JP5181903B2 - Pencil lead - Google Patents
Pencil lead Download PDFInfo
- Publication number
- JP5181903B2 JP5181903B2 JP2008197346A JP2008197346A JP5181903B2 JP 5181903 B2 JP5181903 B2 JP 5181903B2 JP 2008197346 A JP2008197346 A JP 2008197346A JP 2008197346 A JP2008197346 A JP 2008197346A JP 5181903 B2 JP5181903 B2 JP 5181903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanatocyclohexane
- methylene
- bis
- pencil lead
- impregnation component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、黒鉛を含有する焼成芯体が有する気孔中に含浸成分を含浸させてなる鉛筆芯に関する。 The present invention relates to a pencil lead formed by impregnating impregnating components into pores of a fired core containing graphite.
一般に鉛筆芯は、黒鉛等の体質材と、有機結合材や粘土などの無機結合材を主剤として使用し、必要に応じて使用される各種の着色材、気孔形成材、可塑剤、溶剤などと共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させ、押し出し成形後、８００℃〜１２００℃で高温焼成して得られる。そして必要に応じて焼成することで、気孔形成材や、可塑剤が熱分解することで形成された芯体の気孔中に種々物質を、種々目的で含浸させている。 In general, the pencil lead uses an extender such as graphite and an inorganic binder such as an organic binder or clay as the main ingredients, together with various colorants, pore formers, plasticizers, solvents, etc. It is obtained by uniform dispersion with a kneader, Henschel mixer, three rolls, etc., extrusion molding, and high-temperature firing at 800 ° C. to 1200 ° C. And by baking as needed, various substances are impregnated for various purposes in the pores of the pore-forming material or the core formed by the thermal decomposition of the plasticizer.
ところで鉛筆芯の筆記濃度の調整は、焼成温度を変えることによる結合材の焼結力の調整や、気孔形成材、可塑剤の添加量を変えることなどによる芯体中の気孔の量を調整することにより、芯体自体の強度を調節し摩耗性を変えることで行う。従って、曲げ強さと濃度には逆相関関係、即ち、曲げ強さを向上させようとすると鉛筆芯が摩耗しづらくなり、その結果として濃度が低下してしまい、逆に濃度を濃くしようとすると、曲げ強さが低下してしまうという関係がある。この逆相関関係を改善させようと様々な発明が報告されている。このうち焼成された芯体の気孔中に、濃度向上目的で種々の含浸成分を含浸する発明がある。含浸成分の一例としては、流動パラフィン、シリコーン油やスピンドル油（特許文献１参照）、α−オレフィンオリゴマー（特許文献２参照）、脂肪酸エステル（特許文献３参照）も知られている。
これらの含浸成分は芯体中の体質材（黒鉛、窒化ホウ素、タルク等）の表面に皮膜を形成し、濡れによる反射光の分散・吸収効果によって、主に黒鉛に起因する強い反射光を抑える効果が付与されたり、筆記時に黒鉛の結晶層間が劈開することによる摩耗の促進により、含浸前の焼成芯体と比較して濃い筆跡が得られると考えられ、曲げ強さを落とすことなく濃度を向上させる１つの方法である。したがって少しでも従来技術の含浸成分に比べ、濃度向上効果が高い含浸成分を選定することが、鉛筆芯の品質向上のための課題である。すなわち曲げ強さを低下させることなく、出来るだけ濃い筆跡濃度の鉛筆芯を提供することが課題となる。 These impregnating components form a film on the surface of the core material (graphite, boron nitride, talc, etc.) in the core body, and suppress the strong reflected light mainly due to graphite by the effect of dispersion and absorption of the reflected light due to wetting. It is thought that a thick handwriting is obtained compared to the fired core before impregnation due to the effect and the accelerated wear due to the cleavage of the graphite crystal layer during writing, and the concentration can be reduced without reducing the bending strength. One way to improve it. Therefore, it is a problem for improving the quality of the pencil lead to select an impregnation component having a higher concentration improvement effect than the impregnation component of the prior art. That is, it is a problem to provide a pencil lead with a dark handwriting density as much as possible without reducing the bending strength.
本発明は、焼成芯体が有する気孔中に、含浸成分を含浸させてなる鉛筆芯において、前記含浸成分が、少なくとも１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）とポリアルキレングリコールの共重合体を含有する鉛筆芯を要旨とする。 The present invention provides a pencil core obtained by impregnating an impregnating component into pores of a fired core, wherein the impregnating component comprises at least 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) and polyalkylene glycol. The gist is a pencil lead containing a polymer.
