JP5183897B2 - Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin - Google Patents

Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin Download PDF

Info

Publication number
JP5183897B2
JP5183897B2 JP2006222080A JP2006222080A JP5183897B2 JP 5183897 B2 JP5183897 B2 JP 5183897B2 JP 2006222080 A JP2006222080 A JP 2006222080A JP 2006222080 A JP2006222080 A JP 2006222080A JP 5183897 B2 JP5183897 B2 JP 5183897B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
mass
absorbent resin
less
hydrogel polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2006222080A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007077393A (en
Inventor
好夫 入江
昌純 笹部
誠司 加藤
頼道 大六
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Priority to JP2006222080A priority Critical patent/JP5183897B2/en
Publication of JP2007077393A publication Critical patent/JP2007077393A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5183897B2 publication Critical patent/JP5183897B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

本発明は、含水ゲル状重合体の付着を防止することができ、乾燥を円滑に行うことができる吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂並びにその利用に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a water-absorbing resin, which can prevent adhesion of a water-containing gel-like polymer and can be smoothly dried, and a water-absorbing resin and use thereof.

水溶性エチレン性不飽和単量体を水溶液重合することにより、吸水性重合体として、含水ゲル状重合体が得られることはよく知られている（例えば特許文献１）。この含水ゲル状重合体は、半固体状で弾性に富むゲル状物として得られるもので、これを切断、乾燥することにより吸水性樹脂、すなわち吸水剤として使用する。   It is well known that a water-containing gel-like polymer can be obtained as a water-absorbing polymer by aqueous polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer (for example, Patent Document 1). This hydrogel polymer is obtained as a semi-solid and highly elastic gel, and is cut and dried to be used as a water absorbent resin, that is, a water absorbent.

含水ゲルを切断する際に、単に切断するだけで何らの処置も行わないと、切断された含水ゲル状重合体同士が付着してしまい、例えば、機械的に切断した場合、連続で切断することが出来ず、作業効率が低下する。そこで、通常、上記付着を防止するために、界面活性剤や高分子多価アルコール等が使用されている（例えば特許文献２，３）。   When cutting the hydrogel, if it is not cut and no action is taken, the cut hydrogel polymers will adhere to each other. For example, when mechanically cut, cut continuously. Work efficiency is reduced. Therefore, a surfactant, a polymer polyhydric alcohol, or the like is usually used to prevent the adhesion (for example, Patent Documents 2 and 3).

一方、上記含水ゲル中の未反応のモノマー（以下「残存モノマー」という）は、重合体においては不純物であり、臭気や衛生上の問題となるおそれがあるので、少ない方が好ましい。従来、残存モノマーを低減させる手法としては、ラジカル重合開始剤の添加量を増やす方法や、ラジカル重合開始剤を分割添加する方法等が知られている（特許文献４〜１０）。   On the other hand, the unreacted monomer (hereinafter referred to as “residual monomer”) in the water-containing gel is an impurity in the polymer and may cause odor and sanitary problems. Conventionally, as a technique for reducing the residual monomer, a method of increasing the amount of radical polymerization initiator added, a method of adding radical polymerization initiator in a divided manner, etc. are known (Patent Documents 4 to 10).

また、特許文献１１には、水分含有量２０質量％以下の乾燥粉末状親水性重合体粒子に多価金属塩水溶液を噴霧することにより、吸水材料の吸水速度を向上させることができる旨が記載されている。   Patent Document 11 describes that the water absorption rate of the water-absorbing material can be improved by spraying a polyvalent metal salt aqueous solution onto dry powdery hydrophilic polymer particles having a water content of 20% by mass or less. Has been.

しかし、上記従来の技術では、含水ゲル状重合体同士の付着を十分に防止することができないという問題がある。   However, the above-described conventional technique has a problem that adhesion between the water-containing gel polymers cannot be sufficiently prevented.

また、特許文献６および７の場合においても、詳細な原因は不明であるが、後工程の加熱処理により、添加した還元性物質と原料由来の不純物等とが結合した成分由来と考えられる異臭が発生するという問題がある。さらに、上記特許文献８の場合においても、確実に残存モノマー量が低減されるが、吸収剤の残存モノマー量のばらつきが大きく、残存モノマー量が所望のレベルまで低減されていないものや、スペックアウト品が見られるという問題がある。   In addition, in the case of Patent Documents 6 and 7, although the detailed cause is unclear, there is a strange odor that is considered to be derived from the component in which the added reducing substance and the impurities derived from the raw material are combined by the heat treatment in the subsequent process. There is a problem that occurs. Further, even in the case of the above-mentioned Patent Document 8, the residual monomer amount is surely reduced, but there is a large variation in the residual monomer amount of the absorbent, and the residual monomer amount is not reduced to a desired level. There is a problem that goods can be seen.

さらに、上記特許文献４および５の技術を用いて残存モノマー量を低減させる場合、得られる吸水性樹脂が着色することがあり、商品価値が下がるという問題がある。また、残存モノマー量を低減させるには種々の厳しい反応条件が必要であるため、ポリマーの劣化により物性が低下することがあり、所望の残存モノマーレベルへの低減と無加圧下吸収倍率や加圧下吸収倍率等の吸収特性の維持、向上とを両立させるのは困難であるという問題もある。   Furthermore, when the amount of residual monomers is reduced using the techniques of Patent Documents 4 and 5, the resulting water-absorbent resin may be colored, resulting in a problem that the commercial value is lowered. In addition, since various harsh reaction conditions are required to reduce the amount of residual monomer, physical properties may deteriorate due to deterioration of the polymer. Reduction to the desired residual monomer level, absorption capacity under no pressure and under pressure There is also a problem that it is difficult to achieve both maintenance and improvement of absorption characteristics such as absorption magnification.

すなわち、特許文献４には付着性防止剤としてポリエチレングリコール、界面活性剤が挙げられているが、これらを用いて含水ゲル状重合体をどのように処理するのかについて具体的な記述はなされていない。また、特許文献５に記載の技術では、含水ゲル状重合体同士の付着防止のために界面活性剤や高分子多価アルコール等を用いているが、含水ゲル状重合体の粒径分布が広く、含水ゲル状重合体の形状が均質ではないため、粒子同士が凝集しやすい。   That is, Patent Document 4 mentions polyethylene glycol and surfactant as adhesion preventing agents, but there is no specific description on how to treat the hydrogel polymer using these. . Further, in the technique described in Patent Document 5, a surfactant, a polymer polyhydric alcohol, or the like is used to prevent adhesion between the water-containing gel polymers, but the particle size distribution of the water-containing gel polymer is wide. Since the shape of the hydrogel polymer is not homogeneous, the particles are likely to aggregate.

また、特許文献１１に記載されているように、乾燥粉末状の重合体粒子に多価金属塩水溶液を噴霧する方法は既に知られているが、係る技術は含水ゲル状重合体同士の付着防止を目的としたものではなく、多価金属塩水溶液等で被覆することによって含水ゲル状重合体同士の付着を十分に防止する技術に関する知見は未だ存在していない。
特開平８−９２３０７号公報（平成８（１９９６）年４月９日公開） 特開昭６１−１１０５１０号公報（昭和６１（１９８６）年５月２８日公開） 特開平１１−３４９６８７号公報（平成１１（１９９９）年１２月２１日公開） 米国特許４９７３６３２号 米国特許５９９８５５３号 特公昭６３−７２０３号公報（昭和６３（１９８８）年２月１６日公告） 米国特許２００４−００６８０５７号 特公平７−９８８４７号公報（平成７（１９９５）年１０月２５日公告） 特開平４−１０６１０８号公報（平成４（１９９２）年４月８日公開） 米国特許５２２９４８８号 特公平５−４０７８０号公報（平成５（１９９３）年６月２１日公告） In addition, as described in Patent Document 11, a method of spraying a polyvalent metal salt aqueous solution onto dry powdery polymer particles is already known, but this technique prevents adhesion of hydrogel polymers. However, there is no knowledge yet about a technique for sufficiently preventing adhesion of hydrogel polymers by coating with a polyvalent metal salt aqueous solution or the like.
JP-A-8-92307 (published on April 9, 1996) JP 61-110510 A (published May 28, 1986) Japanese Patent Laid-Open No. 11-349687 (published on December 21, 1999) US Pat. No. 4,973,632 US Pat. No. 5,998,553 Japanese Examined Patent Publication No. 63-7203 (announced February 16, 1988) US Patent 2004-0068057 Japanese Examined Patent Publication No. 7-98847 (announced on October 25, 1995) Japanese Patent Laid-Open No. 4-106108 (published on April 8, 1992) US Pat. No. 5,229,488 Japanese Patent Publication No. 5-40780 (announced on June 21, 1993)

本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものである。その目的は、含水ゲル状重合体の付着を防止することができ、乾燥を円滑に行うことができる吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂並びにその利用を提供することにあり、好ましくは、残存モノマーの含有量を低減させた吸水性樹脂の製造方法および残存モノマーの含有量を低減させた吸水性樹脂並びにその利用に関するものである。   The present invention has been made in view of the above problems. Its purpose is to provide a water-absorbing resin production method and a water-absorbing resin that can prevent the adhesion of the water-containing gel-like polymer and can be smoothly dried, and use thereof. The present invention relates to a method for producing a water-absorbing resin having a reduced monomer content, a water-absorbing resin having a reduced content of residual monomer, and use thereof.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている多面体形状を有する含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤を用いて特定の方法で被覆することにより、切断時の作業性が向上し、また、これを乾燥しても非凝集状態となるため良好な乾燥ができることを見出した。また、特定の質量平均粒子径を持つ含水ゲル状重合体を乾燥することにより、残存モノマーを低減し得ることをも見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have determined that at least a part of the surface of the hydrogel polymer having a polyhedral shape having a square shape and a smooth surface is formed from a polyvalent metal. Coating with a specific method using an anti-adhesive agent containing at least one of the compounds classified as salts, polyhydric alcohols or surfactants improves the workability during cutting. It has been found that even when dried, it is in a non-aggregated state and can be dried well. Further, the present inventors have found that residual monomers can be reduced by drying a hydrogel polymer having a specific mass average particle diameter, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、
（１）アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体をシート状で静置重合し、含水率が４０質量％以上７０質量％以下である含水ゲル状重合体を得る重合工程と、
（２）上記含水ゲル状重合体を、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程、または、上記含水ゲル状重合体を、含水量が５質量％以上６０質量％以下になるように乾燥した後に、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程と、
（３）上記含水ゲル状重合体を切断する前、切断と同時、および／または切断した後に、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を被覆する被覆工程と、
（４）上記被覆した含水ゲル状重合体を乾燥する乾燥工程と、を含むことを特徴としている。 That is, the method for producing a water absorbent resin according to the present invention includes:
(1) An ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% or more and 100 mol% or less (excluding a crosslinking agent) is statically polymerized in the form of a sheet, and the water content is 40 mass%. A polymerization step for obtaining a hydrogel polymer that is 70% by mass or less;
(2) The above-mentioned hydrogel polymer has a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less, and particles having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass with respect to the mass of the hydrogel polymer. A cutting step for cutting to be not more than%, or after drying the hydrated gel polymer so that the moisture content is not less than 5% by mass and not more than 60% by mass, the mass average particle diameter is not less than 2 mm and not more than 10 mm. A cutting step of cutting so that particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrogel polymer,
(3) Adhesion containing at least one of the compounds classified as polyvalent metal salts, polyhydric alcohols or surfactants before, simultaneously with and / or after cutting the hydrogel polymer. A coating step of coating at least a part of the surface of the water-containing gel-like polymer with an anti-oxidant;
(4) A drying step of drying the coated hydrogel polymer is characterized.

上記構成によれば、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている４面体以上１２面体以下の形状の粒子を５０質量％以上１００質量％以下含む含水ゲル状重合体が、付着性防止剤で被覆され、当該付着性防止剤は含水ゲル状重合体間の離型剤として働く。そのため、切断時および／または切断後の含水ゲル状重合体の付着を防止することができ、また、乾燥を円滑に行うことができる。   According to the above configuration, the hydrated gel polymer containing particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less having a square shape and a smooth surface is contained in an amount of 50% by mass to 100% by mass. The adhesion preventive agent functions as a release agent between the hydrogel polymers. Therefore, adhesion of the hydrogel polymer at the time of cutting and / or after cutting can be prevented, and drying can be performed smoothly.

また、含水ゲル状重合体の含水率が４０質量％以上７０質量％以下であり、かつ質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下と大粒径であるため、乾燥工程において残存モノマーを十分に反応させることができる。そのため、残存モノマーの含有量が少なく、衛生上および臭気の問題に影響を及ぼさない吸水性樹脂を得ることができる。   Further, since the water content of the hydrogel polymer is 40% by mass or more and 70% by mass or less and the mass average particle size is 3 mm or more and 10 mm or less, the residual monomer is sufficiently reacted in the drying step. be able to. Therefore, it is possible to obtain a water-absorbent resin that has a low residual monomer content and does not affect the sanitation and odor problems.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法では、上記乾燥工程の後に、得られた吸水性樹脂を、選別する選別工程を含むことが好ましい。   In the method for producing a water absorbent resin according to the present invention, it is preferable to include a sorting step of sorting the obtained water absorbent resin after the drying step.

上記選別工程によって、小異型物および大異型物を除去することによって、吸水性樹脂のディスプレイ効果をさらに向上させることができる。   The display effect of the water-absorbent resin can be further improved by removing the small-sized and large-sized objects by the sorting step.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法では、選別工程が、小異型物および大異型物を除去する工程であり、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下の吸水性樹脂を得る製造方法であることが好ましい。   In the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention, the selection step is a step for removing small and large irregularities, and is a production method for obtaining a water-absorbent resin having a mass average particle diameter of 2 mm to 10 mm. Is preferred.

上記吸水性樹脂の質量平均粒子径が上記範囲であり、上記選別工程によって、小異型物および大異型物を除去することによって、さらに吸水性樹脂のディスプレイ効果を向上させることができる。   The mass average particle diameter of the water-absorbent resin is in the above range, and the display effect of the water-absorbent resin can be further improved by removing the small variant and the large variant by the sorting step.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記切断工程が、切断機を用いる吸水性樹脂の製造方法であって、上記切断機に備えられた、縦切り刃、スクレーパ、横切り回転刃、ケーシングのうち少なくとも１箇所が、非粘着性塗料、潤滑性塗料、金属系材料のうち少なくとも１種類によって覆われていることが好ましい。   The method for producing a water-absorbent resin according to the present invention is a method for producing a water-absorbent resin in which the cutting step uses a cutting machine, the vertical cutting blade, scraper, transverse cutting blade, casing provided in the cutting machine. It is preferable that at least one of these is covered with at least one of a non-adhesive paint, a lubricating paint, and a metal material.

これにより、切断工程において、含水ゲル状重合体が詰まることによる不具合が生じることを抑制することができる。   Thereby, it can suppress that the malfunction by a water-containing gel-like polymer clogging arises in a cutting process.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記切断工程が、含水ゲル状重合体を、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が上記含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断するものであることが好ましい。   In the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention, the cutting step includes a hydrogel polymer, and hexahedral particles having a square shape and a smooth surface are formed as the hydrogel polymer. It is preferable to cut so as to be 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the polymer.

６面体形状の粒子は、含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすれば容易に作り出すことができる。そのため、切断工程を効率化することができるとともに、含水ゲル状重合体の大きさを容易に調整することができる。   The hexahedron-shaped particles can be easily produced by cutting the hydrated gel polymer vertically and across. Therefore, the cutting process can be made efficient and the size of the hydrogel polymer can be easily adjusted.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記被覆工程が、縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に上記付着性防止剤を噴霧および／または散布する工程を含むものであることが好ましい。   In the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention, the coating step includes a step of spraying and / or spraying the adhesion preventing agent on the vertical cutting blade, the transverse rotary blade, the fixed blade and / or the hydrogel polymer. It is preferable that it is included.

上記構成によれば、少なくとも、付着性防止剤が含水ゲル状重合体に直接付着するか、上記縦切り刃および／または横切り回転刃、固定刃から間接的に付着して、含水ゲル状重合体を被覆することができる。そのため、含水ゲル状重合体同士の付着を効果的に防止することができ、切断後の含水ゲルの再付着を防止することができる。また、縦切り刃、固定刃、回転刃と含水ゲル状重合体との離型を促すため、縦切り刃、固定刃、回転刃の切断力を保つことができる。   According to the above configuration, at least the adhesion preventive agent directly adheres to the hydrogel polymer, or indirectly adheres from the vertical cutting blade and / or the transverse rotary blade, the fixed blade, and the hydrogel polymer. Can be coated. Therefore, adhesion between the hydrated gel polymers can be effectively prevented, and reattachment of the hydrated gel after cutting can be prevented. In addition, the cutting force of the vertical cutting blade, fixed blade, and rotary blade can be maintained because the release of the vertical cutting blade, fixed blade, and rotary blade from the hydrogel polymer is promoted.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記付着性防止剤を、上記縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下となるように噴霧および／または散布することが好ましい。   In the method for producing a water absorbent resin according to the present invention, the adhesion preventive agent is added to the vertical cutting blade, the transverse rotary blade, the fixed blade and / or the hydrogel polymer with respect to the solid content of the water absorbent resin. It is preferable to spray and / or spray so as to be not less than .0015 mass% and not more than 35 mass%.

上記構成によれば、含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を被覆することができる。そのため、含水ゲル状重合体同士の付着を効果的に防止することができ、また、乾燥を円滑に行うことができ、吸水性樹脂の残存モノマーの含有量を少なくすることができる。   According to the said structure, at least one part of the surface of a hydrogel polymer can be coat | covered. Therefore, adhesion between the hydrated gel polymers can be effectively prevented, the drying can be performed smoothly, and the content of the residual monomer of the water absorbent resin can be reduced.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、さらに、上記重合工程で、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体の水溶液および／または含水ゲル状重合体内部に、界面活性剤および／または多価アルコールを含有させる工程を含むことが好ましい。   The method for producing a water-absorbent resin according to the present invention further comprises an ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% to 100 mol% (excluding a crosslinking agent) in the polymerization step. It is preferable to include a step of incorporating a surfactant and / or a polyhydric alcohol into the aqueous solution of the body and / or the hydrogel polymer.

上記構成によれば、界面活性剤または多価アルコールが含水ゲル状重合体同士の付着防止効果を有しているので、表面被覆による含水ゲル状重合体同士の付着防止効果をさらに高めることができ、吸水性樹脂の残存モノマーの含有量をさらに少なくすることができる。   According to the above configuration, since the surfactant or polyhydric alcohol has an effect of preventing adhesion between the water-containing gel polymers, the effect of preventing adhesion between the water-containing gel polymers by the surface coating can be further enhanced. Further, the content of the residual monomer in the water absorbent resin can be further reduced.

また、被覆工程として、切断工程以外に混合工程を導入することにより、付着防止剤を噴霧および／または散布しながら混合することも可能である。   Further, by introducing a mixing step in addition to the cutting step as the coating step, it is possible to mix while spraying and / or spraying the adhesion inhibitor.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、さらに、上記含水ゲル状重合体の内部および／または切断面を含む表面に、キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有させる工程を含むことが好ましい。   The method for producing a water-absorbent resin according to the present invention preferably further includes a step of containing a chelating agent and / or an ultraviolet absorber on the surface of the hydrated gel polymer and / or the surface including the cut surface.

上記構成によれば、吸水性樹脂を劣化させる原因の一つとなる金属イオンをキレート剤でトラップする、および／または吸水性樹脂を劣化させる原因の一つとなる紫外線が紫外線吸収剤により吸収されるので、光等に対する耐久性の高い吸水性樹脂を製造することができる。   According to the above configuration, the metal ions that cause one of the causes of deterioration of the water absorbent resin are trapped by the chelating agent and / or the ultraviolet rays that are one of the causes of deterioration of the water absorbent resin are absorbed by the ultraviolet absorber. It is possible to produce a water-absorbent resin having high durability against light and the like.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記被覆工程後の含水ゲル状重合体を８０℃以上１５０℃以下で乾燥することによって、上記吸水性樹脂の含水率を５質量％以上３０質量％以下とし、上記吸水性樹脂の残存モノマーの含有量を０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下とすることが好ましい。上記構成によれば、含水ゲル状重合体を発泡させずに良好に乾燥させることができ、残存モノマーの含有量を少なくすることができる。したがって、衛生上および臭気の問題に影響を及ぼさない吸水性樹脂を得ることができ、また、非凝集状態でかつディスプレイ効果にも優れた吸水性樹脂を得ることができる。   In the method for producing a water absorbent resin according to the present invention, the water-containing gel-like polymer after the coating step is dried at 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, so that the water content of the water absorbent resin is 5 mass% or more and 30 mass%. The residual monomer content of the water-absorbent resin is preferably 0 ppm by mass or more and 300 ppm by mass or less. According to the said structure, a water-containing gel-like polymer can be dried favorably without foaming, and content of a residual monomer can be decreased. Therefore, it is possible to obtain a water-absorbing resin that does not affect hygienic and odor problems, and it is possible to obtain a water-absorbing resin that is non-aggregated and excellent in display effect.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法では、上記被覆工程後の含水ゲル状重合体を１０℃以上１２０℃未満で乾燥する工程を経ることが好ましい。   In the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention, it is preferable to pass a step of drying the hydrogel polymer after the coating step at 10 ° C. or more and less than 120 ° C.

これにより、上記吸水性樹脂を１０℃以上１２０℃未満の温度で乾燥する工程を経るため、生じるダスト量を好ましく低減することができる。   Thereby, since it passes through the process which dries the said water absorbing resin at the temperature of 10 degreeC or more and less than 120 degreeC, the amount of generated dust can be reduced preferably.

本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、上記静置重合がシート厚み３ｍｍ以上１０ｍｍ以下でなされ、切断工程、被覆工程、および乾燥工程を経た吸水性樹脂の質量平均粒子径を２ｍｍ以上１０ｍｍ以下とし、粒径分布の対数標準偏差値を０以上０．２５以下とすることが好ましい。   In the method for producing a water absorbent resin according to the present invention, the stationary polymerization is performed with a sheet thickness of 3 mm or more and 10 mm or less, and the mass average particle diameter of the water absorbent resin that has undergone the cutting step, the coating step, and the drying step is 2 mm or more and 10 mm or less. The logarithmic standard deviation value of the particle size distribution is preferably 0 or more and 0.25 or less.

質量平均粒子径、粒径分布の対数標準偏差値が上記範囲の吸水性樹脂は、粒径の揃った含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものである。つまり、残存モノマーと、含水ゲル状重合体中に残存している重合開始剤との反応が起こりやすい状態の含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものである。したがって、残存モノマーの含有量が少ない吸水性樹脂を得ることができる。   The water-absorbent resin having a mass average particle size and logarithmic standard deviation of the particle size distribution in the above range is obtained by drying a hydrogel polymer having a uniform particle size. That is, it is obtained by drying a hydrogel polymer in a state where the reaction between the residual monomer and the polymerization initiator remaining in the hydrogel polymer is likely to occur. Therefore, it is possible to obtain a water-absorbent resin with a small content of residual monomer.

以上のように、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、多面体形状を有する含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を、付着性防止剤で被覆し、これを乾燥するものであるため、円滑に乾燥させた、好ましくは残存モノマーの含有量を低減させた吸水性樹脂を得ることができる。   As described above, the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention is such that at least a part of the surface of a hydrogel polymer having a polyhedral shape is coated with an adhesion inhibitor and dried. It is possible to obtain a water-absorbing resin that has been dried smoothly, and preferably has a reduced residual monomer content.

したがって、本発明は物性の低下が少ない吸水性樹脂の製造方法として好適に利用することができ、上記吸水性樹脂は、植物育成用保水剤やディスプレイ用の人工氷などの用途に利用することができる。   Therefore, the present invention can be suitably used as a method for producing a water-absorbing resin with little deterioration in physical properties, and the water-absorbing resin can be used for applications such as water-retaining agents for plant growth and artificial ice for displays. it can.

また、本発明に係る切断機は、シート状の含水ゲル状重合体を切断するための切断機であって、上記含水ゲル状重合体を縦切りする少なくとも１つ以上の縦切り刃と、上記含水ゲル状重合体を横切りする少なくとも１つ以上の横切り回転刃および固定刃と、付着性防止剤を上記縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に噴霧および／または散布する１つ以上の噴霧および／または散布手段と、を備えることを特徴としている。   Further, the cutting machine according to the present invention is a cutting machine for cutting a sheet-like hydrogel polymer, and includes at least one vertical cutting blade for longitudinally cutting the hydrogel polymer, At least one or more transverse rotary blades and fixed blades traversing the hydrogel polymer, and spraying and / or adhering an anti-adhesive agent to the vertical cutting blades, transverse rotary blades, fixed blades and / or hydrogel polymers. One or more spraying and / or spraying means for spraying.

上記構成によれば、縦切りまたは横切りによって多面体形状となった含水ゲル重合体に効率よく付着性防止剤を噴霧および／または散布することができる。そのため、含水ゲル状重合体同士の付着を低減することができる。そのため、粒子形状が揃った非凝集状態の吸水性樹脂の製造に好適に用いることができ、残存モノマーの含有量が少ない吸水性樹脂の製造に好適に用いることができる。   According to the said structure, an adhesion preventing agent can be efficiently sprayed and / or spread | dispersed to the hydrogel polymer which became polyhedron shape by vertical cutting or crossing. Therefore, adhesion between the water-containing gel polymers can be reduced. Therefore, it can be suitably used for the production of a non-aggregated water-absorbing resin having a uniform particle shape, and can be suitably used for the production of a water-absorbing resin with a low residual monomer content.

本発明に係る切断機は、上記切断機に備えられた、縦切り刃、スクレーパ、横切り回転刃、ケーシングのうち少なくとも１箇所が、非粘着性塗料、潤滑性塗料、金属系材料のうち少なくとも１種類によって覆われていることが好ましい。   In the cutting machine according to the present invention, at least one of the vertical cutting blade, the scraper, the transverse rotary blade, and the casing provided in the cutting machine is at least one of a non-adhesive paint, a lubricating paint, and a metal-based material. Preferably it is covered by type.

これにより、切断機の内部において、含水ゲル状重合体が詰まることによる不具合が生じることを抑制することができる。   Thereby, it can suppress that the malfunction by a water-containing gel-like polymer clogging arises inside a cutting machine.

また、本発明に係る吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下含有するエチレン性不飽和単量体を重合し、かつ、４面体以上１２面体以下の形状の粒子が含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断した含水ゲル状重合体を、乾燥することによって得られる吸水性樹脂であって、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０以上０．２５以下であることを特徴としている。   Further, the water-absorbent resin according to the present invention is a polymer of an ethylenically unsaturated monomer containing 30 mol% or more and 100 mol% or less of acrylic acid and / or acrylate, and has a tetrahedron or more and a dodecahedron or less. A water-absorbent resin obtained by drying a hydrogel polymer cut so that the shaped particles are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrogel polymer, the mass average The particle diameter is 2 mm or more and 10 mm or less, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution is 0 or more and 0.25 or less.

上記吸水性樹脂は、粒径の揃った含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものである。そのため、製造工程において含水ゲル状重合体同士の付着が十分に防止され、十分に乾燥された吸水性樹脂を得ることができる。   The water absorbent resin is obtained by drying a hydrogel polymer having a uniform particle size. Therefore, adhesion of the water-containing gel polymers is sufficiently prevented in the production process, and a sufficiently dried water-absorbing resin can be obtained.

本発明に係る吸水性樹脂は、選別工程後の質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０以上０．２５以下であることが好ましい。   The water-absorbent resin according to the present invention preferably has a mass average particle size of 2 mm or more and 10 mm or less after the sorting step and a logarithmic standard deviation value of the particle size distribution of 0 or more and 0.25 or less.

上記吸水性樹脂が選別工程を経ることによって、ディスプレイ効果に優れる吸水性樹脂を得ることができる。   A water-absorbing resin having an excellent display effect can be obtained by passing the water-absorbing resin through a sorting step.

本発明に係る吸水性樹脂は、残存モノマーの含有量が０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。   In the water absorbent resin according to the present invention, the content of the residual monomer is preferably 0 mass ppm or more and 300 mass ppm or less.

上記吸水性樹脂は、含水ゲル状重合体中の残存モノマーと重合開始剤との反応が起こりやすい状態の含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものである。したがって、上記範囲の残存モノマーの含有量が少ない吸水性樹脂を得ることができる。   The water-absorbent resin is obtained by drying a hydrogel polymer in a state in which a reaction between the residual monomer in the hydrogel polymer and the polymerization initiator is likely to occur. Therefore, it is possible to obtain a water-absorbing resin with a small content of residual monomer in the above range.

本発明に係る吸水性樹脂は、得られた吸水性樹脂の含水率が５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。   In the water absorbent resin according to the present invention, the water content of the obtained water absorbent resin is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.

上記吸水性樹脂は、残存モノマーと上記重合開始剤との反応に好適な含水率を有する含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものであり、その結果、含水率が吸水性樹脂の質量に対して５質量％以上３０質量％以下となっている。したがって、残存モノマーの含有量が少ない吸水性樹脂となる。   The water-absorbing resin is obtained by drying a water-containing gel-like polymer having a water content suitable for the reaction between the residual monomer and the polymerization initiator. As a result, the water content is reduced to the mass of the water-absorbing resin. On the other hand, it is 5 mass% or more and 30 mass% or less. Therefore, it becomes a water-absorbent resin with a low content of residual monomer.

また、本発明に係る吸水性樹脂は、多面体形状を有する含水ゲル状重合体を乾燥して得られる吸水性樹脂であって、当該吸水性樹脂の表面の少なくとも一部が多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で被覆されていることを特徴としている。   The water absorbent resin according to the present invention is a water absorbent resin obtained by drying a hydrogel polymer having a polyhedral shape, wherein at least a part of the surface of the water absorbent resin is a polyvalent metal salt, It is characterized by being coated with an anti-adhesive agent containing at least one of compounds classified as a monohydric alcohol or a surfactant.

上記構成によれば、付着性防止剤が多面体形状を有する吸水性樹脂の表面の少なくとも一部で離型剤として働く。そのため、含水ゲル状重合体同士が凝集しにくくなり、含水ゲル状重合体同士の付着性を著しく低減することができる。また、例え凝集体が形成されても、該凝集体に弱い外力を加えるのみで容易に一次粒子に解離することができる。したがって、乾燥を円滑に行うことができ、吸水性樹脂の残存モノマーの含有量を少なくすることができる。   According to the above configuration, the adhesion inhibitor acts as a release agent on at least a part of the surface of the water-absorbent resin having a polyhedral shape. Therefore, it becomes difficult for water-containing gel-like polymers to aggregate, and the adhesiveness of water-containing gel-like polymers can be reduced significantly. Moreover, even if an aggregate is formed, it can be easily dissociated into primary particles only by applying a weak external force to the aggregate. Therefore, drying can be performed smoothly and the content of the residual monomer in the water absorbent resin can be reduced.

本発明に係る吸水性樹脂は、上記付着性防止剤の含有量が、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。上記構成によれば、上記付着性防止剤の含有量が、含水ゲル状重合体同士の凝集を防ぐために好適な範囲となる。したがって、粒子形状が揃った吸水性樹脂を得ることができ、さらに乾燥を円滑に行うことができ、吸水性樹脂の残存モノマーの含有量を少なくすることができる。   In the water absorbent resin according to the present invention, the content of the adhesion inhibitor is preferably 0.0015% by mass or more and 35% by mass or less with respect to the solid content of the water absorbent resin. According to the said structure, content of the said adhesive prevention agent becomes a suitable range in order to prevent aggregation of a hydrogel polymer. Therefore, it is possible to obtain a water-absorbent resin having a uniform particle shape, and further, it is possible to smoothly dry, and to reduce the content of residual monomer in the water-absorbent resin.

本発明に係る吸水性樹脂は、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が上記含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下含まれることが好ましい。６面体形状の粒子は、含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすれば容易に作り出すことができる。したがって、６面体形状の粒子が主成分であれば、残存モノマーの含有量が少ない吸水性樹脂を安価かつ容易に得ることができる。   The water-absorbent resin according to the present invention has a rectangular shape and a hexahedral particle whose surface is a smooth surface is 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the mass of the hydrogel polymer. It is preferably included. The hexahedron-shaped particles can be easily produced by cutting the hydrated gel polymer vertically and across. Therefore, if hexahedral particles are the main component, a water-absorbing resin with a small content of residual monomer can be obtained inexpensively and easily.

本発明に係る吸水性樹脂は、さらにキレート剤および／または紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記構成によれば、吸水性樹脂を劣化させる原因の一つとなる金属イオンをキレート剤でトラップする、および／または吸水性樹脂を劣化させる原因の一つとなる紫外線が紫外線吸収剤により吸収されるので、例えば屋外などで使用する吸水性樹脂耐久性を高めることができる。   The water-absorbing resin according to the present invention preferably further contains a chelating agent and / or an ultraviolet absorber. According to the above configuration, the metal ions that cause one of the causes of deterioration of the water absorbent resin are trapped by the chelating agent and / or the ultraviolet rays that are one of the causes of deterioration of the water absorbent resin are absorbed by the ultraviolet absorber. For example, durability of a water-absorbing resin used outdoors can be enhanced.

また、本発明に係る選別機は、乾燥後の吸水性樹脂を選別する選別機であって、気体噴射機構を備えることを特徴としている。   Moreover, the sorter according to the present invention is a sorter that sorts the water-absorbent resin after drying, and includes a gas injection mechanism.

この選別機により、乾燥が終了した吸水性樹脂の大異型物、小異型物を除去することができるので、所望の質量平均粒子径の吸水性樹脂を得ることができる。これにより、得られた吸水性樹脂の質量平均粒子径が揃うため、吸水性樹脂のディスプレイ効果を向上させることができる。   Since this sorter can remove the large-sized and small-sized water-absorbing resin after drying, a water-absorbing resin having a desired mass average particle diameter can be obtained. Thereby, since the mass average particle diameter of the obtained water absorbent resin is equal, the display effect of the water absorbent resin can be improved.

また、本発明に係る植物育成用保水剤は、本発明に係る方法によって製造された吸水性樹脂および／または本発明に係る吸水性樹脂を含むことを特徴としている。本発明に係る吸水性樹脂は、吸水性樹脂の物性を低下させる残存モノマーが少ないので、衛生上および臭気の問題に影響を及ぼさない。本発明に係る植物育成用保水剤は、十分な量の水を取り込むことができ、一度吸水させておけば植物に長期間水を与える手間を省くことができるとともにディスプレイ効果にも優れた外観を有する。   In addition, the water-retaining agent for plant cultivation according to the present invention is characterized by containing the water-absorbent resin produced by the method according to the present invention and / or the water-absorbent resin according to the present invention. Since the water-absorbing resin according to the present invention has few residual monomers that deteriorate the physical properties of the water-absorbing resin, it does not affect hygiene and odor problems. The water-retaining agent for plant growth according to the present invention can take in a sufficient amount of water, and once absorbed, can save the trouble of giving water to the plant for a long time and has an excellent appearance in display effect. Have.

また、本発明に係るディスプレイ用の人工氷は、本発明に係る方法によって製造された吸水性樹脂および／または本発明に係る吸水性樹脂を含むことを特徴としている。本発明に係る吸水性樹脂は、吸水性樹脂の物性を低下させる残存モノマーが少ないので、衛生上および臭気の問題に影響を及ぼさない。本発明に係るディスプレイ用の人工氷は、十分な量の水を取り込むことができ、一度吸水させておけば長期間、実物の氷に類似した外観を保つことができ、ディスプレイ効果を長く保つことができる。   Moreover, the artificial ice for a display according to the present invention is characterized in that it contains the water absorbent resin produced by the method according to the present invention and / or the water absorbent resin according to the present invention. Since the water-absorbing resin according to the present invention has few residual monomers that deteriorate the physical properties of the water-absorbing resin, it does not affect hygiene and odor problems. The artificial ice for a display according to the present invention can take in a sufficient amount of water, and once absorbed, can maintain an appearance similar to real ice for a long period of time and keep the display effect long. Can do.

本発明の吸水性樹脂の製造方法は、（１）アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体をシート状で静置重合し、含水率が４０質量％以上７０質量％以下である含水ゲル状重合体を得る重合工程と、（２）上記含水ゲル状重合体を、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程、または、上記含水ゲル状重合体を、含水量が５質量％以上６０質量％以下になるように乾燥した後に、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程と、（３）上記含水ゲル状重合体を切断する前、切断と同時、および／または切断した後に、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を被覆する被覆工程と、（４）上記被覆した含水ゲル状重合体を乾燥する乾燥工程と、を含むことを特徴としている。   The method for producing a water-absorbent resin of the present invention comprises (1) an ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% to 100 mol% (excluding a crosslinking agent) in a sheet form. A polymerization step of static polymerization to obtain a hydrogel polymer having a water content of 40% by mass or more and 70% by mass or less; and (2) a mass average particle diameter of 3 to 10 mm for the hydrogel polymer. A cutting step in which particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrogel polymer, or the above hydrogel polymer, After drying so that the water content is 5% by mass or more and 60% by mass or less, particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron having a mass average particle diameter of 2 mm or more and 10 mm or less are included in the mass of the hydrogel polymer. 50 against A cutting step of cutting to a concentration of not less than 100% and not more than 100% by weight; (3) before cutting, simultaneously with and / or after cutting the hydrogel polymer, a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol Or a coating step of covering at least a part of the surface of the hydrogel polymer with an adhesion inhibitor containing at least one of the compounds classified as surfactants; and (4) the coated hydrogel polymer coated above. And a drying step of drying.

上記構成によれば、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている４面体以上１２面体以下の形状の粒子を５０質量％以上１００質量％以下含む含水ゲル状重合体が、付着性防止剤で被覆され、当該付着性防止剤は含水ゲル状重合体間の離型剤として働く。そのため、切断時および／または切断後の含水ゲル状重合体の付着を防止することができ、また、乾燥を円滑に行うことができるという効果を奏する。   According to the above configuration, the hydrated gel polymer containing particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less having a square shape and a smooth surface is contained in an amount of 50% by mass to 100% by mass. The adhesion preventive agent functions as a release agent between the hydrogel polymers. Therefore, it is possible to prevent adhesion of the water-containing gel-like polymer at the time of cutting and / or after the cutting, and it is possible to smoothly perform the drying.

本発明の実施の形態について説明すれば以下のとおりであるが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法について詳述する。   An embodiment of the present invention will be described as follows, but the present invention is not limited to this. Hereinafter, the manufacturing method of the water absorbing resin which concerns on this invention is explained in full detail.

（１．吸水性樹脂の製造方法）
一実施形態において、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、
（１）アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体をシート状で静置重合し、含水率が４０質量％以上７０質量％以下である含水ゲル状重合体を得る重合工程と、
（２）上記含水ゲル状重合体を、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程、または、上記含水ゲル状重合体を、含水量が５質量％以上６０質量％以下になるように乾燥した後に、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程と、
（３）上記含水ゲル状重合体を切断する前、切断と同時、および／または切断した後に、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を被覆する被覆工程と、
（４）上記被覆した含水ゲル状重合体を乾燥する乾燥工程と、を含むものである。 (1. Manufacturing method of water-absorbing resin)
In one embodiment, a method for producing a water absorbent resin according to the present invention includes:
(1) An ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% or more and 100 mol% or less (excluding a crosslinking agent) is statically polymerized in the form of a sheet, and the water content is 40 mass%. A polymerization step for obtaining a hydrogel polymer that is 70% by mass or less;
(2) The above-mentioned hydrogel polymer has a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less, and particles having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass with respect to the mass of the hydrogel polymer. A cutting step for cutting to be not more than%, or after drying the hydrated gel polymer so that the moisture content is not less than 5% by mass and not more than 60% by mass, the mass average particle diameter is not less than 2 mm and not more than 10 mm. A cutting step of cutting so that particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrogel polymer,
(3) Adhesion containing at least one of the compounds classified as polyvalent metal salts, polyhydric alcohols or surfactants before, simultaneously with and / or after cutting the hydrogel polymer. A coating step of coating at least a part of the surface of the water-containing gel-like polymer with an anti-oxidant;
(4) A drying step of drying the coated hydrogel polymer.

上記含水ゲル状重合体は、エチレン性不飽和単量体を、好ましくは微量の架橋剤の存在下で重合し、この重合体を切断する前、切断と同時、および／または切断した後に、付着性防止剤で表面の少なくとも一部を被覆して得られるものである。なお、本明細書においては、用語「含水ゲル状重合体」には、含水ゲル状重合体間が架橋されていない含水ゲル状重合体と、含水ゲル状重合体間が架橋された含水ゲル状架橋重合体の双方を含むものとする。また、本明細書においては、「質量」および「質量％」は、それぞれ「重量」および「重量％」と同義語として扱う。   The hydrated gel polymer is prepared by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, preferably in the presence of a small amount of a crosslinking agent, before cutting the polymer, simultaneously with the cutting, and / or after cutting. It is obtained by coating at least a part of the surface with an anti-oxidant. In this specification, the term “hydrogel polymer” includes a hydrogel polymer in which the hydrogel polymer is not crosslinked and a hydrogel polymer in which the hydrogel polymer is crosslinked. Both cross-linked polymers are included. Further, in this specification, “mass” and “mass%” are treated as synonyms for “weight” and “wt%”, respectively.

上記含水ゲル状重合体の原料として用いられるエチレン性不飽和単量体は、水溶性を有する単量体であり、具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルホスホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸などの酸基含有単量体、およびこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類およびこれら四級化物（たとえば、アルキルハイドライドとの反応物、ジアルキル硫酸との反応物など）；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類およびこれら四級化物；Ｎ−アルキルビニルピリジニウムハライド；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン；Ｎ−ビニルアセトアミド；などが挙げられる。これらエチレン性不飽和単量体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合してもよい。   The ethylenically unsaturated monomer used as a raw material for the water-containing gel polymer is a monomer having water solubility, specifically, for example, (meth) acrylic acid, β-acryloyloxypropionic acid, Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, cinnamic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methyl Acid group-containing monomers such as propanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphoric acid, (meth) acryloxyalkanesulfonic acid, and the like Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkylamine salts; N, N-dimethyl Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the quaternized compounds thereof (for example, alkyl hydrides) Reaction products with dialkyl sulfate, dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylates and quaternized products thereof; N-alkylvinylpyridinium halides; hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; acrylamide, methacrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylate Rilamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate; vinylpyridine, N- Vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-acryloylpiperidine; N-vinylacetamide; and the like. Only one kind of these ethylenically unsaturated monomers may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed.

上記例示のエチレン性不飽和単量体のうち、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下、好ましくは５０モル％以上１００モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以上１００モル％以下含有することが好ましい。３０モル％未満であると、得られる含水ゲルの吸水性能や安全性がより低下することがあり、また、重合反応性が低下することがある。さらに、汎用性が低下し、経済性が低下することがある。ここで、アクリル酸塩とはアクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ヒドロキシアンモニウム塩、アミン塩、アルキルアミン塩を示す。   Among the ethylenically unsaturated monomers exemplified above, acrylic acid and / or acrylate is 30 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 50 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 90 mol% or more and 100 mol% or less. It is preferable to contain less than mol%. If it is less than 30 mol%, the water-absorbing performance and safety of the resulting hydrogel may be further lowered, and the polymerization reactivity may be lowered. Furthermore, versatility may be reduced and economic efficiency may be reduced. Here, the acrylate refers to an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, a hydroxyammonium salt, an amine salt, and an alkylamine salt of acrylic acid.

上記例示の水溶性塩類のうち、ナトリウム塩およびカリウム塩が特に好ましい。これらアクリル酸塩系単量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。なお、吸水性樹脂の平均分子量（重合度）は、特に限定されるものではない。   Of the water-soluble salts exemplified above, sodium salts and potassium salts are particularly preferred. These acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition, the average molecular weight (degree of polymerization) of the water absorbent resin is not particularly limited.

上記エチレン性不飽和単量体を主成分として含む単量体組成物を、好ましくは微量の架橋剤の存在下で重合させることによって、上記の含水ゲル状重合体を得ることができる。さらに、上記単量体組成物は、得られる含水ゲル状重合体の親水性を阻害しない程度に、上記エチレン性不飽和単量体と共重合可能な他の単量体（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。   The above water-containing gel-like polymer can be obtained by polymerizing a monomer composition containing the ethylenically unsaturated monomer as a main component, preferably in the presence of a small amount of a crosslinking agent. Furthermore, the monomer composition may contain other monomers (copolymerizable monomers) copolymerizable with the ethylenically unsaturated monomer to such an extent that the hydrophilicity of the resulting hydrogel polymer is not impaired. May be included.

上記の共重合性モノマーとしては、具体的には、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの疎水性単量体；などが挙げられる。これら共重合性モノマーは、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。   Specific examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, and the like. And a hydrophobic monomer. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、上記単量体成分を重合させる際に用いられる架橋剤としては、たとえば、分子内にビニル基を複数有する化合物；分子内にカルボキシル基やスルホン酸基と反応することのできる官能基を複数含有する化合物；などが挙げられる。これら架橋剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。   Examples of the crosslinking agent used in polymerizing the monomer component include a compound having a plurality of vinyl groups in the molecule; a plurality of functional groups capable of reacting with a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule. And the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

分子内にビニル基を複数含有する化合物としては、具体的には、たとえば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ジアリルオキシ酢酸、ビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）、テトラアリロキシエタンなどが挙げられる。   Specific examples of the compound containing a plurality of vinyl groups in the molecule include N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meta). ) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, N, N-diallylacrylamide, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, tria Triethanolamine, diallyloxyacetic acid, bis (N- vinylcarboxamides), such as tetraallyloxyethane, and the like.

分子内にカルボキシル基やスルホン酸基と反応することのできる官能基を複数有する化合物としては、（ポリ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドールなどのエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミドポリアミン、ポリエチレンイミンなどの多価アミン化合物、並びに、それら多価アミンとハロエポキシ化合物との縮合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリンなどの多価オキサゾリン化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オンなどのアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリンなどのハロエポキシ化合物；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウムなどの水酸化物あるいは塩化物などが挙げられる。   As a compound having a plurality of functional groups capable of reacting with a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule, (poly) ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, Dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polypropylene glycol, (poly) glycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, Polyhydric alcohol compounds such as intererythritol and sorbitol; Epoxy compounds such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, glycidol; ethylenediamine , Diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyamidepolyamine, polyethyleneimine and other polyvalent amine compounds, and condensates of these polyvalent amines with haloepoxy compounds; 2,4-tolylene diisocyanate, Polyvalent isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate; polyvalent oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline Silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltrimethoxysilane; 1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4 , 5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl- 1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, Alkylene carbonate compounds such as 1,3-dioxopan-2-one; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin; zinc, calcium, magnesium, aluminum, iron, di Koniumu like hydroxides or chlorides, such as.

上記の架橋剤の使用量としては、特に限定されるものではないが、上記単量体成分に対して、０．０００１モル％以上１０モル％以下の範囲内であることが好ましく、０．００１モル％以上１モル％以下の範囲内であることがより好ましい。本発明において、上記の単量体成分を重合する方法としては、水溶液重合が挙げられ、具体的方法としては、バットやベルト上での静置重合、あるいはニーダー中での重合が挙げられる。この中でも、可動式のエンドレスベルト上で静置重合する方法は、次の切断工程を連続的に行うことができるので好ましい。   The amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.0001 mol% or more and 10 mol% or less with respect to the monomer component. More preferably, it is in the range of mol% or more and 1 mol% or less. In the present invention, a method for polymerizing the above monomer components includes aqueous solution polymerization, and specific methods include static polymerization on a bat or belt, or polymerization in a kneader. Among these, the method of standing polymerization on a movable endless belt is preferable because the next cutting step can be continuously performed.

上記静置重合は、重合ゲルシート厚みの限定はないが、シート厚み３ｍｍ以上１０ｍｍ以下でなされることが好ましい。つまり、上記重合工程によって生成されたシート状の含水ゲル状重合体の厚みが３ｍｍ以上１０ｍｍ以下となることが好ましい。静置重合を上記シート厚みで行うことによって、乾燥工程において、残存モノマーを効果的に低減することができる。   The static polymerization is not limited in the thickness of the polymer gel sheet, but is preferably performed at a sheet thickness of 3 mm to 10 mm. That is, it is preferable that the thickness of the sheet-like hydrogel polymer produced by the polymerization step is 3 mm or more and 10 mm or less. By performing the stationary polymerization with the above sheet thickness, the residual monomer can be effectively reduced in the drying step.

すなわち、シート状の含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすると、主として形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状のゲルが作成されるが、厚みが３ｍｍ以上１０ｍｍ以下のシート状の含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすることにより、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下の、主として形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状のゲルが作成される。後述するように、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下の含水ゲル状重合体は、乾燥後の吸水性樹脂における残存モノマー含有量低減に有効である。そのため、上記静置重合は、シート厚み３ｍｍ以上１０ｍｍ以下でなされることが好ましい。   That is, when a sheet-like hydrogel polymer is cut vertically and transversely, a hexahedral gel having a rectangular shape and a smooth surface is produced, but the thickness is 3 mm or more and 10 mm. By cutting the following sheet-like hydrogel polymer vertically and transversely, the mass average particle diameter is 3 mm or more and 10 mm or less, and the shape is mainly hexagonal and the surface is a smooth surface. A gel is created. As will be described later, the hydrogel polymer having a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less is effective in reducing the residual monomer content in the water absorbent resin after drying. Therefore, it is preferable that the stationary polymerization is performed with a sheet thickness of 3 mm or more and 10 mm or less.

また、上記のエチレン性不飽和単量体を水溶液重合させる際には、連続式重合、または回分重合の何れかの方式を採用してもよく、また、常圧、減圧、加圧の何れの圧力下で実施してもよい。なお、重合反応は、空気雰囲気下で行ってもよいが、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素などの不活性ガスの気流下で行うことが好ましい。   In addition, when the above ethylenically unsaturated monomer is polymerized in an aqueous solution, any one of continuous polymerization or batch polymerization may be employed, and any of normal pressure, reduced pressure, and pressurized pressure may be employed. You may implement under pressure. The polymerization reaction may be performed in an air atmosphere, but is preferably performed in a stream of an inert gas such as nitrogen, helium, argon, or carbon dioxide.

上記重合反応における重合開始時には、たとえば、重合開始剤、あるいは放射線や電子線、紫外線、電磁線などの活性化エネルギー線などを用いることができる。   At the start of polymerization in the polymerization reaction, for example, a polymerization initiator or activation energy rays such as radiation, electron beam, ultraviolet ray, electromagnetic ray, or the like can be used.

上記重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、熱分解型開始剤や光分解型開始剤が使用され、その使用量は、０．００１〜５モル％、好ましくは０．０１〜０．５モル％である。熱分解型開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等の過酸化物；アゾニトリル化合物、アゾアミジン化合物、環状アゾアミジン化合物、アゾアミド化合物、アルキルアゾ化合物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロリド等のアゾ化合物が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said polymerization initiator, A thermal decomposition type initiator and a photolysis type initiator are used, The usage-amount is 0.001-5 mol%, Preferably 0.01- 0.5 mol%. Thermal decomposition initiators include persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide, t-butyl peroxide and methyl ethyl ketone peroxide; azonitrile compounds, azoamidine compounds, cyclic Azoamidine compounds, azoamide compounds, alkylazo compounds, azo compounds such as 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride Is mentioned.

光分解型開始剤としては、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独もしくは、適宜組み合わせて使用されうる。残存モノマー低減能を考慮すると、熱分解型開始剤と光分解型開始剤とを併用することが好ましい。また、重合開始剤として過酸化物を用いる場合には、たとえば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸などの還元剤を併用して酸化還元（レドックス）重合を行ってもよい。   Examples of the photolytic initiator include benzoin derivatives, benzyl derivatives, acetophenone derivatives, benzophenone derivatives, azo compounds, and the like. These polymerization initiators may be used alone or in appropriate combination. Considering the residual monomer reducing ability, it is preferable to use a thermal decomposition initiator and a photodecomposition initiator in combination. Moreover, when using a peroxide as a polymerization initiator, you may perform oxidation-reduction (redox) polymerization using reducing agents, such as a sulfite, a bisulfite, and L-ascorbic acid, for example.

上記重合反応を安定に開始させるためには、上記のエチレン性不飽和単量体の水溶液中の溶存酸素量を一定にしておくことが好ましく、さらに円滑に重合を開始させるためには、上記水溶液中の溶存酸素量を低減することが好ましい。溶存酸素の好ましい範囲は、８ｍｇ／ｌ以下、さらに好ましくは６ｍｇ／ｌ以下、特に好ましくは２ｍｇ／ｌ以下である。   In order to start the polymerization reaction stably, it is preferable to keep the amount of dissolved oxygen in the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer constant, and in order to start the polymerization more smoothly, the aqueous solution It is preferable to reduce the amount of dissolved oxygen therein. The preferable range of dissolved oxygen is 8 mg / l or less, more preferably 6 mg / l or less, and particularly preferably 2 mg / l or less.

脱気操作により上記水溶液中に気泡が残存した状態で重合反応を開始した場合、シート中に気泡が残存し、その結果、吸水性樹脂のディスプレイ効果を損なうため好ましくない。上記場合に吸水性樹脂のディスプレイ効果を損なわないためには、脱気と同時に脱泡をも行う必要が生じる。   When the polymerization reaction is started in a state where bubbles remain in the aqueous solution by the deaeration operation, bubbles remain in the sheet, and as a result, the display effect of the water absorbent resin is impaired, which is not preferable. In order to maintain the display effect of the water-absorbent resin in the above case, it is necessary to perform defoaming simultaneously with deaeration.

エチレン性不飽和単量体中の水溶液における残存酸素の除去方法としては、たとえば、不活性ガスの吹き込み、減圧脱気法、膜脱気法、還元剤添加法などがある。それらの方法について以下に説明する。   Examples of a method for removing residual oxygen in an aqueous solution in an ethylenically unsaturated monomer include an inert gas blowing method, a vacuum degassing method, a membrane degassing method, and a reducing agent addition method. These methods will be described below.

（ａ．不活性ガスの吹き込み）
（Ｉ）重合装置へ通じる、エチレン性不飽和単量体の水溶液の配管中へ不活性ガスを吹き込む方法、または、（II）エチレン性不飽和単量体を収容している液槽中に不活性ガスとバブリングする方法などがある。いずれの方法においても、吹き込んだ不活性ガスおよび析出する酸素の気泡を除去した後に重合を開始する必要がある。 (A. Inert gas blowing)
(I) A method of blowing an inert gas into a pipe of an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer that leads to a polymerization apparatus, or (II) a method of introducing an inert gas into a liquid tank containing an ethylenically unsaturated monomer. There is a method of bubbling with an active gas. In any method, it is necessary to start the polymerization after removing the blown inert gas and bubbles of precipitated oxygen.

気泡の除去方法としては、（Ｉ）重合装置へ通じる、エチレン性不飽和単量体の水溶液の配管中へ不活性ガスと吹き込む場合には、たとえば、旋回流を利用し気泡と液とを分離する方法、エチレン性不飽和単量体の水溶液を脱気槽へ一旦投入し、気泡が除去されるまで放置する方法が挙げられる。旋回流を利用する方法としては、例えば、新日本石油化学株式会社製のクイックトロンを使用することができる。   As a method for removing bubbles, (I) When an inert gas is blown into a pipe of an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer that leads to a polymerization apparatus, for example, a swirl flow is used to separate the bubbles and the liquid. And a method in which an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer is once put into a deaeration tank and allowed to stand until bubbles are removed. As a method of using the swirling flow, for example, a quicktron manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. can be used.

上記クイックトロンに代表される脱泡機について、図１を用いて以下に説明する。脱泡機４００は円筒型であり、内部には円錐形のサイクロン室３０を備えている。サイクロン室３０の中心部には気泡除去管３１がさらに備えられている。また、気泡を含有する液体が導入されるインレット孔２８、予備旋回流室２９、を備えている。さらに脱泡機４００の上部にはアウトレット孔３２が備えられている。   A defoaming machine represented by the Quicktron will be described below with reference to FIG. The defoamer 400 has a cylindrical shape and includes a conical cyclone chamber 30 inside. A bubble removing tube 31 is further provided at the center of the cyclone chamber 30. In addition, an inlet hole 28 into which a liquid containing bubbles is introduced and a preliminary swirl flow chamber 29 are provided. Further, an outlet hole 32 is provided in the upper part of the defoaming machine 400.

まず、矢印Ｆ方向へ導入された流体は、インレット孔２８からサイクロン室３０に導入される。その後サイクロン室３０で気泡を除去された流体は、多数の小孔を通って、アウトレット孔３２から矢印Ｈの方向へ排出される。   First, the fluid introduced in the direction of arrow F is introduced into the cyclone chamber 30 from the inlet hole 28. Thereafter, the fluid from which bubbles have been removed in the cyclone chamber 30 passes through a large number of small holes and is discharged from the outlet holes 32 in the direction of arrow H.

一方、少量の流体を伴った気泡は、サイクロン室３０の中央に集められ、気泡除去管３１を通って方向Ｇへと排出されることとなる。   On the other hand, bubbles with a small amount of fluid are collected in the center of the cyclone chamber 30 and discharged through the bubble removal pipe 31 in the direction G.

また、（II）エチレン性不飽和単量体の水溶液を収容している液槽中に不活性ガスをバブリングする場合に、気泡が除去されるまで放置するなどの方法が挙げられる。   Further, (II) when bubbling an inert gas in a liquid tank containing an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer, it is allowed to stand until bubbles are removed.

（ｂ．減圧脱気法）
エチレン性不飽和単量体の水溶液を減圧することにより、上記エチレン性不飽和単量体の水溶液中の溶存酸素を低減させる方法である。エチレン性不飽和単量体の水溶液を減圧する方法のほかには、脱気ポンプを使用する方法などが挙げられる。脱気ポンプを使用する方法としては、たとえば、株式会社横田製作所製の脱気ポンプＡＳＰ−０３１０、ＡＳＰ−０５１０を使用することができる。 (B. Vacuum degassing method)
This is a method of reducing dissolved oxygen in the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer by reducing the pressure of the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer. In addition to the method of reducing the pressure of the ethylenically unsaturated monomer aqueous solution, a method using a deaeration pump can be used. As a method of using the deaeration pump, for example, deaeration pumps ASP-0310 and ASP-0510 manufactured by Yokota Corporation can be used.

（ｃ．膜脱気法）
減圧脱気法の１つの方法であるが、エチレン性不飽和単量体の水溶液が脱気膜モジュール内部を通過する際、脱気膜モジュールの外側を減圧にすることにより、エチレン性不飽和単量体の水溶液中の溶存酸素を脱気膜モジュールの外側に排出させる方法である。 (C. Membrane degassing method)
One method of the vacuum degassing method is that when an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer passes through the inside of the degassing membrane module, the outside of the degassing membrane module is depressurized to thereby reduce the ethylenically unsaturated monomer. In this method, dissolved oxygen in the aqueous solution of the monomer is discharged outside the degassing membrane module.

脱気膜としては多孔質膜または分離膜を用いることができ、たとえば、永柳工業株式会社製の分離膜であるシリコン系樹脂非多孔質膜ＮＡＧＡＳＥＰ Ｍ４０−Ａ、Ｍ４０−Ｂ、Ｍ−６０−Ｂ、Ｍ８０−Ｂや、三菱レイヨン・エンジニアリング株式会社製の非多孔質膜をポリエチレン製の脱気膜モジュールＭＨＦ０５０４ＭＢＦＴ、ＭＨＦ１７０４、ＭＨＦ３５０４、ＭＨＦ３０４ＥＥＤ、ＭＧＦ３０４ＫＭＤ、ＭＨＦ０４９８Ｐ等を用いることができる。   As the deaeration membrane, a porous membrane or a separation membrane can be used. M80-B, non-porous membrane manufactured by Mitsubishi Rayon Engineering Co., Ltd., polyethylene degassing membrane modules MHF0504MBFT, MHF1704, MHF3504, MHF304EED, MGF304KMD, MHF0498P, etc. can be used.

図２は、脱気膜モジュールの概略を示している。脱気膜モジュール５００は、カバー３６内部に脱気膜３５が複数備えられているものである。脱気膜３５の側面より配管３４を経由して真空ポンプが備えられており、矢印Ｋの方向に減圧することができる構成となっている。まず、溶存酸素などの溶存ガスを含む流体が、矢印Ｉの方向へ脱気膜モジュール５００へと導入される。その後、脱気膜３５を介して、流体中の溶存ガスが矢印Ｋの方向へと透過し、矢印Ｊの方向から脱気された流体が排出される。   FIG. 2 shows an outline of the deaeration membrane module. The deaeration membrane module 500 is provided with a plurality of deaeration membranes 35 inside the cover 36. A vacuum pump is provided from the side of the degassing membrane 35 via a pipe 34, and the pressure can be reduced in the direction of the arrow K. First, a fluid containing dissolved gas such as dissolved oxygen is introduced into the degassing membrane module 500 in the direction of arrow I. Thereafter, the dissolved gas in the fluid permeates through the degassing membrane 35 in the direction of the arrow K, and the fluid degassed from the direction of the arrow J is discharged.

（ｄ．還元剤添加法）
エチレン性不飽和単量体の水溶液中にヒドラジン、亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸ナトリウムを添加し化学的に脱気する方法である。 (D. Reducing agent addition method)
In this method, hydrazine, sodium sulfite or sodium bisulfite is added to an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer and chemically deaerated.

なお、上記の各方法に加えて、または単独で、超音波による脱気、脱泡を行ってもよい。   In addition to the above methods, or alone, deaeration and defoaming by ultrasonic waves may be performed.

重合反応時、ゲルシートに泡が混入すると吸水性樹脂のディスプレイ効果を損なうため好ましくない。このため、たとえば、（Ｉ）エチレン性不飽和単量体の水溶液の脱気、脱泡を実施すること、（II）重合時の発熱を抑制すること、たとえば、エチレン性不飽和単量体の水溶液の突沸を回避するため、エチレン性不飽和単量体の水溶液の温度を３０℃以下、好ましくは２５℃以下、さらに好ましくは、２０℃以下にて重合を行うことが好ましい。（III）光分解開始剤を用い、紫外線を利用した重合反応で重合を開始させることが好ましい。   During the polymerization reaction, if bubbles are mixed into the gel sheet, the display effect of the water-absorbent resin is impaired, which is not preferable. For this reason, for example, (I) performing degassing and defoaming of an aqueous solution of an ethylenically unsaturated monomer, (II) suppressing heat generation during polymerization, In order to avoid bumping of the aqueous solution, the polymerization is preferably carried out at a temperature of the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer of 30 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower. (III) It is preferable to start the polymerization by a polymerization reaction using ultraviolet rays using a photolysis initiator.

なお、重合中における含水ゲル状重合体の最高到達温度は、６０℃以上１００℃以下、好ましくは７０℃以上９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以上９０℃以下である。１００℃を超えるとエチレン性不飽和単量体の水溶液の突沸が起こるため好ましくなく、８０℃未満では重合時間が長くなり、生産性が低下するので好ましくない。   In addition, the highest ultimate temperature of the hydrogel polymer during polymerization is 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. If the temperature exceeds 100 ° C., bumping of the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer occurs, which is not preferable. If the temperature is less than 80 ° C., the polymerization time becomes long and the productivity is lowered, which is not preferable.

なお、重合反応に必要とされる紫外線の積算光量としては、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ２以上５０００ｍＪ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは６００ｍＪ／ｃｍ２以上４０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２未満の場合、より多くの光分解開始剤を必要とするため好ましくない。また、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２を超える場合、重合反応が急激に起こり、その際の発熱によって、エチレン性不飽和単量体の水溶液が突沸するおそれがある。さらに、ゲルシートに必要以上のエネルギーを照射することとなり、含水ゲル状重合体が劣化または分解するため好ましくない。 As the integrated light quantity of ultraviolet light required for the polymerization reaction, preferably 500 mJ / cm 2 or more 5000 mJ / cm 2 or less, further preferably 600 mJ / cm 2 or more 4000 mJ / cm 2 or less. When the integrated light quantity is less than 500 mJ / cm 2 , more photolysis initiator is required, which is not preferable. When the integrated light quantity exceeds 5000 mJ / cm 2 , the polymerization reaction occurs rapidly, and the aqueous solution of the ethylenically unsaturated monomer may suddenly boil due to heat generated at that time. Furthermore, the gel sheet is irradiated with more energy than necessary, which is not preferable because the hydrogel polymer is deteriorated or decomposed.

紫外線を発生させるためのＵＶランプは、ブラックライト水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ等があり、これらランプの何れを用いてもよいし、これらランプを併用してもよい。なかでもメタルハライドランプとブラックライト水銀ランプとを併用し、積算光量を調整することが好ましい。   Examples of the UV lamp for generating ultraviolet rays include a black light mercury lamp, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, and the like. Any of these lamps may be used, or these lamps may be used in combination. In particular, it is preferable to use a metal halide lamp and a black light mercury lamp together to adjust the integrated light quantity.

上記単量体成分を架橋剤の存在下で重合させる際には、溶媒として水を用いることが好ましい。つまり、上記単量体成分および架橋剤を水溶液とすることが好ましい。これは、得られる吸水性樹脂の吸水性能を向上させるためである。   When the monomer component is polymerized in the presence of a crosslinking agent, it is preferable to use water as a solvent. That is, it is preferable to make the monomer component and the crosslinking agent into an aqueous solution. This is for improving the water absorption performance of the obtained water absorbent resin.

上記水溶液（以下、単量体水溶液とする）中の単量体成分の濃度は、３０質量％以上６０質量％以下の範囲内がより好ましい。単量体成分の濃度が３０質量％未満の場合には、得られる吸水性樹脂の水可溶性成分量が増加するおそれがある。一方、単量体成分の濃度が６０質量％を越える場合には、反応温度を制御することが困難となるおそれがある。このようにして含水率４０質量％以上７０質量％以下の含水ゲル状重合体を得ることができる。   The concentration of the monomer component in the aqueous solution (hereinafter referred to as a monomer aqueous solution) is more preferably in the range of 30% by mass to 60% by mass. When the concentration of the monomer component is less than 30% by mass, the amount of the water-soluble component of the resulting water absorbent resin may increase. On the other hand, when the concentration of the monomer component exceeds 60% by mass, it may be difficult to control the reaction temperature. In this way, a hydrogel polymer having a water content of 40% by mass to 70% by mass can be obtained.

また、単量体水溶液の溶媒として、水と、水に可溶な有機溶媒とを併用することもできる。該有機溶媒としては、具体的には、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、アルキレンカーボネートなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。   Moreover, water and the organic solvent soluble in water can also be used together as a solvent of monomer aqueous solution. Specific examples of the organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol monomethyl ether, glycerin, (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, and alkylene carbonate. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

切断工程においては、シート状に整形された上記含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすることにより、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断し、好ましくは形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下、好ましくは８０質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下、特に好ましくは９５質量％以上１００質量％以下となるように切断する。   In the cutting step, the above hydrogel polymer shaped into a sheet is cut vertically and transversely to form a tetrahedron or more and a dodecahedron or less having a square shape and a smooth surface. The hexagonal shape is cut so that the particles of the hydrogel polymer are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrated gel polymer, and preferably have a square shape and a smooth surface. Of the water-containing gel polymer is 50% by mass or more and 100% by mass or less, preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass. It cut | disconnects so that it may become mass% or more and 100 mass% or less.

得られた含水ゲル状重合体のうち、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以下である場合、形状が不揃いであるため、当該含水ゲル状重合体を乾燥した後に得られる吸水性樹脂を水性液で膨潤させた際のディスプレイ性能が低下することがあるため好ましくない。   Among the obtained hydrogel polymers, hexahedral particles having a square shape and a smooth surface are 50% by mass or less based on the mass of the hydrogel polymer. In such a case, since the shapes are not uniform, the display performance when the water-absorbent resin obtained after drying the hydrogel polymer is swollen with an aqueous liquid may be unfavorable.

シート状に成形された上記含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすると、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が主成分のゲルが得られる。ただし、切り損じが生じる場合もあるため、６面体形状の粒子ばかりではなく、多面体形状の粒子の混合物となり、４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となる含水ゲル状重合体が得られる。   When the hydrated gel-like polymer formed into a sheet is cut longitudinally and transversely, a gel whose main component is hexahedral particles having a square shape and a smooth surface is obtained. However, since cutting may occur, not only hexahedral particles, but also a mixture of polyhedral particles, and particles having a tetrahedral shape or more and a dodecahedron shape with respect to the mass of the hydrogel polymer are included. A hydrogel polymer having a content of 50% by mass to 100% by mass is obtained.

４面体未満の多面体形状および／または１２面体を超える多面体形状の含水ゲル状重合体は、これを乾燥した後に得られる吸水性樹脂を水性液で膨潤させた際のディスプレイ性能が劣るため好ましくない。   A hydrogel polymer having a polyhedral shape less than a tetrahedron and / or a polyhedron shape exceeding a dodecahedron is not preferable because the display performance when a water-absorbing resin obtained after drying the polymer is swollen with an aqueous liquid is poor.

上記切断は、例えばローラー型カッターや、ギロチンカッター、スライサー、ロールカッタ、シュレッダー、ハサミなどの各種の切断手段やこれらの組み合わせを用いることができ、特に限定されるものではない。   For the cutting, for example, various cutting means such as a roller cutter, a guillotine cutter, a slicer, a roll cutter, a shredder, a scissor, or a combination thereof can be used, and the cutting is not particularly limited.

次に、付着性防止剤について説明する。付着性防止剤は、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含み、含水ゲル重合体の表面の少なくとも一部を被覆して、含水ゲル重合体の粒子同士の付着を防止する。   Next, the adhesion preventing agent will be described. The anti-adhesive agent includes at least one of compounds classified as a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol or a surfactant, covers at least a part of the surface of the hydrogel polymer, and contains the hydrogel polymer. Prevents adhesion of particles.

付着性防止剤の使用量は特に限定されるものではないが、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下、好ましくは０．００２質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは０．００２質量％以上２５質量％以下である。上記使用量が０．００１５質量％よりも少ないと、切断して得られる粒子状含水ゲルの離型性効果が小さく、再凝集しやすくなる。一方、上記使用量が３５質量％よりも多いと、添加に見合う効果が得られないばかりか、最終製品の吸水性樹脂の物性を低下させるおそれがある。   Although the usage-amount of an adhesion inhibitor is not specifically limited, 0.0015 mass% or more and 35 mass% or less with respect to solid content of a water absorbing resin, Preferably it is 0.002 mass% or more and 30 mass% or less, More preferably, it is 0.002 mass% or more and 25 mass% or less. When the amount used is less than 0.0015% by mass, the release effect of the particulate hydrous gel obtained by cutting is small, and reaggregation tends to occur. On the other hand, when the amount used is more than 35% by mass, not only an effect commensurate with the addition cannot be obtained, but also the physical properties of the water absorbent resin of the final product may be lowered.

上記多価金属塩としては、例えば、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＩＩ）、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化イットリウム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、硫酸ジルコニウム、６フッ化ジルコニウムカリウム、６フッ化ジルコニウムナトリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムナトリウム、酢酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウムなどを用いることができる。   Examples of the polyvalent metal salt include aluminum chloride, polyaluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, potassium bissulfate aluminum, sodium bissulfate, potassium alum, ammonium alum, sodium aluminate, calcium chloride, calcium nitrate, and chloride. Magnesium, magnesium sulfate, magnesium nitrate, zinc chloride, zinc nitrate, iron (III) chloride, cerium (III) chloride, ruthenium (III) chloride, yttrium chloride (III), chromium chloride (III), zirconium sulfate, hexafluoride Zirconium potassium, zirconium hexafluoride sodium, ammonium zirconium carbonate, potassium zirconium carbonate, sodium zirconium carbonate, zirconium acetate, zirconium propionate Etc. can be used.

中でも、水などの水性液との溶解性が良好であるため、これらの結晶水を有する塩を使用するのが好ましい。また、特に好ましいのは、アルミニウム化合物であり、中でも、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウムが好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましい。硫酸アルミニウムとしては、硫酸アルミニウム１８水塩、硫酸アルミニウム１４〜１８水塩等の含水結晶の粉末を最も好適に使用することができる。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。   Especially, since the solubility with aqueous liquids, such as water, is favorable, it is preferable to use the salt which has these crystal waters. Particularly preferred are aluminum compounds, among which aluminum chloride, polyaluminum chloride, aluminum nitrate, potassium aluminum bissulfate, sodium aluminum bissulfate, potassium alum, ammonium alum, sodium alum, and sodium aluminate are preferred. Aluminum is particularly preferred. As aluminum sulfate, powders of hydrous crystals such as aluminum sulfate 18 hydrate and aluminum sulfate 14-18 hydrate can be most preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

多価金属塩は、水溶液として用いるのが好ましい。多価金属塩水溶液の濃度としては、特に限定されるものではないが、好ましくは１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは３質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。   The polyvalent metal salt is preferably used as an aqueous solution. The concentration of the aqueous polyvalent metal salt solution is not particularly limited, but is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 3% by mass to 40% by mass, and still more preferably 5% by mass to 30%. It is 10 mass% or less, Most preferably, it is 10 mass% or more and 20 mass% or less.

多価金属塩水溶液の濃度が１質量％より少ないと、離型性能を付与するためには多量の多価金属塩水溶液が必要となるため、その後の乾燥工程で多くのエネルギーを要し、好ましくない。一方、多価金属塩水溶液の濃度が５０質量％を超えると、離型性能は向上するものの、水溶解性の低下がおこるとともに、含水ゲル状重合体の表面に均一に噴霧することが難しくなるので好ましくない。また、使用量が多すぎて非経済的である。   When the concentration of the polyvalent metal salt aqueous solution is less than 1% by mass, a large amount of the polyvalent metal salt aqueous solution is required to provide mold release performance. Absent. On the other hand, when the concentration of the polyvalent metal salt aqueous solution exceeds 50% by mass, the mold release performance is improved, but the water solubility is lowered and it is difficult to spray uniformly on the surface of the hydrogel polymer. Therefore, it is not preferable. In addition, the amount used is too uneconomical.

上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどを用いることができる。中でも、汎用性が高いため、プロピレングリコールが特に好ましい。これら多価アルコールは、１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。   Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and 2,2,4-trimethyl-1,3. -Pentanediol, glycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedi Methanol, 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, 2,3,4-trimethyl-1,3-pentanediol and the like can be used. Among them, propylene glycol is particularly preferable because of its high versatility. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.

上記界面活性剤としては、たとえば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、あるいは両性界面活性剤などを用いることができる。上記界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、具体的には、混合脂肪酸ナトリウム石けん、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム石けん、ステアリン酸ナトリウム石けん、オレイン酸カリウム石けん、ヒマシ油カリウム石けんなどの脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどのアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウムなどのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル；などが挙げられる。   As the surfactant, for example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant can be used. Among the above surfactants, the anionic surfactants specifically include fatty acid salts such as mixed fatty acid sodium soap, semi-cured tallow fatty acid sodium soap, sodium stearate soap, potassium oleate soap, castor oil potassium soap, etc. Alkyl sulfonates such as sodium lauryl sulfate, higher alcohol sodium sulfate and triethanolamine; alkyl benzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkyl naphthalene sulfonates such as sodium alkyl naphthalene sulfonate; dialkyl sulfosuccinic acid Alkyl sulfosuccinates such as sodium; alkyl diphenyl ether disulfonates such as sodium alkyl diphenyl ether disulfonate; Polyoxyethylene alkyl (or alkyl) such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate triethanolamine, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sodium sulfate Allyl) sulfate ester salt; special reaction type anionic surfactant; special carboxylic acid type surfactant; sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, naphthalenesulfonic acid such as sodium salt of special aromatic sulfonic acid formalin condensate Formalin condensate; special polycarboxylic acid type polymer surfactant; polyoxyethylene alkyl phosphate ester; and the like.

また、ノニオン性界面活性剤としては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体などのポリオレフィンオキサイド；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレートなどのグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド；などが挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include polyolefin oxides such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymers; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene Stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether such as polyoxyethylene nonylphenyl ether; polyoxyethylene derivative; sorbitan monolaurate, sorbitan mono Palmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monoolee Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan distearate; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan tri Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as stearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate; polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol tetraoleate; glycerol monostearate, glycerol monoole Glycerol, fatty acid esters such as self-emulsifying glycerol monostearate; Polyoxyethylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol monooleate; polyoxyethylene alkylamines; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; alkyl alkanolamides; Can be mentioned.

さらに、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤としては、具体的には、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイドなどのアミンオキサイド；などが挙げられる。上記各界面活性剤に加えて、さらに、フッ素系界面活性剤やシロキサン系界面活性剤を用いることも可能である。   Furthermore, specific examples of the cationic surfactant and amphoteric surfactant include alkylamine salts such as coconut amine acetate and stearylamine acetate; lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, Quaternary ammonium salts such as stearyldimethylammonium chloride and alkylbenzyldimethylammonium chloride; alkylbetaines such as laurylbetaine, stearylbetaine, laurylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine; amine oxides such as lauryldimethylamine oxide; It is done. In addition to the above surfactants, it is also possible to use a fluorine-based surfactant or a siloxane-based surfactant.

上記各界面活性剤の中でも、特に好ましいのは、ポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体である。これらの界面活性剤は、含水ゲルに添加する際の添加量が少量で済む。また、これらの界面活性剤は、添加後に、含水ゲルの表面に対して表面処理を施した状態でも、該含水ゲルの物性（たとえば、加圧下吸水倍率など）を阻害することがない。さらに、これらの界面活性剤は使用上の安全性が高いため好ましい。   Among the above surfactants, polypropylene glycol or polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer is particularly preferable. These surfactants need only be added in a small amount when added to the hydrogel. Further, these surfactants do not hinder the physical properties (for example, water absorption capacity under pressure) of the hydrogel even when the surface of the hydrogel is subjected to surface treatment after addition. Furthermore, these surfactants are preferable because of high safety in use.

付着性防止剤は、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含んでいればよい。また、２種類以上の付着性防止剤を組み合わせて用いる場合、多価金属塩、多価アルコール、または界面活性剤に分類される化合物が混合された状態で使用してもよいし、別々に使用してもよい。多価金属塩、多価アルコール、界面活性剤を組み合わせて用いる場合、それぞれの使用量については特に制限されるものではないが、好ましくは、多価金属塩と多価アルコールとの組み合わせであり、この組み合わせの場合、多価金属塩の質量は付着防止剤の全質量に対し、２０質量％以下であることが好ましい。   The adhesion preventing agent only needs to contain at least one kind of compound classified as a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol, or a surfactant. When two or more types of adhesion inhibitors are used in combination, they may be used in a mixed state with compounds classified as polyvalent metal salts, polyhydric alcohols, or surfactants, or used separately. May be. When using a combination of a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol, and a surfactant, the amount of each used is not particularly limited, but is preferably a combination of a polyvalent metal salt and a polyhydric alcohol, In the case of this combination, the mass of the polyvalent metal salt is preferably 20% by mass or less based on the total mass of the anti-adhesive agent.

上記含水ゲル状重合体は、その表面の少なくとも一部が上記付着性防止剤で被覆されていればよいが、表面全体が被覆されている方が、付着性防止剤の離型効果が十分に得られるため好ましい。また、上記「被覆」とは、必ずしも付着性防止剤が含水ゲル状重合体の内部まで浸透していなくてもよいとの意であるが、含水ゲル状重合体の機能を損なわない限り、内部まで浸透していてもよい。   The water-containing gel-like polymer only needs to have at least a part of its surface coated with the above-mentioned adhesion preventive agent, but if the entire surface is coated, the release effect of the adhesion preventive agent is sufficient. Since it is obtained, it is preferable. In addition, the above “coating” means that the anti-adhesive agent does not necessarily have penetrated to the inside of the water-containing gel polymer. However, unless the function of the water-containing gel polymer is impaired, May penetrate.

上記含水ゲル状重合体の含水率は、特に限定されるものではないが、４０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましく、５０質量％以上６０質量％以下であることが特に好ましい。   The moisture content of the hydrated gel polymer is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 45% by mass or more and 65% by mass or less, It is particularly preferable that the content is not less than mass% and not more than 60 mass%.

上記含水率が４０質量％未満だと、重合反応時における発熱が高くなり、含水ゲル重合体中に多数の発泡が発生することがあり、好ましくない。一方、上記含水率が７０質量％を超えると、重合反応が円滑に行われないことがあるため好ましくない。また、残存モノマーを十分反応させることはできるが、乾燥後に残る水分が多くなりすぎ、乾燥に多くのエネルギーが必要となり作業効率が低下するため好ましくない。   When the water content is less than 40% by mass, heat generation during the polymerization reaction is increased, and many foams may be generated in the water-containing gel polymer. On the other hand, when the water content exceeds 70% by mass, the polymerization reaction may not be performed smoothly, which is not preferable. In addition, although the residual monomer can be sufficiently reacted, moisture remaining after drying becomes too much, and a lot of energy is required for drying, which is not preferable.

また、上記含水ゲル重合体の質量平均粒子径は、好ましくは３ｍｍ以上１０ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以上８ｍｍ以下であり、上記含水ゲル重合体の粒径分布が対数標準偏差値で０以上０．２５以下となっていることが好ましい。   Further, the mass average particle diameter of the hydrated gel polymer is preferably 3 mm or more and 10 mm or less, more preferably 3 mm or more and 8 mm or less, and the particle size distribution of the hydrated gel polymer is 0 or more and 0.00 in logarithmic standard deviation value. It is preferable that it is 25 or less.

一般に、含水ゲルの粒子径が大きいものの方が、同じ条件で乾燥させた時の残存モノマーが減少し易い傾向にある。すなわち、含水ゲルを乾燥すると表層から乾燥（温度上昇による水分蒸発）が始まり次第に内部へ進行していくが、粒径の細かい小さい含水ゲルの場合、比較的速くに内部まで水分蒸発してしまうため、残存モノマーと含水ゲル状重合体中に残存している重合開始剤の反応が起こりにくくなり、結果として残存モノマーが減りにくくなる。上記含水ゲル重合体の質量平均粒子径が３ｍｍ未満の場合は、粒子径が小さいため、残存モノマーを減少させにくくなり、好ましくない。   In general, the larger the particle size of the hydrated gel, the more the residual monomer tends to decrease when dried under the same conditions. That is, when the hydrogel is dried, drying (moisture evaporation due to temperature rise) starts from the surface and gradually proceeds to the inside. However, in the case of a hydrogel having a small particle size, the moisture evaporates to the inside relatively quickly. The reaction between the residual monomer and the polymerization initiator remaining in the hydrogel polymer is unlikely to occur, and as a result, the residual monomer is difficult to decrease. When the weight average particle size of the hydrated gel polymer is less than 3 mm, the particle size is small, which makes it difficult to reduce the residual monomer, which is not preferable.

一方、粒径が大きい含水ゲルの場合は、乾燥によりゲル内部の温度が上昇しているにもかかわらずゲル内部の水分蒸発が遅れるため、残存モノマーが上記重合開始剤と反応し、残存モノマーが減少しやすくなる。上記含水ゲル重合体の質量平均粒子径が１０ｍｍを超えると、上記と同様の理由で残存モノマーは減少しやすくなっているが、ゲルを内部まで乾燥させるためには多くの乾燥時間（エネルギー）が必要となるので、作業効率低下につながり、好ましくない。   On the other hand, in the case of a hydrogel having a large particle size, moisture evaporation inside the gel is delayed even though the temperature inside the gel is increased by drying, so that the residual monomer reacts with the polymerization initiator and the residual monomer It tends to decrease. When the weight average particle diameter of the hydrated gel polymer exceeds 10 mm, the residual monomer tends to decrease for the same reason as described above. However, in order to dry the gel to the inside, a lot of drying time (energy) is required. This is not preferable because it requires work efficiency.

上記含水ゲル重合体の質量平均粒子径が、３ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、上記含水ゲル重合体の粒径分布が対数標準偏差値で０以上０．２５以下となっている場合、上記含水ゲル重合体の粒径が比較的大きく、粒径分布が均一であるため、乾燥工程において残存モノマーが上記重合開始剤と反応しやすい状態にすることができる。   When the weight average particle diameter of the hydrated gel polymer is 3 mm or more and 10 mm or less, and the particle size distribution of the hydrated gel polymer is 0 or more and 0.25 or less in logarithmic standard deviation value, Since the particle size of the coalescence is relatively large and the particle size distribution is uniform, the remaining monomer can easily react with the polymerization initiator in the drying step.

ここで、「質量平均粒子径」とは標準篩分級された粒子で規定される平均粒子径のことをいう。また、対数標準偏差値とは、平均粒径の分布を表す値である。なお、平均粒径および対数標準偏差値の算出方法については実施例にて説明する。   Here, “mass average particle diameter” refers to the average particle diameter defined by the standard sieve classified particles. The logarithmic standard deviation value is a value representing the distribution of the average particle diameter. In addition, the calculation method of an average particle diameter and a logarithmic standard deviation value is demonstrated in an Example.

付着性防止剤の噴霧および／または散布は、アトマイザー、１流体ノズル、２流体ノズルのような空気混合タイプ噴霧装置、液体注入ポンプ、刷毛、およびローラー等の従来公知の噴霧手段を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。また、噴霧および／または散布手段の数も特に限定されるものではない。   The spraying and / or spraying of the anti-adhesive agent should be performed using a conventionally known spraying means such as an atomizer, an air mixing type spraying device such as a 1 fluid nozzle, a 2 fluid nozzle, a liquid injection pump, a brush, and a roller. There is no particular limitation. Further, the number of spraying and / or spraying means is not particularly limited.

付着性防止剤の噴霧および／または散布方法は、付着性防止剤による含水ゲル状重合体の付着防止効果が得られる限り特に限定されるものではないが、縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に上記付着性防止剤を噴霧および／または散布する工程を含むものであることが好ましい。換言すれば、上記付着防止効果が得られる限り、付着性防止剤は、含水ゲル状重合体に直接噴霧および／または散布してもよいし、縦切り刃、横切り回転刃および／または固定刃に噴霧および／または散布し、当該縦切り刃、横切り回転刃および／または固定刃から含水ゲル状重合体に付着させてもよい。   The method for spraying and / or spraying the adhesion preventing agent is not particularly limited as long as the adhesion preventing effect of the water-containing gel polymer by the adhesion preventing agent can be obtained, but the vertical cutting blade, the horizontal cutting blade, the fixed blade It is preferable to include a step of spraying and / or spraying the adhesion preventive agent on the hydrogel polymer. In other words, as long as the anti-adhesion effect is obtained, the anti-adhesive agent may be sprayed and / or sprayed directly on the water-containing gel polymer, or may be applied to the vertical cutting blade, the transverse rotary blade and / or the fixed blade. Spraying and / or spraying may be applied to the hydrogel polymer from the vertical cutting blade, horizontal cutting blade and / or fixed blade.

また、被覆工程として、切断工程以外に混合工程を導入することにより、付着防止剤を噴霧および／または散布しながら混合することも可能である。混合装置としては、通常に固形物に液体を混合するために使用される混合装置であれば特に限定されるものではないが、レーディゲミキサー、ナウターミキサーなどの混合装置が好ましい。   Further, by introducing a mixing step in addition to the cutting step as the coating step, it is possible to mix while spraying and / or spraying the adhesion inhibitor. The mixing device is not particularly limited as long as it is a mixing device that is usually used for mixing a liquid with a solid material, but a mixing device such as a Roedige mixer or a Nauter mixer is preferable.

上記縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体への付着性防止剤の噴霧量および／または散布量は、特に限定されるものではないが、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下となるよう噴霧および／または散布することが好ましい。さらに好ましくは０．００１５質量％以上２５質量％以下、特に好ましくは０．００１５質量％以上２０質量％以下、最も好ましくは０．００１５質量％以上１８質量％以下である。   The amount of spraying and / or spraying amount of the anti-adhesive agent to the vertical cutting blade, horizontal cutting blade, fixed blade and / or hydrogel polymer is not particularly limited, but the solid content of the water-absorbing resin It is preferable to spray and / or spray so that it may be 0.0015 mass% or more and 35 mass% or less. More preferably, it is 0.0015 mass% or more and 25 mass% or less, Most preferably, it is 0.0015 mass% or more and 20 mass% or less, Most preferably, it is 0.0015 mass% or more and 18 mass% or less.

噴霧量および／または散布量が０．００１５質量％未満の場合は、十分に含水ゲル状重合体を被覆することができないため、十分な付着性防止効果を得ることができない。一方、噴霧量および／または散布量が３５質量％を超えると、乾燥のために必要となるエネルギーが多くなるだけでなく、ダスト量が増加するという問題が生じる。また、多価金属塩を使用する場合、ゲル表面の架橋反応が進むため吸水倍率が低下するという問題及び多価金属塩の種類により切断機などへの腐食性が向上する問題が生じる。   When the spraying amount and / or the spraying amount is less than 0.0015% by mass, the water-containing gel-like polymer cannot be sufficiently coated, so that a sufficient adhesion preventing effect cannot be obtained. On the other hand, when the spraying amount and / or the spraying amount exceeds 35% by mass, not only the energy required for drying increases, but also the dust amount increases. In addition, when a polyvalent metal salt is used, the gel surface cross-linking reaction proceeds, resulting in a problem that the water absorption ratio is reduced, and a problem that the corrosivity to a cutting machine is improved depending on the type of the polyvalent metal salt.

キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有させる方法としては、噴霧および／または散布しながら混合することも可能である。混合装置としては、通常に液体を混合するために使用される混合機であれば限定されるものではないが、レーディゲミキサー、ナウターミキサーなどの混合装置が好ましい。   As a method of containing a chelating agent and / or an ultraviolet absorber, it is possible to mix while spraying and / or spraying. The mixing apparatus is not limited as long as it is a mixer that is usually used for mixing liquids, but a mixing apparatus such as a Laedige mixer and a Nauter mixer is preferable.

また、上記付着性防止剤のうち、界面活性剤または多価アルコールは、上記重合工程で、エチレン性不飽和単量体の水溶液および／または含水ゲル状重合体内部に含有させてもよい。上記含水ゲル状重合体内部に含有させる方法としては特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下含有するエチレン性不飽和単量体の水溶液中に、界面活性剤および／または多価アルコールを投入し、均一に混合させた後に重合させる方法を挙げることができる。   Further, among the above adhesion preventing agents, a surfactant or a polyhydric alcohol may be contained in the aqueous solution of ethylenically unsaturated monomer and / or the hydrogel polymer in the polymerization step. The method for containing the hydrated gel polymer is not particularly limited. For example, an ethylenically unsaturated monomer containing 30 mol% or more and 100 mol% or less of acrylic acid and / or acrylate is used. A method in which a surfactant and / or a polyhydric alcohol is introduced into an aqueous solution of, and uniformly mixed and then polymerized.

界面活性剤または多価アルコールに分類される化合物のうち少なくとも１種類を含水ゲル重合体の内部に含有させることにより、含水ゲル重合体の表面、および／または切断した際の切断面同士の付着を低減することができる。   By containing at least one of the compounds classified as surfactants or polyhydric alcohols in the water-containing gel polymer, the surface of the water-containing gel polymer and / or adhesion between cut surfaces when cut Can be reduced.

含水ゲル重合体の内部に含有させる界面活性剤および／または多価アルコールの使用量は特に限定されるものではないが、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは０．０３質量％以上５質量％以下である。上記使用量が０．００１質量％よりも少ないと、含水ゲルの切断面同士の付着性低減効果が小さく再凝集しやすくなる。一方、上記使用量が１０質量％よりも多いと、吸水性樹脂が持つ透明性が損なわれ、例えば白化が起こり、ディスプレイ効果を低減させるおそれがある。   The amount of the surfactant and / or polyhydric alcohol used in the hydrogel polymer is not particularly limited, but is 0.001% by mass to 10% by mass with respect to the solid content of the water-absorbent resin. Preferably, it is 0.01 mass% or more and 8 mass% or less, More preferably, it is 0.03 mass% or more and 5 mass% or less. When the amount used is less than 0.001% by mass, the effect of reducing the adhesion between the cut surfaces of the hydrogel is small and reaggregation is likely. On the other hand, if the amount used is more than 10% by mass, the transparency of the water-absorbent resin is impaired, and for example, whitening occurs, which may reduce the display effect.

さらに、上記含水ゲル状重合体の内部および／または切断面を含む表面には、キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有させてもよい。キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有させる方法は、特に限定されるものでなく、例えば、付着性防止剤と同様に、アトマイザー、１流体ノズル、２流体ノズルのような空気混合タイプ噴霧装置および液体注入ポンプ等の従来公知の手段を用いて含水ゲル状重合体に噴霧および／または散布する方法を挙げることができる。   Furthermore, a chelating agent and / or an ultraviolet absorber may be contained in the inside of the hydrated gel polymer and / or the surface including the cut surface. The method of containing the chelating agent and / or the ultraviolet absorber is not particularly limited. For example, as with the anti-adhesive agent, an air mixing type spraying device such as an atomizer, one fluid nozzle, and two fluid nozzles and Examples thereof include a method of spraying and / or spraying the hydrogel polymer using a conventionally known means such as a liquid injection pump.

また、付着性防止剤と同様に、含水ゲル状重合体を縦切りまたは横切りするための固定刃および／または回転刃に噴霧および／または散布し、当該固定刃および／または回転刃から含水ゲル状重合体に付着させ、その結果上記含水ゲル状重合体の内部または切断面を含む表面に含有させてもよい。   In addition, as with the anti-adhesive agent, the hydrogel polymer is sprayed and / or sprayed on a fixed blade and / or a rotary blade for longitudinally or transversely crossing, and the hydrogel form from the fixed blade and / or the rotary blade. You may make it adhere to a polymer and may make it contain in the surface containing the inside of the said water-containing gel-like polymer as a result, or a cut surface.

上記キレート剤としては、従来公知の金属イオン封鎖能を有する化合物であれば特に制限なく用いることができる。例えば、（１）アミノカルボン酸及びその塩、（２）クエン酸モノアルキルアミド及びクエン酸モノアルケニルアミド及びそれらの塩、（３）マロン酸モノアルキルアミド及びマロン酸モノアルケニルアミド及びそれらの塩、（４）モノアルキルリン酸エステル及びモノアルケニルリン酸エステル及びそれらの塩、（５）Ｎ−アシル化グルタミン酸及びＮ−アシル化アスパラギン酸及びそれらの塩、（６）β―ジケトン誘導体、（７）トロポロン誘導体、等が挙げられる。これらのキレート剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the chelating agent, any conventionally known compound having a sequestering ability can be used without particular limitation. For example, (1) aminocarboxylic acid and salts thereof, (2) citric acid monoalkylamide and citric acid monoalkenylamide and salts thereof, (3) malonic acid monoalkylamide and malonic acid monoalkenylamide and salts thereof, (4) monoalkyl phosphate esters and monoalkenyl phosphate esters and salts thereof, (5) N-acylated glutamic acid and N-acylated aspartic acid and salts thereof, (6) β-diketone derivatives, (7) And tropolone derivatives. These chelating agents may be used alone or in combination of two or more.

（１）アミノカルボン酸及びその塩としてはカルボキシル基を３個以上有するアミノカルボン酸及びその塩が金属イオン封鎖能の点で好ましい。具体的には、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、シクロヘキサンー１，２−ジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、エチレングリコールジエチルエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、Ｎ−アルキルーＮ’−カルボキシメチルアスパラギン酸、Ｎ−アルケニルーＮ’−カルボキシメチルアスパラギン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩が挙げられる。   (1) As aminocarboxylic acids and salts thereof, aminocarboxylic acids having 3 or more carboxyl groups and salts thereof are preferred in terms of sequestering ability. Specifically, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylene glycol diethyl ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine Examples include tetrapropionic acid, N-alkyl-N′-carboxymethylaspartic acid, N-alkenyl-N′-carboxymethylaspartic acid, and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts thereof.

（２）クエン酸モノアルキルアミド及びクエン酸モノアルケニルアミド及びそれらの塩は、例えばアルコールとクエン酸の脱水縮合により得られる。   (2) Citric acid monoalkylamides and citric acid monoalkenylamides and salts thereof are obtained, for example, by dehydration condensation of alcohol and citric acid.

（３）マロン酸モノアルキルアミド及びマロン酸モノアルケニルアミド及びそれらの塩は、例えば、α―オレフィンをマロン酸メチルに付加せしめた後加水分解することにより得られる。   (3) Malonic acid monoalkylamides and malonic acid monoalkenylamides and salts thereof are obtained, for example, by adding an α-olefin to methyl malonate and then hydrolyzing it.

（４）モノアルキルリン酸エステル及びモノアルケニルリン酸エステル及びそれらの塩はとしては、ラウリルリン酸、ステアリルリン酸等が挙げられる。   (4) Examples of monoalkyl phosphate esters and monoalkenyl phosphate esters and salts thereof include lauryl phosphate and stearyl phosphate.

（５）Ｎ−アシル化グルタミン酸及びＮ−アシル化アスパラギン酸及びそれらの塩としては、例えば（株）味の素より市販されているアミソフトＨＳ−１１やＧＳ−１１等が挙げられる。   (5) Examples of N-acylated glutamic acid, N-acylated aspartic acid and salts thereof include Amisoft HS-11 and GS-11 commercially available from Ajinomoto Co., Inc.

（６）β―ジケトン誘導体としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン等が挙げられる。   (6) Examples of β-diketone derivatives include acetylacetone and benzoylacetone.

（７）トロポロン誘導体としてはトロポロン、β―ツヤプリシン、γ―ツヤプリシン等が挙げられる。   (7) Examples of tropolone derivatives include tropolone, β-tyaprisin, and γ-tyaprisin.

これらキレート剤の中でも好ましくはカルボキシル基を３個以上有するアミノカルボン酸及びその塩であり、中でもジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、シクロヘキサンー１，２−ジアミノテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸及びその塩が、耐光性の点で最も好ましい。   Among these chelating agents, aminocarboxylic acids having 3 or more carboxyl groups and salts thereof are preferred. Among them, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminotetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetrimethyl. Acetic acid and its salt are most preferable in terms of light resistance.

また、上記紫外線吸収剤としては、その種類に特に制限はなく、通常、波長領域として３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲の光を効率よく吸収しうるものであればいかなるものでも良い。そのうちベンゾフェノン系のものとしては、
（イ）２−ヒドロキシベンゾフェノン−４−ジグリセリルエーテル、（ロ）２，２’−ジヒロキシベンゾフェノン−４−ジグリセリルエーテル、（ハ）２−ヒドロキシベンゾフェノン−４、４’−ジグリセリルエーテル、（ニ）２，２’−ジヒロキシベンゾフェノン−４、４’−ビスグリセリルエーテル、（ホ）２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム塩、（ヘ）２，２’−ジヒロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム塩、（ト）２，２’−ジヒロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、（チ）２−（２’−ヒドロキシ−４’−メトキシ−５’−スルホフェニル）ベンゾトリアゾールナトリウム塩、（リ）２−（２’−ヒドロキシ−４’−ブトキシ−５’−スルホフェニル）ベンゾトリアゾールナトリウム塩、等が挙げられる。 The type of the UV absorber is not particularly limited, and any UV absorber may be used as long as it can efficiently absorb light having a wavelength region of 300 nm to 400 nm. Among them, as benzophenone type,
(I) 2-hydroxybenzophenone-4-diglyceryl ether, (b) 2,2′-dihydroxybenzophenone-4-diglyceryl ether, (c) 2-hydroxybenzophenone-4, 4′-diglyceryl ether, ( D) 2,2′-dihydroxybenzophenone-4, 4′-bisglyceryl ether, (e) 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone sodium salt, (f) 2,2′-dihydroxy-4, 4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone sodium salt, (to) 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, (thi) 2- (2'-hydroxy-4'-methoxy-5 ' -Sulfophenyl) benzotriazole sodium salt, (ri) 2- (2'-hydroxy-4'-butoxy-5'-sulfophenyl) benzoto Riazole sodium salt, and the like.

これらの中でも特にベンゾフェノン系でかつ非イオン系のもの、すなわち、（イ）〜（ニ）が好ましい。   Of these, benzophenone and nonionic ones, that is, (i) to (d) are particularly preferable.

上記キレート剤および／または紫外線吸収剤の使用量は、通常吸水性樹脂の固形分に対して０．００１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下である。上記使用量が１０質量％を超えると、使用に見合う効果が得られず不経済になるばかりか、吸収量が低下したり、８族遷移金属イオンの必要量が多量となる等の問題が生じる。また、上記使用量が０．００１質量％よりも少ないと、吸水性樹脂の耐久性向上効果が得られない。   The amount of the chelating agent and / or ultraviolet absorber used is usually 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, based on the solid content of the water-absorbent resin. When the amount used exceeds 10% by mass, not only an effect commensurate with the use cannot be obtained, but also the problem arises that the amount of absorption or the required amount of group 8 transition metal ions becomes large. . Moreover, when the said usage-amount is less than 0.001 mass%, the durable improvement effect of a water absorbing resin is not acquired.

次に、乾燥工程について説明する。乾燥工程は、上記含水ゲル状重合体を乾燥する工程である。このときの乾燥方法については特に限定されるものではなく、たとえば、通気バンド型乾燥機、回転型通気乾燥機、攪拌乾燥機、流動層乾燥機、振動流動乾燥機などを用いるような従来からの乾燥方法を好適に用いることができる。   Next, the drying process will be described. A drying process is a process of drying the said hydrogel polymer. The drying method at this time is not particularly limited. For example, conventional drying methods such as aeration band dryers, rotary aeration dryers, agitation dryers, fluidized bed dryers, and vibration fluidized dryers are used. A drying method can be suitably used.

また、これらの乾燥機を用いて高湿乾燥を行うことが好ましい。高湿乾燥とは、上記乾燥機を用いて、少なくとも水蒸気を含有し、かつ、５０〜１００℃の露点を有する気体と対象物とを接触させながら乾燥することである。   Moreover, it is preferable to perform high-humidity drying using these dryers. High-humidity drying is drying using the above-mentioned dryer while bringing at least water vapor and a gas having a dew point of 50 to 100 ° C. into contact with an object.

含水ゲル状重合体を乾燥する際の温度は雰囲気温度または含水ゲル状重合体の温度（材料温度）として適用することができ、含水ゲル状重合体の材料温度として適用することが好ましい。   The temperature at which the hydrogel polymer is dried can be applied as the ambient temperature or the temperature of the hydrogel polymer (material temperature), and is preferably applied as the material temperature of the hydrogel polymer.

ここで、雰囲気温度とは、熱風温度を指し、また、材料温度とは、含水ゲル状重合体を４０ｍｍ以上積み重ねて乾燥した状態において、厚み方向で、中央付近に温度センサーを差し込み測定した温度を指す。   Here, the atmospheric temperature refers to the hot air temperature, and the material temperature refers to the temperature measured by inserting a temperature sensor near the center in the thickness direction in a state where the water-containing gel polymer is stacked by 40 mm or more and dried. Point to.

上記含水ゲル状重合体を乾燥する際の温度は、８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、１００℃以上１４５℃以下であることがさらに好ましく、１２０℃以上１４０℃以下であることが特に好ましい。乾燥温度が８０℃未満であると、残存モノマー低減および乾燥に多くの時間が必要となり好ましくない。また、乾燥温度が１５０℃を超えると、上記含水ゲル状重合体の内部に存在する水が突沸し、乾燥後の吸水性樹脂の形状が不定形となり、ディスプレイ効果を損なう可能性があるため好ましくない。   The temperature for drying the hydrogel polymer is preferably 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 145 ° C. or lower, and particularly preferably 120 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. preferable. When the drying temperature is less than 80 ° C., it is not preferable because much time is required for reducing the residual monomer and drying. Further, if the drying temperature exceeds 150 ° C., the water present in the water-containing gel polymer suddenly boils, and the shape of the water-absorbent resin after drying becomes indefinite, which may impair the display effect. Absent.

また、上記含水ゲル状重合体を乾燥する際、材料温度を急激に上げることにより、付着防止剤の切断ゲル表層部分での急激な乾燥により、切断ゲル表層部分での、付着防止剤の乾燥が一気に進行し、ダスト成分が発生しやすくなり、得られる吸水性樹脂にダストが増加するおそれがあることから、急激に材料温度の上昇を避ける乾燥方法が必要であり、たとえば、バンド乾燥機などを使用して多段階で昇温させる手法や株式会社大川原製製作所製のロートスルーなどの回転通気式乾燥機などを使用する手法がある。   Moreover, when drying the water-containing gel polymer, the material temperature is rapidly increased, so that the adhesion preventive agent is dried at the cut gel surface layer portion by the rapid drying at the cut gel surface layer portion of the adhesion preventive agent. Since it progresses all at once, dust components are likely to be generated, and dust may increase in the resulting water-absorbent resin, there is a need for a drying method that avoids sudden rises in material temperature. There are a technique of using a multi-stage temperature rise and a technique of using a rotary aeration dryer such as a funnel through manufactured by Okawara Manufacturing Co., Ltd.

これにより、得られる吸水性樹脂に対する、粒子径が１０μｍ以下のダスト量を低減させることができる。たとえば、第１段階目の乾燥温度としては、１０℃以上１２０℃未満、好ましくは３０℃以上１１５℃未満、さらに好ましくは、５０℃以上１１０℃未満とすることができる。第１段階目の乾燥時間としては、１０分以上５時間以下（好ましくは１０分以上２時間以下、さらに好ましくは１０分以上１．５時間以下である）であることが好ましい。   Thereby, the dust amount whose particle diameter is 10 micrometers or less with respect to the water-absorbing resin obtained can be reduced. For example, the drying temperature in the first stage may be 10 ° C. or higher and lower than 120 ° C., preferably 30 ° C. or higher and lower than 115 ° C., and more preferably 50 ° C. or higher and lower than 110 ° C. The drying time for the first stage is preferably 10 minutes to 5 hours (preferably 10 minutes to 2 hours, more preferably 10 minutes to 1.5 hours).

また、第２段階目の乾燥温度としては、１２０℃以上１８０℃未満、好ましくは１３０℃以上１７５℃未満、さらに好ましくは、１４０℃以上１７５℃未満とすることができる。第２段階目の乾燥時間は１０分以上５時間以下、好ましくは１０分以上２時間以下であることが好ましい。   The drying temperature in the second stage can be 120 ° C. or higher and lower than 180 ° C., preferably 130 ° C. or higher and lower than 175 ° C., and more preferably 140 ° C. or higher and lower than 175 ° C. The drying time of the second stage is preferably 10 minutes or more and 5 hours or less, preferably 10 minutes or more and 2 hours or less.

このように第１段階目の乾燥温度を設定することによって、１２０℃未満の温度であらかじめ上記含水ゲル状重合体を乾燥するので、第２段階目の乾燥温度で乾燥する際、上記含水ゲル状重合体の内部に存在する水が突沸することを抑制できる。また、第２段階目の乾燥温度に昇温した際には、上述したように突沸を抑制できるため、得られる吸水性樹脂の変形を伴うことなく、１２０℃以上１８０℃未満の高い温度で乾燥を行うことが可能となる。これにより、得られる吸水性樹脂の形状は安定し、ディスプレイ効果に優れた吸水性樹脂を得ることができる。   By setting the drying temperature in the first stage in this way, the hydrogel polymer is dried in advance at a temperature of less than 120 ° C. Therefore, when drying at the drying temperature in the second stage, the hydrogel form It is possible to suppress bumping of water existing inside the polymer. Further, when the temperature is raised to the drying temperature in the second stage, bumping can be suppressed as described above, so that drying is performed at a high temperature of 120 ° C. or more and less than 180 ° C. without being accompanied by deformation of the obtained water absorbent resin. Can be performed. Thereby, the shape of the water-absorbing resin obtained is stable, and a water-absorbing resin excellent in display effect can be obtained.

なお、第１段階目の乾燥温度が１２０℃以上である場合には、得られた吸水性樹脂のダスト量が増加するおそれがある。また、第２段階目の乾燥温度が１２０℃未満である場合には、乾燥に多くの時間を費やす必要が生じ、第２段階目の乾燥温度が１８０℃以上である場合には、上記含水ゲル状重合体の内部に存在する水が突沸し、得られる吸水性樹脂の形状が不定形となり、ディスプレイ効果が損なわれるおそれがあるので好ましくない。   In addition, when the drying temperature of the 1st step is 120 degreeC or more, there exists a possibility that the dust amount of the obtained water absorbing resin may increase. Further, when the drying temperature in the second stage is less than 120 ° C., it is necessary to spend a lot of time for drying. When the drying temperature in the second stage is 180 ° C. or more, the above hydrous gel The water present in the inside of the polymer is bumped, and the resulting water-absorbent resin becomes indefinite, which may be unfavorable, and the display effect may be impaired.

回転型通気式乾燥機（たとえば、株式会社大川原製作所のロートスルーなどを）使用する場合、乾燥する含水ゲル状重合体の処理量にもよるが、ドラム回転数は５ｍｉｎ−１以上２０ｍｉｎ−１以下であることが好ましく、風速は０．５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、熱風温度は１５０℃以上２００℃以下であることが好ましい。上記ロートスルーを使用することにより、連続的に材料温度を上昇させる乾燥を行うことができるため、含水ゲル状重合体を乾燥した後のダスト量を低減することが可能である。 When using a rotary ventilation dryer (for example, a funnel through Okawara Seisakusho Co., Ltd.), the drum rotation speed is 5 min -1 or more and 20 min -1 or less, depending on the amount of hydrogel polymer to be dried. The wind speed is preferably from 0.5 m / s to 20 m / s, and the hot air temperature is preferably from 150 ° C. to 200 ° C. By using the funnel through, it is possible to continuously dry the material temperature, so that it is possible to reduce the amount of dust after drying the hydrogel polymer.

このような乾燥方法により、得られた吸水性樹脂のダスト量を効果的に低減することが可能となる。   By such a drying method, it is possible to effectively reduce the dust amount of the obtained water absorbent resin.

また、上記乾燥後の吸水性樹脂の含水率は好ましくは５質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上２５質量％以下、特に好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。含水率を５質量％未満とするためには、比較的多くの乾燥時間が必要となるため好ましくない。一方、含水率が３０質量％を超えると、吸水性樹脂を長期間保存した場合に吸水性樹脂同士が再付着しやすくなること、および、吸水性樹脂自体の含水量が多くなり、吸水できる水の量が減ることから好ましくない。   The water content of the water-absorbent resin after drying is preferably 5% by mass to 30% by mass, more preferably 10% by mass to 25% by mass, and particularly preferably 15% by mass to 25% by mass. In order to make the water content less than 5% by mass, a relatively long drying time is required, which is not preferable. On the other hand, when the water content exceeds 30% by mass, the water-absorbing resins are easily reattached when the water-absorbing resins are stored for a long period of time, and the water content of the water-absorbing resin itself is increased so that the water can be absorbed. It is not preferable because the amount of

上記吸水性樹脂の残存モノマーの含有量は、０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０質量ｐｐｍ以上２００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下である。上記含有量が３００質量ｐｐｍを超えると、吸水性樹脂の衛生上および臭気の問題に影響を及ぼす可能性があるため好ましくない。なお、上記残存モノマーの測定法については実施例で説明する。   The content of the residual monomer in the water absorbent resin is 0 mass ppm or more and 300 mass ppm or less, more preferably 0 mass ppm or more and 200 mass ppm or less, and particularly preferably 0 mass ppm or more and 100 mass ppm or less. When the content exceeds 300 ppm by mass, it is not preferable because it may affect the hygienic and odor problems of the water absorbent resin. The method for measuring the residual monomer will be described in Examples.

本発明に係る吸水性樹脂の質量平均粒子径は２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、２．５ｍｍ以上９．０ｍｍ以下であることがより好ましく、３．０ｍｍ以上８．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。質量平均粒子径が２ｍｍ未満であると、残存モノマーが多く含有されている可能性があるため好ましくなく、１０ｍｍを超えると含水率が高くなり長期間保存した場合に再付着しやすくなること、および比較的多くの乾燥時間が必要になることから好ましくない。   The mass average particle diameter of the water absorbent resin according to the present invention is preferably 2 mm or more and 10 mm or less, more preferably 2.5 mm or more and 9.0 mm or less, and 3.0 mm or more and 8.0 mm or less. Further preferred. If the mass average particle diameter is less than 2 mm, it is not preferable because a large amount of residual monomer may be contained, and if it exceeds 10 mm, the moisture content becomes high and it tends to reattach when stored for a long period of time, and This is not preferable because a relatively long drying time is required.

また、本発明に係る吸水性樹脂の粒径分布の対数標準偏差値は、０〜０．２５以下であることが好ましく、０〜０．２３以下であることがより好ましく、０〜０．２０以下であることがさらに好ましい。対数標準偏差値がこの範囲内であれば、粒子状含水ゲルの粒径分布が非常にシャープであることになり、全体的に均質な粒子が得られていることを示す。   The logarithmic standard deviation value of the particle size distribution of the water absorbent resin according to the present invention is preferably 0 to 0.25 or less, more preferably 0 to 0.23 or less, and 0 to 0.20. More preferably, it is as follows. If the logarithmic standard deviation value is within this range, the particle size distribution of the particulate hydrous gel is very sharp, indicating that uniform particles are obtained as a whole.

本発明では、さらに粒子状の吸水性樹脂の表面近傍を架橋処理してもよく、これにより荷重下の吸収倍率の大きい吸水性樹脂を得ることができる。表面架橋処理には、吸水性樹脂の有する官能基、例えば酸性基と反応しうる架橋剤を用いればよく、通常当該用途に用いられている公知の架橋剤が例示される。   In the present invention, the vicinity of the surface of the particulate water-absorbing resin may be subjected to a crosslinking treatment, whereby a water-absorbing resin having a large absorption capacity under load can be obtained. For the surface cross-linking treatment, a cross-linking agent capable of reacting with a functional group of the water-absorbent resin, for example, an acidic group, may be used, and a known cross-linking agent usually used for the application is exemplified.

表面架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドールなどの多価エポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンなどの多価アミン化合物や、それらの無機塩ないし有機塩（例えばアジチニウム塩）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリンなどの多価オキサゾリン化合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オンなどのアルキレンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリンなどのハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン：登録商標）；亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウムなどの水酸化物あるいは塩化物等の多価金属化合物等が挙げられる。   Examples of the surface crosslinking agent include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3- Pentadiol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentadiol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, Multivalents such as 1,2-cyclohexanol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethylene-oxypropylene block copolymer, pentaerythritol, sorbitol Polyol compounds; ethylene glycol diglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycidol and other polyvalent epoxy compounds; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetra Polyvalent amine compounds such as ethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine, and inorganic or organic salts thereof (for example, aditinium salts); polyvalent isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; 1 Polyvalent oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; 1,3-dioxolan-2-one, 4 Methyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1, 3-dioxolan-2-one, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6 -Alkylene carbonate compounds such as dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 1,3-dioxopan-2-one; epichlorohydrin, epi Haloepoxy compounds such as bromhydrin and α-methylepichlorohydrin, and polyvalent amine adducts thereof (for example, Kaymen (registered trademark) manufactured by Hercules); zinc, calcium, magnesium , Aluminum, iron, polyvalent metal compound hydroxide or chlorides such as zirconium and the like.

これらの中でも、多価アルコール化合物、多価エポキシ化合物、多価アミン化合物やそれらの塩、アルキレンカーボネート化合物が好ましい。これらの表面架橋剤は単独で用いてもよいし、二種以上併用してもよい。   Among these, polyhydric alcohol compounds, polyhydric epoxy compounds, polyhydric amine compounds and their salts, and alkylene carbonate compounds are preferred. These surface crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

表面架橋剤の量としては、吸水性樹脂１００質量％に対して０．００１質量％以上１０質量％以下用いるのが好ましく、０．０１質量％以上５質量％以下用いるのが好ましい。   The amount of the surface crosslinking agent is preferably 0.001% by mass to 10% by mass and more preferably 0.01% by mass to 5% by mass with respect to 100% by mass of the water absorbent resin.

加熱処理には通常の乾燥機や加熱炉を用いることができる。例えば、薄型攪拌乾燥機、回転乾燥機、円盤乾燥機、流動層乾燥機、気流乾燥機、赤外線乾燥機、振動流動乾燥機等を挙げることができる。その場合、加熱処理温度は、好ましくは４０℃以上２５０℃以下、より好ましくは９０℃以上２３０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以上２２０℃以下である。加熱処理時間としては、通常１分以上１２０分以下が好ましく、１０分以上６０分以下がより好ましい。   A normal dryer or a heating furnace can be used for the heat treatment. For example, a thin stirring dryer, a rotary dryer, a disk dryer, a fluidized bed dryer, a flash dryer, an infrared dryer, a vibrating fluid dryer, and the like can be given. In that case, the heat treatment temperature is preferably 40 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and further preferably 120 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. The heat treatment time is usually preferably from 1 minute to 120 minutes and more preferably from 10 minutes to 60 minutes.

本発明の質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子状含水ゲル状重合体を乾燥して得られる、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の吸水性樹脂粒子を粉砕、分級、造粒し、不定形破砕状の吸水性樹脂として使用してもよい。   A tetrahedron having a mass average particle diameter of 2 mm or more and 10 mm or less obtained by drying a particulate hydrogel polymer having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less having a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less according to the present invention. The water-absorbing resin particles having a shape of a dodecahedron or less may be pulverized, classified and granulated, and used as an irregularly crushed water-absorbing resin.

本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂は、酸化チタン、酸化ケイ素、活性炭等の無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル等の有機微粒子；パルプ等の親水性繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維；ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等の界面活性剤をその製造工程の途中で、あるいは製造後に添加してもよい。   The water-absorbent resin obtained by the production method of the present invention is composed of inorganic fine particles such as titanium oxide, silicon oxide and activated carbon; organic fine particles such as polymethyl methacrylate; hydrophilic fibers such as pulp; and synthetic fibers such as polyethylene fibers and polypropylene fibers. Fiber: Surfactant such as polyethylene glycol and polyoxyethylene sorbitan monostearate may be added during or after the production process.

なお、本願発明の新規な吸水性樹脂は例えば上記製法を一例として得られ、本願発明の製法が最も効率よく本願吸水性樹脂を製造することができるが、その他製法２，３などで本願吸水性樹脂を得てもよい。   The novel water-absorbing resin of the present invention can be obtained, for example, by taking the above-mentioned production method as an example, and the production method of the present invention can produce the water-absorbing resin most efficiently. A resin may be obtained.

（製法２）
含水ゲルまたはその乾燥物を切断後、含水ゲルの質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下から外れている場合や、乾燥物の質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下から外れている場合や、４面体以上１２面体以下の形状の粒子の割合が５０質量％以上１００質量％以下から外れている場合、本願吸水性樹脂のみを選別する製造方法。 (Manufacturing method 2)
After cutting the hydrous gel or dried product thereof, the case where the mass average particle size of the hydrous gel deviates from 3 mm or more and 10 mm or less, the case where the mass average particle size of the dry product deviates from 2 mm or more and 10 mm or less, The manufacturing method which selects only this-application water-absorbing resin, when the ratio of the particle | grains of the shape of the above-mentioned dodecahedron or less is 50 mass% or more and 100 mass% or less.

上記の本願吸水性樹脂のみを選別する製造方法としては、例えば、後述する選別機を用いることによって選別する方法を挙げることができる。また、後述する回転式選別機を用いて選別することもできる。   As a manufacturing method which sorts out only the above-mentioned water-absorbing resin of the present application, for example, a method of sorting by using a sorter described later can be mentioned. Moreover, it can also sort using the rotary sorter mentioned later.

（製法３）
上記単量体を重合して得られた、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下であって、４面体以上１２面体以下の形状の含水ゲル状重合体について、切断工程を経ずに、重合容器から質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下であって、４面体以上１２面体以下の形状の含水ゲル状重合体を取り出す製造方法。 (Manufacturing method 3)
A polymerized container obtained by polymerizing the above monomer and having a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less and having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less without undergoing a cutting step. To obtain a hydrogel polymer having a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less and a tetrahedron or more and a dodecahedron or less.

（２．切断機）
本発明に係る切断機は、シート状の含水ゲル状重合体（ゲルシート）を切断するための切断機であって、上記含水ゲル状重合体を縦切り（幅切り）する少なくとも１つ以上の縦切り刃と、上記含水ゲル状重合体を横切り（長さ切り）する少なくとも１つ以上の横切り回転刃および固定刃と、付着性防止剤を上記縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に噴霧および／または散布する１つ以上の噴霧および／または散布手段と、を備えるものである。そのため、この切断機を用いて上記切断工程を行えば、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子を主成分とする、表面の少なくとも一部が付着性防止剤によって被覆された含水ゲル状重合体を得ることができる。 (2. Cutting machine)
The cutting machine which concerns on this invention is a cutting machine for cut | disconnecting a sheet-like hydrogel polymer (gel sheet), Comprising: At least 1 or more vertical machine which cuts the said hydrogel polymer vertically (width cut) A cutting blade, at least one transverse rotary blade and fixed blade that crosses (length-cuts) the hydrated gel polymer, and an adhesive agent for the vertical cutting blade, horizontal cutting blade, fixed blade, and / or One or more spraying and / or spraying means for spraying and / or spraying the hydrogel polymer. Therefore, when the cutting process is performed using this cutting machine, at least a part of the surface is mainly composed of hexahedral particles having a square shape and a smooth surface. A hydrogel polymer coated with an inhibitor can be obtained.

以下、上記切断機について、図３〜図７に基づき説明する。図３は、本実施の形態に係る切断機の構成を示す縦断面図である。図３に示すように、切断機１００は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２、スクレーパ３，４、横切り回転刃２００、固定刃８、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２、ゲルシート注入口１３、ケーシング１４を備えて構成されている。また、必要であれば噴霧および／または散布装置９’,１０’が備えられていてもよい。横切り回転刃２００は、横切り（長さ切り）用の回転軸５、ブレード６、横切り回転体７から構成されている。また、横切り回転刃２００と固定刃８とは挟み切り装置を構成する。   Hereinafter, the cutting machine will be described with reference to FIGS. FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing the configuration of the cutting machine according to the present embodiment. As shown in FIG. 3, the cutting machine 100 includes vertical cutting blades (roll cutters) 1, 2, scrapers 3 and 4, transverse cutting blades 200, fixed blades 8, spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means). ) 9, 10, 11, 12, a gel sheet inlet 13, and a casing 14. If necessary, spraying and / or spraying devices 9 ', 10' may be provided. The cross-cutting rotary blade 200 includes a rotary shaft 5 for cross-cutting (length cutting), a blade 6, and a cross-cutting rotary body 7. Further, the transverse cutting blade 200 and the fixed blade 8 constitute a pinching device.

噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’は、付着性防止剤を固定刃８、ブレード６、縦切り刃（ロールカッタ）１，２および／または含水ゲル状重合体（図示しない）に噴霧および／または散布するためのものである。切断機１００は、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’を備えているため、含水ゲル状重合体を付着性防止剤で効率よく被覆することができ、切断工程後の含水ゲル状重合体同士の付着を効果的に防止することができる。   The spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′ includes an adhesion preventing agent as a fixed blade 8, a blade 6, a vertical cutting blade (roll cutter) 1, 2 and / or for spraying and / or spraying a hydrogel polymer (not shown). Since the cutting machine 100 is provided with a spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′, the water-containing gel polymer is efficiently treated with an adhesion preventive agent. It can coat | cover well and can prevent the adhesion | attachment of the water-containing gel-like polymers after a cutting process effectively.

すなわち、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’から噴霧および／または散布された付着性防止剤が、固定刃８、ブレード６、縦切り刃（ロールカッタ）１，２および／または含水ゲル状重合体に付着することにより、固定刃８、ブレード６、縦切り刃（ロールカッタ）１，２および／または含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部が被覆されるため、切断工程後の含水ゲル状重合体同士の付着を効果的に防止することができる。   That is, the adhesion preventing agent sprayed and / or sprayed from the spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′ is applied to the fixed blade 8, the blade 6, By attaching to the vertical cutting blade (roll cutter) 1, 2 and / or the hydrogel polymer, the fixed blade 8, the blade 6, the vertical cutting blade (roll cutter) 1, 2 and / or the hydrogel polymer Since at least a part of the surface is coated, it is possible to effectively prevent adhesion of the hydrogel polymers after the cutting step.

噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’への付着性防止剤の供給方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のポンプなど（図示しない）を用いて行うことができる。また、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）の数は、図３では噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’の６つを例示しているが、これに限定されるものではなく、噴霧および／または散布の効率等に応じて適宜増減することが可能である。   The method for supplying the adhesion preventing agent to the spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′ is not particularly limited, and a conventionally known pump Etc. (not shown). Further, the number of spraying and / or spraying devices (spraying and / or spraying means) in FIG. 3 is the number of spraying and / or spraying devices (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′. However, the present invention is not limited to this, and can be appropriately increased or decreased according to the efficiency of spraying and / or spraying.

さらに、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’の位置も特に限定されるものではないが、付着性防止剤による含水ゲル状重合体の被覆効率を向上させるため、含水ゲル状重合体、ブレード６、固定刃８、縦切り刃（ロールカッタ）１，２への噴霧および／または散布が可能な位置であることが好ましい。   Further, the position of the spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′ is not particularly limited. In order to improve the coating efficiency of the coalescence, it is preferably a position where spraying and / or spraying to the hydrogel polymer, the blade 6, the fixed blade 8, and the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 is possible.

図３においては、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０から噴霧および／または散布された付着性防止剤が、主として縦切り刃（ロールカッタ）１，２に付着し、ゲルシート注入口１３から供給された含水ゲル状重合体が縦切り刃（ロールカッタ）１，２の間を通過して切断される前、切断されると同時、および／または切断された後に、縦切り刃（ロールカッタ）１，２から含水ゲル状重合体に移行し、含水ゲル状重合体を被覆する。   In FIG. 3, the anti-adhesive agent sprayed and / or sprayed from the spraying and / or spraying devices (spraying and / or spraying means) 9 and 10 adheres mainly to the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2. , Before the hydrogel polymer supplied from the gel sheet inlet 13 is cut by passing between the longitudinal cutting blades (roll cutters) 1 and 2, simultaneously with the cutting and / or after being cut, The vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 are transferred to the hydrogel polymer, and the hydrogel polymer is coated.

また、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０から噴霧および／または散布された付着性防止剤は、主として縦切り刃（ロールカッタ）１，２によって切断された含水ゲル状重合体に直接付着し、当該含水ゲル状重合体を被覆する。   Further, the adhesive agent sprayed and / or sprayed from the spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9 and 10 is a water-containing gel cut mainly by vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2. It adheres directly to the polymer and coats the hydrogel polymer.

さらに、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）１１，１２から噴霧および／または散布された付着性防止剤は、主としてブレード６、固定刃８、横切り回転体７に付着し、含水ゲル状重合体がブレード６と固定刃８とによって切断される前、切断されると同時、および／または切断された後に、主としてブレード６、固定刃８から含水ゲル状重合体に移行し、含水ゲル状重合体を被覆する。   Further, the anti-adhesive agent sprayed and / or sprayed from the spraying and / or spraying devices (spraying and / or spraying means) 11 and 12 adheres mainly to the blade 6, the fixed blade 8, and the transverse rotating body 7, and contains water. Before the gel polymer is cut by the blade 6 and the fixed blade 8, simultaneously with the cutting and / or after being cut, the gel polymer is mainly transferred from the blade 6 and the fixed blade 8 to the water-containing gel polymer. Cover the gel polymer.

また、噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’から噴霧および／または散布され、縦切り刃（ロールカッタ）１，２、ブレード６、横切り回転体７等の切断機１００の部材に付着した付着性防止剤は、これらの部材に含水ゲル状重合体が付着することを防止し、これらの部材が有する切断力等の機能を保持する役割も果たす。   Further, spraying and / or spraying from spraying and / or spraying devices (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′, vertical cutting blades (roll cutters) 1, 2, blade 6 The adhesion preventive agent attached to the members of the cutting machine 100 such as the transverse rotating body 7 prevents the hydrated gel polymer from adhering to these members and retains the functions such as the cutting force of these members. Also plays a role.

なお、上記噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）９，１０，１１，１２, ９’,１０’としては、アトマイザー、１流体ノズル、２流体ノズルのような空気混合タイプ噴霧装置および液体注入ポンプ等の従来公知の噴霧および／または散布手段を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。   In addition, as said spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means) 9, 10, 11, 12, 9 ′, 10 ′, an air mixing type spraying device such as an atomizer, 1 fluid nozzle, 2 fluid nozzle, etc. And it can carry out using conventionally well-known spraying and / or spraying means, such as a liquid injection pump, and is not specifically limited.

横切り（長さ切り）用の回転軸５は、横切り回転体７を回転させるためのものである。横切り（長さ切り）用の回転軸５を回転させるための動力は特に限定されるものではなく、公知のモーター等を用いてもよいし、手動で回転させてもよい。また、図３では横切り（長さ切り）用の回転軸５の回転方向は時計回りとなっているが、これに限定されるものではない。   The crossing (length cutting) rotary shaft 5 is for rotating the crossing rotary body 7. The power for rotating the rotary shaft 5 for transverse cutting (length cutting) is not particularly limited, and a known motor or the like may be used, or it may be rotated manually. Further, in FIG. 3, the rotation direction of the rotary shaft 5 for transverse cutting (length cutting) is clockwise, but is not limited to this.

横切り回転体７は、外周部にブレード６を備え、横切り（長さ切り）用の回転軸５の回転に伴って動作する。すなわち、図３においては、横切り（長さ切り）用の回転軸５、ブレード６、横切り回転体７から構成される横切り回転刃２００と、縦切り刃（ロールカッタ）１，２との二種類の回転刃が備えられている。   The transverse rotator 7 is provided with a blade 6 on the outer peripheral portion, and operates along with the rotation of the rotary shaft 5 for transverse (length-cut). That is, in FIG. 3, there are two types, a transverse cutting blade 200 composed of a rotating shaft 5 for cutting (length cutting), a blade 6, and a transverse rotating body 7, and vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2. The rotary blade is provided.

縦切り刃（ロールカッタ）１，２の周速度と横切り回転刃２００の周速度との比率に関しては、切断される含水ゲル状重合体の長さによって決められるものであるが、横切り回転刃２００の周速度は、縦切りによりストランド状の短冊になった含水ゲル状重合体の剛性、温度などの影響を考慮して最適値が決められるものである。一般的には、周速度が遅すぎる場合には、うまく切断ができずに切断面の平滑性が低下する傾向があり、周速度が速すぎる場合には、切断されたゲルが一定の寸法になり難く、切断片の寸法が不定常になる傾向がある。   The ratio between the circumferential speed of the longitudinal cutting blades (roll cutters) 1 and 2 and the circumferential speed of the transverse cutting blade 200 is determined by the length of the hydrogel polymer to be cut. The peripheral speed is determined in consideration of the influence of the rigidity, temperature, etc. of the hydrogel polymer formed into a strand-like strip by longitudinal cutting. In general, when the peripheral speed is too slow, cutting tends to be difficult and the smoothness of the cut surface tends to decrease, and when the peripheral speed is too high, the cut gel becomes a certain size. It is hard to become, and there exists a tendency for the dimension of a cut piece to become unsteady.

ブレード６は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２によって切断された含水ゲル状重合体を、固定刃８との間に挟んで横切り（長さ切り）するためのものである。ブレード６の配置、個数は、特に限定されるものではないが、好ましくは均等位置に１〜１０個程度であり、主として切断速度と切断長さとを考慮して個数が選択される。当該個数は、バランスを考えると偶数個にするケースが多いが、奇数個であっても構わない。   The blade 6 is used for horizontally cutting (length cutting) the hydrogel polymer cut by the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 between the fixed blade 8. The arrangement and the number of blades 6 are not particularly limited, but are preferably about 1 to 10 at a uniform position, and the number is selected mainly in consideration of the cutting speed and the cutting length. In consideration of balance, the number is often an even number, but may be an odd number.

固定刃８は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２によって切断された含水ゲル状重合体を、ブレード６との間に挟んで横切りするためのものである。固定刃８とブレード６のクリアランスは、特に限定されるものではないが、０．００５ｍｍ以上０．０５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０１ｍｍ以上０．０４ｍｍ以下であることがさらに好ましく、０．０１ｍｍ以上０．０３ｍｍ以下であることが特に好ましい。   The fixed blade 8 is used to cross the water-containing gel polymer cut by the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 while being sandwiched between the blades 6. The clearance between the fixed blade 8 and the blade 6 is not particularly limited, but is preferably 0.005 mm or more and 0.05 mm or less, more preferably 0.01 mm or more and 0.04 mm or less. It is particularly preferable that the distance is from 01 mm to 0.03 mm.

上記クリアランスが０．００５ｍｍ未満であると、クリアランスが狭すぎるため、温度変化などの影響で刃先同士が当たってしまい磨耗や損傷が生じ、好ましくない。上記クリアランスが０．０５ｍｍを超えると、クリアランスが広すぎるため、含水ゲル状重合体の切断が困難になり、好ましくない。   If the clearance is less than 0.005 mm, the clearance is too narrow, and the cutting edges hit against each other due to changes in temperature and the like, resulting in wear and damage. If the clearance exceeds 0.05 mm, the clearance is too wide, so that it is difficult to cut the hydrogel polymer, which is not preferable.

縦切り刃（ロールカッタ）１，２は、ゲルシート注入口１３から供給された含水ゲル状重合体を縦切り（幅切り）するためのものである。縦切り刃（ロールカッタ）１，２は、縦切りされるシート幅によって刃の直径が決定される傾向があり、シート幅が大きくなると、切断幅の精度を維持し、刃のたわみを少なくするため刃の直径を大きくすることになる。   The vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 are used for vertical cutting (width cutting) of the hydrogel polymer supplied from the gel sheet inlet 13. The longitudinal cutting blades (roll cutters) 1 and 2 have a tendency that the diameter of the blade is determined depending on the sheet width to be longitudinally cut. When the sheet width increases, the accuracy of the cutting width is maintained and the deflection of the blade is reduced. Therefore, the diameter of the blade is increased.

図５は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２を上から見た構成を示す説明図である。図６は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２かみ合い部分に関する説明図、図７は、図６に示すかみ合い部分の拡大説明図である。縦切り刃（ロールカッタ）１，２の表面には、それぞれ図５、より詳しくは図６，７に示すように、互いの凹凸がかみ合うように凹凸の形状にカッターの刃が形成されている。回転軸１５，１６は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２に回転力を伝えるためのものである。   FIG. 5 is an explanatory view showing the configuration of the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 as viewed from above. FIG. 6 is an explanatory diagram regarding the vertical cutting blade (roll cutter) 1 and the meshing portion, and FIG. 7 is an enlarged explanatory diagram of the meshing portion shown in FIG. On the surfaces of the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2, as shown in FIG. 5 and more specifically in FIGS. 6 and 7, the cutter blades are formed in a concavo-convex shape so as to engage each other. . The rotary shafts 15 and 16 are for transmitting rotational force to the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2.

この互いにかみ合う縦切り刃（ロールカッタ）１，２は、例えば同じ寸法を持ち、同じ回転速度でかみ合う方向に回転する。かみ合うように形成された刃の凹凸の幅、深さ、高さは、含水ゲル状重合体に所望される大きさにより決定すればよく、例えば、図７における幅（X１）が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下程度、凹部の深さ（X４）が１０ｍｍ以上１５ｍｍ以下程度、凸部の高さ（X5）が１０ｍｍ以上１５ｍｍ以下程度で、凹部と凸部とが最も深くかみ合った場合でも、切断された含水ゲル状重合体が通過するのに必要な間隙（図７における（X3））が１０ｍｍ以上２５ｍｍ以下程度あくように通常は形成される。   The vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 that mesh with each other have, for example, the same dimensions and rotate in the meshing direction at the same rotational speed. The width, depth, and height of the irregularities of the blades formed so as to engage with each other may be determined depending on the size desired for the hydrogel polymer. For example, the width (X1) in FIG. 7 is 2 mm or more and 10 mm or less. Even when the depth of the concave portion (X4) is about 10 mm to 15 mm and the height of the convex portion (X5) is about 10 mm to 15 mm, and the concave portion and the convex portion are engaged most deeply, the hydrated gel is cut. It is usually formed so that the gap ((X3) in FIG. 7) necessary for the passage of the polymer is about 10 mm or more and 25 mm or less.

このような形状に縦切り刃（ロールカッタ）１，２表面の刃を形成し、図５に示す縦切り刃（ロールカッタ）１，２の回転軸１５，１６を用いて２つの縦切り刃（ロールカッタ）１，２を回転させ、ゲルシート注入口１３から供給された含水ゲル状重合体をかみこんで切断し、下方に供給することにより、含水ゲル状重合体を容易に縦切りすることができ、例えばストランド状の短ざくにすることができる。   The vertical cutting blades (roll cutter) 1 and 2 are formed in such a shape, and two vertical cutting blades are used by using the rotary shafts 15 and 16 of the vertical cutting blades 1 and 2 shown in FIG. (Roll cutter) 1 and 2 are rotated, the hydrogel polymer supplied from the gel sheet inlet 13 is bitten and cut, and the hydrogel polymer is easily cut vertically by feeding it downward. For example, it can be shortened in a strand shape.

なお、縦切り刃（ロールカッタ）１，２に含水ゲル状重合体を供給するのに、可動式支持体、例えばエンドレスベルトの他端より含水ゲル状重合体を連続的に取り出し、縦切り刃（ロールカッタ）１，２に食い込ませる方法などを用いて連続的に行うと、工程全体を連続化することができ、生産効率を向上させることができる。   In order to supply the hydrogel polymer to the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2, the hydrogel polymer is continuously taken out from the movable support, for example, the other end of the endless belt. (Roll cutter) When continuously carried out using a method of biting into 1 and 2, the entire process can be continued and the production efficiency can be improved.

次に、短ざく状にしたストランドを横切りする方法について説明する。互いにかみ合う方向に回転する縦切り刃（ロールカッタ）１，２により、例えば短ざく状に切断された含水ゲル状重合体のストランドは、スクレーパ３，４の上端エッジで、縦切り刃（ロールカッタ）１，２の内刃（図６に示すA）の外周部より剥離され、スクレーパ３とスクレーパ４との間を下降し、スクレーパ４の下端に設けられた固定刃８の位置に到達する。通常、含水ゲル状重合体のストランドが縦切り刃（ロールカッタ）１，２の外刃（図６に示すB）に付着することはない。   Next, a method of traversing a strand that has been shortened will be described. The strands of the hydrogel polymer cut into, for example, a short shape by the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 that rotate in the direction of meshing with each other, are the vertical cutting blades (roll cutters) at the upper edges of the scrapers 3 and 4. ) It peels from the outer peripheral part of the inner blades 1 and 2 (A shown in FIG. 6), descends between the scraper 3 and the scraper 4, and reaches the position of the fixed blade 8 provided at the lower end of the scraper 4. Normally, the strands of the hydrogel polymer do not adhere to the outer cutters (B shown in FIG. 6) of the vertical cutters (roll cutters) 1 and 2.

なお、スクレーパ３，４は短ざく状に切断された含水ゲル状重合体のストランドが付着して詰まりが発生しないような材料を使用すること、またはコーティングすることが好ましい。特に費用の面からコーティングをすることが好ましい。具体的には縦切り刃（ロールカッタ）１，２、横切り回転刃２００、ケーシング１４、図４に示すスクレーパ３・４において、含水ゲル状重合体のストランドと接する部分であるスクレーパ３’・４’にコーティングすることが好ましい。   The scrapers 3 and 4 are preferably made of a material that does not cause clogging due to adhesion of strands of a hydrogel polymer that has been cut into short shapes, or is preferably coated. It is particularly preferable to perform coating from the viewpoint of cost. Specifically, in the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2, the transverse rotary blade 200, the casing 14, and the scraper 3 and 4 shown in FIG. 4, the scraper 3 'and 4 that are in contact with the strands of the hydrogel polymer. It is preferable to coat '.

コーティングの手法としては、例えば、金属系材料を用いたメッキ、溶射、蒸着などがあり、また、樹脂系材料を用いて加熱処理する手法などがあるが、特に限定されるものではない。   Examples of the coating method include plating using a metal-based material, thermal spraying, vapor deposition, and the like, and a heat-treating method using a resin-based material, but are not particularly limited.

コーティング材料としては、例えば、樹脂系材料としては、非粘着性塗料、潤滑性塗料があり、具体的には、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）塗料系、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体）塗料系、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）塗料系、フッ素樹脂変性塗料系（ワンコートエナメル）、ＥＴＦＥ（エチレン・テトラフルオロエチレン）などのフッ素系塗料や、シリコーン系塗料、ポリ塩化ビニル系塗料、ポリアミド系塗料などがある。   Examples of coating materials include non-adhesive paints and lubricating paints as resin-based materials. Specifically, PTFE (polytetrafluoroethylene) paint system, FEP (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer) Fluorine paints such as paint), PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer) paint system, fluororesin-modified paint system (one coat enamel), ETFE (ethylene / tetrafluoroethylene), and silicone There are paints, polyvinyl chloride paints, polyamide paints and the like.

フッ素樹脂変性塗料系（ワンコートエナメル）としては、例えば、デュポン株式会社の商品名４２０−１０５ ＯＮＥ ＣＯＡＴ ＧＲＡＹを使用することができる。この塗料の成分および含有量は、フッ素樹脂１０〜１５ｗｔ％、有機バインダー樹脂１０〜１５ｗｔ％、メチルイソブチルケトン１５〜２５ｗｔ％、ジアセトンアルコール１〜５ｗｔ％、Ｎ−メチルピロリドン５０〜５５ｗｔ％、酸化チタン５〜１０ｗｔ％である。   As a fluororesin modified paint system (one coat enamel), for example, DuPont's trade name 420-105 ONE COAT GRAY can be used. The components and content of this paint are: fluororesin 10-15 wt%, organic binder resin 10-15 wt%, methyl isobutyl ketone 15-25 wt%, diacetone alcohol 1-5 wt%, N-methylpyrrolidone 50-55 wt%, oxidation Titanium is 5 to 10 wt%.

また、金属系材料としては、含水ゲル状重合体が付着しない材料であれば限定されるものではないが、例えば、ニッケルとリンとを無電解化学処理したカニゼンメッキ、カニゼンメッキ皮膜中にフッ素系樹脂の微粒子を均一に分散共析させたカニフロンメッキ、カニゼンメッキ皮膜中に金属酸化物、炭化物などの微粒子を均一に共析させたセラミックカニゼンメッキ、チタンなどを使用することができる。チタンは、例えば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法によって、ＴｉＮ、ＴｉＣＮ、ＴｉＡｌＮ、ＣｒＮなどをコーティングすることができる。   In addition, the metal material is not limited as long as it is a material to which the hydrogel polymer does not adhere. However, for example, Kanigen plating obtained by electroless chemical treatment of nickel and phosphorus, fluorine-based in the Kanigen plating film Cananiflon plating in which resin fine particles are uniformly dispersed and co-deposited, ceramic Kanigen plating in which fine particles such as metal oxide and carbide are uniformly co-deposited in the Kanigen plating film, titanium, and the like can be used. Titanium can be coated with TiN, TiCN, TiAlN, CrN or the like by, for example, vacuum deposition, sputtering, or ion plating.

磨耗が問題になる部分である縦切り刃（ロールカッタ）１，２、ブレード６、固定刃８の刃の部分については耐久性のあるチタンコーティングを使用することが好ましく、スクレーバ３，４の一部分や、回転刃のボルダー、ケーシングなどの磨耗が問題になりにくい部分については、フッ素系塗料を使用することが好ましい。   It is preferable to use a durable titanium coating for the vertical cutting blades (roll cutters) 1, 2, blade 6, and fixed blade 8, where wear is a problem, and a portion of the scrapers 3, 4. In addition, it is preferable to use a fluorine-based paint for a portion where wear such as a boulder or casing of a rotary blade is less likely to be a problem.

固定刃８の位置に到達し、該位置より下方に出た短ざく状のストランドは、ブレード６と固定刃８との間に働く切断力によって切断され、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体を主成分とし、好ましくは質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下、粒径分布の対数標準偏差値が０．２５以下の細片にされる。   The short strand that has reached the position of the fixed blade 8 and has come out below the position is cut by the cutting force acting between the blade 6 and the fixed blade 8 and has a square shape and a smooth surface. The main component is a hexahedron having a flat surface, and preferably a strip having a mass average particle diameter of 3 mm to 10 mm and a logarithmic standard deviation value of particle size distribution of 0.25 or less.

短ざく状のものの横幅方向の断面形状は、縦切り刃（ロールカッタ）１，２の組み立て後の機械寸法、すなわち刃の凹凸の幅（X1）、凹部の深さ（X4）、凸部の高さ（X5）、かみ合いの深さ（X2）、および縦切り刃（ロールカッタ）１，２の回転速度により決定される。そして、縦切り刃（ロールカッタ）１，２の回転速度と、切断長に対応する速度で回転する横切り回転体７の回転速度および横切り回転体７の上に設けられたブレード６の数とを調節することにより、含水ゲル状重合体の質量平均粒子径を決定することができる。   The cross-sectional shape in the width direction of the short-shaped object is the machine dimension after assembly of the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2, that is, the uneven width (X1) of the blade, the depth of the recess (X4), and the height of the protrusion It is determined by the height (X5), the depth of engagement (X2), and the rotational speed of the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2. Then, the rotational speed of the vertical cutting blades (roll cutters) 1, 2, the rotational speed of the transverse rotary body 7 that rotates at a speed corresponding to the cutting length, and the number of blades 6 provided on the transverse rotary body 7. By adjusting, the mass average particle diameter of the hydrogel polymer can be determined.

スクレーパ３，４は上述のように、縦切り刃（ロールカッタ）１，２の内刃（図６に示すA）の外周部より含水ゲル状重合体を剥離するためのものである。ゲルシート注入口１３は、シート状で静置重合された含水ゲル状重合体を縦切り刃（ロールカッタ）１，２に供給するためのものである。ケーシング１４は、切断された含水ゲル状重合体の飛散を防止するためのものであり、その形状等は特に限定されない。   As described above, the scrapers 3 and 4 are for peeling the hydrogel polymer from the outer peripheral portion of the inner cutter (A shown in FIG. 6) of the vertical cutters (roll cutters) 1 and 2. The gel sheet inlet 13 is for supplying a hydrogel polymer that has been statically polymerized in a sheet form to the longitudinal cutting blades (roll cutters) 1 and 2. The casing 14 is for preventing scattering of the cut hydrogel polymer, and the shape thereof is not particularly limited.

なお、上記説明では、固定刃８はスクレーパ４の下端に設けられ、横切りを行うものとして説明したが、固定刃８の数、設置位置は必ずしもこれに限られるものではなく、特に限定されない。また、固定刃８は必ずしも横切りだけではなく、縦切りに用いられるものであっても構わない。   In the above description, the fixed blade 8 is provided at the lower end of the scraper 4 and performs cross-cutting. However, the number and installation positions of the fixed blade 8 are not necessarily limited to this, and are not particularly limited. Further, the fixed blade 8 may be used not only for cross cutting but also for vertical cutting.

切断機１００においては、切断効率を高め、かつ均一な形状にカッティングするために、切断時の含水ゲル状重合体の温度を低くすること、および／またはゲルシートのテンションをコントロールすることが好ましい。切断時の含水ゲル状重合体の好ましい温度は７０℃以下、より好ましくは６０℃以下、さらに好ましくは５０℃以下、よりさらに好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３０℃以下、最も好ましくは２０℃以下である。   In the cutting machine 100, it is preferable to lower the temperature of the hydrogel polymer at the time of cutting and / or control the tension of the gel sheet in order to increase the cutting efficiency and cut into a uniform shape. The preferred temperature of the hydrogel polymer during cutting is 70 ° C. or less, more preferably 60 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or less, still more preferably 40 ° C. or less, particularly preferably 30 ° C. or less, and most preferably 20 ° C. It is as follows.

ゲルシートは、切断機１００に入る際に縦切り刃（ロールカッタ）１，２に引っ張られるためテンションがかかり通常は、その幅が狭くなる。したがって、ゲルシートのテンションは、ゲルシートの幅で間接的にコントロールすることができる。ゲルシートの幅は、切断速度や切断までの移送手段により変化するが、切断機に入る直前のゲルシートの幅をテンションがかかっていない状態でのゲルシートの幅の９０％以上に保つことが好ましい。テンションがかかりすぎた状態では切断前のゲルシートに大きな変形が生じるため、切断後のゲルシートの幅にばらつき等が生じるので好ましくない。   Since the gel sheet is pulled by the vertical cutting blades (roll cutters) 1 and 2 when entering the cutting machine 100, tension is applied and the width thereof is usually narrowed. Therefore, the tension of the gel sheet can be indirectly controlled by the width of the gel sheet. The width of the gel sheet varies depending on the cutting speed and the transfer means until cutting, but the width of the gel sheet immediately before entering the cutting machine is preferably maintained at 90% or more of the width of the gel sheet in a state where no tension is applied. When the tension is excessively applied, the gel sheet before cutting is greatly deformed, and therefore, the width of the gel sheet after cutting is not uniform, which is not preferable.

含水ゲル状重合体の温度を低くする方法としては、重合工程において冷却を十分行う方法、切断工程以前に、冷風等によって強制的に冷却する方法および／または冷却ベルトを使用する方法等が挙げられる。冷却ベルトは、例えば、水平に置いたＳＵＳ製エンドレスベルト上部にゲルシートを移送させながらベルト下面（内側）から冷水をあてる方法等がある。   Examples of the method for lowering the temperature of the hydrogel polymer include a method of sufficiently cooling in the polymerization step, a method of forcibly cooling with cold air before the cutting step, and / or a method of using a cooling belt. . As the cooling belt, for example, there is a method of applying cold water from the lower surface (inner side) of the belt while transferring the gel sheet to the upper part of the SUS endless belt placed horizontally.

また、切断工程を乾燥した空気や冷風、好ましくは２５℃以下の乾燥した空気や冷風を通じたりして行うと、切断時の摩擦熱等による含水ゲル状重合体のべとつきや、切断された含水ゲル状重合体の付着をさらに軽減することができる。切断機の具体例としては、株式会社タナカ製の角切りペレタイザーＰＭ−３００などがある。   In addition, when the cutting process is performed through dry air or cold air, preferably dry air or cold air at 25 ° C. or less, the water-containing polymer is sticky due to frictional heat at the time of cutting, or the water-containing gel is cut. The adhesion of the polymer can be further reduced. Specific examples of the cutting machine include a corner cutting pelletizer PM-300 manufactured by Tanaka Co., Ltd.

（３．混合機）
また、切断された含水ゲル状重合体への付着性防止剤の被覆を均一にする、および／または付着性防止剤を追加して含水ゲル状重合体の付着防止性を向上させるために、切断後の含水ゲル状重合体をさらに混合装置により混合することが好ましい。または、キレート剤および／または紫外線吸収剤の混合のため混合装置を活用することも可能である。 (3. Mixer)
In addition, in order to make the coating of the anti-adhesive agent on the cut hydrogel polymer uniform and / or improve the anti-adhesion property of the hydrogel polymer by adding an anti-adhesive agent It is preferable that the later hydrogel polymer is further mixed by a mixing device. Alternatively, a mixing device can be used for mixing the chelating agent and / or the ultraviolet absorber.

この場合に使用する装置としては通常の装置でよく、例えばレーディゲミキサー、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー押し出し機、タービュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、連続混合式、バッチ混合式の何れでもよい。付着防止性を安定させるため装置内での滞留時間および付着防止剤の噴霧量を一定にするため、バッチ式が好ましく、装置としてはレーディゲミキサーの使用が好ましい。   The apparatus used in this case may be an ordinary apparatus, such as a Ladige mixer, a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a nauter mixer, a V mixer, and a ribbon type. Examples include a mixer, a double-arm kneader, a fluid mixer, an airflow mixer, a rotating disk mixer, a roll mixer, a rolling mixer, and the like, either a continuous mixing system or a batch mixing system may be used. . In order to stabilize the adhesion preventing property, the batch time is preferable in order to make the residence time in the apparatus and the spray amount of the adhesion preventing agent constant, and the use of a Laedige mixer is preferable as the apparatus.

バッチ式レーディゲミキサーを使用した場合の混合の方法として、例えば、下記の方法が挙げられる。すなわち、切断機１００でカッティングされた含水ゲル状重合体をレーディゲミキサーへ所定量投入後、付着防止剤を噴霧しながら混合する。   Examples of the mixing method when a batch-type Ladige mixer is used include the following methods. That is, after a predetermined amount of the hydrogel polymer cut by the cutting machine 100 is put into a Laedige mixer, it is mixed while spraying the anti-adhesive agent.

なお、付着防止剤を噴霧する前に所定時間混合しておくこと（予備混合）、および／または噴霧終了後に混合を継続すること（後工程）を行うこともできる。予備混合は、含水ゲルを解砕することにより、付着防止剤を含水ゲルに対し、より均一にコーティングできる。   It is also possible to perform mixing for a predetermined time before spraying the anti-adhesion agent (preliminary mixing) and / or to continue mixing after the spraying is completed (post-process). In the premixing, the water-containing gel can be crushed to coat the water-containing gel more uniformly with the anti-adhesive agent.

混合の際、ブレードの回転数は１００ｍｉｎ−１以上２００ｍｉｎ−１以下、サイドチョッパーの回転数は１０００ｍｉｎ−１以上４０００ｍｉｎ−１以下であることが好ましい。混合時間は、レーディゲミキサーの容量、材料の充填率によっても異なるが、予備混合は０秒以上２分未満、本混合は１０秒以上３分未満、後混合は０秒以上５分未満であることが好ましい。 Upon mixing, the rotation speed of the blades 100 min -1 or 200 min -1 or less, the rotational speed of the side chopper is preferably less 1000min -1 or 4000 min -1. The mixing time varies depending on the capacity of the Ladige mixer and the filling rate of the material, but the pre-mixing is 0 second to less than 2 minutes, the main mixing is 10 seconds to less than 3 minutes, and the post-mixing is 0 seconds to less than 5 minutes. Preferably there is.

また、装置内部への含水ゲル状重合体の付着を防止する材料を使用すること、またはコーティングすることが好ましい。特に費用の面からコーティングをすることが好ましい。   Moreover, it is preferable to use or coat a material that prevents adhesion of the hydrogel polymer to the inside of the apparatus. It is particularly preferable to perform coating from the viewpoint of cost.

コーティングの手法としては、例えば、金属系材料を用いたメッキ、溶射、蒸着などがあり、また、樹脂系材料を用いて加熱処理する手法などがあるが、特に限定されるものではない。   Examples of the coating method include plating using a metal-based material, thermal spraying, vapor deposition, and the like, and a heat-treating method using a resin-based material, but are not particularly limited.

コーティング材料としては、例えば、樹脂系材料としては、非粘着性塗料、潤滑性塗料があり、具体的には、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）塗料系、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体）塗料系、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）塗料系、フッ素樹脂変性塗料系（ワンコートエナメル）、ＥＴＦＥ（エチレン・テトラフルオロエチレン）などのフッ素系塗料や、シリコーン系塗料、ポリ塩化ビニル系塗料、ポリアミド系塗料などがある。   Examples of coating materials include non-adhesive paints and lubricating paints as resin-based materials. Specifically, PTFE (polytetrafluoroethylene) paint system, FEP (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer) Fluorine paints such as paint), PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer) paint system, fluororesin-modified paint system (one coat enamel), ETFE (ethylene / tetrafluoroethylene), and silicone There are paints, polyvinyl chloride paints, polyamide paints and the like.

フッ素樹脂変性塗料系（ワンコートエナメル）としては、例えば、デュポン株式会社の商品名４２０−１０５ ＯＮＥ ＣＯＡＴ ＧＲＡＹを使用することができる。この塗料の成分および含有量は、フッ素樹脂１０〜１５ｗｔ％、有機バインダー樹脂１０〜１５ｗｔ％、メチルイソブチルケトン１５〜２５ｗｔ％、ジアセトンアルコール１〜５ｗｔ％、Ｎ−メチルピロリドン５０〜５５ｗｔ％、酸化チタン５〜１０ｗｔ％である。   As a fluororesin modified paint system (one coat enamel), for example, DuPont's trade name 420-105 ONE COAT GRAY can be used. The components and content of this paint are: fluororesin 10-15 wt%, organic binder resin 10-15 wt%, methyl isobutyl ketone 15-25 wt%, diacetone alcohol 1-5 wt%, N-methylpyrrolidone 50-55 wt%, oxidation Titanium is 5 to 10 wt%.

また、金属系材料としては、含水ゲル状重合体が付着しない材料であれば限定されるものではないが、例えば、ニッケルとリンとを無電解化学処理したカニゼンメッキ、カニゼンメッキ皮膜中にフッ素系樹脂の微粒子を均一に分散共析させたカニフロンメッキ、カニゼンメッキ皮膜中に金属酸化物、炭化物などの微粒子を均一に共析させたセラミックカニゼンメッキ、チタンなどを使用することができる。チタンは、例えば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法によって、ＴｉＮ、ＴｉＣＮ、ＴｉＡｌＮ、ＣｒＮなどをコーティングすることができる。   In addition, the metal material is not limited as long as it is a material to which the hydrogel polymer does not adhere. However, for example, Kanigen plating obtained by electroless chemical treatment of nickel and phosphorus, fluorine-based in the Kanigen plating film Cananiflon plating in which resin fine particles are uniformly dispersed and co-deposited, ceramic Kanigen plating in which fine particles such as metal oxide and carbide are uniformly co-deposited in the Kanigen plating film, titanium, and the like can be used. Titanium can be coated with TiN, TiCN, TiAlN, CrN or the like by, for example, vacuum deposition, sputtering, or ion plating.

なお、これらの混合機は、前記の吸水性樹脂の表面架橋での表面架橋剤の混合にも使用できる。また、付着性防止剤は噴霧および／または散布により追加するが、アトマイザー、１流体ノズル、２流体ノズルのような空気混合タイプ噴霧装置、液体注入ポンプ、刷毛、およびローラー等の従来公知の噴霧および／または散布手段を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。   In addition, these mixers can be used also for mixing of the surface cross-linking agent in the surface cross-linking of the water-absorbent resin. Further, the anti-adhesive agent is added by spraying and / or spraying, but conventionally known sprays such as an atomizer, an air mixing type spraying device such as a one-fluid nozzle, a two-fluid nozzle, a liquid injection pump, a brush, and a roller are used. It can be performed using a spraying means and / or is not particularly limited.

（４．吸水性樹脂）
一実施形態において、本発明に係る吸水性樹脂は、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下含有するエチレン性不飽和単量体を重合し、かつ、４面体以上１２面体以下の形状の粒子が含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上となるように切断した含水ゲル状重合体を、乾燥することによって得られる吸水性樹脂であって、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０以上０．２５以下である。 (4. Water-absorbing resin)
In one embodiment, the water-absorbent resin according to the present invention polymerizes an ethylenically unsaturated monomer containing 30 mol% or more and 100 mol% or less of acrylic acid and / or acrylate, and is tetrahedral or more and 12 or more. A water-absorbent resin obtained by drying a hydrogel polymer that is cut so that particles having a shape of a plane or less are 50% by mass or more with respect to the mass of the hydrogel polymer, and is a mass-average particle The diameter is 2 mm or more and 10 mm or less, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution is 0 or more and 0.25 or less.

また、上記吸水性樹脂は、残存モノマーの含有量が０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that content of the residual monomer is 0 mass ppm or more and 300 mass ppm or less.

上記アクリル酸および／またはアクリル酸塩とは、既に説明したアクリル酸塩系単量体とは、アクリル酸、および／またはアクリル酸の水溶性塩類を示す。エチレン性不飽和単量体のうち、アクリル酸塩系単量体を主成分として含む単量体を用いると、得られる含水ゲルの吸水性能や安全性がより一層向上するので好ましい。   The above-mentioned acrylic acid and / or acrylate refers to acrylic acid-based monomers described above and refers to acrylic acid and / or water-soluble salts of acrylic acid. Of the ethylenically unsaturated monomers, use of a monomer containing an acrylate monomer as a main component is preferable because the water absorption performance and safety of the resulting hydrogel are further improved.

アクリル酸塩類とは、中和率が３０モル％以上１００モル％以下の範囲内、好ましくは５０モル％以上９９モル％以下の範囲内であるアクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ヒドロキシアンモニウム塩、アミン塩、アルキルアミン塩を示す。上記例示の水溶性塩類のうち、ナトリウム塩およびカリウム塩が特に好ましい。   Acrylates are alkali metal salts, alkaline earth metal salts of acrylic acid having a neutralization rate in the range of 30 mol% to 100 mol%, preferably in the range of 50 mol% to 99 mol%, Ammonium salt, hydroxyammonium salt, amine salt, alkylamine salt are shown. Of the water-soluble salts exemplified above, sodium salts and potassium salts are particularly preferred.

中和率が７０モル％以上１００モル％以下である場合、重合反応が特に円滑に進行され、吸水性樹脂の歩留まりが高まるため好ましい。これらアクリル酸塩系単量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。   When the neutralization rate is 70 mol% or more and 100 mol% or less, the polymerization reaction proceeds particularly smoothly and the yield of the water-absorbent resin is increased, which is preferable. These acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.

既に説明したように、シート状に成形された上記含水ゲル状重合体を縦切りおよび横切りすると、４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となる含水ゲル状重合体が得られる。これを乾燥させて得られた吸水性樹脂のうち、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０．２５以下となる吸水性樹脂は、粒径が全体的に均質となっている含水ゲル状重合体を乾燥したものであるため、良好な乾燥状態を有している。   As described above, when the hydrated gel polymer formed into a sheet is vertically cut and crossed, particles having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less are 50% by mass with respect to the mass of the hydrated gel polymer. A hydrogel polymer having a content of 100% by mass or less is obtained. Among the water-absorbent resins obtained by drying this, the water-absorbent resin having a mass average particle diameter of 2 mm to 10 mm and a logarithmic standard deviation value of the particle size distribution of 0.25 or less is Since this is a dried hydrogel polymer which is homogeneous as a whole, it has a good dry state.

また、残存モノマーの含有量が０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下であれば、残存モノマーの含有量が非常に少なく、臭気や衛生上の問題が少ない高品質の吸水性樹脂を得ることができる。   Moreover, if content of a residual monomer is 0 mass ppm or more and 300 mass ppm or less, high-quality water-absorbing resin with very little content of a residual monomer and few odor and hygiene problems can be obtained.

含水率が吸水性樹脂の質量に対して５質量％以上３０質量％以下である吸水性樹脂は、残存モノマーと上記重合開始剤との反応に好適な含水率を有する含水ゲル状重合体を乾燥して得られるものであるため、より確実に残存モノマーの含有量が０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下の吸水性樹脂を得ることができる。   The water-absorbing resin having a water content of 5% by mass to 30% by mass with respect to the mass of the water-absorbing resin is obtained by drying a water-containing gel-like polymer having a water content suitable for the reaction between the residual monomer and the polymerization initiator. Therefore, the water-absorbing resin having a residual monomer content of 0 ppm by mass to 300 ppm by mass can be obtained more reliably.

一実施形態において、本発明に係る吸水性樹脂は、多面体形状を有する含水ゲル状重合体を乾燥して得られる吸水性樹脂であって、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤でその表面の少なくとも一部が被覆されていることを特徴とする吸水性樹脂である。   In one embodiment, the water absorbent resin according to the present invention is a water absorbent resin obtained by drying a hydrogel polymer having a polyhedral shape, and is classified as a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol, or a surfactant. The water-absorbent resin is characterized in that at least a part of the surface thereof is coated with an anti-adhesive agent containing at least one of the compounds formed.

係る吸水性樹脂は、既に説明した本発明に係る吸水性樹脂の製造方法によって得ることができる。上記付着性防止剤の噴霧量および／または散布量は、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。   Such a water absorbent resin can be obtained by the method for producing a water absorbent resin according to the present invention described above. The spray amount and / or the spray amount of the adhesion inhibitor is preferably 0.0015% by mass to 35% by mass with respect to the solid content of the water absorbent resin.

上記噴霧量および／または散布量が０．００１５質量％未満であると、含水ゲル状重合体を十分被覆することができず、含水ゲル状重合体同士が付着しやすくなる。したがって、含水ゲル状重合体を乾燥させても塊になりやすく乾燥が円滑に行われないため好ましくない。上記噴霧量が３５質量％を超えると、べたつきによりハンドリングし難くなるおよび／または乾燥時の飛散がし難くなるので好ましくない。また、使用量が多すぎて非経済的であるため好ましくない。   When the spray amount and / or the spray amount is less than 0.0015% by mass, the water-containing gel polymer cannot be sufficiently covered, and the water-containing gel polymers are likely to adhere to each other. Accordingly, even if the hydrogel polymer is dried, it tends to be agglomerated and is not preferable because drying is not performed smoothly. When the spray amount exceeds 35% by mass, it is difficult to handle due to stickiness and / or scattering during drying is not preferable. Moreover, since there is too much usage-amount and it is uneconomical, it is not preferable.

一実施形態において、本発明に係る吸水性樹脂では、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が上記吸水性樹脂の固形分に対して５０質量％以上含まれる。他の粒子は、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている多面体形状であれば、特に限定されるものではなく、４面体以上１２面体以下の形状の粒子であることが好ましい。さらに、本発明に係る吸水性樹脂では、耐久性を向上させるため、キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有することが好ましい。   In one embodiment, in the water-absorbent resin according to the present invention, hexahedral particles having a square shape and a smooth surface are 50% by mass or more based on the solid content of the water-absorbent resin. included. The other particles are not particularly limited as long as the shape is a polygonal shape having a square shape and a smooth surface, and are preferably particles having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less. . Furthermore, in order to improve durability, the water-absorbent resin according to the present invention preferably contains a chelating agent and / or an ultraviolet absorber.

（５．選別機）
本実施の形態に係る選別機は、上記乾燥工程の後に、得られた吸水性樹脂を所望の質量平均粒子径に応じて選別するものである。一例として、図８は回転式選別機である選別機３００の側面からの模式的構成を示している。 (5. Sorter)
The sorter according to the present embodiment sorts the obtained water-absorbent resin according to a desired mass average particle diameter after the drying step. As an example, FIG. 8 shows a schematic configuration from the side of a sorter 300 that is a rotary sorter.

選別機３００は、吸水性樹脂を投入するための吸水性樹脂投入口２１、小異型物の吸水性樹脂を除去するための第１選別部１９、大異型物の吸水性樹脂を除去するための第２選別部１７とを備えている。   The sorter 300 includes a water absorbent resin inlet 21 for introducing the water absorbent resin, a first sorting unit 19 for removing the small-sized water-absorbing resin, and a large-sized water-absorbing resin for removing the water-absorbing resin. A second sorting unit 17.

上記小異型物の吸水性樹脂とは、乾燥後の吸水性樹脂の質量粒子径よりも小さく、かつ０．１ｍｍ以上９ｍｍ以下の目開きの網またはパンチングを通過することができる吸水性樹脂であり、たとえば、２度切りされた含水ゲル状重合体を乾燥したもの、切りかす、ダストなどが該当する。また、上記大異型物とは、乾燥後の吸水性樹脂の質量平均粒子径よりも大きく、かつ２．０ｍｍ以上１０ｍｍ以下の目開きの網またはパンチングを通過することができない吸水性樹脂であり、たとえば、２個以上の吸水性樹脂が凝集したもの、切断不完全なものなどが該当する。   The water-absorbing resin of the small atypical material is a water-absorbing resin that is smaller than the mass particle diameter of the water-absorbing resin after drying and that can pass through a mesh or punching of 0.1 mm or more and 9 mm or less. For example, dry hydrated gel polymer cut twice, scraped, dust, etc. are applicable. Further, the large variant is a water absorbent resin that is larger than the mass average particle diameter of the water absorbent resin after drying and cannot pass through a mesh or punching of 2.0 mm or more and 10 mm or less, For example, those in which two or more water-absorbing resins are aggregated, incompletely cut, and the like are applicable.

選別機３００を使用した選別工程を経ることにより、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、対数平均標準偏差を０以上０．２５以下にすることが可能となる。   By passing through the sorting process using the sorter 300, the mass average particle diameter is 2 mm or more and 10 mm or less, and the logarithmic average standard deviation can be 0 or more and 0.25 or less.

除去する小異型物の吸水性樹脂、大異型物の吸水性樹脂の径を変更するためには、後述する第２選別部１７が備えるパンチング１８の径および第１選別部１９の網の目開きを変更することによって行うことができる。   In order to change the diameter of the water-absorbing resin of the small-sized product to be removed and the water-absorbing resin of the large-sized material, the diameter of the punching 18 provided in the second sorting unit 17 and the mesh opening of the first sorting unit 19 are described. Can be done by changing.

第１選別部１９および第２選別部１７は円筒状であり、それらの間には、第１選別部１９および第２選別部１７よりも内径の小さい堰２２が備えられていることが好ましい。さらに、第２選別部１７には開口部であるパンチング１８が備えられており、第１選別部１９内の吸水性樹脂に気体を噴射するための気体噴射機構である気体噴射ノズル２０が１箇所以上備えられている。もちろん、気体噴射ノズル２０の設置箇所、個数は適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。気体噴射ノズル２０から、例えば、第１選別部１９の上面、側面、下面、材料投入口２１の少なくとも１箇所以上から気体を吹き付けることによって、さらに小異型物を除去することができる。   The first sorting unit 19 and the second sorting unit 17 are cylindrical, and a weir 22 having an inner diameter smaller than that of the first sorting unit 19 and the second sorting unit 17 is preferably provided between them. Further, the second sorting unit 17 is provided with a punching 18 that is an opening, and has one gas injection nozzle 20 that is a gas injection mechanism for injecting gas to the water absorbent resin in the first selection unit 19. More than that. Of course, the installation location and the number of the gas injection nozzles 20 may be set as appropriate and are not particularly limited. By spraying gas from the gas injection nozzle 20 from, for example, at least one of the upper surface, the side surface, the lower surface, and the material input port 21 of the first selection unit 19, it is possible to further remove small anomalies.

材料投入口２１は吸水性樹脂が投入されるための開口部である。材料投入口２１と第１選別部１９とは隣接しており、吸水性樹脂は投入されるに従って第１選別部１９に移動する。第１選別部１９は、吸水性樹脂の粒度分布における小粒径の吸水性樹脂を除去するためのものであり、円筒形の網で構成されている。   The material insertion port 21 is an opening through which a water absorbent resin is introduced. The material inlet 21 and the first sorting unit 19 are adjacent to each other, and the water absorbent resin moves to the first sorting unit 19 as it is fed. The 1st selection part 19 is for removing the water absorbent resin of the small particle size in the particle size distribution of water absorbent resin, and is comprised by the cylindrical net | network.

第１選別部１９の材料の充填率は、第１選別部１９の容積に対し吸水性樹脂が５体積％以上４０体積％以下、好ましくは１０体積％以上３０体積％以下、さらに好ましくは１０体積％以上２０体積％以下である。上記充填率が５体積％未満の場合、吸水性樹脂の第１選別部１９における滞留時間が短いので、小異型物を除去する効果が不十分となる。一方、上記充填率が４０体積％を超えた場合、第１選別部１９内における吸水性樹脂の体積が多すぎるため、小異型物を除去する効果が低減することとなる。   The filling rate of the material of the first sorting unit 19 is 5% by volume or more and 40% by volume or less, preferably 10% by volume or more and 30% by volume or less, more preferably 10% by volume of the water-absorbing resin with respect to the volume of the first sorting unit 19. % Or more and 20% by volume or less. When the filling rate is less than 5% by volume, the residence time of the water-absorbent resin in the first sorting unit 19 is short, so that the effect of removing small irregularities becomes insufficient. On the other hand, when the filling rate exceeds 40% by volume, the volume of the water-absorbent resin in the first sorting unit 19 is too large, so that the effect of removing small irregularities is reduced.

第１選別部１９の網の径は、特に限定されるものではないが、質量平均粒子径が４．０ｍｍの賽の目状吸水性樹脂を得る場合、２．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下とすることが好ましい。   The diameter of the mesh of the first selection unit 19 is not particularly limited, but when obtaining a spider-like water-absorbing resin having a mass average particle diameter of 4.0 mm, it may be 2.0 mm or more and 3.0 mm or less. preferable.

図９は第１選別部１９の断面図を示している。図９に示すように、第１選別部１９は矢印Ｄの方向に回転する構造となっている。また、第１選別部１９の周囲には、気体噴射ノズル２０が備えられており、矢印Ｃの方向に気体を噴射する構造となっている。噴射される気体は特段限定されるものではないが、コスト面から空気を用いることが好ましい。好ましくは、露点−１０℃以下のドライエアー、特に好ましくは露点−２０℃以下のドライエアーを用いることが好ましい。このように、第１選別部１９が回転することによって、内部の吸水性樹脂２４に効率良く気体を噴射することができる。   FIG. 9 shows a cross-sectional view of the first selection unit 19. As shown in FIG. 9, the first sorting unit 19 has a structure that rotates in the direction of the arrow D. In addition, a gas injection nozzle 20 is provided around the first selection unit 19 so that gas is injected in the direction of arrow C. The gas to be injected is not particularly limited, but air is preferably used from the viewpoint of cost. It is preferable to use dry air having a dew point of −10 ° C. or less, particularly preferably dry air having a dew point of −20 ° C. or less. Thus, by rotating the 1st classification | selection part 19, gas can be efficiently injected to the water absorbing resin 24 inside.

第１選別部１９の回転速度（滞留時間）は５ｒｐｍ以上５０ｒｐｍ以下、好ましくは１０ｒｐｍ以上４０ｒｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｒｐｍ以上２０ｒｐｍ以下である。１０ｒｐｍ未満の場合、材料送り速度が遅く、第１選別部１９における吸水性樹脂の充填率が上がりすぎるので好ましくない。また、３０ｒｐｍを超えると逆に材料送り速度が速く、第１選別部１９における吸水性樹脂の充填率が下がりすぎるので好ましくない。   The rotation speed (residence time) of the first sorting unit 19 is 5 rpm to 50 rpm, preferably 10 rpm to 40 rpm, and more preferably 10 rpm to 20 rpm. If it is less than 10 rpm, the material feeding speed is slow, and the filling rate of the water-absorbent resin in the first sorting section 19 is too high, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 30 rpm, the material feeding speed is high, and the filling rate of the water-absorbent resin in the first sorting section 19 is too low.

気体噴射ノズル２０としては特に限定されるものではないが、例えば、アトマイザー、１流体ノズル、ワンダーガン等の公知の気体噴射機構を用いることができる。また、気体の噴射は連続的に行ってもよいし、不連続（間欠）に行ってもよい。   Although it does not specifically limit as the gas injection nozzle 20, For example, well-known gas injection mechanisms, such as an atomizer, a 1 fluid nozzle, a wonder gun, can be used. Gas injection may be performed continuously or discontinuously (intermittently).

また、第１選別部１９および／または第２選別部１７の内部には、ハンマー２３,２３ａ,２３ｂが備えられていてもよい。第１選別部１９および／または第２選別部１７が回転する際、ハンマー２３,２３ａ,２３ｂは、矢印Ｅの方向に振動するので、ハンマー２３,２３ａ,２３ｂが振動するとともに第１選別部１９および／または第２選別部１７が振動する。この振動によって、第１選別部１９および／または第２選別部１７の網目に詰まった異型物が第１選別部１９および／または第２選別部１７から除かれるので、第１選別部１９および／または第２選別部１７の目詰まりを防止することができる。また、目詰まり防止のために、第１選別部１９および／または第２選別部１７に少なくともそれぞれ１箇所以上、ハンマー２３,２３ａ,２３ｂが備えられていることが好ましい。   Further, hammers 23, 23 a, 23 b may be provided inside the first sorting unit 19 and / or the second sorting unit 17. When the first sorting unit 19 and / or the second sorting unit 17 rotates, the hammers 23, 23a, 23b vibrate in the direction of arrow E, so that the hammers 23, 23a, 23b vibrate and the first sorting unit 19 is vibrated. And / or the second sorting unit 17 vibrates. Due to this vibration, the abnormal material clogged in the mesh of the first sorting unit 19 and / or the second sorting unit 17 is removed from the first sorting unit 19 and / or the second sorting unit 17, so the first sorting unit 19 and / or Alternatively, clogging of the second sorting unit 17 can be prevented. In order to prevent clogging, the first sorting unit 19 and / or the second sorting unit 17 are preferably provided with at least one hammer 23, 23a, 23b.

第１選別部１９と第２選別部１７との間には、堰２２が備えられていることが好ましい。堰２２は第１選別部１９よりも内径が小さいので、第１選別部１９内の吸水性樹脂２４が少量である場合、堰２２によって第２選別部１７に移動することを妨げられることとなる。そのため、吸水性樹脂２４の第１選別部１９における滞留時間が増加し、小異型物をカットすることができる。このように小異型物をカットすることによって、得られる吸水性樹脂に小異型物が混入し難くなるので、ディスプレイ効果に優れた吸水性樹脂を得ることができる。   It is preferable that a weir 22 is provided between the first sorting unit 19 and the second sorting unit 17. Since the weir 22 has an inner diameter smaller than that of the first sorting unit 19, when the water absorbing resin 24 in the first sorting unit 19 is small, the weir 22 is prevented from moving to the second sorting unit 17. . Therefore, the residence time in the 1st selection part 19 of the water absorbing resin 24 increases, and a small variant can be cut. By cutting the small variant in this way, it becomes difficult for the small variant to be mixed into the resulting water-absorbent resin, so that a water-absorbent resin excellent in display effect can be obtained.

第２選別部１７は複数のパンチング１８を有している。パンチング１８の径は吸水性樹脂の所望の質量平均粒子径よりも大きく、パンチング１８の径よりも大きな径の吸水性樹脂は第２選別部１７内に残存するので、大異型物を除去することができる。   The second sorting unit 17 has a plurality of punching 18. Since the diameter of the punching 18 is larger than the desired mass-average particle diameter of the water-absorbing resin, and the water-absorbing resin having a diameter larger than the diameter of the punching 18 remains in the second sorting section 17, a large irregular shape is removed. Can do.

また、第２選別部１７は図１０に示すように、１層のパンチング筒の層状構造を有していてもよいが、図１１に示すように、複数のパンチング筒の層状構造を有していてもよい。本発明に係る選別機の一例である、図８に示す選別機３００においては、円筒形の第２選別部１７はその内部にさらに第２選別部１７を有し、２重構造である。また、第２選別部１７同士が対向している。一方、２層の第２選別部１７に設けられたパンチング１８同士は対向しないよう設けられている。パンチング１８同士が対向しないとは、パンチング１８の一部同士も対向していない状態を示す。   The second sorting unit 17 may have a layered structure of one punching cylinder as shown in FIG. 10, but has a layered structure of a plurality of punching cylinders as shown in FIG. May be. In the sorter 300 shown in FIG. 8 which is an example of the sorter according to the present invention, the cylindrical second sorter 17 further includes the second sorter 17 inside thereof and has a double structure. Further, the second sorting units 17 are opposed to each other. On the other hand, the punching 18 provided in the two layers of the second sorting section 17 is provided so as not to face each other. “The punching 18 does not face each other” means that part of the punching 18 does not face each other.

図１２は、第２選別部１７が２層構造となっている構造を示す模式的透視図である。図１２に示すように、第２選別部１７に備えられたパンチング１８（実線で示されている）は、他方の第２選別部１７に備えられたパンチング１８（破線で示されている）と対向しない構造となっている。また、２層の第２選別部１７同士の間隔は吸水性樹脂の質量平均粒子径の１倍以上２倍以下であることが好ましく、１倍以上１．８倍以下であることがさらに好ましい。第２選別部１７同士の間隔がこのように設定されていることによって、所望の質量平均粒子径の吸水性樹脂は、パンチング１８を通ることができる。一方、長寸の吸水性樹脂は第２選別部１７内に残存するので、質量平均粒子径が揃った吸水性樹脂が得られ、ディスプレイ効果に優れた吸水性樹脂を得ることができる。   FIG. 12 is a schematic perspective view showing a structure in which the second selection unit 17 has a two-layer structure. As shown in FIG. 12, the punching 18 (shown by a solid line) provided in the second sorting unit 17 is the same as the punching 18 (shown by a broken line) provided in the other second sorting unit 17. The structure is not opposite. Further, the interval between the two second sorting portions 17 is preferably 1 to 2 times the mass average particle diameter of the water-absorbent resin, more preferably 1 to 1.8 times. By setting the interval between the second sorting parts 17 in this way, the water absorbent resin having a desired mass average particle diameter can pass through the punching 18. On the other hand, since the long water-absorbing resin remains in the second sorting portion 17, a water-absorbing resin having a uniform mass average particle diameter can be obtained, and a water-absorbing resin excellent in display effect can be obtained.

パンチング１８の径としては、特に限定されるものではないが、質量平均粒子径が４．０ｍｍの賽の目状吸水性樹脂を得る場合、６．０ｍｍ以上８．０ｍｍ以下とすることが好ましい。   The diameter of the punching 18 is not particularly limited, but is preferably 6.0 mm or more and 8.0 mm or less when obtaining a ridged water-absorbing resin having a mass average particle diameter of 4.0 mm.

たとえば、選別機３００においては、質量平均粒子径が４ｍｍの賽の目状吸水性樹脂を得るために、具体例として第１選別部１９の網の径を２．８ｍｍに設定し、２層の第２選別部１７におけるそれぞれのパンチング１８の径は、内側のパンチングの径を７ｍｍ、外側のパンチングの径を９ｍｍ、内側のパンチングと外側のパンチングとのクリアランスは７ｍｍに設定していることがある。   For example, in the sorter 300, in order to obtain a spider-like water-absorbing resin having a mass average particle diameter of 4 mm, the mesh diameter of the first sorting unit 19 is set to 2.8 mm as a specific example, and the second layer of the second layer. The diameter of each punching 18 in the sorting unit 17 may be set such that the inner punching diameter is 7 mm, the outer punching diameter is 9 mm, and the clearance between the inner punching and the outer punching is 7 mm.

回転式選別機の具体例としては、株式会社誠和鉄工所製の第２選別部１７が１層構造であるＳＰＳＲ−２０００、ＳＰＳＲ−１５００、ＳＰＳＲ−１０００、ＳＰＳＲ−５００、ＳＰＳＲ−２５０、株式会社誠和鉄工所製の第２選別部１７が２層構造であるＳＰＳＲ−２０００Ｗ、ＳＰＳＲ−１５００Ｗ、ＳＰＳＲ−１０００Ｗ、ＳＰＳＲ−５００Ｗ、ＳＰＳＲ−２５０Ｗなどを用いることができる。   Specific examples of the rotary sorter include SPSR-2000, SPSR-1500, SPSR-1000, SPSR-500, SPSR-250, and stock, in which the second sorter 17 manufactured by Seiwa Iron Works Co., Ltd. has a one-layer structure. SPSR-2000W, SPSR-1500W, SPSR-1000W, SPSR-500W, SPSR-250W, etc., in which the second sorting unit 17 manufactured by Seiwa Iron Works Co., Ltd. has a two-layer structure can be used.

上記に記載の選別機および選別方法を使用することにより、乾燥工程を経て得られた吸水性樹脂から粒子径が１０μｍ以下のダストを効果的に低減することが可能である。ダスト量としては、好ましくは０ｍｇ／ｍ３以上５００ｍｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは０ｍｇ／ｍ３以上３５０ｍｇ／ｍ３以下である。ダスト量が５００ｍｇ／ｍ３を超えると、吸水性樹脂を取り扱う際にダストが舞い、これを吸引する可能性があるので好ましくない。 By using the sorting machine and the sorting method described above, it is possible to effectively reduce dust having a particle diameter of 10 μm or less from the water-absorbent resin obtained through the drying step. The amount of dust is preferably 0 mg / m 3 or more and 500 mg / m 3 or less, more preferably 0 mg / m 3 or more and 350 mg / m 3 or less. If the amount of dust exceeds 500 mg / m 3 , dust may fly when handling the water-absorbent resin, which is not preferable.

選別機３００は回転式選別機であるが、本実施の形態で用いることができる選別機はこれに限定されるものではなく、振動平面式選別機を用いてもよい。図１３は、振動平面式選別機６００の構造を示している。振動平面式選別機６００では、第１選別部１９および第２選別部１７’は平面構造であり、第２選別部１７’は少なくとも２層構造となっている。また、少なくとも２層の第２選別部１７’同士はそれぞれ対向して備えられており、複数の第２選別部１７’の下部に第１選別部１９が備えられている。第１選別部１９の網の径、第２選別部１７’に備えられているパンチング１８’の径については選別機３００と同様である。また、図１４に示すように、２層の第２選別部１７’に備えられている実線および破線で示されたパンチング１８’同士は、それぞれ対向していない点についても同様である。   Although the sorter 300 is a rotary sorter, the sorter that can be used in the present embodiment is not limited to this, and a vibration plane sorter may be used. FIG. 13 shows the structure of the vibration plane type sorter 600. In the vibration plane type sorter 600, the first sorting unit 19 and the second sorting unit 17 'have a planar structure, and the second sorting unit 17' has at least a two-layer structure. Further, at least two layers of the second sorting units 17 'are provided to face each other, and a first sorting unit 19 is provided below the plurality of second sorting units 17'. The diameter of the net of the first sorting unit 19 and the diameter of the punching 18 ′ provided in the second sorting unit 17 ′ are the same as those of the sorter 300. Further, as shown in FIG. 14, the same applies to the punching 18 ′ indicated by the solid line and the broken line provided in the two-layer second sorting unit 17 ′, which are not opposed to each other.

振動平面式選別機６００の第２選別部１７’には、吸水性樹脂が投入される製品投入口３７および大異型物が取り出される大異型物取出口３８が備えられており、上記製品投入口３７から大異型物取出口３８にかけては、大異型物取出口３８側が低くなるよう傾斜が設けられている。振動平面式選別機６００には図示しないが振動モーターが備えられており、振動が加えられるにつれ製品投入口３７から投入された吸水性樹脂は、第２選別部１７’に移動し、第２選別部１７’に備えられたパンチングを通った後、小異型物が第１選別部１９にて除去され、小異型物取出口３９から取り出されることとなる。その後、第１選別部１９上にて選別された吸水性樹脂が、製品取出口４０にて得られることとなる。大異型物取出口３８からはパンチングを通らない長寸の吸水性樹脂が排出される。   The second sorting section 17 ′ of the vibration plane type sorter 600 is provided with a product inlet 37 into which the water-absorbing resin is introduced and a large variant outlet 38 from which a large variant is taken out. An inclination is provided from 37 to the large variant object outlet 38 so that the large variant object outlet 38 side is lowered. Although not shown, the vibration plane type sorter 600 is provided with a vibration motor, and as the vibration is applied, the water-absorbing resin introduced from the product introduction port 37 moves to the second selection unit 17 ′ and the second selection unit 17 ′. After passing through the punching provided in the portion 17 ′, the small variant is removed by the first sorting portion 19 and taken out from the small variant outlet 39. Thereafter, the water absorbent resin sorted on the first sorting unit 19 is obtained at the product outlet 40. A large water-absorbing resin that does not pass punching is discharged from the large-sized object outlet 38.

振動平面式選別機の具体例としては、株式会社タナカ製のペレット選別機であるＰＳ−２８０、ＰＳＬ−３００、ＰＳＬ−４００、ＰＳＬＬ−４００などを用いることができる。   As specific examples of the vibration plane type sorter, PS-280, PSL-300, PSL-400, PSLL-400, etc., which are pellet sorters manufactured by Tanaka Co., Ltd. can be used.

吸水性樹脂の製造中に異物（大きさ、形状は吸水性樹脂と同様であるが、色調が異なる金属片、ごみなど、および／または小さい異物が付着した吸水性樹脂、着色した吸水性樹脂などを示す）が混入した場合、吸水性樹脂のディスプレイ効果を損なうだけでなく、異物が金属の場合は吸水性樹脂の劣化を促進させる、または、吸水性樹脂の保存安定性を低減させるので好ましくない。そのため、異物を除去することが好ましい。   Foreign matter (size, shape is the same as that of the water-absorbent resin during the production of the water-absorbent resin, but water-absorbent resin, colored water-absorbent resin, etc. to which metal pieces, dust, and / or small foreign matter with different color tone are attached In addition to impairing the display effect of the water-absorbent resin, if the foreign material is a metal, it is not preferable because it promotes the deterioration of the water-absorbent resin or reduces the storage stability of the water-absorbent resin. . Therefore, it is preferable to remove foreign matters.

上記異物を除去する方法としては、たとえば、目視で確認した後に除去する方法、異物選別機を利用する方法および除鉄機を利用する方法等がある。   As a method for removing the foreign matter, for example, there are a method of removing it after visually confirming, a method of using a foreign matter sorter, a method of using an iron remover, and the like.

除鉄機としては、電磁石、永久磁石の何れを使用することができるが、２０００ガウス以上１２０００ガウス以下のものが好ましく、さらに好ましくは５０００ガウス以上１２０００ガウス以下であり、特に好ましくは８０００ガウス以上１２０００ガウス以下である。   As the iron remover, any of an electromagnet and a permanent magnet can be used, but those having 2000 to 12000 gauss are preferable, more preferably 5000 to 12000 gauss, and particularly preferably 8000 to 12000. Less than Gauss.

（６．植物育成用保水剤）
本発明に係る植物育成用保水剤は、本発明に係る吸水性樹脂を含むものである。すなわち、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法によって製造された吸水性樹脂を含むものである。本発明に係る吸水性樹脂は、吸水性樹脂の物性を低下させる残存モノマーが少ないので、衛生上および臭気並びに植物育成阻害の問題に影響を及ぼさない。本発明に係る植物育成用保水剤は、衛生上および臭気の問題に影響を及ぼさず、また、十分な量の水を取り込むことができ、一度吸水させておけば植物に長期間水を与える手間を省くことができる。 (6. Water retention agent for plant growth)
The water-retaining agent for plant cultivation according to the present invention contains the water-absorbent resin according to the present invention. That is, the water-absorbing resin manufactured by the method for manufacturing a water-absorbing resin according to the present invention is included. Since the water-absorbing resin according to the present invention has few residual monomers that deteriorate the physical properties of the water-absorbing resin, it does not affect the problems of hygiene, odor, and plant growth inhibition. The water-retaining agent for plant cultivation according to the present invention does not affect the problem of sanitation and odor, and can take in a sufficient amount of water. Can be omitted.

以下、上記植物育成用保水剤について説明する。上記植物育成用保水剤は、本発明に係る吸水性樹脂を含むものであればよく、他の成分については特に限定されるものではないが、例えば多価金属化合物を好適に用いることができる。   Hereinafter, the water retention agent for plant growth will be described. The water-retaining agent for plant growth is not particularly limited as long as it contains the water-absorbing resin according to the present invention, and for example, a polyvalent metal compound can be suitably used.

上記多価金属化合物とは、多価金属の塩または水酸化物であり、カルシウムやマグネシウム、バリウム、アルカリ土類金属等の二価の金属およびアルミニウム等三価の金属や亜鉛、鉄、マンガン、銅、モリブテン等の遷移金属の、ハロゲン化物や硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩等の無機の正塩および複塩や乳酸や脂肪酸等の有機塩、および水酸化物や酸化物である。   The polyvalent metal compound is a salt or hydroxide of a polyvalent metal, a divalent metal such as calcium, magnesium, barium, alkaline earth metal, and a trivalent metal such as aluminum, zinc, iron, manganese, Inorganic transition salts such as halides, nitrates, sulfates, carbonates and the like, transition salts such as copper and molybdenum, organic salts such as lactic acid and fatty acids, and hydroxides and oxides.

中でも、吸水後のゲル状態の安定性や植物の発芽生長等の植物体に対する生理作用に良い環境を与えるために、カルシウム、アルミニウム、マグネシウムや亜鉛の硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物、酸化物が好ましいが、より好ましくは二価の金属化合物、さらに好ましくはカルシウム化合物である。   Among them, calcium, aluminum, magnesium sulfate, sulfates, carbonates, nitrates, chlorides, water to give a good environment for physiological effects on plants such as stability of gel state after water absorption and germination and growth of plants. Although an oxide and an oxide are preferable, a divalent metal compound is more preferable, and a calcium compound is more preferable.

カルシウム化合物としては硫酸カルシウムや炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、燐酸三カルシウム、ホウ酸カルシウムや乳酸カルシウムやクエン酸カルシウムやステアリン酸カルシウム等の有機酸カルシウム等を用いることができ、特に限定されるものではないが、硫酸カルシウムや炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムが特に好ましい。   Examples of calcium compounds include calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium oxide, calcium nitrate, calcium chloride, tricalcium phosphate, calcium borate, calcium lactate, calcium citrate, calcium stearate, and other organic acid calcium. Although not particularly limited, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydroxide, and calcium oxide are particularly preferable.

また、上記多価金属化合物は、水に対して水溶性または微溶性であるが、２０℃での１００ｇのイオン交換水に対する溶解度は１０．０ｇ以下であり、好ましくは１．０ｇ以下、より好ましくは０．５ｇ以下であり、特に好ましくは０を超えて０．３ｇ以下である。   The polyvalent metal compound is water-soluble or slightly soluble in water, but the solubility in 100 g of ion-exchanged water at 20 ° C. is 10.0 g or less, preferably 1.0 g or less, more preferably Is 0.5 g or less, particularly preferably more than 0 and 0.3 g or less.

本発明における植物用保水材において、多価金属塩の溶解度が上記よりも高い場合は、特にカルボキシル基を有する吸水性樹脂の場合、吸水性樹脂粒子内部への多価金属イオンの浸透が速いため、吸水性樹脂内部の一価の対イオン（ナトリウム等）と塩交換して内部金属架橋を引き起こすことにより、吸水速度や吸水倍率といった保水材としての吸水特性を大きく低下させるので好ましくない。また、水に対して不溶性の多価金属化合物では、上記吸水性樹脂の表面に該多価金属化合物が付着ないし結着、または表層付近に浸透することができないために好ましくない。   In the water retention material for plants in the present invention, when the solubility of the polyvalent metal salt is higher than the above, especially in the case of a water absorbent resin having a carboxyl group, the penetration of the polyvalent metal ions into the water absorbent resin particles is fast. In addition, salt exchange with a monovalent counter ion (such as sodium) inside the water-absorbent resin causes internal metal cross-linking, which greatly reduces the water-absorbing characteristics of the water-retaining material such as the water-absorption rate and the water-absorption factor. In addition, a polyvalent metal compound that is insoluble in water is not preferable because the polyvalent metal compound cannot adhere to or bind to the surface of the water-absorbent resin or cannot penetrate into the vicinity of the surface layer.

該多価金属化合物は通常、含水率が１０質量％以下の結晶水を含む粉末の形状でありその粒径は特に限定されるものではないが、通常、通常吸水性樹脂の質量平均粒子径よりも小さいものが使用される。なお、該多価金属化合物の添加方法や添加量については、後述する。   The polyvalent metal compound is usually in the form of a powder containing water of crystallization having a water content of 10% by mass or less, and the particle size is not particularly limited, but is usually from the mass average particle size of the water-absorbent resin. Smaller ones are used. In addition, the addition method and addition amount of this polyvalent metal compound are mentioned later.

本発明に係る植物用保水材を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば以下のような方法を挙げることができる。   Although the method to manufacture the water retention material for plants which concerns on this invention is not specifically limited, For example, the following methods can be mentioned.

（１）吸水性樹脂の含水率が５０質量％以下の状態で、５０質量％以上の濃度の多価金属化合物スラリーを添加混合する製造方法。   (1) A production method in which a polyvalent metal compound slurry having a concentration of 50% by mass or more is added and mixed in a state where the water content of the water absorbent resin is 50% by mass or less.

（２）吸水性樹脂の含水率が２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の粉体状態で、多価金属化合物の粉体を添加混合した後、水性液または水蒸気を添加混合する製造方法。   (2) A production method in which a powder of a polyvalent metal compound is added and mixed in a powder state where the water content of the water-absorbent resin is 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, and then an aqueous liquid or water vapor is added and mixed. .

（３）吸水性樹脂の含水率が２０質量％以上５０質量％以下の状態で、多価金属化合物を粉体で混合する製造方法。   (3) The manufacturing method which mixes a polyvalent metal compound with a powder in the state whose water content of a water absorbing resin is 20 mass% or more and 50 mass% or less.

上記（１）から（３）の方法以外の製造方法としては、例えば、含水率が２０質量％以下の吸水性樹脂（Ａ）に多価金属化合物を粉体どうしで添加混合する、ドライブレンド法等を用いることができるが、該吸水性樹脂（Ａ）の表面に、該多価金属化合物が担持ないし付着あるいは被覆していることが望ましいので、上記（１）から（３）の製法が好ましい。   As a production method other than the above methods (1) to (3), for example, a dry blend method in which a polyvalent metal compound is added to and mixed with a water absorbent resin (A) having a water content of 20% by mass or less. However, since it is desirable that the polyvalent metal compound is supported, adhered or coated on the surface of the water absorbent resin (A), the production methods (1) to (3) are preferable. .

また、多価金属化合物を、上記吸水性樹脂（Ａ）の含水率が５０質量％を超える状態に溶液ないしスラリー状態で混合すると、上記吸水性樹脂の樹脂内部まで多価金属化合物が浸透し、吸水性樹脂内部が多価金属化合物により塩架橋され、植物用保水材としての吸水特性が大きく低下するため好ましくない。その他、多価金属化合物を、上記重合工程において単量体へ添加した場合も、該吸水性樹脂の内部が多価金属化合物により塩架橋されるため好ましくない。   Further, when the polyvalent metal compound is mixed in a solution or a slurry state so that the water content of the water absorbent resin (A) exceeds 50% by mass, the polyvalent metal compound penetrates into the resin of the water absorbent resin, Since the water-absorbent resin is salt-crosslinked with a polyvalent metal compound and the water-absorbing property as a water retention material for plants is greatly deteriorated, it is not preferable. In addition, when a polyvalent metal compound is added to the monomer in the polymerization step, the inside of the water-absorbent resin is not preferable because it is salt-crosslinked by the polyvalent metal compound.

本発明に係る植物用保水材を上記（１）の方法で製造する場合、吸水性樹脂の含水率は、該吸水性樹脂内部への多価金属化合物の浸透を防ぐために低い方が好ましく、好ましい含水率は０質量％以上５０質量％以下であり、次に好ましくは０質量％以上４０質量％以下、より好ましくは０質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは０質量％以上２０質量％以下、最も好ましくは０質量％以上１０質量％以下である。   When the water retention material for plants according to the present invention is produced by the method of (1) above, the water content of the water absorbent resin is preferably low, preferably in order to prevent permeation of the polyvalent metal compound into the water absorbent resin. The moisture content is 0% by mass or more and 50% by mass or less, next preferably 0% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 35% by mass or less, and further preferably 0% by mass or more and 30% by mass or less. Particularly preferably, it is 0 to 20% by mass, and most preferably 0 to 10% by mass.

また、多価金属化合物は溶液またはスラリーで添加されるが、多くの多価金属化合物は水に対する溶解度が低いため水性液等の溶媒と混合され、スラリー状態で該吸水性樹脂と混合される。   Further, the polyvalent metal compound is added in a solution or slurry, but many polyvalent metal compounds have low solubility in water, and therefore are mixed with a solvent such as an aqueous liquid and mixed with the water absorbent resin in a slurry state.

該スラリー中の多価金属化合物濃度は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上９０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以上８０質量％以下である。該濃度が９０質量％以上の場合、スラリーが流動性を失って湿粉状態となるために均一な添加が困難なために好ましくない。   The concentration of the polyvalent metal compound in the slurry is preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 50% by mass to 80% by mass. When the concentration is 90% by mass or more, the slurry loses fluidity and becomes a wet powder state, which is not preferable because uniform addition is difficult.

該スラリーの添加量は、多価金属化合物の種類等により特に限定されないが、水性液を溶媒としてスラリーに用いる場合、添加量が多い場合は上記吸水性樹脂の含水率が高くなるため、該吸水性樹脂の質量に対して、上記スラリーの添加量は０質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは０質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは０質量％以上２０質量％以下、最も好ましくは０質量％以上１０質量％以下、最も特に好ましくは０質量％以上５質量％以下である。   The amount of the slurry added is not particularly limited depending on the type of the polyvalent metal compound and the like. However, when an aqueous liquid is used as the solvent in the slurry, the water content of the water-absorbent resin increases when the amount added is large. The addition amount of the slurry is preferably 0% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 40% by mass or less, still more preferably 0% by mass or more and 30% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass or more and 30% by mass or less. Preferably they are 0 mass% or more and 20 mass% or less, Most preferably, they are 0 mass% or more and 10 mass% or less, Most especially preferably they are 0 mass% or more and 5 mass% or less.

また、上記多価金属化合物を含むスラリーに使用される溶媒は多価金属化合物を均一に分散させることが出来れば特に限定されるものではないが、上記吸水性樹脂の表面に該多価金属化合物を担持ないし付着させるためには、極性溶媒が好ましく特に水が好ましい。また、該スラリーの流動性を調整するために、有機または無機分散剤を添加しても良い。   Further, the solvent used in the slurry containing the polyvalent metal compound is not particularly limited as long as the polyvalent metal compound can be uniformly dispersed, but the polyvalent metal compound is formed on the surface of the water absorbent resin. In order to carry or adhere the water, a polar solvent is preferable, and water is particularly preferable. In order to adjust the fluidity of the slurry, an organic or inorganic dispersant may be added.

本発明では種々の混合方法のうち、スラリーを吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合する方法が好ましい。さらに、上記多価金属化合物ごとの種類によっては、温度と該多価金属化合物の水に対する溶解度や、温度に対するスラリー濃度とスラリー流動性を考慮して、適宜スラリーを加熱あるいは冷却しても良いが、通常、凝固点を超えて沸点までの加熱であるが、２０℃以上８０℃以下が好ましい。   In the present invention, among various mixing methods, a method of spraying or dropping and mixing the slurry onto the water absorbent resin is preferable. Further, depending on the type of each polyvalent metal compound, the slurry may be heated or cooled as appropriate in consideration of the temperature and solubility of the polyvalent metal compound in water, and the slurry concentration and slurry fluidity with respect to the temperature. Usually, it is heating to the boiling point beyond the freezing point, but 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower is preferable.

本発明で用いる植物用保水材を上記（２）の方法で製造する場合、吸水性樹脂の含水率が０質量％以上２０質量％以下、好ましくは０質量％以上１０質量％以下の粉体状態で、多価金属化合物の粉体を添加混合した後に、水性液または水蒸気を添加混合することにより製造される。水性液を添加する場合、添加される水性液は上記（１）記載の水性液が使用され、その使用量は０質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは０質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは０質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは０質量％以上１０質量％以下、最も好ましくは０質量％以上５質量％以下である。   When the plant water-retaining material used in the present invention is produced by the method (2) above, the water content of the water-absorbent resin is 0% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0% by mass or more and 10% by mass or less. Then, after adding and mixing the powder of the polyvalent metal compound, an aqueous liquid or water vapor is added and mixed. When the aqueous liquid is added, the aqueous liquid described in the above (1) is used as the aqueous liquid to be added, and the amount used is preferably 0% by mass to 30% by mass, more preferably 0% by mass to 20% by mass. Hereinafter, it is more preferably 0% by mass to 15% by mass, particularly preferably 0% by mass to 10% by mass, and most preferably 0% by mass to 5% by mass.

（７．ディスプレイ用の人工氷）
本発明に係るディスプレイ用の人工氷は、本発明に係る吸水性樹脂を含むものである。当該吸水性樹脂以外の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、着色剤等を含んでいてもよい。本発明に係る吸水性樹脂は、６面体形状の粒子を主成分とする多面体形状を有しており、その粒径が通常の吸水性樹脂の粒径（質量平均粒子径約４００μｍ）よりも大きいｍｍオーダーである。また、十分な量の水を取り込むことができる。そのため、実物の氷に類似した外観を保つことができ、例えばレストランの商品見本等に好適に用いることができる。 (7. Artificial ice for display)
The artificial ice for a display according to the present invention includes the water-absorbing resin according to the present invention. Although it does not specifically limit as components other than the said water absorbing resin, For example, the coloring agent etc. may be included. The water-absorbent resin according to the present invention has a polyhedral shape mainly composed of hexahedral particles, and the particle size thereof is larger than that of a normal water-absorbent resin (mass average particle size of about 400 μm). mm order. In addition, a sufficient amount of water can be taken up. Therefore, an appearance similar to real ice can be maintained, and for example, it can be suitably used for a product sample of a restaurant.

なお、本発明は以上説示した各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   Note that the present invention is not limited to the configurations described above, and various modifications are possible within the scope of the claims, and technical means disclosed in different embodiments are appropriately combined. Embodiments obtained in this manner are also included in the technical scope of the present invention.

本発明について、実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正および改変を行うことができる。なお、評価方法は以下に従った。   The present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to this. Those skilled in the art can make various changes, modifications, and alterations without departing from the scope of the present invention. The evaluation method was as follows.

（１）吸収倍率
吸収倍率とは、０．９０質量％食塩水に対する無加圧下、４８時間後の吸収倍率をいい、以下の方法で測定することができる。 (1) Absorption capacity Absorption capacity means the absorption capacity 48 hours after under no pressure with respect to 0.90 mass% salt solution, and can be measured by the following methods.

すなわち、吸水性樹脂０．２００ｇを不織布（南国パルプ工業（株）製、商品名：ヒートロンペーパー、型式：ＧＳＰ−２２）製の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてヒートシールした後、室温で大過剰（通常５００ｇ程度）の０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。   That is, after 0.200 g of the water-absorbing resin was uniformly put into a non-woven fabric (Nangoku Pulp & Co., Ltd., trade name: Heatron paper, model: GSP-22) bag (85 mm × 60 mm) and heat sealed, It was immersed in 0.90 mass% sodium chloride aqueous solution (physiological saline) of large excess (usually about 500 g) at room temperature.

４８時間後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いて、edana ABSORBENCY ＩＩ ４４１，１−９９に記載の遠心力（２５０Ｇ）で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ２（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物を用いずに行い、そのときの質量Ｗ１（ｇ）を測定した。そして、これら質量Ｗ１、Ｗ２から、次式に従って吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。   After 48 hours, the bag was pulled up and drained for 3 minutes with a centrifugal force (250 G) described in edana ABSORBENCY II 441, 1-99 using a centrifuge (manufactured by Kokusan Co., Ltd., centrifuge: model H-122). After performing, the mass W2 (g) of the bag was measured. Further, the same operation was performed without using the water absorbent resin or the water absorbent resin composition, and the mass W1 (g) at that time was measured. And from these masses W1 and W2, the absorption capacity (g / g) was calculated according to the following formula.

吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（質量Ｗ２（ｇ）−質量Ｗ１（ｇ））／（吸水性樹脂の質量（ｇ））−１・・・（１）
（２）残存モノマー
吸水性樹脂中の残存モノマーの含有量は、従来公知の方法によって測定することができる。例えば、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１８４．３ｇに吸水性樹脂１．０ｇを加え、攪拌下で２時間抽出した後、膨潤ゲル化した吸水性樹脂を、濾紙を用いて濾別し、濾液中の残存モノマー量を液体クロマトグラフィーで分析する方法を挙げることができる。この場合、既知濃度のモノマー標準溶液を同様に分析して得た検量線を外部標準とし、濾液の希釈倍率を考慮して、吸水性樹脂中の残存モノマー量を求めることができる。 Absorption capacity (g / g) = (mass W2 (g) −mass W1 (g)) / (mass of water absorbent resin (g)) − 1 (1)
(2) Residual monomer The content of the residual monomer in the water-absorbent resin can be measured by a conventionally known method. For example, 1.0 g of a water-absorbing resin is added to 184.3 g of 0.90% by mass sodium chloride aqueous solution (saline), and the mixture is extracted with stirring for 2 hours. A method of separating by filtration and analyzing the amount of residual monomer in the filtrate by liquid chromatography can be mentioned. In this case, a calibration curve obtained by analyzing a monomer standard solution having a known concentration in the same manner can be used as an external standard, and the amount of residual monomer in the water-absorbent resin can be determined in consideration of the dilution rate of the filtrate.

（３）含水ゲル状重合体の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定
含水ゲル状重合体サンプル３０ｇを２０質量％ＮａＣｌ水溶液１０００ｇに投入し、スターラーチップを３００ｒｐｍで回転させることによって１２０分間攪拌した。この攪拌終了後、以下のふるいより下記記載の対数標準偏差（下式（２）におけるＲ＝１５．９％、５０．０％、８４．９％）が測定できる５〜８種類のふるい（ＴＨＥ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ；径２０ｃｍ、ふるいの目開き１６．０ｍｍ、１３．２ｍｍ、１１．２ｍｍ、９．５ｍｍ、８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．３６ｍｍ、２．０ｍｍ、１．０ｍｍのＪＩＳ標準ふるいＺ８８０１−１（１９９８））を選択してサンプルを１００ｇ投入し、さらに６０００ｇの２０質量％ＮａＣｌ水溶液を投入して分級した。分級されたふるい上のサンプルを十分に水切りした後に秤量した。 (3) Measurement of mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of hydrogel polymer 30 g of hydrogel polymer sample was put into 1000 g of a 20% by mass NaCl aqueous solution, and the stirrer chip was rotated at 300 rpm for 120 minutes. Stir. After the completion of the stirring, 5 to 8 types of sieves (THE with the logarithmic standard deviation (R = 15.9%, 50.0%, 84.9% in the following formula (2)) described below can be measured from the following sieves. IIDA TESTING SIEVE: Diameter 20 cm, sieve opening 16.0 mm, 13.2 mm, 11.2 mm, 9.5 mm, 8.0 mm, 6.70 mm, 5.6 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3.35 mm 2.8 mm, 2.36 mm, 2.0 mm, and 1.0 mm JIS standard sieve Z8801-1 (1998)) is selected, 100 g of sample is added, and 6000 g of 20% by mass NaCl aqueous solution is added, followed by classification. did. The sample on the classified sieve was thoroughly drained and weighed.

上記分級・水切り後の粒子状含水ゲルの質量をｗとし、ふるい目の開きをｒとし、サンプルの質量ｗ０＝３０ｇとして、下式（２）に基づいて、粒子状含水ゲルの粒径分布を対数確率紙にプロットした。プロットの積算ふるい上％Ｒが５０質量％に相当する粒子径を粒子状含水ゲルの平均粒子径とした。なお、式（２）を以下に示す。   Based on the following formula (2), the particle size distribution of the particulate hydrous gel is defined as follows: w is the mass of the particulate hydrogel after classification and draining, w is the sieve opening, and r is the sample mass w0 = 30 g. Plotted on log probability paper. The particle diameter corresponding to 50% by mass on the integrated sieve on the plot was taken as the average particle diameter of the particulate hydrous gel. Formula (2) is shown below.

Ｒ（α）＝（ｗ０／ｗ）１／３×ｒ・・・（２）
対数標準偏差値σζは、上記プロットにおいて、積算ふるい上％がＲ＝８４．１％における粒径（Ｘ１とする）およびＲ＝１５．９％の粒径（Ｘ２とする）を算出し、これらＸ１およびＸ２から、次式（３）により、算出した。 R (α) = (w0 / w) 1/3 × r (2)
The logarithmic standard deviation value σζ is calculated by calculating the particle size (assumed as X1) and the particle size (assumed as X2) when R = 84.1% and R = 15.9% in the above plot. It calculated from X1 and X2 by the following formula (3).

σζ＝（１／２）ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）・・・（３）
（４）吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定
吸水性樹脂を後述のふるいより下記記載の対数標準偏差（上式（２）におけるＲ＝１５．９％、５０．０％、８４．９％）が測定できる５〜８種類のふるい（（ＴＨＥ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ；径２０ｃｍ、ふるいの目開き１６．０ｍｍ、１３．２ｍｍ、１１．２ｍｍ、９．５ｍｍ、８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．３６ｍｍ、２．０ｍｍ、１．０ｍｍのＪＩＳ標準ふるいＺ８８０１−１（１９９８））を選択してサンプルを１００ｇ投入し、振動分級機（ＩＩＤＡ ＳＩＥＶＥ ＳＨＡＫＥＲ、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎｏ．０５０１）により５分間、分級した。分級されたふるい上のサンプルを秤量した。上記分級後の吸水性樹脂の質量をｗとし、ふるい目の開きをｒとし、サンプルの質量ｗ０＝３０ｇとして、上式（２）に基づいて、吸水性樹脂の粒径分布を対数確率紙にプロットした。プロットの積算ふるい上％Ｒが５０質量％に相当する粒子径を吸水性樹脂の平均粒子径とした。 σζ = (1/2) ln (X2 / X1) (3)
(4) Measurement of mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of water-absorbent resin Logarithmic standard deviation of the water-absorbent resin from the sieve described later (R = 15.9% in the above formula (2), 50.0) %, 84.9%) can be measured 5 to 8 types of sieves ((THE IIDA TESTING SIEVE; diameter 20 cm, sieve opening 16.0 mm, 13.2 mm, 11.2 mm, 9.5 mm, 8.0 mm, 6.70mm, 5.6mm, 4.75mm, 4.0mm, 3.35mm, 2.8mm, 2.36mm, 2.0mm, 1.0mm JIS standard sieve Z8801-1 (1998)) 100 g of the sample was added and classified for 5 minutes by a vibration classifier (IIDA SIEVE SHAKER, TYPE: ES-65 type, SER No. 0501). The above sample was weighed, the weight of the water-absorbing resin after the classification was set to w, the opening of the sieve was set to r, and the mass of the sample was w0 = 30 g. The diameter distribution was plotted on logarithmic probability paper, and the particle diameter corresponding to 50% by mass on the cumulative sieve of the plot was taken as the average particle diameter of the water-absorbent resin.

対数標準偏差値σζは、上記プロットにおいて、積算ふるい上％がＲ＝８４．１％における粒径（Ｘ１とする）およびＲ＝１５．９％の粒径（Ｘ２とする）を算出し、これらＸ１およびＸ２から、上式（３）により、算出した。   The logarithmic standard deviation value σζ is calculated by calculating the particle size (assumed as X1) and the particle size (assumed as X2) when R = 84.1% and R = 15.9% in the above plot. Calculation was performed from X1 and X2 by the above equation (3).

（５）耐光性試験
吸水性樹脂の固形分に対して２５倍のイオン交換水を完全に吸収させたゲル３０ｇを２２５ｃｃのマヨネーズビンに入れ、蓋をして密封した後、屋外で１週間放置後の状態を目視で観察した。 (5) Light resistance test 30 g of gel that completely absorbed 25 times the ion-exchange water with respect to the solid content of the water-absorbent resin was placed in a 225 cc mayonnaise bottle, sealed with a lid, and then left outdoors for 1 week. The later state was observed visually.

（６）含水ゲルの形状（面体）測定
切断終了後の含水ゲル状重合体サンプル３０ｇを取り、一つ一つの形状（面体）を目視で確認することにより、４面体以上１２面体以下の形状の、または６面体形状の含水ゲル状重合体の質量百分率を算出した。 (6) Measurement of hydrous gel shape (hedron) 30 g of hydrogel polymer sample after completion of cutting is taken, and each shape (hedron) is visually checked to obtain a tetrahedron or more and a dodecahedron shape. Alternatively, the mass percentage of the hexahedral hydrated gel polymer was calculated.

４面体以上１２面体以下の形状の、または６面体形状の含水ゲル状重合体の濃度（質量％）＝（４面体以上１２面体以下の形状の、または６面体形状の含水ゲル重合体の）質量（ｇ）／３０（ｇ）×１００
（７）含水ゲル状重合体の含水率測定（固形分）
重合機から取り出された含水ゲル状重合体の一部を少量切り取って素早く冷やし、ハサミで素早く細分化した含水ゲル状重合体４ｇを内径５０ｍｍのシャーレに取り、１８０℃静置乾燥機中で１６時間乾燥して算出した。 Concentration (mass%) of tetrahedral to 12-hedral or 6-sided hydrogel polymer = mass (of tetrahedral to 12-sided or hexahedral hydrogel polymer) (G) / 30 (g) × 100
(7) Moisture content measurement of hydrated gel polymer (solid content)
A small portion of the hydrated gel polymer taken out from the polymerization machine was cut off and quickly cooled, and 4 g of the hydrated gel polymer quickly divided into pieces with scissors was placed in a petri dish having an inner diameter of 50 mm, and was placed in a stationary dryer at 180 ° C. for 16 Calculated by drying for hours.

含水ゲル状重合体の含水率（質量％）＝１００−（乾燥後の含水ゲル状重合体質量（ｇ）／乾燥前の含水ゲル状重合体質量（ｇ）×１００）
なお、固形分は含水率から逆算することができる。 Water content of hydrogel polymer (mass%) = 100− (mass of hydrogel polymer after drying (g) / mass of hydrogel polymer before drying (g) × 100)
The solid content can be calculated backward from the water content.

固形分（質量％）＝１００−含水率（質量％）
（８）吸水性樹脂の含水率測定（固形分）
吸水性樹脂２ｇを内径５０ｍｍのシャーレに取り、１８０℃静置乾燥機中で１６時間乾燥して算出した。 Solid content (mass%) = 100-water content (mass%)
(8) Measurement of water content of water-absorbent resin (solid content)
It calculated by taking 2 g of water-absorbing resin in a petri dish having an inner diameter of 50 mm and drying it in a 180 ° C. static dryer for 16 hours.

吸水性樹脂の含水率（質量％）＝１００−（乾燥後の吸水性樹脂質量（ｇ）／乾燥前の吸水性樹脂質量（ｇ）×１００）
なお、固形分は含水率から逆算することができる。 Water content of water-absorbing resin (mass%) = 100− (mass of water-absorbing resin after drying (g) / mass of water-absorbing resin before drying (g) × 100)
The solid content can be calculated backward from the water content.

固形分（質量％）＝１００−含水率（質量％）
（９）ダスト量の測定
振動フィーダー２５（神鋼電機株式会社製ＣＦ−２）、デジタル粉塵計２６（柴田化学器械工業株式会社製Ｐ−５Ｌ）、受けカップ２７を図１５に示すような間隔にて配置する。 Solid content (mass%) = 100-water content (mass%)
(9) Measurement of dust amount The vibration feeder 25 (CF-2 manufactured by Shinko Electric Co., Ltd.), the digital dust meter 26 (P-5L manufactured by Shibata Chemical Instruments Co., Ltd.), and the receiving cup 27 are arranged at intervals as shown in FIG. Arrange.

まず、吸水性樹脂２４を振動フィーダー２５上に１ｋｇ載せ、振動フィーダー２５から落下し始めてから約１分間で落下終了するように振動フィーダー２５の設定を調整する。その後、吸水性樹脂２４を振動フィーダー２５に１ｋｇ載せ、フィーダーから吸水性樹脂２４が落下すると同時にデジタル粉塵計を１分間作動させる。そして、１分後にデジタル粉塵計の表示を確認する。   First, 1 kg of the water-absorbent resin 24 is placed on the vibration feeder 25, and the setting of the vibration feeder 25 is adjusted so that the dropping is finished in about one minute after the drop starts from the vibration feeder 25. Thereafter, 1 kg of the water absorbent resin 24 is placed on the vibration feeder 25, and the digital dust meter is operated for 1 minute at the same time as the water absorbent resin 24 falls from the feeder. Then, after 1 minute, check the display on the digital dust meter.

〔実施例１〕
３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液２５４．５０ｇ、アクリル酸２９．５０ｇ、１０質量％ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）水溶液０．７４７ｇ、イオン交換水２０．２６ｇ、１０質量％ポリエチレングリコール（商品名：ポリエチレングリコール６，０００、関東化学株式会社製）水溶液６．２５ｇを含むモノマー水溶液を調製した。すなわち、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムを１００モル％含有する（架橋剤を除く）エチレン性不飽和単量体を調製した。このモノマー水溶液に窒素を吹き込み、水溶液中の溶存酸素濃度を０．１ｐｐｍ以下とした。 [Example 1]
37mass% sodium acrylate aqueous solution 254.50 g, acrylic acid 29.50 g, 10 mass% polyethylene glycol diacrylate (n = 9) aqueous solution 0.747 g, ion-exchanged water 20.26 g, 10 mass% polyethylene glycol (trade name: A monomer aqueous solution containing 6.25 g of an aqueous solution of polyethylene glycol 6,000 (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was prepared. That is, an ethylenically unsaturated monomer containing 100 mol% of acrylic acid and sodium acrylate (excluding the crosslinking agent) was prepared. Nitrogen was blown into the aqueous monomer solution to adjust the dissolved oxygen concentration in the aqueous solution to 0.1 ppm or less.

ついで、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４；チバスペシャリティケミカル株式会社製）の１．０質量％アクリル酸溶液１．４１ｇ、３．０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１．４１ｇを順番に投入した後、モノマー液を３０ｃｍ×３０ｃｍのＰＦＡ製バット中に注ぎ、高圧水銀ランプ４５０Ｗ（商品名トスキュア４０１；ハリソン東芝ライティング株式会社製）照射距離６０ｃｍにて重合を行った。   Subsequently, 1.41 g of a 1.0% by mass acrylic acid solution of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 1.41 g of a 3.0% by mass aqueous sodium persulfate solution were sequentially added. The monomer solution was poured into a 30 cm × 30 cm PFA vat and polymerized at a high pressure mercury lamp 450 W (trade name Toscure 401; manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd.) with an irradiation distance of 60 cm.

重合開始温度は２２℃であり、２分３０秒後には８０℃に達した。５分間高圧水銀ランプを照射した後高圧水銀ランプを消して重合を終了した。このときの含水ゲルの含水率は５５質量％であった。   The polymerization initiation temperature was 22 ° C., and reached 80 ° C. after 2 minutes and 30 seconds. After irradiating the high-pressure mercury lamp for 5 minutes, the high-pressure mercury lamp was turned off to complete the polymerization. The water content of the water-containing gel at this time was 55% by mass.

重合シート厚みは約５ｍｍであった。重合後の含水ゲルシートをハサミカットにより一辺が５ｍｍ角に切断し、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体の含水ゲル（１）を調製した。すなわち６面体形状の含水ゲルは９８．５質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は５．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．２０であった。この含水ゲル（１）３００ｇを容量５リットルのレーディゲミキサー（マツボー社製）に投入し、シリンジで１０質量％硫酸アルミニウム水溶液０．７５ｇ（０．０５質量％）、および１０質量％ Diethylene Triamine Pentaacetic Acid（商品名キレストＰＣ４５、キレスト株式会社製）水溶液を０．０３ｇ（０．０２質量％）を滴下しながら２００ｍｉｎ−１の回転数で１分間混合した。添加後の含水ゲルは非凝集状態であった。 The polymerization sheet thickness was about 5 mm. The water-containing gel sheet after polymerization was cut into 5 mm squares with scissors cut to prepare a hexahedral water-containing gel (1) having a square shape and a smooth surface. That is, the hexahedral hydrous gel was 98.5% by mass. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 5.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.20. 300 g of this hydrogel (1) was put into a 5 liter Laedige mixer (manufactured by Matsubo), and 0.75 g (0.05 mass%) of 10 mass% aqueous aluminum sulfate solution and 10 mass% Diethylene Triamine were added by syringe. An aqueous solution of Pentaacetic Acid (trade name Kyrest PC45, manufactured by Kyrest Co., Ltd.) was mixed for 1 minute at a rotation speed of 200 min −1 while 0.03 g (0.02% by mass) was added dropwise. The hydrogel after addition was in a non-aggregated state.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、含水率２０質量％の吸水性樹脂（１）を得た。得られた吸水性樹脂の平均粒径は３．８ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１９であった。また、吸収倍率（以下「ＣＲＣ」という）は４１．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は１００ｐｐｍであった。耐光性試験においてもゲルの変色、変形等は見られなかった。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, a water absorbent resin (1) having a water content of 20% by mass was obtained. The obtained water absorbent resin had an average particle diameter of 3.8 mm and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.19. The absorption capacity (hereinafter referred to as “CRC”) was 41.0 g / g, and the residual monomer content was 100 ppm. In the light resistance test, no discoloration or deformation of the gel was observed.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の平均粒径、および対数標準偏差の測定には、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In order to measure the average particle diameter and logarithmic standard deviation of the hydrogel polymer and the water-absorbent resin, the openings are 8.0 mm, 6.70 mm, 5.6 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, and 2. 8 mm and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例２〕
３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４０７．２ｇ、アクリル酸４７．２ｇ、１０質量％ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）水溶液１．１９５ｇ、イオン交換水４０．３５ｇ、１０質量％ポリエチレングリコール（商品名：ポリエチレングリコール６，０００、関東化学株式会社製）水溶液１０．００ｇを含むモノマー水溶液を調製した。すなわち、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムを１００モル％含有する（架橋剤を除く）エチレン性不飽和単量体を調製した。このモノマー水溶液に窒素を吹き込み、水溶液中の溶存酸素濃度を０．１ｐｐｍ以下とした。 [Example 2]
377.2 mass% sodium acrylate aqueous solution 407.2 g, acrylic acid 47.2 g, 10 mass% polyethylene glycol diacrylate (n = 9) aqueous solution 1.195 g, ion-exchanged water 40.35 g, 10 mass% polyethylene glycol (trade name: A monomer aqueous solution containing 10.00 g of an aqueous solution of polyethylene glycol 6,000 (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was prepared. That is, an ethylenically unsaturated monomer containing 100 mol% of acrylic acid and sodium acrylate (excluding the crosslinking agent) was prepared. Nitrogen was blown into the aqueous monomer solution to adjust the dissolved oxygen concentration in the aqueous solution to 0.1 ppm or less.

ついで、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４；チバスペシャリティケミカル株式会社製）の１．０質量％アクリル酸溶液２．２５６ｇ、３．０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２．２５６ｇを順番に投入した後、モノマー液を３０ｃｍ×３０ｃｍのＰＦＡ製バット中に注ぎ、高圧水銀ランプ４５０Ｗ（商品名：トスキュア４０１；ハリソン東芝ライティング株式会社製）照射距離６０ｃｍにて重合を行った。重合開始温度は２２℃であり、４分後には８８℃に達した。重合シート厚みは約８ｍｍであった。   Then, 2.256 g of 1.0 mass% acrylic acid solution of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 2.256 g of 3.0 mass% sodium persulfate aqueous solution were sequentially added. The monomer solution was poured into a 30 cm × 30 cm PFA vat and polymerized at a high pressure mercury lamp 450 W (trade name: Toscure 401; manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd.) with an irradiation distance of 60 cm. The polymerization initiation temperature was 22 ° C., and reached 88 ° C. after 4 minutes. The polymerization sheet thickness was about 8 mm.

重合後の含水ゲルシートをハサミカットにより一辺を８ｍｍ角に切断し、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体の含水ゲル（２）を調製した。すなわち６面体形状の含水ゲルは９７．０質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は８．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．１８であった。この含水ゲル（２）３００ｇを容量５リットルのレーディゲミキサー（マツボー社製）に投入し、シリンジで１０質量％硫酸アルミニウム水溶液０．７５ｇ（０．０５質量％）、および２−ヒドロキシベンゾフェノン−４−ジグリセリルエーテル０．１０５ｇ（０．０５質量％）を滴下しながら２００ｍｉｎ−１の回転数で１分間混合した。添加後の含水ゲルは非凝集状態であった。 The water-containing gel sheet after polymerization was cut into 8 mm squares with scissors cut to prepare a hexahedral water-containing gel (2) having a square shape and a smooth surface. That is, the hexahedral hydrous gel was 97.0% by mass. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 8.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.18. 300 g of this hydrous gel (2) was put into a 5 liter Laedige mixer (manufactured by Matsubo), and 0.75 g (0.05 mass%) of 10 mass% aqueous aluminum sulfate solution and 2-hydroxybenzophenone- While adding 0.105 g (0.05% by mass) of 4-diglyceryl ether dropwise, the mixture was mixed for 1 minute at a rotational speed of 200 min −1 . The hydrogel after addition was in a non-aggregated state.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、含水率１９質量％の吸水性樹脂（２）を得た。得られた吸水性樹脂（２）の平均粒径は６．８ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１７であった。また、ＣＲＣは４１．０ｇ／ｇであり、また残存モノマー含有量は８０ｐｐｍであった。耐光性試験においてもゲルの変色、変形等は見られなかった。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, a water absorbent resin (2) having a moisture content of 19% by mass was obtained. The obtained water-absorbent resin (2) had an average particle size of 6.8 mm and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.17. The CRC was 41.0 g / g and the residual monomer content was 80 ppm. In the light resistance test, no discoloration or deformation of the gel was observed.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の平均粒径、および対数標準偏差の測定には、目開き１１．２ｍｍ、９．５ｍｍ、８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、２．８ｍｍのふるいを使用した。   For the measurement of the average particle diameter and logarithmic standard deviation of the hydrogel polymer and the water-absorbent resin, the openings are 11.2 mm, 9.5 mm, 8.0 mm, 6.70 mm, 5.6 mm, 4. A 75 mm, 4.0 mm and 2.8 mm sieve was used.

〔実施例３〕
アクリル酸４３．７ｋｇおよび３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液２８６ｋｇの単量体、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）３３７ｇ、及びイオン交換水８６．３ｇを十分混合し水性液を作成した。すなわち、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムを１００モル％含有する（架橋剤を除く）エチレン性不飽和単量体を調製した。 Example 3
An aqueous liquid was prepared by sufficiently mixing 43.7 kg of acrylic acid and 286 kg of a 37 mass% sodium acrylate aqueous solution, 337 g of polyethylene glycol diacrylate (n = 9), and 86.3 g of ion-exchanged water. That is, an ethylenically unsaturated monomer containing 100 mol% of acrylic acid and sodium acrylate (excluding the crosslinking agent) was prepared.

エンドレススチールベルト上にガラス繊維入りフッ素系粘着テープ（商品名ＴＧＦガラスクロス 淀川ヒューテック株式会社製）を貼り付けし、その上に幅３０ｃｍの間隔で高さ３．０ｃｍの堰を取り付けた１．０ｍ／ｍｉｎで動くベルト重合機に上記水性液を１．２ｋｇ／ｍｉｎで供給した。上記水性液は５ｍｍの高さまで満たされていた。上記水性液は、ベルト重合機の供給口で、該水性液の温度が２２℃となるように供給ライン上で加温した。また、供給ライン上で連続的に窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を０．５ｐｐｍ以下にした。   Fluorine-based adhesive tape with glass fiber (trade name: TGF Glass Cloth, manufactured by Yodogawa Hutec Co., Ltd.) is pasted on an endless steel belt, and a weir with a height of 3.0 cm is attached at intervals of 30 cm in width to 1.0 m The aqueous liquid was supplied at a rate of 1.2 kg / min to a belt polymerization machine operating at a speed of / min. The aqueous liquid was filled to a height of 5 mm. The aqueous liquid was heated on the supply line so that the temperature of the aqueous liquid was 22 ° C. at the supply port of the belt polymerization machine. Moreover, nitrogen gas was continuously blown on the supply line, so that the dissolved oxygen was reduced to 0.5 ppm or less.

溶存酸素レベルを下げた水性液に、供給ライン上で連続的にヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４；チバスペシャリティケミカル株式会社製）０．０１ｇ／単量体モル、過硫酸ナトリウム０．０３ｇ／単量体モルとなるようにこれらの重合開始剤のアクリル酸溶液及び水性液を注入し十分混合した（単量体濃度４０．０質量％）。   To an aqueous liquid with a reduced dissolved oxygen level, hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.01 g / monomer mole, sodium persulfate 0.03 g / unit An acrylic acid solution and an aqueous solution of these polymerization initiators were injected and mixed well so as to obtain a monomer mole (monomer concentration: 40.0% by mass).

等間隔で６個／３ｍ、水性液面から２０ｃｍの高さに配置した高圧水銀ランプ（東芝MERCURYLUMP H４００BL）で４分間ＵＶを照射し、ベルト重合機に供給された水性液は３分３０秒後に９０℃の重合ピーク温度を示した。水性液の供給口と同じ位置から５Ｌ／ｍｉｎ、ベルト中央部から５Ｌ／ｍｉｎで窒素ガスを供給した。   UV light was irradiated for 4 minutes with a high-pressure mercury lamp (Toshiba MERCURYLUMP H400BL) placed at a height of 20 cm from the surface of the aqueous liquid at an equal interval of 6/3 m, and the aqueous liquid supplied to the belt polymerizer was 3 minutes 30 seconds later. A polymerization peak temperature of 90 ° C. was exhibited. Nitrogen gas was supplied from the same position as the aqueous liquid supply port at 5 L / min and from the center of the belt at 5 L / min.

得られた含水ゲルの含水率は５５．４質量％で厚さは４ｍｍであった。重合機より出て来た該含水ゲルを図３に示す切断機１００に１．０ｍ／ｍｉｎの速度で含水ゲルシートを送り込み、切断幅が約４ｍｍ、切断長さが約４ｍｍになるように切断を行い、主として形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体状の含水ゲル（３）を得た。６面体形状の含水ゲル含有量は８５質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．２０であった。   The obtained water-containing gel had a water content of 55.4% by mass and a thickness of 4 mm. The water-containing gel coming out of the polymerization machine is fed to the cutting machine 100 shown in FIG. 3 at a speed of 1.0 m / min, and cut so that the cutting width is about 4 mm and the cutting length is about 4 mm. A hexahedral water-containing gel (3) having a rectangular shape and a smooth surface was obtained. The content of the hexahedral hydrated gel was 85% by mass. Further, the mass average particle size of the hydrogel was 4.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.20.

その際、噴霧装置９，１０，１１より２流体ノズル（ＢＩＭＶ１１００２、いけうち株式会社製）からそれぞれプロピレングリコール８ｇ／ｍｉｎ、空気圧０．１ＭＰａの条件で吹き付け、散布装置１２よりギヤポンプを使用し、プロピレングリコールを１０ｇ／ｍｉｎの条件で散布した。使用したプロピレングリコールは吸水性樹脂固形分に対し７．０８ｗｔ％であった。   At that time, propylene glycol was sprayed from the two-fluid nozzle (BIMV11002, manufactured by Ikeuchi Co., Ltd.) under the conditions of propylene glycol 8 g / min and air pressure 0.1 MPa from the spray devices 9, 10, and 11, using a gear pump from the spray device 12. Was sprayed at 10 g / min. The propylene glycol used was 7.08 wt% based on the water-absorbent resin solid content.

含水ゲル（３）５０００ｇを容量２０リットルのレーディゲミキサー（マツボー社製、タイプ；Ｍ２０）に投入し、シリンジで１０質量％硫酸アルミニウム水溶液２２．３ｇ（０．１０質量％）を滴下しながら２００ｍｉｎ−１の回転数で１分間混合を行った。その際、レーディゲミキサーのサイドチョッパーの回転数を４０００ｒｐｍとして実施した。含水ゲルは非凝集状態であった。 While putting 5000 g of hydrous gel (3) into a 20 liter Leedige mixer (Matsubo, type; M20), 22.3 g (0.10 mass%) of 10 mass% aqueous aluminum sulfate solution was added dropwise with a syringe. Mixing was performed for 1 minute at a rotation speed of 200 min −1 . At that time, the rotation speed of the side chopper of the Roedige mixer was set to 4000 rpm. The hydrogel was in a non-aggregated state.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、含水率２０質量％の吸水性樹脂（３）を得た。得られた吸水性樹脂（３）の平均粒径は３．５ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１８であった。また、ＣＲＣは４２．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は１２０ｐｐｍであった。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, a water absorbent resin (3) having a water content of 20 mass% was obtained. The water absorbent resin (3) obtained had an average particle diameter of 3.5 mm and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.18. Moreover, CRC was 42.0 g / g and residual monomer content was 120 ppm.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の平均粒径、および対数標準偏差の測定には、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In order to measure the average particle diameter and logarithmic standard deviation of the hydrogel polymer and the water-absorbent resin, the openings are 8.0 mm, 6.70 mm, 5.6 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, and 2. 8 mm and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例４〕
実施例３にて、切断機１００で使用した付着性防止剤を５０質量％プロピレングリコール水溶液に変更した以外は同じ方法にて行った。 Example 4
In Example 3, it carried out by the same method except having changed the adhesive prevention agent used with the cutting machine 100 to 50 mass% propylene glycol aqueous solution.

切断後の含水ゲルは非凝集状態であり、６面体形状の含水ゲルは８０質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は４．２ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．１８であった。   The hydrogel after cutting was in a non-aggregated state, and the hexahedral hydrogel was 80% by mass. The mass average particle size of the hydrogel was 4.2 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.18.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、含水率１９質量％の吸水性樹脂（４）を得た。得られた吸水性樹脂（４）の平均粒径は３．７ｍｍであり、対数標準偏差値は０．１７であった。また、ＣＲＣは４２．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は１２０ｐｐｍであった。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, a water absorbent resin (4) having a water content of 19% by mass was obtained. The water absorbent resin (4) obtained had an average particle diameter of 3.7 mm and a logarithmic standard deviation value of 0.17. Moreover, CRC was 42.0 g / g and residual monomer content was 120 ppm.

〔実施例５〕
実施例３と同じ重合方法にて得られたシート状の含水ゲル２ｋｇを、シートのままで１２０℃で３０分間乾燥した。乾燥後のシートゲルの含水率は３９．３％であった。 Example 5
2 kg of the sheet-like hydrogel obtained by the same polymerization method as in Example 3 was dried at 120 ° C. for 30 minutes as it was. The moisture content of the dried sheet gel was 39.3%.

上記乾燥後のシートゲルを実施例３と同じ方法で切断した。切断後の含水ゲルは非凝集状態であり、６面体形状の含水ゲル含有量は９５質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は５．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．１８であった。   The dried sheet gel was cut in the same manner as in Example 3. The hydrogel after cutting was in a non-aggregated state, and the content of the hexahedral hydrogel was 95% by mass. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 5.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.18.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１２０℃で３０分間乾燥したところ、含水率２０質量％の吸水性樹脂（５）を得た。得られた吸水性樹脂（５）の平均粒径は４．５ｍｍであり、対数標準偏差値は０．１８であった。また、ＣＲＣは４３．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は１１５ｐｐｍであった。   When this water-containing gel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 120 ° C. for 30 minutes, a water absorbent resin (5) having a water content of 20% by mass was obtained. The water absorbent resin (5) obtained had an average particle diameter of 4.5 mm and a logarithmic standard deviation value of 0.18. Moreover, CRC was 43.0 g / g and residual monomer content was 115 ppm.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の平均粒径、および対数標準偏差の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   The average particle size and logarithmic standard deviation of the water-containing gel polymer and the water-absorbent resin were measured at 8.0 mm, 6.70 mm, 5.6 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 2.8 mm. A 2.0 mm sieve was used.

〔実施例６〕
実施例３と同じ方法にて得た吸水性樹脂（３）３００ｇを５Ｌレーディゲミキサー（マツボー社製、タイプ：Ｍ５Ｒ）に投入し、硫酸カルシウムの５０質量％濃度スラリーを６０ｇ滴下しながら３３０ｒｐｍで１５秒間攪拌混合した。混合後１２０℃で１０分間熱風乾燥し、植物育成用保水材（１）を得た。 Example 6
300 g of the water-absorbent resin (3) obtained by the same method as in Example 3 was put into a 5 L Ladige mixer (Matsubo, type: M5R), and while adding 60 g of a 50 mass% slurry of calcium sulfate, 330 rpm And stirred for 15 seconds. After mixing, it was dried with hot air at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a water-retaining material for plant growth (1).

内径８０ｍｍ、高さ２５０ｍｍのポリプロピレン製容器にイオン交換水を１５０ｍｌ投入し、次いで、植物育成用保水材（１）を１．５ｇ秤量して該容器中に投入し、投入後１時間放置することにより植物育成用保水材からなるゲル培地（吸水倍率１００倍のゲル培地）を作成した。続いてカイワレ大根種子を３０粒播き、前記容器の上に不織布で蓋をして、培養室（２５℃、５００Ｌｕｘ、１２時間日長）で１週間培養し発芽させた。   150 ml of ion-exchanged water is put into a polypropylene container having an inner diameter of 80 mm and a height of 250 mm, and then 1.5 g of the water-retaining material for plant growth (1) is weighed and put into the container, and left for 1 hour after the addition. Thus, a gel medium (gel medium having a water absorption ratio of 100 times) made of a water-retaining material for plant growth was prepared. Subsequently, 30 seeds of radish seeds were sown, covered with a non-woven cloth on the container, and cultured for 1 week in a culture room (25 ° C., 500 Lux, 12 hours long) to germinate.

１週間後、発芽したカイワレ大根を取り出したところ、発芽した固体の基部（根と茎の分岐点）から葉先までの茎葉長（地上部長さ）が６１０ｍｍであり、地下部の長さは発芽した固体の基部から主根の先端までの根長（地下部長さ）が５６０ｍｍであった。更に根毛が確認された。   One week later, the sprouted Japanese radish was taken out, and the stem length from the germinated solid base (branch point of root and stem) to the tip of the leaf (length above ground) was 610 mm, and the length of the underground part was germinated. The root length (base length) from the solid base to the tip of the main root was 560 mm. Furthermore, root hair was confirmed.

〔実施例７〕
実施例３と同じ方法にて得た吸水性樹脂（３）をイオン交換水で１００倍膨潤させることによりディスプレイ用人工氷を作成した。 Example 7
Artificial ice for display was prepared by swelling the water-absorbent resin (3) obtained by the same method as in Example 3 100 times with ion-exchanged water.

〔実施例８〕
アクリル酸１５．９ｋｇおよび３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液１７３．４ｋｇの単量体、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）、１０４．６ｇ、およびイオン交換水７．９ｋｇ、１５質量％ポリエチレングリコール（商品名 ポリエチレングリコール６０００ 日本油脂株式会社製）水溶液２．７ｋｇを十分混合し、モノマー水性液を作成した。この水溶液を２０℃に調温した後窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を１ｐｐｍとした。その後目視で気泡が抜けることを確認した。 Example 8
Monomer of acrylic acid 15.9 kg and 37 mass% sodium acrylate aqueous solution 173.4 kg, polyethylene glycol diacrylate (n = 9), 104.6 g, and ion-exchanged water 7.9 kg, 15 mass% polyethylene glycol (product) Name: Polyethylene glycol 6000 (Nippon Yushi Co., Ltd.) 2.7 kg of an aqueous solution was sufficiently mixed to prepare an aqueous monomer solution. After adjusting the temperature of this aqueous solution to 20 ° C., nitrogen gas was blown to make the dissolved oxygen 1 ppm. Thereafter, it was confirmed by visual observation that bubbles were removed.

次に、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名 Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４；チバスペシャリティケミカル株式会社製）をアクリル酸／水＝１／１（質量比）で溶解し、３質量％アクリル酸水混合溶媒液を調製した。次に、３質量％過硫酸ナトリウム水性液を調製した。   Next, hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was dissolved in acrylic acid / water = 1/1 (mass ratio) to prepare a 3% by mass acrylic acid aqueous mixed solvent solution. Next, a 3% by mass aqueous sodium persulfate solution was prepared.

エンドレススチールベルト上にガラス繊維入りフッ素系粘着テープ（商品名 ＣＨＥＭＬＡＭ６Ｒ、サンゴバン株式会社製）を貼り付けた。その上に幅２２ｃｍの間隔で高さ１．０ｃｍの堰を取り付け、１．０ｍ／ｍｉｎで動くベルト重合機に、上記モノマー水溶液を１．４ｋｇ／ｍｉｎ、上記ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのアクリル酸水混合溶媒液を１０ｇ／ｍｉｎ、上記過硫酸ナトリウム水性液を１０ｇ／ｍｉｎで供給した。   A glass fiber-containing fluorine-based adhesive tape (trade name CHEMLAM6R, manufactured by Saint-Gobain Co., Ltd.) was pasted on the endless steel belt. A weir with a height of 1.0 cm is attached to the belt with a spacing of 22 cm on top of it, and the above monomer aqueous solution is mixed with 1.4 kg / min of acrylic acid water of hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a belt polymerization machine moving at 1.0 m / min. The solvent solution was supplied at 10 g / min, and the sodium persulfate aqueous solution was supplied at 10 g / min.

ブラックライト水銀ランプ（東芝ＭＥＲＣＵＲＹＬＵＭＰ Ｈ４００ＢＬ−Ｌ）で４．３分間、紫外線を照射し、その際の積算光量は８２０ｍＪ／ｃｍ２であった。５０Ｌ／ｍｉｎで窒素ガスを供給しながら重合を行った。 The ultraviolet light was irradiated for 4.3 minutes with a black light mercury lamp (Toshiba MERCURYLUMP H400BL-L), and the integrated light quantity at that time was 820 mJ / cm 2 . Polymerization was performed while supplying nitrogen gas at 50 L / min.

得られた含水ゲルの含水率は、４５．０質量％で厚さは、４．５ｍｍであった。重合時の最高到達温度は９０℃であった。含水ゲルシートには２００μｍ以上の気泡は目視では確認されなかった。ベルト重合機からの上記含水ゲルシートを、水平に設置したコロコンベヤーを経由して図３に示す切断機１００に１．０ｍ／ｍｉｎの速度で送り込み、切断幅が約４ｍｍ、切断長さが約４ｍｍになるように切断を行い、主として形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体状の含水ゲル（４）を得た。切断機１００のスクレーパ３，４には図４に示すように縦切り刃であるスリッターロール１，２で幅方向にカットされた含水ゲルシートが通過する面にフッ素樹脂エナメル塗料（商品名４２０−１０５ ＯＮＥ ＣＯＡＴ ＧＲＡＹ デュポン株式会社製）にてコーティングを実施していたので、切断機１００内部での詰まりなどは見られなかった。   The obtained water-containing gel had a water content of 45.0% by mass and a thickness of 4.5 mm. The maximum temperature reached during polymerization was 90 ° C. No bubbles of 200 μm or more were visually confirmed in the hydrous gel sheet. The hydrated gel sheet from the belt polymerization machine is sent to the cutting machine 100 shown in FIG. 3 at a speed of 1.0 m / min via a horizontal conveyor, and the cutting width is about 4 mm and the cutting length is about 4 mm. Was cut to obtain a hexahedral hydrated gel (4) mainly having a square shape and a smooth surface. As shown in FIG. 4, the scraper 3, 4 of the cutting machine 100 has a fluororesin enamel paint (trade name 420-105 on the surface through which the hydrogel sheet cut in the width direction by slitter rolls 1, 2, which are vertical cutting blades, passes. ONE COAT GRAY manufactured by DuPont Co., Ltd.), and clogging inside the cutting machine 100 was not observed.

なお、コロコンベヤーの上部より２５℃の冷気を含水ゲルシートにあてることによって、切断機１００へ入る直前の含水ゲルシートの表面温度は、約５０℃であった。６面体形状の含水ゲルの含有量は９９質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は４．４ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．１９であった。   In addition, the surface temperature of the water-containing gel sheet immediately before entering the cutting machine 100 was about 50 ° C. by applying cold air of 25 ° C. to the water-containing gel sheet from the upper part of the roller conveyor. The content of the hexahedral hydrogel was 99% by mass. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 4.4 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.19.

含水ゲルを切断する際、噴霧装置９，１０，１１より噴霧ノズルを使用してそれぞれプロピレングリコール３０ｇ／ｍｉｎを吹きつけ、散布装置１２よりギヤポンプを使用し、プロピレングリコールを３０ｇ／ｍｉｎの条件で導入した。使用したプロピレングリコールは吸水性樹脂固形分に対し１９．０５質量％であった。   When cutting the hydrous gel, propylene glycol 30 g / min is sprayed from the spraying devices 9, 10, and 11 using a spray nozzle, and propylene glycol is introduced at a rate of 30 g / min from the spraying device 12 using a gear pump. did. The propylene glycol used was 19.05% by mass with respect to the water-absorbent resin solid content.

含水ゲル（４）４０ｋｇを容量１３０リットルのバッチ式レーディゲミキサー（株式会社マツボー製）に投入し、ブレードの回転数を１４０ｍｉｎ−１、サイドチョッパーの回転数を３０００ｍｉｎ−１で、１０質量％硫酸アルミニウム水溶液６００ｇを噴霧ノズルを使用してにて噴霧しながら混合を行った。上記含水ゲルは非凝集状態であった。 40 kg of hydrous gel (4) is put into a batch-type Ladige mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd.) having a capacity of 130 liters, the blade rotation speed is 140 min −1 , and the side chopper rotation speed is 3000 min −1 and 10 mass%. Mixing was performed while spraying 600 g of an aqueous aluminum sulfate solution using a spray nozzle. The hydrogel was in a non-aggregated state.

この含水ゲルをバッチ式の熱風乾燥機の５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１０５℃、風量１ｍ／ｓで３０分間熱風をあてたところ含水ゲル（４）の温度は３０分後に１０５℃になり、引き続き１５０℃、風量１ｍ／ｓで５０分間熱風をあてたところ含水ゲル（４）は、５０分後に１４９℃になり、含水率１２質量％の吸水性樹脂（６）を得た。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh of a batch type hot air dryer and hot air was applied for 30 minutes at 105 ° C. and an air flow of 1 m / s, the temperature of the hydrogel (4) was 30 minutes later. When hot air was applied for 50 minutes at 150 ° C. and air flow of 1 m / s, the water-containing gel (4) became 149 ° C. after 50 minutes to obtain a water-absorbing resin (6) having a water content of 12% by mass. It was.

この吸水性樹脂（６）を選別機３００へ１．５ｋｇ／ｍｉｎで送り込み吸水性樹脂（７）を得た。なお、選別機３００の第１選別部１９には目開き２．８ｍｍの網を設置し、第１選別部１９の下側からドライエアーを１箇所から２００Ｌ／ｍｉｎで吹きつけた。また、第２選別部１７は２重構造とし、内側の第２選別部１７には直径７ｍｍのパンチングが備えられており、外側の第２選別部１７には直径９ｍｍのパンチングが備えられている構造であった。上記パンチング同士間のクリアランスは７ｍｍとした。   This water absorbent resin (6) was sent to the sorter 300 at 1.5 kg / min to obtain a water absorbent resin (7). The first sorting unit 19 of the sorting machine 300 was provided with a mesh having an opening of 2.8 mm, and dry air was blown from one place at a rate of 200 L / min from the lower side of the first sorting unit 19. The second sorting unit 17 has a double structure, the inner second sorting unit 17 is provided with a punching with a diameter of 7 mm, and the outer second sorting unit 17 is provided with a punching with a diameter of 9 mm. It was a structure. The clearance between the punchings was 7 mm.

得られた吸水性樹脂（７）の質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１８であった。また、ＣＲＣは３７．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２８０ｐｐｍであり、ダスト量は２２０ｍｇ／ｍ３であった。また、吸水性樹脂（７）において、６面体形状の吸水性樹脂の比率は、９９質量％であった。 The water absorbent resin (7) obtained had a mass average particle diameter of 4.0 mm and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.18. The CRC was 37.0 g / g, the residual monomer content was 280 ppm, and the dust amount was 220 mg / m 3 . In the water absorbent resin (7), the ratio of the hexahedral water absorbent resin was 99% by mass.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例９〕
実施例８で乾燥をバンド乾燥機で実施する以外は同じ方法で行った。等間隔に５つに分割した部屋を１２０分間隔で、含水ゲル（４）を通過させながら１室〜３室は１０５℃、４〜５室は１５０℃、各部屋とも１．０ｍ／ｓの風速で乾燥し、吸水性樹脂（８）を得た。 Example 9
In Example 8, it dried by the same method except implementing with a band dryer. The rooms divided into five at equal intervals were passed through the hydrogel (4) at intervals of 120 minutes, the first to third rooms were 105 ° C, the fourth to fifth rooms were 150 ° C, and each room was 1.0 m / s. It dried with the wind speed and obtained the water absorbing resin (8).

３室を通過した時点での含水ゲル（４）の温度は１０５℃であり、５室を通過した時点での含水ゲル（４）の温度は１４８℃であった。なお、含水ゲル（４）の高さは４ｃｍにて乾燥を行った。   The temperature of the hydrogel (4) when it passed through the three chambers was 105 ° C., and the temperature of the hydrogel (4) when it passed through the five chambers was 148 ° C. The hydrated gel (4) was dried at a height of 4 cm.

選別機３００で処理した後に得られた吸水性樹脂（９）の含水率は、１３質量％、質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１９であった。また、ＣＲＣは３８．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２９０ｐｐｍであり、ダスト量は２５０ｍｇ／ｍ３であり、吸水性樹脂（９）において、６面体形状の吸水性樹脂の比率は、９８質量％であった。また、吸水性樹脂（９）の内部には目視では泡は確認されなかった。 The water absorbent resin (9) obtained after the treatment with the sorter 300 had a water content of 13% by mass, a mass average particle diameter of 4.0 mm, and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.19. The CRC is 38.0 g / g, the residual monomer content is 290 ppm, the dust amount is 250 mg / m 3 , and the ratio of the hexahedral water absorbent resin in the water absorbent resin (9) is: It was 98 mass%. In addition, no bubbles were visually confirmed inside the water absorbent resin (9).

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１０〕
実施例８で乾燥を回転型通気乾燥機（商品名 ロートスルーＳＲＴＡ−２ 大川原製作所株式会社製）で実施する以外は同じ方法で行った。 Example 10
The drying was performed in the same manner as in Example 8, except that the drying was performed with a rotary aeration dryer (trade name: Roth Through SRTA-2 manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd.).

含水ゲル（４）をＳＲＴＡ−２へ１６ｋｇ投入し、８ｒｐｍで回転させながら、熱風温度１９０℃、風速１．０ｍ／ｓで乾燥を行った。なおドラムのパンチングは直径１．０ｍｍであった。含水ゲル（４）は、乾燥機へ投入後４０分間で１１０℃となり、さらに８０分後には１４９℃となった。８０分後に乾燥を終了し、吸水性樹脂（１０）を得た。   16 kg of the hydrogel (4) was put into SRTA-2 and dried at a hot air temperature of 190 ° C. and a wind speed of 1.0 m / s while rotating at 8 rpm. The drum punching had a diameter of 1.0 mm. The hydrogel (4) reached 110 ° C. for 40 minutes after being put into the dryer, and further reached 149 ° C. after 80 minutes. After 80 minutes, drying was completed to obtain a water absorbent resin (10).

選別機３００で処理した後に、得られた吸水性樹脂（１１）の含水率は、１３．８質量％、質量平均粒子径は３．９ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１７であった。またＣＲＣは４２．１ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２７０ｐｐｍ、ダスト量は１９０ｍｇ／ｍ３であった。また、吸水性樹脂（１１）において、６面体形状の吸水性樹脂の比率は、９８質量％であった。 After the treatment with the sorter 300, the water-absorbing resin (11) obtained had a water content of 13.8% by mass, a mass average particle diameter of 3.9 mm, and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.17. It was. The CRC was 42.1 g / g, the residual monomer content was 270 ppm, and the dust amount was 190 mg / m 3 . In the water absorbent resin (11), the ratio of the hexahedral water absorbent resin was 98% by mass.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１１〕
吸水性樹脂（７）に金属片を５個添加し、吸水性樹脂（１２）を作成した。吸水性樹脂（１２）を、１．５ｋｇ／ｍｉｎにて、除鉄機に送り込んだ後、再度目視で精査すると、金属片は完全に取り除かれていた。 Example 11
Five metal pieces were added to the water absorbent resin (7) to prepare the water absorbent resin (12). When the water-absorbing resin (12) was fed to the iron remover at 1.5 kg / min and then examined again visually, the metal piece was completely removed.

なお除鉄機は、長さ１０ｃｍの１００００ガウスの永久磁石３本を２ｃｍの間隔を開けて平行に設置したものを３段通過させた。   The iron removal machine passed three 10000 gauss permanent magnets 10 cm in length and placed in parallel at intervals of 2 cm.

〔実施例１２〕
実施例８のブラックライト水銀ランプ（東芝ＭＥＲＣＵＲＹＬＵＭＰ Ｈ４００ＢＬ−Ｌ）の１灯目をメタルハライドランプ（発光長１２５ｍｍ）を取り付けたウシオ電機製のＵＶ−１５２／１ＭＮＳＣ３−ＡＡ０６に置き換え、１．０ｋＷでシャッターを開放して使用した。このときの積算光量は１３００ｍＪ／ｃｍ２であった。１．５ｍ／ｍｉｎで動くベルト重合機に実施例８で調製したモノマー水性液を２．１ｋｇ／ｍｉｎ、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンアクリル酸水混合溶媒液を１０ｇ／ｍｉｎ、過硫酸ナトリウム水性液を１５ｇ／ｍｉｎで供給した。 Example 12
The first light of the black light mercury lamp (Toshiba MERCURYLUMP H400BL-L) in Example 8 was replaced with UV-152 / 1MNSC3-AA06 manufactured by USHIO INC., To which a metal halide lamp (emission length 125 mm) was attached, and the shutter was replaced at 1.0 kW. Used open. The integrated light quantity at this time was 1300 mJ / cm 2 . The monomer aqueous solution prepared in Example 8 was 2.1 kg / min, the hydroxycyclohexyl phenyl ketone aqueous acrylic acid mixed solvent solution was 10 g / min, and the sodium persulfate aqueous solution was 15 g / min. supplied in min.

得られた含水ゲルの含水率は、４５．１質量％で厚さは４．５ｍｍであった。重合時の最高到達温度は、９４℃であった。含水ゲルシートには２００μｍ以上の気泡は目視では確認されなかった。ベルト重合機より出てきた上記含水ゲルを、水平に設定した冷却ベルトを経由して図３に示す切断機１００に１．５ｍ／ｍｉｎの速度で含水ゲルシートを送り込んだ。切断機１００を用い、切断幅が約４ｍｍ、切断長さが約４ｍｍになるように切断を行い、主として形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体状の含水ゲル（７）を得た。   The obtained water-containing gel had a water content of 45.1% by mass and a thickness of 4.5 mm. The maximum temperature reached during polymerization was 94 ° C. No bubbles of 200 μm or more were visually confirmed in the hydrous gel sheet. The hydrated gel sheet fed from the belt polymerization machine was fed into the cutting machine 100 shown in FIG. 3 at a speed of 1.5 m / min via a horizontally set cooling belt. A cutting machine 100 is used to cut the cut width to about 4 mm and the cut length to about 4 mm, and the hexahedral water-containing gel (mainly a square shape with a smooth surface) 7) was obtained.

切断機１００のスクレーパ３，４には、図４に示すように縦切り刃１，２で横方向にカットされた含水ゲルシートが通過する面に、フッ素樹脂エナメル塗料（商品名 ４２０−１０５ ＯＮＥ ＣＯＡＴ ＧＲＡＹ デュポン株式会社製）にてコーティングを実施していたので、切断機内部での詰まりなどは見られなかった。   As shown in FIG. 4, the scraper 3, 4 of the cutting machine 100 has a fluororesin enamel paint (trade name: 420-105 ONE COAT) on the surface through which the water-containing gel sheet cut in the horizontal direction by the vertical cutting blades 1, 2 passes. Since the coating was carried out by GRAY DuPont Co., Ltd., no clogging or the like inside the cutting machine was observed.

なお、冷却ベルトは下部より、１３℃の冷水をあてることにより、切断機１００へ入る直前の含水ゲルシートの表面温度は約４０℃であった。また、６面体形状の含水ゲル含有量は、９９質量％であり、含水ゲルシートの質量平均粒子径は４．３ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．１９であった。   The surface temperature of the hydrated gel sheet immediately before entering the cutting machine 100 was about 40 ° C. by applying cold water of 13 ° C. from the lower part of the cooling belt. The hexahedral hydrous gel content was 99 mass%, the mass average particle diameter of the hydrogel sheet was 4.3 mm, and the logarithmic standard deviation of the particle size distribution was 0.19.

含水ゲル切断の際、噴霧装置９’，１０’，１１より噴霧ノズルからそれぞれプロピレングリコール６５ｇ／ｍｉｎ条件で、プロピレングリコールを含水ゲルに吹き付け、さらに散布装置１２よりギヤポンプを使用し、プロピレングリコールを６５ｇ／ｍｉｎの条件で散布した。使用したプロピレングリコールは、吸水性樹脂固形分に対し２７．４５質量％であった。   At the time of cutting the hydrogel, propylene glycol was sprayed from the spray nozzles 9 ', 10', 11 to the hydrogel under conditions of 65 g / min of propylene glycol, and further, 65 g of propylene glycol was sprayed from the spraying device 12 using a gear pump. It sprayed on the conditions of / min. The propylene glycol used was 27.45% by mass with respect to the water-absorbent resin solid content.

含水ゲル（７）６０ｋｇを容量１３０リットルのバッチ方式のレーディゲミキサー（株式会社マツボー製）に投入し、ブレードの回転数を１４０ｍｉｎ−１、サイドチョッパーの回転数を３０００ｍｉｎ−１で、１０質量％硫酸アルミニウム水溶液９００ｇを噴霧しながら、混合を行った。含水ゲルは非凝集状態であった。   60 kg of hydrous gel (7) is put into a batch-type Ladige mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd.) having a capacity of 130 liters, the blade rotation speed is 140 min-1, the side chopper rotation speed is 3000 min-1, and 10 masses. Mixing was performed while spraying 900 g of a 100% aqueous solution of aluminum sulfate. The hydrogel was in a non-aggregated state.

この含水ゲルを高さ４ｃｍで、等間隔に５つに分割した部屋を１２０分間で通過させながら、１室〜３室は１０５℃、４〜５室は１５０℃、１，３室はアップブロー、２，４，５室はダウンブローで各部屋とも１．０ｍ／ｓの風速にて乾燥を行った。３室通過時点での含水ゲル（７）の温度は１０５℃であり、５室から出てきた時点での吸水性樹脂の温度は１４８℃であった。その後、実施例（８）に記載されたものと同様の選別方法に吸水性樹脂（１３）を得た。   While this hydrogel was passed through a room that was 4cm high and divided into five equally spaced parts over 120 minutes, rooms 1 to 3 were 105 ° C, rooms 4 to 5 were 150 ° C, and rooms 1 and 3 were upblown. The second, fourth, and fifth chambers were dried by downblowing at a wind speed of 1.0 m / s. The temperature of the hydrogel (7) when passing through the three chambers was 105 ° C., and the temperature of the water absorbent resin when leaving the five chambers was 148 ° C. Then, the water absorbing resin (13) was obtained by the same screening method as described in Example (8).

得られた吸水性樹脂（１３）の含水率は、１２．５質量％、質量平均粒子径は４．４ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１９であり、ＣＲＣは５１．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２６０ｐｐｍ、ダスト量は２５０ｇ／ｍ３であった。また、吸水性樹脂（１３）において、６面体形状の吸水性樹脂の比率は、９９質量％であった。 The water-absorbing resin (13) thus obtained has a water content of 12.5% by mass, a mass average particle size of 4.4 mm, a logarithmic standard deviation value σζ of 0.19, and a CRC of 51.0 g / g. The residual monomer content was 260 ppm and the dust amount was 250 g / m 3 . In the water absorbent resin (13), the ratio of the hexahedral water absorbent resin was 99% by mass.

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１３〕
アクリル酸１５．９ｋｇおよび３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液１７３．４ｋｇの単量体、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）１０４．６ｇ、およびイオン交換水７．９ｋｇを十分混合しモノマー水性液を作成した。この水性液を２０℃に調温した後、１．７５ｋｇ／ｍｉｎで供給ライン内を送液する際に連続的に窒素ガスを２００ｍｌ／ｍｉｎで吹き込み、その後、図１に示す脱泡機４００と同様の構成を有する脱泡機（商品名 クイックトロン０１型 新日本石油株式会社製を使用し、脱泡を行った。クイックトロンのアウトレット孔から１．４ｋｇ／ｍｉｎの脱気されたモノマー水性液が排出され、これに１５質量％ポリエチレングリコール（商品名 ポリエチレングリコール６０００ 日本油脂株式会社製）水溶液１８．９ｇ／ｍｉｎ、実施例８記載のヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン水性液を１０ｇ／ｍｉｎ、実施例８記載の過硫酸ナトリウム水性液を１０ｇ／ｍｉｎで供給した。 Example 13
A monomer aqueous solution was prepared by sufficiently mixing 15.9 kg of acrylic acid and 173.4 kg of 37 mass% aqueous sodium acrylate monomer, 104.6 g of polyethylene glycol diacrylate (n = 9), and 7.9 kg of ion-exchanged water. did. After adjusting the temperature of this aqueous liquid to 20 ° C., nitrogen gas was continuously blown at 200 ml / min when liquid was fed through the supply line at 1.75 kg / min, and then the defoamer 400 shown in FIG. Defoaming machine having the same structure (trade name: Quicktron 01 type, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. was used for defoaming. Degassed monomer aqueous liquid of 1.4 kg / min from the outlet hole of Quicktron 15 wt% polyethylene glycol (trade name: polyethylene glycol 6000 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) aqueous solution 18.9 g / min, hydroxycyclohexyl phenyl ketone aqueous solution described in Example 8 is 10 g / min, and Example 8 is described. Of sodium persulfate aqueous solution was supplied at 10 g / min.

モノマー水性液の溶存酸素は５ｐｐｍであり、上記モノマー水性液には気泡が見られなかった。一方、気泡排出孔より０．３５ｋｇ／ｍｉｎで気泡を含むモノマー水性液が排出されたが、これは再び脱気前のモノマー調製層へ投入した。   The dissolved oxygen in the monomer aqueous liquid was 5 ppm, and no bubbles were observed in the monomer aqueous liquid. On the other hand, the monomer aqueous liquid containing bubbles was discharged from the bubble discharge hole at 0.35 kg / min. This was again charged into the monomer preparation layer before degassing.

このモノマー水性液について、重合以降の工程は実施例８と同様に行った。これにより、得られた含水ゲルの含水率は４５．３質量％であり、厚さは４．５ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は、０．１９であった。   About this monomer aqueous solution, the process after superposition | polymerization was performed like Example 8. FIG. Thereby, the water content of the obtained water-containing gel was 45.3 mass%, the thickness was 4.5 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.19.

さらに、上記含水ゲルを選別機３００にて処理した後に得られた吸水性樹脂（１４）の質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１９であり、ＣＲＣは４２．４ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２８０ｐｐｍであり、ダスト量は２２０ｍｇ／ｍ３であった。 Furthermore, the water-absorbent resin (14) obtained after treating the hydrated gel with the sorter 300 has a mass average particle diameter of 4.0 mm, a logarithmic standard deviation value σζ of 0.19, and a CRC of 42 The residual monomer content was 280 ppm and the dust amount was 220 mg / m 3 .

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１４〕
実施例８で調製した２０℃に調温したモノマー水性液の溶存酸素を除去する方法として、図２に示す脱気膜モジュール５００と同様の構成を有する脱気モジュール（商品名 ＭＨＦ０５０４ＭＢＦＴ 三菱レイヨンエンジニアリング株式会社製）を使用する以外は同じ方法で行った。なお、真空ポンプにより真空度７ｋＰａで脱気を行ったところ、溶存酸素は１ｐｐｍであり、上記モノマー水性液には気泡が見られなかった。このモノマー水性液につい、重合以降の工程は実施例８と同様に行った。 Example 14
As a method for removing dissolved oxygen in the monomer aqueous solution adjusted to 20 ° C. prepared in Example 8, a deaeration module having the same configuration as the deaeration membrane module 500 shown in FIG. 2 (trade name: MHF0504MBFT Mitsubishi Rayon Engineering Co., Ltd.) The method was the same except that (made by company) was used. When deaeration was performed with a vacuum pump at a degree of vacuum of 7 kPa, dissolved oxygen was 1 ppm, and no bubbles were observed in the monomer aqueous solution. For this monomer aqueous solution, the steps after polymerization were carried out in the same manner as in Example 8.

得られた含水ゲルの含水率は、４５．０質量％で厚さは４．５ｍｍであった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は４．５ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値０．１９であった。   The obtained water-containing gel had a water content of 45.0% by mass and a thickness of 4.5 mm. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 4.5 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.19.

選別機３００で処理した後に、得られた吸水性樹脂（１５）の質量平均粒子径は３．９ｍｍであり、対数標準偏差値σζは、０．１９であった。また、ＣＲＣは４２．０ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２７５ｐｐｍであり、ダスト量は、２６０ｍｇ／ｍ３であった。 After the treatment with the sorter 300, the water-absorbent resin (15) obtained had a mass average particle diameter of 3.9 mm and a logarithmic standard deviation value σζ of 0.19. The CRC was 42.0 g / g, the residual monomer content was 275 ppm, and the dust amount was 260 mg / m 3 .

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１５〕
実施例８において、乾燥を１５０℃、風量１ｍ／ｓで６０分間熱風をあてる以外は、同様に行った。乾燥開始後１０分で含水ゲル（４）の温度は１２０℃、乾燥開始後２０分後は１５０℃であった。 Example 15
In Example 8, the drying was performed in the same manner except that drying was performed at 150 ° C. and an air volume of 1 m / s for 60 minutes. The temperature of the hydrogel (4) was 120 ° C. 10 minutes after the start of drying, and 150 ° C. 20 minutes after the start of drying.

選別機３００で処理した後に得られた吸水性樹脂（１６）には、突沸したような泡が多数見られた。吸水性樹脂（１６）の質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．１８であり、残存モノマー含有量は２８０ｐｐｍであり、ダスト量は２５２０ｍｇ／ｍ３であった。 In the water-absorbent resin (16) obtained after the treatment with the sorter 300, many bubbles that seemed to boil were observed. The water-absorbent resin (16) had a mass average particle diameter of 4.0 mm, a logarithmic standard deviation value σζ of 0.18, a residual monomer content of 280 ppm, and a dust amount of 2520 mg / m 3 .

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１６〕
実施例８において、含水ゲル切断の際、噴霧装置９，１０，１１より２流体ノズル（ＢＩＭＶ１１００２、いけうち株式会社製）からそれぞれプロピレングリコール６０ｇ／ｍｉｎ、空気圧０．１ＭＰａの条件で、プロピレングリコールを吹き付け、散布装置１２よりギヤポンプを使用し、プロピレングリコールを６０ｇ／ｍｉｎの条件で導入する他は同様に実施した。なお、使用したプロピレングリコールは吸水性樹脂固形分に対し３８．１０ｗｔ％であった。 Example 16
In Example 8, when water-containing gel was cut, propylene glycol was sprayed from the two-fluid nozzle (BIMV11002, manufactured by Ikeuchi Co., Ltd.) from the spray devices 9, 10, and 11 under the conditions of propylene glycol 60 g / min and air pressure 0.1 MPa. This was carried out in the same manner except that propylene glycol was introduced under the condition of 60 g / min using a gear pump from the spraying device 12. In addition, the used propylene glycol was 38.10 wt% with respect to water-absorbent resin solid content.

選別機３００で処理した後に得られた吸水性樹脂（１７）の質量平均粒子径は４．１ｍｍであり、残存モノマー含有量は、２２５ｐｐｍであり、ダスト量は３０２０ｍｇ／ｍ３であった。 The mass average particle diameter of the water absorbent resin (17) obtained after the treatment with the sorter 300 was 4.1 mm, the residual monomer content was 225 ppm, and the dust amount was 3020 mg / m 3 .

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔実施例１７〕
実施例１３において２０℃に調温したモノマー水性液を２流体ノズルの液入り口から１．４ｋｇ／ｍｉｎで供給し、ガス入り口側から窒素ガスを２００ｍｌ／ｍｉｎで吹き込み、脱泡機（商品名 クイックトロン０１型 新日本石油化学株式会社製）を使用しなかった。このモノマー水性液について、重合工程以降の工程は、実施例１３と同様に行った。 Example 17
In Example 13, the monomer aqueous liquid adjusted to 20 ° C. was supplied at 1.4 kg / min from the liquid inlet of the two-fluid nozzle, and nitrogen gas was blown from the gas inlet side at 200 ml / min. TRON 01 type (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) was not used. About this monomer aqueous liquid, the process after a superposition | polymerization process was performed similarly to Example 13. FIG.

得られた含水ゲルの含水率は、４５．３質量％で厚さは４．５ｍｍであった。この含水ゲルには気泡が多数混入していることが確認された。また、切断後の６面体形状の含水ゲル含有量は９０質量％であり、含水ゲルの質量平均粒子径は４．６ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．２４であった。   The obtained water-containing gel had a water content of 45.3 mass% and a thickness of 4.5 mm. It was confirmed that many bubbles were mixed in this hydrogel. In addition, the content of the hexahedral hydrogel after cutting was 90% by mass, the mass average particle size of the hydrogel was 4.6 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.24.

選別機３００で処理した後に得られた吸水性樹脂（１８）の質量平均粒子径は４．２ｍｍであり、対数標準偏差値σζは０．２３であり、ＣＲＣは４２．４ｇ／ｇであり、残存モノマー含有量は２３０ｐｐｍであり、ダスト量は２００ｍｇ／ｍ３であった。また、吸水性樹脂（１８）の内部には、目視にて多数の泡が確認された。 The water-absorbent resin (18) obtained after the treatment with the sorter 300 has a mass average particle diameter of 4.2 mm, a logarithmic standard deviation value σζ of 0.23, and a CRC of 42.4 g / g. The residual monomer content was 230 ppm and the dust amount was 200 mg / m 3 . In addition, a large number of bubbles were visually confirmed inside the water absorbent resin (18).

なお、含水ゲル状重合体、および吸水性樹脂の質量平均粒子径、および対数標準偏差値の測定は、目開き８．０ｍｍ、６．７０ｍｍ、５．６０ｍｍ、４．７５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．３５ｍｍ、２．８ｍｍ、２．０ｍｍのふるいを使用した。   In addition, the measurement of the mass average particle diameter and logarithmic standard deviation value of the water-containing gel-like polymer and the water-absorbent resin was performed with a mesh size of 8.0 mm, 6.70 mm, 5.60 mm, 4.75 mm, 4.0 mm, 3 mm .35 mm, 2.8 mm, and 2.0 mm sieves were used.

〔比較例１〕
実施例１と同様にして含水ゲルシートを作成し、含水ゲルシートをハサミカットによりにより一辺が１ｍｍ角に切断し、６面体の含水ゲル（５）を調製した。含水ゲル（５）は再凝集を起こしていた。６面体形状の含水ゲル含有量は１００質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は１．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．２０であった。 [Comparative Example 1]
A water-containing gel sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the water-containing gel sheet was cut into 1 mm squares by scissors cutting to prepare a hexahedral water-containing gel (5). The hydrous gel (5) had reagglomerated. The content of the hexahedral hydrated gel was 100% by mass. Moreover, the mass average particle diameter of the hydrogel was 1.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.20.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、ゲルの融着がおこり一つの塊となっていた。得られた吸水性樹脂の含水率は１６．５質量％であり、ＣＲＣは４１．０ｇ／ｇであった。また残存モノマー含有量は４５０ｐｐｍであった。耐光性試験においてゲルの黄変が見られた。   When this hydrous gel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, the gel was fused to form one lump. The water content of the obtained water-absorbent resin was 16.5% by mass, and the CRC was 41.0 g / g. The residual monomer content was 450 ppm. In the light resistance test, yellowing of the gel was observed.

〔比較例２〕
実施例１の組成からポリエチレングリコールを除去した組成で含水ゲルシートを作製し、含水ゲルシートをハサミカットにより一辺が４ｍｍ角に切断し、６面体の含水ゲル（６）を調製した。６面体形状の含水ゲル含有量は１００質量％であった。また、含水ゲルの質量平均粒子径は４．０ｍｍであり、粒径分布の対数標準偏差値は０．２０であった。含水ゲル（６）は再凝集を起こしていた。 [Comparative Example 2]
A water-containing gel sheet was prepared with a composition obtained by removing polyethylene glycol from the composition of Example 1, and the water-containing gel sheet was cut into 4 mm squares with scissors to prepare a hexahedral water-containing gel (6). The content of the hexahedral hydrated gel was 100% by mass. Further, the mass average particle size of the hydrogel was 4.0 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution was 0.20. The hydrous gel (6) was re-aggregated.

この含水ゲルを５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１３０℃で３０分間乾燥したところ、ゲルの融着が起こり一つの塊となっていた。得られた吸水性樹脂の含水率は２４．０質量％であり、ＣＲＣは４１．０ｇ／ｇであった。また残存モノマー含有量は５５０ｐｐｍであった。   When this hydrogel was spread on a 50 mesh (mesh opening 300 μm) wire mesh and dried at 130 ° C. for 30 minutes, gel fusion occurred and formed one lump. The water content of the obtained water-absorbent resin was 24.0% by mass, and the CRC was 41.0 g / g. The residual monomer content was 550 ppm.

上記の実施態様または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する特許請求事項との範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。   The above embodiments or examples are merely to clarify the technical contents of the present invention, and should not be construed in a narrow sense by limiting only to such specific examples. Various modifications can be made within the scope of the claims described below.

以上のように、本発明に係る吸水性樹脂の製造方法は、多面体形状を有する含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を、付着性防止剤で被覆し、これを乾燥するものであるため、非凝集状態であり円滑に乾燥された吸水性樹脂を得ることができる。   As described above, the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention is such that at least a part of the surface of a hydrogel polymer having a polyhedral shape is coated with an adhesion inhibitor and dried. A water-absorbing resin that is in a non-aggregated state and is smoothly dried can be obtained.

したがって、本発明は物性の低下が少ない吸水性樹脂の製造方法として好適に利用することができ、上記吸水性樹脂は、植物育成用保水剤やディスプレイ用の人工氷などの用途に利用することができる。   Therefore, the present invention can be suitably used as a method for producing a water-absorbing resin with little deterioration in physical properties, and the water-absorbing resin can be used for applications such as water-retaining agents for plant growth and artificial ice for displays. it can.

脱泡機の構成を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the structure of a defoamer. 脱気膜モジュールの構成を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the structure of a deaeration membrane module. 本実施の形態に係る切断機の構成を示す縦断面図である。It is a longitudinal section showing the composition of the cutting machine concerning this embodiment. コーティングされたスクレーパを示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the coated scraper. 縦切り刃（ロールカッタ）１，２を上から見た構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure which looked at the vertical cutting blade (roll cutter) 1 and 2 from the top. 縦切り刃（ロールカッタ）１，２のかみ合い部分に関する説明図である。It is explanatory drawing regarding the meshing part of the vertical cutting blade (roll cutter) 1,2. 図６に示すかみ合い部分の拡大説明図である。FIG. 7 is an enlarged explanatory view of a meshing portion shown in FIG. 6. 本実施の形態に係る回転式選別機の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the rotary sorter | selector which concerns on this Embodiment. 図８に示す第１選別部の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the 1st selection part shown in FIG. 図８に示す第２選別部が１層である構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure whose 2nd selection part shown in FIG. 8 is one layer. 図８に示す第２選別部が２層である構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure where the 2nd selection part shown in FIG. 8 is two layers. 図８に示す第２選別部の構成を示す模式的透視図である。It is a typical perspective view which shows the structure of the 2nd selection part shown in FIG. 本実施の形態に係る振動平面式選別機の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the vibration plane type | mold sorter which concerns on this Embodiment. 図１３に示す第２選別部の構成を示す模式的透視図である。It is a typical perspective view which shows the structure of the 2nd selection part shown in FIG. 吸水性樹脂のダスト量を測定する装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus which measures the dust amount of a water absorbing resin.

符号の説明Explanation of symbols

１、２ 縦切り刃
３、３’、４、４’ スクレーパ
８ 固定刃
９ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
９’ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
１０ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
１０’ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
１１ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
１２ 噴霧および／または散布装置（噴霧および／または散布手段）
１４ ケーシング
１７ 第２選別部
１７’ 第２選別部
１８ パンチング（開口部）
１８’ パンチング（開口部）
１９ 第１選別部
２０ 気体噴射ノズル（気体噴射霧機構）
２４ 吸水性樹脂
１００ 切断機
２００ 横切り回転刃
３００ 選別機 1, 2, Vertical cutting blade 3, 3 ', 4, 4' Scraper 8 Fixed blade 9 Spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
9 'Spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
10 Spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
10 'spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
11 Spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
12 Spraying and / or spraying device (spraying and / or spraying means)
14 Casing 17 Second sorter 17 'Second sorter 18 Punching (opening)
18 'punching (opening)
19 1st selection part 20 Gas injection nozzle (gas injection fog mechanism)
24 Water-absorbing resin 100 Cutting machine 200 Cross-cutting rotary blade 300 Sorting machine

Claims (14)

（１）アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体をシート状で静置重合し、含水率が４０質量％以上７０質量％以下である、シート厚みが３ｍｍ以上１０ｍｍ以下の含水ゲル状重合体を得る重合工程と、
（２）上記含水ゲル状重合体を、質量平均粒子径が３ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程、または、上記含水ゲル状重合体を、含水率が５質量％以上６０質量％以下になるように乾燥した後に、質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である４面体以上１２面体以下の形状の粒子が当該含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断する切断工程と、
（３）上記含水ゲル状重合体を切断する前、切断と同時、および／または切断した後に、多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で含水ゲル状重合体の表面の少なくとも一部を被覆する被覆工程と、
（４）上記被覆した含水ゲル状重合体を８０℃以上１５０℃以下で乾燥する工程と、
を含み、
上記切断工程、被覆工程および乾燥工程を経て得られた吸水性樹脂の含水率を５質量％以上３０質量％以下、質量平均粒子径を２ｍｍ以上１０ｍｍ以下、粒径分布の対数標準偏差値を０以上０．２５以下とし、残存モノマーの含有量を０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下とする、ことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。 (1) An ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% or more and 100 mol% or less (excluding a crosslinking agent) is statically polymerized in the form of a sheet, and the water content is 40 mass%. A polymerization step for obtaining a hydrogel polymer having a sheet thickness of 3 mm or more and 10 mm or less, which is 70% by mass or less,
(2) The above-mentioned hydrogel polymer has a mass average particle diameter of 3 mm or more and 10 mm or less, and particles having a shape of tetrahedron or more and dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass with respect to the mass of the hydrogel polymer. The cutting step of cutting to be not more than%, or after drying the hydrated gel polymer so that the moisture content is not less than 5% by mass and not more than 60% by mass, the mass average particle diameter is not less than 2 mm and not more than 10 mm. A cutting step of cutting so that particles having a shape of a tetrahedron or more and a dodecahedron or less are 50% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the hydrogel polymer,
(3) Adhesion containing at least one of the compounds classified as polyvalent metal salts, polyhydric alcohols or surfactants before, simultaneously with and / or after cutting the hydrogel polymer. A coating step of coating at least a part of the surface of the water-containing gel-like polymer with an anti-oxidant;
(4) drying the coated hydrogel polymer at 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower;
Including
The water content of the water-absorbent resin obtained through the cutting step, the coating step and the drying step is 5% by mass to 30% by mass, the mass average particle size is 2 mm to 10 mm, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution is 0. A method for producing a water-absorbent resin, characterized in that the content of the residual monomer is 0 mass ppm or more and 300 mass ppm or less. 上記乾燥工程の後に、得られた吸水性樹脂を、選別する選別工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。   The method for producing a water absorbent resin according to claim 1, further comprising a sorting step of sorting the obtained water absorbent resin after the drying step. 上記選別工程が、小異型物および大異型物を除去する工程であり、
質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下の吸水性樹脂を得ることを特徴とする請求項２に記載の吸水性樹脂の製造方法。 The sorting step is a step of removing small variants and large variants,
The method for producing a water absorbent resin according to claim 2, wherein a water absorbent resin having a mass average particle diameter of 2 mm or more and 10 mm or less is obtained. 上記切断工程が、切断機を用いる吸水性樹脂の製造方法であって、
上記切断機に備えられた、縦切り刃、スクレーパ、横切り回転刃、ケーシングのうち少なくとも１箇所が、非粘着性塗料、潤滑性塗料、金属系材料のうち少なくとも１種類によって覆われていることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。 The cutting step is a method for producing a water absorbent resin using a cutting machine,
That at least one of the vertical cutting blade, scraper, transverse rotary blade, and casing provided in the cutting machine is covered with at least one of a non-adhesive paint, a lubricating paint, and a metal-based material. The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 1 to 3. 上記切断工程が、含水ゲル状重合体を、形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が上記含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断するものであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。   In the cutting step, the hydrogel polymer is formed into a hexagonal particle having a rectangular shape and a smooth surface. The mass of the hydrogel polymer is 50% by mass or more to 100% by mass. It cut | disconnects so that it may become below mass%, The manufacturing method of the water absorbing resin of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 上記被覆工程が、縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に上記付着性防止剤を噴霧および／または散布する工程を含むものであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。   6. The covering step includes a step of spraying and / or spraying the adhesion preventive agent on a vertical cutting blade, a transverse rotary blade, a fixed blade and / or a hydrogel polymer. The manufacturing method of the water absorbing resin of any one of these. 上記付着性防止剤を、上記縦切り刃、横切り回転刃、固定刃および／または含水ゲル状重合体に、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下となるように噴霧および／または散布することを特徴とする請求項６に記載の吸水性樹脂の製造方法。   The adhesion preventive agent is added to the vertical cutting blade, the horizontal cutting blade, the fixed blade and / or the hydrogel polymer in an amount of 0.0015% by mass to 35% by mass with respect to the solid content of the water absorbent resin. The method for producing a water absorbent resin according to claim 6, wherein the water absorbent resin is sprayed and / or sprayed on the surface. さらに、上記重合工程で、アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下（架橋剤を除く）含有するエチレン性不飽和単量体の水溶液および／または含水ゲル状重合体内部に、界面活性剤および／または多価アルコールを含有させる工程を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。   Further, in the polymerization step, an aqueous solution of ethylenically unsaturated monomer and / or a hydrogel polymer containing 30 mol% to 100 mol% (excluding a crosslinking agent) of acrylic acid and / or acrylate is contained. The method for producing a water absorbent resin according to claim 1, further comprising a step of containing a surfactant and / or a polyhydric alcohol. さらに、上記含水ゲル状重合体の内部および／または切断面を含む表面に、キレート剤および／または紫外線吸収剤を含有させる工程を含むことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。   Furthermore, the process which contains a chelating agent and / or a ultraviolet absorber in the inside and / or the surface containing a cut surface of the said hydrogel polymer is included in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. A method for producing the water-absorbent resin as described. アクリル酸および／またはアクリル酸塩を３０モル％以上１００モル％以下含有するエチレン性不飽和単量体をシート厚み３ｍｍ以上１０ｍｍ以下で静置重合し、かつ、４面体以上１２面体以下の形状の粒子が含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下となるように切断した含水ゲル状重合体を、８０℃以上１５０℃以下で乾燥することによって得られる吸水性樹脂であって、
当該吸水性樹脂の表面の少なくとも一部が多価金属塩、多価アルコールまたは界面活性剤に分類される化合物のうち少なくとも１種類を含む付着性防止剤で被覆されており、
質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０以上０．２５以下であり、
残存モノマーの含有量が０質量ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下であり、含水率が５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする吸水性樹脂。 An ethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or acrylate in an amount of 30 mol% to 100 mol% is allowed to stand and polymerize in a sheet thickness of 3 mm to 10 mm, and has a shape of a tetrahedron to a dodecahedron. A water-absorbent resin obtained by drying a hydrogel polymer cut so that particles are 50% by mass to 100% by mass with respect to the mass of the hydrogel polymer at 80 ° C or higher and 150 ° C or lower. There,
At least a part of the surface of the water-absorbent resin is coated with an adhesion preventive agent containing at least one of a compound classified as a polyvalent metal salt, a polyhydric alcohol or a surfactant,
The mass average particle diameter is 2 mm or more and 10 mm or less, and the logarithmic standard deviation value of the particle size distribution is 0 or more and 0.25 or less,
A water-absorbent resin, wherein the residual monomer content is from 0 to 300 ppm by weight, and the water content is from 5 to 30% by weight. 上記含水ゲル状重合体を乾燥して得られる吸水性樹脂を選別し、小異型物および大異型物を除去する選別工程後の質量平均粒子径が２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であり、かつ、粒径分布の対数標準偏差値が０以上０．２５以下であることを特徴とする請求項１０に記載の吸水性樹脂。   The water-absorbing resin obtained by drying the hydrated gel polymer is selected, and the mass average particle size after the selection step for removing small and large irregularities is 2 mm or more and 10 mm or less, and the particle size distribution The water-absorbent resin according to claim 10, wherein a logarithmic standard deviation value of is from 0 to 0.25. 上記付着性防止剤の含有量が、吸水性樹脂の固形分に対して０．００１５質量％以上３５質量％以下であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の吸水性樹脂。 The water-absorbent resin according to claim 10 or 11 , wherein the content of the adhesion inhibitor is 0.0015% by mass or more and 35% by mass or less based on the solid content of the water-absorbent resin. 形状が角状であり、表面が平滑な面からなっている６面体形状の粒子が、上記含水ゲル状重合体の質量に対して５０質量％以上１００質量％以下含まれていることを特徴とする請求項１０〜１２の何れか１項に記載の吸水性樹脂。 The hexagonal particles having a square shape and a smooth surface are contained in an amount of 50% by mass to 100% by mass with respect to the mass of the hydrogel polymer. The water absorbent resin according to any one of claims 10 to 12 . さらにキレート剤および／または紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１０〜１３の何れか１項に記載の吸水性樹脂。 Furthermore, a chelating agent and / or a ultraviolet absorber are contained, The water absorbing resin of any one of Claims 10-13 characterized by the above-mentioned.
JP2006222080A 2005-08-17 2006-08-16 Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin Active JP5183897B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006222080A JP5183897B2 (en) 2005-08-17 2006-08-16 Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005236878 2005-08-17
JP2005236878 2005-08-17
JP2006222080A JP5183897B2 (en) 2005-08-17 2006-08-16 Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007077393A JP2007077393A (en) 2007-03-29
JP5183897B2 true JP5183897B2 (en) 2013-04-17

Family

ID=37938006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006222080A Active JP5183897B2 (en) 2005-08-17 2006-08-16 Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5183897B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10471410B2 (en) 2016-02-17 2019-11-12 Lg Chem, Ltd. Method for preparing superabsorbent polymer with improved anti-caking

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2107939B2 (en) * 2007-01-16 2020-04-29 Basf Se Production of super absorbent polymers on a continuous belt reactor
US8138281B2 (en) * 2007-01-16 2012-03-20 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
JP5645924B2 (en) * 2009-04-30 2014-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Method for separating metal impurities
KR101317815B1 (en) * 2010-06-16 2013-10-15 주식회사 엘지화학 Preparation method of super absorbent polymer
JP5746487B2 (en) * 2010-09-30 2015-07-08 松本油脂製薬株式会社 Water-containing particles, production method and use thereof
US9126186B2 (en) * 2011-11-18 2015-09-08 Basf Se Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
JP5840044B2 (en) * 2012-03-22 2016-01-06 株式会社ネオス An aqueous release agent composition.
EP2977390B1 (en) * 2014-07-25 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
EP3543279A4 (en) * 2016-11-16 2020-08-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method for water-absorbing resin powder, and device and method for drying particulate hydrous gel
HUE063716T2 (en) 2018-08-03 2024-01-28 Dressler Group Gmbh & Co Kg Method and device for comminuting a thermoplastic polymer and for producing a powdered material therefrom
JP6775050B2 (en) * 2019-01-30 2020-10-28 住友精化株式会社 Absorbent article
US20220016597A1 (en) * 2018-12-12 2022-01-20 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbing resin particles, method for evaluating water-absorbing resin particles for liquid leakage, method for producing water-absorbing resin particles, and absorbent article
JP6775048B2 (en) * 2018-12-12 2020-10-28 住友精化株式会社 Method for evaluating liquid leakage of water-absorbent resin particles and water-absorbent resin particles, and method for producing water-absorbent resin particles
JP7386809B2 (en) * 2018-12-12 2023-11-27 住友精化株式会社 Water-absorbing resin particles
KR102608042B1 (en) 2019-09-18 2023-11-30 주식회사 엘지화학 Preparation method of super absorbent polymer
KR102611143B1 (en) * 2019-09-30 2023-12-07 주식회사 엘지화학 Super absorbent polymer composition and preparation method thereof
WO2022124136A1 (en) * 2020-12-09 2022-06-16 住友精化株式会社 Water-absorbing resin particles, absorbent, and absorbent article
CN117120519A (en) * 2021-03-31 2023-11-24 住友精化株式会社 Apparatus and method for producing water-absorbent resin particles

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4906987B2 (en) * 1998-04-07 2012-03-28 株式会社日本触媒 Method for producing hydrous gel-like particles and water-absorbing resin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10471410B2 (en) 2016-02-17 2019-11-12 Lg Chem, Ltd. Method for preparing superabsorbent polymer with improved anti-caking

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007077393A (en) 2007-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5183897B2 (en) Method for producing water absorbent resin and water absorbent resin
TWI383008B (en) Production method of water-absorbent resin, water-absorbent resin, and usage of water-absorbent resin
KR100905853B1 (en) Production method of water-absorbent resin, water-absorbent resin, and usage of water-absorbent resin
CN109608661B (en) Gel crushing device, method for producing polyacrylic acid (salt) -based water-absorbent resin powder, and water-absorbent resin powder
JP6441374B2 (en) Water absorbent resin powder and method for measuring elastic modulus of water absorbent resin powder
CN107936189B (en) Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin powder and product thereof
US9974882B2 (en) Dust reducer consisting of multi-component metal compound, water absorbing agent containing multi-component metal compound, and method for producing the same
JP6013414B2 (en) Polyacrylic acid water-absorbing resin powder and method for producing the same
EP1770113B1 (en) Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
JP5421243B2 (en) Method for producing particulate water-absorbing agent mainly composed of water-absorbing resin
JP5576286B2 (en) Water-absorbing polymer structure with improved color stability
CN101821323B (en) Surface treatment method for water-absorbent resin
WO2012002455A1 (en) Polyacrylic acid-based water-absorbing resin and process for producing same
JPH09124879A (en) Modified water-absorptive resin particle and its production
KR102378113B1 (en) Particulate water absorbent and method for producing same
JPWO2014021388A1 (en) Water-absorbing agent using polyacrylic acid (salt) water-absorbing resin powder and method for producing the same
JPH1160975A (en) Pressure-resistant water-absorbing resin, paper diaper using the same and its production
WO2014162843A1 (en) Process for manufacturing water-absorbing material, and water -absorbing material
WO2020189539A1 (en) Method for producing particulate water absorbent
KR102562511B1 (en) Manufacturing method of absorbent polymer containing chelating agent
JP5528714B2 (en) Method for producing water absorbent resin
JP2008201811A (en) Water-absorbing agent and method for producing the same
CN115209987A (en) Absorbent, water-absorbing agent, and method for producing water-absorbing agent
JP2016060764A (en) Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin
WO2024101349A1 (en) Method for producing solubilizing polymer and method for producing water absorbent resin

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090223

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100715

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120313

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120626

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120921

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20121001

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121023

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121206

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130116

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5183897

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125

Year of fee payment: 3