ≦８０°である化合物（以下、本発明に係る化合物とも称する）を含有することを特徴とする。 The present invention relates to an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge transport material on a conductive support, wherein the photosensitive layer is a compound represented by the following general formula (1) as the charge transport material: The dihedral calculated value Dihed of the biphenyl moiety having A, B, C, and D in the following general formula (1) by structure optimization calculation using semi-empirical molecular orbital calculation using AM-1 parameter is And 45 ° ≦ Dihed ≦ 80 ° (hereinafter also referred to as a compound according to the present invention).
本発明においては特に、感光層が電荷輸送物質として上記特定の化合物を含有することにより、感度が高く、耐久性に優れ、画像再現性、画像再現安定性に優れる有機感光体が提供できる。 In the present invention, in particular, when the photosensitive layer contains the specific compound as a charge transport material, an organic photoreceptor having high sensitivity, excellent durability, and excellent image reproducibility and image reproduction stability can be provided.
本発明において、電荷輸送物質として用いられる化合物は、一般式（１）で表される基である化合物である。 In the present invention, the compound used as the charge transport material is a compound which is a group represented by the general formula (1).
（一般式（１）で表される化合物）
上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を表わす。Ｒ３およびＲ４は、置換、未置換の炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を表す。ｎは０〜２の整数を表し、ｏは０〜３の整数を表す。ｌおよびｍは、０〜５の整数を表すＡ、Ｂ、ＣおよびＤは、水素原子、置換、未置換の、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表す。但し、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが同時に水素原子であることはない。
(Compound represented by the general formula (1))
In the general formula (1), R 1 and R 2 represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group. n represents an integer of 0 to 2, and o represents an integer of 0 to 3. l and m represent an integer of 0 to 5, and A, B, C, and D represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. However, A, B, C and D are not simultaneously hydrogen atoms.
Ｒ１、Ｒ２におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。Ｒ１〜Ｒ４におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group for R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group. Examples of the alkoxy group in R 1 to R 4 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a pentoxy group.
Ｒ３、Ｒ４におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ１〜Ｒ４におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などが挙げられる。またＲ３、Ｒ４の置換アルキル基としては、フェニル置換アルキルなどが挙げられる。 Examples of the alkyl group for R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the alkoxy group in R 1 to R 4 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a pentoxy group. Examples of the substituted alkyl group for R 3 and R 4 include phenyl-substituted alkyl.
Ａ〜Ｄにおけるアルキル基、アルコキシ基またはアリール基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が挙げられる。 Examples of the substituent for the alkyl group, alkoxy group or aryl group in A to D include an alkyl group and an alkoxy group.
また、Ａ〜Ｄにおけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等の置換アルキル基挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基が挙げられる。 In addition, examples of the alkyl group in A to D include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a t-butyl group, an alkoxyalkyl group, and benzyl. And a substituted alkyl group such as a phenethyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. A phenyl group is mentioned as an aryl group.
本発明に係る化合物はさらに、ＡＭ−１パラメーターを使用した半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による、ビフェニル部分（Ａ〜Ｄを有する）の２面角の計算値Ｄｉｈｅｄが、４５°≦Ｄｉｈｅｄ≦８０°であることが必要である。 Further, the compound according to the present invention has a calculated value Dihed of the dihedral angle of the biphenyl moiety (having A to D) by a structure optimization calculation using a semi-empirical molecular orbital calculation using the AM-1 parameter. It is necessary that ° ≦ Dihed ≦ 80 °.
ＡＭ−１パラメーターを使用した半経験的分子軌道計算を用いた構造最適化計算による、上記一般式（１）におけるビフェニル部分の２面角の計算値Ｄｉｈｅｄとは下記に示したようにビフェニル上の原子１−２−３−４が結合している時に原子１−２−３を含む面Ａと、原子２−３−４を含む面Ｂがなす角として定義され、原子２−３間の軸が回転する事によって変化する。 The dihed calculated value of the dihedral angle of the biphenyl moiety in the above general formula (1) by structure optimization calculation using semi-empirical molecular orbital calculation using the AM-1 parameter is as follows. Defined as the angle formed by the plane A containing the atom 1-2-3 and the plane B containing the atom 2-3-4 when the atom 1-2-3-4 is bonded, and the axis between the atoms 2-3 It changes by rotating.
本発明においては、感度、耐久性の面から上記２面計算値Ｄｉｈｅｄは、４５°〜８０°であることが必要であるが、４５°〜６０であることが特に好ましい。 In the present invention, the two-plane calculated value Dihed needs to be 45 ° to 80 ° from the viewpoint of sensitivity and durability, and is particularly preferably 45 ° to 60 °.
一般式（１）で表される化合物の具体例を下記に挙げる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are listed below.
一般式（１）で表される化合物を合成するには、ジフェニルアミンとハロゲン化アリールを銅とアルカリを触媒としてウルマン反応にて反応させる方法や、パラジウム触媒を用いて鈴木カップリング法によって合成することができる。 In order to synthesize the compound represented by the general formula (1), it is possible to synthesize diphenylamine and aryl halide by the Ullmann reaction using copper and alkali as a catalyst, or by the Suzuki coupling method using a palladium catalyst. Can do.
一般式（２）で表される化合物
本発明においては、一般式（１）で表される化合物が、上記一般式（２）で表される化合物である場合も好ましい態様である。
Compound Represented by General Formula (2) In the present invention, a case where the compound represented by General Formula (1) is a compound represented by General Formula (2) is also a preferred embodiment.
一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキシ基を表わす。ｐは、０〜５の整数を表し、ｑは、０〜４の整数を表し、ｒは、０〜２の整数を表し、ｓは、０〜３の整数を表す。Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは前記一般式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄと同義である。但し、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが同時に水素原子であることはない。
In the general formula (2), R 5, R 6,
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８における、アルキル基、アルコキシ基としては、Ｒ１、Ｒ２におけるアルキル基、アルコキシ基と同様のものを挙げることができる。 Examples of the alkyl group and alkoxy group in R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 include the same alkyl groups and alkoxy groups as those in R 1 and R 2 .
Ｒ９、Ｒ１０に於けるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられ、Ｒ９、Ｒ１０が結合してなる環構造としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などが挙げられる。またアリール基としては、フェニル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group in R 9 and R 10 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and the ring structure formed by bonding R 9 and R 10 includes a cyclohexyl group, A cyclopentyl group etc. are mentioned. Moreover, a phenyl group is mentioned as an aryl group.
一般式（２）で表される化合物の具体例を下記に挙げる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are listed below.
一般式（２）で表される化合物を合成するには、ビフェニル基を有するトリフェニルアミンを種々のケトン化合物と酸触媒にて反応することにより、合成する事ができる。また、下記一般式（３）で表されるジアミノ体とハロゲン化アリールを種々の合成法によって合成することもできる。 In order to synthesize the compound represented by the general formula (2), it can be synthesized by reacting a triphenylamine having a biphenyl group with various ketone compounds using an acid catalyst. In addition, a diamino compound represented by the following general formula (3) and an aryl halide can be synthesized by various synthesis methods.
一般式（３）中、Ａｒ１は、置換基を有しても良いフェニル基又は、一般式（１）に於ける置換基を有するビフェニル基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２は、一般式（２）のＲ９およびＲ１０と同意義である。 In General Formula (3), Ar 1 represents a phenyl group which may have a substituent or a biphenyl group having a substituent in General Formula (1), and R 11 and R 12 are represented by the general formula ( It is synonymous with R 9 and R 10 in 2).
本発明に係る化合物を電荷輸送物質として用いた感光体が、感度を高く、かつ良好な耐久性を有する理由は、以下のように推測される。 The reason why the photoreceptor using the compound according to the present invention as a charge transport material has high sensitivity and good durability is presumed as follows.
一般式（１）および（２）で表される化合物に於いて上記ビフェニル部分を有する事で強い蛍光を有することとなり吸収した光を蛍光発光する事でエネルギー放出をし、化合物自身の耐久性が向上する。しかしながら、上記文献４記載のビフェニル基では、吸収波長が長波長化し振動波長３５０ｎｍ〜５００ｎｍの半導体レーザー光を吸収してしまい、電荷発生層に届く光量が低下してしまう。上記ビフェニル部分の２つのフェニル基は、上記特定の位置関係にあり、かつ２つのフェニル基の、結合部からみて各々のｏ位に置換基を有する。このことにより、波長３５０ｎｍ〜５００ｎｍにおける吸収が減少される。それと同時に感光体に用いられる他の成分を含む層を形成した場合に、他の成分との相互作用により耐久性の良好な膜を形成するものと推測される。 In the compounds represented by the general formulas (1) and (2), having the above-mentioned biphenyl moiety gives strong fluorescence, and the absorbed light emits energy and emits energy, and the compound itself has durability. improves. However, the biphenyl group described in Document 4 has a long absorption wavelength and absorbs semiconductor laser light having a vibration wavelength of 350 nm to 500 nm, so that the amount of light reaching the charge generation layer is reduced. The two phenyl groups of the biphenyl moiety are in the specific positional relationship, and have a substituent at each o-position of the two phenyl groups as viewed from the bonding portion. This reduces the absorption at wavelengths from 350 nm to 500 nm. At the same time, when a layer containing other components used in the photoreceptor is formed, it is presumed that a film having good durability is formed by interaction with the other components.
本発明の有機感光体の構成について以下に記載する。 The constitution of the organic photoreceptor of the present invention will be described below.
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能および電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。 In the present invention, the organic photoconductor means an electrophotographic photoconductor formed by giving an organic compound at least one of a charge generation function and a charge transport function indispensable for the configuration of the electrophotographic photoconductor. All known organic photoconductors such as a photoconductor composed of an organic charge generating material or an organic charge transport material, a photoconductor composed of a polymer complex with a charge generating function and a charge transport function are contained.
本発明の有機感光体の構成は、上記一般式（１）で表される電荷輸送物質を含有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成；
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜４）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
The constitution of the organophotoreceptor of the present invention is not particularly limited as long as it contains the charge transport material represented by the general formula (1), and examples thereof include the following constitutions;
1) A structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
2) A structure in which a charge generation layer, a first charge transport layer, and a second charge transport layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
3) A structure in which a single layer containing a charge transport material and a charge generation material is formed as a photosensitive layer on a conductive support;
4) A structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
5) A structure in which a surface protective layer is further formed on the photosensitive layer of the photoreceptors 1) to 4) above.
本発明の有機感光体は、上記いずれの構成を有する場合であってもよい。 The organophotoreceptor of the present invention may have any of the above configurations.
本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。即ち、感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する前記構成１〜４が好ましい態様である。 In the present invention, the configuration 2) is most preferably used. That is, the above-described configurations 1 to 4 in which the photosensitive layer has a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are preferable embodiments.
尚、本発明の有機感光体は上記いずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上に感光層を形成するに先だって、下引層（中間層）を形成してもよい。 Even if the organic photoreceptor of the present invention has any of the above-described structures, an undercoat layer (intermediate layer) may be formed prior to forming the photosensitive layer on the conductive support.
電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面層に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。 The charge transport layer means a layer having a function of transporting charge carriers generated in the charge generation layer by light exposure to the surface layer of the organic photoreceptor, and the specific detection of the charge transport function is performed by It can be confirmed by laminating a charge transport layer on a conductive support and detecting photoconductivity.
感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。 The surface layer of the photoreceptor is a layer in contact with the air interface. When only a single-layer photosensitive layer is formed on the conductive support, the photosensitive layer is the surface layer, and the conductive layer In the case where a single-layered or laminated photosensitive layer and a surface protective layer are laminated on the conductive support, the surface protective layer is the outermost surface layer.
次に、有機感光体の層構成を上記２）の構成を中心にして記載する。 Next, the layer structure of the organic photoreceptor will be described focusing on the structure of 2) above.
（導電性支持体）
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
(Conductive support)
The conductive support used for the photosensitive member may be either a sheet or a cylinder, but a cylindrical conductive support is more preferable for designing an image forming apparatus compactly.
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度および振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。 Cylindrical conductive support means a cylindrical support necessary for forming an endless image by rotating. Conductivity is within a range of 0.1 mm or less in straightness and 0.1 mm or less in deflection. A support is preferred. Exceeding the straightness and shake range makes it difficult to form a good image.
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。本発明に係る導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。 As the conductive material, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum deposited with aluminum, tin oxide, indium oxide or the like, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature. The conductive support according to the present invention is most preferably an aluminum support. As the aluminum support, one in which components such as manganese, zinc, magnesium and the like are mixed in addition to the main component aluminum is also used.
（中間層）
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
(Middle layer)
In the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer between the conductive support and the photosensitive layer.
中間層にはＮ型半導性粒子を含有することが好ましい。該Ｎ型半導性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。すなわち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該Ｎ型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。 The intermediate layer preferably contains N-type semiconductor particles. The N-type semiconductive particle means a particle whose main charge carrier is an electron. That is, since the main charge carriers are electrons, the intermediate layer containing the N-type semiconductive particles in the insulating binder effectively blocks hole injection from the substrate, and the electrons from the photosensitive layer. In contrast, it has a property of low blocking.
Ｎ型半導性粒子としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）が好ましく、特に酸化チタンが特に好ましく用いられる。 As the N-type semiconductor particles, titanium oxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO) are preferable, and titanium oxide is particularly preferably used.
Ｎ型半導性粒子は数平均一次粒径が３．０〜２００ｎｍの範囲の微粒子を用いる。数平均一次粒径は、特に中間層バインダー中での粒子の分散の均一性、ドット画像の劣化防止の面から、５ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。 As the N-type semiconductor particles, fine particles having a number average primary particle size in the range of 3.0 to 200 nm are used. The number average primary particle size is preferably 5 nm to 100 nm, particularly from the viewpoint of uniformity of particle dispersion in the intermediate layer binder and prevention of dot image deterioration.
数平均一次粒径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。 The number average primary particle diameter is a measured value as an average diameter in the ferret direction by observing 100 particles as primary particles at random by magnifying the fine particles 10,000 times by transmission electron microscope observation and image analysis.
前記酸化チタン粒子は、結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形およびアモルファス形等がある。これらの中でもルチル形酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料は、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、ドット画像の劣化を防止することができ、本発明のＮ型半導性粒子として最も好ましい。 The titanium oxide particles include anatase, rutile, brookite, and amorphous forms as crystal forms. Among these, the rutile-type titanium oxide pigment or the anatase-type titanium oxide pigment increases the rectification property of the charge passing through the intermediate layer, that is, increases the mobility of electrons, stabilizes the charging potential, and prevents the increase of the residual potential. In addition, the dot image can be prevented from being deteriorated, and is most preferable as the N-type semiconductive particle of the present invention.
Ｎ型半導性粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理されたものが好ましい。該メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の分子量は１０００〜２００００のものが表面処理効果が高く、その結果、Ｎ型半導性粒子の整流性を高め、このＮ型半導性粒子を含有する中間層を用いることにより、黒ポチ発生が防止され、又、良好なドット画像の再現性に効果がある。 N-type semiconductive particles are preferably surface-treated with a polymer containing methylhydrogensiloxane units. The molecular weight of the polymer containing the methyl hydrogen siloxane unit is 1000 to 20000, and the surface treatment effect is high. As a result, the rectifying property of the N-type semiconductor particles is improved, and the N-type semiconductor particles are contained. By using the intermediate layer, the occurrence of black spots is prevented and there is an effect on the reproducibility of good dot images.
メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体とは−（ＨＳｉ（ＣＨ３）Ｏ）−の構造単位とこれ以外の構造単位（他のシロキサン単位のこと）の共重合体が好ましい。他のシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位およびジエチルシロキサン単位等が好ましく、特にジメチルシロキサンが好ましい。共重合体中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の割合は１０〜９９モル％、好ましくは２０〜９０モル％である。 The polymer containing methylhydrogensiloxane units - (HSi (CH 3) O ) - a copolymer of structural units and other structural units (that of the other siloxane units) are preferred. As other siloxane units, dimethylsiloxane units, methylethylsiloxane units, methylphenylsiloxane units, diethylsiloxane units, and the like are preferable, and dimethylsiloxane is particularly preferable. The proportion of methylhydrogensiloxane units in the copolymer is 10 to 99 mol%, preferably 20 to 90 mol%.
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよいがランダム共重合体およびブロック共重合体が好ましい。又、共重合成分としてはメチルハイドロジェンシロキサン以外に、一成分でも二成分以上でもよい。 The methylhydrogensiloxane copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like, but a random copolymer and a block copolymer are preferred. In addition to methylhydrogensiloxane, the copolymerization component may be one component or two or more components.
中間層を形成するために調製する中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等のＮ型半導性粒子の他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。 The intermediate layer coating solution prepared for forming the intermediate layer is composed of a binder resin, a dispersion solvent and the like in addition to the N-type semiconductor particles such as the surface-treated titanium oxide.
Ｎ型半導性粒子の中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との体積比（バインダー樹脂の体積を１とすると）で１．０〜２．０倍が好ましい。中間層中でこのような高密度で本発明のＮ型半導性粒子を用いることにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇やドット画像の劣化を効果的に防止でき、良好な有機感光体を形成することができる。又、このような中間層はバインダー樹脂１００体積部に対し、Ｎ型半導性粒子を１００〜２００体積部を用いることが好ましい。 The ratio of the N-type semiconductive particles in the intermediate layer is preferably 1.0 to 2.0 times in terms of the volume ratio of the intermediate layer to the binder resin (when the volume of the binder resin is 1). By using the N-type semiconducting particles of the present invention at such a high density in the intermediate layer, the rectification of the intermediate layer is enhanced, and the increase in residual potential and dot image degradation are effective even when the film thickness is increased. Therefore, a good organic photoreceptor can be formed. Further, such an intermediate layer preferably uses 100 to 200 parts by volume of N-type semiconductive particles with respect to 100 parts by volume of the binder resin.
一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。 On the other hand, the binder resin in which these particles are dispersed to form the layer structure of the intermediate layer is preferably a polyamide resin in order to obtain good dispersibility of the particles, but the polyamide resin shown below is particularly preferable.
中間層のバインダー樹脂としてはアルコール可溶性ポリアミド樹脂が好ましい。有機感光体の中間層のバインダー樹脂としては、中間層を均一な膜厚で形成するために、溶媒溶解性の優れた樹脂が必要とされている。このようなアルコール可溶性のポリアミド樹脂としては、前記した６−ナイロン等のアミド結合間の炭素鎖の少ない化学構造から構成される共重合ポリアミド樹脂やメトキシメチル化ポリアミド樹脂が知られているが、これらの樹脂は吸水率が高く、このようなポリアミドを用いた中間層は温湿度依存性が高くなる傾向にあり、その結果、たとえば高温高湿や低温低湿下の帯電特性や感度等が変化しやすく、転写メモリーの発生等を起しやすい。 The binder resin for the intermediate layer is preferably an alcohol-soluble polyamide resin. As the binder resin for the intermediate layer of the organic photoreceptor, a resin having excellent solvent solubility is required in order to form the intermediate layer with a uniform film thickness. As such an alcohol-soluble polyamide resin, a copolymerized polyamide resin or a methoxymethylated polyamide resin composed of a chemical structure with few carbon chains between amide bonds such as 6-nylon described above is known. These resins have a high water absorption rate, and the intermediate layer using such a polyamide tends to be highly temperature and humidity dependent. As a result, for example, charging characteristics and sensitivity under high temperature and high humidity and low temperature and low humidity are likely to change. , Transfer memory is likely to occur.
アルコール可溶性ポリアミド樹脂には、上記のような欠点を改良し、融解熱０〜４０Ｊ／ｇで、且つ吸水率５質量％以下の特性を与えることにより、従来のアルコール可溶性ポリアミド樹脂の欠点を改良し、外部環境が変化しても、又有機感光体の長時間連続使用を行っても、良好な電子写真画像を得ることができる。 Alcohol-soluble polyamide resin improves the above-mentioned drawbacks and improves the disadvantages of conventional alcohol-soluble polyamide resins by giving the characteristics of heat of fusion 0-40 J / g and water absorption of 5% by mass or less. Even if the external environment changes or even if the organic photoreceptor is used continuously for a long time, a good electrophotographic image can be obtained.
以下、融解熱０〜４０Ｊ／ｇで、且つ吸水率５質量％以下の特性を有するアルコール可溶性ポリアミド樹脂について説明する。 Hereinafter, the alcohol-soluble polyamide resin having a heat of fusion of 0 to 40 J / g and a water absorption of 5% by mass or less will be described.
前記アルコール可溶性ポリアミド樹脂としては、アミド結合間の炭素数が７〜３０の繰り返し単位構造を全繰り返し単位構造の４０〜１００モル％含有するポリアミド樹脂が好ましい。 The alcohol-soluble polyamide resin is preferably a polyamide resin containing a repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in an amount of 40 to 100 mol% of the entire repeating unit structure.
ここで、アミド結合間の炭素数が７〜３０の繰り返し単位構造について説明する。前記繰り返し単位構造とはポリアミド樹脂を形成するアミド結合単位を意味する。このことを、繰り返し単位構造がアミノ基とカルボン酸基の両方を持つ化合物の縮合により形成されるポリアミド樹脂（タイプＡ）と、ジアミノ化合物とジカルボン酸化合物の縮合で形成されるポリアミド樹脂（タイプＢ）の両方の例で説明する。 Here, a repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds will be described. The repeating unit structure means an amide bond unit forming a polyamide resin. This is because a polyamide resin (type A) formed by condensation of a compound having a repeating unit structure having both an amino group and a carboxylic acid group, and a polyamide resin (type B) formed by condensation of a diamino compound and a dicarboxylic acid compound. ) In both examples.
即ち、タイプＡの繰り返し単位構造は一般式（５）で表され、Ｘに含まれる炭素数が繰り返し単位構造におけるアミド結合単位の炭素数である。一方タイプＢの繰り返し単位構造は一般式（６）で表され、Ｙに含まれる炭素数もＺに含まれる炭素数も、各々繰り返し単位構造におけるアミド結合単位の炭素数である。 That is, the repeating unit structure of type A is represented by the general formula (5), and the carbon number contained in X is the carbon number of the amide bond unit in the repeating unit structure. On the other hand, the repeating unit structure of type B is represented by the general formula (6), and the number of carbon atoms contained in Y and the number of carbon atoms contained in Z are the number of carbon atoms of the amide bond unit in the repeating unit structure.
一般式（５）中、Ｒ１は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、Ｘは置換又は無置換の、アルキレン基、２価のシクロアルカンを含む基、２価の芳香族基およびこれらの混合構造を示し、ｌは自然数を示す。 In general formula (5), R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, X is a substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, a divalent aromatic group, and these A mixed structure is shown, and l is a natural number.
一般式（６）中、Ｒ２、Ｒ３は各水素原子、置換又は無置換のアルキル基、Ｙ、Ｚは各置換又は無置換の、アルキレン基、２価のシクロアルカンを含む基、２価の芳香族基およびこれらの混合構造を示し、ｍ、ｎは自然数を示す。 In general formula (6), R 2 and R 3 are each hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, Y and Z are each substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, and a divalent group. And the mixed structure thereof, m and n represent natural numbers.
前記のごとく、炭素数が７〜３０の繰り返し単位構造は置換又は無置換の、アルキレン基、２価のシクロアルカンを含む基、２価の芳香族基およびこれらの混合構造を有する化学構造等が挙げられるが、これらの中で２価のシクロアルカンを含む基を有する化学構造が好ましい。 As described above, the repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms includes a substituted or unsubstituted alkylene group, a group containing a divalent cycloalkane, a divalent aromatic group, and a chemical structure having a mixed structure thereof. Among them, a chemical structure having a group containing a divalent cycloalkane is preferable.
上記ポリアミド樹脂は繰り返し単位構造のアミド結合間の炭素数が７〜３０であるが、繰り返し使用時の電位の湿度依存性などの電子写真特性、黒ポチの発生による画像欠陥の発生のしやすさ、ポリアミド樹脂の塗布溶媒への溶解性などの面から、好ましくは９〜２５、更には１１〜２０が良い。またアミド結合間の炭素数が７〜３０の繰り返し単位構造が全繰り返し単位構造中に占める比率は４０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、更には８０〜１００モル％が良い。 The above polyamide resin has 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in the repeating unit structure, but the electrophotographic characteristics such as the humidity dependence of the potential during repeated use, and the likelihood of image defects due to the occurrence of black spots. From the viewpoint of the solubility of the polyamide resin in the coating solvent, it is preferably 9 to 25, more preferably 11 to 20. The proportion of the repeating unit structure having 7 to 30 carbon atoms between amide bonds in the entire repeating unit structure is 40 to 100 mol%, preferably 60 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%.
本発明の好ましいポリアミド樹脂としては下記一般式（７）で示される繰り返し単位構造を有するポリアミド樹脂が挙げられる。 A preferable polyamide resin of the present invention includes a polyamide resin having a repeating unit structure represented by the following general formula (7).
一般式（７）中、Ｙ１は２価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基、Ｚ１はメチレン基、ｍは１〜３、ｎは３〜２０を示す。 In General Formula (7), Y 1 represents a group containing a divalent alkyl-substituted cycloalkane, Z 1 represents a methylene group, m represents 1 to 3, and n represents 3 to 20.
上記一般式（７）中、Ｙ１の２価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基は下記化学構造が好ましい。即ち、Ｙ１が下記化学構造単位を有する本発明のポリアミド樹脂は、黒ポチやドット画像の劣化に対する防止効果が大きく、好ましい。 In the general formula (7), the group containing a divalent alkyl-substituted cycloalkane of Y 1 preferably has the following chemical structure. That is, the polyamide resin of the present invention in which Y 1 has the following chemical structural unit is preferable because it has a large effect of preventing deterioration of black spots and dot images.
上記化学構造において、Ａは単結合、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ４は置換基で、アルキル基を示し、ｐは１〜５の自然数を示す。但し、複数のＲ４は同一でも、異なっていても良い。 In the above chemical structure, A represents a single bond and an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 represents a substituent and represents an alkyl group, and p represents a natural number of 1 to 5. However, the plurality of R 4 may be the same or different.
上記ポリアミド樹脂の具体例としては下記のような例が挙げられる。 Specific examples of the polyamide resin include the following examples.
上記具体例中の（）内の％は繰り返し単位構造のアミド結合間の炭素数が７以上の繰り返し単位構造の比率（モル％）を示す。 In the above specific examples, “%” in parentheses indicates the ratio (mol%) of the repeating unit structure having 7 or more carbon atoms between amide bonds in the repeating unit structure.
上記具体例の中でも、一般式（７）の繰り返し単位構造を有するＮ−１〜Ｎ−４のポリアミド樹脂が特に好ましい。 Among the above specific examples, N-1 to N-4 polyamide resins having a repeating unit structure of the general formula (7) are particularly preferable.
又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量が５，０００以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、８０，０００より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、黒ポチの発生やドット画像の劣化を起こしやすい。 The molecular weight of the polyamide resin is preferably 5,000 to 80,000, more preferably 10,000 to 60,000 in terms of number average molecular weight. When the number average molecular weight is 5,000 or less, the uniformity of the film thickness of the intermediate layer is deteriorated, and the effects of the present invention are not sufficiently exhibited. On the other hand, if it is larger than 80,000, the solvent solubility of the resin is likely to be reduced, and an agglomerated resin is likely to be generated in the intermediate layer.
上記ポリアミド樹脂はその一部が既に市販されており、例えばダイセル・デグサ（株）社製のベスタメルトＸ１０１０、Ｘ４６８５等の商品名で販売されて、一般的なポリアミドの合成法で作製することができるが、以下に合成例の一例を挙げる。 A part of the polyamide resin is already available on the market. For example, the polyamide resin is sold under the trade names such as Vestamelt X1010 and X4685 manufactured by Daicel Degussa Co., Ltd., and can be produced by a general synthesis method of polyamide. However, an example of a synthesis example is given below.
上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。 As the solvent for dissolving the polyamide resin and preparing the coating solution, alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol are preferable, It is excellent in the solubility of polyamide and the coating property of the prepared coating solution. These solvents are 30 to 100% by mass, preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 50 to 100% by mass in the total solvent. Examples of co-solvents that can be used in combination with the above-mentioned solvent to obtain preferable effects include methanol, benzyl alcohol, toluene, methylene chloride, cyclohexanone, and tetrahydrofuran.
中間層の膜厚は、黒ポチ発生防止、残留電位の上昇によるドット画像劣化防止等の面から、０．３〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.3 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm, from the standpoints of preventing black spots and preventing dot image deterioration due to an increase in residual potential.
又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０８以上である。本発明の中間層および保護層の体積抵抗は、電荷ブロッキング性の低下による黒ポチの発生防止、有機感光体の電位保持性の劣化による画質低下、繰り返し画像形成で残留電位の増大による画質低下防止の面から、１×１０８〜１０１５Ω・ｃｍが好ましく、１×１０９〜１０１４Ω・ｃｍがより好ましく、更に好ましくは、２×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。 Moreover, it is preferable that the said intermediate | middle layer is an insulating layer substantially. Here, the insulating layer has a volume resistance of 1 × 10 8 or more. The volume resistance of the intermediate layer and the protective layer of the present invention prevents the occurrence of black spots due to a decrease in charge blocking property, decreases the image quality due to a decrease in potential holding property of the organic photoreceptor, and prevents the image quality from decreasing due to an increase in residual potential in repeated image formation. From the surface, 1 × 10 8 to 10 15 Ω · cm is preferable, 1 × 10 9 to 10 14 Ω · cm is more preferable, and 2 × 10 9 to 1 × 10 13 Ω · cm is more preferable. The volume resistance can be measured as follows.
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。 Measurement conditions: According to JIS: C2318-1975.
測定器：三菱油化社製Ｈｉｒｅｓｔａ ＩＰ
測定条件：測定プローブ ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：３０±２℃、８０±５ＲＨ％
（感光層）
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。
Measuring instrument: Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka
Measurement conditions: Measurement probe HRS
Applied voltage: 500V
Measurement environment: 30 ± 2 ℃, 80 ± 5RH%
(Photosensitive layer)
The photosensitive layer configuration of the photoreceptor of the present invention may be a single layer photosensitive layer configuration in which a charge generation function and a charge transport function are provided on one layer on the intermediate layer. It is preferable that the generation layer (CGL) and the charge transport layer (CTL) be separated.
機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。 By adopting a configuration in which the functions are separated, an increase in the residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the negatively charged photoconductor, it is preferable that a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CTL) is formed thereon.
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。 The structure of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described below.
（電荷発生層）
本発明の有機感光体には、電荷発生物質（ＣＧＭ）として３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に高感度特性を有する電荷発生物質を用いることが好ましい。このような電荷発生物質としてはアゾ顔料、ペリレン顔料などのペリレン系化合物、多環キノン顔料などの多環キノン系化合物等が挙げられるが、特に多環キノン系化合物、ペリレン系化合物が好ましく用いられる。
(Charge generation layer)
In the organic photoreceptor of the present invention, it is preferable to use a charge generating material (CGM) having a high sensitivity characteristic in a wavelength region of 350 nm to 500 nm. Examples of such a charge generating substance include perylene compounds such as azo pigments and perylene pigments, and polycyclic quinone compounds such as polycyclic quinone pigments. Particularly, polycyclic quinone compounds and perylene compounds are preferably used. .
本発明において、多環キノリン化合物とは、アンスアンスロン、ピランスロン、ビオランスロン、イソビオランスロン、ジフタロイルピレン、ジナフトピレンキノン等をいう。 In the present invention, the polycyclic quinoline compound refers to anthanthrone, pyranthrone, violanthrone, isoviolanthrone, diphthaloylpyrene, dinaphthopyrenequinone and the like.
また、ペリレン系化合物とは、ペリレンまたはビスペリレン骨格を有するペリレン誘導体をいう。 The perylene-based compound refers to a perylene derivative having a perylene or bisperylene skeleton.
本発明においては、これらの顔料を併用して用いることができる。本発明に好ましく用いられる顔料化合物を下記に例示する。 In the present invention, these pigments can be used in combination. Examples of pigment compounds preferably used in the present invention are shown below.
電荷発生層は、ＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いることが好ましい。バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。 The charge generation layer preferably uses a binder as a dispersion medium for CGM. As the binder, known resins can be used, and the most preferred resins include formal resin, butyral resin, silicone resin, silicone-modified butyral resin, phenoxy resin and the like.
バインダーと電荷発生物質との割合は、バインダー１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。 The ratio of the binder to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.3 μm to 2 μm.
（電荷輸送層）
本発明において電荷輸送層は、単層であっても複数の電荷輸送層から構成されてもよい。複数の電荷輸送層から構成される場合、最上層の電荷輸送層は無機微粒子を含有する構成が好ましい。
(Charge transport layer)
In the present invention, the charge transport layer may be a single layer or a plurality of charge transport layers. When composed of a plurality of charge transport layers, the uppermost charge transport layer preferably contains inorganic fine particles.
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）およびＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した無機微粒子、酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。 The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin that disperses and forms a CTM. Other substances may contain additives such as inorganic fine particles and antioxidants as necessary.
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、上記一般式（１）で表される基を有する本発明に係る化合物が用いられるが、これ以外に、公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を併用してもよい。例えば上記本発明に係る化合物以外のトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。 As the charge transport material (CTM), the compound according to the present invention having the group represented by the general formula (1) is used, but in addition to this, a known hole transport property (P type) charge transport material. (CTM) may be used in combination. For example, triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds and the like other than the compounds according to the present invention can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer.
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。 The binder resin used for the charge transport layer (CTL) may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin. For example, polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, and these resins A copolymer resin containing two or more of the repeating unit structures. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used. Of these, polycarbonate resins are most preferred because of their low water absorption and good CTM dispersibility and electrophotographic characteristics.
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。 The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
電荷輸送層の合計膜厚は、ドット再現性の劣化防止の面から、１０〜２５μｍが好ましい。また、表面層となる電荷輸送層の膜厚は１．０〜８．０μｍであることが好ましい。 The total thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 25 μm from the viewpoint of preventing the deterioration of dot reproducibility. Moreover, it is preferable that the film thickness of the electric charge transport layer used as a surface layer is 1.0-8.0 micrometers.
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の地球環境に優しい溶媒が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。 Solvents or dispersion media used to form layers such as intermediate layers, charge generation layers, and charge transport layers include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone , Methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, Tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cello Lube, and the like. Although this invention is not limited to these, Solvents friendly to global environment, such as tetrahydrofuran and methyl ethyl ketone, are used preferably. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、スライドホッパー型塗布装置の他に、浸漬塗布、スプレー塗布等の塗布加工法が用いられる。また表面層の形成には円形スライドホッパー型塗布装置を用いるのが最も好ましい。 Next, as a coating processing method for producing the organic photoreceptor, a coating processing method such as dip coating or spray coating is used in addition to the slide hopper type coating device. Further, it is most preferable to use a circular slide hopper type coating apparatus for forming the surface layer.
上記塗布液供給型の塗布装置の中でもスライドホッパー型塗布装置を用いた塗布加工方法は、前記した低沸点溶媒を用いた分散液を塗布液として用いる場合に最も適しており、円筒状の感光体の場合は特開昭５８−１８９０６１号公報等に詳細に記載されている円形スライドホッパー型塗布装置等を用いて塗布することが好ましい。 Among the coating liquid supply type coating apparatuses, the coating processing method using the slide hopper type coating apparatus is most suitable when the above-described dispersion using a low boiling point solvent is used as the coating liquid, and is a cylindrical photoconductor. In this case, the coating is preferably performed using a circular slide hopper type coating apparatus described in detail in JP-A No. 58-189061 and the like.
円形スライドホッパー型塗布装置を用いる塗布方法では、スライド面終端と基材は、ある間隙（約２μｍ〜２ｍｍ）を持って配置されているため基材を傷つける事なく、また性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、下層成分が上層側へ殆ど溶出せず、塗布槽にも溶出することなく塗布できるので、本発明の無機微粒子の分散性を劣化させずに塗布することができる。 In the coating method using a circular slide hopper type coating apparatus, the slide surface end and the base material are arranged with a certain gap (about 2 μm to 2 mm), so that the base material is not damaged, and layers having different properties are multilayered. Even in the case of forming, it can be applied without damaging the already applied layer. Furthermore, when multiple layers with different properties and dissolved in the same solvent are formed, the time in the solvent is much shorter compared to the dip coating method, so that the lower layer component hardly elutes to the upper layer side, and the coating tank Can be applied without degrading the dispersibility of the inorganic fine particles of the present invention.
又、本発明の感光体の表面層には、画像ボケ防止の面から、酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することができる。 The surface layer of the photoreceptor of the present invention preferably contains an antioxidant from the viewpoint of preventing image blur. The surface layer is easily oxidized by an active gas such as NOx or ozone when the photosensitive member is charged, and image blur is likely to occur. However, the presence of an antioxidant can prevent the occurrence of image blur.
酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。 Antioxidants typically represent the prevention or suppression of the action of oxygen on auto-oxidizing substances present in or on the surface of an organic photoreceptor under light, heat, discharge, or other conditions. It is a substance with the property to do. Typical examples include the following compound groups.
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒または分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独あるいは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。 Solvents or dispersion media used for forming intermediate layers, charge generation layers, charge transport layers and the like include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone , Methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, Tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl Cellosolve, and the like. Although this invention is not limited to these, Dichloromethane, 1, 2- dichloroethane, methyl ethyl ketone, etc. are used preferably. These solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more.
次に、本発明に係わる有機感光体を用いた画像形成装置について説明する。 Next, an image forming apparatus using the organic photoreceptor according to the present invention will be described.
図１に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。 An image forming apparatus 1 shown in FIG. 1 is a digital image forming apparatus, and includes an image reading unit A, an image processing unit B, an image forming unit C, and a transfer paper transport unit D as a transfer paper transport unit. Yes.
画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
An automatic document feeder that automatically conveys the document is provided above the image reading unit A. The document placed on the document table 11 is separated and conveyed by the
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプおよび第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラーおよび第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
On the other hand, the image of the original when placed on the
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
The read image is formed on the light receiving surface of the image sensor CCD, which is a line sensor, through the
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６および光除電手段（光徐電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明の有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
In the image forming unit C, as an image forming unit, a drum-shaped
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
After the rotating
本発明の画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードを像露光光源として用いる露光手段を有する。これらの像露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜５０μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像を得ることができる。 The image forming apparatus of the present invention includes an exposure unit that uses a semiconductor laser or a light emitting diode having an oscillation wavelength of 350 to 500 nm as an image exposure light source when an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor. Using these image exposure light sources, the exposure dot diameter in the writing direction is narrowed down to 10 to 50 μm, and digital exposure is performed on the organic photoreceptor, so that it is 600 dpi (dpi: the number of dots per 2.54 cm) or more. A high resolution electrophotographic image of 2500 dpi can be obtained.
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ２以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。 The exposure dot diameter refers to the length of the exposure beam along the main scanning direction (Ld: measured at the maximum length) in a region where the intensity of the exposure beam is 1 / e 2 or more of the peak intensity.
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系およびＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布およびローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ２以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。 The light beams used have such a scanning optical system and LED solid scanner using a semiconductor laser, there is a Gaussian distribution and Lorentz distribution and the like also the light intensity distribution is in each 1 / e 2 or more regions of peak intensity The exposure dot diameter according to the present invention is used.
本発明の画像形成装置においては、静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する。感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。
The image forming apparatus of the present invention has a developing unit that visualizes the electrostatic latent image into a toner image. The electrostatic latent image on the
本発明の画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる有機感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。 In the image forming method of the present invention, it is preferable to use a polymerized toner as a developer used in the developing means. By using a polymer toner having a uniform shape and particle size distribution in combination with the organic photoreceptor according to the present invention, an electrophotographic image with better sharpness can be obtained.
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６および進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４および分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写紙Ｐに転写され、該転写紙Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
In the transfer paper transport section D, paper feed units 41 (A), 41 (B), and 41 (C) are provided below the image forming unit as transfer paper storage means for storing transfer paper P of different sizes. Further, a manual
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
The fixing
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
The above describes the state in which image formation is performed on one side of the transfer paper. However, in the case of double-sided copying, the paper
更に、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
Further, the transfer paper P is transported downward by the
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
The transfer paper P is moved in a paper feed direction by a
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
Again, as described above, the transfer paper P is conveyed in the direction of the
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、およびクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。 The image forming apparatus of the present invention is configured by integrally combining the above-described photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. Also good. Further, at least one of a charging device, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with a photosensitive member to form a process cartridge, and a single unit that is detachable from the apparatus main body. It is good also as a structure which can be attached or detached using guide means, such as a rail of an apparatus main body.
図２は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。 FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram of a color image forming apparatus showing an embodiment of the present invention.
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１および定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
This color image forming apparatus is called a tandem type color image forming apparatus, and includes four sets of image forming units (image forming units) 10Y, 10M, 10C, and 10Bk, an endless belt-shaped intermediate
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
The
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、および、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
The four sets of
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
The
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
The
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。 The charging unit 2Y is a unit that applies a uniform potential to the photosensitive drum 1Y. In this embodiment, a corona discharge type charger 2Y is used for the photosensitive drum 1Y.
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。 The image exposure means 3Y performs exposure based on the image signal (yellow) on the photosensitive drum 1Y given a uniform potential by the charger 2Y, and forms an electrostatic latent image corresponding to the yellow image. As the exposure means 3Y, the exposure means 3Y includes an LED in which light emitting elements are arranged in an array in the axial direction of the photosensitive drum 1Y and an imaging element (trade name; Selfoc lens), or A laser optical system or the like is used.
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、およびクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。 The image forming apparatus of the present invention is configured by integrally combining the above-described photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge (image forming unit), and this image forming unit is connected to the apparatus main body. It may be configured to be detachable. Further, at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with a photosensitive member to form a process cartridge (image forming unit), which is detachable from the apparatus main body. A single image forming unit may be detachable using guide means such as a rail of the apparatus main body.
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
The endless belt-like intermediate
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
Each color image formed by the
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
On the other hand, after the color image is transferred to the transfer material P by the
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
During the image forming process, the primary transfer roller 5Bk is always in contact with the photoreceptor 1Bk. The other
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
The
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。 Further, the housing 8 can be pulled out from the apparatus main body A through the support rails 82L and 82R.
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
The housing 8 includes
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、およびクリーニング手段６ｂとから成る。
The
次に図３は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段および中間転写体を有する複写機あるいはレーザビームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
Next, FIG. 3 shows a color image forming apparatus using the organic photoreceptor of the present invention (a copying machine having at least a charging means, an exposing means, a plurality of developing means, a transfer means, a cleaning means and an intermediate transfer body around the organic photoreceptor. 1 is a cross-sectional view of a configuration of a laser beam printer). The belt-shaped
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。 Reference numeral 1 denotes a rotary drum type photoconductor that is repeatedly used as an image forming body, and is rotationally driven in a counterclockwise direction indicated by an arrow at a predetermined peripheral speed.
感光体１は回転過程で、帯電手段（帯電工程）２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段（像露光工程）３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザビームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像（色情報）に対応した静電潜像が形成される。 In the rotation process, the photoreceptor 1 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by a charging means (charging process) 2, and then time-series electric digital of image information by an image exposure means (image exposure process) 3 (not shown). An electrostatic latent image corresponding to the yellow (Y) color component image (color information) of the target color image is formed by receiving image exposure by scanning exposure light or the like by a laser beam modulated in accordance with the pixel signal. The
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段：現像工程（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。 Then, the electrostatic latent image is developed with yellow toner as the first color by yellow (Y) developing means: developing step (yellow color developing device) 4Y. At this time, the second to fourth developing means (magenta developer, cyan developer, black developer) 4M, 4C, and 4Bk are turned off and do not act on the photosensitive member 1. The first color yellow toner image is not affected by the second to fourth developing units.
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
The
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
The first color yellow toner image formed and supported on the photosensitive member 1 is applied to the
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
The surface of the photoreceptor 1 after the transfer of the first color yellow toner image corresponding to the
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
Similarly, the second color magenta toner image, the third color cyan toner image, and the fourth color black (black) toner image are sequentially superimposed and transferred onto the
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
The
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
The primary transfer bias for sequentially superimposing and transferring the first to fourth color toner images from the photosensitive member 1 to the
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂおよび中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
In the primary transfer process of the first to third color toner images from the photoreceptor 1 to the
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
When the superimposed color toner image transferred onto the belt-shaped
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンターおよび液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版およびファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。 The image forming apparatus of the present invention is generally applicable to electrophotographic apparatuses such as an electrophotographic copying machine, a laser printer, an LED printer, and a liquid crystal shutter type printer, and further displays, recordings, light printing, plate making, and facsimiles using electrophotographic technology. The present invention can be widely applied to such devices.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
実施例１
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In the following text, “part” means “part by mass”.
Example 1
Production of Photoreceptor 1 Photoreceptor 1 was produced as follows.
中間層
洗浄済み円筒状アルミニウム基体（切削加工により十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した）上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分で乾燥し、乾燥膜厚５μｍの中間層を形成した。
Intermediate layer On the washed cylindrical aluminum substrate (10 points surface roughness Rz: processed to 0.81 μm by cutting), the following intermediate layer coating solution was applied by dip coating, and dried at 120 ° C. for 30 minutes. An intermediate layer having a dry film thickness of 5 μm was formed.
（中間層塗布液の調製）
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５ミクロン、圧力；５０ｋＰａ）し、中間層塗布液を調製した。
(Preparation of intermediate layer coating solution)
The following intermediate layer dispersion is diluted twice with the same mixed solvent, and is allowed to stand overnight and then filtered (filter; rigesh mesh filter made by Nippon Pole Co., Ltd., nominal filtration accuracy: 5 microns, pressure: 50 kPa). Prepared.
（中間層分散液の調製）
バインダー樹脂：（例示ポリアミドＮ−１） １部
ルチル形酸化チタン（一次粒径３５ｎｍ；末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンで表面処理を行ない、疎水化度を３３に調製した酸化チタン顔料）
５．６部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（＝４５／２０／３０質量比）１０部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、１０時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を調製した。
(Preparation of intermediate layer dispersion)
Binder resin: (Exemplary polyamide N-1) 1 part Rutile-type titanium oxide (
5.6 parts Ethanol / n-propyl alcohol / THF (= 45/20/30 mass ratio) 10 parts The above components are mixed and dispersed in a batch system for 10 hours using a sand mill disperser to disperse the intermediate layer. A liquid was prepared.
電荷発生層：ＣＧＬ
電荷発生物質（ＣＧＭ）：例示化合物ＣＧＭ１−６ ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製） １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ） ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
Charge generation layer: CGL
Charge generating material (CGM): Exemplified compound CGM1-6 24 parts Polyvinyl butyral resin “ESREC BL-1” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 12 parts 2-butanone / cyclohexanone = 4/1 (v / v) 300 parts Were mixed and dispersed using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.5 μm on the intermediate layer.
電荷輸送層（ＣＴＬ）
電荷輸送物質（例示化合物ＣＴＭ１） ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製） ３００部
酸化防止剤（例示化合物ＡＯ−１） ３部
ジクロロメタン ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−９６：信越化学社製） １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、感光体１を作製した。
Charge transport layer (CTL)
Charge transport material (Exemplary Compound CTM1) 225 parts Polycarbonate (Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300 parts Antioxidant (Exemplary Compound AO-1) 3 parts Dichloromethane 2000 parts Silicon oil (KF-96: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 Parts were mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution 1. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried at 120 ° C. for 70 minutes to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20.0 μm.
感光体２〜１６の作製
感光体１の作製において、電荷発生物質、電荷輸送物質を表１のように変化させた以外は感光体１と同様にして感光体２〜１６を作製した。
Production of
《感光体の評価》
作製した感光体について、下記のようにして、感度、繰り返し特性、電位安定性および画像評価（１ドットライン、２ドットライン）の評価を行った。
<< Evaluation of photoconductor >>
The prepared photoreceptor was evaluated for sensitivity, repeatability, potential stability and image evaluation (1 dot line, 2 dot line) as follows.
（感度）
基本的に図１の構成を有するデジタル複写機ｂｉｚｈｕｂ９２０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）改造機（像露光光源に４０５ｎｍの半導体レーザを使用、ビーム径３０μｍで、１２００ｄｐｉの露光を行うプロセス条件に改造、更に表面電位計にて感光体表面の電位を測定可能なように改造した。）を用い、感光体の表面電位を−７００Ｖになるように帯電し、露光して、表面電位が−３５０Ｖまで減衰するのに必要な光量を測定し、感度（Ｅ１／２）を求めた。
(sensitivity)
Basically, a digital copier bizhub 920 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) having the configuration shown in FIG. 1 is modified (using a semiconductor laser of 405 nm as an image exposure light source, a beam diameter of 30 μm, and 1200 dpi exposure process conditions). Furthermore, the surface potential of the photosensitive member was modified so that it could be measured with a surface potential meter.), The surface potential of the photosensitive member was charged to -700 V, exposed, and the surface potential was attenuated to -350 V. The amount of light necessary for the measurement was measured, and the sensitivity (E1 / 2) was determined.
同様に、露光光源に４５０ｎｍ、５００ｎｍの半導体レーザに変更して同様に感度を測定した。 Similarly, the sensitivity was similarly measured by changing the exposure light source to a semiconductor laser of 450 nm or 500 nm.
（繰り返し特性）
感度測定に用いた改造機（４０５ｎｍの半導体レーザを使用）を用いて、初期暗部電位（Ｖｄ）および初期明部電位（Ｖｌ）をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定し、帯電、露光を３０００回繰り返し、Ｖｄ、Ｖｌの変動量（ΔＶｄ、ΔＶｌ）を測定し帯電、露光の繰り返し特性を測定し耐久性の指標の一つとした。なお、マイナスは電位の低下を表し、プラスは電位の上昇を表す。
(Repeat characteristics)
Using a remodeling machine (using a 405 nm semiconductor laser) used for sensitivity measurement, the initial dark part potential (Vd) and the initial bright part potential (Vl) are set around −700 V and −200 V, respectively, and charging and exposure are 3000. Repeated times, fluctuation amounts of Vd and Vl (ΔVd, ΔVl) were measured, and repeated characteristics of charging and exposure were measured and used as one of durability indicators. Note that minus represents a decrease in potential, and plus represents an increase in potential.
（電位安定性）
外部光照射による影響を測定した。上記改造機を用い、感光体に１０００ｌｕｘの蛍光灯を３０分間照射する前後での露光部電位（Ｖｉ）を測定し電位安定性を評価し、耐久性の指標の一つとした。
(Potential stability)
The effect of external light irradiation was measured. Using the modified machine, the exposed portion potential (Vi) before and after irradiating the photosensitive member with a 1000 lux fluorescent lamp for 30 minutes was measured to evaluate the potential stability, and was used as one of the durability indicators.
（ドット画像評価）
感度測定に用いた改造機（４０５ｎｍの半導体レーザを使用）を用いて、該複写機に感光体１〜１６を搭載し、ドット画像を評価し、画像再現性の指標とした。また、蛍光灯照射後の感光体についてもドット画像を評価し、劣化による画像再現性の評価行なった。評価項目と評価基準を下記に示す。なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
(Dot image evaluation)
Using a modified machine (use of a 405 nm semiconductor laser) used for sensitivity measurement, the photoconductors 1 to 16 were mounted on the copying machine, and dot images were evaluated and used as an index of image reproducibility. In addition, dot images were also evaluated on the photoreceptor after irradiation with a fluorescent lamp, and image reproducibility due to deterioration was evaluated. Evaluation items and evaluation criteria are shown below. In addition, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
〈１ドットライン〉
白地のＡ４紙に１ドットラインと黒べた画像を作製し、下記基準で評価した。
<1 dot line>
A one-dot line and a solid black image were produced on white A4 paper and evaluated according to the following criteria.
◎：１ドットラインが連続して再現されており、黒べたの画像濃度が１．２以上（良好）
○：１ドットラインは連続して再現されているが、黒べたの画像濃度が１．２未満〜１．０以上（実用性に問題なし）
×：１ドットラインが切断されて再現されているか、または１ドットラインが連続して再現されていても、黒べたの画像濃度が１．０未満（実用性に問題有り）
〈２ドットライン〉
黒べたの画像の中に、２ドットラインの白線を作製し、下記基準で評価した。
◎: 1 dot line is reproduced continuously, solid image density is 1.2 or more (good)
○: 1 dot line is reproduced continuously, but solid image density is less than 1.2 to 1.0 or more (no problem in practical use)
×: Even if one dot line is cut and reproduced, or one dot line is reproduced continuously, the solid image density is less than 1.0 (there is a problem in practical use)
<2-dot line>
A white line of 2 dot lines was produced in a solid black image and evaluated according to the following criteria.
◎：２ドットラインの白線が連続して再現されており、黒べたの画像濃度が１．２以上（良好）
○：２ドットラインの白線は連続して再現されているが、黒べたの画像濃度が１．２未満〜１．０以上（実用性に問題なし）
×：２ドットラインの白線が切断されて再現されているか、または２ドットラインの白線は連続して再現されていても、黒べたの画像濃度が１．０未満（実用性に問題有り）
上記のべた画像濃度は、マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
A: A white line of 2 dot lines is reproduced continuously, and the solid image density is 1.2 or more (good).
○: The white line of 2 dot lines is reproduced continuously, but the solid image density is less than 1.2 to 1.0 or more (no problem in practical use)
X: Even if the white line of 2 dot lines is cut and reproduced, or the white line of 2 dot lines is reproduced continuously, the solid image density is less than 1.0 (there is a problem in practical use)
The solid image density was measured by using a relative reflection density of RD-918 manufactured by Macbeth Co., Ltd., with the paper reflection density set to “0”.
以上の評価の結果を表２に示す。 The results of the above evaluation are shown in Table 2.
表２より明らかなように、一般式（１）または（２）で表される化合物を電荷輸送物質として含有する感光体１〜１４は、比較例である感光体１５、１６に比して短波長レーザ光等の４００〜５００ｎｍの照射光に対して、優れた感度、繰り返し特性および電位安定性を有し、４５０ｎｍの短波長レーザ光を用いた画像評価においても１ドットラインおよび２ドットラインの再現性が優れ、画像再現の安定性に優れている。
Table 2 As is clear from the photosensitive member 1 to 14 containing a compound represented by a general formula (1) or (2) as a charge transport material, as compared with the
電荷輸送物質ＣＴＭＲ−１（比較の電荷輸送物質）を用いた感光体１５は、繰り返し特性及び電位安定性は比較的良好であるが、４０５ｎｍの感度において感光体１〜１４に比して劣っている。
The
電荷輸送物質ＣＴＭＲ−２（比較の電荷輸送物質）を用いた感光体１６は、感度、繰返し特性および電位安定性に於いて、感光体１〜１４に比し劣っており、感光体１５、１６は、画像評価においても１ドットラインの再現性の劣化が大きい。
Photoreceptor 16 using a charge-transporting substance CTMR-2 (charge-transporting material of Comparative) is the sensitivity, in the repetition characteristics and potential stability, is inferior compared to the sensitive optical member 1-14, a
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ 画像形成ユニット
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ 感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ 帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ 露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ 現像手段
10Y, 10M, 10C, 10Bk
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