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）とポリアルキレングリコールの共重合体は１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）の有する性質である流動性の良さと、分子中に存在するアミド基同士の水素結合などの分子間相互作用により会合体を形成し、ファンデルワールス力による相互作用によって束になってネットワーク状に絡まり合う性質を持つポリマーである。従って１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）とポリアルキレングリコールの共重合体は流動性の良い性質と、ネットワーク状に曳糸する性質を併せ持つ。この１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）とポリアルキレングリコールの共重合体を焼成芯体の含浸成分として採用した場合、上記性質のため非常に含浸性が良く、筆記した際、黒鉛の結晶層間が容易に劈開することにより摩耗が促進される。更に紙に付着した摩耗粉と、芯体との間はネットワーク状に曳糸した１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリアルキレングリコール共重合体で結ばれているため筆記時の応力で芯体が紙面方向に引っ張られることにより、黒鉛の結晶層間の劈開が更に進む。このため従来より芯体の崩れが生じ摩耗粉となり、それが紙に付着することで筆記線の濃度が向上すると考えられる。 The copolymer of 1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) and polyalkylene glycol has good fluidity, which is a property of 1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane), It is a polymer that has the property of forming an aggregate by intermolecular interaction such as hydrogen bonding between amide groups present in the water and entangled in a network by interaction due to van der Waals force. Therefore, a copolymer of 1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) and polyalkylene glycol has both a good fluidity and a network-like property. When this 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) and polyalkylene glycol copolymer is used as the impregnation component of the fired core, the impregnation property is very good due to the above properties. Wear is promoted by the easy cleavage of the graphite crystal layers. Furthermore, since the abrasion powder adhering to the paper and the core are connected by a 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyalkylene glycol copolymer threaded in a network shape, When the core is pulled in the paper direction by the stress, the cleavage between the crystal layers of graphite further proceeds. For this reason, it is considered that the density of the writing line is improved by the collapse of the core and the wear powder that adheres to the paper.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリアルキレングリコール共重合体は、下記一般式（式１）にて示されるものである。
The 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyalkylene glycol copolymer used in the present invention is represented by the following general formula (formula 1).
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）とポリアルキレングリコールの共重合体としては、１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリメチレングリコール共重合体、１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体、１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリフ゛チレングリコール共重合体、１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体などが挙げられ、市販品としては、ポリオールプレポリマー−２（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体）平均分子量４０００）、ポリオールプレポリマー−１４（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体）平均分子量１８０００）（共に日光ケミカルズ）や、ポリオールプレポリマー−１５（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体）平均分子量１８００）（日光ケミカルズ）が挙げられる。
As a copolymer of 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) and polyalkylene glycol, 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polymethylene glycol copolymer, 1,1 ′ Methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer, 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polybutylene glycol copolymer, 1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) ) Polypropylene glycol copolymer and the like, and as a commercial product, polyol prepolymer-2 (1,1 ′ methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer) average molecular weight 4000), polyol prepolymer -14 (1,1′methylene-bis (4 Isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer) average molecular weight 18000) (both Nikko Chemicals) and polyol prepolymer-15 (1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer) average molecular weight 1800 ) (Nikko Chemicals).
前記含浸成分を焼成芯体中に含浸させる際は、前記含浸成分をそのまま用いることが最良であるが、従来公知の含浸成分である、例えば流動パラフィン、シリコーン油やスピンドル油、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、脂肪酸エステル、高級アルコール、ステアリン酸、ポリブテン、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非結晶ポリプロピレン、エチレン極性モノマー共重合体、ポリエチレン、ポリイソブチレン、非結晶ポリα−オレフィンなどと任意の割合で併用しても良い。 When impregnating the impregnated component into the fired core, it is best to use the impregnated component as it is, but conventionally known impregnated components such as liquid paraffin, silicone oil, spindle oil, squalane, α-olefin. Oligomer, fatty acid ester, higher alcohol, stearic acid, polybutene, ethylene-propylene-butene copolymer, amorphous polypropylene, ethylene polar monomer copolymer, polyethylene, polyisobutylene, amorphous poly α-olefin, etc. You may use together.
前記含浸成分を焼成芯体中に含浸させる方法としては、加熱した含浸成分中に芯体を浸漬する方法、または減圧、加圧して含浸する方法、有機溶剤で希釈させ、流動性を上げてから含浸する方法等を用いることができる。含浸後は適宜、遠心分離機なので焼成芯体表面の余分な含浸成分を除去して鉛筆芯とすれば良い。 As a method for impregnating the impregnated component into the fired core, a method of immersing the core in a heated impregnated component, a method of impregnating under reduced pressure or pressure, diluting with an organic solvent, and increasing fluidity An impregnation method or the like can be used. Since the centrifugal separator is used after the impregnation, the excess impregnated component on the surface of the fired core may be removed to form a pencil lead.
本発明に係る鉛筆芯は、従来用いられている構成材料及び製造方法を限定なく用いることができる。
鉛筆芯は、黒鉛と、粘土や各種合成樹脂などを結合材として使用し、各種の体質材や必要に応じて使用される着色材、気孔形成材、可塑剤、溶剤などと共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させ、押し出し成形後、８００℃〜１２００℃で高温焼成して得られる。焼成された芯体の気孔中に種々物質を、種々目的で含浸させている。
具体的には、粘土やポリ塩化ビニル、ポリ塩素化ポリエチレン、フラン樹脂、ポリビニルアルコール、スチロール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂を結合材として使用し、黒鉛、窒化硼素、タルク、雲母などの体質材、必要に応じて使用される有機顔料や無機顔料などの着色材、ポリアミド、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの気孔形成材、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）などの可塑剤、水、アルコール、ケトン、エステル、芳香族炭化水素などの溶剤と共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させた後に成形、高温焼成して得られる。
The pencil lead which concerns on this invention can use the constituent material and manufacturing method used conventionally without limitation.
The pencil core uses graphite, clay, various synthetic resins, etc. as a binder, along with various extenders and coloring materials used as needed, pore-forming materials, plasticizers, solvents, kneaders, Henschel mixers, It is obtained by uniformly dispersing with three rolls and the like, followed by extrusion molding, followed by high-temperature firing at 800 ° C to 1200 ° C. The pores of the fired core are impregnated with various substances for various purposes.
Specifically, synthetic resin such as clay, polyvinyl chloride, polychlorinated polyethylene, furan resin, polyvinyl alcohol, styrene resin, acrylic resin, urea resin, melamine resin, polyester resin is used as a binder, graphite, nitriding Constitutional materials such as boron, talc and mica, coloring materials such as organic pigments and inorganic pigments used as necessary, pore forming materials such as polyamide, polyethylene and polymethyl methacrylate (PMMA), dioctyl phthalate (DOP), It is obtained by uniform dispersion with a kneader, Henschel mixer, three rolls, etc. together with plasticizers such as dibutyl phthalate (DBP), solvents such as water, alcohol, ketones, esters, and aromatic hydrocarbons, and molding and firing at high temperature. .
以下、実施例に基き本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
ポリ塩化ビニル ３０重量部
黒鉛 ５０重量部
カーボンブラック ２重量部
ジオクチルフタレート ８重量部
ステアリン酸 ２重量部
メチルエチルケトン ３０重量部
上記材料を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより十分に混練後、細線状に押し出し成形し、空気中で３００℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気で１１００℃に加熱し、呼び直径０．５ｍｍの焼成芯体Ａを得た。これを、下記含浸成分１を１００℃に加熱したものに１０時間浸漬後、表面上の余分な含浸成分を除去して鉛筆芯を得た。
含浸成分１
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to an Example.
Example 1
Polyvinyl chloride 30 parts by weight Graphite 50 parts by weight Carbon black 2 parts by weight Dioctyl phthalate 8 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 30 parts by weight The above materials were blended sufficiently with a kneader and three rolls, and then finely lined Extruded, heated to 300 ° C. in air, and further heated to 1100 ° C. in an inert atmosphere to obtain a fired core A having a nominal diameter of 0.5 mm. This was impregnated with the following impregnated component 1 heated to 100 ° C. for 10 hours, and then the excess impregnated component on the surface was removed to obtain a pencil lead.
Impregnation component 1
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例２）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分２にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分２
ポリオールプレポリマー−１４
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
(Example 2)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 2.
Impregnation component 2
Polyol prepolymer-14
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例３）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分３にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分３
ポリオールプレポリマー−１５
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
(Example 3)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 3.
Impregnation component 3
Polyol prepolymer-15
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例４）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分４にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分４
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリメチレングリコール共重合体、平均分子量１６００）
Example 4
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 4.
Impregnation component 4
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polymethylene glycol copolymer, average molecular weight 1600)
（実施例５）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分５にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分５
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリブチレングリコール共重合体、平均分子量２０００）
(Example 5)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 5.
Impregnation component 5
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polybutylene glycol copolymer, average molecular weight 2000)
（実施例６）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分６にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分６
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
ポリオールプレポリマー−１５
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
(Example 6)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 6.
Impregnation component 6
Polyol prepolymer-2
(1,1′methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts polyol prepolymer-15
(1,1′methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts
（実施例７）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分７にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分７
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリブチレングリコール共
重合体 平均分子量２０００） ５０部
ポリオールプレポリマー−１５（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
(Example 7)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 7.
Impregnation component 7
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polybutylene glycol copolymer Average molecular weight 2000) 50 parts polyol prepolymer-15 (1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Combined Nikko Chemicals) 50 parts
（実施例８）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分８としたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分８
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
ダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製） ５０部
(Example 8)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 8.
Impregnation component 8
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 50 parts
（実施例９）
実施例１の含浸成分を下記含浸成分９としたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分９
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ８０部
ダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製） ２０部
Example 9
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was changed to the following impregnation component 9.
Impregnation component 9
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 80 parts Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 20 parts
（比較例１）
実施例１の含浸成分をダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製）にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 1)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
（比較例２）
実施例１の含浸成分をスーパーオイルＴ１０ （スピンドル油、日石三菱（株）製）にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 2)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was Super Oil T10 (spindle oil, manufactured by Mitsubishi Oil Corporation).
（比較例３）
実施例１の含浸成分をシンセラン３０（α−オレフィンオリゴマー、日光ケミカルズ）にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 3)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 1 was Synthelan 30 (α-olefin oligomer, Nikko Chemicals).
（実施例１０）
ポリ塩化ビニル ３０重量部
黒鉛 ５０重量部
カーボンブラック ２重量部
ジオクチルフタレート １１重量部
ステアリン酸 ２重量部
メチルエチルケトン ３０重量部
上記材料を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより十分に混練後、細線状に押し出し成形し、空気中で３００℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気で１０００℃に加熱し、呼び直径０．５ｍｍの焼成芯体Ｂを得た。これを、下記含浸成分１０を１００℃に加熱したものに１０時間浸漬後、表面上の余分な含浸成分を除去して鉛筆芯を得た。
含浸成分１０
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
(Example 10)
Polyvinyl chloride 30 parts by weight Graphite 50 parts by weight Carbon black 2 parts by weight Dioctyl phthalate 11 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 30 parts by weight The above materials are blended sufficiently with a kneader and three rolls, and then finely lined Extruded, heated to 300 ° C. in air, and further heated to 1000 ° C. in an inert atmosphere to obtain a fired core B having a nominal diameter of 0.5 mm. This was immersed in the following impregnated component 10 heated to 100 ° C. for 10 hours, and then the excess impregnated component on the surface was removed to obtain a pencil lead.
Impregnation component 10
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例１１）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１１にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１１
ポリオールプレポリマー−１４
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
(Example 11)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 11.
Impregnation component 11
Polyol prepolymer-14
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例１２）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１２にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１２
ポリオールプレポリマー−１５
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ）
(Example 12)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9 except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 12.
Impregnation component 12
Polyol prepolymer-15
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Nikko Chemicals)
（実施例１３）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１３にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１３
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリメチレングリコール共重合体、平均分子量１６００）
(Example 13)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 13.
Impregnation component 13
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polymethylene glycol copolymer, average molecular weight 1600)
（実施例１４）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１４にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１４
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリブチレングリコール共重合体、平均分子量２０００）
(Example 14)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9 except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 14.
Impregnation component 14
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polybutylene glycol copolymer, average molecular weight 2000)
（実施例１５）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１５にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１５
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
ポリオールプレポリマー−１５
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
(Example 15)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 15.
Impregnation component 15
Polyol prepolymer-2
(1,1′methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts polyol prepolymer-15
(1,1′methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts
（実施例１６）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１６にしたこと以外実施例１と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１６
１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリブチレングリコール共
重合体 平均分子量２０００） ５０部
ポリオールプレポリマー−１５（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリエチレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
(Example 16)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 1 except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 16.
Impregnation component 16
1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polybutylene glycol copolymer Average molecular weight 2000) 50 parts polyol prepolymer-15 (1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polyethylene glycol copolymer Combined Nikko Chemicals) 50 parts
（実施例１７）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１７としたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１７
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ５０部
ダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製） ５０部
(Example 17)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9 except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 17.
Impregnation component 17
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 50 parts Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 50 parts
（実施例１８）
実施例９の含浸成分を下記含浸成分１８としたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
含浸成分１８
ポリオールプレポリマー−２
（１，1’メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体 日光ケミカルズ） ８０部
ダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製） ２０部
(Example 18)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9 except that the impregnation component of Example 9 was changed to the following impregnation component 18.
Impregnation component 18
Polyol prepolymer-2
(1,1'methylene-bis (4-isocyanatocyclohexane) polypropylene glycol copolymer Nikko Chemicals) 80 parts Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 20 parts
（比較例４）
実施例９の含浸成分をダフニーオイルＣＰ ６８Ｎ（流動パラフィン、出光興産（株）製）にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 4)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was Daphne Oil CP 68N (liquid paraffin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
（比較例５）
実施例９の含浸成分をスーパーオイルＴ１０ （スピンドル油、日石三菱（株）製）にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 5)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was Super Oil T10 (spindle oil, manufactured by Mitsubishi Oil Corporation).
（比較例６）
実施例９の含浸成分をシンセラン３０（α−オレフィンオリゴマー、日光ケミカルズ）にしたこと以外実施例９と同様にして鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 6)
A pencil lead was obtained in the same manner as in Example 9, except that the impregnation component of Example 9 was Synthelan 30 (α-olefin oligomer, Nikko Chemicals).
上記各例により得られた鉛筆芯の筆跡濃度を測定した結果を（表１）に示す。
（表１）に示すとおり、本発明において筆跡濃度が向上した鉛筆芯を得ることができた。
As shown in Table 1, a pencil lead with improved handwriting density in the present invention could be obtained.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008197346A JP5181903B2 (en) | 2008-07-31 | 2008-07-31 | Pencil lead |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008197346A JP5181903B2 (en) | 2008-07-31 | 2008-07-31 | Pencil lead |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010031189A JP2010031189A (en) | 2010-02-12 |
| JP5181903B2 true JP5181903B2 (en) | 2013-04-10 |
Family
ID=41736056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008197346A Expired - Fee Related JP5181903B2 (en) | 2008-07-31 | 2008-07-31 | Pencil lead |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5181903B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5717971B2 (en) | 2010-02-16 | 2015-05-13 | クラリオン株式会社 | Navigation device and navigation method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4282116B2 (en) * | 1998-09-24 | 2009-06-17 | 三菱鉛筆株式会社 | Manufacturing method of fired colored pencil lead |
| JP2003342512A (en) * | 2002-05-30 | 2003-12-03 | Pentel Corp | Oily ink composition for ball-point pen |
| JP2005239900A (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Pentel Corp | Pencil lead |
| JP5017813B2 (en) * | 2005-07-27 | 2012-09-05 | ぺんてる株式会社 | Pencil lead |
-
2008
- 2008-07-31 JP JP2008197346A patent/JP5181903B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010031189A (en) | 2010-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3234045B1 (en) | Colour pencil lead | |
| JP2020500975A (en) | Method for preparing a composition containing carbon black | |
| JP6378672B2 (en) | Black polytetrafluoroethylene porous membrane and production method and use thereof | |
| CN102348754B (en) | Filled fluororesin sheet, process for producing same, and gasket | |
| JP5181903B2 (en) | Pencil lead | |
| KR101368629B1 (en) | Writing substance for writing, drawing and/or painting tools | |
| JP2726198B2 (en) | Non-fired colored pencil lead and its manufacturing method | |
| JP5017813B2 (en) | Pencil lead | |
| JP2009172862A (en) | Composite coating film and method of manufacturing the same | |
| FR3065006A1 (en) | PENCIL MINE WITH PAPER | |
| JP2010126686A (en) | Fired lead for pencil | |
| WO1999061537A1 (en) | Non-calcined marrow of colored pencil | |
| JP4806921B2 (en) | Pencil lead | |
| JP4352914B2 (en) | Pencil lead | |
| Fan et al. | Ceramic feedstocks for additive manufacturing | |
| JP2012012463A (en) | Fired lead for pencil | |
| JP5114895B2 (en) | Pencil lead | |
| JP4815794B2 (en) | Pencil lead | |
| JP6285769B2 (en) | Polyvinyl acetal resin composition | |
| JP3785793B2 (en) | Manufacturing method of colored pencil lead | |
| JPH07126568A (en) | Nonbaked color pencil lead and its production | |
| JP2015044893A (en) | Fired pencil lead | |
| JP5621480B2 (en) | Firing pencil lead | |
| KR20030078423A (en) | Pencil Lead Composition and Pencil Lead Manufacturing Thereby | |
| JP2009161626A (en) | Pencil lead |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110408 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121231 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5181903 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |