JP5163011B2 - POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER - Google Patents
POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER Download PDFInfo
- Publication number
- JP5163011B2 JP5163011B2 JP2007218138A JP2007218138A JP5163011B2 JP 5163011 B2 JP5163011 B2 JP 5163011B2 JP 2007218138 A JP2007218138 A JP 2007218138A JP 2007218138 A JP2007218138 A JP 2007218138A JP 5163011 B2 JP5163011 B2 JP 5163011B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- fiber
- polymer composition
- weight
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
本発明は、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを含有する重合体組成物、該重合体組成物を成形する繊維の製造方法および該製造方法により得られる繊維に関するものである。 The present invention relates to a polymer composition containing an olefin polymer, a pest control agent, and a carrier, a method for producing a fiber for forming the polymer composition, and a fiber obtained by the production method.
ポリプロピレンやポリエチレンなどのオレフィン系重合体に害虫防除剤を配合してなる重合体組成物は、各種成形体に加工され、ダニ、シラミ、カ、ハエ等の害虫予防用の材料に用いられている。例えば、特許文献１では、ポリプロピレン樹脂と害虫防除剤との組成物、該組成物を溶融紡糸してなる繊維が知られている。また、特許文献２では、線状低密度ポリエチレンと害虫防除剤との組成物、該組成物からなる首輪が知られている。 Polymer compositions formed by blending pest control agents with olefin polymers such as polypropylene and polyethylene are processed into various molded products and used as materials for preventing pests such as mites, lice, mosquitoes and flies. . For example, Patent Document 1 discloses a composition of a polypropylene resin and a pest control agent, and a fiber obtained by melt spinning the composition. Moreover, in patent document 2, the collar which consists of a composition of linear low density polyethylene and a pest control agent, and this composition is known.
しかしながら、オレフィン系重合体に害虫防除剤と担体とを配合した重合体組成物を成形してなる成形体、特に繊維では、その引張破断伸びや引張破断強度が低下することがあり、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを含有する重合体組成物であって、引張破断伸びや引張破断強度に優れる繊維を得ることができる重合体組成物、該重合体組成物を成形する繊維の製造方法および該製造方法により得られる繊維を提供することにある。
However, in a molded product obtained by molding a polymer composition in which a pest control agent and a carrier are blended with an olefin polymer, particularly in a fiber, its tensile breaking elongation and tensile breaking strength may decrease, which is sufficiently satisfactory. It wasn't going.
Under such circumstances, a problem to be solved by the present invention is a polymer composition containing an olefin polymer, a pest control agent and a carrier, and obtains a fiber having excellent tensile elongation at break and tensile strength at break. It is in providing the polymer composition which can be manufactured, the manufacturing method of the fiber which shape | molds this polymer composition, and the fiber obtained by this manufacturing method.
すなわち、本発明の第一は、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを含有する重合体組成物であって、害虫防除剤の含有量がポリオレフィン樹脂１００重量部あたり０．１〜１０重量部であり、担体の含有量がポリオレフィン樹脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部であり、水分量が３０〜１５００ｗｔｐｐｍである重合体組成物にかかるものである。 That is, the first of the present invention is a polymer composition containing an olefin polymer, a pest control agent and a carrier, wherein the content of the pest control agent is 0.1 to 10 weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin. Part of the polymer composition having a carrier content of 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin resin and a water content of 30 to 1500 wtppm.
本発明の第二は、上記重合体組成物を、ダイから溶融押し出しして溶融ストランドを形成し、該溶融ストランドを延伸速度比５以上で延伸する繊維の製造方法にかかるものである。 The second of the present invention relates to a method for producing a fiber in which the polymer composition is melt extruded from a die to form a melt strand, and the melt strand is stretched at a stretch speed ratio of 5 or more.
本発明の第三は、上記製造方法により得られる繊維にかかるものである。 The third aspect of the present invention relates to the fiber obtained by the above production method.
本発明により、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを含有する重合体組成物であって、引張破断伸びや引張破断強度に優れる繊維を得ることができる重合体組成物、該重合体組成物を成形する繊維の製造方法および該製造方法により得られる繊維を提供することができる。 According to the present invention, a polymer composition containing an olefin-based polymer, a pest control agent and a carrier, wherein the polymer composition is capable of obtaining a fiber having excellent tensile elongation at break and tensile strength at break, and the polymer composition The manufacturing method of the fiber which shape | molds an object, and the fiber obtained by this manufacturing method can be provided.
本発明に用いられるオレフィン系重合体としては、例えば、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体、４−メチル−１−ペンテン系重合体、これらの変性物、けん化物、水添物等があげられる。 Examples of the olefin polymer used in the present invention include an ethylene polymer, a propylene polymer, a butene polymer, a 4-methyl-1-pentene polymer, a modified product thereof, a saponified product, and a hydrogenated product. Things etc.
エチレン系重合体としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体等、エチレンに基づく単量体単位が主単位（通常、エチレンに基づく単量体単位の含有量が、重合体の全重量（１００重量％）に対して５０重量％以上）の重合体をあげることができる。また、エチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンがあげられる。 Examples of the ethylene polymer include ethylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer (ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1- Octene copolymer, ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, etc.), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer A monomer unit based on ethylene such as a polymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, an ethylene-cyclic olefin copolymer, etc. And 50% by weight or more of the polymer (by weight (100% by weight)). Examples of the α-olefin of the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and 1-dodecene. , 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, etc., and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体）、プロピレン−環状オレフィン共重合体など、プロピレンに基づく単量体単位が主単位（通常、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が、重合体の全重量（１００重量％）に対して５０重量％以上）の重合体をあげることができる。また、プロピレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンがあげられる。 Examples of the propylene polymer include propylene homopolymer, ethylene-α-olefin copolymer (propylene-ethylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene-1-butene copolymer), propylene. -Propylene-based monomer units such as cyclic olefin copolymers are main units (usually the content of propylene-based monomer units is 50% by weight or more based on the total weight of the polymer (100% by weight)) ). Examples of the α-olefin of the propylene-α-olefin copolymer include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4 Examples thereof include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as -methyl-1-pentene and 4-methyl-1-hexene.
オレフィン系重合体としては、好ましくは、エチレン系重合体であり、より好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。 The olefin polymer is preferably an ethylene polymer, more preferably an ethylene homopolymer or an ethylene-α-olefin copolymer. The ethylene-α-olefin copolymer is preferably an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-octene copolymer, or an ethylene-1-butene-1. -A hexene copolymer.
本発明のオレフィン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、押出成形による成形体の外観を高める観点から、０．１ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．３ｇ／１０分以上であることがより好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。また、引張破断強度を高める観点から、２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、５ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、プロピレン系重合体については荷重２１．１８Ｎおよび温度２３０℃の条件で、エチレン系重合体やブテン系重合体などプロピレン系以外の重合体については荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。 The melt flow rate (MFR) of the olefin polymer of the present invention is preferably 0.1 g / 10 min or more from the viewpoint of enhancing the appearance of the molded article by extrusion molding, and 0.3 g / 10 min or more. More preferably, it is more preferably 0.5 g / 10 min or more. Further, from the viewpoint of increasing the tensile strength at break, it is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 10 g / 10 min or less, and further preferably 5 g / 10 min or less. The MFR is based on the method defined in JIS K7210-1995. For propylene polymers, a non-propylene polymer such as an ethylene polymer or a butene polymer is used under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C. The coalescence is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
エチレン系重合体の密度としては、防虫性能を高める観点から、９８０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、９７０ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましく、９６０ｋｇ／ｍ3以下であることがさらに好ましい。また、剛性を高める観点から、９００ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、９２０ｋｇ／ｍ3以上であることがより好ましく、９４０ｋｇ／ｍ3以上であることがさらに好ましい。なお、該密度は、測定試料片をＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行ったのち、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうちＡ法に規定された方法に従って測定される。 The density of the ethylene-based polymer is preferably 980 kg / m 3 or less, more preferably 970 kg / m 3 or less, and even more preferably 960 kg / m 3 or less, from the viewpoint of improving insect repellent performance. . Further, from the viewpoint of increasing rigidity, it is preferably 900 kg / m 3 or more, more preferably 920 kg / m 3 or more, and further preferably 940 kg / m 3 or more. The density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 after annealing the measurement sample piece as described in JIS K6760-1995.
オレフィン系重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒、ラジカル重合触媒、等の公知のオレフィン重合触媒を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧重合法等の公知の重合方法によって製造する方法があげられる。また、該重合法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法でもよい。 As a method for producing an olefin polymer, a known polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a chromium catalyst, a metallocene catalyst, or a radical polymerization catalyst is used. Examples thereof include a production method by a known polymerization method such as a combination method or a high pressure polymerization method. The polymerization method may be either a batch polymerization method or a continuous polymerization method, and may be a multistage polymerization method having two or more stages.
上記のチーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、次の（１）または（２）の触媒等があげられる。
（１）三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタンおよびチタンのハロアルコラートからなる群から選ばれる少なくとも１種をマグネシウム化合物系担体に担持した成分と、共触媒である有機金属化合物（トリエチルアルミニウム等）とからなる触媒
（２）マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物または共晶体と、共触媒である有機金属化合物（トリエチルアルミニウム等）とからなる触媒
Examples of the Ziegler-Natta catalyst include the following catalyst (1) or (2).
(1) A component in which at least one selected from the group consisting of titanium trichloride, vanadium trichloride, titanium tetrachloride, and a halo alcoholate of titanium is supported on a magnesium compound carrier, and an organometallic compound (triethylaluminum, etc.) as a cocatalyst (2) A catalyst comprising a coprecipitate or eutectic of a magnesium compound and a titanium compound, and an organometallic compound (such as triethylaluminum) as a cocatalyst
上記のクロム系触媒としては、例えば、シリカまたはシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と、共触媒である有機金属化合物とからなる触媒等があげられる。 Examples of the chromium-based catalyst include a catalyst comprising a component in which a chromium compound is supported on silica or silica-alumina, and an organometallic compound as a cocatalyst.
メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）〜（４）の触媒等があげられる。
（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物とを含む成分からなる触媒
（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物とを含む成分からなる触媒
（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物とを含む成分からなる触媒
（４）前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持または含浸させて得られる触媒
Examples of the metallocene catalyst include the following catalysts (1) to (4).
(1) A catalyst comprising a component containing a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene skeleton and a component containing an alumoxane compound. (2) A component containing the transition metal compound and ions such as trityl borate and anilinium borate. catalyst comprising component containing a sex compound (3) wherein the component containing the transition metal compound, and a component containing an ionic compound, an organoaluminum compound and consists of components containing a catalyst (4) the components of the SiO 2 Catalyst obtained by supporting or impregnating inorganic particulate carrier such as Al 2 O 3 or particulate polymer carrier such as olefin polymer such as ethylene and styrene
上記の有機金属化合物としては、例えば、ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム、などがあげられる。 Examples of the organometallic compound include butyllithium and triethylaluminum.
上記のラジカル重合触媒としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサネート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物類や、酸素等があげられる。 Examples of the radical polymerization catalyst include di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl-peroxy-2-ethylhexanate, dicumyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, Examples thereof include organic peroxides such as t-butyl peroxybenzoate, di-t-amyl peroxide, cumyl hydroperoxide, and t-butyl peroxypivalate, and oxygen.
オレフィン系重合体の製造方法としては、重合触媒として、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒またはラジカル重合触媒を用いた製造方法が好ましい。 As the method for producing the olefin polymer, a production method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst or a radical polymerization catalyst as the polymerization catalyst is preferable.
本発明に用いられる害虫防除剤としては、殺虫剤、昆虫成長制御剤、忌避剤等の防虫活性がある化合物があげられる。 Examples of the pest control agent used in the present invention include compounds having an insecticidal activity such as insecticides, insect growth regulators, and repellents.
殺虫剤としては、ピレスロイド系化合物、有機燐系化合物、カーバメート系化合物、フェニルピラゾール系化合物等があげられる。ピレスロイド系化合物としては、ペルメトリン、アレスリン、ｄ−アレスリン、ｄｄ−アレスリン、ｄ−テトラメトリン、プラレスリン、ｄ−フェノトリン、ｄ−レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパスリン、シハロトリン、エトフェンプロクス、トラロメスリン、エスビオスリン、ベンフルスリン、テラレスリン、デルタメスリン、フェノトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン等があげられ、有機燐系化合物としては、フェニトロチオン、ジクロルボス、ナレド、フェンチオン、シアノホス、クロロピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン、ダイアジノン等があげられ、カーバメート系化合物としては、メトキシジアゾン、プロポクスル、フェノブカーブ、カルバリル等があげられ、フェニルピラゾール系化合物としてはフィプロニル等があげられる。 Examples of the insecticide include pyrethroid compounds, organophosphorus compounds, carbamate compounds, and phenylpyrazole compounds. Examples of pyrethroid compounds include permethrin, allethrin, d-arethrin, dd-arethrin, d-tetramethrin, prareslin, d-phenothrin, d-resmethrin, empentrin, fenvalerate, esfenvalerate, fenpropathrin, cyhalothrin, etofenprox , Traromesrin, esbioslin, benfluthrin, terrareslin, deltamethrin, phenothrin, tefluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, cypermethrin, alpha cypermethrin, and the like. , Calclofos, salicione, diazinon, etc., and carbamate compounds include Jiazon, propoxur, Fenobukabu, carbaryl and the like, fipronil and the like as the phenylpyrazole compound.
昆虫成長制御剤としては、ピリプロキシフェン、メソプレン、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジン、フェノキシカーブ、ルフェニュロン（ＣＧＡ184599）等があげられる。 Insect growth regulators include pyriproxyfen, mesoprene, hydroprene, diflubenzuron, cyromazine, phenoxy curve, lufenuron (CGA184599) and the like.
忌避剤としては、ジエチルトルアミド、ジブチルフタレート等があげられる。 Examples of repellents include diethyl toluamide and dibutyl phthalate.
これらの害虫防除剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。害虫防除剤としては、殺虫剤が好ましく、ピレスロイド系化合物がより好ましく、２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物がさらに好ましい。該２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物としては、レスメスリン、ペルメトリン等があげられる。 These pest control agents can be used alone or in admixture of two or more. As the pest control agent, insecticides are preferable, pyrethroid compounds are more preferable, and pyrethroid compounds having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 × 10 −6 mmHg are more preferable. Examples of the pyrethroid compound having a vapor pressure of less than 1 × 10 −6 mmHg at 25 ° C. include resmethrin and permethrin.
本発明で用いられる担体しては、害虫防除剤を保持・担持・吸収・吸着・含浸・浸透・注入できるものが用いられ、シリカ系化合物、ゼオライト類、粘度鉱物、金属酸化物、雲母類、ハイドロタルサイト類、有機担体等があげられる。シリカ系化合物としては、非晶性シリカと結晶性シリカがあり、例えば、粉末ケイ酸、微粉末ケイ酸、酸性白土、珪藻土、石英、ホワイトカーボン等があげられる。ゼオライト類としては、Ａ型ゼオライト、モルデナイト等があげられ、粘度鉱物としては、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ベントナイト、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、デッカイト、アノーキサイト、イライト、セリサイト等があげられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン等があげられ、雲母類としては、雲母、バーミキュライト等があげられ、ハイドロタルサイト類としては、ハイドロタルサイト、スメクタイト等があげられ、有機担体としては、炭類（木炭、泥炭、草炭等）、ポリマービーズ（微結晶セルロース、ポリスチレンビーズ、アクリル酸エステル系ビーズ、メタクリル酸エステル系ビーズ、ポリビニルアルコール系ビーズ等）およびそれらの架橋ポリマービーズ等があげられる。その他にも、パーライト、石こう、セラミック、火山性岩等があげられる。 As the carrier used in the present invention, those capable of holding, carrying, absorbing, adsorbing, impregnating, penetrating and injecting a pest control agent are used, silica compounds, zeolites, viscous minerals, metal oxides, mica, Examples include hydrotalcites and organic carriers. Silica compounds include amorphous silica and crystalline silica, and examples thereof include powdered silicic acid, finely powdered silicic acid, acid clay, diatomaceous earth, quartz, and white carbon. Examples of zeolites include A-type zeolite and mordenite, and examples of viscous minerals include montmorillonite, saponite, beidellite, bentonite, kaolinite, halloysite, nacrite, decait, anoxite, illite, and sericite. Examples of metal oxides include zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide, copper oxide, and titanium oxide. Examples of mica include mica and vermiculite. Examples of hydrotalcites include hydrotalcite. Sites, smectites, etc., and organic carriers include charcoal (charcoal, peat, grass charcoal, etc.), polymer beads (microcrystalline cellulose, polystyrene beads, acrylate beads, methacrylate esters, polyvinyl alcohol beads) etc) And their cross-linked polymer beads and the like. Other examples include pearlite, gypsum, ceramics, and volcanic rocks.
担体しては、非晶性無機担体が好ましく、非晶性シリカがさらに好ましい。 As the carrier, an amorphous inorganic carrier is preferable, and amorphous silica is more preferable.
本発明の重合体組成物には、オレフィン系重合体、害虫防除剤および担体に加え、必要に応じて、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤；オレフィン系重合体以外の重合体成分等を添加してもよく、該添加剤および該重合体成分は２種以上を併用されてもよい。 In the polymer composition of the present invention, in addition to the olefin polymer, the pest control agent and the carrier, an antioxidant, an antiblocking agent, a filler, a lubricant, an antistatic agent, a weathering stabilizer, a pigment, Processability improvers, additives such as metal soaps; polymer components other than olefin polymers may be added, and two or more of these additives and polymer components may be used in combination.
本発明の重合体組成物中の害虫防除剤の含有量は、オレフィン系重合体１００重量部あたり、０．１〜１０重量部である。該含有量は、薬剤によるべたつきを防止する観点から、好ましくは５重量部以下であり、さらに好ましくは３重量部以下である。また、防虫性能を高める観点から、好ましくは０．５重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上である。 The content of the pest control agent in the polymer composition of the present invention is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the olefin polymer. The content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, from the viewpoint of preventing stickiness due to the drug. Moreover, from a viewpoint of improving insect-proof performance, Preferably it is 0.5 weight part or more, More preferably, it is 1 weight part or more.
本発明の重合体組成物中の担体の含有量は、オレフィン系重合体１００重量部あたり、０．１〜２０重量部である。引張破断伸びを高める観点、押出成形による成形体の外観を高める観点から、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。また、防虫性能を高める観点から、好ましくは０．５重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上である。 The content of the carrier in the polymer composition of the present invention is 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the olefin polymer. From the viewpoint of increasing the tensile elongation at break and from the viewpoint of increasing the appearance of the molded article by extrusion, it is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less. Moreover, from a viewpoint of improving insect-proof performance, Preferably it is 0.5 weight part or more, More preferably, it is 1 weight part or more.
本発明の重合体組成物中の水分量は、３０〜１５００ｗｔｐｐｍである。該水分量が高すぎると、引張破断伸びや引張破断強さが低下することがある。好ましくは１０００ｗｔｐｐｍ以下であり、より好ましくは８００ｗｔｐｐｍ以下である。また、該水分量が低すぎると、重合体組成物の取り扱い方法が煩雑となることがある。好ましくは５０ｗｔｐｐｍ以上であり、より好ましくは１００ｗｔｐｐｍ以上である。なお、該水分量は、重合体組成物を１００００００ｗｔｐｐｍとした値であり、カールフィッシャー水分測定装置を用いて、水分気化温度２００℃、窒素ガス流量１００ｍｌ／分、試料量０．５ｇの条件で測定される。 The water content in the polymer composition of the present invention is 30 to 1500 wtppm. If the water content is too high, the tensile elongation at break and the tensile strength at break may decrease. Preferably it is 1000 wtppm or less, More preferably, it is 800 wtppm or less. Moreover, when this moisture content is too low, the handling method of a polymer composition may become complicated. Preferably it is 50 wtppm or more, More preferably, it is 100 wtppm or more. The moisture content is a value obtained by setting the polymer composition to 1000000 wtppm, and measured using a Karl Fischer moisture measuring device under conditions of a moisture vaporization temperature of 200 ° C., a nitrogen gas flow rate of 100 ml / min, and a sample amount of 0.5 g. Is done.
本発明の重合体組成物は、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体と必要に応じて他の成分とを公知の方法で溶融混練することにより得られる。例えば、予めオレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを混合し、得られた混合物を押出機やロール成形機やニーダー等を用いて溶融混練する方法、オレフィン系重合体と害虫防除剤と担体とを別々に押出機等にフィードして溶融混練する方法等があげられる。 The polymer composition of the present invention can be obtained by melt-kneading an olefin polymer, a pest control agent, a carrier, and other components as required, by a known method. For example, a method of mixing an olefin polymer, a pest control agent and a carrier in advance, and melt-kneading the resulting mixture using an extruder, a roll molding machine, a kneader, etc., an olefin polymer, a pest control agent and a carrier Are separately fed to an extruder or the like and melt-kneaded.
重合体組成物の製造において、害虫防除剤と担体は、予め混合して溶融混練に用いてもよく、少なくとも１種を含有するマスターバッチとして溶融混練に用いてもよい。また、押出機により溶融混練する場合、サイド押出機あるいはフィーダー等の添加装置等により、害虫防除剤および担体を押出機の途中から注入してもよい。 In the production of the polymer composition, the pest control agent and the carrier may be mixed in advance and used for melt-kneading, or may be used for melt-kneading as a master batch containing at least one kind. Moreover, when melt-kneading with an extruder, you may inject | pour a pest control agent and a support | carrier from the middle of an extruder with addition apparatuses, such as a side extruder or a feeder.
害虫防除剤および担体をマスターバッチとして用いる場合のベース樹脂としては、エチレン系重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体、４−メチル−１−ペンテン系重合体、これらの変性物、けん化物、水添物等のオレフィン系重合体をあげることができる。なお、重合体組成物の製造においてマスターバッチの配合量は、通常５０重量％未満であり、経済性を高める観点から、２０％重量以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。 The base resin when the pest control agent and the carrier are used as a masterbatch includes an ethylene polymer, a propylene polymer, a butene polymer, a 4-methyl-1-pentene polymer, a modified product thereof, and a saponified product. And olefinic polymers such as hydrogenated products. In the production of the polymer composition, the compounding amount of the master batch is usually less than 50% by weight, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, from the viewpoint of improving economy.
本発明の重合体組成物は、公知の成形法、例えば、押出成形法、射出成形法、粉体成形法（スラッシュ成形法、回転成形法等）、圧縮成形法等により、各種成形体に成形されて用いられる。これらの成形法では、押出成形法が好適に用いられ、例えば、被覆押出成形法、チューブ押出成形法、パイプ押出成形法、押出ホース成形法、インフレーション成形法、Ｔダイキャスト法、中空押出成形法、モノフィラメント押出成形法、マルチフィラメント成形法等があげられる。また、これらの成形法と発泡成形法とを組み合わせた成形法もあげることができる。 The polymer composition of the present invention can be molded into various molded products by known molding methods such as extrusion molding, injection molding, powder molding (slush molding, rotational molding, etc.), compression molding, etc. To be used. In these molding methods, an extrusion molding method is preferably used. For example, a coating extrusion molding method, a tube extrusion molding method, a pipe extrusion molding method, an extrusion hose molding method, an inflation molding method, a T-die casting method, a hollow extrusion molding method. , Monofilament extrusion molding method, multifilament molding method and the like. Further, a molding method combining these molding methods and foam molding methods can also be given.
本発明の重合体組成物を成形してなる成形体としては、フィルム、シート、壁紙、カーテン、床材、梱包材、ホース、テープ、チューブ、パイプ、バッグ、テント・ターフ、暖簾、日よけ、電線、ケーブル、シース、フィラメント、繊維、ネット・網類（蚊帳・網戸・防虫網等）、糸、ロープ、フィルター、靴、鞄、衣類、電子機器、電気機器、家電製品、事務機器、車両機器、輸送機器、コンテナ・ケース等の物流資材；住宅用品および住宅用部品に用いられるもの；犬小屋、マット、シート、首輪、タグ類等のペット用品等があげられ、これらはヒト；犬、猫、鳥等のペット；牛、豚、羊、鳥等の家畜等のための防虫製品として用いられる。 Molded products formed by molding the polymer composition of the present invention include films, sheets, wallpaper, curtains, flooring materials, packing materials, hoses, tapes, tubes, pipes, bags, tents, turf, warmth, awnings. , Electric wires, cables, sheaths, filaments, fibers, nets / nets (mosquito nets, screen doors, insect nets, etc.), threads, ropes, filters, shoes, bags, clothing, electronic equipment, electrical equipment, home appliances, office equipment, vehicles Logistics materials such as equipment, transport equipment, containers and cases; items used for houseware and housing parts; pet goods such as dog houses, mats, sheets, collars, tags, etc., these are humans; dogs, Used as an insect repellent product for pets such as cats and birds; livestock such as cattle, pigs, sheep and birds.
本発明の重合体組成物からなる成形体の防虫の対象となる虫としては、クモ、ダニ、昆虫等の節足動物があげられる。更に例をあげて説明すると以下の通りである。蛛形綱では、例えばダニ目（Acarina）に属するトリサシダニ、ミカンハダニ、ケナガコナダニ等；真正蜘蛛目（Araneae）に属するジグモ、イエユウレイグモ等があげられる。唇脚綱では、例えばゲジ目（Scutigeromorpha）に属するゲジ等；イシムカデ目（Lithobiomorpha）に属するイッスンムカデ等があげられる。倍脚綱では、例えばオビヤスデ目（Polydesmoidea）に属するヤケヤスデ、アカヤスデ等があげられる。 Examples of the insects to be protected against insects of the molded article comprising the polymer composition of the present invention include arthropods such as spiders, ticks and insects. Further examples will be described as follows. Examples of the staghorn rope include acarid mites (Acarina), citrus mite, mite mite, etc .; a spider (Araneae), a yellow spider, and the like. Examples of labrums include gejis belonging to the order of Scutigeromorpha; yssun centipedes belonging to the order of Lithobiomorpha. In the double leg class, for example, the zelkova and red scallops belonging to the Polydesmoidea are listed.
また、昆虫目としては、例えば以下のものがあげられる。シミ目（Thysanura）に属するヤマトシミ等；バッタ目（Orthoptera）に属するカマドウマ、ケラ、エンマコオロギ、トノサマバッタ、サバクトビバッタ、イナゴ等；ハサミムシ目（Dermaptera）に属するハサミムシ等；ゴキブリ目（Blattaria）に属するチャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ等；シロアリ目（Isoptera）に属するヤマトシロアリ、イエシロアリ、アメリカカンザイシロアリ等；チャタテムシ目（Psocoptera）に属するカツブシチャタテ、ヒラタチャタテ等；ハジラミ目（Mallophaga）に属するイヌハジラミ、ネコハジラミ等；シラミ目（Anoplura）に属するコロモジラミ、ケジラミ、ヒトジラミ等；カメムシ目（Hemiptera）に属するトビイロウンカ、ツマグロヨコバイ、オンシツコナジラミ、モモアカアブラムシ、トコジラミ、クサギカメムシ等；コンチュウ目（Coleoptera）に属するカツオブシムシ、ウリハムシ、コクゾウムシ、ヒラタキクイムシ、ナガヒョウホンムシ、マメコガネ等；ノミ目（Siphonaptera）に属するネコノミ、イヌノミ、ヒトノミ等；ハエ目（Diptera）に属するアカイエカ、ネッタイシマカ、ハマダラカ、ブユ、セスジユスリカ、チョウバエ、イエバエ、ヒメイエバエ、ツェツェバエ、ウシアブ、ヒラタアブ等；ハチ目（Hymenoptera）に属するスズメバチ、アシナガバチ、マツノミドリハバチ、クリタマバチ、クロアリガタバチ、イエヒメアリ等があげられる。 Examples of insects include the following. Yamatoshimi, etc. belonging to the order Thysanura; Camellia, Kera, Enma-korogi, Tosamabata, Sabakubi-batta, locust, etc., belonging to the Orthoptera; Scissors, etc., belonging to the order Dermaptera; Blattaria , Black cockroaches, cockroaches, cockroaches, etc.; Yamato termites, termites, termites, etc.; Ants that belong to the order of Psocoptera, etc.; Cat lice, etc .; body lice, pheasants, and human lice belonging to the order of Anoplura; leafhoppers, leafhoppers, leafhoppers, aphids, leafhoppers belonging to the order of Hemiptera Mi, Kusagi beetle, etc .; Coleoptera belonging to Coleoptera, cucurbit beetle, weevil, flathead beetle, Nagaryo beetle, beetle, etc .; Akaieka, Aedes aegypti, Anopheles, Buyu, Sesuji Rika, Butterfly flies, House flies, Flies flies, Tsetse flies, Cows, Flies, etc .; Hornets (Hymenoptera)
本発明の重合体組成物は、押出成形体、例えば、フィルム、シート、壁紙、ホース、テープ、チューブ、パイプ電線、ケーブル、フィラメント、繊維、に好適に用いられ、特に、繊維および繊維を用いた製品（例えば、壁紙、カーテン、マット、テント・ターフ、暖簾、日よけ、衣類、靴、鞄、蚊帳や網戸や防虫網などのネット、ロープ、等）に好適に用いられる。 The polymer composition of the present invention is suitably used for extruded products such as films, sheets, wallpaper, hoses, tapes, tubes, pipe wires, cables, filaments, fibers, and particularly, fibers and fibers. It is suitably used for products (for example, wallpaper, curtains, mats, tents, turf, warmth, sunshades, clothing, shoes, bags, nets such as mosquito nets, screen doors and insect screens, ropes, etc.).
本発明の重合体組成物を繊維に成形する繊維の製造方法としては、押出機等で重合体組成物をダイから溶融押し出しして溶融ストランドを形成し、該溶融ストランドを延伸、冷却して巻き取る溶融紡糸法があげられる。重合体組成物をダイから溶融押し出しする際のダイ出口線速度は、０．２ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましく、０．８ｍ／ｍｉｎ以上であることがより好ましい。また、該ダイ出口線速度は、５ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、２ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましい。ダイ出口線速度は、ダイの一穴から単位時間当たり吐出される溶融樹脂の体積をダイ一穴の開口部面積で割ることで得られる。 As a method for producing a fiber for forming the polymer composition of the present invention into a fiber, the polymer composition is melt extruded from a die with an extruder or the like to form a molten strand, and the molten strand is stretched, cooled and wound. Take melt spinning method. The die exit linear velocity when the polymer composition is melt-extruded from the die is preferably 0.2 m / min or more, and more preferably 0.8 m / min or more. The die exit linear velocity is preferably 5 m / min or less, more preferably 2 m / min or less. The die exit linear velocity is obtained by dividing the volume of the molten resin discharged per unit time from one die hole by the opening area of one die hole.
ダイから溶融押し出しされた溶融ストランドの引取速度とダイ出口線速度の比である延伸速度比は、繊維の引張破断強度を高める観点から、５以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。また、繊維の引張破断伸びを高める観点から、該延伸速度比は、７０以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of increasing the tensile breaking strength of the fiber, the drawing speed ratio, which is the ratio between the take-out speed of the melt strand melt-extruded from the die and the die exit linear speed, is preferably 5 or more, more preferably 7 or more. Preferably, it is more preferably 10 or more. Further, from the viewpoint of increasing the tensile elongation at break of the fiber, the drawing speed ratio is preferably 70 or less, more preferably 25 or less, and further preferably 18 or less.
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.
（１）メルトフローレート(ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分)
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定を行った。
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
In the method defined in JIS K7210-1995, the measurement was performed under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
（２）密度(単位：ｋｇ／ｍ3)
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、測定試料片は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行い測定に用いた。
(2) Density (Unit: kg / m 3 )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980. The measurement sample piece was annealed according to JIS K6760-1995 and used for measurement.
（３）水分量（単位：ｗｔｐｐｍ）
カールフィッシャー水分測定装置を用いて、水分気化温度２００℃、窒素ガス流量１００ｍｌ／分、試料量０．５ｇの条件で測定を行った。
(3) Water content (unit: wtppm)
Measurement was performed using a Karl Fischer moisture measuring device under conditions of a moisture vaporization temperature of 200 ° C., a nitrogen gas flow rate of 100 ml / min, and a sample amount of 0.5 g.
（４）繊維の引張試験
引張試験機を用いて、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間：２０ｍｍの条件で、繊維の引張試験を行い、引張破断伸びと引張破断強度を下式により求めた。
引張破断伸び（％）＝破断時の長さ(ｍｍ)／２０（ｍｍ）×１００
引張破断強度（ＭＰａ）＝破断時の荷重(Ｎ)／繊維の断面積（ｍｍ2）
(4) Tensile test of fiber Using a tensile tester, the fiber was subjected to a tensile test under the conditions of a tensile speed of 1000 mm / min and a chuck space of 20 mm, and the tensile elongation at break and the tensile strength at break were determined by the following equations.
Tensile elongation at break (%) = length at break (mm) / 20 (mm) × 100
Tensile strength at break (MPa) = Load at break (N) / Fiber cross-sectional area (mm 2 )
実施例１
１．担体マスターバッチの調製
ペルメトリン（住友化学製 商品名：エクスミン）５１重量部に、酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））１．５重量部を添加して攪拌溶解し、次に、非晶性シリカ（鈴木油脂製 商品名：多孔質シリカ；以下、担体Ｓと記す。）４７．５重量部を添加し攪拌混合し、害虫防除剤を含有する担体（以下、害虫防除剤含有担体Ａと記す。）を得た。次に、高圧法低密度ポリエチレン（住友化学製 商品名：スミカセン ＣＥ５５０２；ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝９１７ｋｇ／ｍ3）５９．４８重量部と、害虫防除剤含有担体Ａ ３１．０重量部と、ステアリン酸亜鉛５重量部と、青色色材４．５２重量部（住化カラー(株)製）を、２軸押出機を用いて、設定温度２００℃で溶融混練して、害虫防除剤含有担体マスターバッチを得た。
Example 1
1. Preparation of carrier master batch To 51 parts by weight of permethrin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Exmine), 1.5 parts by weight of antioxidant (butylhydroxytoluene (BHT)) was added and dissolved by stirring, and then amorphous. 47.5 parts by weight of silica (trade name: porous silica; hereinafter referred to as carrier S) manufactured by Suzuki Oil and Fat is mixed by stirring and mixed with a carrier containing a pest control agent (hereinafter referred to as a pest control agent-containing carrier A). .) Next, 59.48 parts by weight of high-pressure method low-density polyethylene (trade name: Sumikasen CE5502; MFR = 20 g / 10 min, density = 917 kg / m 3 ) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 31.0 parts by weight of a pest control-containing carrier A , 5 parts by weight of zinc stearate and 4.52 parts by weight of a blue color material (manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) are melt kneaded at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder and contain a pest control agent A carrier masterbatch was obtained.
２．重合体組成物の製造
高密度ポリエチレン（プライムポリマー製 商品名：ハイゼックス４４０Ｍ；ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝９４７ｋｇ／ｍ3）１００重量部と、害虫防除剤含有担体マスターバッチ１６．４重量部と、ステアリン酸亜鉛０．７重量部を、６５ｍｍφ単軸造粒機により造粒し、重合体組成物（以下、試料−１と記す。）を得た。
2. Production of Polymer Composition High-density polyethylene (product name: Hi-Zex 440M; MFR = 0.9 g / 10 min, density = 947 kg / m 3 ) 100 parts by weight and a pest control agent-containing carrier masterbatch 16.4 wt. Part and 0.7 parts by weight of zinc stearate were granulated with a 65 mmφ single-axis granulator to obtain a polymer composition (hereinafter referred to as Sample-1).
３．繊維の製造
試料−１ペレットを８０℃のオーブンで６時間乾燥を行った。乾燥後のペレットの水分量は５７０ｐｐｍであった。該ペレットを押出機（ムサシノキカイ製２０ｍｍφ押出機）を用いて、１ｍｍφの丸穴ダイから、温度２００℃、一穴あたりの吐出量１３０ｇ／ｈ（ダイ出口線速度９．６×１０-1ｍ／ｍｉｎ）で溶融押し出し、溶融押し出しされたストランドを引取速度１．４×１０ｍ／ｍｉｎ（延伸速度比は１５）で引き取り、冷却することにより繊維に成形した。得られた繊維の引張破断伸びは２１２１％、引張破断強度は５８．１ＭＰａであった。
3. Fabrication of Fiber Sample-1 pellets were dried in an oven at 80 ° C. for 6 hours. The moisture content of the pellets after drying was 570 ppm. Using an extruder (Musashinokikai 20 mmφ extruder), the pellets were discharged from a 1 mmφ round hole die at a temperature of 200 ° C. and a discharge rate of 130 g / h per hole (die exit linear velocity 9.6 × 10 −1 m / h). min), the melt-extruded strand was drawn at a take-up speed of 1.4 × 10 m / min (drawing speed ratio is 15) and cooled to form a fiber. The resulting fiber had a tensile elongation at break of 2121% and a tensile strength at break of 58.1 MPa.
実施例２
引取速度を２．０×１０ｍ／ｍｉｎ（延伸速度比は２１）で引き取った以外は実施例１と同様に繊維に成形した。得られた繊維の引張破断伸びは１８６３％、引張破断強度は６２．０ＭＰａであった。
Example 2
A fiber was formed in the same manner as in Example 1 except that the take-up speed was 2.0 × 10 m / min (drawing speed ratio was 21). The resulting fiber had a tensile elongation at break of 1863% and a tensile strength at break of 62.0 MPa.
実施例３
引取速度を８．０ｍ／ｍｉｎ（延伸速度比は８）で引き取った以外は実施例１と同様に繊維に成形した。得られた繊維の引張破断伸びは２４５４％、引張破断強度は５２．４ＭＰａであった。
Example 3
A fiber was formed in the same manner as in Example 1 except that the take-up speed was 8.0 m / min (drawing speed ratio was 8). The resulting fiber had a tensile elongation at break of 2454% and a tensile strength at break of 52.4 MPa.
実施例４
試料―１ペレットを、温度６０℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に２２時間保持した。保持したペレットの水分量は、１３３０ｐｐｍであった。該ペレットを、実施例１と同様に繊維を成型した。得られた繊維の引張破断伸びは２０５０％、引張破断強度は５６．９ＭＰａであった。
Example 4
The sample-1 pellet was held in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 60 ° C. and a humidity of 50% for 22 hours. The moisture content of the retained pellets was 1330 ppm. Fibers were molded from the pellets in the same manner as in Example 1. The resulting fiber had a tensile elongation at break of 2050% and a tensile strength at break of 56.9 MPa.
比較例１
試料―１ペレットを、温度５０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に３６時間保持した。保持したペレットの水分量は、１９７０ｐｐｍであった。該ペレットを、実施例１と同様に繊維を成型した。得られた繊維の引張破断伸びは１５８８％、引張破断強度は４６．３ＭＰａであった。
Comparative Example 1
The sample-1 pellet was held in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90% for 36 hours. The moisture content of the retained pellets was 1970 ppm. Fibers were molded from the pellets in the same manner as in Example 1. The resulting fiber had a tensile elongation at break of 1588% and a tensile strength at break of 46.3 MPa.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007218138A JP5163011B2 (en) | 2006-09-29 | 2007-08-24 | POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006267186 | 2006-09-29 | ||
| JP2006267186 | 2006-09-29 | ||
| JP2007218138A JP5163011B2 (en) | 2006-09-29 | 2007-08-24 | POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008106232A JP2008106232A (en) | 2008-05-08 |
| JP5163011B2 true JP5163011B2 (en) | 2013-03-13 |
Family
ID=39439857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007218138A Active JP5163011B2 (en) | 2006-09-29 | 2007-08-24 | POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5163011B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010013761A (en) * | 2008-07-03 | 2010-01-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Insecticidal filament |
| CN103781351B (en) | 2011-11-16 | 2015-07-22 | 大日本除虫菊株式会社 | Structure containing volatile medicinal agent |
| EP3479692A1 (en) * | 2017-11-03 | 2019-05-08 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Pest repellent polymer compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60130650A (en) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Insecticide-containing resin composition |
| JPH0465509A (en) * | 1990-06-29 | 1992-03-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of moth-proofing fiber |
-
2007
- 2007-08-24 JP JP2007218138A patent/JP5163011B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008106232A (en) | 2008-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5157221B2 (en) | Resin composition and filament | |
| JP2008031431A (en) | Resin composition for filament, filament and process for producing filament | |
| JP5720093B2 (en) | Filament resin composition and filament | |
| JP2008031619A (en) | Resin composition for filament, filament, and method for producing the filament | |
| JP5163011B2 (en) | POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING FIBER AND FIBER | |
| WO2008001926A2 (en) | Resin composition for filament, filament and process for producing the filament | |
| JP2008303348A (en) | Manufacturing method of resin composition containing insect pest control agent and manufacturing method of filament | |
| WO2008047604A1 (en) | Polymer composition, process for producing fiber and the fiber | |
| US20120263774A1 (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| US20120259009A1 (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| JP5604861B2 (en) | Molded body comprising polymer composition | |
| JP5648280B2 (en) | Polymer composition and molded article comprising the same | |
| JP5648279B2 (en) | Polymer composition and molded article comprising the same | |
| US8936802B2 (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| US20120269877A1 (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| JP2011127018A (en) | Polymer composition and molded article comprising the same | |
| JP2010084050A (en) | Method for producing pesticide-containing resin molded form, and pesticide-containing resin molded form | |
| US9145624B2 (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| JP2011127017A (en) | Polymer composition and molded article comprising the same | |
| JP2004067960A (en) | 4-methyl-1-pentene polymer type insect-controlling resin composition and insect control molding | |
| TW201122044A (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same | |
| TW201121418A (en) | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080204 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080516 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100709 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121120 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121203 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151228 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5163011 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151228 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |