JP5183909B2

JP5183909B2 - パール光沢組成物の製造法

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Publication number: JP5183909B2
Application number: JP2006304517A
Authority: JP
Inventors: 慎吾細谷; 尚材野尻; 英明久保
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-11-16
Filing date: 2006-11-09
Publication date: 2013-04-17
Anticipated expiration: 2026-11-09
Also published as: JP2007162002A

Description

本発明は、パール光沢組成物の製造法に関する。更に詳しくは、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等の付加価値を高めるのに好適に使用しうるパール光沢組成物及びその製造法に関する。

パール状の光沢を示すパール光沢剤分散液の製造法として、パール光沢剤の融点以上の温度で、ミドル相液晶状態を形成している界面活性剤水溶液にパール光沢剤を可溶化させ、そのミドル相液晶状態を維持しつつ、パール光沢剤を晶出させる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この方法のように界面活性剤水溶液中にパール光沢剤を高濃度で可溶化させた場合には、常温で高粘度となり、流動性が低下することから適当な溶媒で予め希釈して使用する必要があるため、その希釈により、実際に使用されるパール光沢剤の濃度が低くなるという欠点がある。

また、高濃度真珠様光沢剤分散液の製造法として、結晶核として低濃度の脂肪酸グリコールエステルを含有する低濃度真珠様光沢剤分散液と高濃度真珠様光沢剤溶解液とを混合し、剪断応力下で結晶体を成長させた後、冷却する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この方法には、低濃度の脂肪酸グリコールエステルを含有する低濃度真珠様光沢剤分散液を調製するための工程や、低濃度真珠様光沢剤分散液と高濃度真珠様光沢剤溶解液とを混合するための工程を必要とするのみならず、更に結晶成長のための熟成時間を必要とするため、操作が煩雑で生産性が低いという欠点がある。

他の真珠様光沢剤分散液の製造法として、脂肪酸グリコールエステルと界面活性剤とを含有し、脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度に保持された水溶液を円筒状ケーシングの内壁面に析出させ、析出した脂肪酸グリコールエステルを掻き取りながら水溶液中に分散させる方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、この方法によれば、得られる結晶は、針状となり、美しいあざやかな光沢を有するものの、強い光沢が得られない。

他のパール光沢組成物の製造法として、脂肪酸グリコールエステル、脂肪酸モノアルキロールアミド等を含有する混合物をその融点以上の温度で混合し、得られた乳化物を平均冷却速度１〜１０℃／ｍｉｎで晶析温度以下に冷却する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、この方法によって得られたパール光沢組成物は、高濃度でありながら、低粘度で分散性がよく、結晶の粒度分布が小さい板状結晶を有するという特徴を有するが、更に結晶の厚さが薄く、強い光沢を有するパール光沢組成物が望まれている。

特開昭５７−１６５３０８号公報特開平４−４５８４３号公報特開平６−１８２１７３号公報特許第３４５４９９１号明細書

本発明は、高濃度でありながら凝集物がなく、強い光沢を有するパール光沢組成物及びその製造法を提供することを課題とする。

本発明は、
（１）式（I）：
Ｒ^１ＣＯＯ−（ＡＯ）_ｋ−ＣＯＲ^２（I）
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１３〜２１のアルキル基、Ａは−Ｃ_２Ｈ_４−基又は−Ｃ_３Ｈ_６−基、ｋは１〜１０の数を示し、Ｒ^１及びＲ^２の７０モル％以上が同一のアルキル基である）
で表される脂肪酸グリコールエステルを含有するパール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度で乳化させ、乳化させたパール光沢用原料組成物を１２℃／ｍｉｎ以上の平均冷却速度で脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度から脂肪酸グリコールエステルの晶析温度以下の温度に冷却し、脂肪酸グリコールエステルの結晶を析出させるパール光沢組成物の製造法、並びに
（２）前記製造法によって得られたパール光沢組成物であって、そのパール光沢組成物に含まれている脂肪酸グリコールエステルのＸ線回折における２次反射の半価幅が０．１８０°〜０．２５０°であるパール光沢組成物
に関する。

本発明のパール光沢組成物は、高濃度でありながら凝集物がなく、強い光沢を呈するという効果を奏する。また、本発明の製造法によれば、高濃度でありながら凝集物がなく、強い光沢を呈するパール光沢組成物を得ることができる。

本発明では、式（I）で表される脂肪酸グリコールエステルを含有するパール光沢用原料組成物が用いられる。

式（I）で表される脂肪酸グリコールエステルにおいて、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１３〜２１のアルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、優れた真珠光沢を発現させる観点から、１３〜２１、好ましくは１５〜２１である。なお、パール光沢用原料組成物を平均冷却速度１２℃／ｍｉｎ以上で冷却したときに良好なパール光沢が得られるようにする観点から、Ｒ^１及びＲ^２の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上が同一のアルキル基である。
ここで「Ｒ^１及びＲ^２の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上が同一のアルキル基」とは、脂肪酸グリコールエステルを構成する全ての種類のアルキル基のうち、最も多く含有されている種類のアルキル基のモル数が、全アルキル基のモル数に対して７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上を占める、という意味である。

式（I）において、Ａは、-Ｃ_２Ｈ_４-基又は-Ｃ_３Ｈ_６-基、好ましくは-Ｃ_２Ｈ_４-基である。ｋは、１〜１０の数、好ましくは１〜５の数、より好ましくは１〜３の数である。

式（I）で表される脂肪酸グリコールエステルの中では、高温安定性の観点から、融点が５０℃以上であって、結晶性を有するものが好ましい。

好適な脂肪酸グリコールエステルの具体例としては、モノステアリン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸エチレングリコール、モノイソステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール等のモノエチレングリコール類；モノステアリン酸ジエチレングリコール、モノパルミチン酸ジエチレングリコール、モノイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジベヘン酸ジエチレングリコール等のジエチレングリコール類；モノステアリン酸トリエチレングリコール、モノパルミチン酸トリエチレングリコール、モノイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジベヘン酸トリエチレングリコール等のトリエチレングリコール類等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、脂肪酸エチレングリコールが好ましく、ジステアリン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール及びジベヘン酸エチレングリコールがより好ましく、ジステアリン酸エチレングリコールが更に好ましい。

パール光沢用原料組成物における脂肪酸グリコールエステルの含有量は、十分なパール光沢を発現させる観点から、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１８重量％以上であり、パール光沢組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性を高める観点から、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。これらの観点から、パール光沢用原料組成物における脂肪酸グリコールエステルの含有量は、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％、更に好ましくは１８〜２５重量％である。

なお、パール光沢用原料組成物には、光沢を高める観点から、脂肪酸モノアルキロールアミドを含有させることができる。

脂肪酸モノアルキロールアミドの代表例としては、例えば、式（II）：
Ｒ^３ＣＯ−ＮＨ−Ｒ^４ＯＨ（II）
（式中、Ｒ^３は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数７〜２０の炭化水素基、Ｒ^４はエチレン基又はプロピレン基を示す）
で表される脂肪酸モノアルキロールアミドが挙げられる。

式（II）において、Ｒ^３は、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数７〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数７〜２０のアルキル基又は炭素数７〜２０のアルケニル基である。Ｒ^３の好適な例としては、ウンデシル基、トリデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。

Ｒ^４は、エチレン基又はプロピレン基を示す。Ｒ^４の具体例としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。

好適な脂肪酸モノアルキロールアミドの具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ科植物油脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドが好ましい。

パール光沢用原料組成物における脂肪酸モノアルキロールアミドの含有量は、十分なパール光沢を発現させる観点から、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上であり、パール光沢組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性を高める観点から、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。これらの観点から、パール光沢用原料組成物における脂肪酸モノアルキロールアミドの含有量は、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。

また、パール光沢用原料組成物には、乳化を促進させる観点から、アルキル硫酸塩を含有させることができる。

アルキル硫酸塩の代表例としては、式（III）:
Ｒ^５−Ｏ−（Ｒ^６Ｏ）_ｎ−ＳＯ_３Ｍ（III）
（式中、Ｒ^５は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数８〜２０の炭化水素基、Ｒ^６はエチレン基又はプロピレン基、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン又は炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル置換アンモニウムを示す。ｎは０〜８の数で、平均付加モル数を意味する）
で表されるポリオキシアルキレン基を有していてもよいアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。

式（III）において、Ｒ^５は、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数８〜２０の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルケニル基である。Ｒ^５の好適な例としては、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。

Ｒ^６は、エチレン基又はプロピレン基を示す。Ｒ^６の具体例としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。
ｎは、０〜８の数であるが、好ましくは０〜４の数である。

好適なアルキル硫酸塩の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。

パール光沢用原料組成物におけるアルキル硫酸塩の含有量は、各成分を均一に混合する観点から、好ましくは５重量％以上、より好ましくは８重量％以上であり、パール光沢組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性を高める観点から、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１３重量％以下である。これらの観点から、パール光沢用原料組成物におけるアルキル硫酸塩の含有量は、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは８〜１５重量％、更に好ましくは８〜１３重量％である。

また、パール光沢用原料組成物には、乳化を促進させる観点から、ノニオン界面活性剤を含有させることができる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン基を有するものが挙げられる。

ノニオン界面活性剤のＨＬＢは、低粘度化の観点から、好ましくは１５未満、より好ましくは９〜１２である。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる式：
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
を用いて算出したときの値である。

ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジアルカノールアミド等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、式（IV）：
Ｒ^７−Ｏ−（Ｒ^８Ｏ）_ｐ−Ｈ（IV）
（式中、Ｒ^７は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数８〜２０の炭化水素基、Ｒ^８はエチレン基又はプロピレン基、ｐは１〜１０の数で、平均付加モル数を意味する）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルがより好ましい。

パール光沢用原料組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、パール光沢組成物の粘度の上昇を抑制し、流動性を高める観点から、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上であり、優れたパール感を発現させる観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、パール光沢用原料組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。

パール光沢用原料組成物には、前記成分のほか、例えば、ｐＨ調整剤、防腐剤、塩類、アルコール類、ポリオール類等を適宜、適量で含有させることができる。

なお、パール光沢用原料組成物の残部は、水である。パール光沢用原料組成物における水の含有量は、パール光沢組成物に適切な粘度を付与する観点から、好ましくは２５〜７５重量％、より好ましくは４０〜７５重量％、さらに好ましくは５０〜７５重量％である。

本発明のパール光沢組成物は、例えば、
（Ａ）パール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度で乳化する工程、
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた乳化されたパール光沢用原料組成物を１２℃／ｍｉｎ以上の平均冷却速度で脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度から脂肪酸グリコールエステルの晶析温度以下の温度に冷却し、脂肪酸グリコールエステルの結晶を析出させる工程
により、調製することができる。

本発明では、まず工程（Ａ）で、パール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度で乳化させる。乳化の際には、パール光沢用原料組成物を混合することが好ましい。

脂肪酸グリコールエステルの融点は、用いられる脂肪酸グリコールエステルの種類によって異なるが、例えば、５０〜８０℃程度である。また、脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度は、特に限定されないが、好ましくは脂肪酸グリコールエステルの融点よりも５〜３０℃高い温度、より好ましくは５〜２５℃高い温度である。

乳化は、例えば、攪拌機等を用いて常法により行うことができる。また、減粘剤及び結晶化剤は、この乳化の際に添加すればよい。乳化の際の各成分の配合量は、加熱によって水が蒸発することから各成分の比率が変化するが、その変化は無視し得る程度であるので、前記パール光沢用原料組成物に含まれている各成分の含有量と同様であればよい。乳化されたパール光沢用原料組成物は、バッチ式でその都度調製してもよく、あるいは各成分を連続的に混合しながら加熱することによって調製してもよい。

このようにして得られる乳化されたパール光沢用原料組成物の温度は、工程（Ｂ）の前に、いずれかの成分が析出することのないようにするために、前記脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度に保持する。その際、乳化されたパール光沢用原料組成物が分離しないようにするために、攪拌しておくことが好ましい。

工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で乳化されたパール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度から脂肪酸グリコールエステルの晶析温度以下の温度に冷却する工程である。

パール光沢用原料組成物の平均冷却速度は、きめ細かな光沢を有するパール光沢剤に適した板状結晶を得る観点から、１２℃／ｍｉｎ以上、好ましくは１２〜４０℃／ｍｉｎ、より好ましくは１５〜３０℃／ｍｉｎ、さらに好ましくは１８〜３０℃／ｍｉｎである。なお、平均冷却速度は、式：
〔平均冷却速度（℃／ｍｉｎ）〕＝（ｔ１−ｔ２）／Ｔ
（式中、ｔ１（℃）は工程（Ｂ）で冷却を開始する際の温度、ｔ２（℃）は工程（Ｂ）で結晶が析出し始めるときの温度、Ｔ（ｍｉｎ）は工程（Ｂ）でパール光沢用原料組成物の温度をｔ１からｔ２に冷却するのに要する時間を示す）
に基づいて求めることができる。

脂肪酸グリコールエステルの晶析温度は、脂肪酸グリコールエステルの種類、各成分の種類及びそれらの量等によって異なるので一概には決定することができないが、例えば、３０〜６０℃程度である。

通常、乳化されたパール光沢用原料組成物は、脂肪酸グリコールエステルの晶析温度よりも１０〜３０℃低い温度にまで冷却することが好ましい。

なお、乳化されたパール光沢用原料組成物を冷却する際には、所定の平均冷却速度を維持しつつ連続的に冷却を行うことができることから、例えば、図１に示される熱交換器を用いることが好ましい。この場合、乳化されたパール光沢用原料組成物を円筒状のケーシング２に供給し、ケーシング２をそれに外接するジャケット４により冷却することにより、乳化されたパール光沢用原料組成物を晶析温度以下の温度に所定の平均冷却速度で冷却し、ケーシング２の内壁に脂肪酸グリコールエステルを析出させ、これを掻き取り羽根３で掻き取りつつ分散させる。

また、平均冷却速度は、用いられる熱交換器の容積を考慮して、乳化物の流量、ジャケット４内の冷媒の温度等を調整することにより、調節することができる。熱交換器の具体例としては、アルファラバァル社製、商品名：コンサーム、（株）櫻製作所製、商品名：オンレーター、ボテーター等が挙げられる。なお、冷却の際には、生産性向上の観点から、熱交換器として、連続式熱交換器を用いることが好ましい。

以下、図１に示された熱交換器の一実施態様に基づいて、工程（Ｂ）をより詳細に説明する。

乳化されたパール光沢用原料組成物は、熱交換器下部入口５から供給され、ケーシング２内を通過する間にモータ１によって回転する掻き取り羽根３により攪拌される。一方、ケーシング２に外装されているジャケット４は、冷媒入口７から冷媒が供給され、冷媒出口８から取り出される。このジャケット４によって冷却されたケーシング２は、更にケーシング２の内壁にある乳化されたパール光沢用原料組成物を冷却し、該乳化されたパール光沢用原料組成物から脂肪酸グリコールエステルを析出させる。

析出した脂肪酸グリコールエステルは、回転する掻き取り羽根３によって掻き取られるので、ケーシング２の内壁に堆積することがなく、更に攪拌による乱流により、高い伝熱効果を維持することができる。これにより、冷却速度を高めることができるので、析出した脂肪酸グリコールエステルの生産性が高くなり、その結晶の形状が板状になるとともにパール光沢を向上させることができる。
掻き取り羽根の周速は０．２〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましく、より好ましくは１〜５ｍ／ｓｅｃである。冷却面を掻き取り更新することにより均一に冷却する観点から０．２ｍ／ｓｅｃ以上が好ましく、機械的負荷の低減の観点から１０ｍ／ｓｅｃ以下が好ましい。ここで周速とは次式で表される。

周速＝π・Ｎ・Ｄ／６０（ｍ／ｓｅｃ）
π：円周率
Ｎ：掻き取り羽根の回転数（ｒｐｍ）
Ｄ：掻き取り羽根の直径（ｍ）

なお、掻き取り羽根３としては、例えば、フッ素樹脂等で構成された可撓性羽根が伝熱面に接触するものや、回転による遠心力と乳化されたパール光沢用原料組成物の液圧を受け、掻き取り羽根のエッジが伝熱面に押し付けられて可動するものを好適に用いることができる。

乳化されたパール光沢用原料組成物は、ケーシング２内を通過する間にジャケット４の冷却媒体によって冷却され、上部出口６から取り出される。上部出口６における出口温度は、脂肪酸グリコールエステルの結晶が柔らかくなって凝集が起こるのを防止し、パール様の光沢を発現させる観点から、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。また、冷却媒体の温度や乳化されたパール光沢用原料組成物の供給速度を変えることにより、あるいは熱交換器を２基以上直列に連結させて多段とし、各熱交換器に異なる温度の冷却媒体を用いることにより、冷却パターンを任意に制御することができる。この場合、熱交換器は、縦方向及び横方向のいずれの方向で連結させてもよい。

かくして、乳化されたパール光沢用原料組成物を所定の平均冷却速度で冷却し、脂肪酸グリコールエステルの結晶を析出させることにより、本発明のパール光沢組成物が得られる。

本発明のパール光沢組成物に含まれている脂肪酸グリコールエステルの結晶のＸ線回折における２次反射の半価幅は、パール光沢を高める観点から、０．１８０°〜０．２５０°、好ましくは０．１８５°〜０．２５０°、より好ましくは０．１９０°〜０．２５０°である。Ｘ線回折における２次反射の半価幅は、パール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度から脂肪酸グリコールエステルの晶析温度以下の温度に１２℃／ｍｉｎ以上の平均冷却速度で冷却する際に、そのパール光沢用原料組成物の組成に応じて冷却速度を適宜調整することにより調節することができる。

各実施例及び各比較例で得られたパール光沢組成物の諸性質は、以下の方法によって測定した。

＜パール光沢組成物の外観及び結晶の形状＞
パール光沢組成物にその濃度が２重量％となるようにイオン交換水を加えて攪拌し、均一な組成とした後、得られたパール光沢組成物の希釈液の外観を目視によって観察し、以下の評価基準に従って真珠様光沢及び結晶の形状を評価した。

なお、結晶の形状については、カラーレーザー顕微鏡にて希釈液の顕微鏡写真を撮影し、その写真から脂肪酸グリコールエステルの結晶の形状を評価した。

（１）パール光沢組成物の外観の評価基準
◎：非常に強い光沢を有する。
○：強い光沢を有する。
△：弱い光沢を有する。
×：わずかな光沢を有する（エマルジョン様である）。

（２）結晶の形状の評価基準
○：目視で確認することができる結晶粒子が認められない。カラーレーザー顕微鏡写真から、結晶粒子の大きさは５０μｍ以下である。
×：目視で確認することができる結晶粒子が認められる。カラーレーザー顕微鏡写真から、結晶粒子の大きさは１００μｍ以上である。

＜Ｘ線回折の２次反射の半価幅の測定方法＞
(ａ)結晶分離方法
パール光沢組成物をイオン交換水で希釈し、得られた希釈液を遠心分離する。上澄み液を取り除き、残存している沈降物を水で希釈し、再び遠心分離する。これを数回繰り返し、残った沈降物を凍結乾燥し、脂肪酸グリコールエステルの結晶を分離し、回収する。

(ｂ)Ｘ線回折の測定
分離した結晶は、軽く凝集している。この凝集物を乳鉢で崩した後に、Ｘ線粉末法にてＸ線回折を測定する。測定装置及び条件は、以下のとおりである。

・ゴニオメータ（Goniometer）：理学電気（株）製、品番：ＲＩＮＴ２０００（縦型ゴニオメータ）
・アタッチメント（Attachment）：標準試料ホルダー
・モノクロメータ（Monochromater）：固定モノクロメータ
・スキャンニング・モード（Scanning Mode）：2theta/theta
・スキャンニング形式(Scanning Type)：連続スキャンニング（Continuous Scanning）
・Ｘ線：４０ｋＶ／１２０ｍＡ
・発散スリット：１／２°
・発散縦制限スリット：１０ｍｍ
・散乱スリット：０．６３ｍｍ（自動）
・受光スリット：０．１５ｍｍ
・モノクロ受光スリット：なし
・スキャンスピード：１°／ｍｉｎ
・開始角度：１．５°
・最終角度：３０°
・ステップ：０．０１°

(c)Ｘ線回折の解析
マテリアルズ・データ（株）（Materials Data, Inc.）社製のソフトウェア〔Jade（Ver.5）〕を用い、得られたＸ線回折の２次反射のバックグランドを除去し、この半価幅を求めた。

実施例１
１．工程（Ａ）
３００ｍＬ容のセパラブルフラスコ内に、表１に示す組成のパール光沢用原料組成物１５０ｇを仕込んだ。なお、式（I）で表される脂肪酸エチレングリコールの脂肪酸基は、ステアリン酸９８モル％、パルミチン酸１モル％、及びその他の脂肪酸１モル％で構成されており、式（I）におけるＲ^１基とＲ^２基とが同一である基の割合は、９８モル％であった。このパール光沢用原料組成物を８５℃に昇温した後、８５℃で１０分間攪拌して乳化されたパール光沢用原料組成物を得た。

２．工程（Ｂ）
前記セパラブルフラスコを氷水バスで８２．３℃から攪拌下で冷却したところ、１．４７分間経過後に５２℃で結晶が析出した。結晶が析出した後、更に冷却を行ない、３５℃以下の温度に到達した時点で冷却を終了することにより、パール光沢組成物を得た。

冷却開始時点から結晶析出時点までの平均冷却速度は、２０．７℃／ｍｉｎであった。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を評価した。その結果を表２に示す。また、その結晶構造を図２の写真に示す。

実施例２
実施例１において、平均冷却速度を１２．８℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

実施例３
実施例１において、式（I）におけるＲ^１基とＲ^２基とが同一である基の割合が８７モル％である脂肪酸エチレングリコールを用い、平均冷却速度を２１．１℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

実施例４
実施例１において、式（I）におけるＲ^１基とＲ^２基とが同一である基の割合が７７モル％である脂肪酸エチレングリコールを用い、平均冷却速度を１４．８℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

実施例５
実施例１において、脂肪酸基がベヘン酸８５モル％、ステアリン酸３モル％、及びその他の脂肪酸１２モル％で構成される脂肪酸エチレングリコールを用い、平均冷却速度を１５．７℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。式（I）におけるＲ^１基とＲ^２基とが同一である基の割合は８５モル％であった。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

比較例１
実施例１において、平均冷却速度を１０．７℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

比較例２
実施例１において、冷却にウォーターバスを用い、平均冷却速度を０．３℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。また、その結晶構造を図３の写真に示す。

比較例３
実施例３において、平均冷却速度を１．４℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例３と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

比較例４
実施例５において、平均冷却速度を０．５℃／ｍｉｎに変更した以外は、実施例５と同様にしてパール光沢組成物を得た。得られたパール光沢組成物の外観及び結晶の形状を調べた。その結果を表２に示す。

表２に示された結果から、各実施例で得られたパール光沢組成物は、いずれも高濃度でありながら目視で確認される結晶粒子がほとんどなく、強い光沢を有することがわかる。

本発明に用いることができる熱交換器の断面図及び平面図である。本発明の実施例１で得られたパール光沢組成物の結晶構造を示す写真である。比較例２で得られたパール光沢組成物の結晶構造を示す写真である。

符号の説明

１モータ
２ケーシング
３掻き取り羽根
４ジャケット
５熱交換器下部入口
６上部出口
７冷媒入口
８冷媒出口

Claims

式（I）：
Ｒ^１ＣＯＯ−（ＡＯ）_ｋ−ＣＯＲ^２（I）
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１３〜２１のアルキル基、Ａは−Ｃ_２Ｈ_４−基又は−Ｃ_３Ｈ_６−基、ｋは１〜１０の数を示し、Ｒ^１及びＲ^２の７０モル％以上が同一のアルキル基である）
で表される脂肪酸グリコールエステルを１５〜３０重量％含有するパール光沢用原料組成物を脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度で乳化させ、乳化させたパール光沢用原料組成物を１２〜４０℃／ｍｉｎの平均冷却速度で脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度から脂肪酸グリコールエステルの晶析温度以下の温度に冷却し、脂肪酸グリコールエステルの結晶を析出させるパール光沢組成物の製造法であって、得られたパール光沢組成物に含まれている脂肪酸グリコールエステルのＸ線回折における２次反射の半価幅が０．１８０°〜０．２５０°であるパール光沢組成物の製造法。
脂肪酸グリコールエステルが脂肪酸エチレングリコールである請求項１記載の製造法。
冷却に連続式熱交換器を用いる請求項１又は２記載の製造法。
パール光沢用原料組成物が、さらに、脂肪酸モノアルキロールアミドを３〜１５重量％及びアルキル硫酸塩を５〜１５重量％含有してなる、請求項１〜３いずれか記載の製造法。
パール光沢用原料組成物が、さらに、水を４０〜７５重量％含有してなる、請求項１〜４いずれか記載の製造法。